JPH02500197A - Production of base-type conductive polymer - Google Patents
Production of base-type conductive polymerInfo
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Abstract
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Description
【発明の詳細な説明】 星ｍｚｓｔｎｉ辷しヱニＪと１１ 本発明の背景 本発明は、導電性塩基型ポリマーの製造方法に関し、特に、非導電性基体に適用 したとき非拡散性であり、導電性域と非導電性域との間の内部拡散のない、水と 接触させたとき導電率を失わず、かつ、良好な加工適性を有する＾Ｓ電率を有す る、導電性ポリアニリンのような新規の塩基型ポリマーの新規の製造方法に関す る。[Detailed description of the invention] star mzstni tachieni j and 11 Background of the invention The present invention relates to a method for producing a conductive basic polymer, and is particularly applicable to a non-conductive substrate. is non-diffusive when It does not lose conductivity when brought into contact and has good processing suitability. A new method for producing new basic polymers such as conductive polyaniline. Ru.
ポリアニリンの：ｉ離塩基形態は非導電性である。ポリアニリンと、例えばＸが ＣＩであるプロトンＩＨＸとの反応により１ｍ性ポリアニリンを製造するポリア ニリンのプロトン酸ドーピングは、例えば、Ａ、 （ｉ、 ＨａＣＤｉａｒｌｉ ｄ等、Ｍｏ１． Ｃｒｙｓｔ、 Ｌｉｑ、 Ｃｒｙｓｔ、 １２１ １７３ （ １９８５）に開示されているように公知である。この型の導電性ポリアニリンは 、仏国特許１，５１９，７２９に開示されているように電池に使用されている。The :i free base form of polyaniline is electrically non-conductive. Polyaniline and e.g. A polyaniline that produces 1m polyaniline by reaction with proton IHX, which is CI. Protonic acid doping of Nilin is, for example, A, (i, HaCDialli d et al., Mo1. Cryst, Liq, Cryst, 121 173 ( 1985). This type of conductive polyaniline is , used in batteries as disclosed in French patent 1,519,729.
しかし、プロトン酸ドーピングによって製造された導電性ポリアニリンには幾つ かの不利な点がある。すなわち、これらの先行技術の導電性物質は、非導電性基 体に適用したとき拡散する傾向がある。例えば、非導電性ポリアニリン遊離塩基 基体上に導電性ポリアニリンの図形（ｔｒａｃｅ ）を作ろうと望む場合に、こ の図形は極く短時間のみ導電的に安定であり、その後には拡散しはじめ基体全体 が一様に一定の導電率を有するまで拡散し続ける。However, how many conductive polyanilines produced by protonic acid doping There are some disadvantages. That is, these prior art conductive materials have non-conductive groups. It tends to diffuse when applied to the body. For example, non-conductive polyaniline free base This is useful when it is desired to create traces of conductive polyaniline on a substrate. The shape is electrically stable for a very short time, after which it begins to diffuse throughout the substrate. continues to diffuse until it has a uniformly constant conductivity.
さらに、導電性ポリマーのポリアニリン部類によって代表されるような塩基型導 電性ポリマーは、水と接触させたときに不安定である導電率を有する。導電性ポ リマーにおいて水と接触したとき安定性を有するものは極めて稀である。In addition, base-type conductors, such as those represented by the polyaniline class of conductive polymers, Conductive polymers have electrical conductivity that is unstable when brought into contact with water. conductive port Very few reamers are stable when in contact with water.
これに加えて、ポリアニリンのような塩基型導電性ポリマーは加工適性が不良で ある。これらのポリマーは、導電性形態においては幾分不溶性粉末になる傾向が ある・かような粉末を溶解させる少数の溶剤は、取扱いが比較的困難であり、か つ、しばしばポリマーを分解する発電硫酸のような物質である。さらに、かよう な導電性ポリマーからフィルムを流延させようとすると、これらは安定なフィル ムにならないで粉末に転化するだけに終る傾向がある。In addition to this, basic conductive polymers such as polyaniline have poor processability. be. These polymers tend to be somewhat insoluble powders in conductive form. The few solvents that dissolve such powders are relatively difficult to handle and and substances such as pyrostatic sulfuric acid, which often decompose polymers. Furthermore, let's say When attempting to cast films from conductive polymers, these are stable films. It tends to end up only converting into a powder without becoming a powder.
