JPH0232331A - Photosensitive packaging unit imparted with exposing function - Google Patents
Photosensitive packaging unit imparted with exposing functionInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、取扱いが簡便であり、コンパクトでかつ安定
に優れた写真がt最影できる露光機能を賦与した感光材
料包装ユニットに関するもので、とくに自動現像ばかり
でな、自家現像しても現像処理ムラがなく処理もしやす
いいわゆるレンズ付き黒白写真材料に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a photosensitive material packaging unit that is easy to handle, compact, and endowed with an exposure function that allows for stable photographs to be taken at the maximum shadow. In particular, it relates to so-called lens-equipped black and white photographic materials that are easy to process and have no unevenness even when developed in-house as well as automatically.
(従来の技術)
従来、カメラを持ち忘れても、通常のカラー感光材料な
みに容易に購入でき、優れたカラー写真を撮影すること
ができるいわゆるレンズ付きカラー感光材料は、本出願
人から、「写るんです−Hi J、「写るんです−フラ
ッシュ」またrQuicksnap」(商品名)として
販売されている。(Prior Art) Conventionally, so-called color photosensitive materials with lenses, which can be purchased as easily as ordinary color photosensitive materials and can take excellent color photos even if you forget to bring your camera, have been developed by the applicant as follows: It is sold as ``Utare-n-desu-Hi J'' (product name) ``Utare-n-desu-Flash'' or ``rQuicksnap'' (product name).
これらの露光機能を賦与したカラー感光材料包装ユニッ
トには、安価に製造でき、かつ優れた写真をうるために
、固定焦点の単玉レンズ、固定速度のシャッター、ファ
インダーまたこれらの簡便な機構による欠陥を補う感光
材料に幾多の工夫がある。Color photosensitive material packaging units equipped with these exposure functions are manufactured at low cost and in order to obtain excellent photographs, they are equipped with a single lens with a fixed focal point, a shutter with a fixed speed, a viewfinder, and the defects caused by these simple mechanisms. There are many ways to make photosensitive materials to compensate for this.
例えば、実開昭63−33150号、開閉621902
32号、開開62−190233号、開開63−642
6号、開開63−6432号、やまた特開昭63−17
448号、開開63−118157号などの明細書、公
開技報86−11650号や写真工業1988年6月号
119〜121頁に記載されている。For example, Utility Model No. 63-33150, No. 621902
No. 32, Kaikai No. 62-190233, Kaikai No. 63-642
No. 6, JP-A No. 63-6432, Yamata JP-A-63-17
448, 63-118157, etc., Kokai Technical Report No. 86-11650, and Photo Kogyo June 1988 issue, pages 119 to 121.
最近レンズ付きカラー感光材料の普及とともに、益々手
軽に、優れた写真とくにカラー写真ばかりでなく黒白写
真をうるレンズ付き感光材料への要求が高くなった。レ
ンズ付き黒白感光材料について、特開昭63−6044
5号に記載がある。現在、レンズ付き黒白感光材料は市
販されていない。Recently, with the spread of lens-equipped color photosensitive materials, there has been an increasing demand for lens-equipped photosensitive materials that can easily produce excellent photographs, especially black and white photographs as well as color photographs. Regarding black and white photosensitive materials with lenses, JP-A-63-6044
It is stated in No. 5. Currently, black and white photosensitive materials with lenses are not commercially available.
(発明の目的)
とくに黒白感光材料は、自分で容易に現像処理ができる
し、黒白画像ではあるが、照明の光質に余り関係なく容
易に撮影できるので、カラー感光材料の用途の他にも幾
多の用途がある。例えば、自分以外に公開したくない私
用写真、他の測定器機や観察用器機にくみこんで撮影で
きる写真、「おもちゃ」などにくみこんで撮影できる写
真などである。この用途には従来のレンズ付き感光材料
にまして、さらにコンパクトであり、取扱いが簡便なも
のが要求される。とくに黒白感光材料は自家現像処理が
できるが、さらに安定して処理ムラがないものが要求さ
れる。(Purpose of the invention) In particular, black and white photosensitive materials can be easily developed by oneself, and although they are black and white images, they can be easily photographed regardless of the quality of the illumination. It has many uses. Examples include private photos that you do not want to share with anyone other than yourself, photos that can be stored in other measuring instruments or observation devices, and photos that can be stored in "toys" and the like. For this purpose, a material that is more compact and easier to handle than conventional lens-equipped photosensitive materials is required. In particular, black and white photosensitive materials can be developed in-house, but they are required to be more stable and have no processing unevenness.
本発明の目的は、コンパクトな露光機能を備えた包装ユ
ニットの中に収納された感光材料が円滑に撮影、搬送さ
れ、かつ現像処理のムラの発生が発生しないレンズ付き
感光材料を提供するにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a lens-equipped photosensitive material in which the photosensitive material stored in a compact packaging unit with an exposure function can be photographed and transported smoothly, and unevenness does not occur during development processing. .
また現像処理の水洗のあと、水滴除去液処理など行わな
くても水滴ムラまたは乾燥ムラを発生しないレンズ付き
黒白感光材料を提供するにある。その他の目的は、明細
書の記載から明らかであろう。Another object of the present invention is to provide a lens-equipped black-and-white photosensitive material that does not generate uneven water droplets or uneven drying even without performing a water droplet removal solution treatment after washing with water during development processing. Other objects will be apparent from the description.
(発明を解決するための手段)
発明者らは、コンパクトな包装ユニット本体の工夫と併
せ用いる感光材料の滑り性および処理液に対する感光材
料の表面の塗れ適性など研究し、次の用にして本発明の
目的が達成できることが判った。(Means for Solving the Invention) The inventors have researched the slipperiness of the photosensitive material used in conjunction with devising a compact packaging unit body, and the suitability of the surface of the photosensitive material for processing liquid, and have developed a book for the following uses. It has been found that the purpose of the invention can be achieved.
即ち、支持体の上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤
層をもつ露光機能をもつ感光材料包装ユニットにおいて
、感光材料に一般式(I)によって表わされる化合物を
含有することを特徴とする露光機能を賦与した感光材料
包装ユニット。That is, in a photosensitive material packaging unit having an exposure function and having at least one silver halide emulsion layer on a support, the exposure function is characterized in that the photosensitive material contains a compound represented by general formula (I). A photosensitive material packaging unit equipped with
一般式(r) A−X−Y−B
式中、Aは炭素数8〜25のアルキル基、アルケニル基
またはアリール基を表わし、Xは一〇一3o、N−を表
わし、Rは炭素数1〜10のアルキル基又は−Y−Bで
ある。Yは少なくとも(CHzCHzO)rと(CHz
−CHCHtOhのユニットからH
なるものを表わし、aは5〜50、bは2〜20である
。General formula (r) A-X-Y-B In the formula, A represents an alkyl group, alkenyl group, or aryl group having 8 to 25 carbon atoms, X represents 1013o, N-, and R represents a carbon number 1 to 10 alkyl groups or -Y-B. Y is at least (CHzCHzO)r and (CHz
-H from the unit of CHCHtOh, a is 5 to 50, and b is 2 to 20.
Bは水素又は炭素数8以下のアルキル基、またはフェニ
ル基を表わす。B represents hydrogen, an alkyl group having 8 or less carbon atoms, or a phenyl group.
以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.
本発明の露光機能を賦与した感光材料包装ユニットは感
光材料を、ロール状にまたはシート状にカートリッジや
パトローネなどに内蔵されて、または直接的に、レンズ
、シャッター、ファインダーなどの露光機能を具備した
ケースに収納され、さらに外装される。The photosensitive material packaging unit provided with an exposure function of the present invention stores the photosensitive material in the form of a roll or sheet in a cartridge, cartridge, etc., or directly, and is equipped with an exposure function such as a lens, shutter, or finder. It is stored in a case and then exteriorized.
ケースの包装ユニット本体基部は、未露光の感光材料を
直接または容器に収納する第1収納室と、逼影済の感光
材料を直接または容器に収納する第2収納室をもち、第
1収納室に感光材料が収納される。第1収納室は、結像
面を安定に保つための支持面を通して第2収納室に結合
している。デイスフカメラタイプの包装ユニットの場合
には、シート状の感光材料が、直接または容器に入れて
、結像面に安定して保ち、像露光のとき他をカブラセな
いよう枠どりして規性面に配置される。用いられるレン
ズは、低いコストで生産でき画像のシャープネスをうる
ために固定焦点のレンズで、好ましくは焦点距離が10
amないし40mmの中から撰ばれる好ましくは非球面
レンズである。絞りは下値で好ましくは8より大きく、
固定または2ないし3点設定の絞り機構が用いられる。The base of the packaging unit body of the case has a first storage chamber in which unexposed photosensitive material is stored directly or in a container, and a second storage chamber in which exposed photosensitive material is stored directly or in a container. The photosensitive material is stored in. The first storage chamber is coupled to the second storage chamber through a support surface for keeping the imaging plane stable. In the case of a disk camera type packaging unit, the sheet-like photosensitive material is kept stably on the imaging plane, either directly or in a container, and is framed and regulated to prevent it from obscuring other objects during image exposure. placed on the surface. The lens used is a fixed focus lens, preferably with a focal length of 10 mm, in order to be produced at low cost and to obtain image sharpness.
Preferably, it is an aspheric lens selected from am to 40 mm. The aperture should be at the lower value, preferably larger than 8.
A fixed or two or three point setting aperture mechanism is used.
好ましくは1 /100秒より早い速度のシャッターが
用いられる。好ましくは、ホトクロミンクフィルターエ
レクトロクロミツタフイルターが用いられる。Preferably a shutter speed faster than 1/100 second is used. Preferably, a photochromic filter or an electrochromic filter is used.
本発明に用いられる露光機能には、補助照明機構をくみ
こむがよい。補助照明機構には、フラッシュ・バルブや
エレクトロニック・フラッシュなどを用いることができ
るが、好ましくは、いわゆる「ストロボ」を用いるがよ
い。An auxiliary illumination mechanism may be incorporated into the exposure function used in the present invention. The auxiliary lighting mechanism can be a flash bulb, an electronic flash, or the like, but preferably a so-called "strobe" is used.
本発明に用いられる感光材料包装ユニットの具体例を第
1図、また閃光補助照明機構の具体例を第2図に示す。A specific example of the photosensitive material packaging unit used in the present invention is shown in FIG. 1, and a specific example of the flash auxiliary illumination mechanism is shown in FIG.
しかしこれに限るものではない。However, it is not limited to this.
本発明の包装ユニットの概要につき説明する。The outline of the packaging unit of the present invention will be explained.
第1図にその主要部を示す。Figure 1 shows its main parts.
