JPH02290600A - Radiation image converting screen - Google Patents

Radiation image converting screen

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JPH02290600A
JPH02290600A JP7615990A JP7615990A JPH02290600A JP H02290600 A JPH02290600 A JP H02290600A JP 7615990 A JP7615990 A JP 7615990A JP 7615990 A JP7615990 A JP 7615990A JP H02290600 A JPH02290600 A JP H02290600A
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JP
Japan
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phosphor
rare earth
radiation image
image conversion
phosphor layer
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Hidehiko Maeoka
前岡 秀彦
Etsuo Shimizu
悦雄 清水
Yujiro Suzuki
鈴木 優二郎
Keiji Shinomiya
四宮 恵次
Norio Miura
三浦 典夫
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Kasei Optonix Ltd
Original Assignee
Kasei Optonix Ltd
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  • Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain images having good sharpness or the like by providing phosphors consisting of blue light emitting rare earth oxysulfide phosphors for specific radiations on a base and further, providing phosphor layers contg. La, Gd an Lu thereon. CONSTITUTION:The blue light emitting phosphor layer 12 consisting of the blue light emitting phosphors is provided on the base 11 and further, the green light emitting phosphor layer 13 consisting of the green light emitting rare earth phosphors is formed thereon. One kind among the La, Gd and Lu activated by terbium, for example, rare earth oxyhalogen compd. phosphors or the like are used as the green light emitting rare earth phosphors to be used for the radiation converting screen. The rare earth oxysulfide phosphors or the like which are expressed by, for example, compsn. formula (Ln1-a-b, Tba, Tmb, Rb)2O2S, (Ln is one among La, Gd and Lu, (a) and (b) are respectively the numbers satisfying the conditions 0.0005<=a<=0.09, and 0<=b<=0.01) and are activated by the terbium or coactivated by the terbium and thulium are preferable in terms of light emission efficiency are graininess.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は放射線像変換スクリーンに関する。更に詳し《
は緑色発光希土類蛍光体層および青色発光蛍光体層から
なる複数の蛍光体層を有し、高感度で優れた画像特性を
示す放射線増感紙(以下、単に「増感紙」と略称する)
および放射線蛍光板(以下、単に「蛍光扱」と略称する
》、すなわち放射線像変換スクリーン(本明細書におい
ては増感紙および蛍光体を総称して「放射線像変換スク
リーン」と言うことにする)に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a radiation image conversion screen. More details《
is a radiation intensifying screen (hereinafter simply referred to as "intensifying screen") that has multiple phosphor layers consisting of a green-emitting rare earth phosphor layer and a blue-emitting phosphor layer, and exhibits high sensitivity and excellent image characteristics.
and radiation fluorescent screens (hereinafter simply referred to as "fluorescence"), that is, radiation image conversion screens (herein, intensifying screens and phosphors are collectively referred to as "radiation image conversion screens"). .

周知のように放射線像変換スクリーンは医療診断や工業
製品の非破壊検査等を目的として用いられるもので、被
写体を透過した放射線を吸収して紫外線または可視光を
発し、放射線像を紫外線像または可視像に変換する.放
射線像変換スクリーンを増感紙として使用する場合は放
射線撮影を行なう際、これを放射線写真フィルム(以下
、単に「フイルム」と略称する)に密着させて撮影に供
し、放射線像を増感紙の蛍光面上で紫外線像または可視
像に変換してこれをフイルムに感光させて記録し、一方
、蛍光板として使用する場合はこの蛍光板の蛍光面上で
可視像に変換された被写体の放射線像を写真カメラで盪
影したり、撮偉管と組合わせてテレビジョンに映しだし
たり、直接肉眼で観察したりする.放射線像変換スクリ
ーンの構造は基本的には紙、プラスチックシ一ト等の支
持体と、その支持体上に形成された蛍光体層からなる。
As is well known, radiation image conversion screens are used for purposes such as medical diagnosis and non-destructive inspection of industrial products, and they absorb the radiation that has passed through the subject and emit ultraviolet or visible light, converting the radiation image into an ultraviolet image or visible light. Convert to visual image. When using a radiation image conversion screen as an intensifying screen, when performing radiography, it is placed in close contact with a radiographic film (hereinafter simply referred to as "film") and the radiation image is transferred to the intensifying screen. The radiation image of the subject is converted into a visible image on the phosphor screen and converted into an ultraviolet image or a visible image on the phosphor screen, which is then exposed to a film and recorded.When used as a phosphor screen, the radiation image of the subject is converted into a visible image on the phosphor screen of the phosphor screen. It can be photographed with a photo camera, projected on a television set with a video tube, or observed directly with the naked eye. The structure of a radiation image conversion screen basically consists of a support such as paper or plastic sheet, and a phosphor layer formed on the support.

蛍光体層は結合剤と、この結合剤中に分散されX線等の
放射線励起によって効率良く発光する蛍光体(放射線用
蛍光体)で構成されており、般には透明保護膜によって
その表面が保護されている。
The phosphor layer consists of a binder and a phosphor that is dispersed in the binder and emits light efficiently when excited by radiation such as X-rays (radiation phosphor), and its surface is generally covered with a transparent protective film. protected.

放射線写真による医療診断においては被写体である患者
の被曝線量低減のため、より高感度の感度の放射線写真
システム(フイルムと増感紙の組合わせ)が要望され、
同時に臨床写真での診断に適駿た写真画質(鮮鋭度、粒
状性、コントラスト)を得ることができる放射線写真シ
ステムが要?されているところから、増感紙においても
高感度であり、かつ鮮鋭度、粒状性およびコントラスト
の良好であることが望まれている.また同様に、蛍光板
においても被検者の被曝線量を低減させることと良好な
画質を得るために、より高感度で特にコントラストのよ
り良好な蛍光板が望まれている. 高感度な放射線像変換スクリーンとしては例えば緑色発
光蛍光体であるテルビウム付活希土類オキシサルファイ
ド蛍光体{ (Ln.Tb)*O■S(但し、LnはL
a,GdおよびLuの中の少なくとも1つ)}を用いた
もの(米国特許第3,725,704号)や青色発光蛍
光体であるテルビウム付活イットリウムオキシサルファ
イド蛍光体{ (Y,Tb)xO*s}を用いたもの(
米国特許第3.738,856号)等の希土類オキシサ
ルファイド蛍光体からなる放射線像変換スクリーンが開
発されており、中でも、緑色発光を呈する希土類蛍光体
、特にテルビウム付活ガドリニウムオキシサルファイド
蛍光体{(Gd, Tb) *0*S)、テルビウム付
活ランタンオキシサルファイド蛍光?{(La, Tb
) xO■S}等の希土類オキシサルファイド蛍光体を
用いた増感紙は、従来から広《用いられているタングス
テン酸カルシウム蛍光体(CaWO.)を用いた増感紙
の数倍の感度を有し、他の高感度増感紙に比べると比較
的粒状性が良好であるところから、青色領域から緑色領
域までに分光感度を有するオルソク口マチックタイプ(
以下、「オルソタイブ」と略称する)のフイルムと組合
わせて高感度放射線写真システムに利用されている。と
ころで最近の緑色発光希土類増感紙とオルソタイブフイ
ルムを組合わせた高感度放射線写真システムにおいては
、フイルムに対する銀使用量の低減および高感度領域に
おける画質、特に粒状性を向上させるために微粒子ハロ
ゲン化銀を使用した低感度タイプのオルソフイルムの使
用が主流になっている。そのため被検者の被曝線量低減
を配慮して増感紙の一層の高感度化が要請されると共に
、高感度化によって低下する増感紙の鮮鋭度の改良が強
く望まれている。
In medical diagnosis using radiography, there is a need for a radiography system (combination of film and intensifying screen) with higher sensitivity in order to reduce the exposure dose of the patient, who is the subject.
At the same time, do you need a radiographic system that can obtain photographic image quality (sharpness, graininess, contrast) suitable for diagnosis using clinical photographs? Therefore, it is desired that intensifying screens have high sensitivity, as well as good sharpness, graininess, and contrast. Similarly, fluorescent screens with higher sensitivity and especially better contrast are desired in order to reduce the radiation dose to examinees and obtain good image quality. As a highly sensitive radiation image conversion screen, for example, a terbium-activated rare earth oxysulfide phosphor (Ln.Tb)*O■S (Ln.
(Y,Tb) *s} (
Radiation image converting screens made of rare earth oxysulfide phosphors such as U.S. Pat. Gd, Tb) *0*S), terbium-activated lanthanum oxysulfide fluorescence? {(La, Tb
) Intensifying screens using rare earth oxysulfide phosphors such as However, compared to other high-sensitivity intensifying screens, the graininess is relatively good, so the Orthomatic type (orthomatic type) has spectral sensitivity from the blue region to the green region.
It is used in a high-sensitivity radiographic system in combination with a film called "orthotybe" (hereinafter abbreviated as "orthotybe"). By the way, in recent high-sensitivity radiographic systems that combine a green-emitting rare earth intensifying screen and orthotibe film, fine-grain halogenation is used to reduce the amount of silver used in the film and to improve image quality, especially graininess, in the high-sensitivity region. The use of low-sensitivity type orthofilms using silver has become mainstream. Therefore, there is a demand for higher sensitivity of the intensifying screen in consideration of reducing the radiation dose of the subject, and there is also a strong desire to improve the sharpness of the intensifying screen, which decreases due to higher sensitivity.

