【考案の詳細な説明】[Detailed explanation of the idea]
本考案は、過マンガン酸アルカリを用いて、青
果物の鮮度を保持するための鮮度保持剤に関す
る。
青果物の鮮度を保持する方法の１つとして、青
果物の成熟ホルモンとして知られるエチレンを除
去する方法がある。従来、上記エチレンを除去す
るための薬剤として過マンガン酸カリウムを使用
する試みがある。上記過マンガン酸カリウムを用
いた鮮度保持剤における最大の問題は青果物の表
面に付着した水分或いは周囲の湿気の凝縮により
過マンガン酸カリウムが溶解してしみ出し、青果
物に付着することにある。即ち、周知のように過
マンガン酸カリウムは強い酸化性を有しているた
め、青果物に付着することにより青果物を変質
し、その商品価値を著しく低下させる。
本考案は、上記問題に鑑み成されたもので、過
マンガン酸カリウムを特定の構造を有する密閉容
器に内蔵するものである。ここで密閉とは容器内
容物の固体又は液体が外部に漏洩しないよう閉じ
込められた状態を言うものである。このため本考
案にあつては前記過マンガン酸アルカリのしみ出
しを効果的に防止し、しかもその性能を有効に発
揮させることを可能にした鮮度保持剤を提供す
る。
即ち、本考案は、少なくとも一部が、通気性且
つ非透水性の部材、特に孔径50μ以下の多数の孔
を有する熱可塑性樹脂シートで構成された密閉容
器に、過マンガン酸アルカリを有効成分とするエ
チレン吸収剤を内蔵してなる鮮度保持剤である。
本考案によれば、通気性部分が、通気性且つ非
透水性の部材、特に孔径50μ以下の多数の孔を有
する熱可塑性樹脂シートで構成されているため、
青果物との接触により、該青果的に付着した水分
が過マンガン酸アルカリと接触することがない。
また、通気性部分から容器内に侵入した湿気が凝
縮した場合でも、該液が外部にしみ出すこともな
い。しかも、エチレン吸収剤としての性能にも悪
影響を及ぼすことがない。
以下、本考案を添付図面に従つて詳細に説明す
るが、本考案はこれらの添付図面に限定されるも
のではない。第１図、第２図及び第３図は、夫々
本考案の鮮度保持剤の代表的な態様を示す断面図
及び斜視図である。
本考案において、密閉容器１は、少なくとも一
部が通気性且つ非透水性の部材２で構成されてい
ればよい。例えば、第１図は密閉容器１の全部
が、また第２図及び第３図は密閉容器１の一部が
通気性且つ非透水性の部材２で、他の部分が、非
透水性の部材４で構成された態様を夫々示すもの
である。上記透湿性且つ非透水性の部材２は特に
制限されないが、使用圧力下で非透水性を発揮す
る程度の微細孔を有する発水性シートが好適であ
る。該微細孔の大きさは一般に50μ以下好ましく
は10μ以下とすればよい。上記シートとしては特
に制限されないが、無機充填材35重量％以上、好
ましくは40〜85重量％を含有する熱可塑性樹脂の
延伸シートが好適に使用される。かかる延伸シー
トは、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフイン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリ
アミド等の熱可塑性樹脂に所定量の無機充填材を
含有させてシート状物を得、これを体積延伸倍率
50〜500％、好ましくは200〜400％の範囲で一伸
又は二伸延伸することによつて得られる。該無機
充填剤としては、一般に平均粒径が0.1〜100μ特
に0.5〜20μ程度を有するカルシウム、マグネシウ
ム、アルミニウム、シリカ等の酸化物、水酸化
物、塩等の無機化合物が好適に使用される。この
ようにして得られた延伸シートは微細な多孔を有
し、透湿性及び非透水性に優れたものである。
尚、本明細書において「シート」とは厚みに関し
て厳密な意味をもつものではなく、フイルムも含
む意味である。上記通気性且つ非透水性の部材の
うち、特に前記延伸シートは、エチレンガスの通
過及び過マンガン酸アルカリ水溶液のしみ出し防
止に優れた効果を有する。また、該延伸シート
は、微細孔からも光が透過しにくいため、鮮度保
持剤の使用時或いは貯蔵時に光による過マンガン
酸アルカリの分解を防止でき、本考案において好
適に使用される。
前記密閉容器１の他の部分を構成する部材４は
公知の非透水性の材質が特に制限なく使用され
る。例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポ
リスチレン等のプラスチツクが一般に使用され
る。上記部材４も、過マンガン酸アルカリの分解
を防止するため光を通しにくいものを選択するこ
