JPH02280142A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は反射型ハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更
に詳しくは、色ムラ・濃度ムラの改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a reflective silver halide color photographic material, and more particularly to a silver halide color photographic material with improved color unevenness and density unevenness.
(従来の技術)
写真感光材料に用いる支持体は、通常トリアセチルアセ
テート、ポリエチレンテレフタレート、塩化ビニルなど
の合成樹脂フィルムや、紙、両面合成樹脂でラミネート
した紙支持体などが使われる。ところがこれらの支持体
表面に存在する微小な凹凸が、現像処理された画像中に
不必要な色ムラ・濃度ムラをしばしば生ずることが知ら
れている。更に、これらのムラは塗設層数の多いカラー
写真感光材料において、濃度を反射光で観察する反射型
感光材料において、又ネガ型感光材料を介することなく
ポジ像を形成する感光材料(リバーサルペーパー、オー
トポジペーパー、銀色素漂白法、など)において生じ易
いことが知られている。(Prior Art) Supports used for photographic light-sensitive materials are usually synthetic resin films such as triacetylacetate, polyethylene terephthalate, and vinyl chloride, paper, and paper supports laminated with synthetic resin on both sides. However, it is known that minute irregularities existing on the surface of these supports often cause unnecessary color unevenness and density unevenness in developed images. Furthermore, these unevenness occur in color photographic materials that have a large number of coated layers, reflective materials that observe density using reflected light, and photosensitive materials that form a positive image without passing through a negative photosensitive material (reversal paper). , autopositive paper, silver dye bleaching method, etc.).
(発明が解決すべき課題)
前記問題点の解決策としては、支持体の平滑性(平面性
)を極力・改善するとか、感光層を塗設する前に予め厚
く下塗り層を塗設し、表面を平滑化する等が実施されて
いるが、技術的に困難であるとか、製造コストがあがる
などの問題があシいまだ満足すべき解決はえられていな
い。(Problems to be Solved by the Invention) Solutions to the above problems include improving the smoothness (flatness) of the support as much as possible, or applying a thick undercoat layer before applying the photosensitive layer. Although attempts have been made to smooth the surface, there are still problems such as technical difficulties and increased manufacturing costs, and no satisfactory solution has yet been found.
したがって、本発明の目的は、反射型ハロゲン化銀カラ
ー感光材料であって、画像中に色ムラ、及び濃度ムラの
低減されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a reflective silver halide color photographic material in which color unevenness and density unevenness in images are reduced.
(課題を解決するための手段)
本発明の前記目的は、反射型支持体上に少なくとも3の
それぞれ異なる感色性を有するノ・ロゲン化銀乳剤層を
含有する写真感光材料において、該支持体表面が≠〜、
20個/fiの周期的な凹凸を有することをハロゲン化
銀カラー写真感光材料、によシ達成された。(Means for Solving the Problems) The object of the present invention is to provide a photographic light-sensitive material containing at least three silver halide emulsion layers having different color sensitivities on a reflective support. The surface is ≠~,
A silver halide color photographic light-sensitive material having periodic irregularities of 20/fi was achieved.
以下に本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.
各種官能検査の結果、前記色ムラ・濃度ムラは、反射型
支持体表面に、長さ0 、2tmないしjmの凹凸が不
規則に並んでいるとき視覚的にもつとも目立ちやすいこ
とがわかった。従ってムラを目立たなくするには、凹凸
を18以上又はO0λ關以下にし、0.2〜jmの成分
を減らすとか、規則正しく配列することがよい。具体的
には支持体表面にV〜20個/Nの周期的な凹凸を設け
ることが必要となる。As a result of various sensory tests, it was found that the color unevenness and density unevenness are visually more noticeable when unevenness with a length of 0.2 tm to jm is arranged irregularly on the surface of the reflective support. Therefore, in order to make the unevenness less noticeable, it is better to make the unevenness 18 or more or less than O0λ, reduce the component of 0.2 to jm, or arrange it regularly. Specifically, it is necessary to provide periodic irregularities of V to 20 pieces/N on the surface of the support.
本発明における上記はy規則正しい凹凸の周期はjm1
0/龍であることが更に好ましい。In the present invention, the period of the above y regular unevenness is jm1
More preferably, it is 0/dragon.
周期的な凹凸の表面から観察した形状は、いかなる形で
も良いが、円形、ダ円形、三角形、正方形、長方形、ビ
シ形、五角形、六角形が望ましい。The shape observed from the periodically uneven surface may be any shape, but preferably circular, round, triangular, square, rectangular, bi-shaped, pentagonal, and hexagonal.
更にこれらの組合せであっても良い。また異なる大きさ
のものの組み合せであっても良いが、そのサイズ比は/
:/ないしl:λQが望ましい。Furthermore, a combination of these may be used. It may also be a combination of items of different sizes, but the size ratio is /
:/ to l:λQ is desirable.
また本発明でいう周期は支持体表面上、ある−方向に有
すれば良く、他方向については周期性をもつ必要はない
。Further, the periodicity as used in the present invention only needs to be in a certain direction on the surface of the support, and it is not necessary to have periodicity in other directions.
好ましくは、本発明でいう凹凸の周期をもつ方向に対し
、垂直の方向に/謡当シ≠ないし20の周期をもつこと
である。Preferably, it has a period of ≠ to 20 in the direction perpendicular to the direction in which the concavities and convexities have a period according to the present invention.
周期的な凹凸の深さはピーク トウピーク値で0.11
1mないし10μmが望ましい。更に望ましくは0.2
μmないしioμmであシ、更に好ましくは0.3μm
ないし3μmである。The depth of periodic irregularities is 0.11 at peak to peak value.
The thickness is preferably 1 m to 10 μm. More preferably 0.2
μm to ioμm, more preferably 0.3μm
The thickness is between 3 μm and 3 μm.
支持体に凹凸をつける方法は、支持体形成時に型付ロー
ラーを押し当る方法が一般的である。型つきローラーは
加熱している支持体を冷面する冷却ローラーであっても
良いし、加熱ローラーであっても良い。A common method for forming irregularities on the support is to press a molded roller against the support when forming the support. The molded roller may be a cooling roller that cools the heated support, or may be a heating roller.
支持体の凹凸は例えば[プロファイルアナライザーJ(
PROFILE ANALIZER)(SE−3F)
〔小板研究所製〕で測定することができる。The unevenness of the support can be measured using, for example, [Profile Analyzer J (
PROFILE ANALIZER) (SE-3F)
It can be measured with [manufactured by Koita Research Institute].
本発明の効果は、いかなる材質の反射型支持体を用いて
も得ることができる。The effects of the present invention can be obtained using a reflective support made of any material.
好ましい材質としてはバライタ紙、ラミネート紙、白色
顔料含有ポリエチレンテレフタレート紙、塩化ビニルシ
ート、等である。特に製造上平滑な支持体を得ることの
困難な紙支持体及び紙を樹脂でラミネートした支持体が
望ましい。Preferred materials include baryta paper, laminated paper, white pigment-containing polyethylene terephthalate paper, vinyl chloride sheet, and the like. Particularly desirable are paper supports for which it is difficult to obtain a smooth support during manufacture, and supports made by laminating paper with resin.
本発明はいかなるハロゲン化銀写真材料でも多少の効果
を得ることが可能であるが、特に多層塗設の必要な(μ
層以上)反射型カラー写真感光材料に適用すると効果が
大きい。適用できる感光材料としては、カラーベーノで
一1直接ポジ型カラーペーパー リバーサルカラーペー
パー、銀色素漂白型カラーペーパー、熱現像型カラーペ
ーパー拡散転写型力う−ペー・g−等があげられる。特
に直接ポジ型カラーペーパー リバーサルカラーペーパ
ー、銀色素漂白型カラーペーパー等で本発明の効果が顕
著である。Although the present invention can be used to some extent with any silver halide photographic material, it is particularly suitable for use with (μ) which requires multilayer coating.
It is highly effective when applied to reflective color photographic materials (layers or more). Applicable photosensitive materials include color paper, direct positive color paper, reversal color paper, silver dye bleaching type color paper, heat developable color paper, diffusion transfer type paper, and the like. The effects of the present invention are particularly noticeable in direct positive color paper, reversal color paper, silver dye bleaching color paper, and the like.
本発明の感光材料は複数の層を塗設してなる場合に効果
が顕著であるが層の種類としては、感光層(例えば青感
層、緑感層、赤感層、青緑感層、黄感層あるいは赤外感
層など)、保膜層、中層層、フィルター層(イエローフ
ィルター層、マゼンタフィルター層、シアンフィルター
層あるいはアンチハレーション層など)、下塗り層、表
面層などから構成される。これらの層は夫々単一層でも
良いし、2層以上の複数の層から成っていても良い。The effect of the photosensitive material of the present invention is remarkable when it is coated with a plurality of layers. It consists of a film retaining layer, an intermediate layer, a filter layer (yellow filter layer, magenta filter layer, cyan filter layer, antihalation layer, etc.), an undercoat layer, a surface layer, etc. Each of these layers may be a single layer, or may be composed of two or more layers.
感光層の配列は支持体側から青感層・緑感層・赤感層の
配列、青感層・赤感層・緑感層の配列、緑感層・赤感層
・青感層の配列、赤感層・緑感層・青感層の配列等どの
ような組み合わせであっても良いが、特に青感層が最も
支持体より遠くに位置する場合に効果が太きい。The arrangement of the photosensitive layers is, from the support side, the arrangement of blue-sensitive layer, green-sensitive layer, red-sensitive layer, arrangement of blue-sensitive layer, red-sensitive layer, green-sensitive layer, arrangement of green-sensitive layer, red-sensitive layer, blue-sensitive layer, Any combination of the arrangement of the red-sensitive layer, green-sensitive layer, and blue-sensitive layer may be used, but the effect is particularly great when the blue-sensitive layer is located farthest from the support.
本発明による感材は複数の層を塗設してなる場合に効果
が顕著であるが層の種類としては、感光性層(例えば青
感層、緑感層、赤感層、青緑感層、黄感層あるいは赤外
感層など)、保護層、中層層、フィルター層(イエロー
フィルター層、マゼンタフィルター層、シアンフィルタ
ー層あるいはアンチハレーション層など)、下塗)層、
裏面層などから構成される。これらの層はそれぞれ単一
層でも良いし、2層以上の複数の層から成っていても良
い。The effect of the light-sensitive material according to the present invention is remarkable when it is coated with a plurality of layers. , yellow sensitive layer or infrared sensitive layer), protective layer, intermediate layer, filter layer (yellow filter layer, magenta filter layer, cyan filter layer or antihalation layer, etc.), undercoat) layer,
It consists of the back layer, etc. Each of these layers may be a single layer, or may be composed of two or more layers.
感光層の配列は支持体側から青感層・緑感層・赤感層の
配列、青感層・赤感層・緑感層の配列、緑感層・赤感層
・青感層の配列、赤感層・緑感層・青感層の配列等どの
ような組み合わせであっても良いが、特に青感層が最も
支持体より遠くに位置する場合に効果が大きい。The arrangement of the photosensitive layers is, from the support side, the arrangement of blue-sensitive layer, green-sensitive layer, red-sensitive layer, arrangement of blue-sensitive layer, red-sensitive layer, green-sensitive layer, arrangement of green-sensitive layer, red-sensitive layer, blue-sensitive layer, Any combination of the arrangement of the red-sensitive layer, green-sensitive layer, and blue-sensitive layer may be used, but the effect is particularly great when the blue-sensitive layer is located farthest from the support.
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤鳩には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。For the photographic emulsion of the photographic light-sensitive material used in the present invention, any silver halide including silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver chlorobromide, and silver chloride may be used.
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。また槙々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。The silver halide grains in the photographic emulsion may be so-called regular grains having a regular crystal structure such as a cube, octahedron, or dodecahedron, or may have an irregular crystal shape such as a spherical shape. It may be one with crystal defects such as twin planes or a composite form thereof. It is also possible to use a mixture of particles in the crystalline form.
ハロゲン化銀粒子はその粒径が、約o、iミクロン以下
の微粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の
大サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤で
も、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。The silver halide grains may be fine grains with a grain size of about o, i microns or less, large grains with a projected area diameter of about 10 microns, monodisperse emulsions with a narrow distribution, or monodisperse emulsions with a wide distribution. It may also be a polydisperse emulsion.