また、緑色発光希土類蛍光体の中でも高感度増感紙用と
して特に賞用されているガドリニウムオキシサルファイ
ド蛍光体は50. 2KevにK吸収端を脊するため、
これを用いた増感紙は蛍光体のXl1吸収特性に起因し
て通常医療診断に使用されるX線の管電圧範囲(60〜
1 4 0 KVp.)においてコントラストが悪く、
管電圧変化に対する増感紙の感度変化が大きくなり、撮
影時の条件設定が難しいという欠点を有している。
Among green-emitting rare earth phosphors, gadolinium oxysulfide phosphor, which is particularly prized for use in high-sensitivity intensifying screens, has a 50. To convert the K absorption edge to 2Kev,
Due to the Xl1 absorption characteristics of the phosphor, the intensifying screen using this intensifying screen has an X-ray tube voltage range (60~
1 4 0 KVp. ) has poor contrast;
This method has the drawback that the sensitivity of the intensifying screen changes greatly with respect to changes in tube voltage, making it difficult to set conditions during imaging.

本発明は放射線像変換スクリーンを用いた放射線診断シ
ステムにおける上述のような状況に鑑みてなされたもの
であり、オルソタイブフィルムと組合わせて増感紙とし
て使用した場合、緑色発光希土類蛍光体を用いた従来の
増感紙と同等以上の感度を有し、これよりも画質、特に
粒状性を維持して鮮鋭度およびコントラストの良好な画
像が得られると共に、従来のものよりもX線管電圧に対
する感度依存性の少ない放射線像変換スクリーンを提供
することを目的とするものである。
The present invention was made in view of the above-mentioned situation in a radiological diagnostic system using a radiation image conversion screen, and when used as an intensifying screen in combination with an orthotype film, it is possible to use a green-emitting rare earth phosphor. It has a sensitivity equal to or higher than that of conventional intensifying screens, which maintains image quality, especially graininess, and provides images with good sharpness and contrast. The object of the present invention is to provide a radiation image conversion screen with less sensitivity dependence.

また本発明は写真カメラ又はX線テレビジジン装置等と
組合わせて蛍光板として使用した場合、緑色発光希土類
蛍光体を用いた従来の蛍光板と同等以上の感度を有し、
これよりも特にコントラストの改善された放射線像変換
スクリーンを提供することを目的とするものである. 本発明者等は上記目的を達成するため、放射線像変換ス
クリーンの蛍光体層に用いられる蛍光体およびこれらの
組合わせについて種々検討を行なった結果、放射線照射
により緑色発光を呈する特定の希土類蛍光体と同じく放
射線照射により青色発光を呈する特定組成の希土類オキ
シサルファイド蛍光体とを組合わせて用い、これらの蛍
光体を単に混合するのではなく前記緑色発光希土類蛍光
体からなる蛍光体層を表面層側(発光を取り出す側)に
配し支持体側に特定組成の青色発光希土類オキシサルフ
ァイド蛍光体からなる蛍光体層を設けて蛍光体層を複数
層構造にすることによって上記目的を達成しうることを
見出し、本発明を完成させるに到った. 本発明Q放射線像変換スクリーンは支持体上に組成式 (Yi−c−a−e+Gdc,Tba,Tm.)aOx
S(但し、c,dおよびeはそれぞれO≦c≦o. e
o,0. 0005≦d≦0.02および0≦e≦0.
01なる条件を満たす数である) で表わされる放射線用青色発光希土類オキシサルファイ
ド蛍光体からなる蛍光体層が設けられており、更にその
上に蛍光体の母体構成成分として、La,Gd及びLu
の中の少なくとも1種を含有する放射線用緑色発光希土
類蛍光体からなる蛍光体贋が設けられていることを特徴
とする。
Furthermore, when used as a fluorescent screen in combination with a photographic camera or an X-ray television digital camera, the present invention has a sensitivity equal to or higher than that of a conventional fluorescent screen using a green-emitting rare earth phosphor.
Rather than this, the purpose is to provide a radiation image conversion screen with particularly improved contrast. In order to achieve the above object, the present inventors conducted various studies on the phosphors used in the phosphor layer of the radiation image conversion screen and their combinations, and as a result, they discovered a specific rare earth phosphor that emits green light when irradiated with radiation. It is also used in combination with a rare earth oxysulfide phosphor of a specific composition that emits blue light when irradiated with radiation, and instead of simply mixing these phosphors, a phosphor layer made of the green emitting rare earth phosphor is placed on the surface layer side. We have discovered that the above objective can be achieved by providing a phosphor layer consisting of a blue-emitting rare earth oxysulfide phosphor with a specific composition on the support side (on the side from which light is extracted) and forming the phosphor layer into a multi-layer structure. , we have completed the present invention. The Q radiation image converting screen of the present invention has a composition formula (Yi-c-a-e+Gdc, Tba, Tm.) aOx on a support.
S (however, c, d and e each satisfy O≦c≦o. e
o, 0. 0005≦d≦0.02 and 0≦e≦0.
A phosphor layer made of a blue-emitting rare earth oxysulfide phosphor for radiation represented by 01) is provided, and furthermore, La, Gd, and Lu are added as matrix constituents of the phosphor.
The present invention is characterized in that it is provided with a phosphor counterfeit made of a green-emitting rare earth phosphor for radiation containing at least one of the following.

本発明の放射線像変換スクリーンは緑色発光希土類蛍光
体からなる蛍光体贋と支持体との間に特定組成の青色発
光希土類オキシサルファイド蛍光体(以下、本明細書で
はこの蛍光体を短に「放射線用青色発光蛍光体」と称す
る)からなる蛍光体層を設けているので青色および緑色
の発光を呈し、緑色発光希土類蛍光体のみからなる従来
の放射線像変換スクリーンと同等またはそれ以上の感度
を有する.さらに、従来の放射線像変換スクリーンに比
べて画質、特にコントラストの良好な画像が得られ、こ
れを増感紙としてオルソタイブのフイルムと組合わせて
用いると従来の増感紙に比べて鮮鋭度が向上し、X線の
管電圧に対する感度依存性も改善される。
The radiation image conversion screen of the present invention has a blue-emitting rare earth oxysulfide phosphor of a specific composition (hereinafter, this phosphor is simply referred to as "radiation radiation" in this specification) between a phosphor counterfeit made of a green-emitting rare earth phosphor and a support. Since the screen is equipped with a phosphor layer made of a blue-emitting phosphor (referred to as "blue-emitting phosphor"), it emits blue and green light and has a sensitivity equal to or greater than that of a conventional radiation image conversion screen made only of a green-emitting rare earth phosphor. .. Furthermore, images with better image quality, especially contrast, can be obtained compared to conventional radiation image conversion screens, and when used in combination with orthotype film as an intensifying screen, the sharpness is improved compared to conventional intensifying screens. However, the sensitivity dependence of X-rays on tube voltage is also improved.

