JPH02501143A - Thermoset acrylic coating with improved gloss retention - Google Patents

Thermoset acrylic coating with improved gloss retention

Info

Publication number
JPH02501143A
JPH02501143A JP87500946A JP50094687A JPH02501143A JP H02501143 A JPH02501143 A JP H02501143A JP 87500946 A JP87500946 A JP 87500946A JP 50094687 A JP50094687 A JP 50094687A JP H02501143 A JPH02501143 A JP H02501143A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
component
acrylate
composition
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP87500946A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
マクファデン，ラッセル・ティー
Original Assignee
ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー filed Critical ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー
Priority claimed from PCT/US1987/000092 external-priority patent/WO1988005441A1/en
Publication of JPH02501143A publication Critical patent/JPH02501143A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 光沢保留が改善された熱硬化性アクリルコーチング不発明はヒドロキシプチルア クリレート含有アクリルポリマーと、これから製造されたコーチングとに関する 。[Detailed description of the invention] Thermosetting acrylic coating with improved gloss retention Concerning acrylate-containing acrylic polymers and coatings prepared therefrom .

熱硬化性アクリルコーチングは自動車産業において自動車の仕上塗りに用いられ ている。これらのコーチングは非常に耐久性があり、温度の極端な変化及び湿気 の多い環境に耐えるが、光沢の保留に関するこれらの耐候性の改良が必要とされ ている。Thermosetting acrylic coatings are used in the automotive industry for car finishes. ing. These coatings are extremely durable and can withstand extreme changes in temperature and humidity. These weather resistant improvements are needed regarding gloss retention. ing.

本発明はヒドロキシ官能成分の少なくとも一部をヒドロキシブチルアクリレート またはヒドロキシブチルメタクリレートまたはこれらの組合せに代えることによ って、熱硬化性アクリルコーチングの光沢の保留を改良する方法を提供する。In the present invention, at least a portion of the hydroxy functional component is hydroxybutyl acrylate. or by substituting hydroxybutyl methacrylate or a combination thereof. Thus, a method is provided for improving gloss retention of thermosetting acrylic coatings.

本発明の１態様は、 ＣＩ）　次の成分： 囚　少な（とも１種類の重合可能な飽和脂肪族または芳香族モノカルボン酸のモ ノエチレン系不飽和エステル、七ツマー組成物の総重量を基準として０〜４０重 量％、好ましくは０〜１４重量％量； ＣＢ）　少なくとも１種類の重合可能なモノエチレン系不飽和モノカルボン酸の アルキルまたはアリールエステル、モノマー組成物の総重量を基準として３０〜 ６０重量％、好ましくは４０〜５４重ｉ％量； （Ｃ）　少なくとも１種類の重合可能なモノエチレン系不飽和モノカルボン酸の ヒドロキシアルキルエステル、モノマー組成物の総重量を基準として１０〜４０ 重量％、好ましくは２５モノエチレン系不飽和モノカルボン酸、モノマー組成物 の総重量を基準として０〜３重量％、好ましくは１〜２重量％量；囮　アクリロ ニトリル、メタクリレートリルまたはこれらの混合物、モノマー組成物の総重量 を基塩として０〜１５重量％、好ましくは０〜１４重量％量； ■　少なくとも１種類の重合可能なモノエチレン系不飽和ジカルボン酸のアルキ ルまたは了り−ルエステル、モノマー組成物の総重量を基塩として０〜２０重量 ％、好ましくは０〜の総重量を基準として０〜５０重量％、好ましくは２０〜３ ４重量％量 かう成るモノマー組成物の重合から得られる硬化可能なポリマー；及び 囲　適当な溶剤または溶剤の混合物 を含み； 成分ＣＩ）がポリマー組成物の総重量を基準として４０〜８０重量％、好ましく は６５〜７５重量％量で存在し、成分和カーポリマー組成物の総重量を基準とし て２０〜６０重量％、好ましくは２５〜６５重量％量で存在するアクリルポリマ ー組成物であって、 成分（Ｃ）の少なくとも一部として２−ヒドロキシプチルアクリレートまたは２ −ヒドロキシブチルメタクリレートまたはこれらの組合せを成分ｔＣ）に含まれ ろヒドロキシル基の少なくとも７５当量％が２−ヒドロキシブチルアクリレート 、２−ヒドロキシブチルメタクリレートまたはこれらの組合せに由来するような 量で用いること乞特徴とする組成物に関する。One aspect of the present invention is CI) The following ingredients: Low concentration (with one type of polymerizable saturated aliphatic or aromatic monocarboxylic acid mole) ethylenically unsaturated ester, 0 to 40 weight based on the total weight of the seven-mer composition amount%, preferably 0-14% by weight; CB) At least one type of polymerizable monoethylenically unsaturated monocarboxylic acid Alkyl or aryl ester, from 30 to 30, based on the total weight of the monomer composition 60% by weight, preferably 40-54% by weight; (C) at least one polymerizable monoethylenically unsaturated monocarboxylic acid; Hydroxyalkyl ester, 10-40 based on the total weight of the monomer composition % by weight, preferably 25 monoethylenically unsaturated monocarboxylic acids, monomer composition 0 to 3% by weight, preferably 1 to 2% by weight based on the total weight of; decoy acrylic Total weight of nitrile, methacrylate trile or mixtures thereof, monomer composition 0 to 15% by weight, preferably 0 to 14% by weight based on; ■ Alkium of at least one polymerizable monoethylenically unsaturated dicarboxylic acid 0 to 20 weight based on the total weight of the monomer composition %, preferably from 0 to 50% by weight based on the total weight, preferably from 20 to 3 4% weight amount a curable polymer obtained from the polymerization of a monomer composition thereof; and Suitable solvent or mixture of solvents including; Component CI) preferably ranges from 40 to 80% by weight, based on the total weight of the polymer composition. is present in an amount of 65-75% by weight, based on the total weight of the combined carpolymer composition. acrylic polymer present in an amount of 20 to 60% by weight, preferably 25 to 65% by weight. - a composition, 2-hydroxybutyl acrylate or 2-hydroxybutyl acrylate as at least a part of component (C) - hydroxybutyl methacrylate or a combination thereof in component tC); At least 75 equivalents of the hydroxyl groups are 2-hydroxybutyl acrylate , 2-hydroxybutyl methacrylate or combinations thereof. The present invention relates to a composition characterized in that it can be used in a quantity.