1 ユニット本体
2 本体基部
2a本体基部開口
3 背板
4 7!!影レンズ
5 ファインダー窓
6 レリーズボタン
8 巻き上げノブ
10 露光枠
11 フィルムロール室
11a同上開口
12 パトローネ室
12a同上開口
14 巻き上げ用フォーク
15 フィルム支持面
16 スプロケット
20 パトローネ
21 未露光フィルム
22 巻軸
22a スリント
23 ロールフィルム
25 グリップアーム
26 フィルム展伸部分
27 支持板
28 パトローネ軸
30 フィルム規制面
32 段差
35 シャッター
37 破損溝
38 突起
これらの構成は特願昭61−246978号明細書の実
施例(第8〜16頁)に説明されている。1 Unit main body 2 Main body base 2a Main body base opening 3 Back plate 4 7! ! Shadow lens 5 Finder window 6 Release button 8 Winding knob 10 Exposure frame 11 Film roll chamber 11a opening 12 Patrone chamber 12a opening 14 Winding fork 15 Film support surface 16 Sprocket 20 Patrone 21 Unexposed film 22 Winding shaft 22a Slint 23 Roll Film 25 Grip arm 26 Film stretching part 27 Support plate 28 Patrone shaft 30 Film regulating surface 32 Step 35 Shutter 37 Damage groove 38 Projection ) is explained in
第2図において
1、 ユニット本体
2、包装ユニットの外装
3、 感光材料の第1収納室
4、 感光材料の第2収納室
5、 感光材料巻取り容器(パトローネ)6、を最影レ
ンズ
7、 ファインダー窓
8、 補助照明の閃光光源(ストロボ・チューブ)
9、 ストロボ用電池
10、ストロボ用充電機構収納部
11、感光材料(フィルム)支持面
本発明における包装ユニットは、第1収納室または第2
収納室ともパトローネを用いてもよいしまたカートリン
ジを用いてもよいが、包装ユニットをコンパクトにする
ために、第1収納室により短い径例えば24閣ないし1
0III11の径に回巻して感光材料を収納するがよく
また、無軸で収納するがよい。また、用いるレンズの焦
点距離を、短く例えば35+maないし10m1にする
がよい。何れの場合にも撮影ごの第2収納室への巻き取
りにおいて感光材料の滑り性と結像面に正確に感光材料
の怒光面を設置する精確度が要求される。In FIG. 2, 1, a unit main body 2, a packaging unit exterior 3, a first storage chamber for photosensitive material 4, a second storage chamber for photosensitive material 5, a photosensitive material winding container (patrone) 6, a shadow lens 7, A finder window 8, a flash light source (strobe tube) for auxiliary illumination 9, a strobe battery 10, a strobe charging mechanism storage section 11, a photosensitive material (film) support surface.
A cartridge or a cartridge may be used for the storage chamber, but in order to make the packaging unit more compact, the first storage chamber may have a shorter diameter, for example, 24 mm or 1 mm.
The photosensitive material may be stored by winding it around a diameter of 0III11, or it may be stored without a shaft. Further, the focal length of the lens used should be short, for example, from 35+ma to 10m1. In either case, the slipperiness of the photosensitive material and the precision of placing the bright light surface of the photosensitive material on the imaging surface are required when winding the photosensitive material into the second storage chamber for each photographing.
本発明に用いられる感光材料はまた薄いほどコンパクト
化に有利である。用いる支持体は通常用いられるTAC
・フィルム、PET系のフィルムなどが用いられるが、
例えば特願昭63−51284号明細書の記載のように
25μないし130μ好ましくは50μないし120μ
のもの、また例えば特願昭63−121444号明細書
の記載の含水率が0.5重量%以上の、酸性基をもつポ
リエステル・フィルムが好ましい。これによってフィル
ムの回巻の径を小さくしてコンパクト化ができる。本発
明に用いる感光材料は、支持体の上に薄い塗膜を設ける
がよい。バック層は1μ以下、感光層、中間層、着色層
、保護層など5ないし18μ好ましくば5ないし15μ
が好しい。The thinner the photosensitive material used in the present invention is, the more advantageous it is to compactness. The support used is commonly used TAC.
・Film, PET film, etc. are used,
For example, as described in Japanese Patent Application No. 63-51284, 25μ to 130μ, preferably 50μ to 120μ
Also preferred are polyester films having acidic groups and having a moisture content of 0.5% by weight or more, as described in Japanese Patent Application No. 121444/1982. This makes it possible to reduce the diameter of the film roll and make it more compact. The light-sensitive material used in the present invention is preferably provided with a thin coating film on the support. The back layer is 1μ or less, photosensitive layer, intermediate layer, colored layer, protective layer, etc. 5 to 18μ, preferably 5 to 15μ
is preferable.
デスク・カメラタイプのレンズ付き感光材料の場合には
、とくにレンズの焦点距離を短かく例えば10ないし1
8胴とするまた、シート状の感光材料を、おりたたみ収
納するなどの工夫により、コンパクト化できる。しかし
何れにしろ、感光材料に滑り性と、耐傷性の改良が要求
される。In the case of a photosensitive material with a desk/camera type lens, the focal length of the lens should be shortened, for example, from 10 to 1.
In addition, it can be made more compact by having eight cylinders and by folding and storing the sheet-like photosensitive material. However, in any case, the photosensitive material is required to have improved slipperiness and scratch resistance.
例えば、特願昭62〜27651号や同6351284
号明細書に記載の如く、本発明の感光面と他の面との摩
擦係数は0.35以下にする必要がある。For example, Japanese Patent Application No. 62-27651 and No. 6351284
As described in the specification of the present invention, the coefficient of friction between the photosensitive surface and the other surface must be 0.35 or less.
この改良には、滑り剤(滑り性を改良する特定化合物)
を用いる方法、フィルム表面に適切な凹凸をつける方法
などがある。多くの場合に滑り剤を単独または他の方法
と併用して用いる。この場合、多くは現像処理ムラを発
生しやすくなる。This improvement requires a slip agent (a specific compound that improves slipperiness).
There are methods such as using a film, and creating appropriate irregularities on the film surface. Glidants are often used alone or in combination with other methods. In this case, uneven development tends to occur in many cases.
本発明に用いる感光材料には、次の一般式(I)で表わ
される化合物を含有する特長がある。The photosensitive material used in the present invention has the feature that it contains a compound represented by the following general formula (I).
一般式(I) A−X−Y−B
式中、Aは炭素数8〜25のアルキル基、アルケニル基
、またはアリール基を表わし、Xは一〇−CO−−3−
RR
0−N−−CON−
一3O,N−を表わし、Rは炭素数1〜1oのアルキル
基又は−Y−Bである。Yは少なくとも(CH! CH
,O+−、と(CH,CHCH,O)−。General formula (I) A-X-Y-B In the formula, A represents an alkyl group, alkenyl group, or aryl group having 8 to 25 carbon atoms, and X is 10-CO--3-
RR 0-N--CON- represents 13O,N-, and R is an alkyl group having 1 to 1 o carbon atoms or -Y-B. Y is at least (CH! CH
, O+-, and (CH,CHCH,O)-.
CH
のユニットからなるものを表わし、aは5〜5o、好ま
しくは5〜20であり、bは2〜20、好ましくは2〜
10である。Represents a unit consisting of CH 2 , a is 5-5o, preferably 5-20, and b is 2-20, preferably 2-20.
It is 10.
Bは水素又は炭素数8以下のアルキル基またはフェニル
基を表わす。また、一般式(I)のAのアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基は更に置換されていてもよい。B represents hydrogen, an alkyl group having 8 or less carbon atoms, or a phenyl group. Moreover, the alkyl group, alkenyl group, and aryl group of A in general formula (I) may be further substituted.
Aの好ましい具体例としては、C5H1q−CI6H3
ff−1C6H,3CHCH。Preferred specific examples of A include C5H1q-CI6H3
ff-1C6H,3CHCH.
CILH+7
4CHzCH,0hT−HcHzcHc)IzOh−H
C)IzCHzOト、。CILH+7 4CHzCH,0hT-HcHzcHc)IzOh-H
C) IzCHzOt.
CH
4CH2CHCH,OTトーコ+CH,Cl1ZO)−
電。CH 4CH2CHCH, OT Toko+CH, Cl1ZO)-
Electric.
CH
4CHz CHCHz Oh−HCHt CHt Oト
「−HCHz CHCHz OhOHO)I
等である。CH 4CHz CHCHz Oh-HCHt CHtO, -HCHz CHCHz OhOHO)I, etc.
Bの好ましい例としてはH,C,H。Preferred examples of B are H, C, and H.
Yの好ましい具体例としては、
次に本発明に使用される化合物の具体例を示すが、これ
に限定されるものではない。As preferred specific examples of Y, specific examples of compounds used in the present invention will be shown below, but the invention is not limited thereto.
C+H+ff0(CHzCHzOh−云CHtCHCH
zO+zHH
[−2
4CHz CHz OhT−HCHz CHCHz O
’r3C+jhjo(CHzCLOhτ−4CHzCH
CHzO)J■
H
■−11
■
C,H
a Ctl CHz O4: CHz CIt z O
)−TT−(CHz CHCHz O)s HCall
+t
H
■−12
■−13
CISH31COO(CHtCH!OトロイCHt C
HCHz Oh H■
■−18
C+sHs+C00(CHzCHC1lzO斤(CHz
CHz Oh 6 t1H
■
C+ s H31Coo (CM z CHzOh−f
cHzcHcHzO)rncl(ZCII□0hCeH
+。C+H+ff0(CHzCHzOh-yunCHtCHCH
zO+zHH [-2 4CHz CHz OhT-HCHz CHCHz O
'r3C+jhjo(CHzCLOhτ-4CHzCH
CHzO) J ■ H ■-11 ■ C, H a Ctl CHz O4: CHz CIt z O
)-TT-(CHz CHCHz O)s HCall
+t H ■-12 ■-13 CISH31COO(CHtCH!O Troy CHt C
HCHz Oh H■ ■-18 C+sHs+C00 (CHzCHC1lzO catty
CHz Oh 6 t1H ■ C+ s H31Coo (CM z CHzOh-f
cHzcHcHzO)rncl(ZCII□0hCeH
+.
H
■
■
CI2H25−5
(C11□CI(20斤−CH2CHC)!toh)l
C1□H,、So□N云CIIzCH,0h−dcHz
cHcHzohHH
CI(。H ■ ■ CI2H25-5 (C11□CI(20 catties-CH2CHC)!toh)l
C1□H,, So□N云CIIzCH, 0h-dcHz
cHcHzohHH CI(.
CI。C.I.
H
a+b
c+d=5
本発明に於いて、一般式([)で表わされる化合物は親
水性有機コロイド、又は支持体バック層の有機溶剤系塗
布液中に添加して用いることができる。H a+b c+d=5 In the present invention, the compound represented by the general formula ([) can be used by being added to a hydrophilic organic colloid or an organic solvent-based coating solution for the support back layer.
本発明の一般式(I)で表わされる化合物の添加場所は
写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層又はその他の構成層
の少なくとも1層である。その他の構成層としては好ま
しくは親水性コロイド層であり、例えば表面保護層、バ
ック層、中間層、下塗層などを挙げることができる。添
加場所として特に好ましいのは表面保護層、バック層で
ある。The compound represented by formula (I) of the present invention is added to at least one of the silver halide emulsion layers or other constituent layers of the photographic light-sensitive material. Other constituent layers are preferably hydrophilic colloid layers, such as a surface protective layer, a back layer, an intermediate layer, and an undercoat layer. Particularly preferred locations for addition are the surface protective layer and back layer.
表面保護層又はバック層が2層から成る場合は、そのい
ずれの層でもよく、又、表面保護層の上に、さらにオー
バーコートして用いることも出来る。When the surface protective layer or back layer consists of two layers, either layer may be used, or it may be used by further overcoating the surface protective layer.