以下、本発明をさらに詳しく説明する。The present invention will be explained in more detail below.

本発明の放射線像変換スクリーンは以下に述べる方法に
よって製造される。
The radiation image conversion screen of the present invention is manufactured by the method described below.

まず、放射線用青色発光蛍光体と硝化綿等の結合剤樹脂
とを適当量混合し、さらにこれに溶剤を適当量加えて最
適粘度の蛍光体塗布液を作成し、この蛍光体塗布液をド
クターブレード、ロールコーター、ナイフコーター等に
よって紙、プラスチック等からなる支持体上に塗布する
。増感紙においては蛍光体層と支持体との間に白色顔料
層等の光反射層、黒色顔料層等の光吸収層もしくは金属
箔層な有する構造のものもあるが本発明の放射線像変換
スクリーンにおいても、これを増感紙として使用する場
合には必要に応じて予じめ支持体上に光反射層、光吸収
層もし《は金属箔層を設けておき、その上に上記の方法
で青色蛍光体層を形成しても良い。次いで、上記と同様
の方法で放射線用緑色発光希土類蛍光体と硝化綿等の結
合剤樹脂とからなる蛍光体塗布液を作成し、これを青色
発光蛍光体層の上に塗布し緑色発光希土類蛍光体からな
る蛍光体層を形成する。このようにして支持体上に発光
色の異なる2つの蛍光体暦を塗布した後、乾燥し本発明
の放射線像変換スクリーンを得る。一般に、多《の放射
線像変換スクリーンは蛍光体層上にこれを保護するため
の透明保護膜を有しているが、本発明の放射線像変換ス
クリーンにおいても緑色発光希土類蛍光体層上に透明な
保護膜を設けた方が良い。
First, mix an appropriate amount of a blue-emitting phosphor for radiation use and a binder resin such as nitrified cotton, then add an appropriate amount of a solvent to this to create a phosphor coating liquid with an optimal viscosity. It is coated onto a support made of paper, plastic, etc. using a blade, roll coater, knife coater, etc. Some intensifying screens have a structure in which a light-reflecting layer such as a white pigment layer, a light-absorbing layer such as a black pigment layer, or a metal foil layer is provided between the phosphor layer and the support. When using the screen as an intensifying screen, if necessary, a light reflecting layer, a light absorbing layer or a metal foil layer is provided on the support in advance, and then the above method is applied. A blue phosphor layer may be formed using the following methods. Next, a phosphor coating liquid consisting of a green-emitting rare earth phosphor for radiation use and a binder resin such as nitrified cotton is prepared in the same manner as above, and this is coated on the blue-emitting phosphor layer to form a green-emitting rare earth phosphor. A phosphor layer is formed from the phosphor layer. After the two phosphors emitting different colors are coated on the support in this manner, they are dried to obtain the radiation image converting screen of the present invention. Generally, many radiation image conversion screens have a transparent protective film on the phosphor layer to protect it, but the radiation image conversion screen of the present invention also has a transparent protective film on the green-emitting rare earth phosphor layer. It is better to provide a protective film.

第1図はこの様にして製造された本発明の放射線像変換
スクリーンの概略断面図を示したもので支持体11の上
に青色発光蛍光体からなる青色発光蛍光体層12が設け
られており、さらにその上に緑色発光希土類蛍光体から
なる緑色発光蛍光体層13が形成されている。14は緑
色発光蛍光体層13の表面に設けられた透明保護膜であ
る。
FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of the radiation image conversion screen of the present invention manufactured in this manner, in which a blue-emitting phosphor layer 12 made of a blue-emitting phosphor is provided on a support 11. Further, a green light emitting phosphor layer 13 made of a green light emitting rare earth phosphor is formed thereon. 14 is a transparent protective film provided on the surface of the green light emitting phosphor layer 13.

また、本発明の放射線像変換スクリーンにおいて青色発
光蛍光体層を作製する際、塗布する青色発光蛍光体を予
じめ水ひ等の蛍光体分離手段によって平均粒子径に関し
て2種類以上に分離し、各々の蛍光体を適当な結合剤樹
脂に分散させた後、支持体上に平均粒子径の小さい蛍光
体から順に塗布および乾燥を繰返すことによって、青色
発光蛍光体層を構成する蛍光体の粒子が緑色発光希土類
蛍光体層側から支持体側に向って次第に.その粒子径が
小さくなるように粒子径に関して傾斜をもって配列させ
ることができる。
Furthermore, when producing the blue-emitting phosphor layer in the radiation image conversion screen of the present invention, the blue-emitting phosphor to be coated is previously separated into two or more types in terms of average particle diameter using a phosphor separation means such as a water droplet. After dispersing each phosphor in a suitable binder resin, the particles of the phosphor constituting the blue-emitting phosphor layer are coated onto the support in order of decreasing average particle size and repeatedly dried. Gradually from the green-emitting rare earth phosphor layer side to the support side. They can be arranged with a gradient in particle size so that the particle size becomes small.

第2図はこの様にして製造された本発明の放射線像変換
スクリーンの概略断面図であり支持体21の上に青色発
光蛍光体からなる青色発光蛍光体M22、緑色発光希土
類蛍光体からなる緑色発光蛍光体M23および透明保護
膜24がこの順に積層されているが、青色発光蛍光体層
22を構成する青色発光蛍光体粒子は緑色発光蛍光体層
23側から支持体21側に向って次第に粒子径の小さい
蛍光体粒子が並ぶ様に配置されている。この様な放射線
像変換スクリーンは第1図のスクリーンよりも著しく良
好な鮮鋭度を有する。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the radiation image converting screen of the present invention manufactured in this way, in which a blue-emitting phosphor M22 made of a blue-emitting phosphor and a green color made of a green-emitting rare earth phosphor are placed on a support 21. The light-emitting phosphor M23 and the transparent protective film 24 are laminated in this order, but the blue-emitting phosphor particles constituting the blue-emitting phosphor layer 22 are gradually arranged as particles from the green-emitting phosphor layer 23 side toward the support 21 side. The phosphor particles with small diameters are arranged in a row. Such a radiation image conversion screen has a significantly better sharpness than the screen of FIG.