とが好ましい。
本考案において、エチレン吸収剤３は、過マン
ガン酸アルカリを有効成分とするものである。過
マンガン酸アルカリとしては、過マンガン酸カリ
ウム、過マンガン酸ナトリウムが一般に使用され
る。また、該過マンガン酸アルカリは、単独で用
いてもよいが、通気性増量材と混合するか、或い
はこれに担持させて用いることが好ましい。上記
通気性増量材としては、通気性が確保できるもの
であれば特に制限されない。例えば、珪酸カルシ
ウム、炭酸カルシウム、タルク、珪藻土、軽石、
蛭石、合成無定形シリカ、パーライト、無水石
膏、ゼオライト、活性炭等の粉体；吸収性パル
プ、ガラス繊維、樹脂繊維等の繊維状物；吸収性
ポリマー、その他のポリマーの粒状物等が好適に
使用される。上記通気性増量材のうち、特に珪酸
カルシウムは過マンガン酸アルカリと併用するこ
とにより、過マンガン酸アルカリのエチレン吸収
反応において単に通気性の確保、或いはエチレン
の吸着を行なうだけでなく、触媒的に作用し、エ
チレンの除去効果を著しく向上させることができ
好ましい。上記ケイ酸カルシウムは、酸化カルシ
ウムと二酸化ケイ素とが結合した組成を有する化
合物であれば全て効果を発揮する。一般には、
CaO／（CaO＋SiO2）の重量比が0.04〜0.8好ま
しくは0.1〜0.4の範囲内にあるケイ酸カルシウム
が好適である。また、B.E.T法により測定した比
表面積が数m2／ｇ〜数100m2／ｇのものが好まし
い。具体的に例示すれば、メタケイ酸カルシウム
（CaO・SiO2）、２石灰ケイ酸（2CaO・SiO2）、
３石灰ケイ酸（3CaO・SiO2）、ゾノトライト
（6CaO・6SiO2・H2O）、ジヤイロライト
（2CaO・3SiO2・2H2O）、一般式2CaO・3SiO2・
nSiO2・mH2O（但し、ｍ，ｎは正の数でｎは0.1
〜10）で示される珪酸カルシウム等が挙げられ
る。これらのケイ酸カルシウムの中で最も効果的
であるのは、ジヤイロライト構造を持ち、一片の
長さが0.1〜10μ粒度の有曲平板状のケイ酸カルシ
ウム集合体であり比表面積が50〜150m2／ｇのも
のである。ケイ酸カルシウムの使用量は、最低、
触媒量以上すればよい。
前記通気性増量材の使用量は特に制限されない
が、一般に過マンガン酸アルカリ100重量部に対
して、10〜900重量部、好ましくは15〜250重量部
とすればよい。
本考案において、エチレン吸収剤３は図に示す
ように粉体状で用いてもよいし、一定の形状、例
えば粒状、タブレツト状等に成形して密閉容器１
に内蔵させてもよい。
以下、本考案を具体的に説明するため実施例を
示すが本考案はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
尚、実施例及び比較例において、通気性増量
材、密閉容器は次のものを用いた。
(1) 通気性増量材
Γ 増量材(A)
フローライト−Ｒ（商品名：徳山曹達（株）
社製）
●組成：2CaO・3SiO2・2SiO2・mH2O
●比表面積：120m2／ｇ
Γ 増量材(B)
ケイ酸カルシウム（試薬）
●組成：CaO・SiO2
●比表面積：10m2／ｇ
Γ 増量材(C)
トクシールUR（商品名：徳山曹達（株）
社製）
●組成：SiO2・mH2O
●比表面積：200m2／ｇ
Γ 増量材(D)
ゼオライト（試薬）
●比表面積：25m2／ｇ
(2) 密閉容器
Γ容器(A)
重炭酸カルシウム70重量部、ポリプロピレン30
重量部に安定剤、可塑剤を少量添加して作つたペ
レツトを用い、押出機を通して得たシートを、
120℃の温度下に２軸延伸して、厚さ100ミクロ
ン、最大孔径50μ以下の多数の細孔、（平均孔径
8μ）を有する通気性且つ非透水性のシートを得、
これを用いて、４cm×４cmの大きさの第１図に示
すような容器を作成した。
Γ 容器(B)
和紙を用いて、容器(A)と同様な形状となるよう
貼合せた。
実施例
通気性増量材に過マンガン酸カリウム水溶液を
含浸させた後100℃で乾燥させ、第１表に示す重
量比のエチレン吸収剤を得た。これを前記容器に
４ｇ内蔵して鮮度保持剤を得た。得られた鮮度保
持剤を、水を含んだガーゼの上に24時間放置した
後ガーゼの着色状態を見た。結果を第１表に示
す。