本発明に用いられる一般式(I)で表わされる化合物を
写真感光材料に適用するに当っては水あるいはメタノー
ル、インプロパツール、アセトン等の有機溶媒又はそれ
らの混合溶媒に溶解後、表面保護層又はバック層等の塗
布液に添加しデイツプコート、エアーナイフコート、噴
霧、あるいは米国特許2,681,294号に記載のホ
ッパーを使用するエクスルージョンコートの方法により
塗布するが、米国特許3,508,947号、同2.9
41.89E1号、同3,526.528号などに記載
の方法により2種又はそれ以上の層を同時に塗布するか
、あるいは帯電防止液中に浸漬する。又必要に応じて保
護層の上に更に本発明の化合物を含む帯電防止液(溶液
のみ又はバインダーを含む)を塗設する。When applying the compound represented by the general formula (I) used in the present invention to a photographic light-sensitive material, after dissolving it in water or an organic solvent such as methanol, inpropatol, acetone, etc., or a mixed solvent thereof, a surface protective layer is formed. Alternatively, it is added to the coating solution for the back layer, etc., and applied by dip coating, air knife coating, spraying, or extrusion coating using a hopper as described in U.S. Pat. No. 2,681,294, but U.S. Pat. No. 947, 2.9
41.89E1, 3,526.528, etc., two or more layers may be applied simultaneously or immersed in an antistatic liquid. Further, if necessary, an antistatic liquid (solution alone or containing a binder) containing the compound of the present invention is further coated on the protective layer.
本発明の一般式(I)で表わされる化合物の使用量は各
々写真感光材料の一平方メートルあたり、0.0001
〜2.0g存在せしめるのがよく特に0.0005〜0
.3gが望ましい。The amount of each compound represented by formula (I) used in the present invention is 0.0001 per square meter of the photographic material.
~2.0g is preferably present, especially 0.0005~0
.. 3g is desirable.
本発明の一般式(I)で表わされる化合物は、カラー感
光材料に同様に用いて、現像処理ムラを改良することが
できる。The compound represented by the general formula (I) of the present invention can be similarly used in color light-sensitive materials to improve unevenness in development processing.
本発明の一般式(I)で表わされる化合物は、各々2種
以上混合しても良い。Two or more of the compounds represented by the general formula (I) of the present invention may be mixed.
本発明に使用されるすべり剤とは、特に制限はなく物体
に存在せしめた時に、存在せしめない場合に比べて物体
表面の摩擦係数を減少せしめる化合物であれば何でも良
い。The slipping agent used in the present invention is not particularly limited, and any compound may be used as long as it reduces the coefficient of friction on the surface of an object when it is present on the object compared to when it is not present.
本発明に使用されるすべり剤の代表的なものとしては例
えば、米国特許第3,042,522号、英国特許第9
55.061号、米国特許第3. QBo、317号
、同4,004.927号、同4゜047.958号、
同3,489.567号、英国特許第1,143,11
8号等に記載のシリコーン系すべり剤、米国特許第2,
454,043号、同2,732,305号、同2,9
76.148号、同3,206.311号、独国特許第
1゜284.295号、同1,284,294号、等に
記載の高級脂肪酸系、アルコール系、酸アミド系すべり
剤、英国特許第1,263,722号、米国特許第3,
933.516号等に記載の金属石けん、米国特許第2
,588.765号、同3121.060号、英国特許
第1.198,387号に記載のエステル系、エーテル
系すべり剤等が挙げられる。Typical slip agents used in the present invention include, for example, U.S. Patent No. 3,042,522 and British Patent No. 9.
No. 55.061, U.S. Patent No. 3. QBo, No. 317, No. 4,004.927, No. 4゜047.958,
3,489.567, British Patent No. 1,143,11
Silicone slipping agent described in U.S. Patent No. 8, etc., U.S. Pat.
No. 454,043, No. 2,732,305, No. 2,9
Higher fatty acid-based, alcohol-based, acid amide-based slipping agents described in German Patent No. 76.148, German Patent No. 3,206.311, German Patent No. 1°284.295, German Patent No. 1,284,294, etc., UK Patent No. 1,263,722, U.S. Patent No. 3,
933.516, etc., U.S. Patent No. 2
, 588.765, 3121.060, and British Patent No. 1.198,387.
本発明には以下の一般式(ff)、(U)および(IV
)で表わされるエステル系すべり剤、および一般式(■
)、一般式(V)、一般式(VI)で示されるアルキル
ポリシロキサンが好ましく用いられる。The present invention includes the following general formulas (ff), (U) and (IV
) and the general formula (■
), general formula (V), and general formula (VI) are preferably used.
更に好ましくは一般式(U)で示されるエステルが用い
られる。More preferably, an ester represented by the general formula (U) is used.
一般式(n) R,−Coo−R。General formula (n) R, -Coo-R.
式中、R,およびR2はそれぞれ炭素数10〜20のア
ルキル基を表わす。In the formula, R and R2 each represent an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms.
一般式(III) CHI 0coRs CHOCOR。General formula (III) CHI 0coRs CHOCOR.
CH,0COR。CH,0COR.
式中、Rz 、R4およびR1はそれぞれ炭素数が10
〜20のアルキル基を表わす。In the formula, Rz, R4 and R1 each have 10 carbon atoms.
~20 alkyl groups.
式中、R5は炭素数10〜24のアルキル基を表わす。In the formula, R5 represents an alkyl group having 10 to 24 carbon atoms.
mは2〜4の整数を表わす。各R4は同じでも異なって
いてもよい。m represents an integer from 2 to 4. Each R4 may be the same or different.
一般式(V)
はO〜100の数を表わし、x+y十zは5〜250(
好ましくは10〜50)の数である。General formula (V) represents a number from 0 to 100, and x+y and z are from 5 to 250 (
The number is preferably 10 to 50).
一般式(Vl)
式中、R7は脂肪族基(例えばアルキル基(好ましくは
炭素数1〜1日のもの)、置換アルキル基(例えばアラ
ルキル基、アルコキシアルキル基、アリーロキシアルキ
ル基など)等)またはアリール基(例えばフェニル基な
ど)を表わす。R8はアルキル基(例えばメチル基など
)、またはアルコキシアルキル基(例えばメトキシメチ
ル基など)を表わす、Aは脂肪族炭化水素の二価残基を
表わす、nば0または1〜12の整数、pはO〜50の
数、qは2〜50(好ましくは20〜30)の数、Xは
0〜100の数、yは1〜50の数、2CHI
R9
一般式(Vl)は次の一般式(Vl−1)で示されるシ
ロキサンユニットを有する環状シロキサンおよび(Vl
−2)で示される末端基とを有する直鎖状シロキサンを
包含する。General formula (Vl) In the formula, R7 is an aliphatic group (for example, an alkyl group (preferably one having 1 to 1 carbon atoms), a substituted alkyl group (for example, an aralkyl group, an alkoxyalkyl group, an aryloxyalkyl group, etc.)) Alternatively, it represents an aryl group (eg, phenyl group, etc.). R8 represents an alkyl group (such as a methyl group) or an alkoxyalkyl group (such as a methoxymethyl group), A represents a divalent residue of an aliphatic hydrocarbon, n is 0 or an integer from 1 to 12, and p is a number from 0 to 50, q is a number from 2 to 50 (preferably 20 to 30), X is a number from 0 to 100, y is a number from 1 to 50, 2CHI
R9 General formula (Vl) is a cyclic siloxane having a siloxane unit represented by the following general formula (Vl-1) and (Vl
-2) includes a linear siloxane having the terminal group shown in .
一般式(VI−1) CH。General formula (VI-1) CH.
R9 一般式(Vl−2) CH。R9 General formula (Vl-2) CH.
R8゜−3t−O CH。R8゜-3t-O CH.
式中R9は炭素数が5〜20のアルキル、シクロアルキ
ル、アルコキシアルキル基、アリールアルキル基、アリ
ールオキシアルキル基、グリシジルオキシアルキル基を
表わす。In the formula, R9 represents an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group, an alkoxyalkyl group, an arylalkyl group, an aryloxyalkyl group, or a glycidyloxyalkyl group.
RIOは炭素数1〜20のアルキル基、炭素数5〜20
のシクロアルキル、アルコキシアルキル、アリールアル
キル、アリールオキシアルキルおよびグリシジルオキシ
アルキル基を表わす。RIO is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and 5 to 20 carbon atoms.
represents a cycloalkyl, alkoxyalkyl, arylalkyl, aryloxyalkyl and glycidyloxyalkyl group.
2はOもしくは1以上の数、mは1以上の数、f+rl
は1から1000の数を表わす。好ましくはl十mは2
から500である。2 is O or a number greater than or equal to 1, m is a number greater than or equal to 1, f+rl
represents a number from 1 to 1000. Preferably 10m is 2
500.
一般式(■)
Rlt Rlt R+z
Rat Rlt R+z式中、R11
は炭素数1〜3のアルキル基、Rltは炭素数1〜3の
アルキル基又は炭素数1〜2のアルコキシ基を表わす。General formula (■) Rlt Rlt R+z Rat Rlt R+z In the formula, R11
represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Rlt represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms.
mはO〜2000の整数である。m is an integer from O to 2000.
次に一般式(If)で表わされる化合物のうちその代表
的な化合物例を示す。Next, representative examples of compounds represented by the general formula (If) will be shown.
U 1 n−C+sH3+C00−C+Jia(
n)n 2 n−C+:+HztCOO−C
+Jzw(n)If−3
CHt
n−C+sHs+C00C(CHt)+zCH1U
4 n−C+JztCOOCzoH4+(
n)U 5 n−C+J!3COOCzoH
a+(n)一般式(Ill)で表わされる化合物のうち
その代表的な化合物例を示す。U 1 n-C+sH3+C00-C+Jia(
n) n 2 n-C+: +HztCOO-C
+Jzw(n)If-3 CHt n-C+sHs+C00C(CHt)+zCH1U
4 n-C+JztCOOCzoH4+(
n) U 5 n-C+J! 3COOCzoH
Representative examples of compounds represented by a+(n) general formula (Ill) are shown below.
Iff I C)IzOCOC+Jz+(n)
CHOCOC+oHz+ (n)
C)120COC+oHt+(n)
m 2 CHzOCOC++Hzs(n)
CHOCOCIIHts(n)
CHlOcOc IIHts (I1)CH2OCOC
+sH!+ (n)
CHOCOC+sHs+(n)
一般式(V)で表わされる化合物のうちその代表的な化
合物例を示す。If I C) IzOCOC+Jz+(n)
CHOCOC+oHz+ (n) C) 120COC+oHt+(n) m 2 CHZOCOC++Hzs(n)
CHOCOCIIHts (n) CHlOcOc IIHts (I1) CH2OCOC
+sH! + (n) CHOCOC+sHs+(n) Representative examples of compounds represented by general formula (V) are shown below.
CH20GOCI5H31(n)
CHzOCOC+Jzw(n)
CHOCOC+ b H33(n)
CHzOCOC+eHst(n)
一般式(IV)で表わされる化合物のうちの代表的な化
合物例を示す。CH20GOCI5H31(n) CHzOCOC+Jzw(n) CHOCOC+ b H33(n) CHzOCOC+eHst(n) Representative examples of compounds represented by the general formula (IV) are shown below.
