JPH0249487B2 - - Google Patents

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JPH0249487B2
JPH0249487B2 JP56097898A JP9789881A JPH0249487B2 JP H0249487 B2 JPH0249487 B2 JP H0249487B2 JP 56097898 A JP56097898 A JP 56097898A JP 9789881 A JP9789881 A JP 9789881A JP H0249487 B2 JPH0249487 B2 JP H0249487B2
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JP
Japan
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parts
fatty acid
higher fatty
magnetic
thin film
Prior art date
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Application number
JP56097898A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS57212622A (en
Inventor
Kunio Hibino
Takashi Fujita
Takashi Suzuki
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
Application filed by Matsushita Electric Industrial Co Ltd filed Critical Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Publication of JPH0249487B2 publication Critical patent/JPH0249487B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/64Record carriers characterised by the selection of the material comprising only the magnetic material without bonding agent

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  • Paints Or Removers (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、強磁性金属薄膜型磁気記録材料、特
に、磁気テープにおいて、基体フイルムの磁性層
と反対面に樹脂材料を主体とした塗膜を設け、磁
気テープの走行性、帯電防止および高温多湿の環
境条件下での耐食性、耐ブロツキング性の向上を
目的としたものである。 鉄、コバルト、ニツケルあるいはこれらの合金
を主成分とする強磁性薄膜を真空蒸着、スパツタ
リング、イオンプレーテイングなどで、ポリエス
テル、ポリイミドなどの高分子フイルム支持体上
に形成せしめて得られる金属薄膜型磁気テープは
ビデオ信号の記録のごとき高密度記録に最適のも
のである。しかし、一般的に金属薄膜は高温多湿
の雰囲気下では耐食性に劣るという問題があり、
特に、テープ状でリール、ハブなどに巻き込まれ
た状態で高湿度下で、急激な温度変化を受けた場
合、巻き込み状態での対向する磁性面と裏面の間
で結露し易すく、また、一度結露して生じた水滴
は磁性面と裏面との間隙が狭いため、蒸発し難く
長時間磁性面を濡らすことになり、その部分で腐
食を生じやすく、腐食された部分が乾燥すると、
腐食生成物を介して、磁性面と裏面とが接着(ブ
ロツキング)し易すいことが明らかになつた。 記録密度向上のために、磁性面を中心にその表
面性を改善すると、巻き込み状態での磁性面と裏
面との間隙は小さくなるため、上記の現象は、さ
らに顕著になつてくる。 金属薄膜型磁気テープの裏面においては、滑
性、なき防止、帯電防止などの磁気テープの一般
的な諸特性を満足させた上に、上記で述べたよう
に、錆および錆に起因するブロツキング現象に対
処しなければならない。 このような観点から、種々の材料を検討した結
果、耐ブロツキング性、および防錆効果の優れた
材料を見い出した。 本発明の基本構成材料としては、帯電防止剤、
撥水化剤、潤滑剤、結合樹脂から成る。 本発明における帯電防止剤としては、カーボン
ブラツク、微粒子グラフアイトなどの固体帯電防
止剤を用いる。従来塗布型磁気テープにおいて用
いられてきた、アニオン系界面活性剤、カチオン
系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などの有機
系界面活性剤は、水との親和性が良いため、錆の
発生の原因となりやすく、防錆の点から不適当で
あつた。 また、撥水化剤としては、ステアリン酸、パル
ミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン
酸などの高級脂肪酸およびそのアルコールエステ
ル、多価アルコールエステルなどの高級脂肪酸エ
ステルおよびそのナトリウム、カリウム、リチウ
ム、カルシウム、バリウム、亜鉛、マグネシウ
ム、アルミニウム、鉛、クロム、コバルト、ニツ
ケル銅、鉄、スズ、水銀塩などの高級脂肪酸金属
塩、およびラウリルアルコール、ミリスチルアル
コール、セチルアルコール、ステアリルアルコー
ルなどの高級脂肪族アルコール、ラウリル酸アミ
ド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ステアリン酸アミドなどの高級脂肪酸アミドを用
いる。 グラフアイト、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステ
ル、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪族アルコール、
高級脂肪酸アミドは優れた潤滑性を持つている
が、さらに二硫化モリブデン、フツ化カーボンな
どの固体潤滑剤を加えることによつて、潤滑性は
より向上する。 帯電防止剤、滑剤、撥水化剤との相溶性および
固体粒子の分散性が優れているポリウレタンを結
合剤樹脂として用いる。またポリウレタンに少量
の他の樹脂を混合して用いてもよい。ニトロセル
ロースを混入させることによつて、耐ブロツキン
グ性や塗布時における溶剤の離脱性が向上する。 ポリウレタンに、ステアリン酸、グラフアイト
を添加し、溶剤を加え、ボールミルで分散処理を
行ない、塗料溶液を作成した。前記塗料をポリエ
スチレンテレフタレートフイルム上にコバルト合
金の蒸着した金属薄膜型磁気テープの裏面に塗布
した。このテープは高温多湿の環境条件下におい
ても、錆、ブロツキングの発生は見られなかつ
た。また、ビデオテープレコーダで走行させたと
ころ走行は安定しており、帯電によるノイズも見
られなかつた。 以下具体的に、本発明の実施例を説明する。 実施例 下記の組成物をボールミルに仕込み、40時間攪
拌し、分散処理を行なつた。 ニツポラン3004(日本ポリウレタン工業(株)社製
ポリウレタン) 200部 カーボンブラツク 100部 二硫化モリブデン 100部 ペンタエリスリトールテトラステアレート4部 ニトロセルロース RS−1/2(ダイセル化学工