本発明の目的は、導電性ポリアニリンの部類の改良されたＭＡ基型Ｓ電性ポリマ ーを提供することである。It is an object of the present invention to provide improved MA-based S-conducting polymers of the class of conductive polyanilines. The goal is to provide the following:
本発明の他の目的は、導電性ポリマーの物理的および電気的性質が比較的容易に υＩｗＪできる導電性ポリアニリンのような導電性ポリマーの製造方法を提供す ることである。Another object of the present invention is that the physical and electrical properties of conductive polymers are relatively easily controlled. To provide a method for producing conductive polymers such as conductive polyaniline that can produce υIwJ. Is Rukoto.
本発明のさらに他の目的は、非導電性基体上に形成したとき拡散する傾向がなく 、かつ、水と接触させたとき導電率を失うことのない、８１電性ポリアニリンの ような新規の、高導電性、塩基型ポリマーの新規の製造方法を提供することであ る。Yet another object of the present invention is that when formed on a non-conductive substrate, there is no tendency for diffusion. and 81 conductive polyaniline which does not lose its conductivity when brought into contact with water. To provide a new method for producing new, highly conductive, basic-type polymers such as Ru.
本発明のさらに他の目的は、良好な加工適正ｖ１ｍを有する導電性ポリアニリン のような塩基型導電性ポリマーの製造である。Still another object of the present invention is to provide a conductive polyaniline with good processing suitability v1m. This is the production of basic-type conductive polymers such as .
本発明の」力 本発明によって、特にポリアニリンの族からの塩基型非導電性ポリマーのカルボ カチオンまたは他のｃｅｗ ｉ ｓ酸ドーピングによって導電性ポリマーを製造 することによって上記の目的は達成される。これは炭素−窒素結合を含有する塩 基型非８Ｂ電性ポリマーをＲ＋ドナー化合物と反応させることによって達成され る、この場合、Ｒは有機基であり、かようなＲＭはポリマーの窒素と共有結合状 に結合することができ、かつ、Ｒ基がポリマーの窒素原子と共有結合状に結合し ている導電性ポリマーを形成することができる。The power of the invention According to the invention, basic non-conducting polymers, especially from the family of polyanilines, can be Producing conductive polymers by cationic or other acid doping By doing so, the above objective is achieved. This is a salt containing carbon-nitrogen bonds. achieved by reacting a basic non-8B-conducting polymer with an R+ donor compound. In this case, R is an organic group, and such RM has a covalent bond with the nitrogen of the polymer. and the R group is covalently bonded to the nitrogen atom of the polymer. conductive polymers can be formed.
すなわち、特に遊ｍ塩基ポリアニリンによって代表される炭素−窒素結合を含有 する塩基型非導電性ポリマー＋ −＋ −＋ をＲＸ またはＲ３０ｘ （式中、Ｒは例えば＋ ＣＨ３であるアルキル基のような有機基である強供与体であり、Ｘ−はＣＨ３１ によって供給されるＩ−のような安定なアニオンである）と反応させて、共有結 合が窒素と有１１Ｒ基との間に形成されているポリマー塩を形成することができ る。i.e. containing carbon-nitrogen bonds, particularly represented by free base polyaniline. Base-type non-conductive polymer + −+ −+ RX or R30x (where R is, for example, + CH3 is a strong donor, which is an organic group such as an alkyl group, and X- is CH31 A stable anion such as I- supplied by A polymer salt can be formed in which a combination is formed between the nitrogen and the 11R group. Ru.