The present invention relates to a freshness-preserving agent for preserving the freshness of fruits and vegetables using alkali permanganate. One way to maintain the freshness of fruits and vegetables is to remove ethylene, which is known as a ripening hormone for fruits and vegetables. Previous attempts have been made to use potassium permanganate as an agent for removing the ethylene. The biggest problem with the above-mentioned freshness preserving agents using potassium permanganate is that potassium permanganate dissolves and oozes out due to condensation of moisture adhering to the surface of fruits and vegetables or surrounding moisture, and adheres to fruits and vegetables. That is, as is well known, potassium permanganate has strong oxidizing properties, and when it adheres to fruits and vegetables, it alters the quality of the fruits and vegetables and significantly reduces their commercial value. The present invention was developed in view of the above-mentioned problems, and consists of storing potassium permanganate in an airtight container having a specific structure. Here, sealed means a state in which the solid or liquid contents of the container are confined so as not to leak to the outside. Therefore, the present invention provides a freshness-preserving agent that can effectively prevent the alkali permanganate from seeping out and also effectively exhibit its performance. That is, the present invention provides an airtight container at least partially made of an air-permeable and water-impermeable member, particularly a thermoplastic resin sheet having a large number of pores with a pore diameter of 50 μm or less, and an alkali permanganate as an active ingredient. This is a freshness-preserving agent that contains an ethylene absorbent. According to the present invention, since the breathable part is composed of a breathable and water-impermeable member, particularly a thermoplastic resin sheet having a large number of pores with a pore diameter of 50μ or less,
Due to contact with fruits and vegetables, the moisture attached to the fruits and vegetables does not come into contact with the alkali permanganate.
