JPH0234673A - Conductive paint composition - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は電磁波シールド材料に関し、より詳細には、
還元剤としての炭素粉および有機ジルコネート化合物を
含む、電磁波遮蔽角鋼系導電性塗料組成物に関する。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] This invention relates to electromagnetic shielding materials, and more specifically,
The present invention relates to an electromagnetic wave shielding square steel conductive coating composition containing carbon powder and an organic zirconate compound as a reducing agent.
電子機器を電磁波の妨害から保護する電磁波シールド材
料の一つとして、従来、ニッケル粉、銀粉、銅粉、カー
ボン粉などの導電性フィラーを各種の樹脂バインダーに
混練した導電性塗料があり、この塗料をプラスチックス
成形品表面にスプレーハケなどで塗布して電磁波をシー
ルドする。各種の導電性塗料のうち銅系導電性塗料は、
銀粉やニッケル粉を用いる塗料より廉価であり、シール
ド効果に優れた特性を有する。As one of the electromagnetic wave shielding materials that protect electronic devices from electromagnetic interference, there are conductive paints that are made by kneading conductive fillers such as nickel powder, silver powder, copper powder, and carbon powder into various resin binders. Apply this to the surface of plastic molded products with a spray brush to shield electromagnetic waves. Among various conductive paints, copper-based conductive paints are
It is cheaper than paints using silver powder or nickel powder, and has excellent shielding properties.
しかしながら、銅系導電性塗料は、熱、湿度などの環境
で酸化されやすいという問題点がある。However, copper-based conductive paints have a problem in that they are easily oxidized in environments such as heat and humidity.
この問題点を解消する為に従来から種々の提案がなされ
ている。例えば、銅粉をカップリング剤で表面処理する
こと(特開昭60−30200号公報)、電解銅粉を有
機チタ木!トで被覆すること(特開昭59−17466
1号公報および特開昭56−36553号公報)、銅粉
を有機アルミニラムで被覆すること(特開昭59−17
9671号公報)、不飽和脂肪酸および有機チタン化合
物で被覆すること(特開昭58−74759号公報)、
アルカノールアミンを添加すること(特開昭59−36
170号公報)、アントラジンを配合すること(特開昭
56−163166号公報)などが提案されている。Various proposals have been made to solve this problem. For example, surface treatment of copper powder with a coupling agent (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 60-30200), electrolytic copper powder using organic titanium! Covering with
1 and JP-A No. 56-36553), coating copper powder with organic aluminum (JP-A-59-17)
9671), coating with an unsaturated fatty acid and an organic titanium compound (JP 58-74759),
Adding alkanolamine (JP-A-59-36
No. 170), and incorporating anthrazine (Japanese Unexamined Patent Publication No. 163166/1983) have been proposed.
銅粉に上述のような処理を施するすることにより、ある
程度の効果を得ることができる。By subjecting copper powder to the above-described treatments, certain effects can be obtained.
しかしながら、実用的である程に耐環境性を有する塗膜
を得ることができず、特に塩水噴霧による緑青の発生お
よび導電性の劣化が著しかった。However, it was not possible to obtain a coating film that had sufficient environmental resistance to be practical, and in particular, the generation of patina and the deterioration of conductivity due to salt spray were significant.
この発明は上述の背景に基づきなされたものであり、そ
の目的とするところは、上記の従来の導電性塗料の欠点
を解消して、導電性の性能を低下させることなく、塗料
組成物の耐環境性を、特に耐塩水性を向上させた導電性
塗料組成物を提供することである。The present invention has been made based on the above background, and its purpose is to solve the above-mentioned drawbacks of the conventional conductive paints and to improve the durability of the paint composition without deteriorating the conductive performance. An object of the present invention is to provide a conductive coating composition with improved environmental properties, particularly salt water resistance.
本発明者は銅粉および銅系導電性塗料について種々の試
験・研究を行った結果、有機ジルコネート化合物を含め
ると共に、炭素粉を還元剤として用いれば優れた効果を
示すとの知見を得、この発明を完成するに至った。As a result of conducting various tests and research on copper powder and copper-based conductive paint, the present inventor found that an excellent effect can be obtained by including an organic zirconate compound and using carbon powder as a reducing agent. The invention was completed.
すなわち、この発明の導電性塗料組成物は、銅粉、有機
ジルコネート化合物、炭素粉からなる還元剤、樹脂バイ
ンダーおよび溶剤を含有することを特徴とするものであ
る。That is, the conductive coating composition of the present invention is characterized by containing copper powder, an organic zirconate compound, a reducing agent made of carbon powder, a resin binder, and a solvent.
この発明の好ましい態様において、炭素粉として、5μ
m以下の数平均粒径を有する微細炭素粉を用い、微細炭
素粉の含有量を、銅粉重量に対して0.1〜50重量%
とすることができる。In a preferred embodiment of this invention, as carbon powder, 5μ
Using fine carbon powder having a number average particle size of m or less, the content of fine carbon powder is 0.1 to 50% by weight based on the weight of copper powder.
It can be done.
以下、詳細にこの発明を説明する。This invention will be explained in detail below.
銅粉
この発明で用いられる銅粉の形状は、電解法、還元法、
アトマイズ法などより得られる樹枝状、粒状、球状があ
り、更に、これらを機械的に加工したフレーク状なども
ある。Copper powder The shape of the copper powder used in this invention can be obtained by electrolytic method, reduction method,
There are dendritic, granular, and spherical shapes obtained by the atomization method, and there are also flakes obtained by mechanically processing these.
この発明に用いられる銅粉の例は、見掛密度0、 5〜
3.5g/cm、タップ密度1.0〜5.0g/cnl
、BET法で1. 5rtf/g未満の比表面積、光透
過法で平均粒径3〜20μm、光透過法で50μm以下
の粒度分布を有するものである。Examples of copper powder used in this invention have an apparent density of 0, 5 to
3.5g/cm, tap density 1.0-5.0g/cnl
, 1. with the BET method. It has a specific surface area of less than 5 rtf/g, an average particle size of 3 to 20 μm as measured by a light transmission method, and a particle size distribution of 50 μm or less as measured by a light transmission method.
粒状、球状銅粉をボールミルなどでフレーク状粉に加工
してシールド効果を向上させることができる。また、V
型ミキサーなどを用いて樹枝状銅粉と、粒状または球状
銅粉とを混合して良好なシールド効果を得ることができ
る。The shielding effect can be improved by processing granular or spherical copper powder into flake powder using a ball mill or the like. Also, V
A good shielding effect can be obtained by mixing dendritic copper powder and granular or spherical copper powder using a mold mixer or the like.
