JPH0229741A - Heatdevelopable color photosensitive material - Google Patents

Heatdevelopable color photosensitive material

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JPH0229741A
JPH0229741A JP18129088A JP18129088A JPH0229741A JP H0229741 A JPH0229741 A JP H0229741A JP 18129088 A JP18129088 A JP 18129088A JP 18129088 A JP18129088 A JP 18129088A JP H0229741 A JPH0229741 A JP H0229741A
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JP
Japan
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group
dye
compounds
compound
layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP18129088A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takahiro Hatano
幡野 高弘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPH0229741A publication Critical patent/JPH0229741A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/494Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49836Additives
    • G03C1/49845Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers

Abstract

PURPOSE:To improve the faithful color reproducing ability of the photosensitive material by incorporating a compd. capable of absorbing a light having a specified wavelength in a blue sensitive layer or a protective layer contg. in the title material. CONSTITUTION:The compd. which is capable of absorbing the light having the wavelength of <=410nm and is shown by formulas I-IV, is incorporated in the blue sensitive layer or the protective layer to improve the faithful color reproducing ability. In formula I-IV, R1-R13 are each halogen atom (chlorine or bromine atom, etc.), an aliphatic group (methyl or ethyl group, etc.), an aromatic group (phenyl, tolyl, 4-methoxyphenyl or naphthyl group, etc.), acryloxy group (acetyloxy or benzoyloxy group, etc.), carbonamide group (acetoamide, benzamide, trifluoroacetoamide group, etc.), sulfoamide group (methane sulfonamide or benzene sulfonamide group, etc.), carbamoyl group (carbamoyl or dimethylcarbamoyl group, etc.), sulfamoyl group (sulfamoyl group, etc.).

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明線熱現像カラー感光材料−関するものであり、特
に色再現が向上し、かつ@度が高いポジのカラー画像を
得ることができる熱現像カラ〒感光材料に関するもので
ある。
Detailed Description of the Invention (Industrial Field of Application) The present invention relates to a line heat-developable color photosensitive material. This relates to developing color photosensitive materials.

(先行技術とその問題点) 熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえは「写真工学
の基礎」非銀塩写真綿(lりtコ年 コロナ社発行)の
バー員〜2!j向、米国特許第参100424号等に記
載されている。
(Prior art and its problems) Heat-developable photosensitive materials are well known in this technical field. (Published by) Bar staff~2! J direction, as described in U.S. Pat. No. 100,424, etc.

熱現像でポジのカラー画像を得る方法についても多くの
方法が提案されている。
Many methods have also been proposed for obtaining positive color images by heat development.

例えは、米国特許−312290号にはいわゆるDRR
化合物を色素放出能力のない酸化型にした化合物を還元
剤もしくはその前駆体を共存させ、熱現像によりハロゲ
ン化銀のl1ft量に応じて還元剤を酸化させ、!I!
化されずに残りた還元剤により還元して拡散性色素を放
出させる方法が提案されている。また、欧州特許公開J
コ07参6号、公開技報17−4/タタ(第1J巻22
号)には、同様の機構で拡散性色素を放出する化合物と
して、N−X結合(XFi酸素原子、i!素原子ま友は
硫黄原子を表す)の還元的な開裂によグて拡散性色素管
放出する化合物を用いる熱現像カラー感光材料が記載さ
れている。
For example, in US Pat. No. 312,290, there is a so-called DRR.
A reducing agent or its precursor is made to coexist with an oxidized compound that does not have dye-releasing ability, and the reducing agent is oxidized according to the amount of silver halide in 11 ft by heat development. I!
A method has been proposed in which a diffusible dye is released by reduction using a reducing agent that remains unoxidized. Also, European Patent Publication J
Ko07, No. 6, Public Technical Report 17-4/Tata (Vol. 1J, 22
(No.) describes a compound that releases a diffusible dye by a similar mechanism, and shows that it releases diffusible dye by reductive cleavage of the N-X bond (XFi oxygen atom, i! elemental atom Matomo represents a sulfur atom). Heat-developable color photosensitive materials using dye tube-releasing compounds have been described.

熱現像感元材料社、簡単で迅速な処理によってカラー画
像の得られることを特徴としておりカラーコピアなどを
目的とした直接撮影感材として用いることができる。
Manufactured by Thermal Development Materials Co., Ltd., it is characterized by the ability to obtain color images through simple and quick processing, and can be used as a direct photographic material for color copiers and the like.

好ましくは、支持体上に少なくとも感光性ノ・ロゲン銀
、バインダー、電子伝達剤、電子供与性及び前記電子供
与体に還元させて拡散性の色素を放出する被還元性色素
供与性化合物を有する熱現像カラー感光材料であればよ
い。
Preferably, the support contains at least a photosensitive silver, a binder, an electron transfer agent, an electron donor, and a reducible dye-donating compound that releases a diffusible dye by reducing the electron donor. Any color photosensitive material that can be developed may be used.

ところで従来の直接撮影感光材料は、忠実色再現を目的
としたものではなく、観察者にとって好ましく感じられ
る色再現を目的としたものであった。
By the way, conventional direct photography photosensitive materials were not intended to reproduce faithful colors, but rather to reproduce colors that were pleasing to the viewer.

よってカラーコピアに代表される忠実色再現を目的とし
た直接撮影感材の分光感度は、従来の直接撮影感材の分
光感度とは、その特性が異なるであろうことが予想され
る。
Therefore, it is expected that the spectral sensitivity of a direct photographic photographic material for the purpose of faithful color reproduction, typified by color copiers, will have different characteristics from the spectral sensitivity of conventional direct photographic photographic materials.

研究の結果、青感層においては紫外線のみならず波長が
4110nmまでの可視光を含め次元に対して感度を持
九せないことが忠実色再現に大きな効果を上げることが
見い出された。宵感層において、波長がu00nm前後
以下の元に対し感材に感[’に持たせない従来の方法と
しては、しゃ元すべき波長域のフィルターを被写体と感
材の闇にさしはさむ方法が一般的である。しかし、この
方法では、便用状況によってフィルター全使用しない場
合が考えられ、感材の持つ性能を十分に引き出せない事
態を引き起こす可能性がある。
As a result of research, it has been found that keeping the blue-sensitive layer sensitive to dimensions including not only ultraviolet rays but also visible light with wavelengths up to 4110 nm has a great effect on faithful color reproduction. In the evening sensing layer, the conventional method of preventing the photosensitive material from becoming sensitive to sources with wavelengths around 00 nm or less is to insert a filter in the wavelength range that should be blocked into the darkness between the subject and the photosensitive material. is common. However, with this method, it is possible that the entire filter may not be used depending on the usage situation, which may cause a situation in which the performance of the photosensitive material cannot be fully brought out.

(発明の目的) 本発明の目的は、使用状況に左右されることのない、忠
実色再現を目的とした宵感層の分光感度を感光材料に付
与することにある。
(Objective of the Invention) An object of the present invention is to provide a light-sensitive material with the spectral sensitivity of the evening-sensitive layer for the purpose of faithful color reproduction, which is not affected by usage conditions.

(発明の構成) 本発明の目的は、青感層または保膜層に弘10nm以下
の波長の光を吸収する化合物’fc’6むこと全特徴と
する熱現像感光材料によって達成できた。
(Structure of the Invention) The object of the present invention has been achieved by a photothermographic material characterized in that the blue-sensitive layer or the film-retaining layer contains a compound 'fc'6 that absorbs light with a wavelength of 10 nm or less.

本発明の宵感層または保護層に用いることのできる弘/
□nm以下の波長の元を吸収する化合物としては例えば
、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物(
例えは米国特許第3.533.7り係号に記載のもの)
、≠−チアゾリドン化合物(例えば米国特許第3,3/
41,7り係号、同3,332.lxざ7号に記載のも
の)、ベンンフエノン化合物(例えば特開昭≠t−27
g≠号に記載のもの)、ケイヒ酸エステル化合物(例え
ば米国特許第7.703.101号、同3,707.3
7j号に記載のもの)、ブタジェン化合物(例えば米国
特許第グ、0≠よ、ココタ号に記載のもの)、あるいは
、ベンゾオキサゾール化合物(例えば米国特許第3,7
00.≠よ5号に記載のもの)t−用いることができる
。さらに、米国特許第j、44PF、74−号、特開昭
t 4!−4tr z31号に記載のものも用いること
ができる。その他この波長の′yt1に吸収するカプラ
ー(例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー
)やポリマー(たとえば特開昭tコーコ乙o/!コ)ナ
トを用いてもよい。
Hiroshi/ which can be used for the evening sensing layer or protective layer of the present invention
Examples of compounds that absorb wavelengths of nm or less include benzotriazole compounds substituted with aryl groups (
(For example, as described in U.S. Patent No. 3.533.7)
, ≠-thiazolidone compounds (e.g. U.S. Pat. No. 3,3/3)
41,7, 3,332. lxza No. 7), benphenone compounds (for example, those described in JP-A-Sho≠t-27
g≠), cinnamate ester compounds (e.g., U.S. Pat. No. 7.703.101, U.S. Pat. No. 3,707.3)
No. 7j), butadiene compounds (such as those described in U.S. Pat. No. 3,7j), butadiene compounds (such as those described in U.S. Pat.
00. ≠Things described in No. 5) can be used. Furthermore, U.S. Pat. -4tr z31 can also be used. In addition, couplers (for example, cyan dye-forming couplers of α-naphthol type) or polymers (for example, JP-A-2003-120002) that absorb at this wavelength 'yt1 may also be used.

本発明において用いるに適した化合物は下記−般式CI
〕、(IIl、(ll〕、CF)で表わされる化合物で
ある。
Compounds suitable for use in the present invention have the following formula - CI
], (IIl, (ll), CF).

一般式〔I〕 一般式(111 一般式CIII) 一般式(IV〕 上記一般式〔I〕〜(IV)に用いられる置換基R1〜
R13の例を以下に示す。
General formula [I] General formula (111 General formula CIII) General formula (IV) Substituents R1 to used in the above general formulas [I] to (IV)
An example of R13 is shown below.

