JPH02308247A - Color photographic sensitive material - Google Patents

Color photographic sensitive material

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JPH02308247A
JPH02308247A JP13098389A JP13098389A JPH02308247A JP H02308247 A JPH02308247 A JP H02308247A JP 13098389 A JP13098389 A JP 13098389A JP 13098389 A JP13098389 A JP 13098389A JP H02308247 A JPH02308247 A JP H02308247A
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JP
Japan
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color
silver
layer
coupler
sensitive material
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Application number
JP13098389A
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Japanese (ja)
Inventor
Koichi Koyama
小山 行一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the color photographic sensitive material which obviates the generation of color clouding and color fogging without degrading other photographic quality by incorporating a specific color clouding preventive agent into the photosensitive layers of the color photographic sensitive material or the adjacent layers thereof. CONSTITUTION:At least one kind of the compds. expressed by general formula (I) are incorporated into the color photographic sensitive material having a blue sensitive silver halide emulsion layer contg. a yellow coupler, a green sensitive silver halide emulsion layer contg. a magenta coupler and a red sensitive silver halide emulsion layer contg. a cyan coupler on a base. The use amt. of the compds. expressed by the general formula (I) is preferably in a 1.0Xl0<-5> to 1.0X10<-3>mol/m<2> range. The layer to be added with the compds. expressed by the general formula (I) may be any of the photosensitive emulsion layers or the nonphotosensitive layers (intermediate layer, filter layer, protective layer, etc.) adjacent thereto and may be preferably added to the nonphotosensitive layers existing between the different photosensitive emulsion layers.

Description

【発明の詳細な説明】 (技術分野) 本発明はカラー写真感光材料に関するものであり、特に
色濁シや色カブリの少ない高画質なカラー写真感光材料
に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Technical Field) The present invention relates to a color photographic light-sensitive material, and particularly to a color photographic light-sensitive material with high image quality and less color turbidity and color fog.

(背景技術) ハロゲノ化銀写真感光乳剤中に色形成カブラーヲ含有し
、パラフェニレンジアミンなどの発色現像薬を用いて現
像するタイプの多層カラー写X感材において、現像時に
生成した発色現像薬酸化体が、隣接の画像形成層に移行
して不都合な色素全形成するいわゆる「色濁り(混色)
」現像が生じることは良く知られている。また発色現像
主薬酸化剤の乳剤層内での拡散に由来すると思われる色
カブリについてもよく知られている。色濁りや色カブリ
を防止するために、従来種々のハイドロキノンを用いる
方法が提案されている。例えば、モノ直鎖アルキルハイ
ドロキノ/を用いることKついては、米国特許−,7J
ff、4jり号や、特開昭≠ターIO≦31り号などに
、またモノ分枝アルキルハイドロキノンを用いることに
ついては、米国特許3,700.≠!3号、西独特許公
開−17≠り、7♂り号、特開昭30−/!6 、4t
3r号や同弘ター10tJ−タ号に記載されている。
(Background Art) In a multilayer color photosensitive material containing a color-forming coupler in a silver halide photographic emulsion and developed using a color developer such as paraphenylenediamine, an oxidized color developer is produced during development. However, the so-called "color turbidity (color mixing)" occurs when the dye migrates to the adjacent image forming layer and forms an undesirable dye.
It is well known that development occurs. It is also well known that color fog appears to be caused by the diffusion of color developing agent oxidizing agents within the emulsion layer. In order to prevent color turbidity and color fog, various methods using hydroquinone have been proposed. For example, regarding the use of monolinear alkylhydrokino/, U.S. Pat.
U.S. Pat. ≠! No. 3, West German Patent Publication - 17≠ri, No. 7♂ri, Japanese Patent Publication No. 1963-/! 6, 4t
It is described in the 3r issue and the same Kotor 10tJ-ta issue.

一方ジ直換アルキルハイドロキノンについては、米国特
許−,7Jlr、AjP号、同一、7J、2 。
On the other hand, regarding didirectly converted alkylhydroquinones, US Pat.

300号、英国特許7J−/≠を号、同/、01t、、
2oIr号や「ケミカル・アブストラクト」誌j♂巻6
367hなどに、またジ分枝アルキルハイドロキノンに
ついては、米国特許3700μ33号、同一73230
0号、英国特許101620r号、前掲「ケミカル・ア
ブストラクト」誌、ql開昭JO−1364431号、
特公昭jO−J/。
No. 300, British Patent No. 7J-/≠, same/, 01t,,
2oIr issue and "Chemical Abstract" magazine j♂ volume 6
367h, etc., and for di-branched alkylhydroquinones, see U.S. Pat.
No. 0, British Patent No. 101620r, above-mentioned "Chemical Abstracts" magazine, ql Kaisho JO-1364431,
Tokuko ShojO-J/.

λ弘り号、同44−4tO,III号などに記載がある
It is described in λ Hiro issue, 44-4tO, III, etc.

その他、アルキルハイドロキノンを色濁りや色カブリ防
止剤として用いることについては、英国特許jit 、
Jjt号、同jj7,710号(対応米国特許コ、34
0.λり0号)、同j!7゜roi号、同7.!/ 、
301号(対応米国特許−170/、/り7号)、米国
特許−,336,327号、同一、≠03,72/号、
同3.!tコ。
In addition, regarding the use of alkylhydroquinone as an agent for preventing color turbidity and color fogging, the British patent JIT,
JJT No. 7,710 (corresponding U.S. Patent No. 34)
0. λri No. 0), same j! 7゜ROI No. 7. ! / ,
No. 301 (corresponding U.S. Pat. No. 170/, /ri No. 7), U.S. Patent No. 336,327, same, ≠03,72/,
Same 3. ! tco.

333号、西独特許公開−、!01.016号(対応特
開昭jO−/10337号)、特公昭J6−弘0.r/
6号、にも記載がある。
No. 333, West German patent publication-,! No. 01.016 (corresponding to Japanese Patent Application Publication No. ShojO-/10337), Special Publication No. Sho J6-Hiro0. r/
It is also mentioned in No. 6.

カラー拡散転写写真感材においても通常のカラー写真感
材と同様「色濁夛Jや「色カブリ」現像が起こることが
知られており、これを防止するために上記ハイドロキノ
ン類が応用されている。拡散転写感材の色濁夛防止剤に
用いるハイドロキノ/としては特開昭!l’−2/、コ
≠り号に記載がある。
It is known that color diffusion transfer photographic materials, as well as ordinary color photographic materials, suffer from "color turbidity" and "color fog" development, and the above-mentioned hydroquinones are used to prevent this. . Tokukai Sho! Hydrokino is used as a color turbidity prevention agent for diffusion transfer sensitive materials. There is a description in l'-2/, Ko≠.