この発明において用いることができる原料の銅粉として
、銀、ニッケル、亜鉛、白金、パラジウムなどの金属、
半田などの合金、有機ケイ素化合物、有機チタン化合物
や有機アルミニウム化合物などの金属有機化合物、界面
活性剤、アミノ酸、カルボン酸およびその誘導体などで
予め被覆していてもよい。好ましい原料の被覆銅粉とし
て、銅粉表面の全部または一部を銀で被覆した銅粉があ
る。As the raw material copper powder that can be used in this invention, metals such as silver, nickel, zinc, platinum, palladium,
It may be coated in advance with an alloy such as solder, an organic metal compound such as an organosilicon compound, an organotitanium compound or an organoaluminium compound, a surfactant, an amino acid, a carboxylic acid, a derivative thereof, or the like. A preferable raw material coated copper powder is a copper powder in which all or part of the surface of the copper powder is coated with silver.
上記の材料以外に、導電性塗料の製造に用いられる成分
を前もって銅粉に被覆させておいてもよい。In addition to the above-mentioned materials, copper powder may be coated with components used in the production of conductive paint in advance.
また、銅粉表面の酸化被膜を、前処理として無機酸、有
機酸、各種還元剤などの試薬若しくはアンモニアガス、
水素ガスなどの還元性ガスによって除去することができ
る。In addition, as a pretreatment, the oxide film on the surface of the copper powder can be removed using reagents such as inorganic acids, organic acids, various reducing agents, or ammonia gas.
It can be removed by reducing gas such as hydrogen gas.
この発明において、銅粉は、必須成分の有機ジルコネー
ト化合物で予め被覆してもよい。その被覆方法には、銅
粉(銅粉分散浴)に溶剤で溶解した有機ジルコネート化
合物を添加し、その後に溶剤を除去する方法、銅粉(銅
粉分散浴)に必要量の何機ジルコネート化合物を添加し
、混合撹拌する方法などがある。銅粉の分散浴を用いる
場合、必要に応じて分散媒を除去し、導電性塗料用銅粉
を得ることを含む。In this invention, the copper powder may be coated in advance with an organic zirconate compound as an essential component. The coating method includes a method of adding an organic zirconate compound dissolved in a solvent to copper powder (copper powder dispersion bath) and then removing the solvent, and a method of adding the necessary amount of organic zirconate compound to copper powder (copper powder dispersion bath). There is a method of adding and mixing and stirring. When using a dispersion bath of copper powder, the method includes removing the dispersion medium as necessary to obtain copper powder for conductive paint.
この被覆法における銅粉の分散浴は、被覆すべき銅粉が
分散媒によって良好に分散状態を形成しているものであ
り、ここで用いられる分散媒として、例えば、水、アル
コールなどの有機溶媒がある。好ましい分散媒として、
水、メチルアルコール、エチルアルコール、トルエン、
ヘキサンなどがある。この分散媒の量は、銅粉の分散状
態を良好に形成するに必要な量であり、できるだけ最少
量に設定することが好ましい。The copper powder dispersion bath used in this coating method is one in which the copper powder to be coated is well dispersed in a dispersion medium, and examples of the dispersion medium used here include organic solvents such as water and alcohol. There is. As a preferred dispersion medium,
water, methyl alcohol, ethyl alcohol, toluene,
Examples include hexane. The amount of the dispersion medium is the amount necessary to form a good dispersion state of the copper powder, and is preferably set to the minimum amount possible.
炭素粉 この発明において、塗料組成物に炭素粉が含められる。carbon powder In this invention, carbon powder is included in the coating composition.
この炭素粉は塗料および塗膜の耐環境性に寄与する。This carbon powder contributes to the environmental resistance of paints and coatings.
この発明で用いることができる炭素粉には、天然ガス、
石油などの不完全燃焼または熱分解によって得られるカ
ーボンブラック、例えば、チャネルブラック、サーマル
ブラック、ファーネスブラックなどのカーボンブラック
、変成岩、例えば、結晶質石灰岩、結晶片者、片麻岩お
よび変成した炭層から得られる無煙炭、ピッチなどをア
ーク炉で高温加熱して得られるグラファイトなどがある
。Carbon powder that can be used in this invention includes natural gas,
Carbon blacks obtained by incomplete combustion or pyrolysis of petroleum etc., e.g. channel black, thermal black, furnace black, etc., from metamorphic rocks, e.g. crystalline limestone, crystalline schist, gneiss and metamorphosed coal seams. Examples include graphite, which is obtained by heating anthracite and pitch to high temperatures in an arc furnace.
炭素粉の製造方法や形状に就いて特に限定されないが、
微細な炭素粉が好ましい。その炭素粉の寸法は、例えば
、平均粒径が算術平均で5μm以下、好ましくは1μm
以下であり、比表面積は窒素吸着法で300rrr/g
以上、好ましくは1000rtf/g以下である。There are no particular limitations on the manufacturing method or shape of the carbon powder, but
Fine carbon powder is preferred. The size of the carbon powder is, for example, an arithmetic average particle size of 5 μm or less, preferably 1 μm.
The specific surface area is 300 rrr/g by nitrogen adsorption method.
Above, preferably 1000 rtf/g or less.
導電性塗料組成物中の炭素粉の含量は、銅粉重量を基準
に0.05〜75重量%、好ましくは0.1〜50重量
%である。これは、0.1重量%未満では徐々に塗膜の
耐環境性、特に耐塩水性が低下し初め、緑青発生および
導電性低下が起り、0.05重量%未満ではその傾向が
著しく、他方、50重量%を超えると塗膜の導電性が低
下し始めて導電性塗料としての性能が落ち、70重量%
を超えるとその傾向が著しくなるからである。The content of carbon powder in the conductive coating composition is 0.05 to 75% by weight, preferably 0.1 to 50% by weight, based on the weight of copper powder. If it is less than 0.1% by weight, the environmental resistance, especially the salt water resistance, of the coating film will begin to gradually decrease, and patina and conductivity will decrease, and if it is less than 0.05% by weight, this tendency will be significant. When it exceeds 50% by weight, the conductivity of the coating film begins to decrease and its performance as a conductive paint decreases;
This is because the tendency becomes more pronounced when the value is exceeded.
この発明に用いられる炭素粉は、銅粉と同様に予め、有
機ジルコネート化合物で被覆してもよい。The carbon powder used in this invention may be coated with an organic zirconate compound in advance like the copper powder.
有機ジルコネート化合物
この発明において、特定のジルコニウム化合物が用いら
れる。Organic Zirconate Compounds Certain zirconium compounds are used in this invention.
