JPH0247155A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JPH0247155A
JPH0247155A JP19789788A JP19789788A JPH0247155A JP H0247155 A JPH0247155 A JP H0247155A JP 19789788 A JP19789788 A JP 19789788A JP 19789788 A JP19789788 A JP 19789788A JP H0247155 A JPH0247155 A JP H0247155A
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JP
Japan
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group
polyphenylene ether
weight
acid
polyamide
Prior art date
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JP19789788A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazunari Inoue
一成 井上
Akihiro Saito
斉藤 明宏
Hiromi Ishida
石田 博己
Masataka Morioka
森岡 正隆
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ENG PLAST KK
Original Assignee
ENG PLAST KK
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition improved in flow and impact resistance by mixing a (non)functional polyphenylene with a polyamide, a modified polyolefin and a styrene elastomer. CONSTITUTION:A functional polyphenylene ether having 0.1-6wt.% reactive residues of a compound of formula I [wherein (I) is formula II (wherein X is F, Cl, Br, I, OH, OR or formula III; and R is H, an alkyl or an aryl); X is a bivalent hydrocarbon group; and (II) is a carboxylic acid (ester), an acid anhydride, an acid amide, an imide, an amino or a hydroxy], e.g., trimellitic anhydride chloride, is obtained by reacting said compound with a polyphenylene ether. 20-77wt.% said ether is mixed with 0-50wt.% nonfunctional polyphenylene ether, 20-77wt.% polyamide, 3-20wt.% modified polyolefin having at least one kind of a functional group selected from among carboxyl (metal salt), carboxylic ester, carboxylic acid anhydride and imide groups in the molecule, and 0-20wt.% styrene elastomer.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリフェニレンエーテル系樹脂とポリアミド樹
脂とを主成分として含む熱可塑性樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a thermoplastic resin composition containing a polyphenylene ether resin and a polyamide resin as main components.

従来の技術 ポリフェニレンエーテル樹脂は、その優れた機械的性質
及び電気的性質のために成形材料として有用であるが、
耐溶剤性が不十分である。この点を改良するためにポリ
フェニレンエーテル樹脂と耐溶剤性の良いポリアミドと
を混合することが提案されている(特開昭58−165
25号)。しかしながらポリフェニレンエーテル樹脂と
ポリアミドは相溶性が悪く、これらの混合物では両樹脂
が本来有している特性たとえば良好な機械的特性が発揮
されていない。この点を改善するために相溶化剤として
、無水マレイン酸、アマニ油、液状ポリブタジェンなど
の特定の官能基を有する化合物又は液状ジエン化合物を
溶融混合時に添加したもの(特公昭60−11966 
@、特公昭61−10494号等)、ポリフェニレンエ
ーテルを無水マレイン酸などの特定の化合物で変性した
あと、ポリアミドと混合するもの(特開昭59−664
5号、特開昭62−257957号)などが知られてい
る。特表昭62−500456@には官能化ポリフェニ
レンエーテルとポリアミドとの組成物が記載されている
BACKGROUND OF THE INVENTION Polyphenylene ether resins are useful as molding materials due to their excellent mechanical and electrical properties;
Solvent resistance is insufficient. In order to improve this point, it has been proposed to mix polyphenylene ether resin and polyamide with good solvent resistance (Japanese Patent Laid-Open No. 58-165
No. 25). However, polyphenylene ether resin and polyamide have poor compatibility, and mixtures thereof do not exhibit the properties originally possessed by both resins, such as good mechanical properties. In order to improve this point, a compound having a specific functional group such as maleic anhydride, linseed oil, liquid polybutadiene, or a liquid diene compound was added as a compatibilizer during melt mixing (Japanese Patent Publication No. 60-11966).
(Japanese Patent Publication No. 61-10494, etc.), polyphenylene ether modified with a specific compound such as maleic anhydride, and then mixed with polyamide (Japanese Patent Publication No. 59-664)
No. 5, JP-A No. 62-257957), etc. are known. Japanese Patent Publication No. 62-500456@ describes a composition of functionalized polyphenylene ether and polyamide.

解決しようとする課題 しかしながら、前記特公昭60−11966号、特公昭
61−10494号等に記載されているようにポリフェ
ニレンエーテルおよびポリアミドを溶融混合する時に無
水マレイン酸等の特定の化合物を添加する方法で製造さ
れた組成物は、ポリフェニレンエーテル又はポリアミド
との反応が特定の未GMWで生じることなしにランダム
に起こり、流動性、耐衝撃性の点で好ましくない。また
、特開昭596645号及び特開昭62−257957
号に記載されているように予めポリフェニレンエーテル
を変性する方法でも、ポリフェニレンエーテルの変性が
ランダムであり、主としてその末端において行なわれて
いるものではないことから上記と同様の問題かある。
Problems to be Solved However, as described in the aforementioned Japanese Patent Publications No. 11966/1988 and 10494/1982, there is a method of adding a specific compound such as maleic anhydride when melt-mixing polyphenylene ether and polyamide. In the composition produced by the method, the reaction with polyphenylene ether or polyamide occurs randomly without a specific GMW, which is unfavorable in terms of fluidity and impact resistance. Also, JP-A-596645 and JP-A-62-257957
Even with the method of modifying polyphenylene ether in advance as described in the above issue, the same problem as above occurs because the modification of polyphenylene ether is random and is not performed primarily at the ends.

よって本発明は流動性に優れ、かつ耐衝撃性に優れたポ
リフェニレンエーテル樹脂とポリアミドとを主な成分と
する樹脂組成物を得ることを目的とする。
Therefore, an object of the present invention is to obtain a resin composition containing polyphenylene ether resin and polyamide as main components, which has excellent flowability and impact resistance.

