JPH0248487B2 - YBALZN9O12DESHIMESARERUROTSUHOSHOKEINOSOJOKOZOOJUSURUKAGOBUTSUOYOBISONOSEIZOHO - Google Patents

YBALZN9O12DESHIMESARERUROTSUHOSHOKEINOSOJOKOZOOJUSURUKAGOBUTSUOYOBISONOSEIZOHO

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JPH0248487B2
JPH0248487B2 JP12906487A JP12906487A JPH0248487B2 JP H0248487 B2 JPH0248487 B2 JP H0248487B2 JP 12906487 A JP12906487 A JP 12906487A JP 12906487 A JP12906487 A JP 12906487A JP H0248487 B2 JPH0248487 B2 JP H0248487B2
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JP
Japan
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compound
oxide
heated
ratio
decomposes
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Noboru Kimizuka
Naohiko Mori
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KAGAKU GIJUTSUCHO MUKIZAISHITSU KENKYUSHOCHO
Original Assignee
KAGAKU GIJUTSUCHO MUKIZAISHITSU KENKYUSHOCHO
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G9/00Compounds of zinc
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G9/00Compounds of zinc
    • C01G9/006Compounds containing, besides zinc, two ore more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

産業上の利用分野 本発明は光機能材料、半導体材料及び触媒材料
として有用な新規化合物であるYbAlZn9O12で示
される六方晶系の層状構造を有する化合物および
その製造法に関する。 従来技術 従来、(Yb3+Fe3+O3oFe2+O(nは整数を示す)
で示される六方晶系の層状構造を有する化合物は
本出願人によつて合成され知られている。 YbFe2O4,Yb2Fe3O7,Yb3Fe4O10及び
Yb4Fe5O13の六方晶系としての格子定数、YbO1.5
層,FeO1.5層,Fe2O2.5層の単位格子内における
層数を示すと表−1の通りである。 これらの化合物は酸化鉄1モル(FeO)に対し
て、YbFeO3がnモル(n=1,2,3…)の割
合で化合していると考えられる層状構造を持つ化
合物である。
INDUSTRIAL APPLICATION FIELD The present invention relates to a compound having a hexagonal layered structure represented by YbAlZn 9 O 12 , which is a new compound useful as an optical functional material, a semiconductor material, and a catalyst material, and a method for producing the same. Conventional technology Conventionally, (Yb 3+ Fe 3+ O 3 ) o Fe 2+ O (n indicates an integer)
The compound having a hexagonal layered structure represented by is synthesized by the applicant and is known. YbFe 2 O 4 , Yb 2 Fe 3 O 7 , Yb 3 Fe 4 O 10 and
Lattice constant of Yb 4 Fe 5 O 13 as hexagonal system, YbO 1.5
Table 1 shows the number of layers in the unit cell: FeO 1.5 layer, Fe 2 O 2.5 layer. These compounds have a layered structure in which YbFeO 3 is combined at a ratio of n moles (n=1, 2, 3, . . . ) per mole of iron oxide (FeO).

【表】 発明の目的 本発明は(YbFeO3oFeOの化学式において、
n=1/9に相当しFe3+の代わりにAl3+を、
Fe2+の代わりにZn2+を置きかえて得られた新規
な化合物を提供するにある。 発明の構成 本発明のYbAlZn9O12で示される化合物は、イ
オン結晶モデルでは、Yb3+(Al3+Zn2+
Zn8 2+O12 2-として記載され、その構造はYbO1.5
層、(Al3+Zn2+)O2.5層およびZnO層の積層によ
つて形成されており、著しい構造異方性を持つて
いることがその特徴の一つである。Zn2+の1/
9はAl3+と共に(Al3+,Zn2+)O2.5層を作り、残
りの8/9はZnO層を作つている。六方晶系とし
ての格子定数は次の通りである。 a=3.280±0.001(Å) c=87.11±0.01(Å) この化合物の面指数(hkl),面間隔(d(Å))
(dpは実測値、dcは計算値を示す)およびX線に
対する相対反射強度(%)を示す表−2の通り
である。 この化合物は光機能材料、半導体材料および触
媒材料等に有用なものである。
[Table] Purpose of the invention The present invention is based on the chemical formula of (YbFeO 3 ) o FeO,
Corresponding to n = 1/9, Al 3+ instead of Fe 3+ ,
The object of the present invention is to provide a novel compound obtained by replacing Fe 2+ with Zn 2+ . Structure of the Invention In the ionic crystal model, the compound represented by YbAlZn 9 O 12 of the present invention is Yb 3+ (Al 3+ Zn 2+ )
Described as Zn 8 2+ O 12 2- , its structure is YbO 1.5
It is formed by stacking a layer, an (Al 3+ Zn 2+ )O 2.5 layer, and a ZnO layer, and one of its characteristics is that it has significant structural anisotropy. 1/ of Zn 2+
9 forms a (Al 3+ , Zn 2+ )O 2.5 layer together with Al 3+, and the remaining 8/9 forms a ZnO layer. The lattice constants as a hexagonal crystal system are as follows. a=3.280±0.001 (Å) c=87.11±0.01 (Å) Planar index (hkl), plane spacing (d (Å)) of this compound
(d p is an actual measured value, d c is a calculated value) and the relative reflection intensity (%) for X-rays is as shown in Table 2. This compound is useful for optical functional materials, semiconductor materials, catalyst materials, and the like.