本質的特徴としてＲとポリマー間に共有結合を含有する得られたポリマーは、例 えば遊離塩基ポリアニリンとｊ：ＡＭのようなプロトン酸との反応によって製造 された導電性ポリアニリンのような先行技術の導電性塩基型ポリマーに比較して 実質的に高い導電率を有する。ポリマー中にＲと窒素間の共有結合の上記の本質 的特徴を有する本発明の導電性ポリマーでは、導電性領域が束縛される結果、本 発明の導電性ポリアニリンのような導電性ポリマーを基体に適用したとき、例え ばフィルムの形態で導電性ポリマーが適用されている領域では基体の他の領域へ の実質的拡散なく導電性を保留する。これに加えて、本発明の導電性ポリマーは 水と接触しても導電率を失わない、これに反して、プロトン酸ドーピングによっ て製造された導電性ポリアニリンのような先行技術の１ｓ電性塩基型ポリマーは 水と接触すると導電率を失う傾向がある。これに加えて、ｒＲＪ基を所望通りに 用意することによって、例えば好適な溶剤中におけるポリマーの溶解度を１１１ １ｍし、本発明の導電性ポリマーをフィルムとして好適な基体上に流延できるよ うにするような、得られたポリマーに良好な加工適性を付与するようにポリマー の性質を変えることができる。The resulting polymer containing as an essential feature a covalent bond between R and the polymer is produced by the reaction of free base polyaniline with a protic acid such as j:AM compared to prior art conductive basic polymers such as conductive polyaniline. Has substantially high electrical conductivity. The above essence of the covalent bond between R and nitrogen in the polymer In the conductive polymer of the present invention, the conductive region is constrained, and as a result, the conductive polymer has the following characteristics. When a conductive polymer such as the conductive polyaniline of the invention is applied to a substrate, for example, For example, in areas where the conductive polymer is applied in the form of a film to other areas of the substrate. Retains electrical conductivity without substantial diffusion of In addition to this, the conductive polymer of the present invention It does not lose conductivity when in contact with water; on the other hand, protonic acid doping Prior art 1s conductive basic polymers such as conductive polyaniline made by It tends to lose its conductivity when in contact with water. In addition to this, the rRJ group can be modified as desired. By preparing, for example, the solubility of the polymer in a suitable solvent is 111 1 m, so that the conductive polymer of the present invention can be cast as a film onto a suitable substrate. Polymers such as can change the properties of
本発明の塩基型導電性ポリマーは、炭素−窒素結合を含有する塩基型非導電性ポ リマーと、電子を受入れるＬｅｗｉｓ酸または物質と反応させてポリマーと共有 化学結合を形成することによって製造される。本発明の導電性有機ポリマー製造 のための反応は、次のように表わすことかできる： ＨＨ Ｉ （−Ａ−Ｎ−Ａ−Ｎ＝Ａ＝Ｎ−Ａ−Ｎ−）。The base-type conductive polymer of the present invention is a base-type non-conductive polymer containing a carbon-nitrogen bond. React the remer with a Lewis acid or substance that accepts electrons and shares them with the polymer. Manufactured by forming chemical bonds. Production of conductive organic polymer of the present invention The reaction for can be expressed as: HH I (-A-N-A-N=A=N-A-N-).