この出願の目的のために、「芳香族」及び「アリール」なる用語は、コンデンス ド　ケミカル　ディクショナリー（Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｄ ｉｃｔｉｏｎａｒｙ）レインホルト出版社（Ｒｅｉｎｈｏｌｄ　Ｐｕｂｌｉｓｈ ｉｎｇ　Ｃｏｒｐ、）、「芳香核ＪＫ関しては１０８頁、「アリール」に関して は１１２頁に定義されているような、［ベンゼンまたは関連系列の全ての有機化 合物の分子の６炭素環特徴、またはナフタレン、アントラセン、フェナントレン 等の縮合６炭素環」乞意味する。For the purposes of this application, the terms "aromatic" and "aryl" refer to condensed Condensed Chemical Dictionary ictionary) Reinhold Publishing ing Corp, ), “About aromatic nucleus JK, page 108, “Aryl” [all organic compounds of benzene or related series] as defined on page 112 6-carbon ring feature of compound molecules, or naphthalene, anthracene, phenanthrene A fused six-carbon ring such as a fused six-carbon ring.

本発明の他の態様は、＾１種類以上の上記ポリマー組成物と（Ｅ３）成分囚のた めの硬化量の１種類以上の硬化剤とから成るアクリルコーチング組成物に関する 。Another aspect of the present invention is a combination of one or more of the above polymer compositions and component (E3). acrylic coating composition comprising one or more curing agents with a curing amount of .

本発明の他の態様は、上記アクリルコーチング組成物の１層以上で被覆した物体 に関する。Another aspect of the invention provides an object coated with one or more layers of the acrylic coating composition described above. Regarding.

本発明のアクリルポリマーはモノマー混合吻乞適当な触媒または触媒の混合物の 存在下、及び適当な溶媒または溶媒の混合物の存在下で重合することによって製 造することかできる。温度は７０℃〜１６５°Ｃ１好ましくは１２５℃〜１５０ ℃をとりうる。The acrylic polymer of the present invention can be prepared by mixing the monomers with a suitable catalyst or mixture of catalysts. prepared by polymerization in the presence of a suitable solvent or mixture of solvents. It is possible to build. The temperature is 70°C to 165°C, preferably 125°C to 150°C. It can take ℃.

この場合に使用可能である適当な重合可能なモノエチレン系不飽和モノカルボン 酸は例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ビニル安息香酸ま１こはこ れらの混合物を含む。Suitable polymerizable monoethylenically unsaturated monocarbons that can be used in this case Acids include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, vinylbenzoic acid, etc. including mixtures of these.

この場合に使用可能である、モノエチレン系不飽和モノカルボン酸の適当な重合 可能なアルキルまたは了り−ルエステルは例えばエチルアクリレート、エチルメ タクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリ レート。Suitable polymerization of monoethylenically unsaturated monocarboxylic acids that can be used in this case Possible alkyl or alkyl esters are e.g. ethyl acrylate, ethyl methyl Tacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate rate.