すなわち、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素
原子等)、脂肪族基(メチル基、エチル基、n−プロピ
ル基、i−プロピル基、 5ec−ブチル基、t−ブチ
ル基、t−アミル基、t−ヘキシル111−オクチル基
%−−エチルヘキシルM、。
That is, halogen atoms (fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, etc.), aliphatic groups (methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, 5ec-butyl group, t-butyl group, t-amyl group) , t-hexyl 111-octyl group %--ethylhexyl M.

t−オクチル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、トリフ
ルオロアセチル基、ベンジル基等)S芳香族基(フェニ
ル基、トリル基、弘−メトキシフェニル基、ナフチル基
等)%アシルオキシ基(アセチルオキシ基、ベンゾイル
オキシ基、p−クロロベンゾイルオΦシ基等)、カルボ
ンアミド基(アセトアミド基、ベンズアミド基、トリフ
ルオロアセトアミド基等)、スルホンアミド基(メタン
スルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、トルエ
ンスルホンアミド基等)、カルバモイル基(カルバモイ
ル基、ジメチルカルバモイル基、ドデシルカルバモイル
S等>、スルファモイル基(スルファモイル基、ジメチ
ルスルファモイル基。
t-octyl group, dodecyl group, hexadecyl group, trifluoroacetyl group, benzyl group, etc.) S Aromatic group (phenyl group, tolyl group, Hiro-methoxyphenyl group, naphthyl group, etc.)% Acyloxy group (acetyloxy group, benzoyl group) oxy group, p-chlorobenzoyloxy group, etc.), carbonamide group (acetamide group, benzamide group, trifluoroacetamide group, etc.), sulfonamide group (methanesulfonamide group, benzenesulfonamide group, toluenesulfonamide group, etc.) ), carbamoyl group (carbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, dodecylcarbamoyl S, etc.), sulfamoyl group (sulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group).

フェニルスルファモイル基りでアル。Al based on phenylsulfamoyl group.

一般式(I)〜(IV)で示される化合物は置換基EL
1〜R13のいずれかにおいて互いに結合して二皺体あ
るいはそれ以上の多量体を形成してもよく、マたR1〜
R13のいずれかにおいて高分子主鎖に結合し高分子状
の化合物を形成してもよい。
Compounds represented by general formulas (I) to (IV) have substituents EL
Any of R1 to R13 may be bonded to each other to form a bipolar body or a multimer of more than R1 to R13.
Any of R13 may be bonded to the main chain of the polymer to form a polymeric compound.

上記の中でも一般式(IVIで表わされる化合物はその
扱収得性が本発明の目的に特に適合するため好ましい。
Among the above compounds, the compound represented by the general formula (IVI) is preferred because its handling and yield are particularly suitable for the purpose of the present invention.

一般式(I)〜(mV)で示される化合物の例を以下に
示すがこれらに限定されることはない。
Examples of compounds represented by formulas (I) to (mV) are shown below, but the invention is not limited thereto.

(t)C4H。(t)C4H.

コ (すL 4 flg コ zHs  O x : y=7 : j (重謙比) // / t / 7 / ≠ I x:y=fO:jO(車貨比) 上記の化合物は、保護層または赤感層に含有させる。Ko (Su L 4 flg Ko zHs O x: y=7: j (Kenhi Shige) /// /t /7 / ≠ I x:y=fO:jO (vehicle freight ratio) The above compound is contained in the protective layer or the red-sensitive layer.

上記の化合物の添加量は、任意の量でよいがコv/rr
L2〜0.02f / m ”好ましくはo、6y/ 
7112〜0 、 OA f / rrL2である。
The amount of the above compound added may be any amount, but
L2~0.02f/m” preferably o, 6y/
7112-0, OA f / rrL2.

ただし、青感層と保護層の両方に添加する場合は1合計
濾とする。
However, if it is added to both the blue-sensitive layer and the protective layer, it is counted as one total filter.

本発明に用いる上記、の化合物を青感層、保護層に添加
するには以下の分散方法(特開昭67−/!r7.24
4j号に記載)1i−通用することができる。
In order to add the above compound used in the present invention to the blue-sensitive layer and the protective layer, the following dispersion method (JP-A-67-/!r7.24
4j) 1i- can be used.

例えば、実質的に水に不溶な高沸点有機溶媒〔例えば、
7タール酸のアルキルエステル(例えば、ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレートなど)、トリメリド酸エ
ステル(例えば、トリーt−オクチルトリメリテート)
、芳香族エーテル。
For example, high-boiling organic solvents that are substantially insoluble in water [e.g.
Alkyl esters of 7-tar acid (e.g., dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.), trimellitic acid esters (e.g., tri-t-octyl trimellitate)
, aromatic ether.

燐酸エステル(例えば、ジフェニルフォスフェート、ト
リフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェー
ト、トリー2−エチルへキシルフォスフェート、ジオク
チルブチルフォスフェート、レオフオスタよ(味の素■
製))、クエン酸エステル(例えば、アセチルクエン酸
トリブチル)。
Phosphate esters (e.g., diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, dioctyl butyl phosphate, leofosta-yo (Ajinomoto)
), citric acid esters (e.g. acetyl tributyl citrate).

アルキルアミド(例え[N 、 N−ジエチルラウリル
アミド〕、ンリコンオイル等に浴消し、得られる浴液全
親水性有機コロイド水浴液中に乳化分散する方法(例え
ば、米国特許筒2,322,027号等)、補助溶媒(
例えば、メタノール、アセトン、メチルセロソルブ等の
水浴性溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等の実質的に水に
不溶な溶媒)をさらに併用する水不溶性高沸点肩機浴媒
を用いた乳化分散方法(例えば、米国特許第コ、739
゜rtr号、同第3.3!/、61/号、特開昭j/−
IPF413号等参照)、上記の化合物音、有機浴媒(
実質的に水不溶性の高沸点有機溶媒、実質的に水不溶性
の低那点有磯浴媒、水混和性有機溶媒等)に浴かしくま
たはそれ自体油状物であればその11でもよい)、それ
をポリマーラテックス水性分散液中または親水性コロイ
ド全含有するポリマーラテックス中にFA加して1本発
明の化合物tポリマーラテックス粒子中に含浸させた状
態で分散するラテックス分散方法(例えば、特公昭j/
−32113号、特開昭j/−j5FIF$J号、同!
/−jタッグ3号)、上記の化合物を水に可溶な溶媒(
し・Uえば、アセトン、メチルセロソルブ、メタノール
、エタノール等)に溶解し、色素固定材料の親水性有機
コロイド塗布液中に直接分散する方法、本発明で用いる
化合物自体が常温で油状物である場合はそれ自体を親水
性有機コロイド溶液中に乳化分散して書布夜に添加する
方法、等を挙げることができる。とくに、実質的に水不
溶性の高沸点有機溶媒に溶解するか、またはさらに補助
溶媒を併用して溶解し、親水性有機コロイド水溶液中に
乳化分散する方法またはラテックス分散方法が好ましい
Alkylamide (e.g. [N, N-diethyl laurylamide]), a method of dissolving the bath in lilac oil, etc., and emulsifying and dispersing the entire hydrophilic organic colloid in the resulting bath liquid (for example, U.S. Pat. No. 2,322,027, etc.) ), co-solvent (
For example, an emulsification dispersion method using a water-insoluble high boiling point shoulder bath medium (e.g. , U.S. Patent No. 739
゜rtr issue, same number 3.3! /, No. 61/, Tokukai Shoj/-
(see IPF No. 413, etc.), the above compound sounds, organic bath mediums (
Substantially water-insoluble high-boiling organic solvents, substantially water-insoluble low-temperature bathing solvents, water-miscible organic solvents, etc.) or oily substances themselves); A latex dispersion method in which FA is added to an aqueous polymer latex dispersion or a polymer latex containing all hydrophilic colloids, and the compound of the present invention is dispersed in a state impregnated into polymer latex particles (for example, a latex dispersion method (for example, Tokuko Shoj/
-32113, JP-A-J/-j5FIF$J, same!
/-j tag No. 3), the above compound in a water-soluble solvent (
For example, a method in which the compound used in the present invention is dissolved in acetone, methyl cellosolve, methanol, ethanol, etc.) and directly dispersed in a hydrophilic organic colloid coating liquid of a dye fixing material, and when the compound used in the present invention itself is an oily substance at room temperature. Examples include a method in which the compound itself is emulsified and dispersed in a hydrophilic organic colloid solution and added to the liquid. Particularly preferred is a method in which the material is dissolved in a substantially water-insoluble high-boiling organic solvent, or in combination with an auxiliary solvent, and then emulsified and dispersed in an aqueous solution of a hydrophilic organic colloid, or a latex dispersion method.

本発明に用いる化合物は、/f当り乳化分散溶高沸点有
機溶媒約0./〜約l0rdを用い、好ましくは0.2
〜l厭を用いて乳化分散する。また、上記の化合物と分
散浴ポリマーラテックスの重量比を約o、i−約10.
好ましくは0.2〜弘の範囲で用いてラテックス分tl
[fル。
The compound used in the present invention has a high boiling point organic solvent for emulsification/dispersion of about 0.0%/f. /~about l0rd, preferably 0.2
Emulsify and disperse using ~100ml. In addition, the weight ratio of the above compound and the dispersion bath polymer latex was set to about 0, i - about 10.
Preferably, the latex content tl is used in the range of 0.2 to H.
[fle.

本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、バインダー、色素供与性化合物(後述
するように還元剤が兼ねる場合がある)t−有するもの
であり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤などt−
官有させることができる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention basically has a photosensitive silver halide, a binder, and a dye-providing compound (which may also serve as a reducing agent as described later) on a support, and further If necessary, organic metal salt oxidizer etc.
It can be made publicly owned.

これらの成分は同一の層に添加することが多いが、反志
可能な状態であれば別層に分割して添加することもでき
る。yilえは着色している色素供与性化合物はハロゲ
ン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。
These components are often added to the same layer, but if possible, they can be added separately to separate layers. When a colored dye-providing compound is present in the lower layer of the silver halide emulsion, a decrease in sensitivity can be prevented.

還元剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好ましいが、例
えば後述する色素固定材料から拡散させるなどの方法で
、外部から供給するようにしてもよい。
It is preferable that the reducing agent be incorporated into the photothermographic material, but it may also be supplied from the outside, for example by diffusing it from a dye fixing material, which will be described later.

イエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用いて色度園内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも3A+1のそ
れぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化
銀乳剤;−ヲ組み合わせて用いる。
In order to obtain a wide range of colors within the chromaticity range using the three primary colors yellow, magenta and cyan, silver halide emulsions sensitive to at least 3A+1 different spectral regions are used in combination.

例えば青感層、緑感層、赤感層の3層の組み合わせなど
がある。各感光層は通常型のカラー感光材料で知られて
いる攬々の配列順序を採ることができる。また、これら
の各感光層は必要に応じてコ層以上に分割してもよい。
For example, there is a combination of three layers: a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer. Each photosensitive layer can be arranged in any of the known arrangements for conventional color photosensitive materials. Further, each of these photosensitive layers may be divided into co-layers or more as necessary.

熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、パック層などの
種々の補助層t−設けることができる。
The heat-developable photosensitive material can be provided with various auxiliary layers such as a protective layer, an undercoat layer, an intermediate layer, a yellow filter layer, an antihalation layer, and a pack layer.

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩美化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。
Silver halides that can be used in the present invention include silver chloride, silver bromide,
Any of silver iodobromide, silver chloride, silver chloroiodide, and silver chloroiodobromide may be used.