上式中、Ａはアリール、特にベンゼン環のような炭素含有基であり、そして、ナ フチルおよびピフェニル、および例えば２−メチルごフェニル、ブチルナフタレ ン、２−メチルアニリンであるアルキル買換誘導体のような置換ベンゼン、ナフ チルまたはピフェニル基およびβ−フェニルナフタレン並びにβ−トリルナフタ レンのようなアリール置換誘導体を含み：Ｒはメチル、エチルなどのようなアル キル、およびベンジル、トリル、キシリルおよび他の芳香族部分のようなアリー ルである、窒素と容易に共有結合を形成する基であり：ＸはＣｌ−１Ｉ−または Ｂｒ−のようなハロゲン、ＰＦ６−１ｓｂｃｚ６−１置換および未置換ベンゼン スルホネートなどのようなアニオンであり：ｙは約１０〜約１００のような約１ 〜約１．０００の範囲の整数である。ｙが１または２のような上記範囲の低い方 の末端のときは、物質はオリゴマーとして公知であり、本明ａ書においてはこれ も「ポリマー」の用品の範囲内に含める積りである。In the above formula, A is aryl, especially a carbon-containing group such as a benzene ring, and phthyl and piphenyl, and e.g. 2-methyl phenyl, butylnaphthalene Substituted benzenes, such as alkyl exchange derivatives such as thyl or piphenyl group and β-phenylnaphthalene and β-tolylnaphthalene including aryl substituted derivatives such as ren: R is an alkyl substituted derivative such as methyl, ethyl, etc. Kyl, and aryls like benzyl, tolyl, xylyl and other aromatic moieties is a group that easily forms a covalent bond with nitrogen; X is Cl-1I- or Halogens such as Br-, PF6-1sbcz6-1 substituted and unsubstituted benzene anion such as sulfonate, where y is about 1, such as about 10 to about 100; to about 1.000. Lower of the above ranges such as y is 1 or 2 , the substance is known as an oligomer and is referred to herein as an oligomer. We also plan to include them within the scope of ``polymer'' products.
塩基性ポリマー出発物質として使用するのに好ましい非導電性ポリマーは、ポリ アニリン遊！ｌｌ塩基（ＰＦＢ）である。この物質は上記の一般的図式によって 、ＲＸまたはＲ３０Ｘのような化合物と下記のように反応される：上記の反応式 の表示において、Ｒ％Ｘおよびｙは前記に示した値を有する。Preferred non-conducting polymers for use as basic polymer starting materials are poly Aniline play! ll base (PFB). This substance is defined by the general scheme above. , RX or R30X as follows: In the expression R%X and y have the values indicated above.
上記に示したようなフェニル基を含有するポリアニリンの代りに、ナフタレンま たはごフェニル基を含有するポリアニリン族の他の非導電性塩基型ポリマー出発 物質を使用し、本発明によって上記のように製造される導電性ポリマーは、それ ぞれ、ナフチルまたはとフェニル基を含有し、かつ、Ｒ基が窒素と共有結合して いる類似体塩基型導電性ポリマーを得ることができる。かようなポリマー出発物 質には、反復単位： を含有するシアノーゲンポリマーのような、窒素に結合している炭素原子を含有 する他の非導電性塩基型ポリマーも含まれる。Instead of polyaniline containing phenyl groups as shown above, naphthalene or Starting with other non-conductive basic polymers of the polyaniline family containing phenyl groups The conductive polymer produced as described above according to the present invention using each contains a naphthyl or phenyl group, and the R group is covalently bonded to nitrogen. Analog base-type conductive polymers can be obtained. Polymer starting materials such as Quality repeats: containing carbon atoms bonded to nitrogen, such as cyanogen polymers containing Also included are other non-conductive basic polymers.
本発明の出発物質には、ポリアニリンとポリメチルメタクリレートとのブレンド のような上記のポリマーの混合物およびブレンド、上記のポリマーと他のポリマ ーとのコポリマーおよび炭素−窒素基を含有するポリベンズイミダゾール−ポリ イミド７０イのようなポリマーアロイも含むことができる。The starting materials of this invention include a blend of polyaniline and polymethyl methacrylate. Mixtures and blends of the above polymers, such as, above polymers and other polymers and polybenzimidazole-polybenzimidazole containing carbon-nitrogen groups. Polymer alloys such as Imide 70 may also be included.
かように、寒明Ｉｌ書で使用する「非Ｓ電性ポリマー」の用語では、上記の任意 のホモポリマーまたはコポリマー物質を示す積りである。Thus, in the term "non-S-electrolytic polymer" used in Kanmei Il, any of the above-mentioned It refers to homopolymer or copolymer materials.
しかし、窒素と共有結合しているＲ基を含有する好ましい＾度に導電性ポリアニ リンの製造用のポリマー出発物質として、大部分、好ましい非８Ｉ電性遊離塩基 ポリアニリンを使用することによって以後本発明を説明する。However, a preferred conductive polyaniline containing an R group covalently bonded to nitrogen As polymeric starting materials for the production of phosphorus, the preferred non-8I free bases are: The invention will now be described by using polyaniline.