ブチルメタクリレート、アミルアクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシル アクリレート、ヘキシルメタクリレート。Butyl methacrylate, amyl acrylate, amyl methacrylate, hexyl Acrylate, hexyl methacrylate.

２−エチルへキシルアクリレート、２−エチルへキシルメタクリレートまたはこ れらの混合物を含む。2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate or this including mixtures of these.

この場合に使用可能な飽和脂肪族または芳香族モノカルボン酸の適当な重合可能 なモノエチレン系不飽和エステルは、例えばビニルアセテート、ビニルプロピオ ネート、ビニルベンゾエート、アリルアセテート、アリルプロピオネート、アリ ルベンゾエート、またはこれらの混合物を含む。Suitable polymerizable saturated aliphatic or aromatic monocarboxylic acids that can be used in this case Examples of monoethylenically unsaturated esters include vinyl acetate and vinyl propionate. ate, vinylbenzoate, allyl acetate, allyl propionate, allyl Rubenzoate, or mixtures thereof.

この場合に使用可能なモノエチレン系不飽和モノカルボン酸の適当なヒドロキシ アルキルエステルは、例工ばヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピ ルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタク リレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレ ート、２−ヒドロキシブチルメタクリレートまたはこれらの混合物を含む。A suitable hydroxyl of the monoethylenically unsaturated monocarboxylic acid that can be used in this case Examples of alkyl esters include hydroxyethyl acrylate and hydroxypropyl ester. acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate rylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate 2-hydroxybutyl methacrylate or mixtures thereof.

この混合に使用可能なモノエチレン系不飽和ジカルボン酸の適当な重合可能なア ルキルまたは了り−ルエステルは、例えはジエチルマレート、ジブチルマレート 、ジエチルフマレート。A suitable polymerizable atom of monoethylenically unsaturated dicarboxylic acid that can be used for this mixture Rukyl or esters are, for example, diethyl maleate, dibutyl maleate. , diethyl fumarate.

シフチルフマレー）　、　ジ（２−エチルヘキシル）マレート。cyphthylfumale), di(2-ethylhexyl)malate.

ジ（２−エチル−ヘキシル）フマレート、またはこれらの混合物を含む。di(2-ethyl-hexyl) fumarate, or mixtures thereof.

この場合に使用可能である適当な重合可能なモノエチレン系不飽和芳香族モノマ ーには、例えばスチレン、メチルスチレン。Suitable polymerizable monoethylenically unsaturated aromatic monomers that can be used in this case Examples include styrene and methylstyrene.

ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、またはこれらの混合物 を含む。t-Butylstyrene, chlorostyrene, vinyltoluene, or mixtures thereof including.

この場合に使用可能である適当な溶媒は、例えば脂肪族エステル、アルコール、 ケトン、芳香族炭化水素Ｉ　Ｃ８〜０１□脂肪族または脂環式炭化水素、ヒドロ キシエーテル、グリコールエーテル、アルコキシカルボン酸エステル、またはこ れらの混合物を含む。Suitable solvents that can be used in this case are, for example, aliphatic esters, alcohols, Ketone, aromatic hydrocarbon I C8~01□ Aliphatic or alicyclic hydrocarbon, hydro xyether, glycol ether, alkoxycarboxylic acid ester, or including mixtures of these.

特に適した溶媒は例えばエチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテ ート、アミルアセテート、オクチルアセテ−）、　）ルエン、キシレン、メチル エチルクトン、メチルプロビルクトン、メチルブチルケトン、メチルアミルケト ン、２−エトキシエチルアセテート、１−メトキシプロピル−２−アセテート、 ｎ−ブタノール、１−メトキシプロピル−２−プロピオネート、１−メトキシプ ロピル−２−ブチレート、１−メトキシ−２−プロパツール、２−メトキシ−１ −プロパツール。Particularly suitable solvents are eg ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate. amyl acetate, octyl acetate),) toluene, xylene, methyl Ethyl lactone, methyl provir lactone, methyl butyl ketone, methyl amyl ketone 2-ethoxyethyl acetate, 1-methoxypropyl-2-acetate, n-butanol, 1-methoxypropyl-2-propionate, 1-methoxypyl Lopyl-2-butyrate, 1-methoxy-2-propanol, 2-methoxy-1 -Property tools.

２−ブトキシェタノール、２−エトキシエタノール、オクタン。2-butoxyshetanol, 2-ethoxyethanol, octane.

ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカンまたはこれらの混合物乞含む。Contains nonane, decane, undecane, dodecane or mixtures thereof.