また特に低露光量での発色に寄与する感光性層において
カプラーに対するハロゲ/化銀の便用比率、すなわち釧
/カプラーモル比全大きくすることによって、低!1度
域での粒状性が改良され、また感度も上昇することが知
られている。しかし反面、銀/カプラーモル比を大きく
することによって露光後の現像時に該感色性層内のカプ
ラーと反応し得ない発色現像薬酸化体が増加し、色濁り
が発生しやすくなるという問題が生ずる。また、色f!
4シを抑える九めに色濁り防止剤全増量するとそれは膜
厚の増加、すなわち鮮鋭度の低下をきたすことになる。
Furthermore, by increasing the ratio of halogen/silver oxide to coupler, that is, the overall molar ratio of coupler/coupler in the photosensitive layer that contributes to color development especially at low exposure doses, it is possible to reduce! It is known that graininess in the 1 degree range is improved and sensitivity is also increased. However, on the other hand, increasing the silver/coupler molar ratio increases the amount of oxidized color developer that cannot react with the coupler in the color-sensitive layer during development after exposure, resulting in the problem that color turbidity is more likely to occur. . Also, the color f!
If the total amount of the color turbidity inhibitor is increased in order to suppress the color turbidity, this will result in an increase in film thickness, that is, a decrease in sharpness.

従っである感色性層においてカプラーに対する銀の比率
を上げて粒状性の良化と高感度化をはかる際、他の写真
的品質を低下させずにそれ全達成することが望まれてい
る。
Therefore, when improving graininess and increasing sensitivity by increasing the ratio of silver to coupler in a color-sensitive layer, it is desired to achieve all of these without degrading other photographic qualities.

(発明が解決しようとする課題) 本発明の目的は第一に、色濁りや色カブlJ’を起こす
ことのないカラー写真感光材料を提供することであり、
第二に経時で写真性能全変化させない色消シ防止剤を含
有するカラー写真感光材料を提供することである。
(Problems to be Solved by the Invention) The first object of the present invention is to provide a color photographic material that does not cause color turbidity or color fog,
The second object is to provide a color photographic light-sensitive material containing an anti-color fading agent that does not cause any change in photographic performance over time.

(課題を解決するための手段) 本発明者等は、上記目的を達成するため鋭意研究を進め
た結果、以下の態様によってこれらの目的が達成できる
ことを発見した。
(Means for Solving the Problems) As a result of intensive research to achieve the above objects, the present inventors have discovered that these objects can be achieved by the following aspects.

支持体上にそれぞれ7層以上の、イエローカプラー全含
有する1r感感性−ログ/化銀乳剤、マゼ/タカプ2−
を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラー
を含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写
真感光材料において、下記一般式(I)で示される化合
物の少なくとも7種を含有することをQ!P徴とするカ
ラー写真感光材料。
Seven or more layers each on a support, 1r sensitivity containing all yellow couplers - Log/Silver Fide Emulsion, Maze/Takap 2-
A color photographic material having a green-sensitive silver halide emulsion layer containing a cyan coupler and a red-sensitive silver halide emulsion layer containing a cyan coupler contains at least seven types of compounds represented by the following general formula (I). Q! A color photographic material with P characteristics.

一般式(I) %式%( 式中、Rはアルキル基、芳香族基をあられし、Suは塘
残基全あられす。
General formula (I) %Formula% (In the formula, R represents an alkyl group or an aromatic group, and Su represents all Tong residues.

上記一般式(I)の化合物はすでに公知の化合物である
が本発明の目的に、上記化合物が有効であったことは全
く予想外のことであった。
Although the compound of the above general formula (I) is already a known compound, it was completely unexpected that the above compound was effective for the purpose of the present invention.

(発明の具体的構成) 上記一般式においてRがアルキル基としては置換されて
いるものを含み、炭素数7〜μ0までの直鎖もしくは分
岐アルキル基で好ましくは炭素数r〜−9までのアルキ
ル デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オフタデフル
基、SeC−オフタデフル基、アラキシル基などがある
。几が芳香族基の場合芳香族基に置換基t−有するもの
を含み、炭素数は6〜弘01 好ましくf1〜30で例
えばフェニル基、トリル基、ヘキサデカノイルフェニル
基、ヘキサデシルオキシフェニル基、ドデシルフェニル
基、シアノフェニル基、クロロフェニル基、ナフチル基
などテする。
(Specific Structure of the Invention) In the above general formula, R as an alkyl group includes a substituted one, and is a linear or branched alkyl group having 7 to 0 carbon atoms, preferably an alkyl group having 7 to -9 carbon atoms. Examples include a decyl group, a dodecyl group, a hexadecyl group, an ophtadeflu group, a SeC-ophtadefur group, and an aracyl group. When 几 is an aromatic group, the aromatic group includes those having a substituent t-, and the number of carbon atoms is 6 to 01, preferably f1 to 30, such as phenyl group, tolyl group, hexadecanoylphenyl group, hexadecyloxyphenyl group , dodecylphenyl group, cyanophenyl group, chlorophenyl group, naphthyl group, etc.

Suは糖由来の置換基で!炭糖の場合リボース、アラビ
ノース、キシロー7、リキソース、6炭糖テハアロース
、アルトローヌ、グルコース、マンノース、グロース、
イドーヌ、ガラクトース、グロースなどが挙けられる。
Su is a substituent derived from sugar! In the case of carbon sugars, ribose, arabinose, xylo-7, lyxose, 6-carbon sugar teha-allose, altrone, glucose, mannose, gulose,
Examples include idone, galactose, and gulose.

上記一般式においてとくに好ましくはRは炭素数1−2
≠のアルキル基でSuはグルコースである。
In the above general formula, particularly preferably R has 1-2 carbon atoms.
In the alkyl group of ≠, Su is glucose.

以下に本発明による一般式(I)の化合物の若干の具体
例を示すが、本発明がこれらによシ限定されるものでは
ない。
Some specific examples of the compound of general formula (I) according to the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

H30H C:H3O1−10M 10゜ 本発明の化合物は公知の方法(たとえばG、R。H30H C: H3O1-10M 10° The compounds of the present invention can be prepared by known methods (eg, G, R).

Ames 、T 、A、King  J 、Org、C
hem。
Ames, T., A., King J., Org., C.
hem.

−73り0(/り6−))により容易に合J戊すること
ができる。
-73ri0 (/ri6-)) allows for easy combination.

例えば本発明の化合物は一般に下記のように合成するこ
とができる。
For example, compounds of the invention can generally be synthesized as follows.

RNH2+  D、glucose −−−一→アマト
リ転位 0 0H すなわちアルキルアミンとD−グルコースf xタノー
ル中約30分還流し、生成したアルキル−D−グリコシ
ルアミン全単離する。単離したグリコジルアミンをジオ
キサ/中少量のシュ9酸と共に還流することによシアマ
トリ転位を起し、本発明の化合物を得ることができる。
RNH2+ D, glucose ---1→Amatri rearrangement 0 0H That is, alkylamine and D-glucose fx are refluxed in ethanol for about 30 minutes, and all the alkyl-D-glycosylamine produced is isolated. The compound of the present invention can be obtained by refluxing the isolated glycosylamine with dioxa/a moderate amount of sch9-acid to cause cyamatri rearrangement.

本発明において一般式(I)で戎わされる化合物の使用
量は/、0XIO−5モル/m2〜/。
In the present invention, the amount of the compound represented by the general formula (I) used is /, 0XIO-5 mol/m2 to /.

0×10   モル/m の範囲が好ましい。A range of 0×10 mol/m is preferable.