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤1は、表面潜儂型乳
剤であっても、内部潜像型乳剤でちってもよい。内部潜
像型乳剤は造核剤f元カブラセとを組合わせて直接反転
乳剤として使用される。また。
The silver halide emulsion 1 used in the present invention may be a surface latent image type emulsion or an internal latent image type emulsion. The internal latent image type emulsion is used as a direct reversal emulsion in combination with a nucleating agent f and a fogging agent. Also.

粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシ
ェル乳剤であってもよい。ハロゲン化銀乳剤は奉分散で
も多分散でもよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい
0粒子サイズは0./−一μ、特に0.2〜i3μが好
ましい、ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、l菌体、l
参面体、高アスペクト比の平板状その他のいずれでもよ
い。
It may be a so-called core-shell emulsion in which the inside of the grain and the surface layer of the grain have different phases. The silver halide emulsion may be either a polydisperse or a polydisperse emulsion, and may be used in combination with a monodisperse emulsion.The grain size is 0. /-1μ, particularly preferably 0.2 to i3μ, the crystal habit of the silver halide grains is cubic, l bacterial cells, l
It may be particulate, high aspect ratio tabular, or other.

具体的には、米国特許第参、!00,624号第jo@
、同第44 、421 、02/号、 +3?−f・デ
ィスクロージャー誌(以下RIDと略記する)170コ
タ(lり7を年)、特開昭62−2よ3/j9号等に記
載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる
Specifically, U.S. Patent No. 3,! No. 00,624 jo@
, No. 44, 421, No. 02/, +3? Any of the silver halide emulsions described in F. Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RID) 170 Kota (1977), JP-A-62-2-3/J9, etc. can be used.

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する0通常型感元材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭tコース13112号)。
Although silver halide emulsions may be used unripe, they are usually chemically sensitized before use. 0 Conventional emulsions for sensitizing materials include well-known sulfur sensitization methods, reduction sensitization methods, and noble metal sensitization methods. These can be used alone or in combination. These chemical sensitizations can also be carried out in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound (Japanese Patent Application Laid-open No. 13112).

本発明において便用される感光性ハロゲン化銀の塗膜量
は、銀侠算lダないし109/rn”の範囲である。
The coating weight of photosensitive silver halide conveniently used in the present invention ranges from 1 to 10 9 /rn''.

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい、用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシーアニン色素。
The silver halide used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes and others. Dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, and complex merocyanine dyes.

ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。
Included are holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes.

具体的には、米国特許第1I、t/7,267号、特開
昭jター/10に30号、同60−/弘0335号、F
LD/7029(/97t6iE、)/2〜/3頁等に
記載の増感色素が挙げられる。
Specifically, U.S. Pat.
Examples include sensitizing dyes described in LD/7029(/97t6iE,)/2 to/3 pages.

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に1強
色増感の目的でしばしば用いられる。
These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of one-strong color sensitization.

増感色素とともに、それ自身分光増感作用金もたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい(vA
lえば木国特許第3,1air。
Along with the sensitizing dye, the emulsion may contain a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect or a compound that does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization (vA
For example, Mokukuni Patent No. 3,1air.

6弘1号、特願昭6フ一−コ6コタ≠号等に記載のもの
)。
6 Kota No. 1, as described in Tokkō Sho 6 Fuichi-ko 6 Kota No. ≠, etc.).

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第弘、ir3.
 Zrt号、同参、221,444号、特開昭40−1
92237号に従ってハロゲン化銀粒子の粒子形成時で
もよい。添加社は一般にハロゲン化銀1モル当たりio
−”ないしlo−2モル種間である。
These sensitizing dyes may be added to the emulsion at or before chemical ripening, or as described in U.S. Pat.
Zrt No., same issue, No. 221,444, JP-A-1973-1
It may be carried out at the time of grain formation of silver halide grains according to No. 92237. Additives are generally io per mole of silver halide.
-'' to lo-2 molar species.

本発明では冑感層に使用されるハロゲン化銀乳剤を増感
色素によって分光増感することが好ましい。この際使用
される増感色素は青色域の分光増感能ti−するもので
あり、モノメチンシアニン染色やシンプルメロ7アニン
染料が好ましい。その具体例は特願昭62−14112
2号にD−/〜p−/りとして記載されたものがある。
In the present invention, it is preferable to spectrally sensitize the silver halide emulsion used in the sensitizing layer with a sensitizing dye. The sensitizing dye used in this case is one that has a spectral sensitizing ability in the blue region, and monomethine cyanine staining or simple melo-7-anine dye is preferable. A specific example is patent application No. 62-14112.
No. 2 includes those described as D-/~p-/ri.

また、特にハロゲン化銀の粒子形成時にかかる青色域増
感色素を添加した乳剤が本発明による忠実書現改良効果
を発揮しやすい。
Further, in particular, emulsions to which blue-range sensitizing dyes are added during the formation of silver halide grains tend to exhibit the faithful writing improvement effect of the present invention.

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、育成金
属塩を酸化剤として併用することもできる。
In the present invention, a growth metal salt can also be used as an oxidizing agent together with photosensitive silver halide.

このような有機金属塩の中、有俺銀塩は、特に好ましく
用いられる。
Among such organic metal salts, organic silver salts are particularly preferably used.

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第4,500,626号第52
〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭Go−113235号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのフルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−249044号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は2種以上
を併用してもよい。
Organic compounds that can be used to form the above-mentioned organic silver salt oxidizing agents include U.S. Pat. No. 4,500,626;
There are benzotriazoles, fatty acids and other compounds described in columns 53 and the like. Also useful are silver salts of carboxylic acids having a furkynyl group, such as silver phenylpropiolate described in JP-A-113235, and silver acetylene as described in JP-A-61-249044. Two or more types of organic silver salts may be used in combination.

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化[1モルあたり、
0.01ないし10モル、好ましくは0゜01ないし1
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
撮銀塩の塗布量合計は銀換算で5011Igないし10
g/a”が適当である。
The above organic silver salts are photosensitive halogenated [per mol,
0.01 to 10 mol, preferably 0.01 to 1
Moles can be used together. The total coating amount of photosensitive silver halide and photographic silver salt is 5011 Ig to 10 in terms of silver.
g/a” is appropriate.

本発明においては種々のカプリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、RD176
43(1978年)24〜25頁に記載のアゾール類や
アザインデン類、特開昭59−168442号記載の窒
素を含むカルボン酸層およびリン酸層、あるいは特開昭
59−111636号記載のメルカプト化合物およびそ
の金属塩、特1[62−87957に記載されているア
セチレン化合物類などが用いられる。
Various anticapri agents or photographic stabilizers can be used in the present invention. An example is RD176
43 (1978), pages 24-25, the nitrogen-containing carboxylic acid layer and phosphoric acid layer described in JP-A-59-168442, or the mercapto compounds described in JP-A-59-111636. and metal salts thereof, acetylene compounds described in Tokubetsu No. 1 [62-87957], and the like.

感光材料や色素固定材料の構成層のバイングーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
62−253159号の(26)頁〜(28)頁に記載
されたものが挙げられる。具体的には、透明が半透明の
親水性パイングーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デン
プン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖
類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ボリ
ピニルピロリVン、アクリルアミド重合体、その他の合
成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭62−24
5260号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−C
OOMまたは−So、M(Mは水素原子またはアルカリ
金属)を有するビニルモノマーの単独重合体またはこの
ビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの共
重合体く例乏ばlタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸
アンモニウム、住友化学(株)製のスミカゲルL−58
)も使用される。これらのバインダーは2種以上組み合
わせて用いることもできる。
A hydrophilic binder is preferably used for the constituent layers of the photosensitive material or dye fixing material. Examples include those described on pages (26) to (28) of JP-A-62-253159. Specifically, transparent to translucent hydrophilic pine nuts are preferred, and include natural compounds such as proteins or cellulose derivatives such as gelatin and gelatin derivatives, polysaccharides such as starch, gum arabic, dextran, and pullulan, polyvinyl alcohol, Examples include voripinyl pyrrolyne, acrylamide polymer, and other synthetic polymer compounds. Also, JP-A-62-24
5260 etc., i.e. -C
Homopolymers of vinyl monomers having OOM or -So, M (M is a hydrogen atom or an alkali metal) or copolymers of these vinyl monomers with each other or with other vinyl monomers Examples include sodium taacrylate, ammonium methacrylate , Sumikagel L-58 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
) are also used. Two or more of these binders can also be used in combination.

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。
When employing a system that performs thermal development by supplying a small amount of water, the use of the above-mentioned super absorbent polymer makes it possible to quickly absorb water. Further, when a highly water-absorbing polymer is used in the dye fixing layer or its protective layer, it is possible to prevent the dye from being retransferred from the dye fixing material to another material after transfer.

本発明においで、バインダーの塗布量は[1当たり20
g以下が好ましく、特に10.以下、更には7g以下に
するのが適当である。
In the present invention, the amount of binder applied is [20 per 1
g or less is preferable, especially 10. Below, it is appropriate to further reduce the amount to 7 g or less.

感光材料または色素固定材料の構成層(バック層を含む
)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭62−245258号、同62−136
648号、同62−110066号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれも使用できる。待に、ガラス転移点
の低い(40℃以下)ポリマーラテックスを媒染層に用
いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、またガ
ラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用い
るとカール防止効果が得られる。
Constituent layers (including back layers) of photosensitive materials or dye-fixing materials contain various polymers for the purpose of improving film properties such as dimensional stabilization, prevention of curling, prevention of adhesion, prevention of film cracking, and prevention of pressure sensitivity. It can contain latex. Specifically, JP-A-62-245258 and JP-A-62-136
Any of the polymer latexes described in No. 648, No. 62-110066, etc. can be used. Finally, if a polymer latex with a low glass transition point (40°C or less) is used in the mordant layer, cracking of the mordant layer can be prevented, and if a polymer latex with a high glass transition point is used in the back layer, curling can be prevented. is obtained.

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。!また、後
述する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる(こ
の場合、その他の還元剤を併用することもできる)、ま
た、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬
や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサー
も用いることができる。
As the reducing agent used in the present invention, those known in the field of photothermographic materials can be used. ! It also includes dye-donating compounds with reducing properties, which will be described later (in this case, other reducing agents can also be used together). A reducing agent precursor that exhibits reducing properties through the action of can also be used.

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第4
,500.626号の第49〜50欄、同第4,483
,914号の第30〜31欄、同第4゜330.617
号、同第4,590,152号、特開昭60−1403
35号の第(17)〜(18)頁、同57−40245
号、同56−138736号、同59−178458号
、同59−53831号、同59−182449号、同
59−182450号、同60−119555号、同6
0−128436号から同60−128439号まで、
同60−60−198540号、同60−181742
号、同61−259253号、同62−244044号
、同62−131253号から同62−131256号
まで、欧州特許@220,746A2号の第78〜96
頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。
Examples of reducing agents used in the present invention include U.S. Pat.
, No. 500.626, columns 49-50, same No. 4,483
, No. 914, columns 30-31, same No. 4゜330.617
No. 4,590,152, JP-A-60-1403
No. 35, pages (17) to (18), 57-40245
No. 56-138736, No. 59-178458, No. 59-53831, No. 59-182449, No. 59-182450, No. 60-119555, No. 6
From No. 0-128436 to No. 60-128439,
No. 60-60-198540, No. 60-181742
No. 61-259253, No. 62-244044, No. 62-131253 to No. 62-131256, European Patent No. 220,746A2, Nos. 78 to 96
There are reducing agents and reducing agent precursors described on pages etc.