発明の構成 前記目的を達成する本発明は (A)  一般式(1) %式%(1) (式中(I>は、一般式(2) (X−C)       ・・・・・・・・・ (2)
(式中XはF、C,I! 、Br 、I、OH,ORま
たは0−C−Rであり、ただしRは[]、アルキル塁ま
たはアリール基を示す)で表わされる塁であり、Zは2
価の炭化水素基であり、(II)はカルボン酸基、酸無
水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基
、アミノ基、またはヒドロキシ基の中から選ばれる少な
くとも一つの基である。)で表わされる化合物とポリフ
ェニレンエーテルとの反応生成物である官能化ポリフェ
ニレンエーテル20〜77千量%;(B)  非官能化
ポリフェニレンエーテル0〜50重量%; (C)  ポリアミド20〜77重量%;(0)カルボ
ン酸基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸エステル基、
カルボン酸無水物基、イミド基の中から選ばれた少なく
とも一種の官能基を分子中に有する変性ポリオレフィン
3〜20重量%:及び (E)  スチレン系エラスi・マー0〜20重量%(
ただし前記重量%は樹脂組成物の総重量を基準とする) を含む熱可塑性樹脂組成物である。
Structure of the Invention The present invention which achieves the above object is (A) general formula (1) % formula % (1) (wherein (I>) is general formula (2) (X-C)... ... (2)
(wherein, is 2
(II) is at least one group selected from a carboxylic acid group, an acid anhydride group, an acid amide group, an imide group, a carboxylic acid ester group, an amino group, or a hydroxy group. . 20 to 77,000% by weight of functionalized polyphenylene ether, which is a reaction product of the compound represented by ) and polyphenylene ether; (B) 0 to 50% by weight of non-functionalized polyphenylene ether; (C) 20 to 77% by weight of polyamide; (0) carboxylic acid group, carboxylic acid metal base, carboxylic ester group,
3 to 20% by weight of a modified polyolefin having at least one functional group selected from carboxylic acid anhydride groups and imide groups in the molecule: and (E) 0 to 20% by weight of styrenic elastomer i.
However, the above weight % is based on the total weight of the resin composition).

本発明で用いる成分(A)官能化ポリフェニレンエーテ
ルは、 (a)  ポリフェニレンエーテル、および(b)  
一般式 %式%() の反応生成物である。ここで7は、少なくとも1個、典
型的には1〜6個の炭素原子を含む。式(I>−Z−(
n)を有する化合物において、好ましくは基(I)おJ
:び(n)は同時に同じ基であることはない。例えば基
(I)がカルボン酸基i基(Coo)−1)′cある場
合、基(II ) ハカルホン酸基を含まない。むしろ
、この場合、基(II)は酸無水物基であることが好ま
しい。この逆もまた真であり、化合物の基(II>が一
つ以上のカルボン酸基を含有するとぎ、基(I)は−〇
〇〇Hではない。この場合、基(I)はアシルクロライ
ド基または類似の基であるのが好ましい。
Component (A) functionalized polyphenylene ether used in the present invention includes (a) polyphenylene ether, and (b)
It is a reaction product of the general formula % formula % (). Here 7 contains at least 1, typically 1 to 6 carbon atoms. Formula (I>-Z-(
n), preferably the group (I) or J
: and (n) cannot be the same group at the same time. For example, when the group (I) has a carboxylic acid group (Coo)-1)'c, the group (II) does not contain a carbonic acid group. Rather, in this case it is preferred that group (II) is an acid anhydride group. The converse is also true, as long as the group (II> of the compound contains one or more carboxylic acid groups, the group (I) is not -〇〇H. In this case, the group (I) is an acyl chloride. or similar groups are preferred.

本発明において一般式(I>−Z−(I[)の好適な化
合物として クロルエタノールこはく酸無水物 トリメリット酸無水物クロライド クロルホルミルこはく酸無水物 OII 1−アセトキシアセチル−3,4−ジ安息香酸無水物 が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
In the present invention, suitable compounds of the general formula (I>-Z-(I[)) include chloroethanolsuccinic anhydride, trimellitic anhydride, chloride, chloroformylsuccinic anhydride, OII, 1-acetoxyacetyl-3,4-dibenzoic acid, Examples include, but are not limited to, acid anhydrides.

カルボンvL(モノおよびポリカルボン酸を含む)、酸
無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エステル、アミ
ンまたはヒドロキシル基の中から選択した基を含有する
非常に多くの分子がポリアミドと反応し、または会合す
ることができる。
Numerous molecules containing groups selected from carboxylic vL (including mono- and polycarboxylic acids), acid anhydrides, acid amides, imides, carboxylic esters, amines or hydroxyl groups can react with polyamides, or can meet.

従って、本発明の官能化ポリフェニレンエーテルを得る
ために、そのような分子たとえばテレフタル酸の酸クロ
ライドを利用できる。
Accordingly, such molecules, such as the acid chloride of terephthalic acid, can be utilized to obtain the functionalized polyphenylene ethers of the present invention.

ポリフェニレンエーテルを官能化するため使用される式
(I>−Z−(II)の化合物の量は、ポリフェニレン
エーテル−ポリアミド組成物において、性質改良、特に
改良された相溶性のみならず改良された加工性、衝撃強
さおよび/または延伸性を与える母であるポリフェニレ
ンエーテルと反応させるために使用する式(I)−Z〜
(II)の化合物の量は一般にポリフェニレンエーテル
を塁にして、約6重量%以下、好ましくは約O,OS〜
約4重量%である。一定の組成物に対し最良の結果を達
成するため使用する相溶性化剤の最適量は、その種類反
応させるべきポリフェニレンエーテル、およびポリアミ
ド、および上記重合体の@n比および処理条件によって
決る。
The amount of the compound of formula (I>-Z-(II) used to functionalize the polyphenylene ether may result in improved properties, particularly improved compatibility as well as improved processing, in the polyphenylene ether-polyamide composition. Formula (I)-Z~ used to react with polyphenylene ether which is the parent that imparts elasticity, impact strength and/or extensibility
The amount of compound (II) is generally less than about 6% by weight based on the polyphenylene ether, preferably from about O,OS to
It is approximately 4% by weight. The optimum amount of compatibilizer to use to achieve the best results for a given composition depends on the type of polyphenylene ether and polyamide to be reacted, and the @n ratio of the polymers and processing conditions.

本発明において、ポリフェニレンエーテルは、それ自体
公知であり、たとえば一般式(A)(式中R1,R2,
R3,並びにR4は水素、ハロゲン、アルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子とフェニル環との間に少くとも
2個の炭素原子を有するハロアルキル基およびハロアル
コキシ基で第3級α−炭素を含まないものから選んだ一
価置換基を示し、nは重合度を表わす整数である) で表わされる重合体の総称であって、上記一般式で表わ
される重合体の一種単独であっても、二種以上が組合わ
された共重合体であってもよい。
In the present invention, the polyphenylene ether is known per se, for example, the general formula (A) (wherein R1, R2,
R3 and R4 are hydrogen, halogen, alkyl group, alkoxy group, haloalkyl group and haloalkoxy group having at least two carbon atoms between the halogen atom and the phenyl ring, and do not contain a tertiary α-carbon (indicates a monovalent substituent selected from It may also be a copolymer in which these are combined.