業(株)社製) 50部 酢酸エチル 1300部 シクロヘキサノン 400部 その後、下記の組成物を加え、さらにボールミ
ルで8時間攪拌、分散処理を行ない、塗料とし
た。 コロネートL(日本ポリウレタン工業(株)社製ポ
リイソシアネート) 20部 酢酸エチル 200部 シクロヘキサノン 100部 得られた塗料をバーコータで、ポリエステルフ
イルム上に真空蒸着法で作成したコバルト(80
%)、ニツケル(20%)の強磁性合金薄膜の裏面
に塗布した。乾燥後、適当な幅に裁断して、磁気
テープを作成した。塗布膜厚は、3.8μであつた。 比較例 A 下記の組成物をボールミルに仕込み40時間攪拌
を行ない、分散処理を施した。 ニツポラン2301(日本ポリウレタン工業(株)社製、
一液性ポリウレタン) 100部 グラフアイトASSP(日本黒鉛工業(株)社製)
300部 ステアリン酸 1部 酢酸エチル 2000部 シクロヘキサノン 1000部 得られた塗料をバーコータで、ポリエステルフ
イルム上に真空蒸着法で作成したコバルト(80
%)、ニツケル(20%)の強磁性合金薄膜の裏面
に塗布した。乾燥後、適当な幅に裁断して磁気テ
ープを作成した。塗布膜厚は4.2μであつた。 比較例 B 下記の組成物をボールミルに仕込み、40時間攪
拌し分散処理を行なつた。 ニツポラン3004(日本ポリウレタン工業(株)社製
ポリウレタン) 100部 カーボンブラツク 300部 フツ化カーボン 30部 ステアリン酸カルシウム 5部 メチルエチルケトン 400部 トルエン 900部 酢酸エチル 500部 その後、下記の組成物を加え、更にボールミル
で8時間撹拌し、分散処理を行ない塗料とした。 コロネートL(日本ポリウレタン工業(株)社製ポ
リイソシアネート) 20部 メチルエチルケトン 100部 トルエン 100部 得られた塗料をバーコータで、ポリエステルフ
イルム上に真空蒸着法で作成したコバルト(80
%)、ニツケル(20%)の強磁性合金薄膜の裏面
に塗布した。乾燥後、適当な幅に裁断して磁気テ
ープを作成した。塗布膜厚は4.0μであつた。これ
を試料Bとする。 比較例 C 下記の組成物をボールミルに仕込み、40時間攪
拌し、分散処理を行なつた。 ニツポラン3022(日本ポリウレタン工業(株)社製
ポリウレタン) 200部 カーボンブラツク 200部 パルミチルアルコール 4部 メチルエチルケトン 500部 トルエン 1000部 その後、下記の組成物を更に加え、ボールミル
で8時間撹拌し、分散処理を行ない塗料とした。 コロネートL(日本ポリウレタン工業(株)社製ポ
リイソシアネート) 15部 メチルエチルケトン 100部 トルエン 100部 得られた塗料をバーコータで、ポリエステルフ
イルム上に真空蒸着法で作成したコバルト(80
%)、ニツケル(20%)の強磁性合金薄膜の表面
に塗布した。乾燥後、適当な幅に裁断して磁気テ
ープを作成した。塗布膜厚は3.2μであつた。これ
を試料Cとする。 比較例 D 下記の組成物をボールミルに仕込み、40時間撹
拌し、分散処理を行なつた。 ニツポラン2304(日本ポリウレタン工業(株)社製
ポリウレタン) 150部 グラフアイトASSP(日本黒鉛工業(株)社製)
200部 ステアリン酸アミド 3部 酢酸エチル 1500部 シクロヘキサノン 1500部 得られた塗料をバーコータで、ポリエステルフ
イルム上に真空蒸着法で作成したコバルト(80
%)、ニツケル(20%)の強磁性合金薄膜の裏面
に塗布した。乾燥後、適当な幅に裁断して磁テー
プを作成した。塗布膜厚は3.7μであつた。これを
試料Dとする。 以上の実施例、比較例で作成した試料A、B、
C、Dおよび未塗布試料をリールに巻いた状態に
おいて、温度60℃、湿度90%の条件下に放置して
環境試験を行なつた。また、塗膜の水に対する接
触角を測定し、撥水性を調べた。下の表にその
結果を示す。
The present invention provides a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording material, particularly a magnetic tape, by providing a coating film mainly composed of a resin material on the opposite surface of the base film to the magnetic layer, thereby improving running performance of the magnetic tape, preventing static electricity, and improving high temperature and high humidity. The purpose is to improve corrosion resistance and blocking resistance under environmental conditions. Metal thin film type magnetism obtained by forming a ferromagnetic thin film mainly composed of iron, cobalt, nickel, or an alloy thereof on a polymer film support such as polyester or polyimide by vacuum evaporation, sputtering, ion plating, etc. Tape is ideal for high density recording, such as recording video signals. However, metal thin films generally have a problem of poor corrosion resistance in high temperature and humid atmospheres.
In particular, if the tape is wound up on a reel or hub and subjected to sudden temperature changes under high humidity, condensation is likely to form between the opposing magnetic surfaces and the back side of the wound tape. Since the gap between the magnetic surface and the back surface is narrow, the water droplets formed by condensation are difficult to evaporate and remain wet on the magnetic surface for a long time, which tends to cause corrosion, and when the corroded area dries,