米国特許第3,039,869号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。
Combinations of various reducing agents can also be used, such as those disclosed in US Pat. No. 3,039,869.

1拡、散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元
剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進す
るために、必要に応じて電子伝達剤お上り/または電子
伝達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。
1. When using a diffusive reducing agent, an electron transfer agent may be added and/or as necessary to promote electron transfer between the diffusive reducing agent and the developable silver halide. Combinations of electron transfer agent precursors can be used.

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元3¥IJ(電子供与体)より大きいことが望ま
しい、特に有用な電子伝達剤は1フェニル−3−ピラゾ
リドン類または7ミノフエノール類である。
The electron transfer agent or its precursor can be selected from the aforementioned reducing agents or its precursors. It is desirable that the mobility of the electron transfer agent or its precursor is greater than the diffusion-resistant reduction 3\IJ (electron donor). Particularly useful electron transfer agents are 1-phenyl-3-pyrazolidones or 7-minophenols. be.

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤(電子供
与体)としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ン7ミドナ7トール類、特開昭53−110827号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
it@散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げ
られる。
The diffusion-resistant reducing agent (electron donor) used in combination with the electron transfer agent may be one of the above-mentioned reducing agents as long as it does not substantially migrate in the layer of the photosensitive material, and preferably hydroquinones, Examples include sulfonamide phenols, sulfone 7 midna 7 tols, compounds described as electron donors in JP-A-53-110827, and dye-donating compounds that are dispersible and have reducing properties as described below.

本発明に於いては還元剤の添加1は銀1モルに対して0
.001〜20モル、特に好ましくは0.01〜10モ
ルである。
In the present invention, the addition of reducing agent 1 is 0 per mole of silver.
.. 0.001 to 20 mol, particularly preferably 0.01 to 10 mol.

本発明においでは、画像形成物質として銀を用いること
ができる。また高温状態下で銀イオンが銀に還元される
際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動性色
素を生成するか、あるいは放出する化合物、すなわち色
素供与性化合物を含有することもできる。
In the present invention, silver can be used as the imaging material. It may also contain a compound that generates or releases a mobile dye in response to or inversely to this reaction when silver ions are reduced to silver under high temperature conditions, that is, a dye-donating compound. can.

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
(カプラー)を挙げることができる。
Examples of dye-providing compounds that can be used in the present invention include compounds (couplers) that form dyes through oxidative coupling reactions.

このカプラーは4当量カプラーでも、2当量カプラーで
もよい、また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップ
リング反応により拡散性色素を形成する2当量カプラー
も好ましい。この耐拡散性基はポリマー頷をなしていて
もよい、カラー現像薬およびカプラーの具体例はノエー
ムズM[ザセオリー オブザ7才トグラフィックプロセ
ス」第4版(T、H0James″The Theor
y  of the Phot。
This coupler may be a 4-equivalent coupler or a 2-equivalent coupler, and a 2-equivalent coupler having a diffusion-resistant group as a leaving group and forming a diffusible dye by an oxidative coupling reaction is also preferred. This diffusion-resistant group may be a polymeric compound. Specific examples of color developers and couplers are given in Noames M [The Theory of the Seven-Year-Old Graphic Process, 4th Edition (T, H0 James "The Theor.
y of the Photo.

graph ic P rocess″)291〜33
4頁、および354〜361頁、特開昭58−L235
33号、同58−149046号、同58−14904
7号、同59−111148号、同59−124399
号、同59−174835号、同59−231539号
、同59−231540号、同00−2950号、同6
0−2951号、同60−14242号、同60−23
474号、同60−66249号等に詳しく記載されて
いる。
graphic process'') 291-33
4 pages and 354-361 pages, JP-A-58-L235
No. 33, No. 58-149046, No. 58-14904
No. 7, No. 59-111148, No. 59-124399
No. 59-174835, No. 59-231539, No. 59-231540, No. 00-2950, No. 6
No. 0-2951, No. 60-14242, No. 60-23
It is described in detail in No. 474, No. 60-66249, etc.

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式[LI)で表
わすことができる。
Further, as another example of the dye-providing compound, there can be mentioned a compound having a function of releasing or diffusing a diffusible dye in an imagewise manner. This type of compound can be represented by the following general formula [LI].

(Dye−Y) n−Z   (L I )Dyeは色
素基、−時的に短波化された色素基または色素前駆体基
を表わし、Yは単なる結合または連結基を表わし、Zは
画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応し
て (Dye−Y) n−Zで表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Dyeを放出し、放出され
たDyeと(D ye −Y ) n −Zとの間に拡
散性において差を生じさせるような性質を有する基を衰
わし、nは1または2を表わし、nが2の時、2つのD
ye−Yは同一でも異なっていてもよい。
(Dye-Y) n-Z (L I )Dye represents a dye group, -temporally shortened dye group or dye precursor group, Y represents a mere bond or linking group, and Z represents an imagewise Correspondingly or inversely to the photosensitive silver salt having a latent image, a difference is created in the diffusivity of the compound represented by (Dye-Y) n-Z, or Dye is released, and the released Dye and ( D ye -Y) n - Attenuates a group having properties that cause a difference in diffusivity between
ye-Y may be the same or different.

一般式(Ll)で表わされる色素供与性化合物の具体例
としでは下記の■〜■の化合物を挙げることができる。
Specific examples of the dye-providing compound represented by the general formula (Ll) include the following compounds (1) to (2).

なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像(ボン色素像)を形成するものであり、
■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
(ネガ色素像)を形成するものである。
Note that ■ to ■ below are those that form a diffusive dye image (Bonn dye image) in reverse response to silver halide development.
(2) and (2) form a diffusive dye image (negative dye image) in response to silver halide development.

■米国特許第3.134,764号、同第3,362.
819号、同ff13,597,200号、同第3.5
44,545号、同第3,482,972号等に記載さ
れている、ハイドaキ/ン系現像薬と色素成分を連結し
た色素現像薬、この色素現像薬はアルカリ性の環境下で
拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性に
なるものである。
■U.S. Patent Nos. 3,134,764 and 3,362.
819, ff.13,597,200, ff.3.5
No. 44,545, No. 3,482,972, etc., a dye developer in which a dye component is linked to a hydraquinone developer, and this dye developer is diffusible in an alkaline environment. However, it becomes non-diffusible when it reacts with silver halide.

■米国特許第4.503,137号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第3,980
,479号等に記faされた分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第4,199,
354号等に記載されたインオキサシロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。
■As described in US Pat. No. 4,503,137, etc., non-diffusible compounds that release diffusible dyes in an alkaline environment but lose this ability when reacted with silver halide can also be used. Examples include U.S. Patent No. 3,980
A compound that releases a diffusible dye by an intramolecular nucleophilic substitution reaction described in U.S. Patent No. 4,199, etc.
Examples include compounds that release a diffusible dye through an intramolecular rewinding reaction of an inoxacilone ring, as described in No. 354 and the like.

■米国特許第4,559,290号、欧州特許第220
.746A2号、公開技報87−6199等に記されて
いる通り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反
応して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用で
きる。
■US Patent No. 4,559,290, European Patent No. 220
.. As described in No. 746A2, Technical Report 87-6199, etc., non-diffusible compounds that react with the reducing agent remaining unoxidized by development to release a diffusible dye can also be used.

その例としては、米国特許第4,139,389号、同
第4.139.379号、特開昭59−185333号
、同57−84453号等に記載されでいる還元された
後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、米国特許第4゜232.107号、特開昭5
9−101649号、同61−88257号、RD24
025(1984年)等に記載された還元された後に分
子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第3,008,588A号、特開昭56−
142530号、米国特許14,343,893号、同
第4,619,884号等に記載されている還元後に一
重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国
特許$4,450,223号等ニ記載されている電子受
寥後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許g
S4,609.610号等に記載されている電子受寥後
に拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる。
Examples of this include the methods described in U.S. Patent No. 4,139,389, U.S. Pat. Compound releasing diffusible dye by nucleophilic substitution reaction, U.S. Pat. No. 4.232.107, JP-A-5
No. 9-101649, No. 61-88257, RD24
025 (1984) etc., a compound which releases a diffusible dye by an intramolecular electron transfer reaction after being reduced, West German Patent No. 3,008,588A, JP-A-1986-
142530, U.S. Pat. No. 14,343,893, U.S. Pat. No. 4,619,884, etc., compounds whose single bonds are cleaved after reduction to release a diffusible dye; U.S. Pat. No. 4,450; Nitro compounds that release diffusible dyes after receiving electrons, as described in US Patent No. 223, etc.
Examples include compounds that release a diffusible dye after receiving electrons, as described in No. S4,609.610 and the like.

また、より好ましいものとして、欧州特許第220.7
46A2号、公開枝根87−6199、特願昭62−3
4953号、同62−34954号等に記された一分子
内にN−X結合(Xは酸素、硫黄または窒素原子を表す
)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭62−106
885号に記された一分子内にSQ、−X(Xは上記と
同義)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭62−1
06895号に記された一分子内にpo−x結合(Xは
上記と同!りと電子吸引性基を有する化合物、特願昭6
2−106887号に記された一分子内にc−x’結合
(X’はXと同義がまたは一5O2−を衰す)と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。
Also, more preferably, European Patent No. 220.7
No. 46A2, Publication Branch No. 87-6199, Patent Application 1986-3
Compounds having an N-X bond (X represents oxygen, sulfur, or nitrogen atom) and an electron-withdrawing group in one molecule, as described in No. 4953, No. 62-34954, etc., patent application No. 62-106
Compound having SQ, -X (X has the same meaning as above) and an electron-withdrawing group in one molecule described in No. 885, Japanese Patent Application No. 1982-1
No. 06895, a compound having a po-x bond (X is the same as above!) and an electron-withdrawing group in one molecule,
The compound described in No. 2-106887 has a c-x' bond (X' has the same meaning as X or abbreviates -5O2-) and an electron-withdrawing group in one molecule.

この中でも特に−分子内にN−X結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい、その具体例は欧州特許第22
0.746A2に記載された化合物(1)〜(3)、(
7)〜(10)、(12)、(13)、(15)、(2
3)〜(26)、(31)、(32)、(35)、(3
6)、(4o)、(41)、(44)、(53)−(5
9)、(64)、(7o)、公開枝根87−6199の
化合物(11)〜(23)などである。
Among these, compounds having an N-X bond and an electron-withdrawing group in the molecule are particularly preferred.
Compounds (1) to (3) described in 0.746A2, (
7) to (10), (12), (13), (15), (2
3) - (26), (31), (32), (35), (3
6), (4o), (41), (44), (53)-(5
9), (64), (7o), and compounds (11) to (23) of Publication Branch No. 87-6199.