好ましい具体例ではR1およびR2は炭素原子数1〜4
のアルキル基であり、R3,R4は水素もしくは炭素原
子数1〜4のアルキル基である。例えばポリ(2,6−
シメチルー1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,
6−ジエチル−1,4−フエニレン)エーテル、ポリ(
2−メチル−6−エチル−1,4−フエニレン)エーテ
ル、ポリ(2−メチル−6−ブロビルー1,4−フェニ
レン)エーテル、ポリ(2,6−ジプロビルー1,4−
フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−プロピ
ル−1,4−フェニレン)エーテル、などが挙げられる
In preferred embodiments, R1 and R2 have 1 to 4 carbon atoms.
is an alkyl group, and R3 and R4 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. For example, poly(2,6-
dimethyl-1,4-phenylene)ether, poly(2,
6-diethyl-1,4-phenylene)ether, poly(
2-Methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-methyl-6-broby-1,4-phenylene) ether, poly(2,6-diprobyl-1,4-
phenylene) ether, poly(2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, and the like.

特に好ましいポップエニレンエーテル樹脂はポリ(2,
6−シメチルー1,4−フェニレン)エーテルである。
A particularly preferred pop-enylene ether resin is poly(2,
6-dimethyl-1,4-phenylene) ether.

またポリフェニレンエーテル共重合体としては上記ポリ
フェニレンエーテル繰返し単位中にアルキル三置換フェ
ノールたとえば2,3.6− トリメチルフェノールを
一部含有する共重合体を挙げることかできる。またこれ
らのポリフェニレンエーテルに、スチレン系化合物がグ
ラフトした共重合体であってもよい。スチレン系化合物
グラフト化ポリフェニレンエーテルとしては上記ポリフ
ェニレンエーテルに、スチレン系化合物として、例えば
スチレン、α−メチルスチレン、ビニル1〜ルエン、ク
ロルスチレンなどをグラフトΦ合して得られる共重合体
である。
Examples of the polyphenylene ether copolymer include copolymers containing a portion of alkyl trisubstituted phenol, such as 2,3,6-trimethylphenol, in the polyphenylene ether repeating unit. Alternatively, a copolymer in which a styrene compound is grafted onto these polyphenylene ethers may be used. The styrene-based compound-grafted polyphenylene ether is a copolymer obtained by grafting a styrene-based compound such as styrene, α-methylstyrene, vinyl 1-toluene, chlorostyrene, etc. onto the above-mentioned polyphenylene ether.

本発明のために特に好ましいポリフェニレンエーテルの
群には酸素エーテル原子に対し二つのオルソ位にC1〜
C4アルキル置換基を有するものを含む。この群の例に
は、 ポリ(2,6−シメチルー1,4−フェニレン)エーテ
ル: ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フエニレン)エーテ
ル: ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フエニレン)
エーテル: ポリ(2,6−ジプロビルー1.4−7エニレン)エー
テル: ポリ(2−エチル−6−ブロビルー1,4−フェニレン
)エーテル 等があり、最も好ましいのはポリ(2,6−シメチルー
1,4−フェニレン)エーテルであって、式(B) 式(C) の末端基のうち少くとも1つを有するちのでおる。
A particularly preferred group of polyphenylene ethers for the present invention includes C1-
Including those with C4 alkyl substituents. Examples of this group include: Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether: Poly(2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether: Poly(2-methyl-6-ethyl-1, 4-phenylene)
Ether: Poly(2,6-diprobyl-1,4-7enylene) ether: Poly(2-ethyl-6-brobyl-1,4-phenylene) ether, etc., and the most preferred is poly(2,6-dimethyl-1 , 4-phenylene) ether having at least one of the terminal groups of formula (B) and formula (C).

ポリフェニレンエーテルと式(I)の化合物との反応は
次のようである。
The reaction of polyphenylene ether with a compound of formula (I) is as follows.

の末端基を有する線状ポリフェニレンエーテルは、熱お
よび溶剤の存在下、式 のトリメリット酸無水物酸クロライドの如き一般式(I
>−Z−(II)を有するアシル化合物と反応して、式 O の官能化ポリフェニレンエーテルをうろことができる。
Linear polyphenylene ethers having terminal groups of general formula (I), such as trimellitic anhydride acid chloride of formula
>-Z-(II) can be reacted with an acyl compound having >-Z-(II) to form a functionalized polyphenylene ether of formula O.

これらはメタノールまたはアセトン中で沈澱させること
による等適切に精製でき、その俊所望によって濾過し、
乾燥してもよい。
These can be suitably purified, such as by precipitation in methanol or acetone, and optionally filtered.
May be dried.

この例において、ポリフェニレンエーテルはトリメリッ
ト酸無水物酸クロライドの基(1)部分、(即ちC,l
l−C−) と反応し、その残基が一〇−であることが明らかである
In this example, the polyphenylene ether is the group (1) moiety of trimellitic anhydride acid chloride (i.e., C, l
It is clear that the residue is 10-.

この官能化ポリフェニレンエーテル中の酸無水物基はポ
リアミド親和性であり、ポリアミド樹脂と化学的または
物理的会合に主として奇与すると解される。
The acid anhydride groups in this functionalized polyphenylene ether are understood to have polyamide affinity and participate primarily in chemical or physical association with the polyamide resin.

式(I)−Z−(II)を有する化合物は、それらがポ
リフェニレンエーテルと反応して官能化ポリフェニレン
エーテルを作る。この官能化ポリフェニレンエーテルは
ポリアミドまたはポリフェニレンエーテル/ポリアミド
組成物と相溶性を生じさせる。
Compounds having formula (I)-Z-(II) are reacted with polyphenylene ethers to form functionalized polyphenylene ethers. The functionalized polyphenylene ether is made compatible with the polyamide or polyphenylene ether/polyamide composition.

本発明の熱可塑性組成物における官能化ポリフェニレン
エーテル系樹脂の配合借は、20〜77車m%であり、
好ましくは30〜70重間%である。官能化ポリフェニ
レンエーテル系樹脂が20重量%より少い場合は十分な
耐熱性が1qられず、また77重間%より多い場合は加
工性が劣る。
The content of the functionalized polyphenylene ether resin in the thermoplastic composition of the present invention is 20 to 77 m%,
Preferably it is 30 to 70% by weight. If the amount of the functionalized polyphenylene ether resin is less than 20% by weight, sufficient heat resistance will not be achieved, and if it is more than 77% by weight, processability will be poor.