この場合に使用可能である適当な重合可能な触媒または開始剤には、例えばジク ミルペルオキシド、ｔ−ブチルペルアセテート、ベンゾイルペルオキシド、ジ− ｔ−ブチルペルオキシド。Suitable polymerizable catalysts or initiators that can be used in this case include, for example, Milperoxide, t-butyl peracetate, benzoyl peroxide, di- t-Butyl peroxide.

ｔ−ブチルアゾ（イソバレロニトリル〕エチル３．３−ジ（１−アミルペルオキ シ）プチレー）　、　２．４−ペンタンジオンペルオキシド、　１．１１−アゾ ビス（シクロヘキサンカルボニトリル）。t-Butylazo(isovaleronitrile)ethyl 3.3-di(1-amylperoxy) c) Petitray), 2.4-pentanedione peroxide, 1.11-azo Bis(cyclohexanecarbonitrile).

またはこれらの混合物のような有機ペルオキシドと有機アゾ化合物がある。or organic peroxides and organic azo compounds such as mixtures thereof.

この場合に使用可能な適当な硬化剤には、例えばメラミン−ホルムアルデヒド樹 脂、特にメチル化形、ヘキサメトキシメチルメラミン、またはメチル化形／ブチ ル化形混合物；尿素−ポルムアルデヒド樹脂；または遊離イソシアネートもしく はプロ、り化形のイソホロンジイソシアネートのような、ポリ（イソシアネート ）化合物；またはこれらの混合物がある。特に適切な硬化剤には例えばヘキサメ トキシメチルメラミンがある。Suitable hardeners that can be used in this case include, for example, melamine-formaldehyde resins. fatty acids, especially in the methylated form, hexamethoxymethylmelamine, or methylated/butyl mixture; urea-polmaldehyde resin; or free isocyanate or is a poly(isocyanate), such as isophorone diisocyanate in its pro, trivalent form. ) compounds; or mixtures thereof. Particularly suitable hardeners include, for example, hexame Contains toxymethylmelamine.

コーチングは適当な触媒の存在下７０℃〜１５０℃、好ましくはｉｏｏ℃〜１２ ５℃の温度尾おいて加熱することによって硬化させることができる。The coating is carried out at temperatures between 70°C and 150°C, preferably between 12°C and 12°C in the presence of a suitable catalyst. It can be cured by heating at a temperature of 5°C.

本発明のコーチング組成物は、硬化条件に耐えうる適当な支持体に塗布すること ができる。本発明のコーチング組成物は金属、予め被覆した金属、例えばポリエ ステル−ガラス線維、エポキシ樹脂ガラス繊維、焼付温度より高い軟化点を有す る押出成形プラスチ、り物体のような複合構造体等の被覆に特に適している。The coating composition of the present invention can be applied to a suitable support that can withstand the curing conditions. Can be done. The coating composition of the present invention can be applied to metals, pre-coated metals such as polyester. Stell glass fiber, epoxy resin glass fiber, has a softening point higher than the baking temperature It is particularly suitable for coating extruded plastics, composite structures such as objects, etc.

本発明のコーチング組成物は任ｔＩＣ顔料、光てん剤、染料。The coating composition of the present invention includes any IC pigment, brightener, or dye.

流動剤、均展剤、艷消剤、硬化触媒等を如何なる組合せとしても含むこともでき る。May contain flow agents, leveling agents, dissipating agents, curing catalysts, etc. in any combination. Ru.

次の実施例は本発明を説明するものであり、本発明の範囲を限定するものと決し て解釈丁べきではない。The following examples are illustrative of the invention and are in no way intended to limit the scope of the invention. It should not be interpreted as such.

通常のガラス重合器に、２−エトキシエチルアセテート溶媒２５７ｇを装入した 。攪拌しながら還流温度（１４５℃）に加熱した後、スチレン８７．６　ｇ、メ チルメタクリレート８７６ｇ、ブチルアクリレート２６５ｇ、ヒドロキシブチル アクリレート１４２．５ｇ（ｌヒドロキシ当ｌ）、アクリル酸２９４ｇ及びｔ− ブチルアゾ（イソバレロニトリル）１８Ｉから成る混合物を１４０℃〜１５０℃ において６．７５時間にわたって渦動した。257 g of 2-ethoxyethyl acetate solvent was charged into a regular glass polymerization vessel. . After heating to reflux temperature (145°C) with stirring, 87.6 g of styrene, Tyl methacrylate 876g, butyl acrylate 265g, hydroxybutyl 142.5 g acrylate (l hydroxyl), 294 g acrylic acid and t- A mixture consisting of butylazo(isovaleronitrile) 18I was heated to 140°C to 150°C. vortexed for 6.75 hours.