■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物(D
DRカプラー)、 i4:体的には、英国特許第1.3
30,524号、特公昭48−39゜165号、米国特
許部3,443,940号、同第4.474.867号
、同第4.483,914号等に記載されたものがある
■A compound that is a coupler that has a diffusible dye as a leaving group and releases the diffusible dye upon reaction with the oxidized form of a reducing agent (D
DR coupler), i4: Physically, British Patent No. 1.3
No. 30,524, Japanese Patent Publication No. 48-39°165, US Pat. No. 3,443,940, US Pat.

■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物(DR
R化合物)、この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい、その代表例は、米国特許部3,92
8,312号、同第4.053.312号、同第4,0
55,428号、同第4,336,322号、特開昭5
9−65839号、同59−69839号、同53−3
819号、同51−104,343号、RD17465
号、米国特許部3,725.062号、同第3,728
=113号、同第3,443,939号、特開昭58−
116,537号、同57−179840号、米国特許
部4,500,626号等に記載されている。DRR化
合物の具体例としては前述の米国特許部4,500,6
26号の第22欄〜第44欄に記載の化合物を挙げるこ
とができるが、なかでも前記米国特許に記載の化合物(
1)〜(3)、(10)〜(13)、(16)〜(19
)、(2S)〜(30)、(33)〜(35)、(38
)〜(40)、(42)〜(64)が好ましい、また米
国特許部4.639,408号第37〜39柚に記載の
化合物も有用である。
■Reducing to silver halide or organic silver salt,
A compound that releases a diffusible dye upon reduction of its partner (DR
R compound), this compound is preferable because it does not require the use of other reducing agents, so there is no problem of image staining due to oxidative decomposition products of the reducing agent. A typical example thereof is U.S. Patent No. 3,92
No. 8,312, No. 4.053.312, No. 4.0
No. 55,428, No. 4,336,322, JP-A No. 5
No. 9-65839, No. 59-69839, No. 53-3
No. 819, No. 51-104, 343, RD17465
No. 3,725.062, U.S. Pat. No. 3,728
= No. 113, No. 3,443,939, JP-A-58-
No. 116,537, No. 57-179840, and US Pat. No. 4,500,626. Specific examples of DRR compounds include the aforementioned U.S. Patent No. 4,500,6
26, columns 22 to 44, among which the compounds described in the above-mentioned U.S. patent (
1) - (3), (10) - (13), (16) - (19
), (2S) ~ (30), (33) ~ (35), (38
) to (40), (42) to (64) are preferred, and the compounds described in U.S. Pat. No. 4,639,408, Nos. 37 to 39 are also useful.

その他、上記に述べたカプラーや一般式[L I ]以
外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合し
た色素銀化合物(リサーチ・ディスクロージャー誌19
78年5月号、54〜58頁等)、熱現像銀色素漂白法
に用いられるアゾ色素(米国特許部4,235,957
号、リサーチ・ディスクロージャー誌、1976年4月
号、30〜32頁等)、ロイフ色素(米国特許a3.s
ss、s6s号、同4,022,617号等)なども使
用できる。
In addition, dye silver compounds in which an organic silver salt and a dye are combined (Research Disclosure Magazine 19
May 1978 issue, pp. 54-58), azo dye used in heat-developable silver dye bleaching method (U.S. Patent Department 4,235,957)
No., Research Disclosure magazine, April 1976 issue, pages 30-32, etc.), Roif dye (U.S. patent a3.s
ss, s6s, 4,022,617, etc.) can also be used.

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許第2.322,027号記載の方法などの公
知の方法により感光材料の層中に導入することができる
。この場合には、特開昭59−83154号、同59−
178451号、同59−178452号、同59−1
78453号、同59−178454号、同59−17
8455号、同59−178457号などに記載のよう
な高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点50℃〜160
℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる。
Hydrophobic additives such as dye-donating compounds and diffusion-resistant reducing agents can be incorporated into the layers of the light-sensitive material by known methods such as those described in U.S. Pat. No. 2,322,027. In this case, Japanese Unexamined Patent Application Publication Nos. 59-83154 and 59-83154,
No. 178451, No. 59-178452, No. 59-1
No. 78453, No. 59-178454, No. 59-17
No. 8455, No. 59-178457, etc., a high boiling point organic solvent with a boiling point of 50°C to 160°C is used as necessary.
It can be used in combination with a low boiling point organic solvent at ℃.

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物1g
に対して10g以下、好ましくは5g以下である。また
、バイングー1.1m対してice以下、更には0.5
cc以下、特に0.3cc以下が適当である。
The amount of high-boiling organic solvent is 1 g of the dye-donating compound used.
10 g or less, preferably 5 g or less. Also, for Bangu 1.1m, ice is less than 0.5m, and even 0.5m.
cc or less, particularly 0.3 cc or less is suitable.

特公昭51−39853号、特開昭51−59943号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。
Dispersion methods using polymers described in Japanese Patent Publication No. 51-39853 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-59943 can also be used.

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バイングー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。
In the case of a compound that is substantially insoluble in water, it can be dispersed and contained in the form of fine particles in the bangu, in addition to the above-mentioned method.

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる0例えば特開昭59
−157636号の第(37)〜(38)頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。
When dispersing a hydrophobic compound in a hydrophilic colloid, various surfactants can be used.
-157636, pages (37) to (38), those listed as surfactants can be used.

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第4,50
0,626号の第51〜52欄に記載されている。
In the present invention, a compound that activates development and stabilizes images can be used in the light-sensitive material. For specific compounds preferably used, see U.S. Patent No. 4,50.
No. 0,626, columns 51-52.

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる。色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第4゜500.626号の第57欄に記載の関係が本願
にも適用できる。
In systems that form images by diffusion transfer of dyes, dye fixing materials are used together with photosensitive materials. The dye fixing material may be coated separately on a support separate from the light-sensitive material, or may be coated on the same support as the light-sensitive material. Regarding the relationship between the light-sensitive material and the dye-fixing material, the relationship with the support, and the relationship with the white reflective layer, the relationships described in column 57 of U.S. Pat. No. 4,500,626 can be applied to the present application.

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
イングーを含む層を少なくとも1層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第4,500.626号第58〜59欄
や特開昭61−88256号第(32)〜(41)頁に
記載の媒染剤、特開昭62−244043号、同62−
244036号等に記載のものを挙げることができる。
The dye fixing material preferably used in the present invention has at least one layer containing a mordant and a binder. As the mordant, those known in the photographic field can be used, and specific examples thereof include U.S. Pat. The mordant described in JP-A No. 62-244043, No. 62-
Examples include those described in No. 244036 and the like.

また、米国特許第4,463.079号に記載されてい
るような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。
Also, dye-receiving polymeric compounds such as those described in US Pat. No. 4,463.079 may be used.

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。
The dye fixing material may be provided with auxiliary layers such as a protective layer, a release layer, and an anti-curl layer, if necessary.

特に保護層を設けるのは有用である。In particular, it is useful to provide a protective layer.

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭62−253159号の(25)頁、同62
−245253号などに記載されたものがある。
A high boiling point organic solvent can be used in the constituent layers of the light-sensitive material and the dye-fixing material as a plasticizer, a slippery agent, or a peelability improver between the light-sensitive material and the dye-fixing material. Specifically, pages (25) and 62 of JP-A-62-253159.
-245253, etc.

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル(
ツメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル)を使用できる。その例としては、
信越シリコーン(株)発行の「変性シリコーンオイル」
技@資料P6−18Bに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−22−
3710)などが有効である。
Furthermore, various silicone oils (
All silicone oils can be used, from trimethylsilicone oil to modified silicone oils in which various organic groups are introduced into dimethylsiloxane. For example,
"Modified silicone oil" issued by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.
Various modified silicone oils, especially carboxy-modified silicone (trade name X-22-
3710) etc. are effective.

また特開昭62−215953号、特願昭62−236
87号に記載のシリコーンオイルも有効である。
Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-215953, Japanese Patent Application No. 62-236
The silicone oil described in No. 87 is also effective.

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
、退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外#iI
@収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
Antifading agents may be used in photosensitive materials and dye fixing materials. Examples of antifading agents include antioxidants, ultraviolet #iI
@There are astringents or certain metal complexes.

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、7エ/−ル系化合物(例えばヒングード7
二/−ル類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインゲン系化合物がある。また、特開
昭61−159644号記載の化合物も有効である。
Examples of antioxidants include chroman-based compounds, coumaran-based compounds, and 7-ether-based compounds (e.g., Hingood 7).
2/-ols), hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, and spiroingene compounds. Compounds described in JP-A-61-159644 are also effective.

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物(
米国特許第3,533,794号など)、4−チアゾリ
ドン系化合物(米国特許第3.352681号など)、
ベンゾ7工/ン系化合物(特開昭46−2784号など
)、その他特開閉54−48535号、同62−136
641号、同61−88256号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭62−260152号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。
Benzotriazole compounds (
U.S. Patent No. 3,533,794, etc.), 4-thiazolidone compounds (U.S. Patent No. 3,352,681, etc.),
Benzo-7-based compounds (JP-A No. 46-2784, etc.), other JP-A Nos. 54-48535, 62-136
There are compounds described in No. 641, No. 61-88256, and the like. Further, the ultraviolet absorbing polymer described in JP-A No. 62-260152 is also effective.

金属錯体としては、米国特許第4,241,155号、
同第4,245,018号第3〜36欄、同第4,25
4.195号第3〜8m、特開昭62−174741号
、同61−88256号(27)〜(2つ)頁、特願昭
62−234103号、同62−31096号、特願昭
62−230596号等に記載されている化合物がある
As metal complexes, US Pat. No. 4,241,155,
No. 4,245,018, columns 3 to 36, No. 4,25
4.195 No. 3 to 8m, JP-A-62-174741, JP-A-61-88256 (27) to (2) pages, Japanese Patent Application No. 1982-234103, JP-A No. 62-31096, Japanese Patent Application No. 1988 There are compounds described in No.-230596 and the like.

有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号(
125)〜(137)頁に記載されている。
Examples of useful anti-fading agents are disclosed in JP-A No. 62-215272 (
125) to (137).

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。
The anti-fading agent for preventing fading of the dye transferred to the dye-fixing material may be included in the dye-fixing material in advance, or may be supplied to the dye-fixing material from outside the photosensitive material. .

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。
The above antioxidants, ultraviolet absorbers, and metal complexes may be used in combination.