一般式(I)で衣わされる化合物を添加する層Vi感光
性乳剤層またはそれに隣接する非感光性層(中間I−、
フィルタ一層、保設層等)のいずれであっても良いが、
異なる感色性乳剤層間に位置する非感光性層に添加する
のが好ましい。
Layer Vi to which the compound of general formula (I) is added A photosensitive emulsion layer or a non-photosensitive layer adjacent thereto (intermediate I-,
It may be either a single filter layer, a storage layer, etc.), but
It is preferably added to a non-light-sensitive layer located between different color-sensitive emulsion layers.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。
In the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention, any silver halide including silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver chlorobromide, and silver chloride may be used.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約70ミクロンに至るまでの犬サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less or dog-sized grains with a projected area diameter of up to about 70 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・デスクロージャー(RD)、A/ 7A4(J
 (/ P78’年7λ月)、2.!〜、23頁、“■
、乳剤製造(Emulsion  preparati
onand  types )++、および同1fa/
17/A(/り77年//月〕、乙弘!頁、グラフィッ
ク「写真の物理と化学」、ボールモノチル社刊(P。
Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention are, for example, those manufactured by Research Disclosure (RD), A/7A4 (J
(/P78' July λ month), 2. ! ~, page 23, “■
, emulsion preparation
onand types)++, and the same 1fa/
17/A (/Month, 1977), Otohiro! Page, Graphic "Physics and Chemistry of Photography", Published by Ball Monotil Publishing (P.

Glafkides 、Chemic  et  Ph
isiquePhotographique Paul
 Montel 、 / タz7)、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フォーカルブL/ス社刊(G、F、Duf
fin  、Photo−graphic   Emu
lsion   Chemistry(Focal  
Press 、  iり+x))、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L
、Zelikman  et  al。
Glafkides, Chemic et Ph
isiquePhotographique Paul
Montel, / Taz7), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focalb L/S (G, F, Duf
fin, Photo-graphic Emu
lsion Chemistry (Focal
Press, iri +
, Zelikman et al.

Making  and Coating Photo
graphicEmulsion 、Focal  P
ress 、/り+<t)などに記載された方法音用い
て調製することができる。
Making and coating photo
graphicEmulsion, Focal P
It can be prepared using the method described in ress, /ri+<t), etc.

米国特許第3.j741.tJ&’号、同3.乙!j、
37グ号および英国特許第1.II/3,7≠r号など
に記載された単分散乳剤も好ましい。
U.S. Patent No. 3. j741. tJ&' No. 3. Otsu! j,
No. 37 and British Patent No. 1. Monodisperse emulsions described in II/3, 7≠r and the like are also preferred.

また、アスはクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・工/ジニアリン
グ(Gutoff、Photo−graphic  5
cience  and  Engineering)
、第11.を巻、24tlf 〜、2j7頁(/り70
年);米国特許第μ、弘3弘、j24号Jl弘、弘/弘
Also, tabular grains having an ascent ratio of about 5 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutoff, Photographic Science and Engineering/Gineering (Gutoff, Photo-graphic 5
science and engineering)
, No. 11. Volume 24tlf ~, 2j7 pages (/ri70
); U.S. Patent No. μ, Hiro 3 Hiro, J24 Jl Hiro, Hiro/Hiro.

310号、同4(、!33.o4J’号、同体、4t3
り、 j20号および英国特許第2.//2./!7号
などに記載の方法にょ夛簡単に調製することができる。
No. 310, No. 4 (,!33.o4J', No. 310, No. 4t3
J20 and British Patent No. 2. //2. /! It can be easily prepared by the method described in No. 7.

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。ま之、エピタキシャル接合によって組成の異な
るノ・aゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などの・・ロダン化銀以外の化合物と
接合きれていてもよい。
The crystal structure may be uniform, the inside and outside may have different halogen compositions, or it may have a layered structure. However, silver a-genides having different compositions may be bonded by epitaxial bonding, or may be bonded to compounds other than silver rhodanide, such as silver rhodanide and lead oxide.

まfC種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Mixtures of particles of various crystalline forms may also be used.

・・ロダン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったもの全使用する。このような工程で
使用される添加剤fl IJサーチ・ディスクロージャ
ーA/ 7を弘3および同&/17/lに記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
...Silver rhodanide emulsions that have undergone physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization are usually used. The additive fl IJ Search Disclosure A/7 used in such a process is described in Ko 3 and 17/1, and the relevant parts are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の1つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in one of the above Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

添加剤種類   F、D17を弘J  R,Dtryt
t2 感度上昇剤       同上 3 分光増感剤、 23〜24L貞 t4tr頁右欄〜
強色増感剤      を弘り頁右欄 4  増  白  剤    コ弘貞 5 かふり防止剤  コ弘〜コ!頁 tμり頁右欄〜お
よび安定剤 6!吸収剤、フ  26−u4頁 t4tり頁右欄〜イ
ルター染料         tso頁左欄紫外線吸収
剤 7 スティン防止剤  21頁右欄  t30頁左〜右
欄8 色素画像安定剤   2j頁 9 硬  膜  剤   26頁   Aj/頁左欄l
Oバインダー   λ3頁    同上11  可塑剤
、潤滑剤   、27頁   tsθ貞右欄12  塗
布助剤、  、26〜コア頁  同上表面活性剤 13  スタチック  27頁   同上時  止  
剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクoジャー(R
D ) A / 71= u !、■−〇−GK記載さ
れた特許に記載されている。
Additive type F, D17 Hiro J R, Dtryt
t2 Sensitivity increasing agent Same as above 3 Spectral sensitizer, 23-24L t4tr page right column~
Super sensitizer Hiro page right column 4 Brightening agent Ko Hirosada 5 Fogging prevention agent Ko Hiro~ko! Page tμ page right column ~ and stabilizer 6! Absorbent, Fu page 26-u4 t4t page right column - Ilter dye Tso page left column ultraviolet absorber 7 Stain inhibitor page 21 right column t30 left to right column 8 Dye image stabilizer 2j page 9 Hardening agent page 26 Aj/page left column l
O binder λ3 page Same as above 11 Plasticizer, lubricant, page 27 tsθ right column 12 Coating aid, , 26 to core page Same as above Surface active agent 13 Static Page 27 Same as above
Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which are listed in the above-mentioned Research Disk Oger (R
D) A/71=u! , ■-〇-GK.

イエa−カプラーとしては、例えば米国特許第3、り3
3.!0/凧同第弘、Oλλ、tコO号、同第≠、j1
4.0λψ号、同第4Z 、 I10/。
For example, U.S. Patent No. 3, Ri3
3. ! 0/Kite Dodaihiro, Oλλ, tko O issue, Dou No. ≠, j1
4.0λψ No. 4Z, I10/.

75.2号、特公昭!l−1073F号、英国特許第1
1グ2!、020号、同第1.tA7A、7jO号、等
に記載のものが好ましい。
No. 75.2, Tokko Akira! l-1073F, British Patent No. 1
1g 2! , No. 020, No. 1. Those described in tA7A, 7jO, etc. are preferred.