この有機ジルコネート化合物として、下記式で表される
有機ジルコネート化合物と、ジルコニウムアシレートポ
リマー(後述する)とがある。Examples of the organic zirconate compound include an organic zirconate compound represented by the following formula and a zirconium acylate polymer (described later).
(RO) Z r (OR’ ) 4−8(式中
、ROは易加水分解性の有機基、OR’は難加水分解性
および親油性を呈する有機基であり、Xは1〜3の整数
である)
前記の式で表された有機ジルコネート化合物は、加水分
解され易い有機基と、加水分解され難くかつ親油性を呈
する有機基とを合せ持つものである。(RO) Z r (OR' ) 4-8 (wherein, RO is an easily hydrolyzable organic group, OR' is an organic group that is hardly hydrolyzable and exhibits lipophilicity, and X is an integer of 1 to 3. The organic zirconate compound represented by the above formula has both an organic group that is easily hydrolyzed and an organic group that is difficult to be hydrolyzed and exhibits lipophilicity.
その様な具体的な化合物として、例えば、イソプロピル
トリイソステアロイルジルコネート、n−ブチルトリイ
ソステアロイルジルコネート、イソプロピルトリオレイ
ルジルコネート、n−ブチルトリオレイルジルコネート
、n−ブチル(ジイソステアロイル)オレイルジルコネ
ート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルジ
ルコネート、イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホ
スフェート)ジルコネート、テトライソプロピルビス(
ジオクチルホスフェート)ジルコネート、テトラオクチ
ルビス(ジトリデシルホスファイト)ジルコネート、テ
トラ(2,2−ジアリルオキシメチル−1−ブチル)ビ
ス(ジ−トリデシル)ホスファイトジルコネート、ビス
(ジオクチルパイロホスフェート)エチレンジルコネー
ト、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルジルコ
ネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルジル
コネート、イソプロピルトリ (ジオクチルホスフェー
ト)ジルコネート、イソプロピルトリクミルフェニルジ
ルコネート、イソプロピルトリ(Nアミノエチル−アミ
ノエチル)ジルコネート、ジクミルフェニルオキシアセ
テートジルコネート、ジイソステアロイルエチレンジル
コネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)オキ
シアセテートジルコネート、イソプロピルトリオクタノ
イルジルコネート、n−ブチルトリイソステアロイルジ
ルコネート、イソブチルトリイソステアロイルジルコネ
ート、tert−ブチルトリイソステアロイルジルコネ
ート、イソプロピルトリオレイルジルコネート、イソブ
チルトリオレイルジルコネート、イソブチル(ジイソス
テアロイル)オレイルジルコネートなどがある。Specific such compounds include, for example, isopropyltriisostearoylzirconate, n-butyltriisostearoylzirconate, isopropyltrioleylzirconate, n-butyltrioleylzirconate, n-butyl(diisostearoyl)oleyl. Zirconate, Isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl zirconate, Isopropyl tris(dioctylpyrophosphate) zirconate, Tetraisopropylbis(
dioctyl phosphate) zirconate, tetraoctyl bis(ditridecyl phosphite) zirconate, tetra(2,2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis(di-tridecyl) phosphite zirconate, bis(dioctyl pyrophosphate) ethylene zirconate , isopropyl dimethacrylic isostearoyl zirconate, isopropyl isostearoyl diacryl zirconate, isopropyl tri(dioctyl phosphate) zirconate, isopropyl tricumylphenyl zirconate, isopropyl tri(N-aminoethyl-aminoethyl) zirconate, dicumylphenyloxyacetate zirconate nate, diisostearoylethylene zirconate, bis(dioctylpyrophosphate)oxyacetate zirconate, isopropyltrioctanoylzirconate, n-butyltriisostearoylzirconate, isobutyltriisostearoylzirconate, tert-butyltriisostearoylzirconate ester, isopropyltrioleyl zirconate, isobutyltrioleyl zirconate, and isobutyl (diisostearoyl) oleyl zirconate.
この発明において、有機ジルコネート化合物の使用量は
、溶剤を除く塗料組成物重量に対して0.01〜15重
量%、好ましくは、0.05〜10重量%である。これ
は、0.05重量%未満になると徐々に塗料および塗膜
中の粉体の分散性が低下し始め、0.01重量%未満で
はこの傾向が著しくなり、銅粉の凝集や耐環境性の低下
が生じ、10重量%を超えると銅粉表面に過剰な疎水膜
が形成されて徐々に導電性が妨げられ、15重量%を超
えるとこの傾向が著しくなるからである。In this invention, the amount of the organic zirconate compound used is 0.01 to 15% by weight, preferably 0.05 to 10% by weight, based on the weight of the coating composition excluding the solvent. This is because when the amount is less than 0.05% by weight, the dispersibility of the powder in the paint and coating film gradually begins to decrease, and when it is less than 0.01% by weight, this tendency becomes remarkable, causing agglomeration of the copper powder and environmental resistance. If the content exceeds 10% by weight, an excessive hydrophobic film will be formed on the surface of the copper powder, gradually impeding conductivity, and if the content exceeds 15% by weight, this tendency will become significant.
有機ジルコネート化合物には、その合成に際しての副生
物、例えば、高級脂肪酸エステルやアルコールを含んで
もよい
ジルコニウムアシレートポリマー
この発明で用いられる有機ジルコネート化合物の一態様
が、ジルコニウムアシレートポリマーである。The organic zirconate compound may contain by-products during its synthesis, such as higher fatty acid esters and alcohols. Zirconium acylate polymer One embodiment of the organic zirconate compound used in the present invention is a zirconium acylate polymer.
このジルコニウムアシレートポリマーは、次の様に特定
される。すなわち、ジルコニウムアシレートポリマーは
、主鎖(−Zr−0) のジルコニウム原子に結合し
た易加水分解性アルコキシ基と、同じくジルコニウム原
子に結合した難加水分解性かつ親油性のアシレート基と
を有するものである。This zirconium acylate polymer is specified as follows. That is, a zirconium acylate polymer has an easily hydrolyzable alkoxy group bonded to a zirconium atom in the main chain (-Zr-0) and a hardly hydrolyzable and lipophilic acylate group also bonded to a zirconium atom. It is.
このジルコニウムアシレートポリマーは、テトラアルコ
キシジルコニウムZ r (OR) 4にカルボン酸、
酸無水物、無機酸などを作用させて、またテトラクロロ
ジルコニウムZ r (CI ) 4にアンモニア/カ
ルボン酸、カルボン酸ナトリウム塩などを作用させて得
ることができる。This zirconium acylate polymer has tetraalkoxyzirconium Z r (OR) 4 with carboxylic acid,
It can be obtained by reacting with acid anhydrides, inorganic acids, etc., or by reacting tetrachlorozirconium Z r (CI) 4 with ammonia/carboxylic acid, carboxylic acid sodium salt, etc.