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー
174巻、ム/74≠j(/り7r年/、2月)、2〜
23頁、“/、乳剤製造(Emulsion Prep
aration and T)’E)es )おjび
同、117巻、&/17/l(1979年11月)、6
弘を頁に記載の方法に従うことができる。The silver halide photographic emulsion that can be used in the present invention can be produced by a known method.
Volume 174, Mu/74≠j (/ri7r/, February), 2-
Page 23, “/Emulsion Prep
aration and T)'E)es), Volume 117, &/17/l (November 1979), 6
You can follow the method described on page Hiroshi.
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊(P、Glafki
des、Chimie et PhysiqueP
hotographique Paul Montel
、 /り67)、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊(G、 F、 Duffin、 Ph
ntographicEmulsion Chemis
try (Focal Press。The photographic emulsion used in the present invention is based on "Physics and Chemistry of Photography" by Grafkide, published by Beaumontel (P.
des, Chimie et PhysiqueP
photographique paul montel
, /ri67), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G, F, Duffin, Ph.
ntographicEmulsion Chemises
try (Focal Press.
/り66)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、7オ一カルプレス社刊(V、L。/ri66), “Production and Coating of Photographic Emulsions” by Zelikman et al.
, 7, published by Cal Press (V, L.
Zelikman’el、al、Making and
CoatingPbntographic Emu
lsion、Focal Press。Zelikman'el, al, Making and
CoatingPbntographic Emu
lsion, Focal Press.
/り6≠)などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる方法としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀
イオン過剰の下で形成させる方法(いわゆる逆混合法)
を用いることもできる。同時混合法の一種としてハロゲ
ン化銀の生成する液相中のpAgを一定に保つ方法、す
なわちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用
いることもできる。この方法によると、結晶形が規則的
で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる
。It can be prepared using the method described in 6≠). That is, any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and the method for reacting the soluble silver salt with the soluble halogen salt may be any one-sided mixing method, simultaneous mixing method, or a combination thereof. good. A method in which particles are formed under an excess of silver ions (so-called back-mixing method)
You can also use As a type of simultaneous mixing method, it is also possible to use a method in which the pAg in the liquid phase in which silver halide is produced is kept constant, that is, the so-called Chondrald double jet method. According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained.
また公知のハロゲン化銀溶剤(例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第3,27/。Also known silver halide solvents such as ammonia, rhodankali or US Pat. No. 3,27/.
117号、特開昭11−/2360号、特開昭jJ−1
21t01r号、特開昭jJ−/II−/13/り号、
特開昭!弘−1007/7号もしくは特開昭よ≠−/!
!tlJr号等に記載のチオエーテル類およびチオン化
合物)の存在下で物理熟成を行うこともできる。この方
法によっても、結晶形が規則的で、粒子サイズ分布が均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。No. 117, JP-A No. 11-/2360, JP-A-ShojJ-1
21t01r, JP-A-ShojJ-/II-/13/ri,
Tokukai Akira! Hiro-1007/7 or Tokukai Sho≠-/!
! Physical ripening can also be carried out in the presence of thioethers and thione compounds (described in No. tlJr etc.). This method also yields a silver halide emulsion with a regular crystal shape and a nearly uniform grain size distribution.
前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のpAgとpHを制御することによシ得られる
。詳しくは、例えばフオトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・工/ジニアリング(Photographic
5cience andEngineer ing
)第6巻pitり〜/6j頁(/9&2”):ジャーナ
ル・オプ・7オトグラフイク・サイエンス(Journ
al or PhotographicScienc
e ) 、 / 2巻、、2$J 〜21/頁(lり6
≠)、米国特許第J、t!!、Jり≠号および英国特許
第1.≠13,7≠を号に記載されている。The silver halide emulsion consisting of the regular grains described above can be obtained by controlling pAg and pH during grain formation. For more information, please see Photographic Science and Engineering/Gineering.
5science and Engineer ing
) Volume 6 Pittri~/Page 6j (/9 & 2”): Journal op 7 Otographic Science (Journ
al or Photographic Science
e), / 2 volumes, 2 $J ~ 21/pages (l 6
≠), U.S. Patent No. J, t! ! , Jri≠ and British Patent No. 1. ≠13, 7≠ is written in the number.
本発明に用いることのできる単分散乳剤としては、平均
粒径が約0.0!μΔよシ大きいノ・ロダン化銀粒子で
、その少なくともり!重it%が平均粒径の±参〇%以
内にあるような乳剤が代表的である。更に平均粒径がo
、ij〜λμmであり、少なくともり5重量%または(
粒子数)で少なくともり5%のハロゲン化銀粒子を平均
粒径±λOチの範囲内としたような乳剤を使用できる。The monodisperse emulsion that can be used in the present invention has an average particle size of about 0.0! The silver rodanide particles are larger than μΔ, and at least that's true! Typical emulsions are those in which the weight it% is within ±30% of the average grain size. Furthermore, the average particle size is o
, ij ~ λμm, and at least 5% by weight or (
It is possible to use an emulsion in which at least 5% of silver halide grains (in terms of number of grains) are within the range of average grain size ±λO.
このような乳剤の製造方法は米国特許第j 、 !71
7 。A method for making such an emulsion is described in U.S. Pat. 71
7.
121号、同第3,611.Jり≠号および英国特許第
1 、’All 、7171号に記載されている。No. 121, No. 3,611. JR≠ and British Patent No. 1, 'All, 7171.
また特開昭tit−rtoo号、同!/−jり027号
、同11−13027号、同!J−IJ7/33号、同
j47−4trJ2/号、同74L−99411り号、
同31−3763!号、同!を一弘タタ3を号などに記
載されたような単分散乳剤も好ましく使用できる。Also, the Tokukai Show tit-rtoo issue, the same! /-jri No. 027, No. 11-13027, Same! J-IJ7/33, j47-4trJ2/, 74L-99411,
Same 31-3763! Same issue! Monodisperse emulsions such as those described in Kazuhiro Tata No. 3 can also be preferably used.
また、アスペクト比が1以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオト
グラフイク・サイエンス・アンド−xンジニアリング(
Gutoff、 Photographic5cien
ce and Engineering) 、第141
’巻、2141−217頁(lり70年):米国特許第
≠、4t3≠、、2.2J号、同≠、4(/≠、3i。Further, tabular grains having an aspect ratio of 1 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gatoff, Photographic Science and Engineering (
Gutoff, Photographic5cien
ce and Engineering), No. 141
', pp. 2141-217 (70 years ago): U.S. Patent No. ≠, 4t3≠, 2.2J, ≠, 4(/≠, 3i).
号、同ダ、ダ33.O弘を号、同弘、≠32,520号
および英国特許第2.//2,117号などに記載の方
法によシ容易に調製することができる。平板状粒子を用
いた場合、被覆力が向上すること、増感色素による色増
感効率が向上することなどの利点があり、先に引用した
米国特許第≠。No., same da, da 33. No. 32,520 and British Patent No. 2. It can be easily prepared by the method described in, for example, No. 2,117. When tabular grains are used, there are advantages such as improved covering power and improved color sensitization efficiency by sensitizing dyes, as disclosed in the above-cited US Patent No. ≠.
≠3≠、226号に詳しく述べられている。≠3≠, detailed in No. 226.
粒子形成過程において、増感色素やある種の添加剤を用
いて、結晶の形をコントロールした粒子を用いることも
できる。It is also possible to use particles whose crystal shape is controlled by using a sensitizing dye or certain additives in the particle formation process.
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1.027 、
/弘を号、米国特許第J、j06.04g号、同4(、
!44+ 、177号および特願昭11−2弘r4ct
り号等に開示されている。The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, or it may have a layered structure. These emulsion grains are described in British Patent No. 1.027,
/Hiroo No., U.S. Patent No. J, J06.04g, No. 4 (,
! 44+, No. 177 and patent application 11-2 Hiro r4ct
It is disclosed in the following issue.
また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第≠、02≠
、+rII号、同弘、/≠2. Poo号、同弘、μ!
り、353号、英国特許第2,031.7タコ号、米国
特許第ダ、3≠2.622号、同≠、3りj、≠7を号
、同≠。Further, silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining, and for example, silver halides, rhodan silver,
It may be bonded with a compound other than silver halide, such as lead oxide. These emulsion grains are described in U.S. Pat.
, +rII No., Dohiro, /≠2. Poo, Dohiro, μ!
353, British Patent No. 2,031.7, U.S. Patent No. 3≠2.622, Ibid.
’733.30/号、同II、4c63,017号、同
J、6!t、262号、同J 、112.067号、特
開昭!ター16コjlfO号等に開示されている。'733.30/Issue, II, 4c63,017, J, 6! t, No. 262, J, No. 112.067, JP-A-Sho! It is disclosed in the 16th Co., Ltd. No.
更に、結晶表面に化学熟成して感光核(Ag2S。Furthermore, photosensitive nuclei (Ag2S) are formed on the crystal surface by chemical ripening.
Agn%Auなど)を形成した後、更に周囲にハロゲン
化銀を成長させたいわゆる内部潜像型粒子構造をしてい
るものを用いることもできる。It is also possible to use a grain structure having a so-called internal latent image type grain structure in which silver halide is further grown on the periphery of the grain after forming silver halide (Agn% Au, etc.).
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩t
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。In the process of silver halide grain formation or physical ripening,
Cadmium salt, zinc salt, lead salt, thallium salt, iridium salt or its complex salt, rhodium salt or its complex salt, iron salt
Alternatively, an iron complex salt or the like may be present together.
これら各1種の乳剤は潜像を主として粒子表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のい
ずれでよい。Each of these emulsions may be either a surface latent image type in which a latent image is formed mainly on the grain surface or an internal latent image type in which a latent image is formed inside the grain.
更に、直接反転乳剤であっても良い。直接反転乳剤はソ
ーラジゼーション型、内部潜像型、光カブラセ型、造核
剤使用型などいずれでもよく、またこれらの併用でも良
い。Furthermore, a direct reversal emulsion may be used. The direct reversal emulsion may be of a solarization type, an internal latent image type, a photofog type, a nucleating agent type, or a combination of these.
これらのうち、予めかぶらされていない内部潜像型乳剤
を使用し、処理前もしくは処理中に光によシかぶらせ、
あるいは造核剤を使用して直接ポジカラー感光材料を得
ることが好ましい。Among these, an internal latent image type emulsion that has not been fogged in advance is used, and is fogged with light before or during processing.
Alternatively, it is preferable to use a nucleating agent to directly obtain a positive color light-sensitive material.
本発明に用いる予めかぶらされてない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされ
てなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロ
ゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハ
ロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量塗布し、これに
0.0/ないし10秒の固定された時間で露光を与え下
記現像液A(内部型現像液)中で、20°Cで6分間現
像したとき通常の写真濃度測定方法によって測られる最
大濃度が、上記と同量塗布して同様にして露光したハロ
ゲン化銀乳剤を下記現像液B(表面型現像液)中でit
0cで3分間現像した場合に得られる最大濃度の、少
なくとも3倍大きい濃度を有するものが好ましく、より
好ましくは少なくともio倍大きい濃度を有するもので
ある。The unfogged internal latent image type silver halide emulsion used in the present invention is an emulsion containing silver halide in which the surfaces of silver halide grains are not fogged in advance and latent images are mainly formed inside the grains. However, more specifically, a certain amount of silver halide emulsion is coated on a transparent support, and this is exposed to light for a fixed time of 0.0 to 10 seconds using the following developer A (internal type developer). ) for 6 minutes at 20°C, the maximum density measured by the usual photographic density measuring method was determined by applying the same amount of silver halide emulsion and exposing it in the same manner as above, using the following developer it in developer solution)
Preferably, it has a density at least 3 times greater, more preferably at least io times greater than the maximum density obtained when developed for 3 minutes at 0c.
表面現像液B
メトール
l−アスコルビン酸
N a B O−4’ H20
Br
水を加えて
内部現像液A
メトール
2、!g
0g
33g
/g
/l
2g
亜硫酸ソーダ(無水) タogハイドロキノン
rg炭酸ソーダ(−水塩)
j2.jgKBr
jgKI O,1g水を
加えて /1内部潜像型乳剤の具
体例としては例えば、英国特許第10/1062号、米
国特許筒λ、!タコ。Surface developer B Metol l-ascorbic acid Na B O-4' H20 Br Add water and internal developer A Metol 2,! g 0g 33g /g /l 2g Sodium sulfite (anhydrous) Taog Hydroquinone rg Soda carbonate (-hydrate)
j2. jgKBr
jgKI O, 1g water added /1 Specific examples of internal latent image type emulsions include British Patent No. 10/1062, US Patent λ,! octopus.