本発明の放射線像変換スクリーンにおいて使用可能な緑
色発光希土類蛍光体としてはテルビウム(TI,)で付
活されたLa.GdおよびLuの中の少なくとも1種で
ある希土類のオキシサルファイド蛍光体、該希土類のオ
キシハロゲン化物蛍光体(但し、テルビウム濃度が蛍光
体1モルに対し、o. oiモルよりも多い蛍光体に限
る)、該希土類の硼酸塩蛍光体、該希土類の燐酸塩蛍光
体、該希土類のタンタル酸塩蛍光体等、Tゎとツリウム
(T,) .ジスブロシウム(Dy) 、ブラセオジム
(Pr)、イッテルビウム(Yb)及びネオジム(Nd
)等の希土類元素の中の少なくとも1種で共付活された
該希土類のオキシサルファイド蛍光体、T.,付活また
はT,,とTffl.Dy,Pr. Yb及びNd等の
希土類元素の中の少なくとも1種で共付活されたY及び
Gdのオキシサルファイド蛍光体(但し、ガドリニウム
オキシサルファイドの含有量が65〜95モル%である
場合に限る)等、母体構成元素としてLa. Gd及び
Luの中の少なくとも1つを含み、X線励起によって高
効率の緑色発光を呈する希土類蛍光体が使用できるが、
これらの蛍光体の中でも発光効率や粒状性等の点から特
に組成式(Ln+−a−b,Tba,Tmb)aots
  (但し、LnはLa, GdおよびLuの中の少な
くとも1つであり、aおよびbはそれぞれ0. 000
5≦a≦0.09および0≦b≦0.01なる条件を満
たす数である。以下、同様である)で表わされるテルビ
ウム付活またはテルビウムおよびツリウムで共付活され
た希土類オキシサルファイド蛍光体、 組成式(Ln+−a−t++Tba.Rb)zOzs 
(但し、LnはLa, GdおよびLuの中の少なくと
も1つ,RはDy. Pr. Ybの中の少なくとも1
種であり、aおよびbはそれぞれ0. 0005≦a≦
0.09および0≦b≦0.01なる条件を満たす数で
ある)で表わされるテルビウム付活またはテルビウム及
びツリウム共付活の希土類オキシサルファイド蛍光体が
好ましい。
As the green-emitting rare earth phosphor that can be used in the radiation image conversion screen of the present invention, La. A rare earth oxysulfide phosphor that is at least one of Gd and Lu, and a rare earth oxyhalide phosphor (limited to phosphors in which the terbium concentration is more than o. oi moles per mole of the phosphor) ), the rare earth borate phosphor, the rare earth phosphate phosphor, the rare earth tantalate phosphor, etc., Tゎ and thulium (T,) . Dysbrosium (Dy), Braseodymium (Pr), Ytterbium (Yb) and Neodymium (Nd)
), a rare earth oxysulfide phosphor coactivated with at least one rare earth element such as T. , Tsukatsu or T,, and Tffl. Dy, Pr. Oxysulfide phosphors of Y and Gd co-activated with at least one of rare earth elements such as Yb and Nd (limited to cases where the content of gadolinium oxysulfide is 65 to 95 mol%), etc. La. as a parent constituent element. A rare earth phosphor containing at least one of Gd and Lu and exhibiting highly efficient green light emission upon X-ray excitation can be used;
Among these phosphors, aots with the composition formula (Ln+-a-b, Tba, Tmb) are particularly preferred from the viewpoint of luminous efficiency and granularity.
(However, Ln is at least one of La, Gd and Lu, and a and b are each 0.000
This number satisfies the conditions of 5≦a≦0.09 and 0≦b≦0.01. A rare earth oxysulfide phosphor activated with terbium or co-activated with terbium and thulium, represented by the composition formula (Ln+-a-t++Tba.Rb)zOzs
(However, Ln is at least one of La, Gd and Lu, R is at least one of Dy.Pr.Yb
species, a and b are each 0. 0005≦a≦
Terbium-activated or terbium and thulium co-activated rare earth oxysulfide phosphors are preferred.

また、本発明の放射線像変換スクリーンにおいて使用さ
れる青色発光蛍光体としてはX線等の放射線励起によっ
て高効率の青色発光を呈する蛍光体であれば特に制限は
ないが、得られる放射線像変換スクリーンの感度および
鮮鋭度の点から実用的には特に、組成式(Yi−c−6
−s+Gdc,Tba,Tnle) wows(但し、
c,dおよびeはそれぞれO≦c≦0. 90,0. 
0005≦d≦0.02および0≦e≦0.01なる条
件を満たす数である)で表わされるイットリウムまたは
イットリウム・ガドリニウムのオキシサルファイド蛍光
体を用いるのが好ましい。
The blue-emitting phosphor used in the radiation image conversion screen of the present invention is not particularly limited as long as it emits blue light with high efficiency upon excitation of radiation such as X-rays, but the radiation image conversion screen obtained In terms of sensitivity and sharpness, composition formula (Yi-c-6
-s+Gdc, Tba, Tnle) wows (However,
c, d and e each satisfy O≦c≦0. 90.0.
It is preferable to use an oxysulfide phosphor of yttrium or yttrium-gadolinium, which is a number satisfying the following conditions: 0005≦d≦0.02 and 0≦e≦0.01.

本発明の放射線像変換スクリーンにおいては得.られる
放射線像変換スクリーンの感度および鮮鋭度の点から青
色発光蛍光体層に用いられる蛍光体の平均粒子径および
四分偏差値で表示した標準偏差値がそれぞれ2〜lOL
Lmおよび0.20〜0.50であるのが好ましく、よ
り好ましい平均粒子径および標準偏差値はそれぞれ3〜
6μmおよび0.30〜0、45であり、一方緑色発光
蛍光体層に用いられる蛍光体の平均粒子径および四分偏
差値で表示した標準偏差値がそれぞれ5〜20μmおよ
び0.15〜0.40であるのが好ましく、より好まし
い平均粒子径および標準偏差値はそれぞれ6〜12μm
および0.20〜0.35である。また、同じく得られ
る放射線像変換スクリーンの感度および鮮鋭度の点から
青色発光蛍光体層における蛍光体塗布重量および緑色発
光蛍光体層における蛍光体塗布重量はそれぞれ2 〜1
 0 0 mg/cm2および5 〜1 0 0 mg
/cm”であることが好まし《、より好まし《は青色発
光蛍光体層における蛍光体塗布重量および緑色発光蛍光
体層における蛍光体塗布重量がそれぞれ5〜6 0 m
g/cm”および10〜60fflg/CffI!であ
る。そしてこの時、緑色発光希土類蛍光体層中の蛍光体
平均粒子径よりも青色発光蛍光体層中の蛍光体平均粒子
径を小さくした方が鮮鋭度の点でより好ましい。
The radiation image conversion screen of the present invention has advantages. In terms of the sensitivity and sharpness of the radiation image conversion screen used, the average particle diameter and standard deviation value expressed in quarter deviation values of the phosphor used in the blue-emitting phosphor layer are 2 to 1OL, respectively.
Lm is preferably 0.20 to 0.50, and more preferably average particle diameter and standard deviation are 3 to 0.50, respectively.
6 μm and 0.30 to 0.45 μm, while the average particle diameter and standard deviation value expressed in quarterly deviation values of the phosphor used in the green-emitting phosphor layer are 5 to 20 μm and 0.15 to 0.45 μm, respectively. The average particle size and standard deviation value are preferably 6 to 12 μm, respectively.
and 0.20 to 0.35. In addition, from the viewpoint of the sensitivity and sharpness of the similarly obtained radiation image conversion screen, the coating weight of the phosphor in the blue-emitting phosphor layer and the phosphor coating weight in the green-emitting phosphor layer are 2 to 1, respectively.
00 mg/cm2 and 5 to 100 mg
/cm'', and more preferably, the coating weight of the phosphor in the blue-emitting phosphor layer and the phosphor coating weight in the green-emitting phosphor layer are each 5 to 60 m
g/cm" and 10 to 60 fflg/CffI!. At this time, it is better to make the average particle diameter of the phosphor in the blue-emitting phosphor layer smaller than the average particle diameter of the phosphor in the green-emitting rare earth phosphor layer. More preferable in terms of sharpness.

第3図は緑色発光希土類蛍光体の1つである(Gdo.
oes,Tbo.aos)aO2S蛍光体のみの単一蛍
光体層からなる従来の放射線像変換スクリーンの発光ス
ペクトルを、第4図は本発明の放射線像変換スクリーン
の発光スペクトルを示したものであり、第4図に例示し
た放射線像変換スクリーンは青色発光蛍光体層(蛍光体
塗布重量2 0 mg/cm2)が(Y.....,T
b.....).O.S蛍光体からなり、?色発光蛍光
体層(蛍光体塗布重量3 0 mg/cm2)が(Gd
o.sss,Tt)a.。。6),O■S蛍光体からな
る。
Figure 3 shows one of the green-emitting rare earth phosphors (Gdo.
oes, Tbo. aos) aO2S phosphor, and FIG. 4 shows the emission spectrum of the radiation image conversion screen of the present invention. The illustrated radiation image conversion screen has a blue-emitting phosphor layer (phosphor coating weight 20 mg/cm2) of (Y...., T
b. .. .. .. .. ). O. Made of S phosphor? The color-emitting phosphor layer (phosphor coating weight 30 mg/cm2) was (Gd
o. sss, Tt) a. . . 6), consisting of O■S phosphor.