反応を行う場合に、ポリアニリン遊離塩基をＲＸまたはＲ３０ｘ（ＲおよびＸは 上記の定義と同じである）などのようなＲ＋ドナーで処理する。例えば、上記し たポリアニリン遊離塩基または同等ポリマーの窒素と共有化学結合を形成する反 応体は、例えば、メチルヨーシト、（ＣＨ３０Ｈ２）３０５ｂＣ１６−・ （ＣＨ） ＯＰＦ６−１（ＣＨ３）２ＣＨ１１（ＣＨ３）３０ＳＯ３Ｃ６Ｈ４Ｃ Ｈ３およびＣＨ３５Ｏ３Ｃ６Ｈ４ＣＨ３のようなアルキル基が例えば１〜２０個 の炭素原子を含有するアルキルハライドのような上記のＲ＋ドナー化合物でもよ い。しかし、Ｒは例えばポリビニルヨーシトである約２０〜約１００．０００個 の炭素原子を含有するようなオリゴマー基またはポリマー基でもよい。Ｒ＋ドナ ー化合物：非導電性、窒ｉ含ｓポリマー遊離塩基のモル比率は、窒素１個当り約 ｏ、ｏｉ〜約２個のＲ＋ｌの範囲である。ポリアニリンの場合には、かようなモ ル比率は、ポリマー反復単位１個当り約０．０１〜約８個である。When carrying out the reaction, the polyaniline free base is converted into RX or R30x (where R and treatment with an R+ donor, such as (same as defined above). For example, A reaction that forms a covalent chemical bond with the nitrogen of a polyaniline free base or equivalent polymer. Examples of reactive compounds include methyl iosito, (CH30H2)305bC16-. (CH) OPF6-1(CH3)2CH11(CH3)30SO3C6H4C For example, 1 to 20 alkyl groups such as H3 and CH35O3C6H4CH3 The R+ donor compounds described above, such as alkyl halides containing carbon atoms, may also be used. stomach. However, R is, for example, about 20 to about 100,000 polyvinyl iosides. It may also be an oligomeric or polymeric group containing carbon atoms. R+Donna -Compound: non-conductive, nitrogen-containing polymer The molar ratio of the free base is approximately o, oi to about 2 R+l. In the case of polyaniline, such a model The ratio is from about 0.01 to about 8 repeat units per polymer repeat unit.
この反応は、ポリマー出発物質が溶解せずにＲＸのようなＲ−含有反応体と直接 反応する不均質反応として行うか、またはポリアニリン遊ｌＦＡ基のようなポリ マー出発物質をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メチレンクロライド、アセトニ トリルおよびピリジンのような通常はＲ含有ドナーとは反応しない好適な溶剤に 溶解させて行うことができる。しかし、（ＣＨ３）３０ＸのようなＲ３０Ｘドナ 一化合物および溶剤としてアセトニトリルを使用したとき、（Ｃ）Ｉ ） Ｏ基 がＣｌ−１３ＣＡＮ溶剤と反応して、メチルカチオンドナーとしての作用もすこ の反応は一般に、２０〜２５℃のようなほぼ周囲温度または変温またはこれより ＾いもしくは低い温・度で行なわれる。This reaction is performed directly with an R-containing reactant such as RX without the polymeric starting material dissolving. It can be carried out as a heterogeneous reaction, or a polyaniline free lFA group can be mer starting materials in tetrahydrofuran (THF), methylene chloride, acetonyl in a suitable solvent that does not normally react with R-containing donors such as tolyl and pyridine. This can be done by dissolving it. However, R30X donors like (CH3)30X When using acetonitrile as one compound and solvent, (C)I O group reacts with the Cl-13CAN solvent and acts as a methyl cation donor. The reaction is generally carried out at near ambient or isothermal temperatures such as 20-25°C or above. It is carried out at low or low temperatures.