【表】【table】

【表】【table】

【表】 この化合物は次の方法によつて製造し得られ
る。 金属イツテルビウムあるいは酸化イツテルビウ
ムもしくは加熱により酸化イツテルビウムに分解
される化合物と、金属アルミニウムあるいは酸化
アルミニウムもしくは加熱により酸化アルミニウ
ムに分解される化合物と、金属亜鉛あるいは酸化
亜鉛もしくは加熱により酸化亜鉛に分解される化
合物と、Yb,AlおよびZnの割合が原子比で1対
1対9の割合で混合し、該混合物を650℃以上の
温度で、大気中、酸化性雰囲気中あるいはYbお
よびAlが各々3価イオン状態、Znが2価イオン
状態より還元されない還元雰囲気中で加熱するこ
とによつて製造し得られる。 本発明に用いる出発物質は市販のものをそのま
ま使用してもよいが、化学反応を速やかに進行さ
せるためには粒径が小さい方がよく、特に10μm
以下であることが好ましい。 また、光機能材料、半導体材料として用いる場
合には不純物の混入をきらうので、純度の高いこ
とが望ましい。出発物質が加熱により金属酸化物
を得る化合物としては、それぞれの金属の水酸化
物、炭酸塩、硝酸塩等が挙げられる。 原料はそのまま、あるいはアルコール類、アセ
トン等と共に充分に混合する。 原料の混合割合は、Yb,Al,及びZnの割合が
原子比で1対1対9の割合であることが必要であ
る。これをはずすと目的とする化合物の単一相を
得ることができない。 この混合物を大気中、酸化性雰囲気中あるいは
YbおよびAlが各々3価イオン状態、Znが各々2
価イオン状態から還元されない還元雰囲気中で
650℃以上のもとで加熱する。加熱時間は数時間
もしくはそれ以上である。加熱の際の昇温速度に
は制約はない。加熱終了後急冷するか、あるいは
大気中に急激に引き出せばよい。 得られたYbAlZn9O12化合物の粉末は無色であ
り、粉末X線回折法によつて結晶構造を有するこ
とが分かつた。その結晶構造は層状構造であり、
YbO1.5層,(Al,Zn)O2.5層、およびZnO層の積
重ねによつて形成されていることが分かつた。 実施例 純度99.99%以上の酸化イツテルビウム
(Yb2O3)粉末、純度99.99%以上の酸化アルミニ
ウム(AL2O3)粉末、試薬特級の酸化亜鉛
(ZnO)粉末をモル比で1対1対18の割合に秤量
し、めのう乳鉢内でエタノールを加えて、約30分
間混合し、平均粒径数μmの微粉末混合物を得た。
該混合物を白金管内に封入し、1450℃に設定され
た管状シリコニツト炉内に入れ、4日間加熱し、
その後、試料を炉外にとりだし室温まで急速に冷
却した。 得られた試料は、YbAlZn9O12単一相であり、
粉末X線回折法によつて面指数(hkl)、面間隔
(dp)および相対反射強度を測定した結果は表−
2の通りであつた。 六方晶系としての格子定数は a=3.280±0.001(Å) c=87.11±0.01(Å) であつた。 上記の格子定数および表−2の面指数(hkl)
より算出した面間隔(dc(Å))は、実測の面間隔
(dp(Å))と極めてよく一致していた。 発明の効果 本発明は光機能材料、半導体材料及び触媒とし
て有用な新規化合物を提供する。
[Table] This compound can be produced by the following method. metal ytterbium or ytterbium oxide or a compound that decomposes into ytterbium oxide when heated; metal aluminum or aluminum oxide or a compound that decomposes into aluminum oxide when heated; metal zinc or zinc oxide or a compound that decomposes into zinc oxide when heated. A compound containing Yb, Al, and Zn in an atomic ratio of 1:1:9 is mixed with a compound containing Yb, Al, and Zn in an atomic ratio of 1:1:9. Zn in a valent ion state can be produced by heating in a reducing atmosphere where Zn is not reduced more than in a divalent ion state. Commercially available starting materials may be used as they are, but in order for the chemical reaction to proceed quickly, it is better to have a small particle size, especially 10 μm.
It is preferable that it is below. Further, when used as an optical functional material or a semiconductor material, it is desirable to have high purity since contamination with impurities is avoided. Examples of compounds whose starting materials yield metal oxides by heating include hydroxides, carbonates, and nitrates of the respective metals. The raw materials are thoroughly mixed as they are or together with alcohols, acetone, etc. The mixing ratio of the raw materials requires that the ratio of Yb, Al, and Zn be in an atomic ratio of 1:1:9. If this is removed, a single phase of the target compound cannot be obtained. This mixture is stored in the air, in an oxidizing atmosphere, or
Yb and Al are each in a trivalent ion state, and Zn is each in a 2-valent state.