本発明において任意的成分である非官能化ポリフェニレ
ンエーテル(B)は前記式(1)の化合物と反応させら
れていないポリフェニレンエーテルであり、前記式(^
)で表わされるものである。非官能化ポリフェニレンエ
ーテルは50i量%以下の渚で用いられる。50重量%
を越えて用いると、官能化ポリフェニレンエーテルを用
いたことによる効果が著しく減殺される。
In the present invention, the non-functionalized polyphenylene ether (B), which is an optional component, is a polyphenylene ether that has not been reacted with the compound of the formula (1), and is a polyphenylene ether that is not reacted with the compound of the formula (1).
). Non-functionalized polyphenylene ether is used in amounts up to 50i%. 50% by weight
If the amount is exceeded, the effect of using the functionalized polyphenylene ether will be significantly reduced.

本発明で用いる成分(C)のポリアミド樹脂は、アミノ
酸、ラクタム、あるいはジアミンとジカルボン酸を主た
る構成成分とするポリアミドである。
The polyamide resin of component (C) used in the present invention is a polyamide whose main components are an amino acid, a lactam, or a diamine and a dicarboxylic acid.

構成成分の具体例を挙げるとε−カプロラクタム、エナ
ントラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、ε
−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12
−アミノドデカン酸などのアミノ酸、テトラメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジ
アミン、ドデカメチレンジアミン、2,2.4−/ 2
,4.4− トリメチルへキサメチレンジアミン、5−
メチルノナメチレンジアミン、m−キシリレンジアミン
、p−キシリレンジアミン、1,3−ビスアミノメチル
シクロヘキサン、1,4−ビスアミノメチルシクロヘキ
サン、ビス−p−アミノシクロへキシルメタン、ビスp
−アミノシクロヘキシルプロパン、イソホロンジアミン
などのジアミン、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、1.4−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸
、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ダイマー酸などのジカルボン酸がある。これらの構
成成分は単独あるいは二種以上の混合物の形で重合に供
され、そうして1qられるポリアミドホモポリマー、コ
ポリマーいずれも本発明で用いることができる。特に本
発明で有用に用いられるポリアミドはポリカプロアミド
(ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイ
ロン66)、ポリへキサメチレンジアミン(ナイロン6
10)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリ
ドデカンアミド(ナイロン12)、そしてこれらポリア
ミドの共重合体および混合物である。ここで用いられる
ポリアミドの重合度については特に制限なく、1%淵[
1酸溶液の25℃における相対粘度がたとえば1.5〜
5.0の範囲内にあるものを任意に用いることができる
Specific examples of constituent components include lactams such as ε-caprolactam, enantlactam, and ω-laurolactam;
-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12
- Amino acids such as aminododecanoic acid, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, undecamethylene diamine, dodecamethylene diamine, 2,2.4-/2
, 4.4-trimethylhexamethylenediamine, 5-
Methylnonamethylenediamine, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, 1,3-bisaminomethylcyclohexane, 1,4-bisaminomethylcyclohexane, bis-p-aminocyclohexylmethane, bis p
- Diamines such as aminocyclohexylpropane and isophorone diamine, adipic acid, speric acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanoic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid There are dicarboxylic acids such as acids and dimer acids. These constituent components are subjected to polymerization either alone or in the form of a mixture of two or more, and either a polyamide homopolymer or a copolymer obtained in this way can be used in the present invention. In particular, polyamides usefully used in the present invention include polycaproamide (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polyhexamethylene diamine (nylon 6), and polyhexamethylene diamine (nylon 6).
10), polyundecaneamide (nylon 11), polydodecanamide (nylon 12), and copolymers and mixtures of these polyamides. There is no particular restriction on the degree of polymerization of the polyamide used here;
If the relative viscosity of the acid solution at 25°C is, for example, 1.5 to
Any value within the range of 5.0 can be used.

これらのポリアミドの末端基は、通常、溶融粘度調整、
熱安定性の向上のため、末端封鎖等が行なわれており、
末端アミン基対末端カルボキシル基のモル比(以下、末
端基比という)は1以下に抑えられている。本発明で用
いるポリアミドとしては、末端基比が1より大きいこと
が好ましい。
The end groups of these polyamides are typically used for melt viscosity adjustment,
In order to improve thermal stability, terminal blocking etc. are carried out.
The molar ratio of terminal amine groups to terminal carboxyl groups (hereinafter referred to as terminal group ratio) is suppressed to 1 or less. The polyamide used in the present invention preferably has a terminal group ratio of greater than 1.

このようなポリアミドは、ポリアミドの重合の際にたと
えばカルボキシル基と反応する基を持つ化合物たとえば
ジアミンを余分に添加することによって得ることができ
る。あるいは、ポリアミドの重合の後に、たとえばカル
ボキシル基と反応する基を有する化合物と反応させるこ
とによっても得ることができる。本発明に従い末端基比
が1より大きいポリアミドを用いると、末端基比が1以
下のポリアミドを用いた場合に比べて成形品の外観及び
機械的強度が飛躍的に良くなる。このことは、全く予想
されなかったことであり、決定的な理論的理由付けは今
のところないが、成形品の電子顕微鏡写真によるとポリ
アミド母相中に分散したポリフェニレンオキサイド系樹
脂の粒子の粒径が小さく、かつ均一である。ポリアミド
の末端基比の違いによってこのような顕著な違いが起る
ことは驚きである。末端基比は、好ましくは1.1以上
、より好ましくは1.3以上である。
Such a polyamide can be obtained by adding an extra compound having a group that reacts with a carboxyl group, such as a diamine, during the polymerization of the polyamide. Alternatively, it can also be obtained by polymerizing polyamide and then reacting it with a compound having a group that reacts with a carboxyl group. When a polyamide with an end group ratio of more than 1 is used according to the present invention, the appearance and mechanical strength of the molded article are dramatically improved compared to when a polyamide with an end group ratio of 1 or less is used. This was completely unexpected, and there is currently no definitive theoretical explanation, but electron micrographs of the molded product show that particles of polyphenylene oxide resin dispersed in the polyamide matrix. The diameter is small and uniform. It is surprising that such a significant difference occurs due to the difference in the end group ratio of polyamide. The terminal group ratio is preferably 1.1 or more, more preferably 1.3 or more.

本発明の熱可塑性組成物における、ポリアミドの配合量
は77〜20重1%であり、好ましくは、70〜30重
量%である。77重量%を越えると耐熱性が低下し、2
0重口%未満では加工性が劣る。
The amount of polyamide blended in the thermoplastic composition of the present invention is 77 to 20% by weight, preferably 70 to 30% by weight. When it exceeds 77% by weight, heat resistance decreases, and 2
If it is less than 0% by weight, processability is poor.