好ましいジルコニウムアシレートポリマーの合成方法は
、テトラアルコキシジルコニウムZ r (OR)4に
数倍モルのカルボン酸、特に高級脂肪酸を作用する方法
である。A preferred method for synthesizing a zirconium acylate polymer is a method in which tetraalkoxyzirconium Z r (OR)4 is reacted with several times the molar amount of a carboxylic acid, particularly a higher fatty acid.
テトラアルコキシジルコニウムZ r (OR) 4に
数倍モルのカルボン酸またはそれらの異性体から調製す
る方法は、例えば、テトラn−ブトキシジルコニウム、
テトラ−t−ブトキシジルコニウム、テトラn−ブトキ
シジルコニウム、テトライソブトキシジルコニウム1モ
ルに対して、1モル以上の、好ましくは3〜6モルのス
テアリン酸、パルミチン酸、ミスチリン酸、ラウリル酸
、カプリン酸などの高級飽和脂肪酸およびその異性体、
オレイン酸、リノール酸、リルイン酸などの高級不飽和
脂肪酸およびその異性体を作用させることからなる。A method for preparing tetraalkoxyzirconium Z r (OR) 4 from several times the molar amount of carboxylic acid or an isomer thereof includes, for example, tetra-n-butoxyzirconium,
1 mol or more, preferably 3 to 6 mol, of stearic acid, palmitic acid, mystylic acid, lauric acid, capric acid, etc. per 1 mol of tetra-t-butoxyzirconium, tetra-n-butoxyzirconium, tetraisobutoxyzirconium. higher saturated fatty acids and their isomers,
It consists of the action of higher unsaturated fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, and lyluic acid and their isomers.
合成されたジルコニウムアシレートポリマーの分離精製
は、蒸溜、抽出、再結晶、カラムクロマトグラフィーな
どの手法で行うことができる。Separation and purification of the synthesized zirconium acylate polymer can be performed by methods such as distillation, extraction, recrystallization, and column chromatography.
高級カルボン酸エステル
この発明おいて、ジルコニウムアシレートポリマーと共
に用いられる高級カルボン酸エステルは、長鎖の多数の
炭素を有するものであり、好ましいそのエステルとして
、高級脂肪酸アシレート基と、易加水分解性アルコキシ
基とからなるものがある。Higher carboxylic acid ester In this invention, the higher carboxylic acid ester used together with the zirconium acylate polymer has a long chain of many carbons, and preferable esters include higher fatty acid acylate groups and easily hydrolyzable alkoxy There is something that consists of the base.
このエステルの高級カルボン酸に対応する部分は、炭素
数8〜24の高級脂肪酸アシレート基であり、このエス
テルのアルコールに対応する部分は、炭素数1〜15、
好ましくは炭素数1〜10のアルコキシ基である。The portion of this ester that corresponds to a higher carboxylic acid is a higher fatty acid acylate group having 8 to 24 carbon atoms, and the portion of this ester that corresponds to an alcohol has 1 to 15 carbon atoms,
Preferably it is an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
このような高級カルボン酸エステルの具体例には、ステ
アリン酸エステル、バルミチン酸エステル、ミスチリン
酸エステル、ラウリン酸エステル、カプリン酸エステル
などの高級飽和脂肪酸およびこれらの異性体、オレイン
酸エステル、リノール酸エステル、リノール酸エステル
などの高級不飽和脂肪酸およびこれらの異性体などがあ
る。これは、用いるカルボン酸エステルが低級であると
銅粉表面に形成されたカルボン酸エステル膜の疎水性が
損なわれると共に、樹脂バインダーとの塗料および塗膜
形成において、銅粉の良好な分散状態が得られないから
である。Specific examples of such higher carboxylic acid esters include higher saturated fatty acids such as stearate, valmitate, mystilate, laurate, and caprate, and their isomers, oleate, and linoleate. , higher unsaturated fatty acids such as linoleic acid esters, and their isomers. This is because if the carboxylic acid ester used is of a lower grade, the hydrophobicity of the carboxylic acid ester film formed on the surface of the copper powder will be impaired, and the good dispersion state of the copper powder will not be achieved when forming paints and coatings with the resin binder. Because you can't get it.
この発明において用いることができる高級カルボン酸エ
ステルは、−船釣に高級カルボン酸にアルコールを作用
させて得ることができる他、ジルコニウムアシレートポ
リマーを合成する際に副生するエステルを用いることが
できる。Higher carboxylic acid esters that can be used in the present invention can be obtained by reacting alcohol with higher carboxylic acids during boat fishing, or esters that are by-produced when synthesizing zirconium acylate polymers can be used. .
ジルコニウムアシレートポリマーと高級カルボン酸エス
テルとの混合物を、テトラアルコキシジルコニウムと高
級カルボン酸との反応混合物から得る場合、テトラアル
コキシジルコニウム1モルと高級カルボン酸2〜8モル
、好ましくはテトラアルコキシジルコニウム1モルと高
級カルボン酸3〜6モルとの割合で得ることが好ましい
。これはこの範囲より少ないと、単なるアシレート、例
えばモノアシレート、ジルコニウムアルコキシポリマー
が生成してジルコニウムアシレートポリマーが生成せず
、この範囲より多くなるとジルコニウムアシレートポリ
マーが定量的に得られるが副生成物であるカルボン酸エ
ステルやアルコールが過剰に増加するからである。ここ
で用いるテトラアルコキシジルコニウムのアルコキシ基
の炭素数は、1〜15、好ましくは1〜10である。こ
れは炭素数が10を超えると銅粉表面吸着水との加水分
解反応が速やかに進行しなくなったり、カルボン酸との
アシレート形成の反応性が低下し、また15を超えると
その反応性が著しく低下し殆ど反応が進行しなくなるか
らである。When a mixture of a zirconium acylate polymer and a higher carboxylic acid ester is obtained from a reaction mixture of tetraalkoxyzirconium and a higher carboxylic acid, 1 mole of tetraalkoxyzirconium and 2 to 8 moles of higher carboxylic acid, preferably 1 mole of tetraalkoxyzirconium. and higher carboxylic acid in a ratio of 3 to 6 moles. If the amount is less than this range, mere acylates, such as monoacylates and zirconium alkoxy polymers will be produced, and no zirconium acylate polymer will be produced; if the amount is more than this range, zirconium acylate polymers will be quantitatively obtained, but only as by-products. This is because certain carboxylic acid esters and alcohols increase excessively. The alkoxy group of the tetraalkoxyzirconium used here has 1 to 15 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms. This is because when the number of carbon atoms exceeds 10, the hydrolysis reaction with water adsorbed on the surface of the copper powder does not proceed quickly, and the reactivity of forming acylate with carboxylic acid decreases, and when the number of carbon atoms exceeds 15, the reactivity becomes significant. This is because the reaction rate will decrease and the reaction will hardly proceed.