In a reducing atmosphere that does not reduce from the valent ion state
Heat at 650℃ or higher. Heating time is several hours or more. There are no restrictions on the rate of temperature increase during heating. After heating, it can be rapidly cooled, or it can be rapidly drawn out into the atmosphere. The obtained YbAlZn 9 O 12 compound powder was colorless and was found to have a crystalline structure by powder X-ray diffraction. Its crystal structure is layered,
It was found that it was formed by stacking 1.5 layers of YbO, 2.5 layers of (Al, Zn)O, and a layer of ZnO. Example: Ytterbium oxide (Yb 2 O 3 ) powder with a purity of 99.99% or more, aluminum oxide (AL 2 O 3 ) powder with a purity of 99.99% or more, and reagent grade zinc oxide (ZnO) powder in a 1:1 molar ratio. The mixture was weighed at a ratio of 18:1, ethanol was added in an agate mortar, and mixed for about 30 minutes to obtain a fine powder mixture with an average particle size of several μm.
The mixture was sealed in a platinum tube, placed in a tubular siliconite furnace set at 1450°C, and heated for 4 days.
Thereafter, the sample was taken out of the furnace and rapidly cooled to room temperature. The obtained sample is YbAlZn 9 O 12 single phase,
The results of measuring the plane index (hkl), plane spacing (d p ), and relative reflection intensity by powder X-ray diffraction are shown in Table-
2 was true. The lattice constants as a hexagonal crystal system were a=3.280±0.001 (Å) and c=87.11±0.01 (Å). The above lattice constants and the surface index (hkl) in Table 2
The calculated interplanar spacing (d c (Å)) was in extremely good agreement with the actually measured interplanar spacing (d p (Å)). Effects of the Invention The present invention provides novel compounds useful as optical functional materials, semiconductor materials, and catalysts.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 YbAlZn9O12で示される六方晶系の層状構造
を有する化合物。 2 金属イツテルビウムあるいは酸化イツテルビ
ウムもしくは加熱により酸化イツテルビウムに分
解される化合物と、金属アルミニウムあるいは酸
化アルミニウムもしくは加熱により酸化アルミニ
ウムに分解される化合物と、金属亜鉛あるいは酸
化亜鉛もしくは加熱により酸化亜鉛に分解される
化合物と、Yb,AlおよびZnの割合が原子比で1
対1対9の割合で混合し、該混合物を650℃以上
の温度で、大気中、酸化性雰囲気中あるいはYb
およびAlが各々3価イオン状態、Znが2価イオ
ン状態より還元されない還元雰囲気中で加熱する
ことを特徴とするYbAlZn9O12で示される六方晶
系の層状構造を有する化合物の製造法。
[Claims] 1 A compound having a hexagonal layered structure represented by YbAlZn 9 O 12 . 2 Metallic ytterbium or yzterbium oxide or a compound that decomposes into ytterbium oxide when heated; Metallic aluminum or aluminum oxide or a compound that decomposes into aluminum oxide when heated; Metallic zinc or zinc oxide or a compound that decomposes into zinc oxide when heated. The ratio of Yb, Al and Zn to the compound to be used is 1 in atomic ratio.
Mix at a ratio of 1:9 to
A method for producing a compound having a hexagonal layered structure represented by YbAlZn 9 O 12 , which comprises heating in a reducing atmosphere in which Al and Zn are not reduced in a trivalent ion state and Zn in a divalent ion state.
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