マゼンタカプラーとしては!−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第V、31
0.ぶlり号、同第す、331゜r77号、欧州特許第
77、AJA号、米国特許第3,0ぶ/、413λ号、
同第3.7.2.t、Ot7号、リサーチ・ディスクロ
ージャーA、2@、2JO(/ 91グ年2月)、特開
昭AO−3jjjj号、リサーチ・ディスクロージャー
屋−グλ30(/りru年6月)、特開昭1O−4tJ
Aj5’号、米国特許第ぐ、100,330号、同第グ
、!グ0、t!弘号等に記載のものが特例好舊しい。
As a magenta coupler! - Pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, US Pat. No. V, 31
0. No. 331゜r77, European Patent No. 77, AJA, U.S. Patent No. 3,0b/, No. 413λ,
3.7.2. t, Ot No. 7, Research Disclosure A, 2@, 2JO (/February 1991), JP-A-Sho AO-3jjjj-No., Research Disclosure Ya-G λ30 (/June 1991), JP-A-Sho 1O-4tJ
Aj5', U.S. Patent No. 100,330, U.S. Patent No. 100,330, U.S. Pat. Gu0,t! Those listed in Hirogo etc. are particularly good.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第V。
Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Pat.

O!2.211号、同第グ、/弘t、3り6号、同第弘
、2.21,233号、同第ρ、2F&、Joo号、第
一、J4り、り2り号、第2.l’0/。
O! No. 2.211, No. 3, No. 6, No. 6, No. 21, 233, No. ρ, 2F&, Joo No. 1, J4 Ri, Ri No. 2, No. 2. l'0/.

171号、同第、2,77.2./乙−号、同第λ。No. 171, same No. 2, 77.2. / O-No., No. λ.

にりs、t、2を号、同第3.772.002号、同第
3.yjr、Jor号、同第1I、j31t、0//号
、同第≠、3コア 、/ 73号、西独特許公開第3,
322,72P号、欧州特許第1λ/。
Niri S, T, 2 No. 3.772.002, No. 3. yjr, Jor No. 1I, j31t, 0// No. ≠, 3 cores, / No. 73, West German Patent Publication No. 3,
322,72P, European Patent No. 1λ/.

JAIA号、米国特許iJ 、 <’447 、 A 
22号、同第グ、333.タタタ号、同第弘、弘!r/
、j!り号、同第グ、l/127,767号、欧州特許
第1 、</ 、A、24A号等に記載のものが好まし
い。
JAIA No., U.S. Patent iJ, <'447, A
No. 22, same No. G, 333. Tatata, Hirohiro, Hirohiro! r/
,j! Preferred are those described in European Patent No. 1, 1/127,767, European Patent No. 1, A, 24A, and the like.

発色色素の不要吸収を補正する之めのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー711i1744
(j(7)■−G項、米国特許第<’l/4JIA70
号、特公昭j7−321113号、米国特許第4t10
04t、P22号、同第11./、!!、231号、英
国特許第i、iグに、 jl、j’号に記載のものが好
ましい。
Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are available from Research Disclosure 711i1744.
(j(7)■-G term, U.S. Patent No. <'l/4 JIA70
No., Special Publication No. 7-321113, U.S. Patent No. 4t10
04t, P22, same No. 11. /,! ! , No. 231, British Patent Nos. i, ig, jl, j' are preferred.

発色色素が適度な拡散性金肩するカプラーとしては、米
国特許第41.Jlt、237号、英国特許第2./、
2!、370号、欧州特許第2J、470号、西独特許
(公開)第3.!3μ、!33号に記載のものが好まし
い。
As a coupler in which the coloring dye has a suitable level of diffusivity, US Pat. No. 41. Jlt, No. 237, British Patent No. 2. /,
2! , No. 370, European Patent No. 2J, No. 470, West German Patent (Publication) No. 3. ! 3 μ,! The one described in No. 33 is preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第J 、usi 、rio号、同第41.OfO,,
2//号、同第11.Jt7,2j’2号、英国特許第
2,102,173号等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are described in U.S. Pat. OfO,,
2// No. 11. Jt7,2j'2, British Patent No. 2,102,173, etc.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカグラーは、前述のRD/7J<z3
、■〜F゛項に記載された特許、特開昭77−/j/デ
4L弘号、同!7−/jr≠λ3グ号、同ぶθ−/lx
t、:z4tr号、米国特許第μ。
Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. The DIR kaglar that releases the development inhibitor is based on the above-mentioned RD/7J<z3
, the patents described in Sections ■ to F'', JP-A-77-/J/De4L-Hiro No., same! 7-/jr≠λ3g, same θ-/lx
t, :z4tr, U.S. Patent No. μ.

おり、262号に記載されたものが好ましい。The one described in No. 262 is preferred.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤全放出する
カプラーとしては、英国特許第2.0り7.740号、
同第2./j/、/r、1号、特開昭7P−11743
1号、同!ター/70!1.1−0号に記載のものが好
ましい。
Couplers that release all of the nucleating agent or development accelerator in an image during development include British Patent No. 2.0-7.740;
Same 2nd. /j/, /r, No. 1, JP-A-7P-11743
No. 1, same! Those described in No./70!1.1-0 are preferred.

その池、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第弘、/30.弘27号等に記載
の競争カプラー、米国特許第列。
As a coupler that can be used in the photosensitive material of the present invention, U.S. Pat. Competitive coupler described in Ko 27, etc., U.S. patent series.

213 、4L7.2号、同第14,338’、393
号、同g44t、310.ill’号等に記載の多当量
カグラー、特開昭AO−/J’!りjO等に記載のDI
Rレドックス化合物放出カプラー、欧州特許第173.
jO2に号に記載の離脱後後色する色素全放出するカプ
ラー等が挙げられる。
213, 4L7.2, 14,338', 393
No., g44t, 310. The multi-equivalent Kagler described in No. ill' etc., JP-A-Sho AO-/J'! DI described in RijO et al.
R redox compound releasing coupler, European Patent No. 173.
Examples include couplers that release all of the dye that exhibits an aftercolor after separation, as described in the issue of JO2.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点俗媒の例は米国特許
第2,322.047号などに記載されている。
Examples of high boiling point common media used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322.047 and the like.

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が77300
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、シフクロへキシルフタレ
ート、ジー1−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レートナト)、リン酸またはホスホノ酸のエステル類(
トリフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
ノーエチルへキシルジフェニルホスフエー)、l、lノ
クロヘキ/ルホスフエート、h+J−r−エチルへキシ
ルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリプト
キンエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェ
ート、ジーλ−エチルヘキ/ルフェニルホスホネートな
ど)、安息香酸エステル類(j−エチルへキシルベンゾ
エート、ドブフルベンゾエート、ノーエチルへキシル−
p−ヒトミキシベンゾエートなト)、アミドi(N、N
−)エチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリル
アミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコー
ル類またはフェノール頌(インステアリルアルコール、
21弘−ジーter t−アミルフェノールなど)、脂
肪族カルボン酸エステル類(ビス(λ−エチルヘキシル
)モノζケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジプ
チルーコーゲトキシーj−tert−オクチルアニリン
など)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。ま
几補助浴剤としては、沸点が約300C以上、好ましく
はjo’c以上約/Ao oc以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プa
ビオ/酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、J−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げらnる。
The boiling point at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method is 77,300.
Specific examples of the above-mentioned high boiling point organic solvents include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, cyclohexyl phthalate, di-1-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate), esters of phosphoric acid or phosphonoic acid (
Trifel phosphate, tricresyl phosphate,
(ethylhexyl diphenyl phosphate), l, l noclohexyl/ruphosphate, h+J-r-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tryptoquine ethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-λ-ethylhex/ruphenyl phosphonate, etc.), benzoic acid Esters (j-ethylhexylbenzoate, dobuflubenzoate, no-ethylhexyl-
p-human mixibenzoate), amide i (N, N
-) ethyldodecaneamide, N,N-diethyllaurylamide, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (stearyl alcohol,
tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(λ-ethylhexyl) monozeta cate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline Derivatives (N,N-diptylukogetoxyj-tert-octylaniline, etc.), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene,
diisopropylnaphthalene, etc.). As the auxiliary bath agent, organic solvents having a boiling point of about 300C or more, preferably about 300C or more and about /AoC or less can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, and acetate.
Examples include ethyl bio/acid, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, J-ethoxyethyl acetate, and dimethylformamide.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国将許第弘、/タタ。
The process and effects of latex dispersion methods and specific examples of latex for impregnation are given by No. Hiroshi General, U.S./Tata.