混合物乞１５０°Ｃに５．２５時間以上維持してから冷却し、適当な容器に入れ て貯蔵した。Keep the mixture at 150°C for at least 5.25 hours, then cool and place in a suitable container. It was stored.

ヒドロキシブチルアクリレートの代りに下記のヒドロキシアルキルアクリレート またはメタクリレートモノマーを１度に１種類ずつ用いて、上記方法乞くり返し た。The following hydroxyalkyl acrylate instead of hydroxybutyl acrylate Or repeat the above method using one methacrylate monomer at a time. Ta.

２−ヒドロキシエチルアクリレート　１１６．４！ｊ（１ヒドロキシル当量）２ −ヒドロキシプロピルアクリレート　１３０．５．９（１ヒドロキシル台量）２ −ヒドロキシエチルメタクリレート　１３０．５ｇ（１ヒドロキシル当量）２− ヒドロキシプロピルメタクリレート　１４２．５ｇ（１ヒドロキシル当量）得ら れたコポリマーの性質を次の第１表に示す。2-Hydroxyethyl acrylate 116.4! j (1 hydroxyl equivalent)2 -Hydroxypropyl acrylate 130.5.9 (1 hydroxyl amount) 2 -Hydroxyethyl methacrylate 130.5g (1 hydroxyl equivalent) 2- Hydroxypropyl methacrylate 142.5g (1 hydroxyl equivalent) obtained The properties of the copolymers prepared are shown in Table 1 below.

Ｂ、白色焼付エナメルの製造 上記Ａで製造したコポリマーを１ピントＣ２５７ｍ１）ペイントカン中で、カウ ル　ディソルバー（Ｃｏｗｅｌ　Ｄｉｓｓｏｌｖｅｒ）として知られた高ぜん断 機械的分散器を用いて、次の成分と混和することによって、白色焼付エナメルに 調合した。B. Manufacture of white baked enamel Place the copolymer produced in A above in a 257ml paint can. High shear known as Cowel Dissolver into white baked enamel by mixing with the following ingredients using a mechanical disperser: I mixed it.

エナメル配合 上記Ａからのコポリマー溶液　１４６　ｇシメ）ｖ　（Ｃｙｍｅ　Ｉ　）ろ２５ 硬化剤　４２．６　Ｉｎ−ブタノール溶剤　３２．１　、！ｉＪメチルエチルク トン溶剤　１７．４９ １−プロパツール中２０％ｐ−トルエンスルホンｉ　ｏ、１ｉ、ｙＴｉＰｕｒｅ 　Ｒ−９０２ＴｉＯ顔料　１１１　Ｉ＊シメル３２５はアメリカンシアナミド社 （Ａｍｅ　ｒ　ｉ　ｃ　ａｎＣｙａｎａｍｉｄ　Ｃｏ、）　から市販されている ヘキサメトキシメチル−メラミンである。Enamel combination Copolymer solution from above A 146 g Cyme) v (Cyme I) filter 25 Hardening agent 42.6 In-butanol solvent 32.1,! iJ Methyl Ethylc Ton solvent 17.49 1-20% p-toluenesulfone in propatool i o, 1i, yTiPure R-902TiO pigment 111 I*Shimel 325 is manufactured by American Cyanamid Company (American Cyanamid Co.) Hexamethoxymethyl-melamine.

上記のように調製した５種類のエナメルを下塗した２４ゲージ（０，’７＋ｍ） ボンダーライト（Ｂｏｎｄｅｒ　ｉ　ｔｅ　）　４　Ｑパネルに１５０℃で２０ 分間焼付けた後に乾燥塗膜厚さ１．５〜２．０ｍ１ｌ（０，０５８１〜０．０５ ０８韮）になるように、エアースプレーした。24 gauge (0,’7+m) primed with 5 types of enamel prepared as above. Bonderite 4 Q panel at 150℃ 20 After baking for minutes, the dry coating thickness is 1.5-2.0ml (0.0581-0.05ml). I sprayed air so that the color was 0.08 mm).

次にこれらの被覆パネルを戸外で垂直に対して４５°傾斜した南向きのタナに載 せて暴露した（テキサス州、フリーボード）。Next, these cladding panels were mounted outdoors on a rack facing south at a 45° angle to the vertical. (Texas, Freeboard).