2zo号、および、同λ、111&、り≠3号に明細書
に記載されているコンバージョン型ノーロダン化銀乳剤
やコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げる事ができ、
該コア/シェル型・・ロゲ/化銀乳剤としては、特開昭
≠7−3211J号、同41C7−!21/弘号、同!
λ−13弘727号、同jλ−/!At/弘号、同!J
−602λλ号、同!J−662Ir号、同にJ−44
727号、同13−/27!IIり号、同!7−1JA
t4cI号、同j1−7022/号、同!?−2011
’70号、同jターコ/6/36号、同40−1074
弘1号、同60−24’7Jj7号、同A/−21u1
号、同7/−J/37号、特公昭jt−/lr9!2号
、同jtr−/’112号、同5r−tpij号、同j
r−493j号、同6l−101j21号、特願昭A/
−34≠コ参号、米国特許3206313号、同33/
7322号、同3741264号、同376/コアを号
、同3110637号、同3ター3!73号、同≠03
1111号、同≠32!1771号、同II!04#7
0号、ヨーロッパ特許00/7/≠を号、リサーチディ
スクロージャー誌/63弘j号(lり77年/7月)な
どに記載の乳剤が挙げられる。Examples include conversion type no-rodanized silver halide emulsions and core/shell type silver halide emulsions described in the specification in No. 2zo and λ, 111 & ri≠3,
Examples of the core/shell type Rogge/silveride emulsion include JP-A-7-3211J and JP-A No. 41C7-! 21/Hiroshi issue, same!
λ-13 Hiro No. 727, same jλ-/! At/Hirogo, same! J
-602λλ, same! J-662Ir, also J-44
No. 727, 13-/27! II issue, same! 7-1JA
t4cI issue, same j1-7022/issue, same! ? -2011
'70 issue, J Turco/6/36 issue, 40-1074
Hiro 1, 60-24'7Jj 7, A/-21u1
No. 7/-J/37, Special public show jt-/lr9!2, same jtr-/'112, same 5r-tpij, same j
r-493j, 6l-101j21, patent application Sho A/
-34≠Co, U.S. Patent No. 3206313, U.S. Patent No. 33/
No. 7322, No. 3741264, No. 376/core, No. 3110637, No. 3ter 3!73, No. 03
No. 1111, same ≠ 32! No. 1771, same II! 04#7
Examples include emulsions described in European Patent No. 00/7/≠ and Research Disclosure Magazine/No. 63 Hiroj (July 1977).
物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
漏過法などに従う。In order to remove soluble silver salts from the emulsion before and after physical ripening, Nudel water washing, flocculation sedimentation method, ultrafiltration method, etc. are used.
本発明で使用される乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものが使用される。このような
工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロ
ージャーA/7A4tj(/971年12月)および同
&/17/l(/97り年/1月)に記載されておシ、
その該当個所を後掲の表にまとめた。The emulsion used in the present invention is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization. Additives used in such processes are described in the aforementioned Research Disclosure A/7A4tj (December 1971) and Research Disclosure A/7A4tj (December 1971) and Research Disclosure A/7A4tj (December 1971),
The relevant locations are summarized in the table below.
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の一つの
りサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also listed in the above-mentioned Adhesive Search Disclosure, and the locations listed are shown in the table below.
添加剤種類
化学増感剤
感度上昇剤
分光増感剤、
強色増感剤
増白剤
かぶシ防止剤
および安定剤
光吸収剤、フ
イルター染料
紫外線吸収剤
スティン防止剤
色素画像安定剤
硬膜剤
バインダー
可塑剤、潤滑剤
塗布助剤、表
面活性剤
スタチック防
RD/74弘3
23頁
23〜コ≠頁
21頁
λ弘〜λj頁
25〜26頁
2≠頁右欄
2≠頁
コロ頁
コロ頁
、27頁
、26〜コア頁
27頁
RD/r7/A
6弘を頁右欄
同上
tpr頁右欄〜
6≠り頁右欄
6≠り頁右欄
6弘り頁右欄〜
1.10頁左欄
6≠0頁左〜右欄
41/頁左欄
同上
120頁右欄
同上
同上
本発明において直接ポジ感光材料を使用する場合、下記
のかぶ9処理が必要となる。Types of additives Chemical sensitizers Sensitivity enhancers Spectral sensitizers, supersensitizers Brighteners Anti-fogging agents and stabilizers Light absorbers, filter dyes Ultraviolet absorbers Anti-stain agents Pigments Image stabilizers Hardeners Binders Plasticizer, lubricant coating aid, surfactant Static Anti-RD/74 Hiro 3 23 pages 23-ko≠ page 21 λhiro-λj pages 25-26 pages 2≠ page right column 2≠ page coro page coro page, 27 pages, 26 ~ core page 27 pages RD/r7/A 6 Hiro page right column tpr page right column ~ 6 ≠ ri page right column 6 ≠ ri page right column 6 hi page right column ~ 1. 10 page left Column 6≠0 Pages Left to Right Column 41/Page Left column Same as above Page 120 Right column Same as above Same as above When a direct positive light-sensitive material is used in the present invention, the following Kabu 9 processing is required.
本発明のかぶシ処理は下記の「光かぶり法」及び/又は
「化学かぶシ法」によシなされる。本発明の「元かぶシ
法」における全面露光すなわちかぶ91M光は、像様露
光後、現像処理および/または現像処理中に行われる。The turnip treatment of the present invention is carried out by the "light fogging method" and/or the "chemical fogging method" described below. The entire surface exposure in the "Moto Kabushi method" of the present invention, that is, the Kabushi 91M light is performed after the imagewise exposure and/or during the development process.
像様謀光した感光材料を現像液中、あるいは現像液の前
浴中に浸漬し、あるいはこれらの液よシ取り出して乾燥
しないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが最
も好ましい。The image-wise light-sensitive material is immersed in a developer or a pre-bath of the developer, or is taken out of these solutions and exposed before it dries, but it is most preferable to expose it in the developer. .
かぶ夛露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に螢光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。As the light source for the overexposure, any light source within the wavelength range to which the photosensitive material is sensitive may be used, and generally any of fluorescent lamps, tungsten lamps, xenon lamps, sunlight, etc. can be used.
全波長域に感光性をもつ感光材料、たとえばカラー感光
材料では特開昭j6−/37JjO号や同!r−70.
223号に記載されているような演色性の高い(なるべ
く白色に近い)光源がよい。光の照度はo、oi〜20
00ミル2000ルツクス。Photosensitive materials that are sensitive to all wavelengths, such as color photosensitive materials, are disclosed in JP-A No. 6-/37JJO and the same! r-70.
A light source with high color rendering properties (as close to white as possible) as described in No. 223 is preferable. The illuminance of the light is o, oi ~ 20
00mil 2000 lux.
現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸透してから光かぶbg元をするまでの時間は
、一般にλ秒〜λ分である。It is preferable to immerse the light-sensitive material in a developer solution or a pre-bath solution, and to irradiate the light-sensitive material after the solution has sufficiently penetrated into the emulsion layer of the light-sensitive material. The time from penetration into the liquid to light exposure is generally λ seconds to λ minutes.
かぶシのための露光時間は、一般にo、oi秒〜λ分で
ある。Exposure times for turnips are generally o,oi seconds to λ minutes.
本発明において、いわゆる「化学的かぶ9法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。In the present invention, the nucleating agent used when applying the so-called "chemical Kabu9 method" can be contained in the light-sensitive material or in the processing solution for the light-sensitive material. Preferably, it can be incorporated into the photosensitive material.
ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。本発明
においては、造核剤を用いたかぶシ処理することがとく
に好ましい。Here, the "nucleating agent" is a substance that acts to directly form a positive image during surface development of an internal latent image type silver halide emulsion that has not been fogged in advance. In the present invention, it is particularly preferable to perform a turnip treatment using a nucleating agent.
感光材料中に含有させる場合は、内潜型ノ・ロダン化銀
乳剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処
理中に拡散して造核剤がノ・ロダン化銀に吸着する限シ
、他の層たとえば、中間層、下塗シ層やバック層に添加
してもよい。When the nucleating agent is added to a light-sensitive material, it is preferably added to the latent type silver rhodide emulsion layer, but as long as the nucleating agent is adsorbed to the silver rhodide by diffusing during coating or processing. It may also be added to other layers such as intermediate layers, undercoat layers and back layers.
造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
31−171310号に記載されているような低pHの
前浴に含有してもよい。When the nucleating agent is added to the processing solution, it may be contained in the developer solution or a low pH prebath as described in JP-A-31-171310.
また、2種類以上の造核剤を併用してもよい。Furthermore, two or more types of nucleating agents may be used in combination.
本発明に使用される造核剤に関しては例えば特開昭4J
−106104号に記載されており、特に同明細書中、
−数式(N−1)と(N−1f)で示される化合物の使
用が好ましい。Regarding the nucleating agent used in the present invention, for example, JP-A No. 4J
-106104, particularly in the same specification,
- The use of compounds represented by formulas (N-1) and (N-1f) is preferred.
−数式(N−I)で表わされる化合物の具体例を以下に
あげるが、これらに限定されるものではない。- Specific examples of the compound represented by the formula (N-I) are listed below, but the compound is not limited thereto.
(N−I−/ ) よ−エトキシ−λ−メチルー/−
プロパルギルキノリニウム プ
ロミド
2−メチル−1−(3−(λ−
(≠−メチルフェニル)ヒドラゾ
ノコブチル)キノリニウム ヨー
シト
6−ニトキシテオカルポニルア
ミノーーーメチルー/−プロパル
(N−1−j)
(N−I−2〕
ギルキノリニウム トリフルオロ
メタンスルホナート
(N−1−ダ〕i、−(t−ベンゾトリアゾールカルボ
キサミド)−21−メチル
一/−プロ/e/L/ギルキノリニウムトリフルオロメ
タ/スルホナート
(N−1−j) 6−〔3−(2−メルカプトエテル
)ウレイド〕−λ−メチル−
7−プロパルギルキノリニウム
トリフルオロメタ/スルホナート
(N−1−6) 、4−(j−メルカプトテトラゾー
ル−7−イル)−コーメチル−
7−フロパルギルキノリニウム
ヨージド
(N−1−7,14−エトキシチオ力ルポニルアミノ−
一−(コーメチルー/−プ
ロペニル)−7−ブロパルギルキ
/ IJニウム トリフルオロメタ/
スルホナート
[N−J−r〕 10−プロパルギル−/、、2゜3、
≠−テトラヒドロアクリジニ
ラム トリフルオロメタンスルホ
ナート
[N−1−タ〕 7−ニトキシチオカルボニルアミノー
70−プロパルギル−7゜
、2.J、弘−テトラヒドロアクリ
ジニウム トリフルオロメタンス
ルホナート
(N−1−10) j−エトキシチオカルボニルアミノ
−/−プロノにルギルーコ、3
−ペンタメチレンキノリニウム
トリフルオロメタ/スルホナート
一般式(N−[3で示される化合物の具体例を以下に示
すが、これらに限定されるものではない。(N-I-/) yo-ethoxy-λ-methyl/-
Propargylquinolinium Promido2-methyl-1-(3-(λ- (≠-methylphenyl)hydrazonocobutyl)quinolinium Iosyto6-nitoxytheocarponylamino-methyl/-propal (N-1-j) (N-I-2) Gylquinolinium trifluoromethanesulfonate (N-1-da)i, -(t-benzotriazolecarboxamide)-21-methyl-pro/e/L/gylquinolinium trifluoromethane/ Sulfonate (N-1-j) 6-[3-(2-mercaptoether)ureido]-λ-methyl-7-propargylquinolinium trifluorometa/sulfonate (N-1-6), 4-(j- Mercaptotetrazol-7-yl)-comethyl-7-phlopargylquinolinium iodide (N-1-7,14-ethoxythioluponylamino-
1-(comethyl-/-propenyl)-7-bropargyl/ IJnium trifluorometa/ sulfonate [N-J-r] 10-propargyl-/, 2゜3,
≠-Tetrahydroacridinylam trifluoromethanesulfonate [N-1-ta] 7-nitoxythiocarbonylamino-70-propargyl-7°, 2. J, Hiro-tetrahydroacridinium trifluoromethanesulfonate (N-1-10) j-ethoxythiocarbonylamino-/-prono-lugiluco, 3-pentamethylenequinolinium trifluoromethane/sulfonate general formula (N-[ Specific examples of the compound represented by 3 are shown below, but the invention is not limited thereto.