It has become clear that the magnetic surface and the back surface tend to adhere (blocking) through corrosion products. If the surface properties of the magnetic surface are improved in order to increase the recording density, the gap between the magnetic surface and the back surface in the rolled-up state will become smaller, and the above phenomenon will become even more pronounced. The back side of the metal thin film magnetic tape satisfies the general characteristics of magnetic tapes such as slipperiness, prevention of scratching, and prevention of static electricity. must be addressed. From this point of view, as a result of examining various materials, a material with excellent blocking resistance and rust prevention effect was discovered. The basic constituent materials of the present invention include antistatic agents,
Consists of water repellent, lubricant, and binding resin. As the antistatic agent in the present invention, a solid antistatic agent such as carbon black or particulate graphite is used. Organic surfactants such as anionic surfactants, cationic surfactants, and nonionic surfactants that have been conventionally used in coated magnetic tapes have good affinity with water, so they prevent rust from forming. This was unsuitable from the point of view of rust prevention. In addition, water repellent agents include higher fatty acids such as stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, and oleic acid, their alcohol esters, higher fatty acid esters such as polyhydric alcohol esters, and their sodium, potassium, lithium, and calcium esters. , higher fatty acid metal salts such as barium, zinc, magnesium, aluminum, lead, chromium, cobalt, nickel copper, iron, tin, mercury salts, and higher aliphatic alcohols such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, Laurylic acid amide, myristic acid amide, palmitic acid amide,
A higher fatty acid amide such as stearic acid amide is used. graphite, higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher fatty acid metal salts, higher fatty alcohols,
Higher fatty acid amides have excellent lubricity, but the lubricity can be further improved by adding a solid lubricant such as molybdenum disulfide or carbon fluoride. Polyurethane is used as the binder resin because it has excellent compatibility with antistatic agents, lubricants, and water repellents, and excellent dispersibility of solid particles. Further, a small amount of other resin may be mixed with polyurethane. By incorporating nitrocellulose, blocking resistance and solvent removal properties during coating are improved. Stearic acid and graphite were added to polyurethane, a solvent was added, and a dispersion treatment was performed using a ball mill to create a coating solution. The coating material was applied to the back side of a metal thin film type magnetic tape in which a cobalt alloy was vapor-deposited on a polystyrene terephthalate film. This tape showed no occurrence of rust or blocking even under high temperature and high humidity environmental conditions. Furthermore, when the vehicle was run using a video tape recorder, the running was stable and there was no noise caused by charging. Examples of the present invention will be specifically described below. Example The following composition was charged into a ball mill and stirred for 40 hours to perform a dispersion treatment. Nitsuporan 3004 (polyurethane manufactured by Nippon Polyurethane Industries, Ltd.) 200 parts Carbon black 100 parts Molybdenum disulfide 100 parts Pentaerythritol tetrastearate 4 parts Nitrocellulose RS-1/2 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) 50 parts Ethyl acetate 1300 parts Cyclohexanone 400 parts Thereafter, the following composition was added, and the mixture was further stirred and dispersed in a ball mill for 8 hours to obtain a paint. Coronate L (polyisocyanate manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 20 parts Ethyl acetate 200 parts Cyclohexanone 100 parts Cobalt (80