■
(OCHzCL)son
x+y+z=30
(OCHgCHt)+oOcJ*
x+y+z=40
■
(OCHzCH)+。(OCHtCHz)+。0C3H
?CI+。■ (OCHzCL)son x+y+z=30 (OCHgCHt)+oOcJ* x+y+z=40 ■ (OCHzCH)+. (OCHtCHz)+. 0C3H
? CI+.
z+y+z=35
(OCHzCH)s(OCHzCHz)s。OHL
(:HzCLCH(OCLCIIz)4゜OHx+y+
z=200
x+y+z=50
(OCH,C)Iア)、。OC,)19H2
CHzCH−Co(OCHzCHz)s。OHX+y+
z=100
OC,H。z+y+z=35 (OCHzCH)s(OCHzCHz)s. OHL (:HzCLCH(OCLCIIz)4゜OHx+y+
z=200 x+y+z=50 (OCH,C)Ia),. OC,)19H2 CHzCH-Co(OCHzCHz)s. OHX+y+
z=100 OC,H.
L
■
x+y+z=35
一般式(Vr)で表わされる化合物のうち、代表的化合
物例を以下に示す。L ■ x+y+z=35 Among the compounds represented by the general formula (Vr), representative examples of compounds are shown below.
その VT−1 Vl−2 ■ ■ VT−9 ■−10 ■ Vl−5 f−6 Vl−7 Vl−8 ■−12 −C4H4 一般式(■)で表わされる化合物のうち、その 代表的な化合物例を示す。the VT-1 Vl-2 ■ ■ VT-9 ■-10 ■ Vl-5 f-6 Vl-7 Vl-8 ■-12 -C4H4 Among the compounds represented by the general formula (■), Representative compound examples are shown below.
■
■−2
本発明に係るすべり剤の添加方法とては、親水性コロイ
ド液に対して適当な分散剤の存在下でデイシルバー型乳
化分散機を用いて、好ましくは0゜1〜10μmの粒径
になるように分散して添加するか、または塗布液に適当
な分散剤の存在下に直接もしくは適当な有機溶剤で溶解
希釈して添加することができる。本発明に係るすべり剤
は任意に組み合わせて使用してもよい。■■-2 The method of adding the slipping agent according to the present invention is to use a Daysilver type emulsifier and disperser in the presence of a suitable dispersant to the hydrophilic colloid liquid, preferably in the range of 0°1 to 10 μm. It can be added after being dispersed to the desired particle size, or it can be added to the coating solution directly in the presence of a suitable dispersant or after being dissolved and diluted with a suitable organic solvent. The slip agents according to the present invention may be used in any combination.
これらのすべり剤の使用量は各々写真感光材料の一平方
メートルあたり0.0001〜2.0g存在せしめるの
がよく、特にo、oos〜0.2gが望ましい。The amount of each of these slipping agents to be used is preferably 0.0001 to 2.0 g per square meter of the photographic material, particularly preferably o, oos to 0.2 g.
本発明の効果を奏させるためには、上に述べたような手
段を感光材料の両方の側に施すのがより有効であるが、
一方の側にのみ施しても、感光材料の両面間の摩擦係数
を0.10〜0.35とする限り、本発明の効果を示す
ことができる。また0、30以下にすることが好ましい
。また、各々の表面のすべり性の度合いは汎用されてい
る鋼球に対する摩擦係数を測定することによって知るこ
とができるが、この方法によって測定した摩擦係数が0
.35以下であり、かつ感光材料の両面間の摩擦係数が
0.35以下であることが更に好ましい。In order to achieve the effects of the present invention, it is more effective to apply the above-mentioned means to both sides of the photosensitive material.
Even if it is applied only to one side, the effects of the present invention can be exhibited as long as the coefficient of friction between both surfaces of the photosensitive material is 0.10 to 0.35. Moreover, it is preferable to set it to 0.30 or less. In addition, the degree of slipperiness of each surface can be determined by measuring the coefficient of friction against a commonly used steel ball, but if the coefficient of friction measured by this method is 0,
.. 35 or less, and it is more preferable that the friction coefficient between both surfaces of the photosensitive material is 0.35 or less.
すなわち、本発明における重要な特徴は、感光材料の各
々の表面のすべり性を良化させるということではなく、
とくに感光材料がフリーロール状に巻かれているときの
摩擦抵抗すなわち感光材料の表面/裏面の組み合わせに
おける摩擦抵抗を小さくすることにある。In other words, the important feature of the present invention is not that the slipperiness of each surface of the photosensitive material is improved;
In particular, the objective is to reduce the frictional resistance when the photosensitive material is wound into a free roll, that is, the frictional resistance in the combination of the front and back surfaces of the photosensitive material.
本発明における摩擦係数は次の測定方法によって測定で
きる。The coefficient of friction in the present invention can be measured by the following measuring method.
(感材表面/裏面開動摩擦係数の測定方法)ステンレス
製の金具にサンプルの表面保護層を外側にしてはりつけ
、これに100gの荷重を加えて、加圧固定端子とした
。別のサンプルを用意し、表面保護層とは反対の面を上
にして、水平方向に移動可能なサンプル台に固定した。(Method of Measuring Coefficient of Open Dynamic Friction on Front/Back Side of Sensitive Material) A sample was attached to a stainless steel fitting with the surface protective layer on the outside, and a load of 100 g was applied thereto to form a pressurized fixed terminal. Another sample was prepared and fixed on a horizontally movable sample stage with the side opposite to the surface protective layer facing up.
この上にロードセルをとりつけた加圧固定端子をおき、
サンプル台を1m/分の速度で10μm水平に移動させ
たときの水平方向の抵抗力を求めた。これを荷重100
gで割って摩擦係数を得た。Place a pressure fixed terminal with a load cell attached on top of this,
The horizontal resistance force was determined when the sample stage was moved horizontally by 10 μm at a speed of 1 m/min. This is a load of 100
The coefficient of friction was obtained by dividing by g.
また、感光材料の各表面の摩擦係数は常法通り次の方法
によった。Further, the coefficient of friction of each surface of the photosensitive material was determined by the following method as usual.
(感光各表面の動摩擦係数の測定方法)100gの荷重
を加えた5酎φの鋼球を被測定面の上におき、水平にお
いて被測定サンプルを移動台によって1m/分の速度で
10μm移動させたときに発生する水平方向の抵抗力を
求めた。これを荷重100gで割って摩擦係数を得た。(Method for measuring the coefficient of dynamic friction of each photosensitive surface) A steel ball of diameter 5 with a load of 100 g was placed on the surface to be measured, and the sample to be measured was moved horizontally by a moving table by 10 μm at a speed of 1 m/min. The horizontal resistance force generated when This was divided by the load of 100g to obtain the friction coefficient.
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層及びその他
の層のバインダーとしてはゼラチン、カゼインなどの蛋
白質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース等のセルロース化合物;寒天、デキストラン
アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体等のPtM導体;合
成親水性コロイド例えばポリビニルアルコール、ポリ−
N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリ
アクリルアミドまたはこれらの誘導体および部分加水分
解物等を使用することも出来る。Binders for the emulsion layer and other layers of the silver halide photographic material of the present invention include proteins such as gelatin and casein; cellulose compounds such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; PtM conductors such as agar, dextran sodium alginate, and starch derivatives; Synthetic hydrophilic colloids such as polyvinyl alcohol, poly-
It is also possible to use N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid copolymers, polyacrylamide, or derivatives and partial hydrolysates thereof.
ここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。Gelatin referred to herein refers to so-called lime-processed gelatin, acid-processed gelatin and enzyme-processed gelatin.
又、本発明の写真感光材料は、写真構成層中に米国特許
第3.411,911号、同3,411゜912号、特
公昭45−5331号等に記載のアルキルアクリレート
系ラテックスを含むことが出来る。Further, the photographic light-sensitive material of the present invention may contain an alkyl acrylate latex as described in U.S. Pat. No. 3,411,911, U.S. Pat. I can do it.
本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる乳剤は
化学増感することが好ましい。The emulsion used in the photosensitive silver halide emulsion layer of the present invention is preferably chemically sensitized.
化学増感のためには、前記グラフキデ
(Glafkides)またはゼリクマン(Zelik
+ean)らの著書あるいはエッチ・フリーザー(H,
Prleser編デ・グルンドラーゲン・デル・フォト
グラフィッシエン・プロツエセ・ミド・ジルベルハロゲ
ニーデン(Die Grundlagen der P
hotographischenProzesse 5
lit Silberhalogeniden)アカデ
ミツシェ・フエラーグスゲゼルシャフト(Akadem
ischeνerlagsgesellschaf t
)、(I968)に記載の方法を用いることができる。For chemical sensitization, the Glafkides or Zelikman
+ean) et al. or H. Freezer (H,
Die Grundlagen der P
photographischenProzesse 5
Lit Silberhalogeniden) Akademitsche Felleragsgesellschaft (Akadem
ischeverlagsgesellschaft
), (I968) can be used.
すなわち、恨イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増悪
法などを単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
る。還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ヒドラ
ジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物などを用いることができる。貴金属増感のためには全
錯塩のほか、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律
表■族の金属の錯塩を用いることができる。In other words, sulfur sensitization using a sulfur-containing compound or activated gelatin that can react with negative ions, reduction sensitization using a reducing substance, noble metal aggravation using gold or other noble metal compounds, etc. may be used alone or in combination. I can do it. As the sulfur sensitizer, thiosulfates, thioureas, thiazoles, rhodanines, and other compounds can be used. As the reduction sensitizer, stannous salts, amines, hydrazine derivatives, formamidine sulfinic acid, silane compounds, etc. can be used. For noble metal sensitization, in addition to total complex salts, complex salts of metals in group I of the periodic table, such as platinum, iridium, and palladium, can be used.
本発明の感光材料には安定剤として種々の化合物を含存
させることができる。すなわちアゾール類たとえばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール1!
(特にニトロ−またはハロゲン置換体);ヘテロ環メル
カプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類(特に1−フェニル−5−メルカプトテトラ
ゾール)、メルカプトピリジン頻;カルボキシル基やス
ルホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ環メルカ
プト化合物類;チオケト化合物たとえばオキサゾリンチ
オン;アザインデン類たとえばテトラアザインデン類;
(特に4−ヒドロキシ置tA(I,3,3a、7)テト
ラアザインデン類);ベンゼンチオスルホン#11hベ
ンゼンスルフィン酸:などのような安定剤として知られ
た多くの化合物を加えることかで゛きる。The light-sensitive material of the present invention may contain various compounds as stabilizers. That is, azoles such as benzothiazolium salts, nitroindazoles, triazoles, benzotriazoles, benzimidazoles 1!
(especially nitro- or halogen-substituted); heterocyclic mercapto compounds such as mercaptothiazoles, mercaptobenzothiazoles, mercaptobenzimidazoles, mercaptothiadiazoles, mercaptotetrazoles (especially 1-phenyl-5-mercaptotetrazole), mercapto Pyridine frequently; the above-mentioned heterocyclic mercapto compounds having a water-soluble group such as a carboxyl group or a sulfone group; thioketo compounds such as oxazolinthione; azaindenes such as tetraazaindenes;
By adding many compounds known as stabilizers, such as (especially 4-hydroxy-tetraazaindene); benzenethiosulfone #11h benzenesulfinic acid, etc. Wear.