なる。第3図及び第4図において点線および鎖線で示し
た曲線はそれぞれオルソタイブフイルムの分光感度曲線
および撮像管の分光感度曲線を示したものであるが第3
図と第4図との比較から明らかなように本発明の放射線
像変換スクリーンは緑色から青色ないし近紫外域にわた
って発光スペクトル分布を有するので従来の緑色発光希
土類蛍光体のみの単一蛍光体層からなる放射線像変換ス
クリーンに比べてよりオルソタイプフイルムおよび撮像
管の光電面の分光感度に合致し、特に感度の点で有利と
なる。
Become. The curves shown by dotted lines and chain lines in FIGS. 3 and 4 show the spectral sensitivity curve of the orthotype film and the spectral sensitivity curve of the image pickup tube, respectively.
As is clear from the comparison between the figure and FIG. 4, the radiation image conversion screen of the present invention has an emission spectrum distribution ranging from green to blue to the near ultraviolet region, so that it can be used as Compared to other radiation image conversion screens, this method better matches the spectral sensitivity of the orthotype film and the photocathode of the image pickup tube, and is particularly advantageous in terms of sensitivity.

第6図は本発明の放射線像変換スクリーンにおける蛍光
体層の全蛍光体塗布重量に対する青色発光蛍光体層の蛍
光体塗布重量のしめる割合(百分率で表示)と得られる
放射線像変換スクリーンの感度との関係を例示したもの
であり、縦軸の相対感度はオルソタイブフイルムと組合
わせた時の写真感度を、青色発光蛍光体層が含まれてい
ない?緑色発光希土類蛍光体層のみからなる)場合の写
真感度を100とした時の相対値で示してある。なお曲
線aおよびbはそれぞれ青色発光蛍光体層が(Yo.+
+*a,Tba.oot)aOas蛍光体及び(Gdo
.s.Yo−4*ajbo.oos+Tma。oz)t
o2s蛍光体からなる場合であり、いずれの場合にも蛍
光体層の全塗布重量は5 0 mg/cm”であり、緑
色発光希土類蛍光体層は(Gdo.sss, Tbo。
Figure 6 shows the ratio (expressed as a percentage) of the phosphor coating weight of the blue-emitting phosphor layer to the total phosphor coating weight of the phosphor layer in the radiation image conversion screen of the present invention, and the sensitivity of the resulting radiation image conversion screen. The relative sensitivity on the vertical axis is the photographic sensitivity when combined with an orthotype film, and the relative sensitivity when the blue-emitting phosphor layer is not included. It is shown as a relative value when the photographic sensitivity in the case (consisting only of a green-emitting rare earth phosphor layer) is set to 100. Note that the curves a and b indicate that the blue-emitting phosphor layer is (Yo.+
+*a, Tba. oot) aOas phosphor and (Gdo
.. s. Yo-4*ajbo. oos+Tma. oz)t
In both cases, the total coating weight of the phosphor layer is 50 mg/cm'', and the green-emitting rare earth phosphor layer is (Gdo.sss, Tbo.

as)JtS蛍光体からなる。  ′ 第5図から明らかなように、用いられる青色発光蛍光体
の種類によって感度の点で全蛍光体塗布量中にしめる好
ましい青色発光蛍光体塗布量の割合は異なるが、(Gd
,Tb) .0.S蛍光体からなる緑色発光蛍光体層の
下に青色発光蛍光体層を設けることによって、(Gd,
Tb).O■S蛍光体のみの単一蛍光体層からなる(緑
色発光蛍光体層のみからなる)従来の放射線像変換スク
リーンと同等またはそれ以上の写真感度を有するものが
得られる。
as) Made of JtS phosphor. ' As is clear from FIG.
,Tb). 0. By providing a blue-emitting phosphor layer under a green-emitting phosphor layer made of S phosphor,
Tb). A screen having a photographic sensitivity equal to or higher than that of a conventional radiation image converting screen consisting of a single phosphor layer made of O■S phosphor (consisting only of a green-emitting phosphor layer) can be obtained.

第6図は本発明の放射線像変換スクリーンにおける蛍光
体層の全蛍光体塗布重量に対する青色発光蛍光体層の蛍
光体塗布重量のしめる割合(百分率で表示)と得られる
放射線像変換スクリーンの鮮鋭度との関係を示したもの
である。第6図において曲線aおよびbはそれぞれ青色
発光蛍光体層が(Yo.sa,Tbo−。。z) al
as蛍光体及び(Gdo.s+Yo.+ss+Tbo.
oos+Tmo. ooz)i0ss蛍光体からなる場
合であり、いすれも蛍光体層の全塗布重量は5 0 m
g/cm’であり、緑色発光希土類蛍光体眉は(Gda
.sss,Tbo−oos) aoas蛍光体か・らな
る場合について例示されている。また夫々の放射線像変
換スクリーンの鮮鋭度は写真濃度が1.5、空間周波数
2本/mmにおけるMTF値を求め、青色発光蛍光体層
を有しない(緑色発光希土類蛍光体層のみからなる)放
射線像変換スクリーンのMTF値を100とした時の相
対値で示されている。
Figure 6 shows the ratio (expressed as a percentage) of the phosphor coating weight of the blue-emitting phosphor layer to the total phosphor coating weight of the phosphor layer in the radiation image conversion screen of the present invention, and the sharpness of the resulting radiation image conversion screen. This shows the relationship between In FIG. 6, curves a and b indicate that the blue-emitting phosphor layer is (Yo.sa, Tbo-...z) al
as phosphor and (Gdo.s+Yo.+ss+Tbo.
oos+Tmo. ooz) i0ss phosphor, and in each case, the total coating weight of the phosphor layer is 50 m
g/cm', and the green-emitting rare earth phosphor eyebrows are (Gda
.. sss, Tbo-oos) aoas phosphor. In addition, the sharpness of each radiation image conversion screen was determined by calculating the MTF value at a photographic density of 1.5 and a spatial frequency of 2 lines/mm, and determined the MTF value for each radiation image conversion screen without a blue-emitting phosphor layer (consisting only of a green-emitting rare earth phosphor layer). It is shown as a relative value when the MTF value of the image conversion screen is set to 100.

第6図から明らかなように緑色発光蛍光体層の下に青色
発光蛍光体贋を有する本発明の放射線像変換スクリーン
は青色発光蛍光体層を有しない従来のそれに比べていず
れも鮮鋭度が向上する。
As is clear from FIG. 6, the radiation image conversion screen of the present invention, which has a blue-emitting phosphor layer under the green-emitting phosphor layer, has improved sharpness compared to the conventional screen that does not have a blue-emitting phosphor layer. do.