導電性塗料組成物
この発明の第一の態様の導電性塗料組成物は、還元剤と
しての炭素粉と、有機ジルコネート化合物で被覆された
銅粉と、樹脂バインダーと、溶剤とを含有する。Conductive Coating Composition The conductive coating composition of the first aspect of the present invention contains carbon powder as a reducing agent, copper powder coated with an organic zirconate compound, a resin binder, and a solvent.
また、別の態様では、この発明の導電性塗料組成物は、
有機ジルコネート化合物が、銅粉、還元剤としての炭素
粉、樹脂バインダーおよび溶剤などの混合系に添加され
たものである。In another aspect, the conductive coating composition of the present invention is
An organic zirconate compound is added to a mixed system of copper powder, carbon powder as a reducing agent, a resin binder, and a solvent.
この発明において用いることのできる樹脂バインダーに
は、通常に電子機器によく用いられているプラスチック
スに対して密着性良好な熱硬化性または熱可塑性樹脂で
ある。例えば、ABS、ポリスチレン、PP01ポリカ
ーボネートなどの電子機器筐体用プラスチックスに対し
、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル
系樹脂、スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ
系樹脂、およびこれらの混合樹脂などを用いることがで
きる。The resin binder that can be used in the present invention is a thermosetting or thermoplastic resin that has good adhesion to plastics commonly used in electronic devices. For example, in contrast to plastics for electronic device housings such as ABS, polystyrene, and PP01 polycarbonate, acrylic resins, polyurethane resins, polyester resins, styrene resins, phenolic resins, epoxy resins, and mixed resins thereof, etc. can be used.
樹脂バインダーの配合量は、銅粉と炭素粉との合計重量
に対して、5〜60重量%、好ましくは10〜40重量
%である。これは、10重量%未満になると徐々に塗膜
形成が困難になり、5重量%未満では塗膜形成ができな
くなるからであり、また40重量%を超すと塗膜の導電
性が低下し、60重i%を超すとその傾向が著しくなる
からである。The blending amount of the resin binder is 5 to 60% by weight, preferably 10 to 40% by weight, based on the total weight of the copper powder and carbon powder. This is because if it is less than 10% by weight, it becomes gradually difficult to form a coating, and if it is less than 5% by weight, it is impossible to form a coating, and if it exceeds 40% by weight, the conductivity of the coating decreases. This is because when the weight exceeds 60% by weight, this tendency becomes remarkable.
また、この発明おいて用いることのできる溶剤としては
、樹脂バインダーや各種の添加剤との相溶性に優れた溶
剤であり、例えば、トルエン、ヘキサン、キシレンなど
の炭化水素系、メチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコール、ブチルアルコールなどのアルコー
ル系、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンな
どのケント系、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル
系、メチルカルピトール、エチルカルピトール、′メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブなどのエーテル系など
の有機系溶剤の1種、または2種以上の混合物が好まし
い。これらの選択は塗布などの作業性および被塗布物な
どを考慮して行うことが望ましい。In addition, solvents that can be used in this invention include those having excellent compatibility with the resin binder and various additives, such as hydrocarbons such as toluene, hexane, and xylene, methyl alcohol, and ethyl alcohol. ,
Alcohols such as propyl alcohol and butyl alcohol, Kents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and ethers such as methyl calpitol, ethyl carpitol, 'methyl cellosolve, and ethyl cellosolve. One type of organic solvent or a mixture of two or more types is preferable. It is desirable that these selections be made in consideration of workability such as coating and the object to be coated.
上記の成分以外に、目的に応じて種々の添加剤を含める
ことができる。その様なものとして、還元剤、界面活性
剤、沈降防止剤、消泡剤、増粘剤、チクソトロビック剤
、防錆剤、難燃剤などある。In addition to the above components, various additives can be included depending on the purpose. Such agents include reducing agents, surfactants, antisettling agents, antifoaming agents, thickeners, thixotropic agents, rust preventives, and flame retardants.
上述した構成を有するこの発明では、塗料組成物中に炭
素粉が配合される。In this invention having the above-described configuration, carbon powder is blended into the coating composition.
塗料組成物中に溶存する酸素、または塗膜表面から浸透
する酸素により、塗料中の銅粉が酸化されて塗膜に緑青
などが発生する。塗料組成物中に配合された炭素粉が、
酸素などの酸化性物質を捕捉して還元剤としての働きを
し、銅粉の酸化を未然に防ぐ。The copper powder in the paint is oxidized by oxygen dissolved in the paint composition or permeated from the surface of the paint film, causing patina and the like to occur on the paint film. The carbon powder blended into the paint composition is
Captures oxidizing substances such as oxygen and acts as a reducing agent, preventing copper powder from oxidizing.
他方、有機ジルコネート化合物は、ジルコニウム原子を
中心として加水分解され易い親水性の有機基と、加水分
解され難い親油性の有機基とを有するので、銅粉の被覆
処理に際し、親水性の有機基が銅粉表面上の吸着水との
置換反応を起こす。On the other hand, organic zirconate compounds have a hydrophilic organic group centered on the zirconium atom that is easily hydrolyzed and a lipophilic organic group that is difficult to hydrolyze. A displacement reaction occurs with the adsorbed water on the surface of the copper powder.
従って、銅粉表面に対して親油性の有機基が外側に配列
し、有機ジルコネート化合物の疎水膜を形成する。Therefore, the lipophilic organic groups are arranged on the outside of the copper powder surface, forming a hydrophobic film of the organic zirconate compound.