Further, even if moisture that has entered the container through the breathable portion condenses, the liquid will not seep out to the outside. Furthermore, the performance as an ethylene absorbent is not adversely affected. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings, but the present invention is not limited to these drawings. FIG. 1, FIG. 2, and FIG. 3 are a sectional view and a perspective view, respectively, showing typical aspects of the freshness preserving agent of the present invention. In the present invention, the closed container 1 only needs to be at least partially composed of the breathable and water-impermeable member 2. For example, in FIG. 1, the entire sealed container 1 is made of a breathable and water-impermeable member 2, and in FIGS. 4 respectively show the embodiments configured as shown in FIG. The moisture-permeable and water-impermeable member 2 is not particularly limited, but a water-repellent sheet having micropores sufficient to exhibit water-impermeability under operating pressure is suitable. The size of the micropores may generally be 50μ or less, preferably 10μ or less. Although the sheet is not particularly limited, a stretched sheet of thermoplastic resin containing 35% by weight or more, preferably 40 to 85% by weight of an inorganic filler is suitably used. Such stretched sheets are obtained by adding a predetermined amount of inorganic filler to a polyolefin such as polyethylene or polypropylene, or a thermoplastic resin such as polyvinyl chloride, polyester, or polyamide, and then adjusting the volumetric stretching ratio.
It is obtained by one or two stretching in the range of 50 to 500%, preferably 200 to 400%. As the inorganic filler, inorganic compounds such as oxides, hydroxides, and salts of calcium, magnesium, aluminum, silica, etc., which generally have an average particle size of about 0.1 to 100 microns, particularly about 0.5 to 20 microns, are preferably used. The stretched sheet thus obtained has fine pores and is excellent in moisture permeability and water impermeability.
Incidentally, in this specification, the term "sheet" does not have a strict meaning in terms of thickness, but also includes a film. Among the air-permeable and water-impermeable members, the stretched sheet is particularly effective in preventing the passage of ethylene gas and the seepage of the aqueous alkali permanganate solution. In addition, the stretched sheet is suitable for use in the present invention because it is difficult for light to pass through the micropores, so it can prevent the alkali permanganate from being decomposed by light when the freshness-preserving agent is used or stored. For the member 4 constituting the other parts of the airtight container 1 , known water-impermeable materials can be used without particular limitation. For example, plastics such as polypropylene, polyethylene, polystyrene, etc. are commonly used. It is preferable that the member 4 is also selected from a material that is difficult to pass light in order to prevent decomposition of the alkali permanganate. In the present invention, the ethylene absorbent 3 contains alkali permanganate as an active ingredient. As the alkali permanganate, potassium permanganate and sodium permanganate are generally used. Further, the alkali permanganate may be used alone, but it is preferable to mix it with an air-permeable filler or to use it as supported thereon. The air permeable filler is not particularly limited as long as it can ensure air permeability. For example, calcium silicate, calcium carbonate, talc, diatomaceous earth, pumice,
Powders such as vermiculite, synthetic amorphous silica, perlite, anhydrite, zeolite, and activated carbon; fibrous materials such as absorbent pulp, glass fiber, and resin fiber; absorbent polymers, and granular materials of other polymers are suitable. used. Among the air permeability extenders mentioned above, especially calcium silicate, when used in combination with alkali permanganate, not only ensures air permeability or adsorbs ethylene in the ethylene absorption reaction of alkali permanganate, but also has a catalytic effect. This is preferable because it can significantly improve the ethylene removal effect. Any compound having a composition in which calcium oxide and silicon dioxide are combined can exhibit the effect of the above-mentioned calcium silicate. In general,
Calcium silicate having a weight ratio of CaO/(CaO+SiO 2 ) in the range from 0.04 to 0.8, preferably from 0.1 to 0.4 is preferred. Moreover, those having a specific surface area of several m 2 /g to several 100 m 2 /g as measured by the BET method are preferable. Specific examples include calcium metasilicate (CaO・SiO 2 ), dicalcium silicate (2CaO・SiO 2 ),
3 Lime silicic acid (3CaO・SiO 2 ), xonotlite (6CaO・6SiO 2・H 2 O), gyrolite (2CaO・3SiO 2・2H 2 O), general formula 2CaO・3SiO 2・
nSiO 2 mH 2 O (where m and n are positive numbers and n is 0.1
-10) Calcium silicate etc. are mentioned. The most effective of these calcium silicates are curved tabular calcium silicate aggregates with a gyrolite structure and a grain size of 0.1 to 10 μm in length, and a specific surface area of 50 to 150 m 2 /g. The amount of calcium silicate used is at least
The amount may be greater than the amount of catalyst. The amount of the air permeable filler used is not particularly limited, but it may generally be 10 to 900 parts by weight, preferably 15 to 250 parts by weight, per 100 parts by weight of alkali permanganate. In the present invention, the ethylene absorbent 3 may be used in the form of powder as shown in the figure, or it may be formed into a certain shape, such as granules or tablets, into the sealed container 1.