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
、特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい、その例と
しては、K、 Veenkataraeian!rTb
e  Chemistry  of  5ynthet
ic  DyesJ第v巻第8章、特開昭61−143
752号などに記載されている化合物を挙げることがで
きる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン
系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系
化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物
、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。
A fluorescent brightener may be used in the light-sensitive material or the dye-fixing material. In particular, it is preferable to incorporate the fluorescent brightener into the dye-fixing material or to supply it from outside the light-sensitive material. , Veenkataraeian! rTb
e Chemistry of 5ynthet
ic DyesJ Volume V Chapter 8, JP-A-61-143
Examples include compounds described in No. 752 and the like. More specifically, examples include stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxacylyl compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, and carbostyryl compounds.

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。
Optical brighteners can be used in combination with antifade agents.

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第4,678,739号tt&41!%特
開昭59−116655号、同62−245261号、
同61−18942号等に記載の硬膜剤が挙げられる。
Hardeners used in constituent layers of photosensitive materials and dye-fixing materials include US Pat. No. 4,678,739 tt & 41! % Japanese Patent Publication No. 59-116655, 62-245261,
Examples include hardeners described in Japanese Patent No. 61-18942.

より具体的には、アルデヒド糸種FJFI(ホルムアル
デヒドなど)、アジリジン系硬膜前り、エポキシ系硬膜
剤 ビニルスルホン系硬膜剤(N、N’−エチレン−ビス(
ビニルスルホニルアセタミド)エタンなど)、N−メチ
ロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは高
分子硬膜剤(特開昭62−234157号などに記載の
化合物)が挙げられる。
More specifically, aldehyde yarn type FJFI (formaldehyde, etc.), aziridine-based hardener, epoxy-based hardener, vinylsulfone-based hardener (N,N'-ethylene-bis(
(vinylsulfonylacetamido)ethane, etc.), N-methylol hardeners (dimethylol urea, etc.), and polymer hardeners (compounds described in JP-A-62-234157, etc.).

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭62−173463号、同62−18
3457号等に記載されている。
Various surfactants can be used in constituent layers of photosensitive materials and dye fixing materials for purposes such as coating aids, improving peelability, improving slipperiness, preventing static electricity, and promoting development. Specific examples of surfactants are given in JP-A-62-173463 and JP-A-62-18.
It is described in No. 3457, etc.

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有IS!フルオロ化合
物を含ませてもよい、有機フルオロ化合物の代表例とし
ては、特公昭57−9053号第8〜17欄、特開昭6
1−20944号、同62−135826号等に記載さ
れているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオ
イル状77素系化合物もしくは四7フ化エチレン樹脂な
どの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物
が挙げられる。
The constituent layers of photosensitive materials and dye-fixing materials include improved slipperiness,
IS is used for the purpose of preventing static electricity and improving peelability! Representative examples of organic fluoro compounds that may contain fluoro compounds include Japanese Patent Publication No. 57-9053, columns 8 to 17,
1-20944, 62-135826, etc., or hydrophobic agents such as oily 77-compounds such as fluorine oil or solid fluorine compound resins such as tetrafluoroethylene resin. Examples include natural fluorine compounds.

感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭61−8825
6号(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AStAI
脂ビーズなどの特願昭62−110064号、同62−
110065号記載の化合物がある。
A matting agent can be used in the photosensitive material and the dye fixing material. As a matting agent, silicon dioxide, polyolefin or polymethacrylate may be used.
In addition to the compounds described in No. 6 (page 29), benzoguanamine resin beads, polycarbonate resin beads, AStAI
Patent Application No. 110064/1988 for fat beads, etc.
There is a compound described in No. 110065.

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイグルシリカ等を含
ませてもよい、これらの添加剤の具体例は特開昭61−
88256号第(26)〜(32)頁に記載されている
In addition, the constituent layers of the photosensitive material and the dye-fixing material may contain thermal solvents, antifoaming agents, antibacterial agents, colloidal silica, etc. Specific examples of these additives are given in JP-A-61 −
No. 88256, pages (26) to (32).

本発明において感光材料層V/又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる0画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な8!能からは塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱溶剤、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一殻に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細については米国特許4,67
8,739号第38〜40欄に記載されている。
In the present invention, an image formation accelerator can be used in the light-sensitive material layer V/or the dye fixing material. The image formation accelerator can be used to promote the oxidation-reduction reaction between a silver salt oxidizing agent and a reducing agent, or from a dye-donating substance. It has functions such as promoting reactions such as production of dyes, decomposition of dyes, and release of diffusible dyes, and promotion of transfer of dyes from the light-sensitive material layer to the dye fixing layer. Based on their ability, they are classified into bases or base precursors, nucleophilic compounds, high-boiling organic solvents (oils), thermal solvents, surfactants, and compounds that interact with silver or silver ions. However, these substance groups have multiple functions in one shell, and usually have some of the above-mentioned promoting effects. These details are available in U.S. Patent 4,67
No. 8,739, columns 38-40.

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有W1
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位また
はベックマン転位によりアミン類を放出する化合物など
がある。その具体例は米国特許4,511,493号、
特開昭62−65038号等に記載されている。
As a base precursor, W1 is decarboxylated by heat.
These include salts of acids and bases, compounds that release amines by intramolecular nucleophilic substitution reactions, Rossen rearrangement, or Beckmann rearrangement. Specific examples include U.S. Pat. No. 4,511,493,
It is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-65038.

少量の水の存在下lこ熱現像と色素の転写を同時に行う
システムにおいては、塩基及び/又は塩基プレカーサー
は色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高
める意味で好ましい。
In a system in which thermal development and dye transfer are carried out simultaneously in the presence of a small amount of water, it is preferable to include a base and/or a base precursor in the dye fixing material in order to improve the storage stability of the photosensitive material.

上記の他に、欧州特許公開210,660号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物(錯形成
化合物という)の組合せや、特開昭61−232451
号に記載されている電解により塩基を発生する化合物な
ども塩基プレカーサーとして使用できる。vfに前者の
方法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化
合物は、感光材料と色素固定材料に別々に添加するのが
有利である。
In addition to the above, combinations of poorly soluble metal compounds and compounds capable of complexing reaction with metal ions constituting this poorly soluble metal compound (referred to as complex-forming compounds), as described in European Patent Publication No. 210,660, and special Kaisho 61-232451
Compounds that generate bases by electrolysis, such as those described in this issue, can also be used as base precursors. The former method is effective for vf. It is advantageous to add the poorly soluble metal compound and the complex-forming compound to the light-sensitive material and the dye-fixing material separately.

本発明の感光材料及び/又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
Various development stoppers can be used in the light-sensitive material and/or dye-fixing material of the present invention in order to always obtain a constant image despite fluctuations in processing temperature and processing time during development.

ユニでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀お上び銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
A development stopper at Uni is a compound that immediately neutralizes the base or reacts with the base to lower the base concentration in the film and stop development after proper development, or a compound that interacts with silver and silver salts to develop. It is a compound that suppresses

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げちれる。
Specifically, an acid precursor that releases acid upon heating;
Examples include electrophilic compounds that undergo a substitution reaction with a coexisting base upon heating, nitrogen-containing heterocyclic compounds, mercapto compounds, and precursors thereof.

更に詳しくは特開昭62−253159号(31)〜(
32)頁に記載されている。
For more details, see JP-A No. 62-253159 (31) - (
It is described on page 32).

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。一般的
には、紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカービネー
F、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロ
ース)またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パル
プと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーチイツトペーパー(特にキャストコー)
紙)、金属、布類、ガラス類等が用いられる。
As a support for the light-sensitive material or dye-fixing material of the present invention, one that can withstand processing temperatures is used. Common examples include paper and synthetic polymers (films). Specifically, polyethylene terephthalate, polycarbine F, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene,
Polyimide, cellulose (e.g. triacetyl cellulose) or films containing pigments such as titanium oxide, film-based synthetic paper made from polypropylene, etc., and synthetic paper made from synthetic resin pulp such as polyethylene and natural pulp. Mixed paper, Yankee paper, Baryta paper, Coachite paper (especially Castco)
Paper), metal, cloth, glass, etc. are used.

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
These can be used alone, or can be used as a support laminated on one or both sides with a synthetic polymer such as polyethylene.

この他に、特開昭62−253159号(2つ)〜(3
1)頁に記載の支持体を用いることができる。
In addition, JP-A-62-253159 (2) to (3)
The supports described on page 1) can be used.

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
A hydrophilic binder, alumina sol, a semiconductive metal oxide such as tin oxide, carbon black or other antistatic agent may be applied to the surface of these supports.

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光グイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をCRT、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッ七
ンスディスプレイ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。
Methods of exposing and recording images on photosensitive materials include, for example, directly photographing landscapes and people using a camera, exposing through reversal film or negative film using a printer or enlarger, and using a copying machine. A method of scanning and exposing an original image through a slit using an exposure device, a method of transmitting image information via an electric signal to a light emitting diode, a method of emitting light from various lasers, and a method of transmitting image information to a CRT, liquid crystal display, electroluminescent display, etc. There is a method of outputting the image to an image display device such as a 7-screen display or a plasma display, and exposing the image directly or through an optical system.

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、CRT光源などの米国特許第4,500,6
26号tjS56欄記載の光源を用いることがでさる′
As mentioned above, light sources for recording images on photosensitive materials include natural light, tungsten lamps, light emitting diodes, laser light sources, CRT light sources, etc., such as U.S. Pat. No. 4,500,6.
It is possible to use the light source described in No. 26, tjS, column 56.
.

また、非線形光学材料とレーザー光等のフヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム(KDP)、沃素酸リチ
ウム、BaB2O,などに代表される無機化合物や、尿
素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば3−メチル−
4−ニトロピリジン−N−オキシド(POM)のような
ニトロピリジン−N−オキシド誘導体、特開昭61−5
3462号、同62−210432号に記載の化合物が
好ましく用いられる。波長変換素子の形態としては、単
結晶光導波路型、ファイバー型等が知られておりそのい
ずれもが有用である。
Further, image exposure can also be performed using a wavelength conversion element that combines a nonlinear optical material and a coherent light source such as a laser beam. Here, nonlinear optical materials are materials that can exhibit nonlinearity between the polarization and electric field that appear when a strong optical electric field such as a laser beam is applied, and include lithium niobate, potassium dihydrogen phosphate (KDP) ), lithium iodate, BaBO, etc., urea derivatives, nitroaniline derivatives, such as 3-methyl-
Nitropyridine-N-oxide derivatives such as 4-nitropyridine-N-oxide (POM), JP-A-61-5
Compounds described in No. 3462 and No. 62-210432 are preferably used. As the form of the wavelength conversion element, single crystal optical waveguide type, fiber type, etc. are known, and both are useful.

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジ暑ン信号規
格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割しで得た画像信号、CG、C
ADで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。
In addition, the above-mentioned image information can be obtained from image signals obtained from video cameras, electronic still cameras, etc., television signals represented by the Nippon Television Network Signal Standard (NTSC), and original images obtained by dividing them into a large number of pixels using a scanner. Image signal, CG, C
Image signals created using a computer such as AD can be used.