本発明で用いる成分(D)の変性ポリオレフィンとはエ
チレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1,4−
メチルペンテン−1、イソブチレン、1.4−へキサジ
エン、ジシクロペンタジェン、2.5−ノルボルナジェ
ン、5−エチリデンノルボルネン、5−エチル−2,5
−ノルボルナジェン、5− (1’−プロペニル)−2
−ノルボルネン、スチレンの内から選ばれた少なくとも
一種のオレフィンをラジカル重合して得られるポリオレ
フィンにカルボン酸基、カルボン酸エステル基、カルボ
ン酸金属塩基、カルボン酸無水物基、イミド基の内から
選ばれた少なくとも一種の官能基を有する小母体成分(
以下、官能基含有成分と称する)を導入して得られる変
性ポリオレフィンである。
The modified polyolefin of component (D) used in the present invention is ethylene, propylene, butene-1, pentene-1,4-
Methylpentene-1, isobutylene, 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, 2,5-norbornadiene, 5-ethylidenenorbornene, 5-ethyl-2,5
-norbornadiene, 5- (1'-propenyl)-2
- A polyolefin obtained by radical polymerization of at least one olefin selected from norbornene and styrene, containing a carboxylic acid group, a carboxylic ester group, a carboxylic acid metal base, a carboxylic acid anhydride group, and an imide group. a small matrix component having at least one functional group (
This is a modified polyolefin obtained by introducing a functional group-containing component (hereinafter referred to as a functional group-containing component).

官能基含有成分の例を挙げると、アクリル酸、メタアク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン
酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、メナコン酸、
シトラコン酸、グルタコン酸およびこれらカルボン酸の
金属塩、マレイン酸水素メチル、イタコン酸水素メチル
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ヒド
ロキシエチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸
2−エチルヘキシル、メタアクリル酸ヒドロキシエチル
、メタアクリル酸アミノエチル、マレイン酸ジメヂル、
イタコン酸ジメチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸
、無水シトラコン酸、エンドビシクロ−(2,2,1)
 −5−ヘプテン−2,3−ジカルボン酸、エンドビシ
クロ−(2,2,1) −5−へブテン−2,3−ジカ
ルボン酸無水物、マレイミド、N−エチルマレイミド、
N−プチルマレイミド、N−フェニルマレイミドなどが
ある。
Examples of functional group-containing components include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, methylmaleic acid, methylfumaric acid, menaconic acid,
Citraconic acid, glutaconic acid and metal salts of these carboxylic acids, methyl hydrogen maleate, methyl hydrogen itaconate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate , 2-ethylhexyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, aminoethyl methacrylate, dimyl maleate,
Dimethyl itaconate, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, endobicyclo-(2,2,1)
-5-heptene-2,3-dicarboxylic acid, endobicyclo-(2,2,1)-5-hebutene-2,3-dicarboxylic anhydride, maleimide, N-ethylmaleimide,
Examples include N-butylmaleimide and N-phenylmaleimide.

これらの官能基含有成分を導入する方法は、特に制限な
く、主成分のオレフィン類と混合して共重合せしめたり
、ポリオレフィンにラジカル開始剤を用いてグラフト導
入するなどの方法を用いることができる。官能基含有成
分の導入量は変性ポリオレフィン全体に対してo、 o
oi〜40モル%、好ましくは0.01〜35モル%の
範囲内であるのが適当である。
The method for introducing these functional group-containing components is not particularly limited, and methods such as mixing with the main component olefins and copolymerizing them, or grafting them into polyolefins using a radical initiator can be used. The amount of the functional group-containing component introduced is o, o relative to the entire modified polyolefin.
A suitable range is oi to 40 mol%, preferably 0.01 to 35 mol%.

本発明で特に有用な変性ポリオレフィンの具体例として
はエチレン/アクリル酸共重合体、エチレン/メタクリ
ル酸共重合体およびこれら共重合体中のカルボン酸部分
の一部またはすべてをす1ヘリウム、リチウム、カリウ
ム、亜鉛、カルシウムとの塩としたもの、エチレン/ア
クリル酸メチル共重合体、エチレン/アクリル酸エチル
共重合体、エチレン/メタクリル酸メチル共重合体、エ
チレン/メタクリル酸エチル共重合体、エチレン/アク
リル酸エチル−〇−無水マレイン酸共重合体、(“′q
″はグラフトを表わす、以下同じ)、エチレン/メタグ
リル酸メチル−〇−無水マレイン酸共重合体、エチレン
/アクリル酸エチル−〇−マレイミド共重合体、エチレ
ン/アクリル酸エチル−Cl−N−フェニルマレイミド
共重合体およびこれら共重合体の部分ケン化物、エチレ
ン/プロピレン−〇−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン/ブテン−1−Q−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン/プロピレン/1,4−へキサジエン−〇−無水マレ
イン酸共重合体、エチレン/プロピレン/ジシクロペン
タジェン−〇−無水マレイン酸共重合体、エチレン/プ
ロピレン/2,5−ノルボルナジェン−q−無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン/プロピレン−q−N−フェニ
ルマレイミド共重合体、エチレン/ブテン−1−q−N
−フエニルマレイミド共重合体、スチレン/無水マレイ
ン酸共重合体などが挙げることができ、これらは各々単
独おるいは混合物の形で用いることができる。
Specific examples of modified polyolefins particularly useful in the present invention include ethylene/acrylic acid copolymers, ethylene/methacrylic acid copolymers, and helium, lithium, or Salts with potassium, zinc, and calcium, ethylene/methyl acrylate copolymer, ethylene/ethyl acrylate copolymer, ethylene/methyl methacrylate copolymer, ethylene/ethyl methacrylate copolymer, ethylene/ Ethyl acrylate-〇-maleic anhydride copolymer, (“′q
'' represents a graft (the same applies hereinafter), ethylene/methyl methacrylate-〇-maleic anhydride copolymer, ethylene/ethyl acrylate-〇-maleimide copolymer, ethylene/ethyl acrylate-Cl-N-phenylmaleimide Copolymers and partially saponified products of these copolymers, ethylene/propylene-〇-maleic anhydride copolymer, ethylene/butene-1-Q-maleic anhydride copolymer, ethylene/propylene/1,4- Xadiene-〇-maleic anhydride copolymer, ethylene/propylene/dicyclopentadiene-〇-maleic anhydride copolymer, ethylene/propylene/2,5-norbornadiene-q-maleic anhydride copolymer, ethylene/ Propylene-q-N-phenylmaleimide copolymer, ethylene/butene-1-q-N
Examples include -phenylmaleimide copolymer, styrene/maleic anhydride copolymer, and the like, and each of these can be used alone or in the form of a mixture.