パネルを２０か月暴露後に光沢の保留に関して、ろＯか月暴露後に光沢の保留と チョーキングに関して検査した。結果を次の第■表と第■表に示す。５０か月評 価は２０か月評価よりも詳細に実施した。光沢測定は、脱イオン水による洗浄後 と脱イオン水と軟い綿布とによる洗浄後に実施した。光沢測定は６０℃と２０℃ の両方において実施した。コーチングヲすすぎ洗いの前にチョーキングに関して 検査し、前面衝撃抵抗は試験前の値に比べて測定した。Regarding the retention of gloss after exposing the panel for 20 months, the retention of gloss after 0 months exposure Checked for chalking. The results are shown in Tables ■ and ■ below. 50 month review The evaluation was conducted in more detail than the 20-month evaluation. Gloss measurements are taken after cleaning with deionized water. and after washing with deionized water and a soft cotton cloth. Gloss measurement at 60℃ and 20℃ It was carried out in both. Regarding chalking before rinsing coaching The frontal impact resistance was measured compared to the value before the test.

第■表 ２０か月暴露 ２−ＨＥＡ］＊　９１　４１　４５ ２−ＨＰＡ２＊　９３　３８　４１ ２−ＨＢＡ３９１　６３　６９ ２−ＨＥＭＡ４＊　９２　６１　６６ ２−ＨＰＭＡ”’＊　９２　５８　６３＊　本発明の例にあらず １２−ヒドロキシエチルアクリレート ２２−ヒドロキシプロピルアクリレート３２−ヒドロキシブチルアクリレート ４２−ヒドロキシエチルメタクリレート５２−ヒドロキシプロビルメタクリレー ト国際調査報告Table ■ 20 months exposure 2-HEA] * 91 41 45 2-HPA2* 93 38 41 2-HBA391 63 69 2-HEMA4* 92 61 66 2-HPMA''*92 58 63* Not an example of the present invention 12-hydroxyethyl acrylate 22-hydroxypropyl acrylate 32-hydroxybutyl acrylate 42-Hydroxyethyl methacrylate 52-hydroxypropyl methacrylate International search report