感光材料及び/又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。
The photosensitive material and/or the dye-fixing material may have a conductive heating layer as a heating means for heat development or diffusion transfer of the dye.

この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭6
1−145544号明細書等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。
In this case, the transparent or opaque heating element is
1-145544 can be used. Note that these conductive layers also function as antistatic layers.

熱現像工程での加熱温度は、約り0℃〜約250℃で現
像可能であるが、特に約り0℃〜約180℃が有用であ
る0色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよい
し、熱現像工程終了後に行ってもよい、後者の場合、転
写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室
温の範囲で転写可能であるが、特に50℃以上で熱現像
工程における温度よりも約10℃低い温度までがより好
ましい。
The heating temperature in the heat development process can be developed at about 0°C to about 250°C, but it is particularly useful to use a heating temperature of about 0°C to about 180°C.The dye diffusion transfer process is performed at the same time as the heat development. In the latter case, the heating temperature in the transfer step can be in the range from the temperature in the heat development step to room temperature; More preferably, the temperature is up to about 10°C lower than the temperature at .

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。
Dye migration can also be caused by heat alone, but a solvent may be used to promote dye migration.

また、特開昭59−218443号、同61−2380
56号等に詳述されるように、少量の溶媒(特に水)の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は5
0℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合は50℃以上100℃以下が望ましい。
Also, JP-A-59-218443, JP-A No. 61-2380
56, etc., a method in which development and transfer are performed simultaneously or continuously by heating in the presence of a small amount of solvent (particularly water) is also useful. In this method, the heating temperature is 5
The temperature is preferably 0°C or higher and the boiling point of the solvent or lower. For example, when the solvent is water, the temperature is preferably 50°C or higher and 100°C or lower.

現像の促進および/または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液(こ
れらの塩基としては画像形成促進型の項で記載したもの
が用いられる)を挙げることができる。また、低沸、く
溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液と
の混合溶液なども使用することができる。また界面活性
剤、カプリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶
媒中に含ませてもよい。
Examples of solvents used to accelerate development and/or transfer the diffusible dye to the dye fixing layer include water or basic aqueous solutions containing inorganic alkali metal salts or organic bases (these bases may Those described in the section of the formation-promoting type can be used). Further, a low boiling point solvent or a mixed solution of a low boiling point solvent and water or a basic aqueous solution can also be used. Further, a surfactant, an anti-capri agent, a complex-forming compound with a sparingly soluble metal salt, etc. may be included in the solvent.

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることがでさる。
These solvents can be used in a method of applying them to dye fixing materials, photosensitive materials, or both.

その使朋量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下(特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた1以下)という少
量でよい。
The amount used can be as small as less than the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating film (particularly less than 1, which is the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating film minus the weight of the entire coating film). .

感光Mまたは色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭61−147244号(26)頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。
As a method for applying a solvent to the photosensitive M or dye fixed layer, there is, for example, the method described in JP-A-61-147244, page (26). Further, the solvent can be incorporated in advance into the photosensitive material, the dye fixing material, or both, such as by encapsulating the solvent in microcapsules.

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい、また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および/またはその隣接層に内蔵させるのが好志しい
Furthermore, in order to promote dye transfer, a method may be adopted in which a hydrophilic thermal solvent that is solid at room temperature and dissolves at high temperature is incorporated into the light-sensitive material or dye fixing material. The hydrophilic thermal solvent may be incorporated into either the photosensitive material or the dye-fixing material, or may be incorporated into both.The layer in which it is incorporated may also be an emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer, or a dye-fixing layer. Preferably, it is incorporated into the dye fixing layer and/or its adjacent layer.

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある6まだ、色素移動を促
進するために、高沸点有に溶剤を感光材料及び/又は色
素固定材料に含有させておいてもよい。
Examples of hydrophilic thermal solvents include ureas, pyridines, amides, sulfonamides, imides, alnyls, oximes, and other heterocycles6. A solvent may be included in the light-sensitive material and/or the dye-fixing material.

現像および/または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレーFに接触させたり、熱板
、ホットプレッサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。
Heating methods in the development and/or transfer process include contact with a heated block or plate F, contact with a hot plate, hot presser, heat roller-halogen lamp heater, infrared and far-infrared lamp heater, etc. , passing through a high-temperature atmosphere, etc.

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−1472
44号(27)頁に記載の方法が適用できる。
The pressure conditions and method of applying pressure when overlapping the photosensitive material and the dye-fixing material and bringing them into close contact are described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1472-1983.
The method described in No. 44, page 27 can be applied.

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる1例えば、特開昭59−75247号、
同59−177547号、同59−181353号、同
60−18951号、実開昭62−25944号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。
Any of a variety of thermal development apparatuses can be used to process the photographic elements of this invention.
Apparatuses described in Japanese Utility Model No. 59-177547, No. 59-181353, No. 60-18951, Japanese Utility Model Application Publication No. 62-25944, etc. are preferably used.

/ 、λ−ビス(ビニルスルフオニ ルアセトアミ ド)エタン 高沸点有機溶媒 ト リシクロへキシルフォスフニー ト カブリ防止剤(1) カプリ防止剤(2) H20 く第1層用の乳剤(I)の調製〉 良く攪拌しているゼラチン水#4液(水room中にゼ
ラチンコOt1臭化カリウム22%HOCCHz)z8
ccHz)z8ccHz)zOHo 、ztを加えてt
o”cに保温したもの)に硝酸銀水浴液(硝酸銀100
波長の光を水に溶かし!00dにしたもの)とハロゲン
水溶液(、%化カリウム71波長の光を水に溶かしjo
oatにしたもの、)t−同時に30分かけて添加した
。硝酸銀水浴液及びハロゲン水浴液添加開始?&IO分
から2j分かけて下記の色素浴液を添加した。水洗、脱
塩後ゼラチン309を加えpHA、!  pAgf、7
に調整した。この乳剤にtO’cにおいてチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸と≠−ヒドロキシー6−メチルー1.
3゜3a、7−チトラザインテンを加えて最適に化学増
感した。このようにして平均粒子サイズ0,358mの
単分散じゃがいも状の臭化銀乳剤600波長の光を得た
/ , λ-bis(vinylsulfonylacetamido)ethane High boiling point organic solvent Tricyclohexylphosphneet Antifoggant (1) Anti-capri agent (2) H20 Preparation of emulsion (I) for the first layer> Well Stirring gelatin water #4 solution (gelatin powder Ot1 potassium bromide 22% HOCCHz in water room) z8
ccHz)z8ccHz)zOHo, add zt and t
o”c) in a silver nitrate water bath solution (silver nitrate 100
Dissolve the wavelength of light in water! 00d) and a halogen aqueous solution (by dissolving light with a wavelength of 71% potassium chloride in water.
oat, )t-added at the same time over 30 minutes. Start adding silver nitrate bath solution and halogen bath solution? The following dye bath solution was added over 2j minutes from &IO minutes. After washing with water and desalting, add gelatin 309 and pHA,! pAgf, 7
Adjusted to. This emulsion was mixed with sodium thiosulfate and chloroauric acid at tO'c and ≠-hydroxy-6-methyl-1.
Optimal chemical sensitization was carried out by adding 3°3a,7-titrazaintene. In this way, a monodisperse potato-shaped silver bromide emulsion with an average grain size of 0.358 m was obtained with light of 600 wavelengths.

\ol!− く第3層用の乳剤(n)の調製〉 良く攪拌しているゼラチン水浴液(水t00rd中にゼ
ラチン20f、塩化ナトリウム4ct%C)−13 色素 t CH3 したもの)に硝酸銀水浴液(硝酸銀100ff水に浴か
し100mtにしたもの)とハロゲン水浴液(塩化ナト
リウム7fと臭化カリウムj6ff水にとかしJOOm
lにしたもの)t−同時にμθ分間かけて添加した。添
加後下記色素0.2ffメタノール/≠01に浴かした
液全添加した。水洗、脱塩後右灰処理オセインゼラチン
30ff加え、pH4、j、pAg7 、Iに調整した
、この乳剤に60″Cにおいてトリエチルチオ尿素と弘
−ヒドロキシ−乙−メチル−/、3,3a、7−チトラ
ザインデンを加えて最適に化学増感全行なった。
\ol! - Preparation of emulsion (n) for the third layer> Add a silver nitrate bath solution (silver nitrate) to a well-stirred gelatin water bath solution (gelatin 20f, sodium chloride 4 ct% C in water t00rd)-13 dye tCH3). (soaked in 100ff water to make 100mt) and halogen water bath solution (7f sodium chloride and 6ff potassium bromide dissolved in water JOOm)
1) t-added at the same time over a period of μθ minutes. After the addition, the entire solution soaked in 0.2ff methanol/≠01 of the following dye was added. After washing with water and desalting, 30 ff of ash-treated ossein gelatin was added, and the pH was adjusted to 4, J, pAg 7, I. To this emulsion was added triethylthiourea and Hiroshi-Hydroxy-O-methyl-/, 3,3a, at 60"C. Optimal chemical sensitization was carried out by adding 7-chitrazaindene.

このようにして平均粒子サイズO0弘!μmの巣分散立
方体鳩臭化銀乳剤tooy’2得た。
In this way, the average particle size is 00! A cubic silver bromide emulsion tooy'2 was obtained.

〈45層用の乳剤(III)の調製〉 良く攪拌しているゼラチン水浴液(水1.00rut中
に石灰処理オセインゼラチンλ’y、塩化ナトリウム≠
r、  CH3 シ CH3 0,02j9を含みAj’cに保温したもの)に下記(
1)液と(It)液を同時にio仕分間けて添加した。
<Preparation of emulsion (III) for 45 layers> Well-stirred gelatin water bath solution (lime-treated ossein gelatin λ'y, sodium chloride≠ in 1.00 rut of water)
r, CH3 (containing CH3 0,02j9 and kept warm at Aj'c), the following (
1) Solution and (It) solution were added simultaneously in io sorting.

添加終了70分後から下記(m)Hl(IV)液を同時
に30分間かけて添加した。水洗、脱塩後方灰処理ゼラ
チン30ff加えpH1,0。
70 minutes after the addition was completed, the following (m)Hl(IV) solution was simultaneously added over 30 minutes. After washing with water and desalting, add 30ff of ash-treated gelatin to pH 1.0.

pAg7.rに調整した。この乳剤に!j ′cにおい
てトリエチルチオ尿素と塩化金酸を加え、さらに/分優
に弘−ヒドロキシ−6−メチル−/。
pAg7. Adjusted to r. For this emulsion! Triethylthiourea and chloroauric acid were added in step 1, followed by addition of triethylthiourea and chloroauric acid.

!、3a、7−チトラザインデンを加えて最適に化学増
感?行なった。このようにして平均粒子サイズ0,13
8mの単分散立方体塩臭化銀乳剤tooy金侍だ。
! Optimal chemical sensitization by adding ,3a,7-chitrazaindene? I did it. In this way, the average particle size 0,13
8m monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion Tooy Kin Samurai.