JtJ号、西独特許出願((JLS)第2.j弘l。JtJ, West German patent application ((JLS) No. 2.j.

27q号および同第、2 、j’t/ 、230号など
に記載されている。
27q, No. 2, J't/, No. 230, etc.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反伝フィルム、カラーに
一パー、カラーポジフィルムおよびカラー反転投−パー
などを代表例として挙げることができる。
The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reflection film for slides or television, color one-shot film, color positive film, and color reversal projection film.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D 、j庖/7 tμ3の2?頁、および同屋/17/
lのt弘7頁右欄から乙<a’頁左欄に記載されている
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, j庖/7 tμ3's 2? Page, and the same house /17/
It is written in the right column of page 7 of t hiro of l to the left column of page ot<a'.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、A
I 76μ3の21〜コタ頁、および同煮1ryitの
43/左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。
The color photographic light-sensitive material according to the present invention includes the above-mentioned RD, A
It can be developed by the usual method described in pages 21 to 10 of I 76μ3 and 43/left column to right column of Doubi 1ryit.

本発明の感光材料の現舌処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物もM用であるが、p−7
二二レンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−μmアミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−弘−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−)fk−グーア
ミノーN−エチルーN−β−メタンスルホ/アミドエチ
ルアニリン、3−メチル−グーアミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリ/及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはp−)ルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用すること
もできる。
The color developing solution used in the development process of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. As this color developing agent, amine phenol compounds are also used for M, but p-7
22-diamine-based compounds are preferably used, and representative examples include 3-methyl-μmamino-N, N-diethylaniline, and 3-methyl-hiro-amino-N-ethyl-N.
-β-hydroxyethylaniline, 3-)fk-guamino-N-ethyl-N-β-methanesulfo/amidoethylaniline, 3-methyl-guamino-N-ethyl-N
-β-methoxyethylanili/and their sulfates, hydrochlorides, p-)luenesulfonates, and the like. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衡剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤まfcはカブリ防止
剤など金含むのが一般的である。ま次必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒト9ジン類、;yエニルセミ力ルパジド類、トリ
エタノールアミン、カラフールスルホン酸類、)リエチ
レンジアミ7(−/、II−ジアザビシクロ〔2゜1.
2〕オクタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールのようなMail!L ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現f象促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、ナトリウム:f:aンハイドラ
イドのようなカブラセ剤、l−フェニル−3−ピラゾリ
ドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカ
ルボン酸、アミンポリホスホン酸、アルキルホスホ/酸
、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート
削、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、ンクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、/−ヒドロ
キシエチリデン−/、/−ジホスホン酸、ニトリロ−N
、N、N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
−N 、 N 、 N/。
The color developer contains pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, bromide salts, iodide salts,
Development inhibitors such as benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds or antifoggants generally contain gold. Next, as necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite human 9 gins, ; yenyl cicylpazides, triethanolamine, carafur sulfonic acids, ) lyethylenediami7 (-/, II-diazabicyclo [ 2゜1.
2] Various preservatives such as octane), ethylene glycol, diethylene glycol, etc. L Phenomenogen promoters such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competitive couplers, fogging agents such as sodium:f:a hydride, l-phenyl-3-pyrazolidone Auxiliary developing agents, viscosity imparting agents, various chelating agents such as aminopolycarboxylic acids, aminepolyphosphonic acids, alkylphospho/acids, phosphonocarboxylic acids, such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, /-hydroxyethylidene-/, /-diphosphonic acid, nitrilo-N
, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N/.

N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル
(0−ヒドロキシフェニル酢酸〕及びそれらの塩を代表
例として上げることができる。
Representative examples include N'-tetramethylenephosphonic acid, ethylene glycol (0-hydroxyphenylacetic acid), and salts thereof.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、/−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またiN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬全単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains all known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as /-phenyl-3-pyrazolidone, and amine phenols such as iN-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは7〜lコで
あることが一般的である。またこnらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料/平方メートル当たり3g以下であり、補充夜中
の臭化物イオノ炭塵全低減させておくことにより!OO
MI以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。ま次現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。
The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 7 to 1. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but it is generally less than 3 g per light-sensitive material/m2, and by completely reducing bromide ionocarbon dust during replenishment night! OO
It can also be lower than MI. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank. The amount of replenishment can also be reduced by using means to suppress the accumulation of bromide ions in the primary developer.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、偲別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後赤白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後浮自処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コ・ζルト(I
)、クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合物
、過酸角、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which red and white fixing processing is performed after bleaching processing. Furthermore, treatment with two consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or floating treatment after bleach-fixing treatment can be carried out as desired depending on the purpose. Examples of bleaching agents include iron (■), iron (■), and iron (I).
), chromium (■), compounds of polyvalent metals such as copper (II), peroxide horn, quinones, nitro compounds, etc. are used.

代表的漂白剤としては7エリ7アン化物;重クロム酸塩
;鉄(III)もしくはコパル) (III)の有機錯
塩、例えばエチレンンアミン四酢酸、ンエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、/ 、J−ジアミノプロパ7四酢酸、グリ
コールエーテルジアミノ四酢酸、などのアミノポリカル
ボ/酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩:過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベン
ゼン類などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンンアミン四酢酸鉄(lit)錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄(■)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄([1)錯塩は浮白液においても、漂白定N
Kにおいても特に有用である。
Typical bleaching agents include heptadide; dichromate; organic complex salts of iron (III) or copal (III), such as ethyleneaminetetraacetic acid, ethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, and methyliminonitriacetate. Aminopolycarbo/acids such as acetic acid, J-diaminopropa-7tetraacetic acid, glycol ether diaminotetraacetic acid, or complex salts such as citric acid, tartaric acid, malic acid: persulfate; bromate; permanganate; Nitrobenzenes and the like can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron (■) complex salts and persulfates, including ethyleneaminetetraacetic acid iron (lit) complex salt, are preferable from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Furthermore, aminopolycarboxylic acid iron ([1) complex salt has a bleaching constant N of
It is also particularly useful in K.

これらのアミノポリカルボン酸鉄(III)fll塩層
用次漂白液又は漂白定着液のpHは通常!、!〜?であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理す
ることもできる。
The pH of these aminopolycarboxylic acid iron (III) full salt layer secondary bleaching solutions or bleach-fixing solutions is normal! ,! ~? However, to speed up the process, it is also possible to process at an even lower pH.