(N−■−t) /−ホルミル−2−(≠−〔3−(λ
−メトキシフェニル)ウレ
イド〕フェニル)ヒドラジン
(N−n−λ〕 /−ホルミルーコ−(弘−〔3−(J
−(J−(,2、弘−ジー
tert−ペンチルフェノキシ)プ
ロピル〕ウレイド)フェニルスル
ホニルアミノ〕フェニル)ヒドラ
ジン
[N−fJ−ja /−ホルミル−2−(≠−〔3−
(j−メルカプトテトラゾール
一/−イル)ベンズアミド〕フェ
ニル)ヒドラジン
[N−n−≠〕 /−ホルミルーーー〔≠−(3−(j
−(j−メルカプトテトラ
ゾール−7−イル)フェニルスル
レイド)フェニル〕ヒドラジン
(N−11−11/−ホルミル−λ−〔≠−(3−(N
−(j−メルカプト−l−
メテルー/、λ、弘−トリアシー
/I/ −3−イル)カルバモイル)プロノでンアミド
)フェニル〕ヒドラ
ジン
[N−11−1/−ホルミル−λ−(≠−〔3−(N−
[≠−(3−メルカプト
一/、、2.弘−トリアゾールーl
−イル)フェニルカルバモイル)
フロハンアばド〕フェニル)ヒド
ラジン
(N−[−7)i−ホルミル−2−〔弘−(3−(N−
(j−メルカプト−7゜
3、弘−チアジアゾール−2−イ
ル)カルバモイル〕プロノ1! y 7 ミド)フェニ
ル〕−ヒドラジ/
〔N−■−IE 2−C≠−べ/シトリアゾールー1
−カルボキ丈オド)フェニル〕
−/−ホルミルヒドラジン
[N−n−タ〕 コー〔≠−(−?−(N−(ベンゾト
リアゾール−!−カルボキサ
ミド)カルバモイル〕プロノξンア
ミド)フェニル〕−7−ホルミル
ヒドラジン
(N−]]1−7o i−ホルミル−λ−(≠−〔/
−(N−フェニルカルバモイル)
チオセミカルバミド〕フェニル)
ヒドラジン
本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。(N-■-t) /-formyl-2-(≠-[3-(λ
-Methoxyphenyl)ureido]phenyl)hydrazine (N-n-λ) /-formylluco-(Hiro-[3-(J
-(J-(,2,Hiro-di-tert-pentylphenoxy)propyl]ureido)phenylsulfonylamino]phenyl)hydrazine [N-fJ-ja /-formyl-2-(≠-[3-
(j-mercaptotetrazol-/-yl)benzamido]phenyl)hydrazine [N-n-≠] /-formyl-[≠-(3-(j
-(j-mercaptotetrazol-7-yl)phenylsulureido)phenyl]hydrazine(N-11-11/-formyl-λ-[≠-(3-(N
-(j-mercapto-l-mether/, λ, Hiro-triacy/I/ -3-yl)carbamoyl)pronodenamido)phenyl]hydrazine[N-11-1/-formyl-λ-(≠-[3 -(N-
[≠-(3-mercapto-1/,,2.Hiro-triazol-l-yl)phenylcarbamoyl) fluoranabad]phenyl)hydrazine(N-[-7)i-formyl-2-[Hiro-(3-( N-
(j-Mercapto-7゜3, Hiro-thiadiazol-2-yl)carbamoyl] Prono 1! y 7 mido)phenyl]-hydrazi/ [N-■-IE 2-C≠-be/citriazole-1
-carboxy-length odo)phenyl] -/-formylhydrazine[N-n-ta] co[≠-(-?-(N-(benzotriazole-!-carboxamide)carbamoyl]pronoξanamido)phenyl]-7-formyl hydrazine (N-]]1-7o i-formyl-λ-(≠-[/
-(N-phenylcarbamoyl) thiosemicarbamide] phenyl) hydrazine The nucleating agent used in the present invention can be contained in the sensitive material or in the processing solution for the sensitive material, and preferably can be contained in the sensitive material. .
造核剤を感材中に含有させる場合、その使用量は、ハロ
ゲン化銀1モル当シ10 〜l0−2モルが好ましく、
更に好ましくは10 −10−3モルである。When the nucleating agent is contained in the sensitive material, the amount used is preferably 10 to 10-2 mol per 1 mol of silver halide.
More preferably, it is 10 -10 -3 mol.
また、造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、
/l”Aシ10 −10 モルが好ましく、よル
好ましくは10 −10 モルである。In addition, when adding a nucleating agent to the processing solution, the amount used is:
/l''A is preferably 10 −10 mol, more preferably 10 −10 mol.
本発明の直接ポジ写真感光材料には前記かぶらせ作用を
促進する目的で造核促進剤を添加することができる。ま
た、上記造核促進剤は現像液またはその前浴中に添加し
ても同様の効果が得られる。A nucleation promoter may be added to the direct positive photographic light-sensitive material of the present invention for the purpose of promoting the fogging effect. Further, the same effect can be obtained even when the above-mentioned nucleation accelerator is added to the developer or its pre-bath.
本発明に使用しうる造核促進剤については特開昭t!−
104104号に記載されている。具体例を下記に示す
。Regarding the nucleation accelerator that can be used in the present invention, see JP-A-Sho t! −
No. 104104. A specific example is shown below.
(A−/)J−メルカプト−7,コ、≠−トリアゾロ〔
参+’a)ピリジン
(A−2)J−メルカプト−7,2,≠−トリアゾロ〔
弘+’a)ピリミジン
(A−J)t−メルカプト−/、λ、≠−トアリゾロ(
/、j−a)ピリミジン
(A−≠)7−(z−ジメチルアミノエチル)−よ−メ
ルカプト−/、2.≠−トリ
アゾロ[/、j−a]ピリミジン
(A−j)J−メルカプト−7−メチル−/。(A-/) J-mercapto-7, co, ≠-triazolo [
Reference+'a) Pyridine (A-2) J-mercapto-7,2,≠-triazolo[
Hiro+'a) Pyrimidine (A-J) t-mercapto-/, λ, ≠-toarizolo (
/, j-a) pyrimidine (A-≠)7-(z-dimethylaminoethyl)-yo-mercapto-/, 2. ≠-triazolo[/, ja]pyrimidine (A-j) J-mercapto-7-methyl-/.
λ、≠−トリアゾロ〔グ+”)ビ
リきジン
(A−A) j、A−ジメルカプト−/、21弘−ト
リアゾロ〔≠、j−b)ピリダジ
ン
(A−7) 2−メルカプト−!−メチルチオー7,
3.弘−チアジアゾール
(A−J’)J−メルカプト−弘−メチル−/。λ, ≠-triazolo[g+'') biridine (A-A) j, A-dimercapto-/, 21hiro-triazolo[≠, j-b) pyridazine (A-7) 2-mercapto-!-methylthio 7,
3. Hiro-thiadiazole (A-J') J-mercapto-Hiro-methyl-/.
コ、4を一トリアゾール
(A−2) λ−(3−ジメチルアミノプロピルチオ)
−よ−メルカブトー/、3.グ
ーチアジアゾール塩酸塩
(A−10)2−(コーモルホリノエチルテオ)−よ一
メルカプトー/、J、4!−−チアジアゾール塩酸塩
造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤層やその他の親水性コロイド層(中間層や保
護層など)中に含有させるのが好ましい。特に好ましい
のはハロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層である。Co, 4-triazole (A-2) λ-(3-dimethylaminopropylthio)
-Yo-Merkabuto/, 3. Goothiadiazole hydrochloride (A-10) 2-(comorpholinoethyltheo)-yoichimercapto/, J, 4! --The thiadiazole hydrochloride nucleation accelerator can be contained in the light-sensitive material or in the processing solution. or a protective layer). Particularly preferred is a layer in or adjacent to a silver halide emulsion layer.
本発明の感光材料には種々のカラーカプラーを使用する
ことができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロ
ジャー(RD)iz7ap3、■−C−Gに記載された
特許に記載されている。Various color couplers can be used in the light-sensitive material of the present invention, and specific examples thereof are described in the aforementioned patents of Research Disclosure (RD) iz7ap3, ■-CG.
イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒3、りJ
J 、101号、同第$ 、022.420号、同第参
、J2t、02参号、同第j、≠oi。As a yellow coupler, for example, U.S. Patent Tube 3, Ri J
J, No. 101, No. $, No. 022.420, No. J2t, No. 02, No. J, ≠oi.
7!コ号、特公昭!l−10732号、英国特許筒7.
ダλj、0コQ号、同第1.≠74.7jO号、等に記
載のものが好ましい。7! Ko-go, Tokko Akira! No. 1-10732, British patent tube 7.
da λj, 0ko Q, same No. 1. ≠74.7jO, etc. are preferred.
マイ/タカプラーとしてはよ一ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒44.J
lo、A19号、同第’A、3!/。Preferred examples of my/ta couplers include pyrazolone and pyrazoloazole compounds, as described in US Patent No. 44. J
lo, A19, same No. 'A, 3! /.
tり7号、欧州特許第73.63jz号、米国特許筒3
,06/、≠32号、同第J 、 723 、067号
、リサーチ・ディスクロージャーA2≠220(/りt
≠年6月)、特開昭tO−33!162号、リサーチ・
ディスクロージャー屋2弘、230(/ ?Iti年6
月)、特開昭t O−4’ J 4 jり号、米国特許
第参、600.430号、同第≠、、t4’o、ts弘
号等に記載のものが特に好ましい。tri No. 7, European Patent No. 73.63jz, U.S. Patent No. 3
, 06/, ≠ No. 32, same No. J, 723, 067, Research Disclosure A2 ≠ 220 (/rit
≠June), JP-A No. 33!162, Research
Disclosure shop 2hiro, 230 (/?Iti year 6
Particularly preferable are those described in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. 2003-110004, US Patent No. 600.430, US Pat.
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒≠。Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, as disclosed in the US patent.
O!コ、2/2号、同第≠、/≠A、Jり6号、同第1
I、221,233号、同第41,291.、loo号
、第2,36り、タコタ号、第x、roi。O! Ko, 2/2 issue, same issue≠, /≠A, Jri issue 6, same issue 1
I, No. 221,233, No. 41,291. , Loo issue, 2nd, 36th issue, Takota issue, x, roi.
171号、同第2,77コ、762号、同第2゜19j
、124号、同第3.772.002号、同第3,76
1,301号、同第! 、 3344 、011号、同
第μ、327./73号、西独特許公開第3,322,
7λり号、欧州特許第12/。No. 171, No. 2, 77, No. 762, No. 2゜19j
, No. 124, No. 3.772.002, No. 3,76
No. 1,301, same number! , 3344, No. 011, same No. μ, 327. /No. 73, West German Patent Publication No. 3,322,
No. 7λ, European Patent No. 12/.
34!A号、米国特許筒3.弘≠4.Aλλ号、同第参
、!!! 、タタタ号、同第≠、≠ji、tjり号、同
第μ、弘、27,747号、欧州特許第1A/、4.2
4A号等に記載のものが好ましい。34! No. A, US patent cylinder 3. Hiro≠4. Aλλ issue, same issue! ! ! , Tatata No. ≠, ≠ji, tjri No. 27,747, European Patent No. 1A/, 4.2
Those described in No. 4A etc. are preferred.
本発明においてカプラーは、いわゆる2当量カプラーを
使用することが好ましい。イエロー、マゼンタ、及びシ
アンのカプラーすべてについて2当量のものを使用する
ことが好ましい。In the present invention, it is preferable to use a so-called 2-equivalent coupler as the coupler. It is preferred to use two equivalents of all yellow, magenta, and cyan couplers.
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第弘、366.237号、英国特許第λ、/21
.370号、欧州特許第24,770号、西独特許(公
開)第3,23≠、333号に記載のものが好ましい。Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 366.237 and British Patent No. λ,/21.