ジルコニウムアシレートポリマーと高級力ルボン酸エス
テルとの混合物を用いる態様では、ジルコニウムアシレ
ートポリマーは、易加水分解性アルコキシ基と難船水分
解性かつ親油性のアシレート基と有するので、易加水分
解性アルコキシ基が被膜上の吸着水と反応し、他方、親
油性のアシレート基部分が銅粉の外側に配向する。この
親油性のアシレート基部分の膜は、銅粉で疎水膜として
作用し、更に、この親油性のアシレート基部分は、導電
性組成物中において、樹脂バインダー分子とファンデル
ワールス力、水素結合、イオン結合、共有結合などによ
り巧みに絡み合い、撹拌、混線工程時の剪断応力などに
よって塗料および塗膜中における銅粉の良好な分散状態
を形成する。In an embodiment using a mixture of a zirconium acylate polymer and a higher carboxylic acid ester, the zirconium acylate polymer has an easily hydrolyzable alkoxy group and a hydrolyzable and lipophilic acylate group. The groups react with the adsorbed water on the coating, while the lipophilic acylate group portions are oriented to the outside of the copper powder. This lipophilic acylate group film acts as a hydrophobic film with the copper powder, and furthermore, this lipophilic acylate group part acts as a hydrophobic film with the resin binder molecules due to van der Waals forces, hydrogen bonds, etc. in the conductive composition. Copper powder is skillfully intertwined with ionic bonds, covalent bonds, etc., and forms a good dispersion state of copper powder in paints and coatings by stirring, shear stress during the cross-wire process, etc.
ジルコニウムアシレートポリマーの疎水膜が銅粉表面を
被覆するが、銅粉表面を完全に被覆することができず、
その膜に間隙や割れが生じる。高級カルボン酸エステル
は、易加水分解性アルコキシ基を有するので、銅粉表面
の吸着水とエステル交換反応をしたり、静電的な接近に
より銅粉表面に結合し、親油性のアシレート基部分によ
り、その間隙にカルボン酸エステルの疎水膜を形成して
銅粉表面に緻密な膜を形成する。A hydrophobic film of zirconium acylate polymer covers the surface of the copper powder, but it cannot completely cover the surface of the copper powder.
Gaps and cracks occur in the membrane. Higher carboxylic acid esters have easily hydrolyzable alkoxy groups, so they undergo a transesterification reaction with adsorbed water on the surface of copper powder, bind to the surface of copper powder through electrostatic approach, and are transesterified by the lipophilic acylate group. , a hydrophobic film of carboxylic acid ester is formed in the gap to form a dense film on the surface of the copper powder.
従って、ジルコニウムアシレートポリマーおよび高級カ
ルボン酸エステルの混合物が被覆される態様では、ジル
コニウムアシレートポリマーおよび高級カルボン酸エス
テルの混合物が被覆されるので、銅粉表面または被膜上
の吸着水と反応をしたり、静電的な接近などにより強固
かつ導電性を損なわない膜を形成させることができる。Therefore, in an embodiment in which a mixture of a zirconium acylate polymer and a higher carboxylic acid ester is coated, since the mixture of the zirconium acylate polymer and a higher carboxylic acid ester is coated, it does not react with the adsorbed water on the surface of the copper powder or the coating. A strong film that does not impair conductivity can be formed by electrostatic approach or the like.
この発明によりつぎの効果を奏する。 This invention provides the following effects.
請求項1記載の導電性塗料組成物では、従来の導電性塗
料の欠点を解消して、導電性の性能を低下させることな
く、塗料組成物の耐環境性を、特に耐塩水性を向上させ
ることができる。すなわち、塩水噴霧などの苛酷な条件
下でも、塗膜の緑青の発生を抑制し、導電性を長期に亘
って維持して、優れた耐環境性、耐塩水噴霧性を向上さ
せる。The conductive coating composition according to claim 1 eliminates the drawbacks of conventional conductive coatings and improves the environmental resistance, especially salt water resistance, of the coating composition without deteriorating its conductive performance. I can do it. That is, even under severe conditions such as salt spray, the generation of patina in the coating film is suppressed, the conductivity is maintained over a long period of time, and excellent environmental resistance and salt spray resistance are improved.
また、有機ジルコネート化合物を使用17ているので、
樹脂バインダー中の銅粉および炭素粉の分散性を向上さ
せることができ、耐熱性および耐湿性を向上させると共
に、それを長時間に亘って保持することができる。In addition, since organic zirconate compounds are used17,
The dispersibility of copper powder and carbon powder in the resin binder can be improved, and the heat resistance and moisture resistance can be improved and maintained for a long time.
この発明を、以下の例によって具体的に説明する。 This invention will be specifically explained by the following examples.
実験材料
a、 銅粉
第1表に示す樹枝状電解銅粉(三井金属鉱業株式会社製
、MF−D2)を用いた。Experimental Material A: Copper Powder A dendritic electrolytic copper powder (manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd., MF-D2) shown in Table 1 was used.
第1表
見掛密度 0.8〜1. 1g/am3比表面
積 0.40ゴ/g平均粒径
8,0μm
純度 >99.2重量%
HNO3不溶解分 <0.03重量%
還元減量 <0.80重量%
b、 樹脂バインダー
第2表に実験に用いた樹脂バインダーを示す。Table 1 Apparent Density 0.8-1. 1g/am3 specific surface area 0.40g/g average particle size
8.0 μm Purity >99.2% by weight HNO3 insoluble content <0.03% by weight Loss on reduction <0.80% by weight b. Resin binder Table 2 shows the resin binder used in the experiment.
第2表
種類 品名
アクリル系樹脂 アクリボンドBC−415Bフェ
ノール系樹脂 PL−2210
C1有機ジルコネート化合物
第3表にこの実験に用いた有機ジルコネート化合物を示
す。Table 2 Type Product name Acrylic resin Acrybond BC-415B Phenolic resin PL-2210 C1 Organic zirconate compounds Table 3 shows the organic zirconate compounds used in this experiment.
No。No.
第3表
有機ジルコネート化合ケ
イソプロピルトリイソステアロイルジルコネート
n−ブチルトリイソステアロイルジルコネート
イソプロピルトリオレイルジルコネートn−プチルトリ
オレイルジルフネート
n−ブチル(ジイソステアロイル)オレイルジルコネー
ト
イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルジルコネ
ート
イソプロピルジメタクリルイソステアロイルジルコネー
ト
ジクミルフェニルオキシアセテートジルコネート
イソプロピルトリクミルフェニルジルコネート
ビス(ジオクチルパイロホスフェート)オキシアセテー
トジルコネート
d. 微細炭素粉
この実験に用いたい炭素粉(トーカブラック#5500
、東海カーボン(株))の特性を第4表に示す。Table 3 Organic zirconate compounds Quaisopropyltriisostearoylzirconate n-Butyltriisostearoylzirconate Isopropyltrioleylzirconate n-Butyltrioleylzilphnate n-Butyl(diisostearoyl)oleylzirconate Isopropyltridodecylbenzenesulfonyl Zirconate isopropyl dimethacrylylisostearoyl zirconate dicumylphenyloxyacetate zirconate isopropyl tricumylphenyl zirconate bis(dioctylpyrophosphate) oxyacetate zirconate d. Fine carbon powder The carbon powder used in this experiment (Toka Black #5500
, Tokai Carbon Co., Ltd.) are shown in Table 4.