浮白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, the bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.r73.131号、西独特許第1
.iyo、rjJ号、同一、039゜yrr号、特開昭
j3−7.2.7JJ号、同j3−37,13/号、同
33−37,1718’号、同13−7J、423号、
同j3−タj、430号、同j3−タj、Δ3/号、同
53−io、4ta32号、同!J−/j弘、弘λμ号
、同!J−/4L/ 、123号、同63−jJ’ 、
4ZJJ号、リサーチ・ディスクロージャーA/7./
コタ号(/り7r年7月〕などに記載のメルカプト基′
!、たはジスルフィド基を有する化合物;特開昭60−
/4CO,/2P号に記載のチアゾリジン銹導体;特公
昭gt−r、tot号、特開昭32−20.13−号、
同!J−3.2.73!号、米国特許第3゜70t 、
74/号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1./λ
7,7/!号、特開昭!r−74゜、233号に記載の
沃化物塩;西独特許第96t 。
Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Patent No. 3. r73.131, West German Patent No. 1
.. iyo, rjJ No., same, 039゜yrr, JP-A No. 3-7.2.7JJ, JP-A No. 3-37, 13/, No. 33-37, 1718', No. 13-7J, 423,
Same j3-ta j, 430th issue, same j3-ta j, Δ3/ issue, same 53-io, 4ta32 issue, same! J-/j Hiro, Hiro λμ, same! J-/4L/, No. 123, 63-jJ',
4ZJJ issue, Research Disclosure A/7. /
Mercapto group' described in Kota issue (July 7r) etc.
! , or a compound having a disulfide group; JP-A-60-
Thiazolidine rust conductor described in No. /4CO, /2P;
same! J-3.2.73! No. 3, U.S. Patent No. 3゜70t,
Thiourea derivatives described in No. 74/; West German Patent No. 1. /λ
7,7/! No., Tokukai Akira! r-74°, iodide salts as described in No. 233; West German Patent No. 96t.

弘IO号、同λ、7弘!、130号に記載のポリオキシ
エチレン化合物類;特公昭41!r=IIJA号記載の
ポリアミン化合物;その他特開昭≠?−弘11弘3ψ号
、同すターより、Aμμ号、rjJ−タグ、227号、
同!弘−33,727号、同j!−,2,4、!Olr
号、同j!−/ AJ 、 5’4’θ号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。
Hiro IO, same λ, 7 Hiro! Polyoxyethylene compounds described in , No. 130; Japanese Patent Publication No. 41! r=polyamine compound described in IIJA; other JP-A-Sho≠? -Hiro 11 Hiro 3ψ issue, from the same tar, Aμμ issue, rjJ-tag, issue 227,
same! Hiro-33,727, same j! -,2,4,! Olr
No., same j! -/AJ, Compound described in No. 5'4'θ; Bromide ion, etc. can be used.

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基金有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、荷に米国特許
第3.ry、y、rtr号、西特許第i、xyo、rl
i号、特開昭33−93.A30号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第u、j12.IIグ号に記載
の化合物も好ましい。これらの諦白促進剤は感材中に添
加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
Among them, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferable from the viewpoint of a large promoting effect, and are described in US Patent No. 3. ry, y, rtr, west patent no. i, xyo, rl
No. i, JP-A-33-93. Compounds described in No. A30 are preferred. Additionally, U.S. Patent No. U, J12. Also preferred are the compounds described in No. II. These whitening accelerators may be added to the sensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for photography.

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオンアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ8M塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
ぼカル「ニル重亜硫酸付加物が好ましい。
Examples of fixing agents include thiosulfates, thionanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thio8M salts are commonly used, with ammonium thiosulfate being the most widely used. Can be used for As the preservative for the bleach-fixing solution, sulfites, bisulfites, and adducts of Ibocal-Nylbisulfite are preferred.

本発明の・・ロダン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処
理後、水洗及び/又は安定工程′fr:経るのが一般的
である。水洗工程での水洗水量は、g光材料の特性(例
えばカプラー等使用素材による〕、用途、更には水洗水
温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式
、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。、こ
のうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関
係は、Journal  of  the  5oci
ezy  o(MotionPicture  and
  Te1evision  Engineers第t
tA巻、P、λ弘J’−263(/りj!年j月号)に
記載の方法で、求めることができる。
The silver rhodanide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to a water washing and/or stabilization process after desilvering treatment. The amount of washing water in the washing process depends on the characteristics of the g-optical material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the washing water temperature, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. The relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multi-stage countercurrent method is described in the Journal of the 5oci.
ezy o(MotionPicture and
Te1evision Engineers No. t
It can be determined by the method described in Vol.

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量ヲ大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成し次浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭41−/J/ 、AJ、2号に記載のカル7ウム
イオン、マグネ/ラムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる。また、特開昭j7−1.!
l1号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イノシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴剤の化学」、衛生技術会編[微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤金柑いることもできる。
According to the multistage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will propagate and form, and then suspended matter will adhere to the photosensitive material. Problems such as this arise. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, as a solution to such problems,
The method for reducing calcium ions and magne/lum ions described in Japanese Patent Application No. 1977-/J/, AJ, No. 2 can be used very effectively. Also, JP-A-7-1. !
Isothiazolone compounds and cyabendazoles listed in No. 11, chlorine-based disinfectants such as chlorinated sodium inocyanurate, and other benzotriazoles, Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents", edited by Sanitation Technology Society [Microbiological sterilization, sterilization,
You can also use the fungicide Kumquat, which is described in "Antibacterial Technology" and "Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents" edited by the Japan Antibacterial and Antifungal Society.

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、弘−
タであり、好ましくはs−rである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、lj−μs ’Cで20秒−10分、好ましく
は1!−弘o ’Cで30秒−1分の範囲が選択される
。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭47−J’、j≠3号、t、r
−/’I、!31t号、1.0−220.3’r’j号
ニ記載の公知の方法はすべて用いることができる。
The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is
ta, preferably s-r. The washing water temperature and washing time can also be set in various ways depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 minutes at lj-μs'C, preferably 1! -Hiroo 'C selects the range from 30 seconds to 1 minute. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water. In such stabilization processing, JP-A-47-J', j≠3, t, r
-/'I,! All known methods described in No. 31t and No. 1.0-220.3'r'j can be used.

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be carried out, such as a stabilizing bath containing formalin and a surfactant, which is used as a final bath for color photosensitive materials for photography. .

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
The overflow liquid resulting from the water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can also be reused in processes such as the desilvering process.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬金内蔵しても良い。内
蔵する次めには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.3弘2,39
7号記載のインドア二す/系化合物、同第3.3112
..122号、リサーチ・ディスクロージャー7μ、r
so号及び同lj、/!2号記載の/ラフ塩基型化合物
、同i3.ylV号記載のアルドール化合物、米国特許
第3,7/9.≠り1号記載の金属塩錯体、特開昭33
−/3!、6.2r号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain gold as a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. Next, it is preferable to use various precursors of color developing agents. For example, U.S. Patent No. 3.3 Ko 2,39
Indoor acetate/based compound described in No. 7, No. 3.3112
.. .. No. 122, Research Disclosure 7μ, r
so issue and same lj, /! /Rough base type compound described in No. 2, i3. Aldol compounds described in ylV, US Pat. No. 3,7/9. ≠Metal salt complex described in No. 1, JP-A-33
-/3! , 6.2r.