反応速度は、使用する特定のドナーまたはＲ含有反応体によって広い範囲に変化 する。従って、反応速度に殆んど瞬間的から数時間またはそれ以上になる。Reaction rates vary widely depending on the particular donor or R-containing reactant used. do. Thus, reaction rates range from almost instantaneous to several hours or more.
ポリアニリン遊離塩基の場合には、これは５０．０００〜ｓｏ、ｏｏｏの程度の 分子量を有する高分子である。In the case of polyaniline free base, this is of the order of 50.000 to so, ooo. It is a polymer with a molecular weight.
８個の亜単位および約８００〜９００の分子量を有するポリアニリンのオリゴマ ーであるエメラルジンのような低分子量ポリアニリンも使用できる。遊離塩基を 例えばｒＲＸＪのような「Ｒ＋」ドナーと反応させたときは、ポリマー鎖上の各 水素をＲ基で置換し、上記の式■によって表わされるような導電性ポリマーを形 成できる。さらに反応させると、上記の式■によって示されるように全アミン状 窒素が第四アンモニウムを形成するようになる・しかし・ポリマー上の共有結合 しているＲ１の数は、上記の式■に示されるように、ポリマー上の全水素原子を Ｒ基で置換する前に、予め決められた時間に反応を中断させることによって制御 することができる。Oligomer of polyaniline with 8 subunits and a molecular weight of about 800-900 Low molecular weight polyanilines such as emeraldine can also be used. free base For example, when reacting with an "R+" donor such as rRXJ, each Hydrogen is replaced with an R group to form a conductive polymer as represented by the above formula (■). Can be done. Further reaction results in the total amine state as shown by the above formula Nitrogen comes to form quaternary ammonium, but covalent bonds on the polymer As shown in the above formula (■), the number of R1 Controlled by stopping the reaction at a predetermined time before substitution with the R group can do.
＋ ｒＲＪドナーが「Ｒ３０Ｘ」ドナーの場合には、ジメチルエーテルのようなエー テル、Ｒ２０が反応において放出される。+ If the rRJ donor is an “R30X” donor, an ether such as dimethyl ether may be used. ter, R20 is released in the reaction.
得られる導電性ポリマーは、大部分のポリマーより１０〜１２程度高い大きさの 高い導電率を有する。すなわち、本発明ポリマーの導電率は先行技術のプロトン 酸をドープしたポリアニリンに関して報告されている導電率値より１０倍も高い 値になりうる。導電性ポリアニリンのような本発明ポリマーの導電率は反応の完 結度を８ｉ１１１１１するような共有結合Ｒ基の数を減少または増加させること によって変化させることができ、導電率は共有結合Ｒ基の数の増加に伴って増加 する。The resulting conductive polymer has a size that is about 10 to 12 times higher than most polymers. Has high electrical conductivity. That is, the conductivity of the polymer of the present invention is higher than that of the prior art protons. 10 times higher than conductivity values reported for acid-doped polyaniline It can be a value. The conductivity of the polymers of the invention, such as conductive polyaniline, depends on the completion of the reaction. Decreasing or increasing the number of covalent R groups to increase the bond The conductivity increases with increasing number of covalent R groups. do.
本発明によって製造される高度に導電性のポリマーの物理的性質は、例えばポリ マーの加工適性を増進させるように変化させることができる。例えば、「Ｒ＋」 ドナー中における長鎖アルキル基Ｒを使用することによって常態で不溶性のポリ マーを完全に可溶性にすることができる。これによって、粉末を形成することな く導電性ポリマーのフィルムを基体上に流延することができ、かつ、ポリマーの 延性のような機械的性質を制御できる。The physical properties of the highly conductive polymers produced by the present invention are such that, for example, Variations can be made to enhance the processability of the mer. For example, "R+" By using long chain alkyl groups R in the donor, normally insoluble poly mer can be made completely soluble. This prevents the formation of powder. A film of conductive polymer can be cast onto a substrate, and Mechanical properties such as ductility can be controlled.