.. Preferred are those described in No. 370, European Patent No. 24,770, German Patent Publication No. 3,23≠, and No. 333.
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許WJ3.≠j/ 、120号、同第μ、orDIRレ
ドックス化合物放出カプラー、欧州特許第173,30
2A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー
等が挙げられる。Typical examples of polymerized dye-forming couplers are described in US Patent WJ3. ≠j/, No. 120, μ, orDIR redox compound releasing coupler, European Patent No. 173,30
Examples include couplers that release a dye that exhibits an aftercolor after separation, as described in No. 2A.
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
シ感光材料に導入できる。The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第λ、322.027号などに記載されている。Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. λ, 322.027 and others.
ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第41C,15’り。Examples of latex dispersion process steps, effects, and latexes for impregnation are given in U.S. Pat. No. 41C, 15'.
363号、西独特許出願(OLS)第λ、!≠l。No. 363, West German Patent Application (OLS) No. λ,! ≠l.
27≠号および同第2.tai、230号などに記載さ
れている。No. 27≠ and No. 2 of the same. tai, No. 230, etc.
本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する架剤、紫外線吸収剤、可塑剤、螢光増白剤
、マット剤、空気カプリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌A / 7 Jぴ3■〜X■頁(/り7を年72月
発行)p2t〜λ7、および同/17/l(/り7り年
l/月発行)pAlfi7〜≦j/に記載されている。The photosensitive material of the present invention includes a cross-agent for preventing irradiation and halation, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a fluorescent whitening agent, a matting agent, an air capping agent, a coating aid, a hardening agent, and an antistatic agent. It is possible to add additives such as additives and slip property improvers. Typical examples of these additives are Research Disclosure magazine A/7 Jpi 3■~X■ (/7 published in 1972) p. 1/month) pAlfi7~≦j/.
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、
A/ 7 A 4’ jノJ 1r−29fi、およU
MA/17/lhの61/左欄〜右欄に記載された通常
の方法によって現像処理することができる。The color photographic material according to the present invention includes the above-mentioned RD,
A/ 7 A 4' jノJ 1r-29fi, and U
It can be developed by the usual method described in 61/left column to right column of MA/17/lh.
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチルーダーアばノーN、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−≠−アミノーN−エチルーN
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−弘−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリ/、3−メチル−弘−アミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用すること
もできる。The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. As this color developing agent, amine phenol compounds are also useful, but p-phinidine diamine compounds are preferably used, and typical examples thereof include 3-methylderabanor-N, N-diethylaniline, 3-diethylaniline, Methyl-≠-amino-N-ethyl-N
-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-Hiro-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline/, 3-methyl-Hiro-amino-N-ethyl-N
-β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, p-toluenesulfonates, and the like. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のよりなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ぺ/ダイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、)!Jエチレ
ンジアミン(/ 、44−ジアザビシクロ〔λ。The color developing solution contains pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, bromide salts, iodide salts,
Development inhibitors or antifoggants such as pe/dimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds are typically included. Also, if necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite hydrazines, phenyl semicarbazides, triethanolamine, catechol sulfonic acids, etc.)! J ethylenediamine (/, 44-diazabicyclo[λ.
λ、コ〕オクタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ホリエチレンクリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラーナトリウムボロンハイライドのよう
なカブラセ剤、l−フェニル−3−ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各棟キレート剤、及びそ
れらの塩を代表例として上げることができる。λ, co]octane), organic solvents such as ethylene glycol and diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, and amines, dye-forming couplers, Competitive couplers: fogging agents such as sodium boron hydride, auxiliary developing agents such as l-phenyl-3-pyrazolidone, tackifiers, aminopolycarboxylic acids,
Typical examples include various chelating agents such as aminopolyphosphonic acid, alkylphosphonic acid, and phosphonocarboxylic acid, and salts thereof.
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミンフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as l-phenyl-3-pyrazolidone, or amine phenols such as N-methyl-p-aminephenol. Alternatively, they can be used in combination.
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHはり〜lコで
あることが一般的である。またこれらの現像液の補光t
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料7平方メートル当たシ31以下であり、補光液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことによptoo
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
よシ補充量を低減することもできる。The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally in the range of -l. Also, the compensation t of these developers
Although it depends on the color photographic light-sensitive material being processed, it is generally less than 31 h per 7 square meters of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the brightening solution, ptoo
−Can also be less than or equal to: When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白組着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コパル)(In
)、クロム(Vl)、銅(II)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which a bleaching treatment is followed by a bleaching treatment. Furthermore, treatment with two consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment can be carried out as desired depending on the purpose. As a bleaching agent, for example, iron (■), copal) (In
), compounds of polyvalent metals such as chromium (Vl), copper (II), peracids, quinones, nitro compounds, etc. are used.
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必賛に応じ
て漂白促進剤を使用する仁とができる。Bleach accelerators may be used in bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and their pre-baths, if necessary.
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。Examples of fixing agents include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used, with ammonium thiosulfate being the most widely used. Can be used for As the preservative for the bleach-fix solution, sulfites, bisulfites, or carbonyl bisulfite adducts are preferred.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.
水洗工程での水・洗水量は、感光材料の特性(例えばカ
プラー等使用素材による)、用塗、更には水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、自流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、J
ournalof the’5ociety of M
otion Pictureand Te1evisi
on Engineers第6弘巻、p、 2≠t−
λj3(/り!!年j月号)に記載の方法で、求めるこ
とができる。The amount of water and washing water in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the coating, the washing water temperature, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as free flow, down flow, etc., and various other factors. It can be set over a wide range depending on the conditions. this house,
The relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is J
our own of the'5ociety of M
tion Picture and Televisi
on Engineers Volume 6, p, 2≠t-
It can be determined by the method described in λj3 (/ri!!, 2016 issue).
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、≠−
タであり、好ましくはz−rである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、/j−4Lj 0CでコO秒−ノ0分、好まし
くはλj−≠o ’Cで30秒−!分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理ニオイテは、特開昭17−r、!4!3号、rr
−7弘、r3μ号、60−220.Jvj号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is ≠-
preferably z-r. The washing water temperature and washing time can be set in various ways depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but in general, it is /j-4Lj 0 seconds-0 minutes at 0C, preferably 30 seconds-0 minutes at λj-≠o'C. ! A range of minutes is selected. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water. This kind of stabilization treatment is described in JP-A-17-R,! 4! No. 3, rr
-7 Hiromu, r3μ issue, 60-220. All known methods described in No. Jvj can be used.
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be carried out, such as a stabilizing bath containing formalin and a surfactant, which is used as a final bath for color photosensitive materials for photography. .
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。The overflow liquid from water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in other processes such as the desilvering process.
本発明における各種処理液はio 0cmjo°Cにお
いて使用される。通常は336C〜Jr’Cの温度が漂
準的であるが、よシ高温にして処理を促進し処理時間を
短縮したp、逆によシ低温にして画質の向上や処理液の
安定性の改良を達成することができる。Various processing solutions in the present invention are used at io 0 cmjo°C. Normally, temperatures of 336C to Jr'C are standard, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, while lower temperatures can be used to improve image quality and stabilize the processing solution. Improvements can be achieved.
実施例/
/ 7097m の秤量の紙パルプの両面に表30ミ
クロン裏20ミクロンの高密度ポリエチレ/をラミネー
トし、紙支持体を作成した。九だし、表面のポリエチレ
ン中には/j重i%の7ナターゼ型酸化チタンと!重f
%の酸化亜鉛を含有した。Example / A paper support was prepared by laminating high-density polyethylene (30 microns on the front and 20 microns on the back) on both sides of a paper pulp weighing 7097 m2. 9, and the polyethylene on the surface contains 7 natase type titanium oxide of /j weight i%! heavy f
% zinc oxide.
またラミネートした溶融ポリエチレンを冷やすために用
いた冷却ローラー(A)の表面は平滑面であった。この
支持体を試料10/とした。一方冷却ローラーの表面を
加工し、表1に示すような型にしたものB−8を用いて
試料10コ〜/lりを炸裂した。Further, the surface of the cooling roller (A) used to cool the laminated molten polyethylene was a smooth surface. This support was designated as sample 10/. On the other hand, the surface of the cooling roller was processed and a mold as shown in Table 1 was used, B-8, to explode 10 samples/liter.
次にポリエチレンで両面うdネートした紙支持体(試料
l610/)の表側に、次の第−層から策士四層を、裏
側に弟子五層から弟子六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン(μg/m2)を白色顔料として、また微量(
O,θo3g/m2の群青を育み付は染料として含む(
支持体の表面の色度はLab 系でrr、o、−o、i
o、−0,71であった。)。Next, on the front side of a paper support coated with polyethylene on both sides (sample 1610/), a color photographic material was applied in which four layers from the next layer were applied, and layers from Deshi five to six were applied on the back side. Created. Titanium oxide (μg/m2) was added to the polyethylene on the coating side of the first layer as a white pigment, and a trace amount (
O, θo3g/m2 of ultramarine blue is cultivated and contains it as a dye (
The chromaticity of the surface of the support is rr, o, -o, i in Lab system.
o, -0.71. ).
(感光層組成) 以下に成分と塗布k(、g/m 単位)を示す。(Photosensitive layer composition) The components and application k (in units of g/m) are shown below.
なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。各
層に用いた乳剤は乳剤BM/の製法に準じて作られた。Regarding silver halide, the coating amount is shown in terms of silver. The emulsions used in each layer were prepared according to the manufacturing method of emulsion BM/.
但し策士四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン乳
剤を用いた。However, Lippmann emulsion, which does not have surface chemical sensitization, was used for the four-layer emulsion.
第i層<アンチハレーション層)
黒色コロイド銀 ・・・ 0.10ゼラチン
・・・ 0.70第λ層(中間層)
ゼラチン ・・・ 0.70第3層(低感
度赤感層)
赤色増感色素(ExS−/、λ、3)で分光増感された
臭化銀(平均粒子サイズO0−!μ、サイズ分布〔変動
係数〕t%、八面体)・ ・ ・ o、o4c
赤色増感色素(ExS−7,2,3)で分光増感された
塩臭化銀(塩化銀tモルチ、平均粒子サイズθ、4Lθ
μ、サイズ分布10%、八面体) ・・
・ o、orゼラチン φ・・ i、o。i-th layer <antihalation layer) Black colloidal silver...0.10 gelatin
... 0.70 th layer (intermediate layer) Gelatin ... 0.70 3rd layer (low sensitivity red sensitive layer) Odor spectrally sensitized with red sensitizing dye (ExS-/, λ, 3) Silveride (average particle size O0-!μ, size distribution [coefficient of variation] t%, octahedral) ・ ・ ・ o, o4c Salt odor spectrally sensitized with red sensitizing dye (ExS-7, 2, 3) Silver chloride (silver chloride tmolti, average particle size θ, 4Lθ
μ, size distribution 10%, octahedron)...
・ o, or gelatin φ・・ i, o.