第7図は本発明の放射線像変換スクリーンおよ?従来の
放射線像変換スクリーンの感度のX線管電圧依存性を例
示したグラフである。第7図において曲線aおよびbは
緑色発光蛍光体層が(Gdo.*es,Tbo.oos
)J*S蛍光体からなり、青色発光蛍光体層が(Ya.
sss,Tbo.。。t) 20zS蛍光体からなる本
発明の放射線像変換スクリーン(緑色発光蛍光体塗布重
量が3 0 mg7cm”、青色発光蛍光体塗布重量が
2 0 mg/cm”)の場合であり、曲線bは蛍光体
層が(Gd..@。.,Tb..。。,),O■S蛍光
体のみからなる従来の放射線像変換スクリーン(蛍光体
塗布重量が5 0 mg/cm2)の場合である。第7
図の縦軸は各放射線像変換スクリーンをオルソタイブフ
イルムと組合わせた時の写真感度を各X線管電圧毎にそ
れぞれCaWIL蛍光体のみの単一蛍光体層からなる放
射線像変換スクリーンの写真感度(レギュラータイプフ
イルムと組合わせた場合)に対する相対値で示されでて
いる. 第7図から明らかなように本発明の放射線像変換スクリ
ーンは医療診断時のX線写真撮影に使用され!X線管電
圧6 0 KVp. 〜1 4 0 KVp.ノ領域に
おいては(Gd,Tb) .O.S蛍光体のみの単一蛍
光体層からなる従来の放射線像変換スクリーンに比べて
X線管電圧の違いによる感度の変化が小さい。
FIG. 7 shows the radiation image conversion screen of the present invention. It is a graph illustrating the X-ray tube voltage dependence of the sensitivity of a conventional radiation image conversion screen. In FIG. 7, curves a and b indicate that the green light-emitting phosphor layer (Gdo.*es, Tbo.oos
) J*S phosphor, and the blue-emitting phosphor layer is (Ya.
sss, Tbo. . . t) This is the case of the radiation image conversion screen of the present invention made of 20zS phosphor (the green-emitting phosphor coating weight is 30 mg/cm", the blue-emitting phosphor coating weight is 20 mg/cm"), and curve b is the case of the fluorescent This is the case of a conventional radiation image converting screen (phosphor coating weight: 50 mg/cm2) whose body layer is (Gd..@.., Tb..,) and composed only of O■S phosphors. 7th
The vertical axis of the figure shows the photographic sensitivity when each radiation image conversion screen is combined with an orthotype film for each X-ray tube voltage. (when combined with regular type film). As is clear from FIG. 7, the radiation image conversion screen of the present invention is used for taking X-ray photographs during medical diagnosis! X-ray tube voltage 60 KVp. ~140 KVp. In the region (Gd, Tb). O. Compared to conventional radiation image conversion screens consisting of a single phosphor layer made of only S phosphor, the change in sensitivity due to differences in X-ray tube voltage is small.

なお、緑色発光蛍光体層に (Gdo−ess.Tbo.oos) tchs蛍光体
以外の放射線用緑色発光希土類蛍光体を用いた場合およ
び青色発光蛍光体層に(Y.....,Tb.。。*)
 JmS蛍光体以外の放射線用青色発光蛍光体を用いた
場合にも第5図に例示した放射線像変換スクリーンと同
様に全蛍光体塗布量に対する青色発光蛍光体層中の蛍光
体塗布量の割合が特定の範囲内にある時得られる放射線
像変換スクリーンの感度が緑色発光希土類蛍光体層のみ
からなる従来のものと同等以上の感度を有し、また第6
図および第7図に例示した放射線像変換スクリーンの場
合と同様に緑色発光希土類蛍光体層のみからなる従来の
放射線像変換スクリーンに比べ鮮鋭度が向上し、感度の
X線管電圧依存性が少なくなることが確認された。
Note that when a green-emitting rare earth phosphor for radiation use other than the (Gdo-ess.Tbo.oos) tchs phosphor is used in the green-emitting phosphor layer, and when (Y..., Tb. ..*)
Even when a blue-emitting phosphor for radiation use other than the JmS phosphor is used, the ratio of the coating amount of the phosphor in the blue-emitting phosphor layer to the total coating amount of the phosphor is similar to the radiation image conversion screen illustrated in FIG. When the sensitivity of the radiation image conversion screen is within a specific range, the sensitivity of the radiation image conversion screen obtained is equal to or higher than that of a conventional screen consisting of only a green-emitting rare earth phosphor layer, and
Similar to the case of the radiation image conversion screen illustrated in Fig. 7 and Fig. 7, the sharpness is improved compared to the conventional radiation image conversion screen consisting only of a green-emitting rare earth phosphor layer, and the sensitivity is less dependent on the X-ray tube voltage. It was confirmed that

また、本発明の放射線像変換スクリーンは緑色発光希土
類蛍光体層のみからなる従来の放射線像変換スクリーン
に比べて写真コントラストが向上し、また蛍光板として
X線テレビジ式ン用に使用しても従来の緑色発光希土類
蛍光体層のみを有する蛍光板に比べて特に感度およびコ
ントラストの点ですぐれた特性を示した. なお、得られる放射線像変換スクリーンの粒状性および
鮮鋭度の点から緑色発光希土類蛍光体と青色発光蛍光体
とを単純に混合するよりも本発明の放射線像変換スクリ
ーンのように夫々の蛍光体を別々の蛍光体層とし、複数
の蛍光体層とした方がすぐれた特性を示した. 以上述べたように本発明の放射線像変換スクリーンは緑
色発光蛍光体層のみからなる従来の放射線像変換スクリ
ーンに比べるとこれと同等以上の感度を有し、画質、特
に粒状性を悪くすることなく鮮鋭度およびコントラスト
を改善できるのに加えて、感度のX線管電圧依存性が少
ないため、X線撮影時の撮影条件設定が容易になる等の
利点を有し、高感度で良好な画質の画像を与える放射線
像変換スクリーンとしてその工業的利用価値は大きい. 次に実施例によって本発明を説明する。
Furthermore, the radiation image conversion screen of the present invention has improved photographic contrast compared to the conventional radiation image conversion screen consisting only of a green-emitting rare earth phosphor layer, and can be used as a fluorescent screen for X-ray television screens compared to the conventional radiation image conversion screen. It exhibited superior characteristics, especially in terms of sensitivity and contrast, compared to a fluorescent screen with only a green-emitting rare earth phosphor layer. In addition, from the viewpoint of graininess and sharpness of the resulting radiation image conversion screen, it is preferable to mix each phosphor as in the radiation image conversion screen of the present invention rather than simply mixing the green-emitting rare earth phosphor and the blue-emitting phosphor. Separate phosphor layers and multiple phosphor layers showed superior properties. As described above, the radiation image conversion screen of the present invention has a sensitivity equal to or higher than that of the conventional radiation image conversion screen consisting only of a green-emitting phosphor layer, and does not deteriorate image quality, especially graininess. In addition to improving sharpness and contrast, the sensitivity is less dependent on the X-ray tube voltage, making it easier to set the imaging conditions during X-ray photography. It has great industrial value as a radiation image conversion screen that provides images. Next, the present invention will be explained by examples.

実施例 緑色発光希土類蛍光体及び青色発光蛍光体として下表の
(1)〜(lO)に記載された10種類の組み合せのう
ちのいずれか1つを用いる以外は全く同様にして、下記
の方法により放射線像変換スクリーン(1)〜(lO)
を製造した。
Example The following method was carried out in exactly the same manner except that one of the 10 combinations listed in (1) to (lO) in the table below was used as the green-emitting rare earth phosphor and the blue-emitting phosphor. Radiation image conversion screen (1) to (lO)
was manufactured.

青色発光蛍光体8重量部と硝化綿1重量部と溶剤を用い
て混合し、蛍光体塗布液を調製した。この蛍光体塗布液
を表面にカーボンブラック光吸収層を有する250μm
厚のポリエチレンテレフタレート支持体上に下表記載の
蛍光体塗布重量となるようにナイフコーターを用いて均
一に塗布し、青色発光蛍光体眉を形成した。
A phosphor coating solution was prepared by mixing 8 parts by weight of a blue-emitting phosphor, 1 part by weight of nitrified cotton, and a solvent. This phosphor coating liquid was coated with a carbon black light absorbing layer on the surface.
The phosphor was coated uniformly onto a thick polyethylene terephthalate support using a knife coater so that the coating weight of the phosphor was as shown in the table below to form a blue-emitting phosphor.