本発明の感光材料の写真乳剤層または他の構成層には塗
布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止
および写真特性改良(たとえば現像促進、硬調化、増悪
)など種々の目的で界面活性剤を含んでもよい。The photographic emulsion layer or other constituent layers of the light-sensitive material of the present invention may be used for various purposes such as coating aids, antistatic properties, improving slipperiness, dispersing emulsions, preventing adhesion, and improving photographic properties (for example, accelerating development, increasing contrast, and improving contrast). It may also contain a surfactant.
たとえばサポニン(ステロイド系)、アルキレンオキサ
イド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
アルキルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミドまたはアミド類、シリコーンのポリエチレンオ
キサイド付加物類)、グリシドール誘導体(たとえばア
ルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノール
ポリグリセリド)、多価アルコールの脂肪酸エステル類
、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤
;アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、ア
ルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンス
ルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン
酸エステルL N−アシル−N−アルキルタウリン酸、
スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチ
レンアルキルリン酸エステル類などのようなカルボキシ
基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤;アミノ酸類
、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸ま
たは燐酸エステル類、アルキルカルボン酸、アミンオキ
シド類などの両性界面活性剤;アルキルアミン塩類、脂
肪族あるいは芳香族第4級アンモニウム塩類、ピリジニ
ウム、イミダゾリウムなどの複素環第4級アンモニウム
塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホニウムま
たはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用い
ることができる。これらの界面活性剤の内ポリオキシエ
チレン系界面活性剤及び含フツ素界面活性剤が特に好ま
しく用いられる。For example, saponins (steroids), alkylene oxide derivatives (e.g. polyethylene glycol, polyethylene glycol/polypropylene glycol condensates, polyethylene glycol alkyl ethers or polyethylene glycol alkyl aryl ethers, polyethylene glycol esters, polyethylene glycol alkyl ethers, polyalkylene glycols) Nonionic surfactants such as alkylamides or amides, polyethylene oxide adducts of silicones), glycidol derivatives (e.g. alkenylsuccinic acid polyglycerides, alkylphenol polyglycerides), fatty acid esters of polyhydric alcohols, and alkyl esters of sugars. agent; alkyl carboxylate, alkyl sulfonate, alkylbenzene sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, alkyl sulfate, alkyl phosphate ester L N-acyl-N-alkyl tauric acid,
Anions containing acidic groups such as carboxy groups, sulfo groups, phospho groups, sulfate ester groups, phosphate ester groups, etc. such as sulfosuccinates, sulfoalkylpolyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene alkyl phosphates, etc. Surfactants: Ampholytic surfactants such as amino acids, aminoalkyl sulfonic acids, aminoalkyl sulfates or phosphates, alkyl carboxylic acids, amine oxides; Alkylamine salts, aliphatic or aromatic quaternary ammonium salts, pyridinium Cationic surfactants such as heterocyclic quaternary ammonium salts such as , imidazolium, and phosphonium or sulfonium salts containing aliphatic or heterocycles can be used. Among these surfactants, polyoxyethylene surfactants and fluorine-containing surfactants are particularly preferably used.
本発明のポリオキシエチレン系界面活性剤は写真感光材
料の感光性乳剤層に添加するのが好ましいが、非感光性
の層に添加してもよい。The polyoxyethylene surfactant of the present invention is preferably added to a light-sensitive emulsion layer of a photographic light-sensitive material, but it may also be added to a non-light-sensitive layer.
硬化剤としては例えば特開昭56−142524に記載
されている様な耐拡散性を有した高分子硬化剤、でも良
いし以下に示すような低分子硬化剤でも良い0代表的な
例としてはムコクロル酸、ムコブロム酸、ホルムアルデ
ヒド、ジメチロール尿素、トリメチロールメラミン、グ
リオキザール、2.3−ジヒドロキシ−5−メチル−1
,4−ジオキサン、グルタルアルデヒドの如きアルデヒ
ド系化合物;ジビニルスルホン、メチレンビスマレイミ
ド、5−アセチル−1,3−ジアクリロイル−へキサヒ
ドロ−8−トリアジン、1,3.5−トリアクリロイル
−へキサヒドロ−5−1−リアジン、1,3.5−)リ
ビニルスルホニルーへキサヒドロ−5−)リアジン、ビ
ス(ビニルスルホニルメチル)エーテル、1,3−ビス
(ビニルスルホニル)−2−プロパツール、1,3−ビ
ス(ビニルスルホニルアセチルアミド)プロパンの如き
活性ビニル系化合物;2.4−ジクロロ−6−ヒドロキ
シ−5−)リアジン・ナトリウム塩、2゜4−ジクロロ
−6−メドキシーS−)リアジン、2.4−ジクロロ−
6−(4−スルホアニリノ)−S−)リアジン・ナトリ
ウム塩、2.4−ジクロロ−6−(2−スルホエチルア
ミノ)−s−トリアジン、N、N’−ビス(2−クロロ
エチルカルバミル)ピペラジンの如き活性ハロゲン系化
合物;ビス(2,3−エポキシプロビル)メチルプロピ
ルアンモニウム・p−)ルエンスルホン酸塩の如きエポ
キシ系化合物i2,4.6−ドリエチレンイミノーs−
トリアジンの如きエチレンイミン系化合物;1,2−ジ
(メタンスルホンオキシ)エタンの如きメタンスルホン
酸エステル系化合物;ジシクロへキシルカルボジイミド
の如きカルボジイミド系化合物;2.5−ジメチルイソ
オキサゾール・過塩素酸塩の如きイソオキサゾール系化
合物;クロム明ばん、酢酸クロムの如き無機系化合物を
挙げることができる。The curing agent may be, for example, a polymer curing agent with diffusion resistance as described in JP-A No. 56-142524, or a low molecular curing agent such as the one shown below. Typical examples include: Mucochloric acid, mucobromic acid, formaldehyde, dimethylolurea, trimethylolmelamine, glyoxal, 2,3-dihydroxy-5-methyl-1
, 4-dioxane, glutaraldehyde; divinylsulfone, methylene bismaleimide, 5-acetyl-1,3-diacryloyl-hexahydro-8-triazine, 1,3.5-triacryloyl-hexahydro- 5-1-Ryazine, 1,3.5-)rivinylsulfonyl-hexahydro-5-)riazine, bis(vinylsulfonylmethyl)ether, 1,3-bis(vinylsulfonyl)-2-propatol, 1, Active vinyl compounds such as 3-bis(vinylsulfonylacetylamido)propane; 2.4-dichloro-6-hydroxy-5-) riazine sodium salt, 2°4-dichloro-6-medoxy-S-) riazine, 2 .4-dichloro-
6-(4-sulfoanilino)-S-) riazine sodium salt, 2,4-dichloro-6-(2-sulfoethylamino)-s-triazine, N,N'-bis(2-chloroethylcarbamyl) Active halogen compounds such as piperazine; epoxy compounds such as bis(2,3-epoxypropyl)methylpropylammonium p-)luenesulfonate; 2,4,6-driethyleniminose-
Ethyleneimine compounds such as triazine; methanesulfonic acid ester compounds such as 1,2-di(methanesulfonoxy)ethane; carbodiimide compounds such as dicyclohexylcarbodiimide; 2,5-dimethylisoxazole perchlorate and inorganic compounds such as chromium alum and chromium acetate.
これらの化合物の中で特に好ましいのは、ビニルスルホ
ン基を有する化合物及び活性ハロゲン化合物である。Particularly preferred among these compounds are compounds having a vinyl sulfone group and active halogen compounds.
本発明の写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光
増感される。用いられる色素には、シアニン色素、メロ
シアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含される
。特に肴用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素お
よび複合メロシアニン色素に属する色素である。これら
の色素類には塩基性異節環核としてシアニン色素類に通
常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピ
リジン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核
、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など;これ
らの核に脂環式炭化水素環が融合した核;およびこれら
の核に芳香族炭化水素環が融合した核;すなわち、イン
ドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベ
ンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ヘンヅチ
アゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用でき
る。これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。The photographic emulsions of this invention are spectrally sensitized with methine dyes and others. The dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar-cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, and hemioxonol dyes. Particularly useful pigments are pigments belonging to cyanine pigments, merocyanine pigments and complex merocyanine pigments. Any of the nuclei commonly used for cyanine dyes can be used as the basic heterocyclic nucleus for these dyes. Namely, pyridine nucleus, oxazoline nucleus, thiazoline nucleus, pyrrole nucleus, oxazole nucleus, thiazole nucleus, selenazole nucleus, imidazole nucleus, tetrazole nucleus, pyridine nucleus, etc.; a nucleus in which an alicyclic hydrocarbon ring is fused to these nuclei; and these A nucleus in which an aromatic hydrocarbon ring is fused to the nucleus of Imidazole nuclei, quinoline nuclei, etc. can be applied. These nuclei may be substituted on carbon atoms.
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−24−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核などの5〜6員異節環
核を適用することかできる。Merocyanine dyes or composite merocyanine dyes include a pyrazolin-5-one nucleus, a thiohydantoin nucleus, and a 2-thioxazolidine-2 nucleus having a ketomethylene structure.
, 4-dione nucleus, thiazolidine-24-dione nucleus, rhodanine nucleus, thiobarbic acid nucleus, and the like can be applied.
本発明に於ける増感色素の使用量としては、銀モル当り
1欠ける10−6〜5X10−3モルであることが好ま
しい。The amount of the sensitizing dye used in the present invention is preferably from 10@-6 to 5.times.10@-3 mol per mole of silver.
本発明の写真乳剤には色像形成カプラー、すなわち芳香
族アミン(通常第一級アミン)現像主薬の酸化生成物と
反応して色素を形成する化合物(以下カプラーと略記す
る)を含んでもよい。カプラーは分子中にバラスト基と
よばれる疎水基を有する非拡散性のものが望ましい。カ
プラーは恨イオンに対し4当量性あるいは2当量性のど
ちらでもよい。また色補正の効果をもつカラードカプラ
ー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出するカ
プラー(いわゆるDIRカプラー)を含んでもよい。カ
プラーはカップリング反応の生成物が無色であるような
カプラーでもよい。The photographic emulsion of the present invention may contain a color image-forming coupler, that is, a compound (hereinafter abbreviated as coupler) that reacts with the oxidation product of an aromatic amine (usually a primary amine) developing agent to form a dye. The coupler is preferably a non-diffusible coupler having a hydrophobic group called a ballast group in its molecule. The coupler may be either 4-equivalent or 2-equivalent to the negative ion. It may also contain a colored coupler that has a color correction effect or a coupler that releases a development inhibitor during development (so-called DIR coupler). The coupler may be such that the product of the coupling reaction is colorless.
黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系化
合物を用いることができる。これらのうちベンゾイルア
セトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物
に有利である。As the yellow color-forming coupler, a known open-chain ketomethylene compound can be used. Among these, benzoylacetanilide and pivaloylacetanilide compounds are advantageous.
マゼンタカプラーとしてはピラゾロン化合物、インダヅ
ロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用いること
ができ、特にピラゾロン系化合物は有利である。As the magenta coupler, pyrazolone compounds, indazolone compounds, cyanoacetyl compounds, etc. can be used, and pyrazolone compounds are particularly advantageous.