シアンカプラー(ExC−/%コ、3を/:/:o、2
) ・・・ 0..30退色防止剤(cpc
t−/、2.3、≠等量)o、it
スティン防止剤(Cpd−j)
0.003
カプラー分散媒(cpct−+)
0.0J
カブツー溶媒(Solv−/、λ、3等量)・ 0
、 / コ
第弘層(高感度赤感層)
赤色増感色素(ExS−/、、2.J)で分光増感され
た臭化@(平均粒子サイズ0.10μ、サイズ分布ij
%、八面体)・・・ o、i≠ゼラチン
・・・ /、00シアンカプラー(ExC−i、x、3
を/:/ :0.2) ・・・ 0.30
退色防止剤(cpa−/、コ、3、≠等量)o、ir
カプラー分散媒(Cpd−4)
・ 1 0.03
カプラー溶媒(Solv−/、コ、3等量)j II
I O、l +2
第j層(中間J6! ’)
ゼラチン ・・◆ /、00混色防止剤(
Cpd−7)・・・ o、otr混色防止剤溶媒(So
lv−1,5等量)・ ・ ・ 0./6
ポリマーラテックス(Cpd−r)
・ ・ ・ O、/ 0
第を層(低感度緑感層)
緑色増感色素(ExS−弘)で分光増感された臭化銀(
平均粒子サイズO,コ!μ、サイズ分布t%、八面体)
・・・ o、o参緑色増感色素(ExS−≠)で
分光増感された塩臭化銀(塩化銀jモルチ、平均粒子サ
イズO1≠Oμ、サイズ分布io%、八面体)・ ・
・ o、ot
ゼラチン ・・・ o、r。Cyan coupler (ExC-/%co, 3/:/:o, 2
) ... 0. .. 30 anti-fading agent (CPC)
t-/, 2.3, ≠ equivalent) o, it Stin inhibitor (Cpd-j) 0.003 Coupler dispersion medium (cpct-+) 0.0J Kabutsu solvent (Solv-/, λ, 3 equivalent)・0
, / Koth Hiro layer (high sensitivity red sensitive layer) Bromide @ (average particle size 0.10μ, size distribution ij) spectrally sensitized with red sensitizing dye (ExS-/, 2.J)
%, octahedron)... o, i≠gelatin
... /, 00 cyan coupler (ExC-i, x, 3
/:/ :0.2) ... 0.30
Antifading agent (cpa-/, co, 3, ≠ equivalent) o, ir Coupler dispersion medium (Cpd-4) ・ 1 0.03 Coupler solvent (Solv-/, co, 3 equivalent) j II
I O, l +2 J-th layer (middle J6!') Gelatin ・・◆ /, 00 Color mixing prevention agent (
Cpd-7)... o, otr color mixing inhibitor solvent (So
lv-1,5 equivalent)・・・・0. /6 Polymer latex (Cpd-r) ・ ・ ・ O, / 0 Layer (low-sensitivity green-sensitive layer) Silver bromide spectrally sensitized with a green sensitizing dye (ExS-Hiro)
Average particle size O, Ko! μ, size distribution t%, octahedron)
... Silver chlorobromide spectrally sensitized with o, o green sensitizing dye (ExS-≠) (silver chloride j morti, average particle size O1≠Oμ, size distribution io%, octahedral).
・ o, ot gelatin ... o, r.
マイ/タカプラー(ExM−/、−133等量・10.
ll
退色防止剤(Cpd−タ、2tを等量)・ ・ ・
0./j
スティン防止剤(Cpd −io、ii、i2、/3を
10ニア:7:/比で)
0 .02 j
カプラー分散媒(Cpd−j)
・ 1 Q 、Oj
カプラー溶媒(Solv−弘、を等量)o、ir
第7N(高感度緑感層)
緑色増感色素(ExS−4/−)で分光増感された臭化
銀(平均粒子サイズ0.6!μ、サイズ分布76%、八
面体) ・・・ 0.10ゼラチン φ
・・ o、t。Mai/Ta coupler (ExM-/, -133 equivalent, 10.
ll Anti-fading agent (Cpd-ta, 2t equivalent)...
0. /j Anti-staining agent (Cpd-io, ii, i2, /3 in a 10:7:/ ratio) 0. 02 j Coupler dispersion medium (Cpd-j) 1 Q, Oj Coupler solvent (Solv-Hiroshi, equivalent amount) o, ir No. 7N (high sensitivity green sensitive layer) Green sensitizing dye (ExS-4/-) Spectrally sensitized silver bromide (average grain size 0.6!μ, size distribution 76%, octahedral) ... 0.10 gelatin φ
... o, t.
マゼンタカプラー(ExM−/、λ、3等量)・ ・
・ 0.//
退色防止剤(cpct−タ、26等量)・ ・ ・
0.7 !
スティン防止剤(Cpd−io、ii%12、/3を1
0ニア:7:/比で)
O、Olj
カプラー分散媒(Cpd−1)
0.0!
カプラー溶媒(Solv−≠、を等量)・ ・ ・
0./ コ
ゼラチン ・・・ 0.70混色防止剤(
Cpd−7)・・・ 0.03混色防止剤溶媒(Sol
vμ、3等量)・ ・ ・ 0.10
ポリマーラテックス(Cpd−r)
−−−0,07
・ 0 、 lj
第を層(中間層)
第5層と同じ
第り層(イエローフィルター層)
イエローコロイド銀(粒子サイズ100^)第10層(
中間層)
第3層と同じ
第1/層(低感度青感層)
青色増感色素(ExS−6,6)で分光増感された臭化
銀(平均粒子サイズo、yoμ、サイズ分布r%、八面
体) ・・・ odo7青色増感色素(Ext−!、2
)で分光増感された塩臭化銀(塩化銀tモルチ、平均粒
子サイズ0660μ、サイズ分布/1%、八面体)・
・ ・ O、/ 弘
ゼラチン ・・・ o、t。Magenta coupler (ExM-/, λ, 3 equivalents)・・
・0. // Anti-fading agent (CPCT-ta, 26 equivalents)...
0.7! Stin inhibitor (Cpd-io, ii%12, /3 to 1
0 near: 7: / ratio) O, Olj Coupler dispersion medium (Cpd-1) 0.0! Coupler solvent (Solv-≠, equal amounts) ・ ・ ・
0. / Cogelatin... 0.70 Color mixing prevention agent (
Cpd-7)... 0.03 color mixing inhibitor solvent (Sol
vμ, 3 equivalents)・・・・0.10 Polymer latex (Cpd-r) ---0,07・0, lj th layer (intermediate layer) th layer (yellow filter layer) same as the 5th layer (yellow filter layer) Yellow Colloidal silver (particle size 100^) 10th layer (
Intermediate layer) 1st/layer same as 3rd layer (low sensitivity blue sensitive layer) Silver bromide spectrally sensitized with blue sensitizing dye (ExS-6,6) (average grain size o, yoμ, size distribution r %, octahedron) ... odo7 blue sensitizing dye (Ext-!, 2
) spectrally sensitized silver chlorobromide (silver chloride t morti, average grain size 0660μ, size distribution/1%, octahedral).
・ ・ O, / Hiro Gelatin ... o, t.
イエローカプラー(ExY−/、2等量)0.3j
退色防止剤(Cpd−ハ・
・ ・ ・ 0.10
スティン防止剤(cpa−t、ljをl:!比で)
・・・ 0.007力プラー分散媒(c
pa−+)
・口o、or
1 ・ 0.0!
カプラー溶媒(Solv−,2)
・ ・ ・ o、i。Yellow coupler (ExY-/, 2 equivalents) 0.3j Anti-fading agent (Cpd- ・ ・ ・ ・ 0.10 Anti-stinting agent (cpa-t, lj in l:! ratio)
... 0.007 force puller dispersion medium (c
pa-+) ・mouth o, or 1 ・0.0! Coupler solvent (Solv-, 2) ・ ・ ・ o, i.
カプラー溶媒(Solv−り
l −Q 、 I O
第72層(高感度青感層)
青色増感色素(ExS−j、t)で分光増感された臭化
銀(平均粒子サイズo、rzμ、サイズ分布it%、八
面体)・・・ 0./!ゼラチン ・・・
0.60イエローカプラー(ExY−/%2等量)l
e 0.30
退色防止剤(Cpd−/ダ)
― ・ ・ 0.10
スティン防止剤(Cpd−、t、/ !tl−1: j
比で) ・・60.007力プラー分
散媒(Cpd−ぶ)
第73層(紫外線吸収層)
ゼラチン 、・曖・ /、00紫外線吸収
剤(Cpd−2、≠、/G等量)・ ・ ・ 0.
JO
混色防止剤(Cpd−7,77等量)
■ ・ 0.O!
分散媒(Cpd−4) −−・ o、o2紫外線吸収
剤溶媒(Solv−λ、7等量)・ ・ ・ o
、or
イラジェーション防止染料(Cp d−i 、r、lり
、20% !/% J7をio:io:i3:lj:2
0比で) ・・・ o、or第74A層(保護層
)
微粒子塩臭化銀(塩化銀27モルチ、平均サイズ0./
μ) ・・・ 0.0!ポリビニルアルコー
ルのアクリル変性共重合体(分子量!0.000)−−
・ 0.0/ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子
サイズコ、参μ)と酸化けい素(平均粒子サイズ!μ)
等量 −・・ 0.OJゼラチン
・・・ i、t。Coupler solvent (Solv-Li-Q, IO 72nd layer (high sensitivity blue-sensitive layer) Silver bromide spectrally sensitized with blue sensitizing dye (ExS-j, t) (average grain size o, rzμ, Size distribution it%, octahedral)...0./!Gelatin...
0.60 yellow coupler (ExY-/%2 equivalent) l
e 0.30 Anti-fading agent (Cpd-/da) - ・ ・ 0.10 Anti-stinting agent (Cpd-, t, / !tl-1: j
60.007 Power puller dispersion medium (Cpd-bu) 73rd layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin ,・vague・ /,00 ultraviolet absorber (Cpd-2, ≠, /G equivalent)・・・0.
JO Color mixture prevention agent (Cpd-7,77 equivalent) ■ ・ 0. O! Dispersion medium (Cpd-4) --・o, o2 Ultraviolet absorber solvent (Solv-λ, 7 equivalents)・・・・o
, or anti-irradiation dye (Cp di, r, l, 20%!/% J7 io:io:i3:lj:2
0 ratio) ... o, or 74th A layer (protective layer) Fine grain silver chlorobromide (silver chloride 27 molti, average size 0./
μ) ... 0.0! Acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (molecular weight: 0.000) --
・0.0/Polymethyl methacrylate particles (average particle size, reference μ) and silicon oxide (average particle size!μ)
Equal amount -・・0. OJ gelatin
... i, t.
ゼラチン硬化剤(H−/、H−2等量)・ ・ ・
o、ir
第7j層(裏層)
ゼラチン ・・・ λ、jO紫外線吸収剤
(Cpd−λ、仏、16等量)θ 、J θ
染料(Cpd−/I、/り、λ0.λハλ7を等量)
・・・ o、ot第16層(裏面保護層)
ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズ2.4
cμ)と酸化けい素(平均粒子サイズjμ)等量
−・・ 0.Ojゼラチ/ ・・
・ コ、00ゼ2テン硬化剤(H−/、H−2等量)・
−・ 0./ μ
乳剤EM−/の作シ方
臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら7j’Cで73分を要して同時に添加し
、平均粒径が0.31μの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の際銀1モル当たり(lJ、JgのJ、4(−ジメチル
−/、J−チアゾリンーーーチオ/を添加した。この乳
剤に銀1モル肖り6■のチオ硫酸ナトリウムと7■の塩
化金酸(l水塩)を順次加え7!0Cで10分間加熱す
ることによシ化学増感処理を行なった。こうして得た粒
子をコアとして、第1回目と同様な沈殿環境で更に成長
させ、最終的に平均粒径が0.7μの八面体単分散コア
/シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約
IO%であった。この乳剤に銀1モル当九F)/、1w
9のチオ硫酸ナトリウムと7、!ダの塩化金酸(l水塩
)を加え60°Cで40分間加熱して化学増感処理を行
ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。Gelatin hardening agent (H-/, H-2 equivalent)・・・
o, ir 7th layer (back layer) Gelatin... λ, jO Ultraviolet absorber (Cpd-λ, France, 16 equivalents) θ, J θ Dye (Cpd-/I, /ri, λ0.λha λ7 (equal amount)
... o, ot 16th layer (back protective layer) Polymethyl methacrylate particles (average particle size 2.4
cμ) and silicon oxide (average particle size jμ) equivalent amount
-・・ 0. Oj gelachi/ ・・
・Ko, 00ze2ten hardening agent (H-/, H-2 equivalent)・
-・0. /μ Emulsion EM-/ Preparation: An aqueous solution of potassium bromide and silver nitrate was simultaneously added to an aqueous gelatin solution with vigorous stirring over a period of 73 minutes at 7J'C to obtain octahedral silver bromide with an average grain size of 0.31μ. Particles were obtained. At this time, J, 4 (-dimethyl-/, J-thiazoline--thio/) was added per mole of silver (lJ, Jg). Chemical sensitization treatment was performed by sequentially adding chloroauric acid (l hydrate) and heating at 7!0C for 10 minutes.The particles thus obtained were used as cores and further grown in the same precipitation environment as the first time. Finally, an octahedral monodisperse core/shell silver bromide emulsion with an average grain size of 0.7 μm was obtained.The coefficient of variation in grain size was about IO%.9 F/mol of silver was added to this emulsion. )/, 1w
9 sodium thiosulfate and 7,! A chemical sensitization treatment was carried out by adding dichloroauric acid (l hydrate) and heating at 60° C. for 40 minutes to obtain an internal latent image type silver halide emulsion.