%), was applied to the back side of a nickel (20%) ferromagnetic alloy thin film. After drying, it was cut to an appropriate width to create a magnetic tape. The coating film thickness was 3.8μ. Comparative Example A The following composition was placed in a ball mill and stirred for 40 hours to perform a dispersion treatment. Nitsuporan 2301 (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
One-component polyurethane) 100 parts Graphite ASSP (manufactured by Nippon Graphite Industries Co., Ltd.)
300 parts Stearic acid 1 part Ethyl acetate 2000 parts Cyclohexanone 1000 parts Cobalt (80%
%), was applied to the back side of a nickel (20%) ferromagnetic alloy thin film. After drying, it was cut to an appropriate width to create a magnetic tape. The coating film thickness was 4.2μ. Comparative Example B The following composition was charged into a ball mill and stirred for 40 hours to perform a dispersion treatment. Nitsuporan 3004 (polyurethane manufactured by Nippon Polyurethane Industries Co., Ltd.) 100 parts Carbon black 300 parts Carbon fluoride 30 parts Calcium stearate 5 parts Methyl ethyl ketone 400 parts Toluene 900 parts Ethyl acetate 500 parts Then, the following composition was added and further processed in a ball mill. The mixture was stirred for 8 hours and subjected to dispersion treatment to obtain a paint. Coronate L (polyisocyanate manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 20 parts Methyl ethyl ketone 100 parts Toluene 100 parts Cobalt (80
%), was applied to the back side of a nickel (20%) ferromagnetic alloy thin film. After drying, it was cut to an appropriate width to create a magnetic tape. The coating film thickness was 4.0μ. This is designated as sample B. Comparative Example C The following composition was charged into a ball mill and stirred for 40 hours to perform a dispersion treatment. Nitsuporan 3022 (polyurethane manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 200 parts Carbon black 200 parts Palmityl alcohol 4 parts Methyl ethyl ketone 500 parts Toluene 1000 parts Then, the following composition was further added, stirred in a ball mill for 8 hours, and dispersed. It was made into a paint. Coronate L (polyisocyanate manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 15 parts Methyl ethyl ketone 100 parts Toluene 100 parts Cobalt (80
%) was applied to the surface of a nickel (20%) ferromagnetic alloy thin film. After drying, it was cut to an appropriate width to create a magnetic tape. The coating film thickness was 3.2μ. This is designated as sample C. Comparative Example D The following composition was charged into a ball mill and stirred for 40 hours to perform a dispersion treatment. Nitsuporan 2304 (polyurethane manufactured by Nippon Polyurethane Industries Co., Ltd.) 150 parts Graphite ASSP (manufactured by Nippon Graphite Industries Co., Ltd.)