本発明の樹脂組成物中に占める変性ポリオレフィンの配
合量は3〜20重i%の範囲内である。
The content of the modified polyolefin in the resin composition of the present invention is within the range of 3 to 20% by weight.

3重量%未満では耐衝撃性向上の効果が少なく、20重
星%を越えると、耐熱性、剛性が損なわれるので好まし
くない。
If it is less than 3% by weight, the effect of improving impact resistance will be small, and if it exceeds 20% by weight, heat resistance and rigidity will be impaired, which is not preferable.

本発明で用いる任意的成分(E)のスチレン系エラスト
マーとしては、ビニル芳香族化合物共役ジエンのランダ
ム、ブロックおよびグラフト共重合体を含む共重合体で
ある。これらの材料の例には、A−B−AおよびA−B
型(Aはポリスチレンであり、Bはエラストマージエン
例えばポリブタジェンである)の水素化または非水素化
ブロック共重合体、スチレンと共19ジエンのラジアル
テレブロック共重合体、アクリル樹脂変性スチレン−ブ
タジェン樹脂等;およびゴム状重合体へ、主成分として
スチレン系化合物を含有する単量体または単量体混合物
のグラフト共重合させて得られたグラフト共重合体を挙
げることができる。
The styrenic elastomer as the optional component (E) used in the present invention is a copolymer including random, block and graft copolymers of vinyl aromatic compound conjugated diene. Examples of these materials include A-B-A and A-B
Hydrogenated or non-hydrogenated block copolymers of the type (A is polystyrene and B is an elastomeric diene such as polybutadiene), radial teleblock copolymers of 19 dienes with styrene, acrylic resin modified styrene-butadiene resins, etc. and a graft copolymer obtained by graft copolymerizing a monomer or monomer mixture containing a styrene compound as a main component to a rubber-like polymer.

本発明の樹脂組成物にこれらのスチレン系エラストマー
を20重母%以下の量で配合することにより衝撃強度お
よび加工性等の物理的性質を更に改善することができる
。好ましくは5〜15重量%の量で用いられる。
By blending these styrenic elastomers in the resin composition of the present invention in an amount of 20% by weight or less, physical properties such as impact strength and processability can be further improved. Preferably it is used in an amount of 5 to 15% by weight.

本発明の樹脂組成物は前記組成成分に加えて、ポリフェ
ニレンエーテルとの相溶性を有する樹脂、たとえばポリ
スチレン等を含むことができる。
In addition to the above composition components, the resin composition of the present invention can contain a resin that is compatible with polyphenylene ether, such as polystyrene.

本発明の樹脂組成物にはその物性を損なわない限りにお
いて樹脂の混合時、成形時に他の添加剤、たとえば顔料
、染料、補強剤、充填剤、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐
候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、難燃剤、流動
性改良剤、帯電防止剤などを添加することができる。
The resin composition of the present invention may contain other additives such as pigments, dyes, reinforcing agents, fillers, heat resistant agents, oxidative deterioration inhibitors, weathering agents, and lubricants during resin mixing and molding as long as the physical properties are not impaired. , a mold release agent, a crystal nucleating agent, a plasticizer, a flame retardant, a fluidity improver, an antistatic agent, etc. can be added.

本発明の樹脂組成物は流動性に優れ、射出成形、ブロー
成形、押出し成形などのいずれの方法でも成形できる。
The resin composition of the present invention has excellent fluidity and can be molded by any method such as injection molding, blow molding, or extrusion molding.

成形品は耐衝撃性、耐熱性、耐水性、寸法安定性の優れ
たものであり、これらは特に自動車のフェーダ−、ドア
パネル、クォーターパネル、バンパ、スポイラ、ホイー
ルキャップ、フエーエルリツド、サイトシールドなどの
外装部品あるいはその他一般機械部品として極めて有用
である。
Molded products have excellent impact resistance, heat resistance, water resistance, and dimensional stability, and these are especially useful for automobile exteriors such as faders, door panels, quarter panels, bumpers, spoilers, hubcaps, fuel lids, and sight shields. Extremely useful as parts or other general mechanical parts.

本発明の樹脂組成物を製造するための方法に特に制限は
なく、通常の方法が満足に使用できる。
There are no particular limitations on the method for producing the resin composition of the present invention, and conventional methods can be used satisfactorily.

しかしながら一般に溶融混合法が望ましい。溶融混合に
必要な温度および時間に特に制限はなく、それらは材料
の組成によって適切に決定できる。
However, melt mixing methods are generally preferred. There are no particular restrictions on the temperature and time required for melt mixing, and they can be appropriately determined depending on the composition of the materials.

温度はポリフェニレンエーテル対ポリアミドの混合比で
幾分変化するが、一般には270〜350℃の範囲内で
ある。混合のためには長い時間および/または高剪断速
度が望ましいが、樹脂組成物の劣化が進行する。従って
時間はこれらの点を考慮に入れて決定する必要がある。
The temperature varies somewhat with the mixing ratio of polyphenylene ether to polyamide, but is generally within the range of 270-350°C. Although long times and/or high shear rates are desirable for mixing, they result in progressive degradation of the resin composition. Therefore, the time needs to be determined taking these points into consideration.

任意の溶融混合法を、それが溶融した粘稠塊体を処理で
きるならば使用できる。方法は回分式または連続式で用
いられる。特に押出機、バンバリーミキサ−、ローラー
、ニーダ−等を例として挙げられる。
Any melt mixing method can be used provided it can handle the molten viscous mass. The method may be used batchwise or continuously. Particular examples include extruders, Banbury mixers, rollers, kneaders, etc.

全成分を処理系または一つの重合体に直接加えてもよい
。組成物の他の成分に関しては、処理系に全成分を直接
加えてもよく、あるいは一定の添加剤を相互に予備混合
しても良い。
All components may be added directly to the process system or to one polymer. Regarding the other components of the composition, all components may be added directly to the treatment system, or certain additives may be premixed with each other.

以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.

実施例1〜6及び比較例1〜2 (1)以下の実施例及び比較例においては、非官能化ポ
リフェニレンエーテルとして下記によって製造したポリ
(2,6−シメチルー1.4−フェニレン)エーテルを
用いた。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 2 (1) In the following Examples and Comparative Examples, poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether produced as follows was used as the non-functionalized polyphenylene ether. there was.