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １．次の成分 （Ｉ）（Ａ）少なくとも１種類の重合可能な飽和脂肪族または芳香族モノカルボ ン酸のモノエチレン系不飽和エステル、モノマー組成物の総重量を基準として０ 〜４０重量％、好ましくは０〜１４重量％量； （Ｂ）少なくとも１種類の重合可能なモノエチレン系不飽和モノカルボン酸のア ルキルエステルまたはアリールエステル、モノマー組成物の総重量を基準として ３０〜６０重量％、好ましくは４０〜５４重量％量； （Ｃ）少なくとも１種類の重合可能なモノエチレン系不飽和モノカルボン酸のヒ ドロキシアルキルエステル、モノマー組成物の総重量を基準として１０〜４０重 量％、好ましくは２５〜３９重量％量； （Ｄ）少なくも１種類の重合可能であり、かつエステル基を含まない、モノエチ レン系不飽和モノカルボン酸、モノマー組成物の総重量を基準として０〜３重量 ％、好ましくは１〜２重量％量；（Ｅ）アクリロニトリル，メタクリロニトリル またはこれらの混合物、モノマー組成物の総重量を基準として０〜１５重量％、 好ましくは０〜１４重量％量； （Ｆ）少なくとも１種類の重合可能なモノエチレノ系不飽和ジカルボン酸のアル キルエステルまたはアリールエステル、モノマー組成物の総重量を基準として０ 〜２０重量％、好ましくは０〜１４重量％量；及び Ｇ）少なくとも１種類の重合可能であり、かつ酸基及びエステル基を含まない、 モノエチレン系不飽和芳香族モノマー、モノマー組成物の総重量を基準として０ 〜５０重量％、好ましくは２０〜３４重量％量 から成るモノマー組成物を重合させることによって得られる硬化可能なポリマー ；及び （ＩＩ）適当な溶剤または溶剤混合物 を含み 成分（Ｉ）がポリマー組成物の総重量を基準として４０〜８０重量％量で存在し 、成分（ＩＩ）がポリマー組成物の総重量を基準として２０〜６０重量％、好ま しくは２５〜３５重量％量で存在するポリマー組成物であって、成分（Ｃ）の少 なくとも一部として２−ヒドロキシブチルアクリレートまたは２−ヒドロキシブ チルメタクリレートまたはこれらの組合せが、成分（Ｃ）に含まれるヒドロキシ ル基の少なくとも７５当量％が２−ヒドロキシブチルアクリレートまたは２−ヒ ドロキシブチルメタクリレートまたはこれらの組合せに由来するような量で用い られることを特徴とするポリマー組成物。 ２． （ｉ）成分（Ｉ−Ａ）がビニルアセテート，ビニルブロピオネート，ビニルベン ゾエート，またはこれらの混合物であり；（ｉｉ）成分（Ｉ−Ｂ）がエチルアク リレート，ｎ−ブチルアクリレート，イソーブチルアクリレート，２−ブチルア クリレート，２−エチルヘキシルアクリレート，メチルメタクリレート，ｎ−ブ チルメタクリレート，オクチルメタクリレート，またはこれらの混合物であり； （ｉｉｉ）成分（Ｉ−Ｃ）が２−ヒドロキシブチルアクリレート，２−ヒドロキ シブチルメタクリレートまたはこれらの組合せであり； （ｉｖ）成分（Ｉ−Ｄ）がアクリル酸，メタクリル酸，クロトン酸，ビニル安息 香酸，またはこれらの混合物であり；（Ｖ）成分（Ｉ−Ｆ）がジエチルマレート ，ジブチルマレート，ジエチルフマレート，またはこれらの混合物であり；（Ｖ ｉ）成分（Ｉ−Ｇ）がスチレン，メチルスチレン，またはこれらの混合物であり ； （Ｖｉｉ）成分（ＩＩ）がケトン，アルコール，グリコールエーテル，芳香族炭 化水素，エステル，グリコールエーテルーエステル，及びこれらの混合物から成 る群から選択したものである請求項１記載のアクリルポリマー組成物。 ３． （ｉ）成分（Ｉ−Ａ）がビニルアセテートであり；（ｉｉ）成分（Ｉ−Ｂ）がｎ −ブチルアクリレートであり；（ｉｉｉ）成分（Ｉ−Ｄ）がアクリル酸であり； （ｉＶ）成分（Ｉ−Ｅ）がアクリロニトリルであり；（Ｖ）成分（Ｉ−Ｆ）がジ ブチルマレートであり；（Ｖｉ）成分（Ｉ−Ｇ）がスチレンであり；かつ（Ｖｉ ｉ）成分（Ｉ−Ｃ）が２−ヒドロキシブチルアクリレートである 請求項２記載のアクリルポリマー組成物。 ４（１）請求項１記載の少なくとも１種類のポリマー組成物及び（２）成分（Ｉ ）のための１種類以上の硬化剤の硬化量から成るアクリルコーチング組成物。 ５．前記硬化剤がメラミン−ホルムアルデヒド樹脂である請求項４記載の７クリ ルコーチング組成物。 ６．前記硬化剤がヘキサメトキシメチルメラミンである請求項５記載のアクリル コーチング組成物。 ７．請求項４〜６のいずれかに記載のアクリルコーチング組成物の１層以上の層 によって被覆した製品。[Claims] 1. next ingredient (I) (A) at least one polymerizable saturated aliphatic or aromatic monocarbohydrate; monoethylenically unsaturated ester of phosphoric acid, 0 based on the total weight of the monomer composition ~40% by weight, preferably 0-14% by weight; (B) at least one polymerizable monoethylenically unsaturated monocarboxylic acid atom; Rukyl ester or aryl ester, based on the total weight of the monomer composition 30-60% by weight, preferably 40-54% by weight; (C) at least one polymerizable monoethylenically unsaturated monocarboxylic acid; Droxyalkyl ester, 10 to 40 weight based on the total weight of the monomer composition % by weight, preferably 25-39% by weight; (D) at least one polymerizable monoethyl ester containing no ester group; Ren-based unsaturated monocarboxylic acid, 0 to 3 weight based on the total weight of the monomer composition %, preferably 1 to 2% by weight; (E) acrylonitrile, methacrylonitrile or a mixture thereof, 0 to 15% by weight based on the total weight of the monomer composition, Preferably an amount of 0 to 14% by weight; (F) at least one kind of polymerizable monoethyleno-unsaturated dicarboxylic acid alkyl; Kill ester or aryl ester, 0 based on the total weight of the monomer composition ~20% by weight, preferably 0-14% by weight; and G) at least one type of polymerizable and free of acid groups and ester groups; Monoethylenically unsaturated aromatic monomer, 0 based on the total weight of the monomer composition ~50% by weight, preferably 20-34% by weight a curable polymer obtained by polymerizing a monomer composition consisting of ;as well as (II) Suitable solvent or solvent mixture including Component (I) is present in an amount of 40 to 80% by weight based on the total weight of the polymer composition. , component (II) is preferably 20 to 60% by weight based on the total weight of the polymer composition. or a polymer composition in which component (C) is present in an amount of 25 to 35% by weight; At least in part 2-hydroxybutyl acrylate or 2-hydroxybutyl acrylate methyl methacrylate or a combination thereof is the hydroxyl contained in component (C). At least 75 equivalent % of the group is 2-hydroxybutyl acrylate or used in such amounts as derived from droxybutyl methacrylate or combinations thereof. A polymer composition characterized in that: 2. (i) Component (IA) is vinyl acetate, vinyl propionate, vinylben zoate, or a mixture thereof; (ii) component (I-B) is ethyl acetate; rylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-butyl acrylate acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, n-butyl tyl methacrylate, octyl methacrylate, or a mixture thereof; (iii) component (I-C) is 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, Sibutyl methacrylate or a combination thereof; (iv) Component (I-D) is acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, vinyl benzoate aromatic acid, or a mixture thereof; (V) component (IF) is diethyl maleate; , dibutyl maleate, diethyl fumarate, or a mixture thereof; (V i) component (I-G) is styrene, methylstyrene, or a mixture thereof; ; (Vii) Component (II) is a ketone, alcohol, glycol ether, aromatic carbon Composed of hydrogen chlorides, esters, glycol ether esters, and mixtures thereof. The acrylic polymer composition of claim 1, wherein the acrylic polymer composition is selected from the group consisting of: 3. (i) component (IA) is vinyl acetate; (ii) component (I-B) is n -butyl acrylate; (iii) component (ID) is acrylic acid; (iV) component (I-E) is acrylonitrile; (V) component (I-F) is dichloronitrile; butyl maleate; (Vi) component (IG) is styrene; and (Vi i) Component (I-C) is 2-hydroxybutyl acrylate The acrylic polymer composition of claim 2. 4(1) at least one polymer composition according to claim 1 and (2) component (I ) an acrylic coating composition comprising a curing amount of one or more curing agents. 5. 7. The curing agent according to claim 4, wherein the curing agent is a melamine-formaldehyde resin. coating composition. 6. The acrylic according to claim 5, wherein the curing agent is hexamethoxymethylmelamine. Coaching composition. 7. One or more layers of an acrylic coating composition according to any of claims 4 to 6. Products coated with
JP87500946A 1987-01-14 1987-01-14 Thermoset acrylic coating with improved gloss retention Pending JPH02501143A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US1987/000092 WO1988005441A1 (en) 1985-09-23 1987-01-14 Thermoset acrylic coatings having improved gloss retention