第4表
算出平均粒子径 25nn窒素吸
着比表面積 206ば7g、H
5. 8フルイ(149μm
)残分 0.0010重量%フルイ(44μm)残分
0.0016重量%見掛密度 0.
245g/am3e. 比較分散剤
比較のために、下記の第5表の比較サンプルの分散剤を
用いた。Table 4 Calculated average particle diameter 25 nnNitrogen adsorption specific surface area 206 7 g, H
5. 8 fluorescein (149μm
)Residue 0.0010% by weight Sieve (44μm) residue
0.0016% by weight Apparent density 0.
245g/am3e. Comparative Dispersants For comparison purposes, the comparative sample dispersants in Table 5 below were used.
第5表
No. 比較分散剤
6−1 イソプロピルトリドデシルベンゼンスル
ホニルチタネート
6−2 テトライソプロピルビス(ジオクチルホ
スフェート)チタネート
6−3 アセトアルコキシアルミニウムジイソプ
ロピレート
6−4 アントラジン
6−5 7−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン
6−6 オレイン酸
実験例1 導電性塗料の導電性
第1表の銅粉と、第2表の樹脂バインダーと、第4表の
微細炭素粉と、第3表の有機ジルコネート化合物と、溶
剤(樹脂バインダーとしてアクリル系樹脂(アクリボン
ドBC−415B 、三菱レーヨン(製)の場合トルエ
ン、フェノール系樹脂(固形分60重量%、群栄化学(
株)製)の場合メチルカルピトール)とを用いて、通常
の方法で導電塗料を調製した。得られた導電塗料をスク
リーン印刷機でアクリル板(樹脂バインダーとしてアク
リル系樹脂使用の場合)、フェノール板(樹脂バインダ
ーとしてフェノール系樹脂使用の場合)の上に縦20c
m,横0.1cm,膜厚4o±10μmの導体回路を形
成して50℃/30分間、または150℃/30分間で
乾燥した。硬化した回路(塗Jli)について体積固有
抵抗を測定した。Table 5 No. Comparative dispersant 6-1 Isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate 6-2 Tetraisopropyl bis(dioctyl phosphate) titanate 6-3 Acetalkoxyaluminum diisopropylate 6-4 Anthrazine 6-5 7-methacryloxypropyltrimethoxysilane 6-6 Oleic acid experimental example 1 Conductivity of conductive paint Copper powder from Table 1, resin binder from Table 2, fine carbon powder from Table 4, organic zirconate compound from Table 3, and solvent (as a resin binder) In the case of acrylic resin (Acrybond BC-415B, manufactured by Mitsubishi Rayon), toluene, phenolic resin (solid content 60% by weight, Gunei Chemical (manufactured by
A conductive paint was prepared using a conventional method using methylcarpitol (manufactured by Co., Ltd.). The obtained conductive paint was printed on an acrylic board (when using acrylic resin as the resin binder) or a phenol board (when using phenolic resin as the resin binder) using a screen printing machine.
A conductive circuit with a width of 0.1 cm and a film thickness of 4°±10 μm was formed and dried at 50° C. for 30 minutes or at 150° C. for 30 minutes. The volume resistivity of the cured circuit (coating Jli) was measured.
なお、微細炭素粉の添加量は、銅粉重量に対して0,1
、5、10、30、50重量%であり、樹脂バインダー
の添加量は、溶剤を除く塗料組成物重量に対して10、
20,40重量%であり、有機ジルコネート化合物の含
有量は、溶剤を除く塗料組成物重量に対して、0.05
、1.o13、0、5,0、10.0重量%であった。The amount of fine carbon powder added is 0.1 to the weight of copper powder.
, 5, 10, 30, and 50% by weight, and the amount of resin binder added is 10% by weight based on the weight of the coating composition excluding the solvent.
The content of the organic zirconate compound is 0.05% by weight based on the weight of the coating composition excluding the solvent.
, 1. o13.0, 5.0, 10.0% by weight.
その結果、この発明による導電塗料の塗膜は、約3×1
0 〜9×10 Ω・備の体積固有抵抗を有していた。As a result, the coating film of the conductive paint according to the present invention is approximately 3×1
It had a volume resistivity of 0 to 9×10 Ω.
他方、比較のために、第4表の微細炭素粉を用いなかっ
たこと以外、前記と同様に導電塗料を調製し、塗膜につ
いて体積固有抵抗を測定した。On the other hand, for comparison, a conductive paint was prepared in the same manner as above except that the fine carbon powder shown in Table 4 was not used, and the volume resistivity of the paint film was measured.
その結果、比較の導電塗料の塗膜は、約3×10−4〜
9X10−4Ω・印の体積固有抵抗を有した。このこと
から、微細炭素粉の添加により、導電性低下などの悪影
響が無いことが示される。As a result, the coating film of the comparative conductive paint was approximately 3 x 10-4 ~
It had a volume resistivity of 9×10 −4 Ω·mark. This shows that the addition of fine carbon powder has no adverse effects such as a decrease in conductivity.
更に、比較のために、第3表の有機ジルコネート化合物
の代わりに第5表の比較分散剤を用いたこと以外、前記
と同様に導電塗料を調製し、塗膜について体積固有抵抗
を測定した。Furthermore, for comparison, a conductive paint was prepared in the same manner as above, except that the comparative dispersant shown in Table 5 was used instead of the organic zirconate compound shown in Table 3, and the volume resistivity of the paint film was measured.
その結果、比較の導電塗料の塗膜は、均一な導電性を示
さず、やや劣る約8X10’〜3×10−3Ω・cmの
体積固有抵抗を有していた。このことから、有機ジルコ
ネート化合物の添加により、優れた分散性が与えられ、
異なる種類および寸法の銅粉と炭素粉とを均一に分散さ
せることが出来る。As a result, the comparative conductive paint film did not exhibit uniform conductivity, and had a slightly inferior volume resistivity of approximately 8×10′ to 3×10 −3 Ω·cm. From this, the addition of organic zirconate compounds provides excellent dispersibility,
Copper powder and carbon powder of different types and sizes can be uniformly dispersed.
実験例2 耐塩水性
実験例1と同様にして調製した導電性塗料の塗膜(導体
回路)基板を、5重量%NaC1水溶液(液温35±2
℃)を用いて72時間塩水噴霧試験をし、緑青の発生お
よび塗膜の抵抗変化率(%)をaFI定した。Experimental Example 2 Salt Water Resistance A conductive paint film (conductor circuit) substrate prepared in the same manner as in Experimental Example 1 was coated with a 5% by weight NaCl aqueous solution (liquid temperature 35±2
A salt water spray test was conducted for 72 hours using a 72-hour (°C) temperature, and the generation of patina and the rate of change in resistance (%) of the coating film were determined by aFI.