滑拌器、酸素吹込管および熱交換器を備えた不銹銅反応
器に、下記順序で、332重量部のトルエン、10重置
部の2.6−キシレノール、4.3重量部のジメチル−
n−ブチルアミン、1,0重量部のジ−n−ブチルアミ
ン、0.3部m部のジ−t−ブチルエチレンジアミンお
よび50重置部HBr水溶液0.8重罪部中に溶解した
酸化第一銅0.08重置部の溶液を加えた。酸素を攪拌
した溶液中に吹き込み、この間に40分間で反応器中に
90重量部の2.6−キシレノールを圧入した。分子量
が増加しつつある反応巾約35°Cで反応温度を保った
。約120分後に酸素流を停止した。重合体溶液の温度
を50〜70’Cで保ら、この間に副生成物2,6−シ
メチルジフエノキノンを重合体中に導入反応させた。
332 parts by weight of toluene, 10 parts by weight of 2.6-xylenol, 4.3 parts by weight of dimethyl-
n-butylamine, 1.0 parts by weight of di-n-butylamine, 0.3 parts by weight of di-tert-butylethylenediamine and 50 parts by weight of cuprous oxide dissolved in 0.8 parts by weight of an aqueous solution of HBr. .08 overlapping parts of the solution were added. Oxygen was bubbled into the stirred solution, during which time 90 parts by weight of 2,6-xylenol were forced into the reactor over a period of 40 minutes. The reaction temperature was maintained at a reaction width of approximately 35° C. while the molecular weight was increasing. Oxygen flow was stopped after approximately 120 minutes. The temperature of the polymer solution was maintained at 50-70'C, during which time the by-product 2,6-dimethyldiphenoquinone was introduced into the polymer and reacted.

ニトロ三酢酸を重合体溶液に加えて銅触媒と錯化させ、
液体−液体遠心分離で除去した。重合体をメタノールで
沈澱させる前に溶剤を溜去して、重合体溶液を約30重
間%溶液まで濃縮した。この方法で作った乾燥し、濾過
した重合体はポリフェニレンエーテル粉末の形である。
Add nitrotriacetic acid to the polymer solution to complex it with the copper catalyst;
Removed by liquid-liquid centrifugation. Before precipitating the polymer with methanol, the solvent was distilled off to concentrate the polymer solution to about a 30 wt% solution. The dried and filtered polymer made in this manner is in the form of a polyphenylene ether powder.

このポリフェニレンエーテル重合体は25℃でクロロホ
ルム中で測定したところ約0.45d、Q /gの固有
粘度を有する。
This polyphenylene ether polymer has an intrinsic viscosity of about 0.45 d, Q 2 /g, as measured in chloroform at 25°C.

(2)以下の実施例においては、下記によって製造した
官能化ポリフェニレンエーテルを用いた。
(2) In the following examples, a functionalized polyphenylene ether prepared as follows was used.

ポリフェニレンエーテル−トリメリット酸無水物酸クロ
ライド反応生成物を作った。500重i部のトルエンに
溶解した(1)において得られたポリ(2,6−シメチ
ルー1,4−フェニレン)エーテル(PPE)100部
をトリメリット酸無水物酸クロライド(TAAC>1.
7〜2.3部と反応させ、酸受容体として4.1〜5.
8部のジメチル−n−ブチルアミン(DMBA>を利用
した。反応は0.5〜3.0時間95℃で行なった。
A polyphenylene ether-trimellitic anhydride acid chloride reaction product was made. 100 parts of the poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether (PPE) obtained in (1) dissolved in 500 parts by weight of toluene was added to trimellitic anhydride acid chloride (TAAC>1.
7 to 2.3 parts, and 4.1 to 5 parts as an acid acceptor.
8 parts of dimethyl-n-butylamine (DMBA) was utilized. The reaction was carried out at 95° C. for 0.5-3.0 hours.

TAACは、純度99%、分子量210.57 g1モ
ル、融点66〜68°Cで、アルドリッチ・ケミカルか
ら得た。
TAAC was obtained from Aldrich Chemical with a purity of 99%, a molecular weight of 210.57 g mol, and a melting point of 66-68°C.

反応生成物をメタノール中で沈澱させて精製し、その後
60〜80℃で減圧オーブン中で一夜乾燥した。
The reaction product was purified by precipitation in methanol and then dried overnight in a vacuum oven at 60-80°C.

PPE−TAACの形成は、2650〜29000mテ
の既知のPPEヒドロキシルピークの減少および173
0〜1740cm−1で表わされたカルボニル吸収ピー
クの出現を赤外スペクトルで立証された。
The formation of PPE-TAAC is associated with a reduction in the known PPE hydroxyl peaks from 2650 to 29000 m and 173
The appearance of a carbonyl absorption peak expressed from 0 to 1740 cm was verified in the infrared spectrum.

(3)成分(A)として前記(2)で得られた官能化ポ
リフェニレンエーテルを用いた。
(3) The functionalized polyphenylene ether obtained in (2) above was used as component (A).

成分(B)として前記(1)で得られた非官能化ポリフ
ェニレンエーテルを用いた。
The non-functionalized polyphenylene ether obtained in (1) above was used as component (B).

成分(C)ポリアミドとしては、二種類のナイロン−6
を用意した。第一のポリアミドは、=5 8、4x 10  モル/gの末端アミノ基、1.8X
10’−しル/gの末端カルボキシル基を持つ。第二の
ポリアミドは、4.6X 10’モル/gの末端アミノ
基、7、 Ox 10−5モル/gの末端カルボキシル
基を持つ。
As component (C) polyamide, two types of nylon-6
prepared. The first polyamide has =5 8, 4x 10 mol/g of terminal amino groups, 1.8x
It has a terminal carboxyl group of 10'-yl/g. The second polyamide has 4.6X 10' moles/g of terminal amino groups and 7,0x 10' moles/g of terminal carboxyl groups.

分子量は共に13,000である。この二種類のポリア
ミドを適宜配合することによって、意図する末端基比を
持つポリアミドを得た。なお、このように二種のポリア
ミドの配合によらずに、重合時に末端基比を調節した物
を用いても成形品において同じ結果が得られた。
Both molecular weights are 13,000. By appropriately blending these two types of polyamides, a polyamide having the intended end group ratio was obtained. In addition, the same results were obtained in the molded product even when the end group ratio was adjusted during polymerization instead of blending the two types of polyamides.