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH02501143A true JPH02501143A (en) 1990-04-19

Family

ID=22202253

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP87500946A Pending JPH02501143A (en) 1987-01-14 1987-01-14 Thermoset acrylic coating with improved gloss retention

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH02501143A (en)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60141707A (en) * 1983-12-07 1985-07-26 エクソン　リサーチ　アンド　エンヂニアリング　コムパニー Highly solid content coating and manufacture

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60141707A (en) * 1983-12-07 1985-07-26 エクソン　リサーチ　アンド　エンヂニアリング　コムパニー Highly solid content coating and manufacture

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1233599A (en) Process for the preparation of polymeric compositions
US3730930A (en) Compositions for powder coatings containing acrylate polymers or esters of fluorinated fatty acids as flow control agents
TW434299B (en) A thermosetting composition, a method of coating and a coated article
DE4021126C2 (en) Paints and use of the paints for painting car bodies
WO1995012639A1 (en) Powder coating composition based on epoxy containing polymers and polyacid curing agents
US3719619A (en) Quick drying coatings containing copolymers having t-aliphatic hydrocarbon groups and t-aliphatic alkyd resins
GB1576207A (en) Monomer compositions
GB2087900A (en) Vinyl resin-aminoplast coating compositions
US4371667A (en) Baking lacquer
US4654398A (en) Thermoset acrylic coatings having improved gloss retention
US4190569A (en) Baking finishes of low solvent content
US3488307A (en) Coating compositions comprising mixtures of nitrogen-containing acrylic polymers
AU616454B2 (en) Binder, process for producing it, and its use in clear or pigmented coating agents
KR960014552B1 (en) POLYMERS PREPARED BY POLYMERIZING Ñß,ÑÔ- ETHYLENICALLY UNSATURATED ACIDS AND EPOXY COMPOUNDS
US3203935A (en) Polymeric compositions of terpolymers reacted with aminohydroxy compounds
EP0385527B1 (en) Coating composition based on an addition polymer containing hydroxy groups and an aminoplast resin cross-linking agent containing acid catalysts with hydroxy groups
AU604002B2 (en) Two component coating composition of an anhydride containing polymer and a clycidyl component
JP3435653B2 (en) Anhydride-epoxy coating composition modified with fluoropolymer
JPH02501143A (en) Thermoset acrylic coating with improved gloss retention
US4128521A (en) Baking finishes of low solvent content
JP2857178B2 (en) Methacrylic lacquer composition
WO1988005441A1 (en) Thermoset acrylic coatings having improved gloss retention
CA1312164C (en) Thermoset acrylic coatings having improved gloss retention
JPH02160877A (en) Thermosetting coating composition
JPH0343454A (en) Curable resin composition