ポリマー中における窒素原子と共有結合しているｒＲＪ基に関しては、該基の全 部が束縛されているため、ポリマーを非導電性基体の特定域上に適用したとき、 導電性ポリマーが適用された咳域は基体の隣接非導電域に拡散することなく長期 間にわたって導電性を保持する。これに加えて、本発明のポリアニリンのような 塩基型導電性ポリマーは水と接触させても安定である。水との接触における安定 性は、導電性ポリマーでは極めて稀なことである。Regarding the rRJ group covalently bonded to the nitrogen atom in the polymer, all of the groups When the polymer is applied onto a specific area of a non-conductive substrate, The cough area to which conductive polymer is applied can last for a long time without spreading to adjacent non-conductive areas of the substrate. Maintains conductivity over time. In addition to this, such as the polyaniline of the present invention Basic conductive polymers are stable even when contacted with water. Stable in contact with water properties are extremely rare in conductive polymers.
次は、本発明の実施例である。The following are examples of the invention.
Ｋ胤■ユ ポリアニリン遊離塩基を、ＣＨ２Ｃｌ２中の＋ （ＣＩ−Ｉ ＣＨ２）３０ Ｓｂ（、ｊ！６−の１モル溶液と不均質状に約２５ ℃で約１時間反応させた。得られたポリマーは約５ ＯＳ ／（Ｊ （Ｓｉｅｌ ｌｅｎＳ ／ｆｆ ）の８１電率を有する。K Tane Yu Polyaniline free base in CH2Cl2 (CI-I CH2) 30 Sb (, j! The reaction was carried out at ℃ for about 1 hour. The obtained polymer has a molecular weight of about 5 OS/(J (Siel It has a conductivity of 81 (lenS/ff).
この導電率は水に！露後も一定に保持される。This conductivity is in water! It remains constant even after dew.
実施例２ ＴＩ−ＩＦ中の１モル濃度のイソプロピルヨーシト、（ＣＨ３）２ＣＨＩを、２ ５℃でＴＨＦ中のポリアニリン遊Ｉｌ！塩基（飽和）と２４時間反応させた。緑 色沈殿が形成され、これは０．０１８／（：ｍｌの導電率を有し、かつ、水中に おいて安定であった。Example 2 A 1 molar concentration of isopropylioside, (CH3)2CHI in TI-IF was Il of polyaniline in THF at 5°C! Reacted with base (saturated) for 24 hours. green A colored precipitate is formed, which has a conductivity of 0.018/(:ml and It was stable.
１亙■ユ ＴＨＦ中に溶解させたく飽和）ポリアニリンＮ離塩基を、ＴＨＦ中の１モルＣＨ ３Ｉで２５℃で１２時間処理した。得られた沈殿は、０．ＯＩＳ／αの導電率を 示し、かつ、Ｈ２０に対して安定であった。1 亙■yu Polyaniline (saturated) polyaniline N free base dissolved in THF is dissolved in 1 mol CH 3I at 25° C. for 12 hours. The obtained precipitate was 0. The conductivity of OIS/α and was stable against H20.
Ｋｉ■Ａ ポリアニリンＩＩＩＮ！！基を、ＣＨ２Ｃｌ２中の（ＣＨ） ＯＰＦ６ （１， ０ｔ−ル）で、２５℃で１ＦＲ間処理した。この反応においてジメチルエーテル が発生した。得られたポリマーは、５０．Ｏ３／αの導電率を有した。Ki■A Polyaniline IIIN! ! group as (CH)OPF6 (1, The treatment was performed at 25° C. for 1 FR. In this reaction, dimethyl ether There has occurred. The obtained polymer had a weight of 50. It had a conductivity of O3/α.
大」Ｕ１互 メチルトシレート、ｐ−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４５ｏ３ＣＨ３（ＴＨＦ中における１モル ）をＴＨＦ中に飽和状態に溶解させたポリアニリン遊離塩基で２５℃で処理した 。１２時間後に緑色の沈殿が生成され、これをＴＨＦ中において洗浄した。得ら れたポリマーは、０．０５３／αの導電率を有し、かつ、水中で安定であった。Dai” U1 mutual Methyl tosylate, p-CH3C6H45o3CH3 (1 mol in THF) ) was treated with polyaniline free base dissolved to saturation in THF at 25°C. . A green precipitate formed after 12 hours and was washed in THF. Obtained The obtained polymer had a conductivity of 0.053/α and was stable in water.