200 parts Stearamide 3 parts Ethyl acetate 1500 parts Cyclohexanone 1500 parts Cobalt (80
%), was applied to the back side of a nickel (20%) ferromagnetic alloy thin film. After drying, it was cut to an appropriate width to create a magnetic tape. The coating film thickness was 3.7μ. This is designated as sample D. Samples A and B created in the above examples and comparative examples,
An environmental test was conducted by leaving samples C, D and uncoated samples wound on a reel at a temperature of 60° C. and a humidity of 90%. In addition, the contact angle of the coating film with water was measured to examine water repellency. The results are shown in the table below.

【表】 表より明らかなように、本実施例によるもの
は水に対する接触角が最も高く、撥水化によつ
て、水分の浸入が防げ、耐食性が最も向上するも
のである。 さらに、市販VTRと同等の機能を有する試験
機で走行試験を行なつた。裏面未塗布試料では、
走行が不安定であり、摩擦帯電が原因のノイズが
時折観察されたが、実施例、比較例の各試料A、
B、C、Dでは走行は安定しており、摩擦帯電が
原因のノイズは見られなかつた。 鏡面仕上げしたステンレスのブロツク上で10g
の荷重で摩擦抵抗を測定した。裏面未塗布試料の
摩擦抵抗を1.00とした場合の実施例、比較例の各
試料の摩擦抵抗を表に示す。
[Table] As is clear from the table, the material according to this example has the highest contact angle with water, and its water repellency prevents moisture from penetrating and improves corrosion resistance the most. Furthermore, a running test was conducted using a test machine that has the same functionality as a commercially available VCR. For samples with uncoated back side,
Although running was unstable and noise caused by triboelectric charging was occasionally observed, each sample A of the example and comparative example
In B, C, and D, running was stable, and no noise caused by triboelectric charging was observed. 10g on mirror finished stainless steel block
Frictional resistance was measured under a load of . The table shows the frictional resistance of each sample of Examples and Comparative Examples, assuming that the frictional resistance of the sample with no coating on the back side is 1.00.

【表】【table】

【表】 表より明らかなように、本実施例によるもの
は摩擦抵抗が小さく潤滑性にすぐれたものとなつ
ている。 以上のように本発明によると、グラフアイトも
しくはカーボンブラツクと、高級脂肪酸等と、二
硫化モリブデンもしくはフツ化カーボンと、ニト
ロセルロースとを含有するポリウレタンからなる
塗膜を基体表面に形成したことにより、耐食性の
みならず、耐ブロツキング性の向上が容易に可能
になるとともに、塗布時における溶剤の離脱性も
併せて向上させることができるものである。
[Table] As is clear from the table, the product according to this example has low frictional resistance and excellent lubricity. As described above, according to the present invention, by forming a coating film made of polyurethane containing graphite or carbon black, higher fatty acids, etc., molybdenum disulfide or carbon fluoride, and nitrocellulose on the surface of the substrate, Not only corrosion resistance but also blocking resistance can be easily improved, and the ability to remove solvents during coating can also be improved.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 非磁性基体上に強磁性金属薄膜を形成せしめ
た磁気記録媒体において、上記強磁性金属薄膜と
反対側の基体表面に、グラフアイトおよびカーボ
ンブラツクの少なくとも一方と、高級脂肪酸、高
級脂肪酸エステル、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪
酸アミド、および高級脂肪酸アルコールよりなる
グループのなかから選択された少なくとも一種
と、二硫化モリブデンまたはフツ化カーボンと、
ニトロセルロースとを含有するポリウレタンから
なる塗膜を形成したことを特徴とする磁気記録媒
体。
1. In a magnetic recording medium in which a ferromagnetic metal thin film is formed on a non-magnetic substrate, at least one of graphite and carbon black, a higher fatty acid, a higher fatty acid ester, a higher At least one selected from the group consisting of fatty acid metal salts, higher fatty acid amides, and higher fatty acid alcohols, and molybdenum disulfide or carbon fluoride;
1. A magnetic recording medium comprising a coating film made of polyurethane containing nitrocellulose.
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Citations (4)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5086303A (en) * 1973-11-19 1975-07-11
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