各感光層には、造核剤としてExZK−/とExZK−
2をハロゲン化銀に対しそれぞれ10−310−2重量
%、造核促進剤としてcpci−22を70−2重量多
用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノール
XC(Dupon社)及びアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びM
agefac F−t2O(大日本インキ社製)を用
いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤と
してCpd−,2J、2≠、2よ)を用いた。この試料
を試料番号20/とした。更に支持体を表λに示す如く
変更して試料番号202〜21Jを作成した。以下に実
施例に用いた化合物を示す。Each photosensitive layer contains ExZK-/ and ExZK- as nucleating agents.
2 was used in an amount of 10-310-2% by weight based on the silver halide, and CPCI-22 was used in an amount of 70-2% by weight as a nucleation accelerator. Further, in each layer, Alkanol
agefac F-t2O (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) was used. Cpd-, 2J, 2≠, 2) was used as a stabilizer in the silver halide and colloidal silver containing layer. This sample was designated as sample number 20/. Further, samples Nos. 202 to 21J were prepared by changing the support as shown in Table λ. The compounds used in the examples are shown below.
E x S −/
xS−2
E x S −J
°N(C2H5)3
E x S −7
ExS−4
Cpd−/
cpa−7
Cpd−2
Cpd−r
C5H1、(t)
cpa−J
Cpd−参
Cpd−z
Cpd−J
n=100〜1000
Cpd−ii
Cpd−/+2
cpa−/J
Cpd−/4’
Cpd−/j
Cpd−/A
Cp d −/ 7
H
Cpd−2/
Cpd−λλ
Cp d −J J
Cpd−コ弘
Cpd−21
H
Cpd−it
Cpd−/り
Cpd−一〇
Cpd−26
Cpd−,27
α
EXM−j
EXM−/
EXM−1
EXM−コ
EXY−λ
Cノ
5olv−/
ジ(λ−エチルヘキシル)セバケー
ト
トリノニルホスフェート
ジ(3−メチルヘキシル)フタレー
ト
トリクレジルホスフェート
ジブチルフタレート
トリオクチルホスフェート
ジ(2−エチルヘキシル)7タレー
ト
ll、2−ビス(ビニルスルホニルア
セトアミド)エタン
H−2≠、6−ジクロロー2−ヒドロキシ−/、J、!
−)リアジyNa塩
5olv−λ
olv−J
3o1v−弘
olv−j
0IV−4
olv−7
H−/
ExZK−/
7−(J−z)キシチオカルボニルアミノベンズアミド
)−ターメチル−IO−プロハギルーl。Ex S - / xS-2 Ex S -J °N (C2H5)3 Ex S -7 ExS-4 Cpd- / cpa-7 Cpd-2 Cpd-r C5H1, (t) cpa-J Cpd- Reference Cpd-z Cpd-J n=100~1000 Cpd-ii Cpd-/+2 cpa-/J Cpd-/4' Cpd-/j Cpd-/A Cp d-/7 H Cpd-2/ Cpd-λλ Cp d -J J Cpd-KohiroCpd-21 H Cpd-it Cpd-/riCpd-10Cpd-26 Cpd-, 27 α EXM-j EXM-/ EXM-1 EXM-COEXY-λ Cノ5olv-/ Di(λ-ethylhexyl) sebacate trinonyl phosphate di(3-methylhexyl) phthalate tricresyl phosphate dibutyl phthalate trioctyl phosphate di(2-ethylhexyl) 7 tallate 11, 2-bis(vinylsulfonylacetamido)ethane H-2 ≠,6-dichloro-2-hydroxy-/,J,!
-) LiaziyNa salt 5olv-λ olv-J 3o1v-Hiroolv-j 0IV-4 olv-7 H-/ExZK-/ 7-(J-z)oxythiocarbonylaminobenzamide)-termethyl-IO-prohagylul.
λ、3.≠−テトラヒドロアクリジニウム トリフルオ
ロメタンスルホナート
ExZK−2
λ−〔≠−(3−(J−(J−[z−(J −〔−一ク
ロロ−j−(/−ドデシルオキシカルボニルエトキシカ
ルボニル)フェニルカルバモイル〕−≠−ヒドロキシ−
l−ナフチルチオ)テトラゾール−/−イル〕フェニル
)ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド)フェニル〕−7
−ホルミルヒドラジン
これらの材料に均一な露光を与え、発色濃度/。λ, 3. ≠-Tetrahydroacridinium trifluoromethanesulfonateExZK-2 λ-[≠-(3-(J-(J-[z-(J-[-monochloro-j-(/-dodecyloxycarbonylethoxycarbonyl)phenyl Carbamoyl〕-≠-hydroxy-
l-Naphthylthio)tetrazol-/-yl]phenyl)ureido]benzenesulfonamido)phenyl]-7
-Formylhydrazine gives these materials uniform exposure and color density/.
Oに調節し、以下の現像処理をした。The following development process was carried out.
以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料コO7〜コ/3を均−施元した後、自動現像機を用
いて以下に記載の方法で、処理液の累積補充量がそのタ
ンク容量の3倍になるまで連続処理した。濃度i、oの
灰色発色をさせた結果を表2に示す。After uniformly applying the silver halide color photographic light-sensitive materials No. 7 to No. 3 prepared as described above, the cumulative replenishment amount of the processing solution is adjusted to the tank using the method described below using an automatic processor. Continuous processing was carried out until the capacity was tripled. Table 2 shows the results of gray color development at concentrations i and o.
処理工程 時間 温度 母Vンク容量発色現像
131秒 JIoC//1
漂白定着 ≠0133I J#水洗(1)
≠01331 31水洗(2) 弘
01331 Jl乾燥 JOIrol
補充量
JOOtd/m2
水洗水の補充方式は、水洗浴(2)に補充し、水洗浴(
2)のオーバーフロー液を水洗浴(1)に導く、いわゆ
る向流補光方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴(1)への漂白定着液の持ち込み量はJ
j ml / m であり、漂白定着液の持ち込み
量に対する水洗水補充量の倍率はり、1倍であった。Processing process Time Temperature Mother Vink capacity color development
131 seconds JIoC//1 Bleach-fixing ≠0133I J# Washing (1)
≠01331 31 Washing (2) Hiro01331 Jl Drying JOIrol Replenishment amount JOOtd/m2 The method of replenishing washing water is to replenish the washing bath (2),
A so-called countercurrent lighting system was adopted in which the overflow liquid of 2) was led to the washing bath (1). At this time, the amount of bleach-fix solution brought into the washing bath (1) from the bleach-fix bath for photosensitive materials is J
j ml/m, and the ratio of the amount of washing water replenishment to the amount of bleach-fix solution brought in was 1 times.
各処理液の組成は、以下の通りであった。The composition of each treatment liquid was as follows.
発色現像液
母液
補充液
D−ンルビット
0、/!り
0.209
ナフタレンスルホン酸す 0.1!り
o、、zoy
トリウム・ホルマリン
縮合物
エチレンジアミ/テトラ
キスメチレンホスホン
酸
ジエチレングリコール
ベンジルアルコール
臭化カリウム
ベンゾトリアゾール
亜硫酸ナトリウム
N、N−ビス(カルホキ
シメチル)ヒドラジン
D−グルコース
トリエタノールアミン
N−エチル−N−(β−
メタンスルホンアミド
エチル)−3−メチル
一グーアミノアニリン
硫酸塩
炭酸カリウム
/、!り
7 .19
/ A 、Oml
/1.0trdl
/ 2 、 0yttl
/J、1*1
0.7Off
O,00Jf O,001Lt11
λ、≠7 3.2F
弘、Qf !、3p
λ、OF
1.02
6、≠り
30 、OF
λ、≠1
r、oy
r 、zy
2j、Of
蛍光増白剤(ジアミノス i、oy
チルベン系)
水を加えて 1ooorntpH(,2j’
C) 10.2よ/、JP
ioootnt
ii、o。Color developer mother solution replenisher D-n Rubit 0, /! 0.209 Naphthalene sulfonic acid 0.1! Thorium-formalin condensate Ethylenediamine/tetrakismethylenephosphonic acid Diethylene glycol Benzyl alcohol Potassium bromide Benzotriazole Sodium sulfite N,N-Bis(carboxymethyl)hydrazine D-Glucose Triethanolamine N-Ethyl-N-(β- Methanesulfonamidoethyl)-3-methyl monoguaminoaniline sulfate potassium carbonate/,! 7. 19 / A, Oml /1.0trdl / 2, 0yttl /J, 1*1 0.7Off O,00Jf O,001Lt11 λ, ≠7 3.2F Hiro, Qf! , 3p λ, OF 1.02 6, ≠ 30 , OF λ, ≠ 1 r, oy r , zy 2j, Of Fluorescent brightener (diaminos i, oy tilbene type) Add water to 1ooorntpH (, 2j'
C) 10.2yo/, JP ioootnt ii, o.
硝酸アンモニウム io、oy
水を加えて 1ooo扉epH(Jj’C
) t、10
漂白定着液
母液
エチレンジアミン+酢酸 s、oP
・λナトリウム・λ水
塩
エチレンジアミ/テトラ70.Of
・Fe(I[I)・アンモ
ニウム・λ水塩
チオ硫酸アンモニウム /l0rd(qooy/1
)
p−)ルエンスルフィン弘r、oy
酸ナトリウム
重亜硫酸ナトリウム 3よ、oy
j−メルカプト−/、3,0.JP
≠−トリアゾール
補充液
母液に同じ
水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIn −/2OB)と、OH型
アニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−4Aoo)
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を3ダ/l以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム20〜/lと硫酸ナト
リウム/、jP/lを添加した。この液のpHは6.3
〜7゜5の範囲にあった。Ammonium nitrate io, oy Add water 1ooo door epH (Jj'C
) t, 10 Bleach-fix solution mother liquor ethylenediamine + acetic acid s, oP ・λ sodium ・λ hydrate ethylenediamine/tetra 70. Of ・Fe(I[I)・ammonium・λ hydrate ammonium thiosulfate /l0rd(qooy/1
) p-) Luenesulfin, oy acid sodium, sodium bisulfite 3, oy j-mercapto-/, 3,0. JP ≠ - Add the same tap water to the triazole replenisher mother liquor and add H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite In -/2OB, manufactured by Rohm and Haas) and OH-type anion exchange resin (Amberlite IR-4Aoo, manufactured by Rohm and Haas).
Water was passed through a mixed bed column packed with water to reduce the concentration of calcium and magnesium ions to 3 da/l or less, and then sodium dichloride isocyanurate/l and sodium sulfate/l were added. . The pH of this solution is 6.3
It was in the range of ~7°5.
表2
表2において濃度ムラ△D(D=/、o)はグレイ濃度
/、0に均一発色した部分の濃度をグリンフィルターを
使用しミクロ濃度計(200μ×200μ)で測定した
値である。視覚判定は、同上試料を、管能検査した結果
である。Table 2 In Table 2, the density unevenness ΔD (D=/, o) is the value of the density of a uniformly colored portion having a gray density/, 0, measured with a microdensitometer (200μ×200μ) using a Green filter. The visual judgment is the result of a tube ability test of the same sample.
表かられかるように、本発明による試料は、濃度ムラが
少なく、更に視覚的にも均一に感じられることがわかる
。As can be seen from the table, the samples according to the present invention have less density unevenness and are visually perceived to be uniform.
実施例λ
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体(試料&1
0/)に、次の第−層から弟子二層を重層塗布したカラ
ー写真感光材料を作成した。ポリエチレンの第−層塗布
側にはチタンホワイトを白色顔料として、ま九微量の群
青を青味染料として含む。Example λ Paper support laminated on both sides with polyethylene (sample &1
A color photographic material was prepared by coating 0/) with two layers starting from the next layer. The polyethylene coating side of the first layer contains titanium white as a white pigment and a trace amount of ultramarine as a bluish dye.
(感光層組成) 以下に成分とg/m2単位で示した塗布iIkを示す。(Photosensitive layer composition) The components and application iIk in g/m2 are shown below.
なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。Regarding silver halide, the coating amount is shown in terms of silver.