次に、緑色発光希土類蛍光体8重量部と硝化綿1重量部
とを溶剤を用いて混合し、蛍光体塗布液を調製した.こ
の蛍光体塗布液を上記青色発光蛍光体層上に下表記載の
蛍光体塗布重量となるようにナイフコーターを用いて均
一に塗布して緑色発?希土類蛍光体贋を形成させた。さ
らに緑色発光希土類蛍光体層上に硝化綿を均一に塗布し
て膜厚がおよそlOμmの透明保護膜とした.一方、平
均粒子径5μm、偏差値(四分偏差値) 0.35の(
Y0.。。−,Tbo,。。,),O■S蛍光体を予じ
め水ひ操作によって3μm以下、3〜5μm.5〜7μ
mおよび7μm以上の4段階に分級し、それぞれ蛍光体
8重量部と硝化綿1重量部とを溶剤を用いて混合し、4
種類の蛍光体塗布液を調製した。上記蛍光体塗布液を表
面にカーボンブラック光吸収層を有する250lLm厚
のポリエチレンテレフタレート支持体上に蛍光体粒度の
小さいものから順次、蛍光体塗布重量がそれぞれ5mg
/cm”+5 mg/cが+ 5 mg/cm2および
5 mg/cがとなるよう番こナイフコーターで均一に
塗布、乾燥を繰返久し蛍光体粒子径の異なる(Yo.。
Next, 8 parts by weight of the green-emitting rare earth phosphor and 1 part by weight of nitrified cotton were mixed using a solvent to prepare a phosphor coating solution. This phosphor coating liquid was uniformly coated on the blue-emitting phosphor layer using a knife coater so that the phosphor coating weight was as shown in the table below. A rare earth phosphor fake was formed. Furthermore, nitrified cotton was uniformly applied on the green-emitting rare earth phosphor layer to form a transparent protective film with a thickness of approximately 10 μm. On the other hand, the average particle diameter is 5 μm, the deviation value (quarter deviation value) is 0.35 (
Y0. . . -,Tbo,. . , ), O■S phosphor is preliminarily sized to 3 μm or less, 3 to 5 μm. 5~7μ
8 parts by weight of the phosphor and 1 part by weight of nitrified cotton were mixed using a solvent,
Various types of phosphor coating solutions were prepared. The above phosphor coating solution was coated on a 250 lLm thick polyethylene terephthalate support having a carbon black light absorption layer on the surface, in order from the smallest phosphor particle size to the phosphor coating weight of 5 mg each.
/cm'' + 5 mg/c becomes + 5 mg/cm2 and 5 mg/c, and the phosphor particles are coated uniformly with a knife coater and dried repeatedly for a long time to obtain different phosphor particle sizes (Yo.

ms,Tbo.。。8)20茸S蛍光体からなる複数の
蛍光体層を作成した.次いで、平均粒子径8μm、偏差
値(四分偏差値0. 30)の(Gdo,。*s, T
bo−。。s)*0*S蛍光体8重量部と硝化綿1重量
部とを溶剤を用いて混合し、搬光体塗布液とし、これを
上記(Yo−e−.Tbo.。。t) JAS蛍光体層
上に蛍光体塗布重量が3 0 mg/am”となるよう
にナイフコーターを用いて均一に塗布して(Gd..。
ms, Tbo. . . 8) Multiple phosphor layers consisting of 20 Mushroom S phosphors were created. Next, (Gdo,.*s, T with an average particle diameter of 8 μm and a deviation value (quarter deviation value 0.30)
bo-. . s) 8 parts by weight of *0*S phosphor and 1 part by weight of nitrified cotton are mixed using a solvent to make a light carrier coating liquid, and this is used as the above (Yo-e-.Tbo...t) JAS fluorescence The phosphor was applied uniformly onto the body layer using a knife coater so that the coating weight of the phosphor was 30 mg/am'' (Gd...).

。s, Tbo.。。s )* 0*S蛍光体贋を形成
した。
. s, Tbo. . . s)*0*S phosphor counterfeit was formed.

さらに(Gd..。es.Tt)o.。。s) ala
s蛍光体層上に硝化綿を均一に塗布し、乾燥して膜厚が
およそ10μmの透明保護膜として放射線像変換スクリ
ーン(1l)を得た. これらとは別に比較例として平均粒子径8μm,偏差値
(四分偏差値)0.30の (Gdo,sea,Tba.。。,)20ヨS蛍光体を
用い、蛍光体塗布重量5 0 mg/cm2の単一蛍光
体層を支持体上に設ける以外は上記放射線像変換スクリ
ーン(1)〜(10)と同様にして放射線像変換スクリ
ーン(R)を製造した. 上述のようにして得られた11種類の本発明放射線像変
換スクリーン(1)〜(11)および比較例として製造
された放射線像変換スクリーン(R)についてオルソタ
イブフイルムと組合わせてその写真感度、鮮鋭度、粒状
性およびコントラストを調?たと:ころ下表のような結
果が得られ写真感度、鮮鋭度ならびにコントラストは従
来の放射線像変換スクリーン(R)よりもいずれも良好
であり、粒状性の低下もほとんど認められなかった。
Furthermore, (Gd...es.Tt)o. . . s) ala
s Nitrogen cotton was uniformly applied onto the phosphor layer and dried to obtain a radiation image conversion screen (1 liter) as a transparent protective film with a film thickness of approximately 10 μm. Apart from these, as a comparative example, a (Gdo, sea, Tba...) 20S phosphor with an average particle diameter of 8 μm and a deviation value (quarter deviation value) of 0.30 was used, and the phosphor coating weight was 50 mg. A radiation image conversion screen (R) was produced in the same manner as the radiation image conversion screens (1) to (10) above, except that a single phosphor layer of /cm2 was provided on the support. The 11 types of radiation image conversion screens (1) to (11) of the present invention obtained as described above and the radiation image conversion screen (R) manufactured as a comparative example were combined with an orthotibe film to determine their photographic sensitivity, Adjust sharpness, graininess and contrast? However, the results shown in the table below were obtained, and the photographic sensitivity, sharpness and contrast were all better than the conventional radiation image conversion screen (R), and almost no decrease in graininess was observed.

なお、下表において各放射線像変換スクリーンの写真性
能はortho G Film (コダック社製)を使
用し、厚さ80cmの水ファントームを通してX線管電
圧8 0 KVp.のX線で撮影した時の写真感度、鮮
鋭度、粒状性およびコントラストを示したもので、夫々
の表示値は次の値で表示されている。
In the table below, the photographic performance of each radiation image conversion screen is determined using ortho G Film (manufactured by Kodak) and an X-ray tube voltage of 80 KVp through an 80 cm thick water phantom. This shows the photographic sensitivity, sharpness, graininess, and contrast when photographed with X-rays, and each display value is displayed as the following value.

写真感度・・・ CaWO4蛍光体からなる蛍光体層を有する放射線像変
換スクリーン( KYOKKO FS,化成オブトニク
ス社製)の写真感度を100とした時の相対値を表示。
Photographic sensitivity: Displays the relative value when the photographic sensitivity of a radiation image conversion screen (KYOKKO FS, manufactured by Kasei Obtonics) having a phosphor layer made of CaWO4 phosphor is set to 100.

鮮鋭度・・・ 空間周波数2本/mmにおけるMTF値を求め、該空間
周波数における(Gd0.。m s 1 Tb 6−。
Sharpness... The MTF value at a spatial frequency of 2 lines/mm is determined, and (Gd0..m s 1 Tb 6-) at the spatial frequency.