実施例６ ポリアニリンｍｌ１１１ｇａのＨ縮ペレットを１箇のスポットで１．０Ｍの（Ｃ Ｈ３ＣＨ２）３ｏ ５ｂｃ１６−にさらした。得られた導電性ポリマースポット は、５が月間にわたって拡散しなかった。Example 6 1.0M (C H3CH2)3o5bc16-. Obtained conductive polymer spot 5 did not spread over the month.
実施例７ ＰＦＢのフィルムを らした。得られたフィルムは導電率の勾配を示し、これは５か月収上安定であっ た。Example 7 PFB film I did it. The resulting film exhibited a conductivity gradient, which was stable over a 5-month period. Ta.
本発明の塩基型Ｓ電性ポリマーは、導電性複合体、電子部品、電気導体、電極、 電池、スイッチ、電気遮断材料、抵抗体、コンデンサー、などの製造に利用１Ｉ ｉ１を有する。The base-type S-conductive polymer of the present invention can be used for conductive composites, electronic components, electrical conductors, electrodes, Used for manufacturing batteries, switches, electrical interrupting materials, resistors, capacitors, etc. It has i1.
前記の説明から、ポリアニリンのような塩基型ポリマーをある種の非プロトン性 ドーピング剤と反応させることによって、得られる導電性ポリマーの物理的およ び化学的性質を比較的容易に制御でき、がっ、高度に導電性の新規ポリマーが得 られることが分かるであろう。From the above discussion, it can be seen that basic polymers such as polyaniline can be treated as a type of aprotic polymer. The physical and The chemical properties can be controlled relatively easily, resulting in new highly conductive polymers. You will find that
説明の目的で本発明の特定の態様を説明したが、種々の変法および改良方法が本 発明の精神の範囲内で可能なことが理解できるであろう、そして、本発明は添付 の請求の範囲による以外は限定されない。Although specific embodiments of the invention have been described for purposes of illustration, various modifications and improvements can be made to the invention. It will be appreciated that what is possible within the spirit of the invention, and the present invention There is no limitation except in accordance with the scope of the claims.
補正書の翻訳文提出書 （特許法側８４如７第１組平成１年１０月５日Submission of Translation of Written Amendment (Patent Law Side 84-7, Group 1, October 5, 1999)
Claims (20)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/US1988/000314 WO1989007323A1 (en) | 1986-10-20 | 1988-02-05 | Production of base-type conducting polymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02500197A true JPH02500197A (en) | 1990-01-25 |
Family
ID=22208524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50212488A Pending JPH02500197A (en) | 1988-02-05 | 1988-02-05 | Production of base-type conductive polymer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02500197A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0413721A (en) * | 1990-05-02 | 1992-01-17 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Production of polyaniline derivative |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5611940A (en) * | 1979-07-10 | 1981-02-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Production of doped acetylenic polymer |
| JPS6164729A (en) * | 1984-09-07 | 1986-04-03 | Showa Denko Kk | Production of aniline polymer |
| JPS61281128A (en) * | 1985-06-07 | 1986-12-11 | Showa Denko Kk | Production of aniline based polymer |
-
1988
- 1988-02-05 JP JP50212488A patent/JPH02500197A/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5611940A (en) * | 1979-07-10 | 1981-02-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Production of doped acetylenic polymer |
| JPS6164729A (en) * | 1984-09-07 | 1986-04-03 | Showa Denko Kk | Production of aniline polymer |
| JPS61281128A (en) * | 1985-06-07 | 1986-12-11 | Showa Denko Kk | Production of aniline based polymer |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0413721A (en) * | 1990-05-02 | 1992-01-17 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Production of polyaniline derivative |
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