本発明の・・ロダン化銀カラー感元材料は、必要に応じ
て、発色現像全促進する目的で、各種のl−フェニル−
3−ピラゾリドン類全内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭!A−All、332号、同37−/弘、弘!
4L7号、および同rr−/ / j 、 V−31号
等に記載されている。
The silver rhodanide color-sensitive material of the present invention may contain various l-phenyl-
All 3-pyrazolidones may be incorporated. A typical compound is Tokkai Sho! A-All, No. 332, 37-/Hiroshi, Hiroshi!
4L7, and the same rr-//j, V-31, etc.

本発明における各種処理液は/θ’C−s、o’cにお
いて使用される。通常は33°C〜3r6cの温度が標
準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を
短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の
安定性の改at達成することができる。ま乏、感光材料
の節銀の几め西独特許第2,224,770号または米
国特許第3゜67弘、弘タタ号に記載のコバルト補力も
しくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
Various processing liquids in the present invention are used in /θ'C-s, o'c. Normally, the standard temperature is 33°C to 3r6c, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, or lower temperatures can be used to improve image quality and improve the stability of the processing solution. be able to. In order to reduce the amount of silver in photosensitive materials, treatment using cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification as described in West German Patent No. 2,224,770 or U.S. Pat. It's okay.

以下に実施列を渇は本発明を更KR−細に説明する。The present invention will be explained in more detail in the following examples.

実施例 セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料金作
製した。
EXAMPLE A multilayer color photosensitive material was prepared on a cellulose triacetate film support, each layer having the composition shown below.

第1)fI:ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第一層:中間層 、2.J−ジーtert−オクチルノ〜イドロキノ/の
乳化分散物を含むゼラチン層 第3層:低感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀3モル%)銀塗布量1.697m
2 増感色素1 銀1モルに対して グ、!X10   モル 増感色素■ 銀7モルに対して / 、 !X/ 0   モル カプラーEX−/  銀1モルに対して0,0/!モル カプラーEX−,2銀1モルに対して 0.0/jモル カプラーEX−j  銀1モルに対して0.003モル カプラーEX−μ 銀1モルに対して o、ooorモル 第1層:高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀10モル哄)銀塗布量7.4tf
/m” 増感色素l 銀1モルに対して 7.0×/ 0−’モル 増感色素II  11111モルに対してi、o×io
   モル カプラーEX−J  銀1モルに対して0.00/is
モル カプラーC−i 銀7モルに対して第1宍に示す量。
1) fI: antihalation layer black gelatin layer containing colloidal silver 1st layer: intermediate layer; 2. Gelatin layer containing an emulsified dispersion of J-tert-octylno-idoquino/Third layer: Low-sensitivity red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (silver iodide 3 mol %) Silver coating amount 1.697 m
2 Sensitizing dye 1 Gu for 1 mole of silver! X10 mole sensitizing dye ■ / for 7 moles of silver / , ! X/ 0 mole coupler EX-/ 0,0/! for 1 mole of silver! Molar coupler EX-, 2 0.0/j per mole of silver Molar coupler EX-j 0.003 mole per mole of silver Coupler EX-μ o, ooor mole per mole of silver 1st layer: High sensitivity red Sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (silver iodide 10 mol) Silver coating amount 7.4 tf
/m" Sensitizing dye l 7.0 x/0-' mole per mole of silver Sensitizing dye II i, oxio per mole of 11111
Molar coupler EX-J 0.00/is per mole of silver
Molar coupler C-i The amount shown on the first page for 7 moles of silver.

第3層:中間層 第1表に示す化合物の乳化分散物f/X10−’モル/
m 含むゼラチン層 第6層:低感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化@参モル襲)銀塗布量/、2t/m
2 増感色素m 鋏1モルに対して J、O×10  ’モル 増感色素■ 銀1モルに対して J、O×10  ’モル カプラーEX−j  銀1モルに対して0.01モル カプラーEX−4銀7モルに対して o、oorモル カプラーEX−7銀1モルに対して 0.00/ざモル 第7層:高感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀1モル囁)銀塗布量/、!?/m
2 増感色素■ 銀1モルに対して J、O×10   モル 増感色素■ 銀1モルに対して /、JXlo   モル カプラーEX−r@iモルに対して 0.0/7モル カプラーEX−タ 銀ノモルに対して 0.003モル 第1層:イエローフィルタ一層 ゼラチン水fg液中に黄色コロイド釧とコ、j−ジーt
ert−オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含む
ゼラチン層 第り層:低感度青感性乳剤層 沃臭化銀(沃化@6モル襲)銀塗布量 0.7f/m2 カプラーEX−10銀1モルに対して 00−3モル カプラーEX−i/  銀1モルに対してo、oizモ
ル 第10層:第コ青感乳剤層 沃臭化銀(沃化銀4モル−)銀塗布量 0.6t/m2 カプラーEX−10銀1モルに対して o、otモル f!、//層二第1保護層 沃臭化銀(沃化銀7モル襲、平均粒径0607μ)銀塗
布量       0,397m2紫外線吸収剤UV−
1の乳化分散物を含むゼラテ//?! 第1コ層 ポリメチルメタノアクリレート粒子(直径約7゜3μ)
を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラテ/硬化剤(/ 、 
J−シビニルスルホニルーーープロパノール)やカプラ
ー等を乳化分散するための高沸点有機溶媒(たとえばト
リクレジルフオヌ7エート、ジブチル7タレート等)や
界面活性剤を用いた。
Third layer: Intermediate layer Emulsified dispersion of the compounds shown in Table 1 f/X10-' mol/
m Gelatin layer 6th layer containing: Low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (iodide @ sulfuric acid) Silver coating amount/, 2t/m
2 Sensitizing dye m J, O x 10' mol per 1 mol of scissors Sensitizing dye■ J, 0 x 10' mol coupler per 1 mol of silver Coupler EX-j 0.01 mol coupler EX- per 1 mol of silver 4 o, oor mole per 7 moles of silver Coupler EX-7 0.00/mol per mole of silver 7th layer: High sensitivity green sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (1 mole of silver iodide) Silver Application amount /,! ? /m
2 Sensitizing dye ■ J, O x 10 mole per mole of silver Sensitizing dye ■ /, JXlo Mol coupler EX-r@i 0.0/7 mole coupler EX-ta silver 0.003 mol per nomol 1st layer: Yellow filter single layer gelatin water FG liquid with yellow colloid, J-Gt
Gelatin layer containing an emulsified dispersion of ert-octylhydroquinone Second layer: Low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide (iodide @ 6 moles) Silver coating amount 0.7 f/m2 Coupler EX-10 1 mole of silver Coupler EX-i/ o, oiz mole per mole of silver 10th layer: Blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide (silver iodide 4 mole) Silver coating amount 0.6 t/ m2 o, ot mol f for 1 mol of coupler EX-10 silver! , //Layer 2 First protective layer Silver iodobromide (7 moles of silver iodide, average grain size 0607μ) Silver coating amount 0,397m2 Ultraviolet absorber UV-
Gelate containing an emulsified dispersion of 1//? ! 1st co-layer polymethylmethanoacrylate particles (diameter approx. 7゜3μ)
In addition to the above composition, each gelatin layer contains gelate/hardening agent (/,
A high-boiling point organic solvent (for example, tricresyl phonu-7ate, dibutyl-7-talate, etc.) and a surfactant were used for emulsifying and dispersing couplers and the like (J-sivinylsulfonyl-propanol).