その結果、この発明により調製された導電性塗料の塗膜
には、全く変色がなく、緑青の発生がなかった。また、
導電塗料の塗膜は、4X10’〜9X10’Ω・(1)
の体積固有抵抗を有し、初期値と殆ど変わらなかった。As a result, the coating film of the conductive paint prepared according to the present invention showed no discoloration and no patina. Also,
The conductive paint film is 4X10'~9X10'Ω・(1)
It had a volume resistivity of , which was almost unchanged from the initial value.
他方、比較分散剤を含む比較の導電塗料の塗膜は、茶褐
色に変色し、激しく緑青が発生した。また、導電塗料の
塗膜は、2X10’〜lXl0−2Ω・cmの体積固有
抵抗を有した。On the other hand, the coating film of the comparative conductive paint containing the comparative dispersant changed color to brownish-brown and developed a severe patina. Moreover, the coating film of the conductive paint had a volume resistivity of 2X10' to 1X10-2 Ω·cm.
以上の結果からこの発明により調製された導電性塗料の
塗膜は、優れた耐塩水噴霧性を有することがわかった。From the above results, it was found that the coating film of the conductive paint prepared according to the present invention has excellent salt water spray resistance.
実験例3 塗膜の耐熱耐湿エージング性実験例1と同様
にして調製した導電性塗料の塗膜(導体回路)基板を、
85℃の高温、60℃/95%RHの湿度環境下で、1
350時間放置して塗膜の抵抗変化率(%)を1111
定した。Experimental Example 3 Heat-resistant, moisture-resistant, and aging properties of the coating film A conductive paint coating (conductor circuit) substrate prepared in the same manner as in Experimental Example 1 was
1 at a high temperature of 85°C and a humidity environment of 60°C/95% RH.
After being left for 350 hours, the resistance change rate (%) of the coating film was 1111.
Established.
その結果、この発明により調製され形成された導電塗料
の塗膜は、85℃の高温環境においては、殆どが約6X
10’〜lXl0−3Ω・(至)の体積固有抵抗を有し
、変化率は小さかった。また、60℃/95%RHの湿
度環境下においては、殆どが約5X10−4〜9X10
−’Ω・印の体積固有抵抗を有し、変化率は小さかった
。As a result, most of the conductive paint films prepared and formed according to the present invention are approximately 6X
It had a volume resistivity of 10' to lXl0-3Ω·(up to), and the rate of change was small. In addition, in a humidity environment of 60℃/95%RH, most of the
It had a volume resistivity of -'Ω· and the rate of change was small.
これに対して、微細炭素粉を含まない比較サンプルから
の導電塗料の塗膜は、85℃の高温環境においては、殆
どが約6X10’〜lXl0−”Ω・印の体積固有抵抗
を有し、変化率は比較的小さかった。また、60℃/9
5%RHの湿度環境下においても、殆どが約5X10’
〜9X10−’Ω・印の体積固有抵抗を有し、変化率は
比較的小さかった。On the other hand, most of the conductive paint films from comparative samples that do not contain fine carbon powder have a volume resistivity of approximately 6X10' to 1X10-''Ω· in a high-temperature environment of 85°C. The rate of change was relatively small.
Even in a humidity environment of 5% RH, most of the
It had a volume resistivity of ˜9×10 −′Ω·, and the rate of change was relatively small.
また、比較分散剤を含む比較サンプルからの導電塗料の
塗膜は、85℃の高温環境においては、殆どが約3X1
0−3〜8X10−”Ω・(7)の体積固有抵抗を有し
、少なからず1×10−2Ω・(至)の体積固有抵抗を
示し、変化率は大きかった。また、60℃/95%RH
の湿度環境下においても、殆どが約2×10〜5X10
−3Ω・艶の体積固有抵抗ををし、少なからず1x10
−2Ω・amの体積固有抵抗を示し、変化率は大きかっ
た。In addition, most conductive paint films from comparative samples containing comparative dispersants were approximately 3×1 in a high temperature environment of 85°C.
It had a volume resistivity of 0-3 to 8 x 10-"Ω・(7), and exhibited a volume resistivity of not a little 1×10-2Ω・(to), and the rate of change was large. Also, at 60°C/95 %RH
Even in a humidity environment of 2 x 10 to 5 x 10
It has a volume resistivity of -3Ω and is not less than 1x10
It exhibited a volume resistivity of -2 Ω·am, and the rate of change was large.
これらのことから、この発明により調製された導電性塗
料の塗膜は、耐熱、耐湿エージング性において著しく優
れていることがわかる。From these results, it can be seen that the coating film of the conductive paint prepared according to the present invention is extremely excellent in heat resistance and moisture aging resistance.
Claims (3)
元剤、樹脂バインダーおよび溶剤を含有することを特徴
とする導電性塗料組成物。1. A conductive coating composition comprising copper powder, an organic zirconate compound, a reducing agent consisting of carbon powder, a resin binder, and a solvent.
素粉である請求項1記載の導電性塗料組成物。2. The conductive coating composition according to claim 1, wherein the carbon powder is a fine carbon powder having a number average particle size of 5 μm or less.
50重量%である請求項2記載の導電性塗料組成物。3. The content of fine carbon powder is 0.1 to 0.1 to the weight of copper powder.
3. The conductive coating composition according to claim 2, wherein the amount is 50% by weight.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18336488A JPH0234673A (en) | 1988-07-22 | 1988-07-22 | Conductive paint composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18336488A JPH0234673A (en) | 1988-07-22 | 1988-07-22 | Conductive paint composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0234673A true JPH0234673A (en) | 1990-02-05 |
Family
ID=16134471
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18336488A Pending JPH0234673A (en) | 1988-07-22 | 1988-07-22 | Conductive paint composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0234673A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005325357A (en) * | 2004-05-06 | 2005-11-24 | Natl Starch & Chem Investment Holding Corp | Terminal coating |
CN106536601A (en) * | 2014-07-11 | 2017-03-22 | 泰科电子公司 | Composite formulation and composite product |
-
1988
- 1988-07-22 JP JP18336488A patent/JPH0234673A/en active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2005325357A (en) * | 2004-05-06 | 2005-11-24 | Natl Starch & Chem Investment Holding Corp | Terminal coating |
CN106536601A (en) * | 2014-07-11 | 2017-03-22 | 泰科电子公司 | Composite formulation and composite product |
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