シアンカプラーとしてはフェノール系化合物、ナフトー
ル系化合物などを用いることができる。As the cyan coupler, phenolic compounds, naphthol compounds, etc. can be used.
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層は、親水性
コロイドからなる層であり、使用される親水性コロイド
としては前述したものが用いられる。The protective layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is a layer consisting of a hydrophilic colloid, and the hydrophilic colloid used is one described above.
また、保護層は、単層であっても重層となっていてもよ
い。Further, the protective layer may be a single layer or a multilayer.
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層又は保護層
中に、好ましくは、保XltM中にはマント剤及び/又
は平滑剤などを添加してもよい。マット剤の例としては
適当な粒径(粒径0.3〜5μのものまたは、保護層の
厚味の2倍以上、特に4倍以上のものが好ましい)のポ
リメチルメタアクリレートなどのごとき水分散性ビニル
重合体のごとき有機化合物又はハロゲン化銀、硫酸スト
ロンチュームバリウムなどのごとき無機化合物などが好
ましく用いられる。平滑剤はマット剤と類似した接着故
障防止に役立つ他、特に映画用フィルムの撮影時もしく
は映写時のカメラ適合性に関係する摩擦特性の改良に有
効であり、具体的な例としては流動パラフィン、高級脂
肪酸のエステル類などのごときワックス類、ポリフッ素
化炭化水素類もしくはその誘導体、ポリアルキルポリシ
ロキサン、ボリアリーヌボリシロキサン、ポリアルキル
アリールポリシロキサン、もしくはそれらのアルキレン
オキサイド付加誘導体のごときシリコーン類などが好ま
しく用いられる。A capping agent and/or a smoothing agent may be added to the emulsion layer or protective layer of the silver halide photographic material of the present invention, preferably to the protective XltM. An example of a matting agent is water such as polymethyl methacrylate with a suitable particle size (preferably a particle size of 0.3 to 5 μm or a particle size of at least 2 times, especially 4 times or more, the thickness of the protective layer). Organic compounds such as dispersible vinyl polymers or inorganic compounds such as silver halide, barium strontium sulfate, etc. are preferably used. Smoothing agents help prevent adhesion failure similar to matting agents, and are particularly effective in improving the frictional properties of motion picture film related to camera compatibility during shooting or projection; specific examples include liquid paraffin, Waxes such as esters of higher fatty acids, polyfluorinated hydrocarbons or their derivatives, silicones such as polyalkylpolysiloxanes, polyaryne polysiloxanes, polyalkylarylpolysiloxanes, or their alkylene oxide addition derivatives, etc. Preferably used.
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、他に、必要に
応じて中間層、フィルター層、などを設けることができ
る。The silver halide photographic material of the present invention may also be provided with an intermediate layer, a filter layer, etc., if necessary.
本発明の写真感光材料には、その他必要に応じて種々の
添加剤を用いることができる。例えば、現像促進剤、螢
光増白剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、などである
。具体的には、リサーチ・ディスクロージー1−− (
RESEAl?CII DISCLO3IIRE) 1
76号第28〜30頁(RD−17643,1978年
)に記載されたものを用いることができる。Various other additives may be used in the photographic material of the present invention, if necessary. Examples include development accelerators, fluorescent whitening agents, color antifoggants, and ultraviolet absorbers. Specifically, Research Disclosure 1-- (
RESEAL? CII DISCLO3IIRE) 1
76, pages 28 to 30 (RD-17643, 1978) can be used.
又、本発明の感光材料の現像処理に関してもRD−17
643の第28〜30頁の記載を参考にすることができ
る。Also, regarding the development processing of the photosensitive material of the present invention, RD-17
643, pages 28 to 30, can be referred to.
本発明に用いる黒白感光材料は、カラー感光材料の場合
に比して自分で任意の條件で現像できる利点がある。The black and white photosensitive material used in the present invention has an advantage over color photosensitive materials in that it can be developed by oneself under arbitrary conditions.
本発明の黒色写真感光材料の写真処理には、公知の方法
のいずれも用いることができる。処理液には公知のもの
を用いることができる。処理温度は昔通18°Cから5
0°Cの間に選ばれるが、18°Cより低い温度または
50゛Cをこえる温度としてもよい。目的に応じ銀画像
を形成、詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー第1
76巻Nα17643の28〜29頁、同第187巻N
o、 18716の651頁左欄右欄に記載された方法
によって現像処理することができる。Any known method can be used for the photographic processing of the black photographic material of the present invention. A known treatment liquid can be used. Processing temperature ranges from traditional 18°C to 5.
It is chosen between 0°C, but temperatures below 18°C or above 50°C may also be used. Forming silver images depending on the purpose. For details, see Research Disclosure No. 1.
Volume 76 Nα17643, pages 28-29, Volume 187 N
Development processing can be carried out by the method described in the left column and right column of page 651 of J.O., 18716.
本発明の感光材料は、好ましくはPHの低い黒白現像液
を用いた場合、特にその効果が著しい。The photosensitive material of the present invention exhibits particularly remarkable effects when a black and white developer preferably having a low pH is used.
黒白現像液には、ジヒドロキシベンゼン類(例えばハイ
ドロキノン)、3−ピラゾリドン類(例えば1−フェニ
ル−3−ピラゾリドン)、アミノフェノール類(例えば
N−メチル−p−アミンフェノール)等の公知の現像主
薬を単独或いは組み合わせて用いることができる。また
P Hとしては7.5〜9.2である場合に効果が著し
い。The black and white developer contains known developing agents such as dihydroxybenzenes (e.g. hydroquinone), 3-pyrazolidones (e.g. 1-phenyl-3-pyrazolidone), and aminophenols (e.g. N-methyl-p-aminephenol). They can be used alone or in combination. Further, the effect is remarkable when the pH is 7.5 to 9.2.
(実施例)
以下に実施例を挙げて本発明を例証するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。(Example) The present invention will be illustrated below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
(実施例1)
(I)感光性ハロゲン化銀乳剤層の調製水11に25g
の臭化カリウム、15gの沃化カリウム、1.9gのチ
オシアン酸カリウムおよび24gのゼラチンが入った容
器を60’Cに温度を保ち、激しく攪拌しながら、通常
のアンモニア法で硝酸銀水溶液、臭化カリウム水溶液を
ダブルジェット法で添加して、法度含量10モル%、平
均粒径1.0μmの比較的不定型に近い厚い板状の沃臭
化銀乳剤を調製した。この後、色素Aを添加し、続いて
チオ硫酸ナトリウムおよび塩化金酸を用いて化学増感を
行い感光性沃臭化銀乳剤(A)を得た。(A)と同様に
、但し、最初の溶液中の沃化カリウム量を9gにし、温
度を40°Cにして、法度含量6モル%、平均粒径0.
6 a mの感光性沃臭化銀乳剤(B)を得た。(Example 1) (I) Preparation of photosensitive silver halide emulsion layer 25g in water 11
of potassium bromide, 15 g of potassium iodide, 1.9 g of potassium thiocyanate, and 24 g of gelatin were kept at a temperature of 60'C and, with vigorous stirring, were mixed with an aqueous solution of silver nitrate and bromide using the usual ammonia method. A potassium aqueous solution was added by a double jet method to prepare a silver iodobromide emulsion in the form of a thick plate having a relatively amorphous shape and a normal content of 10 mol % and an average grain size of 1.0 μm. Thereafter, dye A was added, followed by chemical sensitization using sodium thiosulfate and chloroauric acid to obtain a photosensitive silver iodobromide emulsion (A). Same as (A), except that the amount of potassium iodide in the initial solution was 9 g, the temperature was 40°C, the legal content was 6 mol%, and the average particle size was 0.
A 6 am photosensitive silver iodobromide emulsion (B) was obtained.
TAC(tooμm厚)フィルム支持体を用い、その乳
剤塗布面をあらかじめ下引き加工し、裏面に
01e
60■/r+?
ジアセチルセルロース 143mg/ポ酸化ケイ
素 5■/Mを塗設したトリアセ
チルセルロース支持体上に下記処方を乳剤塗布面側に塗
布し、塗布試料1〜9作製した。Using a TAC (too μm thick) film support, the emulsion-coated side was subbed in advance, and the back side was coated with 01e 60■/r+? The following formulation was coated on the emulsion-coated side of a triacetylcellulose support coated with 143 mg of diacetyl cellulose/5 μ/M of silicon pooxide to prepare coated samples 1 to 9.
第1層
ゼラチン o、sg/ボポリボタ
シウムp−ビニルベンゼン
スルホネート
9mg/rrf
0−+CHtCHtOhH
(m+n=32) 10■/ポ
第2N
ゼラチン
e
CIl□CH,5OJ
CIbCLSOsK
1.0g/イ
175mg/背
CthCIIzSOJ
26■/ポ
CHzCHzSOsに
16ff1g/ボ
t5mg/ポ
HCl2 0.11mg/r
4第3N
ゼラチン o、4g/r+1ポリ
ボタシウムp−ビニルベンゼン
スルホネート 5■/ポ第4層(乳剤
N)
乳剤(B)を用いた。1st layer gelatin o, sg/Bopolybotacium p-vinylbenzenesulfonate 9mg/rrf 0-+CHtCHtOhH (m+n=32) 10■/Polybotacium 2N gelatin e CIl□CH,5OJ CIbCLSOsK 1.0g/I175mg/back CthCIIzSOJ 26 ■ /PoCHzCHzSOs 16ff1g/Bot5mg/PoHCl2 0.11mg/r
4 3rd N Gelatin o, 4 g/r+1 Polybotacium p-vinylbenzenesulfonate 5/po 4th layer (emulsion N) Emulsion (B) was used.
へさ布i艮量
+、36 g/ボゼラチン量
2.0g/イ4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a。Hesa cloth i weight
+, 36 g/bogelatin amount
2.0g/i4-hydroxy-6-methyl-1,
3,3a.
7−チトラザインデン 30■/ボC,、H3S
OCCH2CHz o) 2.H7■/ボ
1.5■/ポ
ポリポタシウムーp−ビニルベンゼン
スルホネート 50 mg/ nf
ビス−(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン
57■/イ第5層(乳剤層)
乳剤(A)を用いた。7-Chitrazaindene 30■/BoC,,H3S
OCCH2CHz o) 2. H7■/BO1.5■/Polypotacium p-vinylbenzenesulfonate 50 mg/nf
Bis-(vinylsulfonylacetamido)ethane
57■/A Fifth layer (emulsion layer) Emulsion (A) was used.