試料を作るのに用いた化合物 増感色素Iニア/ヒドロ−j、j’−ジクロロ−3,3
′−ジ(r−ヌルホプロビル)−ターエチル−チアカル
ボシアニンヒドロキサイド・ピリジニクム塩。
Compound Sensitizing Dye I Near/Hydro-j,j'-dichloro-3,3 used to prepare the sample
'-di(r-nurfoprovir)-terethyl-thiacarbocyanine hydroxide pyridinicum salt.

増感色素■:アンヒドローターエチル−3,3′−ジ(
r−2ルホプロビル)−グ、!、参′。
Sensitizing dye ■: Anhydroterethyl-3,3'-di(
r-2 lufoprovir)-g,! ,three'.

!′−ジベンゾチアカルボシアニ;/ヒドロキサイド・
トリエチルアミン塩。
! ′-dibenzothiacarbocyani;/hydroxide・
Triethylamine salt.

増感色rm:アンヒドローターエチル−1、37−ジク
ロロ−3,J’−ジー(r−スルホプロビル)オキサカ
ルボシアニン・ナトリウム塩。
Sensitized color rm: anhydroethyl-1,37-dichloro-3,J'-di(r-sulfoprovir)oxacarbocyanine sodium salt.

増感色素■ニア/ヒドロ−j、A、j’、t’ −テト
ラクロロ−/、/′−ジエチルー3.3′−ジー1β−
〔β−(r−スルホプロポキン)エトキシ〕エチルイミ
ダゾロカルボシアニンヒドロキサイドナトリウム塩。
Sensitizing dye ■Nia/hydro-j, A, j', t' -tetrachloro-/, /'-diethyl-3,3'-di-1β-
[β-(r-sulfopropoquine)ethoxy]ethylimidazolocarbocyanine hydroxide sodium salt.

EX−i EX−I EX−3 EX−ダ EX−を 分子量約JOOOO EX−i α α EX−7 EX−1r EX−タ EX−t。EX-i EX-I EX-3 EX-da EX- Molecular weight approx. JOOOO EX-i α α EX-7 EX-1r EX-ta EX-t.

EX−ti UV−/ x:y=7:J(重量比) 炸裂した試料を赤色光で光学ウェッジを介して露光し、
次の処理を行なった(Jr@C)A カラー現像   
3分ノ3秒 Jl   白  4分30秒 3、水  洗  3分/j秒 4A  足  着  を分30秒 よ 水    洗    3分/j秒 乙 安  定  3分/j秒 各処理工程に用いた処理液組成は下記のとおりである。
EX-ti UV-/x:y=7:J (weight ratio) Expose the exploded sample with red light through an optical wedge,
The following processing was performed (Jr@C)A Color development
3 minutes / 3 seconds Jl White 4 minutes 30 seconds 3, water washing 3 minutes / j seconds 4A Feet wear from minutes 30 seconds Water washing 3 minutes / j seconds O Stable 3 minutes / j seconds Processing used in each treatment process The liquid composition is as follows.

ニトリロ三酢酸ナトリウム     /、01亜硫酸ナ
トリウム         ≠、oy炭酸ナトリウム 
         30.Of臭化力リすム     
       /、ダ?ヒドロキシルアミン硫酸塩  
   −9≠2グー(N−エチル−N−β−ヒド ロキシエチルアミノ)−一一メ チルアニリン硫酸塩       μ、!?水を加えて
              /(I漂白液 臭化アンモニウム       ito、otア/モニ
ア水(−♂−)      −2j 、 0rrtlエ
テレ/ジアミ/四酢酸ナトリウ ム鉄塩            /30.Of?氷酢酸
               14ttrtl水を加
えて               /e定着液 テトラポリリン酸ナトリウム     −002亜硫酸
ナトリクム          ≠、09チオ硫酸アン
モニラム(70%)  /7j、0rttt重亜硫酸ナ
トリウム        ≠、6f水を加えて    
          /l安定液 ホルマリン             J 、 Oyd
水を加えて               /!現像さ
れた試料をグリーンフィルターを用いてマゼ/り発色濃
度を測定した。試料10/、10≠、l0IC第jlに
色間9防止剤を添加しないもの〕のシアン発色濃L/、
0に相当する露光量におけるマゼンタ発色濃度(色間シ
)の各々に対して、試料10−〜10J、10!〜10
7.10り〜/10の各々のシア/発色flH1/、(
7に相当する露光量におけるマゼ/り発色#度の低下の
程度(△DG・・・混色防止の程贋)を求め、結果を第
7我に示した。
Sodium nitrilotriacetate /, 01 Sodium sulfite ≠, oy Sodium carbonate
30. Of Bromide Lithium
/, Da? hydroxylamine sulfate
-9≠2gu(N-ethyl-N-β-hydroxyethylamino)-11 methylaniline sulfate μ,! ? Add water /(I bleaching solution ammonium bromide ito,ota/monia water (-♂-) -2j, 0rrtl etele/diami/sodium iron tetraacetate /30.Of?glacial acetic acid 14ttrtl add water / e Fixer sodium tetrapolyphosphate -002 Sodium sulfite ≠, 09 Ammonyl thiosulfate (70%) /7j, 0rttt Sodium bisulfite ≠, 6f Add water
/l stabilized formalin J, Oyd
Add water /! Maze/recolor density of the developed sample was measured using a green filter. Sample 10/, 10≠, 10 IC No. 9 without addition of intercolor 9 inhibitor] Cyan coloring deep L/,
Samples 10- to 10J, 10! for each magenta coloring density (color interval) at an exposure amount corresponding to 0! ~10
7. Each shea/color development flH1/, (
The degree of decrease in the degree of maze/recolor development (△DG...improper color mixing prevention) at the exposure amount corresponding to 7 was determined, and the results are shown in Section 7.

第1茨から明らかなように、本発明の化合物は、本発明
の一般式(I)の範囲に入らない比較用の化合物に比べ
、優れた色間υ防止効果を奏する。
As is clear from the first thorn, the compound of the present invention exhibits an excellent color intercolor υ prevention effect compared to the comparative compound that does not fall within the scope of the general formula (I) of the present invention.

この効果は銀/カプラー比が犬きくなっても変わらない
This effect does not change even when the silver/coupler ratio increases.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上にそれぞれ1層以上の、イエローカプラーを含
有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを
含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラーを
含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真
感光材料において、下記一般式( I )で示される化合
物の少なくとも1種を含有することを特徴とするカラー
写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Rはアルキル基、芳香族基をあらわし、Suは糖
残基をあらわす。
[Scope of Claims] One or more blue-sensitive silver halide emulsion layers containing a yellow coupler, a green-sensitive silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, and a red-sensitive halogen layer containing a cyan coupler, each on a support. A color photographic light-sensitive material having a silveride emulsion layer, characterized in that it contains at least one compound represented by the following general formula (I). General Formula (I) ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, R represents an alkyl group or an aromatic group, and Su represents a sugar residue.
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