く色素供与性物質のゼラチン分散物の調製〉イエローの
色素供与性物質(Y)/JP、高沸点有aM媒1x、j
y、電子供与体t、ry、シクロヘキサノンJ7rrd
に添加溶解し、70%ゼラチン%液/ 00 fとドデ
シルベンゼンスルホン酸ソータのλ、j%水浴液tom
iとを攪拌混合した後、ホモジナイザーでio仕分間1
10000rpにて分散した。
Preparation of gelatin dispersion of dye-donating substance> Yellow dye-donating substance (Y)/JP, high boiling point aM medium 1x, j
y, electron donor t, ry, cyclohexanone J7rrd
Add and dissolve 70% gelatin % solution/00 f and dodecylbenzenesulfonic acid sorta λ, j % water bath solution tom
After stirring and mixing with i, use a homogenizer to sort io
Dispersion was performed at 10,000 rpm.

マゼンタの色素供与性物質(M)/l、rf、高沸点有
機溶媒1.≠t1電子供与体6.31、全シクロヘキサ
ノン371に添加溶解し、10%ゼラチン浴H10oy
、  ドテシルベンゼンスルホン酸ソーダの2.j%氷
水浴l、Ordとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで
70分間、110000rpにて分散した。
Magenta dye-donating substance (M)/l, rf, high boiling point organic solvent 1. ≠t1 electron donor 6.31, dissolved in total cyclohexanone 371, 10% gelatin bath H10oy
, 2. of sodium dodecylbenzenesulfonate. After mixing with stirring in an ice water bath, the mixture was dispersed using a homogenizer at 110,000 rpm for 70 minutes.

シアンの色素供与性物質((:)/j 、弘?、高沸点
有機俗媒7.7f、電子供与体t、、ort−シクロヘ
キサノン37ゴに添加溶解し、10%ゼラチン浴液10
0tとドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの2−j’A
水浴gi、orniとを攪拌混合した後、ホモジナイザ
ーで70分間、110000rpにて分散した。
Cyan dye-donating substance ((:)/j, Hiro?, high boiling point organic common medium 7.7f, electron donor t,, ort-cyclohexanone 37g, dissolved in 10% gelatin bath solution 10
0t and 2-j'A of sodium dodecylbenzenesulfonate
After stirring and mixing in water baths gi and orni, the mixture was dispersed using a homogenizer at 110,000 rpm for 70 minutes.

感光材料lにおいて保−層を表2の構成に変更する他は
構成を同じくする+U光材料λを作製した。
A +U optical material λ having the same structure as that of the photosensitive material 1 except that the retention layer was changed to the structure shown in Table 2 was prepared.

く本発明の化合物のゼラチン分散物の調製〉化合物(へ
)10ffジブチルフタレート1O1Liに溶解し、1
0%ゼラチン水浴液1ootとドデシルベンゼンスルホ
ン散ソーダの2j%水浴液601とt混合攪拌した後、
ホモジナイザーで10分間/ 000 r、p、m、に
て分散した。
Preparation of gelatin dispersion of the compound of the present invention> Compound (1) was dissolved in 10ff dibutyl phthalate 1O1Li,
After mixing and stirring 10% 0% gelatin water bath solution and 601% 2j% water bath solution of dodecylbenzenesulfone powder soda,
Dispersion was performed using a homogenizer for 10 minutes/000 r, p, m.

感光材料コにおいて、本発明の化合物α9に代えて化合
物111J−1、5f/ff12用いる以外は同様にし
て感光材料3t−作製した。
Photosensitive material 3t- was produced in the same manner as in photosensitive material 1 except that compounds 111J-1 and 5f/ff12 of the present invention were used in place of compound α9.

感光材料lにおいて乳剤(n>を乳剤(F/)にする以
外は構成を同じくする感光材料参を作成した。
A photosensitive material No. 1 was prepared having the same structure as the photosensitive material I except that the emulsion (n> was changed to emulsion (F/)).

感光材料コにおいて乳剤(Ifi >t−乳剤U/)に
する以外は構成を同じ(する感光材料jt作成した。
A photosensitive material jt having the same structure except that the emulsion (Ifi>t-emulsion U/) was used in the photosensitive material jt was prepared.

感光材料jにおいて本発明の化合物α9に代えて化合物
口)t−0、7t/n 2用いる以外は構成を同じくす
る感光材料tを作成した。      “乳剤(IV)
の調製 艮く攪拌しているゼラチン水溶液(水roow中にゼラ
チン20?、臭化カリウム3tおよびHO(CH2)2
8(CH2)28(CH2)20Ho 、Jtを加えて
to cに保温したもの)に、下記(1)液と(n)液
を同時に30分かけて添加し九。その後さらに下記<m
)yと(F/)液を同時に20分間かけて添加した。添
加終了後沃化カリウム12水#!液30国を添加し、次
いで下記色素浴液全添加した。水洗、脱塩後右灰処理オ
セインゼラチンxOtt加L、pH14,J、pAgr
、jに調整した後、チオ硫酸ナトリウムと参−ヒドロキ
シ−6−メチル−/、3.Jm、7−チトラザインデン
、塩化金酸を加えて最適に化学増感し次。
A photosensitive material t having the same structure as that of the photosensitive material j except that the compound t-0, 7t/n 2 of the present invention was used in place of the compound α9 of the present invention was prepared. “Emulsion (IV)
Preparation: A well-stirred gelatin aqueous solution (gelatin 20?, potassium bromide 3t and HO(CH2)2 in water roow)
8(CH2)28(CH2)20Ho, Jt was added and kept warm at toc), the following solutions (1) and (n) were added simultaneously over 30 minutes.9. After that, the following <m
)y and (F/) solutions were added simultaneously over 20 minutes. After addition, potassium iodide 12 water #! 30 liquids were added, and then all of the following dye bath liquids were added. Washed with water, desalted, then treated with ash, ossein gelatin x Ott added, pH 14, J, pAgr
, j, then sodium thiosulfate and hydroxyl-6-methyl-/, 3. Optimal chemical sensitization was then carried out by adding Jm, 7-chitrazaindene, and chloroauric acid.

このようにして平均粒子サイズO0弘jμの単分散1面
体沃臭化銀乳剤boot1に得た。
In this way, a monodisperse monohedral silver iodobromide emulsion boot 1 having an average grain size of O0 hirojμ was obtained.

色素溶液 全メタノール70CK:、に溶かした液く色素固定材料
の調製〉 下表3の構成の色素固定材料R−/を作製した。
Preparation of dye fixing material by dissolving the dye solution in total methanol 70CK: A dye fixing material R-/ having the structure shown in Table 3 below was prepared.

シリコーンオイル米 媒染剤 界面活性剤(a) エアロゾルT 高沸点有機溶媒” レオフオスタよ(味の素■製) 界面活性剤Φン c8F□7So2NcH2cooK 3H7 界面活性剤(C) マット剤米 ベンゾグアナミン樹脂 平均粒子サイズ1
0μ ポリマ ポリマー(b) H3 ビニルアルコールアクリル酸ナト Iラム共重合体(7j/コ!モル比) テキストラン(分子!i7万〕 上記多層構成のカラー感光材料にui+源として色温度
コrrtlKのタングステン球を用い、濃度0.7の中
性グレーが忠実色再現される条件において熱現像転写を
行った。
Silicone oil, mordant, surfactant (a) Aerosol T High boiling point organic solvent “Leo Huostayo” (manufactured by Ajinomoto ■) Surfactant Φnc8F□7So2NcH2cooK 3H7 Surfactant (C) Matting agent benzoguanamine resin Average particle size 1
0 μ Polymer Polymer (b) H3 Vinyl alcohol sodium acrylate I ram copolymer (7j/co! molar ratio) Textran (molecules! i70,000) Tungsten with a color temperature of CorrrtlK as a ui+ source in the above multilayered color photosensitive material Heat development transfer was performed using a sphere under conditions that faithfully reproduced a neutral gray with a density of 0.7.

被写体には、マクベス社のカラ−チャート2≠色ノカラ
ーペーパープリントを用いた。この露光済みの感光材料
に/ j ml / 1112の水を一様にムラなく塗
布し、その後直ちに色素一定材料と感材の膜面が接する
よつに重ね合せた。吸水した膜の温度が13°Cとなる
ように温度調節したヒートローラーを用い11秒間加熱
した。色素固定材料から感光材料をひきはがすと色素固
定材料にマクベスチャートの色像が得られた。
Macbeth's Color Chart 2≠Color Paper Print was used as the subject. /j ml/1112 of water was applied uniformly and evenly to this exposed light-sensitive material, and then immediately superimposed so that the constant dye material and the film surface of the light-sensitive material were in contact with each other. The film was heated for 11 seconds using a heat roller whose temperature was adjusted so that the temperature of the water-absorbed film was 13°C. When the photosensitive material was peeled off from the dye-fixing material, a Macbeth chart color image was obtained on the dye-fixing material.

得られた像と被写体であるカラーペーパーの色像のCI
E/り6ダU”■”−均等色空間における平均色差を比
較記載する。
CI of the obtained image and the color image of the color paper that is the subject
Comparative description of average color difference in E/RI6DAU"■"-uniform color space.

た特に一般式(II/)に属する化合物による忠実色再
現能の改良効果が著しいことがわかる。特に乳剤(W)
のような粒子形成時に増感色素を添加して作製した青感
層用乳剤との組合せにおける方が本発明の化合物の効果
を生かせることがわかった。
In particular, it can be seen that the compound belonging to the general formula (II/) has a remarkable effect of improving faithful color reproducibility. Especially emulsion (W)
It has been found that the effects of the compound of the present invention can be more effectively utilized in combination with an emulsion for a blue-sensitive layer prepared by adding a sensitizing dye during grain formation.

特許出願人 富士写真フィルム株式会社以上の結果から
青感層の乳剤の種類にかかわらず本発明の化合物を保護
層に添加することによって忠実色再現能力が向上するこ
とが示された。ま特許JJ’長官 扛件の表示 発明の名称 補正をする台 1を件との関係 手続補正書 殿 昭和43年特願第1r/コタO号 熱現像カラー感光材料
Patent Applicant: Fuji Photo Film Co., Ltd. The above results show that the addition of the compound of the present invention to the protective layer improves the ability to reproduce faithful colors regardless of the type of emulsion in the blue-sensitive layer. 1961 Patent Application No. 1r/Kota O Heat-developable color photosensitive material

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 青感層または保護層に410nm以下の波長の光を吸収
する化合物を含むことを特徴とする多層構成の熱現像カ
ラー感光材料。
A heat-developable color photosensitive material having a multilayer structure, characterized in that a blue-sensitive layer or a protective layer contains a compound that absorbs light with a wavelength of 410 nm or less.
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