塗布iff量 4.2g/ボゼ
ラチン量 5.5g/rrf
デキストラン(平均分子量15万)
1.8g/ボ
ポリアクリル酸 54■/イ4−ヒド
ロキシ−6−メチル−1,33a7−チトラザインデン
41mg/イC1aH*sO(CHz CH
z ○)2.H23ff1g/ボ
CH3CH2C(CH20H)3
390■/ボ
ポリボタシウムーP−ビニルベンゼン
スルホネート 88■/rd第6層
(表面保護層)
ゼラチン
0.8g/イ
C++H+tSOtN−CHzCOOKC3L
1.8 mg/ rrfポリボタシウ
ム−P−ビニルベンゼン
スルホネート 6+g/ポポリメ
チルメタアクリレート微粒子
(平均粒径3 μm) 0.13mg/r
d化合物−X
ただし上記化合物は次の手順で、ゼラチン分散物を作成
して塗布に供した;化合物−X4.9gをメチルエチル
ケトン39 mlに溶かした溶液を、5.0%(ffl
ffi)ゼラチン水溶液260gに、45°Cで撹拌し
ながら混合し、わずかに乳濁した分散物を得た。Application amount: 4.2g/bogelatin amount: 5.5g/rrf
Dextran (average molecular weight 150,000) 1.8g/bopolyacrylic acid 54/I4-hydroxy-6-methyl-1,33a7-titrazaindene 41mg/IC1aH*sO (CHz CH
z ○)2. H23ff1g/BOCH3CH2C(CH20H)3 390■/Bopolybotacium P-vinylbenzenesulfonate 88■/rd6th layer (surface protective layer) Gelatin 0.8g/I C++H+tSOtN-CHzCOOKC3L
1.8 mg/rrf Polybotacium-P-vinylbenzenesulfonate 6+g/Polymethyl methacrylate fine particles (average particle size 3 μm) 0.13 mg/r
d Compound-X However, for the above compound, a gelatin dispersion was prepared and applied for coating according to the following procedure;
ffi) The mixture was mixed with 260 g of an aqueous gelatin solution at 45° C. while stirring to obtain a slightly emulsified dispersion.
および第1表に記載の化合物
感光材料試料Nα1ないし12を、夫々、135サイズ
(35皿中、1060 II+m長さ)に裁断した。The compound photosensitive material samples Nα1 to 12 listed in Table 1 were each cut into 135 sizes (1060 II+m length in 35 plates).
第2図に例示した露光機能を賦与した包装体ユニットの
本体の第1収納室に無軸で回巻して収納し、他端を35
mmパトローネのスプールに接合しさらに背板を固定し
て包装ユニットの試料Nα■〜X■を作った。第1収納
室の回巻の径は最大19mmであった。用いたレンズの
焦点距離は34.0 mm絞りは下値で約11、またシ
ャッター速度は1/100秒であった。The packaging unit provided with the exposure function illustrated in FIG. 2 is wound and stored in the first storage chamber of the main body, and the other end is
Samples Nα■ to X■ of packaging units were prepared by bonding to the spool of a mm cartridge and further fixing the back plate. The maximum diameter of the winding in the first storage chamber was 19 mm. The focal length of the lens used was 34.0 mm, the aperture was approximately 11 at its lower value, and the shutter speed was 1/100 second.
写真性の評価
試料を、25゛Cで65%RHの温湿度のもとて6日間
放置した。約20ルツクスの白色照明のもとで灰色の板
を、各撮影しては、まきとり、その巻きとりの容易さを
記録した。Photographic evaluation samples were left for 6 days at 25°C and 65% RH. Each photograph of the gray board was taken under white illumination of about 20 lux, and the ease with which it was rolled was recorded.
A;巻きとりが軽い
B:やや重い
C:重い゛
24コマ盪影ご、各試料を、包装体を破壊してとり出し
現像液Aを用いて20°Cで7分間現像したのち、定着
、水洗し、とり出し吊り下げて直ちに、約40°Cの温
風で乾燥した。現像ムラの発生の状況を観察した。A: Light winding B: Slightly heavy C: Heavy It was washed with water, taken out, hung, and immediately dried with warm air at about 40°C. The occurrence of uneven development was observed.
現像液A
メトール 3g
無水亜硫酸ナトリウム 100g
ハイドロキノン 7.5gホウ砂
2g
水を加えて 11とする
O 処理ムラを認めない
△ 処理ムラをやや認める
× 処理ムラを認める
すべり性の評価
各試料No、1ないし12を25゛c、55%RHの温
湿度で2時間調湿した後、針先に直径5胴の鋼球をつけ
た針に100gの荷重を加え、試料表面に1m/min
の速さで針をすべらせた時の動的摩擦係数を求めた。Developer A Metol 3g Anhydrous sodium sulfite 100g Hydroquinone 7.5g Borax
Add 2 g of water to make 11 O No processing unevenness observed △ Some processing unevenness × Processing unevenness observed Evaluation of slipperiness Each sample No. 1 to 12 was heated at 25°C and 55% RH for 2 hours. After conditioning the humidity, a 100g load was applied to the needle with a steel ball of diameter 5 at the tip, and the sample surface was heated at 1m/min.
The dynamic coefficient of friction was calculated when the needle was slid at a speed of .
えた試料の結果を、第1表に示す。The results of the samples obtained are shown in Table 1.
試14 fないしX■は、感光材料を第1収納室にめ一
杯回巻して収納したものであるが、すべり剤を使用した
試料■〜Xffは、巻きとることができた。一般式(I
)で表わされる化合物を50mg/ボ用いた試料■ない
しX「は、用いない試料Iないし■に比して明らかに処
理ムラ即ち、現像のときの泡や攪拌ムラと(に水滴ムラ
が少なく、多くは発生しなかった。Trials 14 f to X■ were obtained by storing the photosensitive material in the first storage chamber after being fully wound, but samples ■ to Xff in which a slipping agent was used were able to be wound up. General formula (I
Samples ■ to X'' in which 50 mg of the compound represented by Many did not occur.
(実施例2)
(I)平均アスペクト比12.0の平板ハロゲン化銀乳
剤の調製
水II!、に5gの臭化カリウムと30gのゼラチンの
入った容器に、pAgを9.5に保ちつつ全体の5%の
硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液をダブルジェット添
加し、続いて全体の5%の硝酸銀をシングルジェット法
で添加し、さらにpAgを9.0に保ちつつ、残りの8
5%の硝酸銀水溶液と臭化カリウムと沃化カリウム混合
水溶液を添加して、法度含量10モル%の平板を調製し
た。さらに残りの5%の硝酸銀と臭化カリウム及び高濃
度の沃化カリウム水溶液をp A g 7.5に保持し
つつ添加し、平均投影面積径2.2μm、標準偏差22
%、アスペクト比12.0沃度含量12モル%の平板状
沃臭化銀乳剤を調製し、チオ硫酸ナトリウム及び塩化金
酸を用いて化学増感を行ってPAg8.6、p H6,
4の感光性乳剤(C)を得た。(Example 2) (I) Preparation water II of tabular silver halide emulsion with an average aspect ratio of 12.0! To a container containing 5 g of potassium bromide and 30 g of gelatin, double-jet added 5% of the total silver nitrate aqueous solution and potassium bromide aqueous solution while maintaining the pAg at 9.5, and then Silver nitrate was added using a single jet method, and while maintaining the pAg at 9.0, the remaining 8
A 5% aqueous silver nitrate solution and a mixed aqueous solution of potassium bromide and potassium iodide were added to prepare a flat plate having a legal content of 10 mol%. Furthermore, the remaining 5% of silver nitrate, potassium bromide, and a highly concentrated potassium iodide aqueous solution were added while maintaining the pA g at 7.5, and the average projected area diameter was 2.2 μm and the standard deviation was 22.
A tabular silver iodobromide emulsion with an aspect ratio of 12.0% and an iodide content of 12 mol% was prepared, and chemically sensitized using sodium thiosulfate and chloroauric acid to obtain a PAg of 8.6, a pH of 6,
A photosensitive emulsion (C) of No. 4 was obtained.
(2)塗布試料の作製
あらかじめ下引き加工したトリアセチルセルロース支持
体(膜厚122μ)上に下記処方を支持体側から塗布し
、塗布試料を作製した。(2) Preparation of Coated Sample The following formulation was coated from the support side onto a triacetyl cellulose support (thickness: 122 μm) that had been subbed in advance to prepare a coated sample.
第1層(乳剤層) 実施例1の乳剤(B)を使用した。1st layer (emulsion layer) Emulsion (B) of Example 1 was used.
塗布S反量
2.8g/nイゼラチン量 ・
4.0g/ポ4−ヒドロキシ−6−メチル
−1,3,3a7−チトラザインデン 60m
g/ポC+ e Hy s○(CH,CH,0)zs[
(I4mg/ポ
3.0mg/n(
ポリボタシウムーp−ビニルベンゼン
スルホネート 50■/ボビス−(
ビニルスルホニルアセトアミド)エタン
50mg/イ第2層(乳剤層)
乳剤(C)を使用した。Coating amount
2.8g/n Igelatin amount ・
4.0g/po-4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a7-chitrazaindene 60m
g/PoC+ e Hy s○(CH,CH,0)zs[
(I4mg/po3.0mg/n(Polybotacium p-vinylbenzenesulfonate 50■/Bovis-(
Vinylsulfonylacetamido)ethane
50 mg/a Second layer (emulsion layer) Emulsion (C) was used.
塗布銀量 3.3g/ポゼラチ
ン量 6.0g/ポ(CL)
z (CHI) ICHCH3ClICI
h
5Or −5O3Na
8.0mg/rrf
(CIり3
(CHz)x
SO,11
4,2■/イ
ClmHssO(CHz CHz O) 25H3
0■/ポ
CH,CH,C(CHz OH)。Coated silver amount 3.3g/Pogelatin amount 6.0g/Po (CL)
z (CHI) ICHCH3ClICI
h 5Or -5O3Na 8.0mg/rrf (CIri3 (CHz) x SO, 11 4,2■/IClmHssO (CHz CHz O) 25H3
0■/Po CH, CH, C (CHz OH).
350■/if
ポリボタシウムーp−ビニルベンゼン
スルホネート 85mg/rrf第3
層(表面保護層)
実施例1の第6層と同じ第2表に記載の化合物を含む試
料13〜17および6を、夫々、135サイズ(35鴫
巾、1650mm長)に裁断して第1図に示すような包
装体ユニットの本体の第1収納室に回巻して収納し他端
を3511III+パトローネのスプールに接合して第
2収納室に収納した。背板を結合し、化学的にも密着さ
せて包装体ユニント試料xm〜X■を作成した。350■/if Polybotacium p-vinylbenzenesulfonate 85mg/rrf 3rd
Layer (Surface Protective Layer) Samples 13 to 17 and 6 containing the same compounds listed in Table 2 as the 6th layer of Example 1 were each cut into 135 size (35 mm width, 1650 mm length). As shown in the figure, the package unit was wound and stored in the first storage chamber of the main body, and the other end was connected to the spool of 3511III+ cartridge and stored in the second storage chamber. The back plates were bonded together and chemically adhered to each other to produce packaged unit samples xm to X■.
また試料13〜15を同様に裁断して35+n+aパト
ローネに回巻し、第1収納室に収納した。他端を同様に
、35叩パトローネのスプール接合して第2収納室に収
納した。同様に背板を融着結合させて包装体ユニット試
料XIX−XXIを作成した。Further, Samples 13 to 15 were cut in the same manner, wound around a 35+n+a cartridge, and stored in the first storage chamber. The other end was similarly connected to a spool of a 35-stroke cartridge and stored in the second storage chamber. Similarly, the back plates were fusion-bonded to create package unit samples XIX-XXI.
用いたレンズの焦点距離は34.Oan、絞りはF値で
11、シャンク−速度はl/125秒であった。The focal length of the lens used was 34. Oan, the aperture was F-number 11, and the shank speed was 1/125 seconds.