成分(D)として無水マレイン酸を1モル%含有し、メ
ルトインデックス0.4g/10分のエチレンプロピレ
ン共重合体(C−1)又は無水マレイン酸を0.5モル
%含有しメルトインデックス2.0のエチレン−エチル
アクリレート共重体(C−2)を用いた。
Component (D) is an ethylene propylene copolymer (C-1) containing 1 mol % of maleic anhydride and having a melt index of 0.4 g/10 minutes, or an ethylene propylene copolymer (C-1) containing 0.5 mol % of maleic anhydride and having a melt index of 2. 0 ethylene-ethyl acrylate copolymer (C-2) was used.

成分(E)として、スチレン−エチレン−ブチレン−ス
チレン共重合体(シェルケミカル1lKratonG 
−1651>を用いた。
As component (E), styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (Shell Chemical 1l Kraton G
-1651> was used.

上記各成分を配合した配合物を減圧ベント付き二軸押出
機で290°Cの温度で押出してペレッ]・を先ず作っ
た。このペレットを、シリンダー温度280℃、射出圧
力1 、2ooB、” crA、金型温度80℃に設定
した射出成形機により成形品を作り、諸特性の試験に供
した。
First, pellets were made by extruding a blend of the above-mentioned components at a temperature of 290° C. using a twin-screw extruder equipped with a vacuum vent. Molded articles were made from the pellets using an injection molding machine set at a cylinder temperature of 280° C., an injection pressure of 1.2 ooB, "crA, and a mold temperature of 80° C., and were subjected to tests for various properties.

各実施例及び比較例で用いた樹脂組成物の配合成分及び
諸特性の試験の結果は表1に示す通りである。
The ingredients of the resin compositions used in each Example and Comparative Example and the results of tests on various properties are shown in Table 1.

なお、前記実施例および比較例に記した諸特性は次の方
法により評価した。
The various properties described in the Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods.

(1)メルトインデックス: JIS K7210に基
づき280℃、5 Kg荷重で測定 2 引張強度: ASTH0638 3曲げ特性: ASTHDγ90 4 アイゾツト衝撃強度: AST)f D2565 
熱変形温度: AST)l [)648(4,6KFI
/cm荷重)6 割れ方:厚み3緬の成形品について一
30’C15TrL/SeCでの打抜き衝撃試験を行な
い、割れ方を児た。
(1) Melt index: Measured at 280°C and 5 kg load based on JIS K7210 2 Tensile strength: ASTH0638 3 Bending properties: ASTHDγ90 4 Izot impact strength: AST) f D2565
Heat distortion temperature: AST)l [)648 (4,6KFI
/cm load) 6 How to break: A punching impact test was conducted on a molded product with a thickness of 3 mm using 130'C15TrL/SeC to find out how to break.

無水マレイン酸を使用することなしに、官能化ポリフェ
ニレンエーテルを用いた本発明の組成物はメルトインデ
ックスが飛躍的に改良され、アイゾツト強度においても
改良されている。
Without the use of maleic anhydride, the compositions of the present invention using functionalized polyphenylene ethers have dramatically improved melt index and improved Izot strength.

出 願 人 エンジニアリング プラスチックス株式会社Out wish Man engineering Plastics Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、(A)一般式(1) ( I )−Z−(II)・・・・・・・・・(1) (式中( I )は、一般式(2) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
(2) (式中XはF、Cl、Br、I、OH、ORまたは▲数
式、化学式、表等があります▼であり、ただしRはH、
アルキル基またはアリール基を示す)で表わされる基で
あり、Zは2価の炭化水素基であり、(II)はカルボン
酸基、酸無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸
エステル基、アミノ基、またはヒドロキシ基の中から選
ばれる少なくとも一つの基である)で表わされる化合物
とポリフェニレンエーテルとの反応生成物である官能化
ポリフェニレンエーテル20〜77重量%: (B)非官能化ポリフェニレンエーテル0〜50重量%
; (C)ポリアミド20〜77重量%: (D)カルボン酸基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸
エステル基、カルボン酸無水物基、イミド基の中から選
ばれた少なくとも一種の官能基を分子中に有する変性ポ
リオレフィン3〜20重量%;及び (E)スチレン系エラストマー0〜20重量%(ただし
前記重量%は樹脂組成物の総重量を基準とする) を含む熱可塑性樹脂組成物。 2、前記官能化ポリフェニレンエーテルが前記相溶化化
合物の反応残基を0.1〜6重量%含むことを特徴とす
る請求項第1項記載の樹脂組成物。 3、一般式(1)の化合物がクロルホルミルこはく酸無
水物、クロルエタノールこはく酸無水物、トリメリット
酸無水物クロライド、トリメリット酸無水物、酢酸無水
物およびテレフタル酸クロライドの中の少なくとも一種
である請求項第1項の樹脂組成物。 4、前記ポリアミドが末端カルボキシル基量より多い数
の末端アミノ基を含むポリアミドである請求項第1項の
樹脂組成物。
[Claims] 1. (A) General formula (1) (I)-Z-(II) (1) (wherein (I) is general formula (2) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼・・・・・・・・・
(2) (In the formula,
Z is a divalent hydrocarbon group, and (II) is a carboxylic acid group, acid anhydride group, acid amide group, imide group, or carboxylic acid ester group. 20 to 77% by weight of functionalized polyphenylene ether which is a reaction product of a compound represented by (at least one group selected from , amino group, or hydroxy group) and polyphenylene ether: (B) non-functionalized polyphenylene Ether 0-50% by weight
(C) 20 to 77% by weight of polyamide: (D) At least one functional group selected from carboxylic acid groups, carboxylic acid metal bases, carboxylic ester groups, carboxylic acid anhydride groups, and imide groups in the molecule. and (E) 0 to 20% by weight of a styrenic elastomer (however, the above weight% is based on the total weight of the resin composition). 2. The resin composition according to claim 1, wherein the functionalized polyphenylene ether contains 0.1 to 6% by weight of reactive residues of the compatibilizing compound. 3. The compound of general formula (1) is at least one of chloroformylsuccinic anhydride, chloroethanolsuccinic anhydride, trimellitic anhydride chloride, trimellitic anhydride, acetic anhydride, and terephthalic acid chloride. A resin composition according to claim 1. 4. The resin composition according to claim 1, wherein the polyamide is a polyamide containing a greater number of terminal amino groups than the amount of terminal carboxyl groups.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2008030197A (en) * 2007-10-23 2008-02-14 Edgecraft Corp High-speed precise sharpening apparatus

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