。,)20■S蛍光体のみの単一蛍光体層からなる放射
線像変換スクリーンのMTF値を100とした時の相対
値で表示. 粒状性・・・ 写真濃度l.0、空間周波数0.5〜5.0本/mmに
おけるRMS値で表示. コントラスト・・・ 1mm厚のAlと2mm厚のAlを撮影した時の写真フ
イルムの濃度差(光量)から夫々のコントラストを求め
CaW(L蛍光体からなる蛍光体層を有する放射線像変
換スクリーン(KYOKKO FS,化成オブトニクス
社製)のコントラストを100とした時の相、対値で表
示。
. , ) 20■S Expressed as a relative value when the MTF value of a radiation image conversion screen consisting of a single phosphor layer is set to 100. Graininess... Photographic density l. 0, expressed as RMS value at spatial frequency of 0.5 to 5.0 lines/mm. Contrast... When photographing 1 mm thick Al and 2 mm thick Al, the respective contrasts are determined from the density difference (light intensity) of the photographic film. Displayed as a relative value when the contrast of FS (manufactured by Kasei Obtonics Co., Ltd.) is set to 100.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図及び第2図は本発明放射線像変換スクリーンの概
略断面図であり、第3図は従来の放射線像変換スクリー
ンの発光スペクトルのグラフであり、第4図は本発明の
放射線像変換スクリーンの発光スペクトルのグラフであ
り、第5図及び第6図はそれぞれ本発明の放射線像変換
スクリーンの青色発光蛍光体割合依存の相対感度及び相
対鮮鋭度のグラフであり、第7図は本発明及び従来の放
射線像変換スクリーンのX線管電圧依存の相対感度のグ
ラフである。 第 第 図 図 探 寂くρが璽 探突塀駅量憬 第6 図 第 図 (角胃雷賀)x 100(’/。) 管 電t反 (kVp)
1 and 2 are schematic cross-sectional views of the radiation image conversion screen of the present invention, FIG. 3 is a graph of the emission spectrum of the conventional radiation image conversion screen, and FIG. 4 is a graph of the radiation image conversion screen of the present invention. FIG. 5 and FIG. 6 are graphs of the relative sensitivity and relative sharpness depending on the blue-emitting phosphor proportion of the radiation image conversion screen of the present invention, respectively, and FIG. 7 is a graph of the relative sensitivity and relative sharpness of the radiation image conversion screen of the present invention and 2 is a graph of the relative sensitivity of a conventional radiation image conversion screen depending on the X-ray tube voltage. Fig. 6. (Kakuzu Raiga) x 100 ('/.) Tube electric t (kVp)

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体上に (i)組成式 (Y_1_−_c_−_d_−_e、Gd_c、Tb_
a、Tm_e)_2O_2S(但し、c、dおよびeは
それぞれ0≦c≦0.60、0.0005≦d≦0.0
2および0≦e≦0.01なる条件を満たす数である) 放射線用青色発光希土類オキシサルファイド蛍光体から
なる蛍光体層が設けられており、更にその上に蛍光体の
母体構成成分として、La、Gd及びLuの中の少なく
とも1種を含有する放射線用緑色発光希土類蛍光体から
なる蛍光体層が設けられていることを特徴とする放射線
像変換スクリーン。
(1) On the support (i) compositional formula (Y_1_-_c_-_d_-_e, Gd_c, Tb_
a, Tm_e)_2O_2S (where c, d and e are respectively 0≦c≦0.60, 0.0005≦d≦0.0
2 and 0≦e≦0.01) A phosphor layer made of a blue-emitting rare earth oxysulfide phosphor for radiation is provided, and furthermore, La is provided as a matrix component of the phosphor on top of the phosphor layer. A radiation image conversion screen characterized in that a phosphor layer is provided with a phosphor layer made of a green-emitting rare earth phosphor for radiation containing at least one of , Gd, and Lu.
(2)前記放射線用緑色発光希土類蛍光体が組成式 (Ln_1_−_a_−_b、Tb_a、Tm_b)_
2O_2S(但し、LnはLa、GdおよびLuの中の
少なくとも1種であり、aおよびbはそれぞれ0.00
05≦a≦0.09および0≦b≦0.01なる条件を
満たす数である) で表わされる希土類オキシサルファイド蛍光体(Y_i
_−_1_−_a_−_b、Ln_1、Tb_a、Tm
_b)_2O_2S(但し、LnはLa、GdおよびL
uの中の少なくとも1種であり、i、aおよびbはそれ
ぞれ0.65≦i≦0.95、0.0005≦a≦0.
09および0≦b≦0.01なる条件を満たす数である
) で表わされる希土類オキシサルファイド蛍光体であるこ
とを特徴とする請求項1に記載の放射線像変換スクリー
ン。
(2) The green light-emitting rare earth phosphor for radiation has a compositional formula (Ln_1_-_a_-_b, Tb_a, Tm_b)_
2O_2S (However, Ln is at least one of La, Gd, and Lu, and a and b are each 0.00
05≦a≦0.09 and 0≦b≦0.01)
___1_-_a_-_b, Ln_1, Tb_a, Tm
_b)_2O_2S (However, Ln is La, Gd and L
u, and i, a and b are 0.65≦i≦0.95, 0.0005≦a≦0.
09 and 0≦b≦0.01) The radiation image conversion screen according to claim 1, wherein the radiation image conversion screen is a rare earth oxysulfide phosphor represented by:
(3)前記放射線用青色発光希土類オキシサルファイド
蛍光体層の蛍光体平均粒子径、その標準偏差値(四分偏
差値)および蛍光体塗布重量がそれぞれ2〜10μm1
0.20〜0.50mg/cm^2および2〜10.0
mg/cm^2であり、前記放射線用緑色発光希土類蛍
光体層の蛍光体平均粒子径、その標準偏差値(四分偏差
値)および蛍光体塗布重量がそれぞれ5〜20μm、0
.15〜0.40mg/cm^2および5〜100mg
/cm^2であることを特徴とする請求項1又は請求項
2に記載の放射線像変換スクリーン。
(3) The average particle diameter of the phosphor in the blue-emitting rare earth oxysulfide phosphor layer for radiation, its standard deviation value (quarterly deviation value), and the coating weight of the phosphor are each 2 to 10 μm1.
0.20~0.50mg/cm^2 and 2~10.0
mg/cm^2, and the phosphor average particle diameter, its standard deviation value (quarterly deviation value), and phosphor coating weight of the green-emitting rare earth phosphor layer for radiation are 5 to 20 μm and 0, respectively.
.. 15-0.40mg/cm^2 and 5-100mg
3. The radiation image conversion screen according to claim 1 or 2, wherein the radiation image conversion screen has a diameter of /cm^2.
(4)前記放射線用青色発光希土類オキシサルファイド
蛍光体層の蛍光体平均粒子径、その標準偏差値(四分偏
差値)および蛍光体塗布重量がそれぞれ3〜6μm、0
.30〜0.45mg/cm^2および5〜60mg/
cm^2であり、前記放射線用緑色発光希土類蛍光体層
の平均粒子径、その標準偏差値(四分偏差値)および蛍
光体塗布重量がそれぞれ6〜12μm、0.20〜0.
35mg/cm^2および10〜60mg/cm^2で
あることを特徴とする、請求項3に記載の放射線像変換
スクリーン。
(4) The average particle diameter of the phosphor in the blue-emitting rare earth oxysulfide phosphor layer for radiation, its standard deviation value (quarterly deviation value), and the coating weight of the phosphor are 3 to 6 μm and 0, respectively.
.. 30-0.45mg/cm^2 and 5-60mg/
cm^2, and the average particle size, standard deviation value (quarter deviation value), and phosphor coating weight of the green light-emitting rare earth phosphor layer for radiation are 6 to 12 μm and 0.20 to 0.2 μm, respectively.
4. The radiation image conversion screen according to claim 3, characterized in that it is 35 mg/cm^2 and 10 to 60 mg/cm^2.
(5)前記放射線用青色発光希土類オキシサルファイド
蛍光体層を構成する蛍光体の粒子が前記放射線用緑色発
光希土類蛍光体層側から前記支持体側に向って次第にそ
の粒子径を減ずるように粒子径に関して傾斜をもって配
列されていることを特徴とする請求項1ないし請求項4
のいずれかに記載の放射線像変換スクリーン。
(5) Regarding the particle size of the phosphor particles constituting the blue-emitting rare earth oxysulfide phosphor layer for radiation, the particle size is gradually reduced from the side of the green-emitting rare earth oxysulfide phosphor layer for radiation toward the support side. Claims 1 to 4 characterized in that the arrangement is inclined.
The radiation image conversion screen according to any one of.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2012108158A (en) * 2012-03-05 2012-06-07 Fujifilm Corp Radiographic image detector
JP2020112790A (en) * 2019-01-15 2020-07-27 ゼロックス コーポレイションXerox Corporation Toner composition comprising gadolinium oxysulfide particles

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