It may be built into. Examples are shown below to specifically explain the present invention, but the present invention is not limited to these Examples. In the Examples and Comparative Examples, the following air permeable fillers and sealed containers were used. (1) Breathable filler Γ Filler (A) Fluorite-R (Product name: Tokuyama Soda Co., Ltd.)
) ●Composition: 2CaO・3SiO 2・2SiO 2・mH 2 O ●Specific surface area: 120m 2 /g Γ Bulking agent (B) Calcium silicate (reagent) ●Composition: CaO・SiO 2 ●Specific surface area: 10m 2 /g Γ Bulking agent (C) Tokusil UR (Product name: Tokuyama Soda Co., Ltd.)
) ●Composition: SiO 2・mH 2 O ●Specific surface area: 200m 2 /g Γ Bulking agent (D) Zeolite (reagent) ●Specific surface area: 25m 2 /g (2) Sealed container Γ container (A) Bicarbonate 70 parts by weight of calcium, 30 parts by weight of polypropylene
Using pellets made by adding a small amount of stabilizer and plasticizer to the weight part, the sheet obtained through an extruder is
It is biaxially stretched at a temperature of 120℃ to create a large number of pores with a thickness of 100 microns and a maximum pore diameter of 50 μ or less (average pore diameter).
Obtain a breathable and water-impermeable sheet with a
Using this, a container with a size of 4 cm x 4 cm as shown in FIG. 1 was created. Γ Container (B) Using Japanese paper, it was pasted together so that it had the same shape as the container (A). Example A breathable filler material was impregnated with an aqueous potassium permanganate solution and then dried at 100°C to obtain an ethylene absorbent having the weight ratio shown in Table 1. 4g of this was placed in the container to obtain a freshness preserving agent. The obtained freshness-preserving agent was left on water-containing gauze for 24 hours, and then the coloring state of the gauze was observed. The results are shown in Table 1.
【表】
また、上記No.１、No.２、No.３及びNo.４の鮮度保
持剤を夫々、時計皿に載せ、底部に水を存在させ
た10の密閉容器内に置き、100％濃度のエチレ
ンガス５mlを注入した後一定時間毎にエチレン濃
度をガスクロマトグラフイにより測定した。結果
を第２表に示す。尚、第２表のNo.は第１表に対応
する。[Table] In addition, each of the freshness preservation agents No. 1, No. 2, No. 3, and No. 4 above was placed on a watch glass, placed in 10 airtight containers with water at the bottom, and 100% After injecting 5 ml of concentrated ethylene gas, the ethylene concentration was measured at regular intervals by gas chromatography. The results are shown in Table 2. Note that the numbers in Table 2 correspond to those in Table 1.
【表】
上記エチレン吸収効果は、本考案の密閉容器に
内蔵しない場合とほとんど変らなかつた。[Table] The above-mentioned ethylene absorption effect was almost the same as when the ethylene was not contained in the airtight container of the present invention.
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]
第１図、第２図及び第３図は本考案の代表的な
態様を示す断面図及び斜視図である。図におい
て、１は密閉容器、２は通気性且つ非透水性の部
材、３はエチレン吸収剤、４は他の部材を夫々示
す。
FIGS. 1, 2, and 3 are a sectional view and a perspective view showing typical aspects of the present invention. In the figure, 1 is a closed container, 2 is a breathable and water-impermeable member, 3 is an ethylene absorbent, and 4 is another member.