写真性評価
試料をX■ないしXXIを、25°Cのもとて6日間放
置した。約40ルツクスの照明のもとて「草花と女性」
を約3.5mの距離をおいて撮影しては巻きとり約36
コマ撮影した。The photographic evaluation samples were left at 25° C. for 6 days. ``Flowers and Women'' under approximately 40 lux lighting
Take a picture at a distance of about 3.5m and wind it up about 36cm.
I took a frame shot.
また、試料■、■、および■とともに試料X■ないしx
v■を用いて約8ルツクスの照明のもとて同様な被写体
を撮影した。但し、試料■、■、■、とXVIは補助照
明機能「ストロボ」を併せ用いた。In addition, along with samples ■, ■, and ■, samples X■ or x
A very similar subject was photographed using the v■ under illumination of about 8 lux. However, for samples ①, ②, ②, and XVI, an auxiliary lighting function "strobe" was also used.
撮影ご(試料X■ないしXXIについては36コマ、試
料I、■および■については24コマ)、包装体ユニッ
トを破壊し、各第2収納室に収納されたパトローネをと
りだして自動現像液による次に示す処理工程により現像
した。After each photograph (36 frames for samples X to XXI, 24 frames for samples I, It was developed by the processing steps shown in .
現 像 液 温度、時間現像 HPD
(富士写真フィルム■製) 26.5°CXI分間定着
スーパーフジフィックスD P I 26.5°C
X2分間(富士写真フィルム■製)
水洗 流水
乾燥
20’C
50°C
得た結果を第2表と第3表に示す。Developer temperature, time development HPD
(Made by Fuji Photo Film ■) 26.5°CXI minute fixing Super Fuji Fix D P I 26.5°C
x 2 minutes (manufactured by Fuji Photo Film ■) Water washing Drying under running water 20'C 50°C The results obtained are shown in Tables 2 and 3.
試料X■は、試料X■とXIVに比しすべり性もよく、
処理ムラが少く良好であることを示している。また試料
X■とX■は、比較的に化学構造上−見して近憤してい
るが処理ムラが多く、著しい差がある。Sample X■ has good slipperiness compared to samples X■ and XIV,
This shows that the processing is good with little unevenness. Samples X■ and X■ are relatively similar in terms of chemical structure, but there is a significant difference in processing unevenness.
また第3表における試料■は、極めて弱い照明でも補助
照明機能を併用することによりよい画像かえられ処理ム
ラもよいことを示している。包装ユニ7)試料XlX5
XXとXX+は第1収納室と第2収納室にパトローネを
用いることにより巻きとりの容易さは改良されるが、補
助照明機能をもたないのに、包装ユニットの大きさが大
きくなる難点がある。In addition, sample (2) in Table 3 shows that even with extremely weak illumination, the image can be changed better by using the auxiliary illumination function, and processing unevenness can be reduced. Packaging unit 7) Sample XlX5
XX and XX+ improve the ease of winding by using cartridges in the first and second storage chambers, but the disadvantage is that the size of the packaging unit becomes large even though it does not have an auxiliary lighting function. be.
(本発明の好ましい態様)
(I)感光材料の感光面の規定された動的摩擦係数が0
.35以下である感光材料を収納してなる露光機能を賦
与した包装ユニットにおいて、一般式(I)A−X−Y
−Bによって表わされる化合物を含有する感光材料を用
いる。(Preferred embodiment of the present invention) (I) The defined dynamic friction coefficient of the photosensitive surface of the photosensitive material is 0.
.. In a packaging unit endowed with an exposure function and containing a photosensitive material having a molecular weight of 35 or less, general formula (I) AX-Y
A photosensitive material containing a compound represented by -B is used.
(2)一般式(n)、(I[[)及び(IV)、(V)
、(Vl)、(■−1)および(■−2)によって表わ
されるすべり剤と併せ−IC([)によって表わされる
化合物とを感光材料を収納させてなる露光機能を賦与し
た感光材料包装ユニット
(3)135サイズの感光材料をパトローネに収納して
第1収納室に収納してその他端をパトローネのスプール
に接合して第2収納室に収納した(第1項)、(第2項
)の感光材料包装ユニット(4)135サイズの感光材
料を回巻して第1収納室に収納してその他端をパトロー
ネのスプールに接合して第2収納室に収納した(第1項
)ないしく第3項)の感光材料包装ユニット
(5)閃光補助照明機能を併せもつ露光機能を賦与した
感光材料包装ユニット
(6)シート状感光材料を結像面に固定されるよう円盤
上または折りたたみ方式で設定されるよう収納された露
光機能を賦与した感光材料包装ユニット。(2) General formula (n), (I[[) and (IV), (V)
, (Vl), (■-1) and (■-2) together with a compound represented by -IC([), and a photosensitive material packaging unit provided with an exposure function, in which a photosensitive material is housed. (3) A photosensitive material of size 135 was stored in a cartridge, stored in the first storage chamber, and the other end was connected to the spool of the cartridge and stored in the second storage chamber (paragraph 1), (paragraph 2) Photosensitive material packaging unit (4) A 135 size photosensitive material was rolled up and stored in the first storage chamber, and the other end was connected to the spool of the cartridge and stored in the second storage chamber (paragraph 1) or (3) Photosensitive material packaging unit (5) A photosensitive material packaging unit provided with an exposure function that also has a flash auxiliary illumination function (6) A sheet-like photosensitive material is placed on a disk or in a folding manner so that it can be fixed on the imaging surface. A photosensitive material packaging unit that is provided with an exposure function and is housed in a manner that allows it to be set.
(7)感光材料包装ユニット本体が、防湿性外装材料で
外装された(第1項)ないしく第7項)記載の感光材料
包装ユニット。(7) The photosensitive material packaging unit according to (items 1) to 7), wherein the photosensitive material packaging unit main body is packaged with a moisture-proof exterior material.
第1図および第2図は、本発明による感光材料包装ユニ
7トの概要を示す説明図である。
第1図において、
■ ユニット本体
2 本体基部
28本体基部開口
3 背板
4 撮影レンズ
5 ファインダー窓
6 レリーズボタン
8 巻き上げノブ
10 i光枠
11 フィルムロール室
11a同上開口
I2 パトローネ室
12a同上開口
14 巻き上げ用フォーク
15 フィルム支持面
I6 スプロケット
20 パトローネ
21 未露光フィルム
22 巻軸
22aスリツト
23 ロールフィルム
25 グリップアーム
26 フィルム展伸部分
27 支持板
28 パトローネ軸
30 フィルム規制面
32 段差
35 シャッター
37 破損溝
38 突起
第2図において
1、 ユニット本体
2、 包装ユニットの外装
3、 感光材料の第1収納室
感光材料の第2収納室
感光材料巻取り容器(パトローネ)
1影レンズ
ファインダー窓
補助照明の閃光光FA(ストロボ・チューブ)ストロボ
用電池
ストロボ用充電機収納部
感光材料(フィルム)支持面
特許出願人 富士写真フィルム株式会社表 補正命令の
日付 昭和/3年/ρ月2−日(発送臼)
事件の表示
昭和63年特願第112t7弘
5、補正の対象 明細書及び図面
6、補正の内容
明細書及び図面の浄書(内容に変更なし)を提出致しま
す。
発明の名称
露光機能を賦与した感光材料包装
ユニット
補正をする者
事件との関係FIGS. 1 and 2 are explanatory diagrams showing an outline of a photosensitive material packaging unit 7 according to the present invention. In Fig. 1, ■ Unit main body 2 Main body base 28 Main body base opening 3 Back plate 4 Photographic lens 5 Finder window 6 Release button 8 Winding knob 10 i-light frame 11 Film roll chamber 11a same as above opening I2 Patrone chamber 12a same as above opening 14 For winding Fork 15 Film support surface I6 Sprocket 20 Patrone 21 Unexposed film 22 Winding shaft 22a slit 23 Roll film 25 Grip arm 26 Film stretching portion 27 Support plate 28 Patrone shaft 30 Film regulating surface 32 Step 35 Shutter 37 Damaged groove 38 Protrusion 2 In the figure, 1, unit main body 2, packaging unit exterior 3, first storage chamber for photosensitive material, second storage chamber for photosensitive material, photosensitive material winding container (patrone), 1 shadow lens finder window, flash light FA (strobe light) for auxiliary lighting. Tube) Strobe battery Strobe charger storage part Photosensitive material (film) support surface Patent applicant Fuji Photo Film Co., Ltd. Table Date of amendment order Showa/3/Rho month 2-day (Shipping mortar) Indication of incident 1988 We hereby submit the specification and drawing 6 of the subject of the amendment for 2012 Patent Application No. 112t7 Ko5, and the revised specification and drawing (no changes to the content). Name of the invention Relationship to the case of a person making corrections to a photosensitive material packaging unit endowed with an exposure function
Claims (1)
つ露光機能をもつ感光材料包装ユニットにおいて、感光
材料に、一般式( I )によって表わされる化合物を含
有することを特徴とする露光機能を賦与した感光材料包
装ユニット 一般式( I )A−X−Y−B 式中、Aは炭素数8〜25のアルキル基、アルケニル基
またはアリール基を表わし、Xは−O−、▲数式、化学
式、表等があります▼、−S−、▲数式、化学式、表等
があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Rは炭素
数1〜10のア ルキル基又は−Y−Bである。Yは少なくとも▲数式、
化学式、表等があります▼と▲数式、化学式、表等があ
ります▼のユニットから なるものを表わし、aは5〜50、bは2〜20である
。 Bは水素又は炭素数8以下のアルキル基、またはフェニ
ル基を表わす。[Scope of Claims] A photosensitive material packaging unit having an exposure function and having at least one silver halide emulsion layer on a support, wherein the photosensitive material contains a compound represented by general formula (I). Photosensitive material packaging unit provided with a characteristic exposure function General formula (I) A-X-Y-B In the formula, A represents an alkyl group, alkenyl group or aryl group having 8 to 25 carbon atoms, and X is -O -, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, -S-, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, R is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or -Y-B. Y is at least ▲ mathematical formula,
Represents a unit consisting of the units ▼, which includes chemical formulas, tables, etc., and ▼, which includes mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc., where a is 5 to 50 and b is 2 to 20. B represents hydrogen, an alkyl group having 8 or less carbon atoms, or a phenyl group.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18267488A JPH0232331A (en) | 1988-07-21 | 1988-07-21 | Photosensitive packaging unit imparted with exposing function |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18267488A JPH0232331A (en) | 1988-07-21 | 1988-07-21 | Photosensitive packaging unit imparted with exposing function |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0232331A true JPH0232331A (en) | 1990-02-02 |
Family
ID=16122453
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18267488A Pending JPH0232331A (en) | 1988-07-21 | 1988-07-21 | Photosensitive packaging unit imparted with exposing function |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0232331A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0554535U (en) * | 1991-12-17 | 1993-07-20 | 富士電子工業株式会社 | Inner quenching device for constant velocity joints |
-
1988
- 1988-07-21 JP JP18267488A patent/JPH0232331A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0554535U (en) * | 1991-12-17 | 1993-07-20 | 富士電子工業株式会社 | Inner quenching device for constant velocity joints |
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