第7層(ゼラチン層)
ゼラチン −・ /、JO第λ層(アンチ
ハレーション層)
黒色コロイド銀 ・・・ o、i。7th layer (gelatin layer) Gelatin - /, JO λ layer (antihalation layer) Black colloidal silver... o, i.
ゼラチン ・・・ 0.70第3層(低感
度赤感層)
赤色増感色素(ExS−/、λ、3)で分光増感された
塩沃臭化銀(塩化銀1モルチ・沃化@参モルチ、平均粒
子サイズ0.3μ、サイズ分布IO%、立方体、コア沃
度タイプコアシェル) ・・・ 0.0
6赤色増感色素(ExS−/、、2.J)で分光増感さ
れた沃臭化銀(沃化銀sモルチ、平均粒子サイズO8≠
jμ、サイズ分布20%、平板(アスペクト比=り
・・・ o、i。Gelatin... 0.70 3rd layer (low sensitivity red sensitive layer) Silver chloroiodobromide (1 mol of silver chloride, iodide@ Molch, average particle size 0.3 μ, size distribution IO%, cubic, core iodide type core shell) ... 0.0
Silver iodobromide (silver iodide s morch, average grain size O8≠
jμ, size distribution 20%, flat plate (aspect ratio =
... o, i.
ゼラチン °・・・ i、o。Gelatin °・・・ i, o.
シアンカプラー(ExC−/)
0.7 参
シア/カプラー(ExC−J)
0.07
退色防止剤 (cpa−2,3,弘、13等量)
O0lλカプラー分散媒(Cp
d−j)
0、OJ
カプラー溶媒 (Solv−/、2.3等量)・ ・
・ 0.06
第参層(高感度赤感層)
赤色増感色X(ExS−/ 、 2.J )で分光増感
された沃臭化銀(沃化銀6モルチ、平均粒子サイズ0.
76μ、サイズ分布2よ−、平板(アスペクト比==r
、コア沃度)
0 /j
ゼラチン ・・−/、00シアンカプラー
(EXC−/)
・ ・ ・ 0..20
シアンカプラー(ExC−2)
0.70
退色防止剤 (cpa−2,3,≠、/j等量)
・・・ o、izカプラー分散媒(Cp
d−j)
0.03
カプラー溶媒 (Solv−i、i、、z等量)0.1
0
第5層(中間層)
マゼンタコロイド銀 −−−0,02ゼラチン
・・・ i、o。Cyan coupler (ExC-/) 0.7 Cyan/coupler (ExC-J) 0.07 Antifading agent (cpa-2,3, Hiroshi, 13 equivalents)
O0lλ coupler dispersion medium (Cp
d-j) 0, OJ coupler solvent (Solv-/, 2.3 equivalents)・・
- 0.06 Third layer (high sensitivity red-sensitive layer) Silver iodobromide spectrally sensitized with red sensitizing color
76μ, size distribution 2-, flat plate (aspect ratio==r
, core iodine) 0 /j gelatin ・-/, 00 cyan coupler (EXC-/) ・ ・ ・ 0. .. 20 Cyan coupler (ExC-2) 0.70 Antifading agent (cpa-2, 3, ≠, /j equivalent)
... o, iz coupler dispersion medium (Cp
d-j) 0.03 Coupler solvent (Solv-i, i, z equivalent) 0.1
0 5th layer (middle layer) Magenta colloid silver ---0,02 gelatin
... i, o.
混色防止剤 (Cpd−j、7)
・ ・ ・ o、or
混色防止剤溶媒(Solv−≠r ’ )・・・ Q、
/6
ポリマーラテックス(Cpd−4’)
・ ・ ・ o、i。Color mixture prevention agent (Cpd-j, 7) ・ ・ ・ o, or Color mixture prevention agent solvent (Solv-≠r')...Q,
/6 Polymer latex (Cpd-4') ・ ・ ・ o, i.
第6層(低感度緑感層)
緑色増感色素(ExS−j)で分光増感された塩沃臭化
銀(塩化銀7モル係・沃化1!l!λ、jモル係、平均
粒子サイズ0.2rμ、粒子サイズ分布7.2%、立方
体、コア天変型コアシェル)@−−0,0≠
緑色増感色素(ExS j)で分光増感された沃臭化
銀(沃化銀コ、tモルチ、平均粒子サイズ0.弘!μ、
粒子サイズ分布lλチ、平板(アスはクト比=j)
・・・ o、otゼラチン ・・脅 0
.10マゼンタカプラー(ExM−/、2等量)・ ・
・ 0 .10
退色防止剤 (Cpd−2)
0.10
スティン防止剤(cpd−70、,22等量)0.0
/
スティン防止剤(Cpd−//)
−−−0,00/
スティン防止剤(cpa−/、2)
0.0/
カプラー分散媒(cpa−j)
・ ・ ・ o、or
カプラー溶媒 (Solv−グ、4)
・ ・ ・ 0./ 夕
第7層(高感度緑感層)
緑色増感色素(ExS−j)で分光増感された沃臭化銀
(沃化銀J、1モルモル平均粒子サイズQ、りμ、粒子
サイズ分布23%、平板(アスはクト比;り、均−天変
を)
φ 、−0,10
ゼラチン ・・・ o、t。6th layer (low sensitivity green sensitive layer) Silver chloroiodobromide spectrally sensitized with a green sensitizing dye (ExS-j) (silver chloride 7 mol ratio, iodide 1!l!λ, j mol ratio, average Grain size 0.2 rμ, grain size distribution 7.2%, cubic, core-natural-type core-shell) @--0,0≠ Silver iodobromide (silver iodide) spectrally sensitized with a green sensitizing dye (ExS j) ko, tmolch, average particle size 0.Hiroshi!μ,
Particle size distribution lλ, flat plate (asc ratio = j)
... o, ot gelatin ... threat 0
.. 10 magenta coupler (ExM-/, 2 equivalents)・・
・0. 10 Anti-fading agent (Cpd-2) 0.10 Anti-stinting agent (cpd-70, 22 equivalent) 0.0
/ Anti-stin agent (Cpd-//) ---0,00/ Anti-stin agent (cpa-/, 2) 0.0/ Coupler dispersion medium (cpa-j) ・ ・ ・ o, or Coupler solvent (Solv- 4) ・ ・ ・ 0. / Silver 7th layer (high sensitivity green sensitive layer) Silver iodobromide spectrally sensitized with green sensitizing dye (ExS-j) (Silver iodide J, 1 mol average grain size Q, μ, grain size distribution 23%, flat plate (Aspect ratio; ri, uniform natural change) φ, -0,10 Gelatin... o, t.
マゼンタカプラー(ExM−/、2等量)、I O 退色防止剤 (cpa−タ) o、i。Magenta coupler (ExM-/, 2 equivalents), IO Anti-fading agent (cpa-ta) o,i.
スティン防止剤(cpct−10,22等量)0.0/ スティン防止剤(Cpd −1l) 0.00/ スティン防止剤(cpci−/J) 0.0/ カプラー分散媒(Cpd−j) 0 、0 ! カプラー溶媒 (Solv−弘、A) 1 ・ o + it 第を層(イエローフィルター層) イエローコロイ)’銀 e−−o、a。Anti-stin agent (cpct-10,22 equivalent) 0.0/ Anti-staining agent (Cpd-1l) 0.00/ Stin inhibitor (cpci-/J) 0.0/ Coupler dispersion medium (Cpd-j) 0, 0! Coupler solvent (Solv-Hiroshi, A) 1 ・ o + it Layer 1 (yellow filter layer) Yellow Colloi)' Silver e--o, a.
ゼラチン ・・・ /、00混色防止剤
(cpct−7)
0.06
混色防止剤溶媒(Solv−≠+ ’ )p ・ ・
o、i j
ポリマーラテックス(cpct−r)
1 ・ o、i。Gelatin... /, 00 Color mixing prevention agent
(cpct-7) 0.06 Color mixing inhibitor solvent (Solv-≠+') p ・ ・
o, ij Polymer latex (cpct-r) 1 ・o, i.
第り層(低感度青感層)
青色増感色素(ExS−j、t)で分光増感された塩沃
臭化銀(塩化銀λモル係、沃臭化銀λ、jモル饅、平均
粒子サイズ0.3!μ、粒子サイズ分布r%、立方体、
コア天変型コアシェル) ・・・ 0
.07青色増感色素(ExS−j、6)で分光増感され
た沃臭化銀(沃臭化銀λ、!モルモル平均粒子サイズ0
.4tjμ、粒子サイズ分布/A%、平板(アスにクト
比=6)・・・ 0./。Second layer (low sensitivity blue-sensitive layer) Silver chloroiodobromide (silver chloride λ molar ratio, silver iodobromide λ, j mol ratio, average Particle size 0.3!μ, particle size distribution r%, cubic,
Core natural transformation type core shell) ... 0
.. Silver iodobromide spectrally sensitized with 07 blue sensitizing dye (ExS-j, 6) (silver iodobromide λ, !Molar average grain size 0
.. 4tjμ, particle size distribution/A%, flat plate (aspect ratio = 6)...0. /.
ゼラチ/ ・・・ 0.10イエローカプ
ラー(ExY−/)
・ ・ ・ 0.20
スティン防止剤 (Cpd−II)
・ ・ ・ o 、 ooi
退色防止剤 (cpct−+)
o、i。Gelatin/... 0.10 Yellow coupler (ExY-/) ・ ・ ・ 0.20 Anti-stinting agent (Cpd-II) ・ ・ ・ o, ooi Anti-fading agent (cpct-+) o, i.
力、プラー分散媒 (Cpd−1)
・ ・ ・ 0.0 、t
カプラー溶媒 (Solv−2)
1 ・ 0.02
第70層(高感度青感層)
青色増感色素(ExS−1,6)で分光増感された沃臭
化銀(沃化銀λ、!モル係、平均粒子サイズ7.2μ、
粒子サイズ分布コ/チ、平板(アスはクト比=l≠)0
0. O,コjゼラチン ・・・ /、0
0イエローカプラー(ExY−/)
O1参〇
スティン防止剤 (cpct−//)
0 .002
退色防止剤 (Cpd−4)
0.10
カプラー分散媒 (cpct−t)
O,OS
カプラー溶媒 (Solv−x)
0.10
第1/層(紫外線吸収層)
ゼラチン i、j。Power, puller dispersion medium (Cpd-1) ・ ・ ・ 0.0, t Coupler solvent (Solv-2) 1 ・ 0.02 70th layer (high sensitivity blue sensitive layer) Blue sensitizing dye (ExS-1, 6 ) spectrally sensitized silver iodobromide (silver iodide λ, ! molar coefficient, average grain size 7.2μ,
Particle size distribution ko/chi, flat plate (Aspect ratio = l≠) 0
0. O, coj gelatin ... /, 0
0 Yellow coupler (ExY-/) O1 〇 stain inhibitor (cpct-//) 0. 002 Antifading agent (Cpd-4) 0.10 Coupler dispersion medium (cpct-t) O,OS Coupler solvent (Solv-x) 0.10 1st/layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin i, j.
紫外線吸収剤 (Cpd−/、J、/J)/、00
混色防止剤 (cpa−+、/≠)o、ot
分散媒 (cpa−t)
紫外線吸収剤溶媒(Solv−/、、2)・ −@
o、iz
イラジェーション防止染料(cpct−/!。Ultraviolet absorber (Cpd-/, J, /J)/, 00 Color mixing prevention agent (cpa-+, /≠) o, ot Dispersion medium (cpa-t) Ultraviolet absorber solvent (Solv-/, 2)・−@
o, iz anti-irradiation dye (cpct-/!.
l乙) ・・・ 0.02イラジエ
ーシヨン防止染料(cpct−17゜11)
・・・ 0.02第1コ層(保護層)
微粒子塩臭化銀(塩化銀27モモル、平均サイズO0λ
μ) ・・・ 0.07変性ポバール
・・・ 0.02ゼラチン ・・・
/、jQゼラチン硬化剤 (H−/)
・ ・ ・ 0 、l 7
更に各層には、乳化分散助剤としてアルカノールXC(
Dupont 社) 、71)”アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコノ・り酸エステ
ル及び、Magefac F−/ 20 (大日本イ
ンキ社#りを用いた。)・ロダン化銀あるいはコロイド
銀含有層には、安定剤として、(Cpd−7り、λo、
2i)を用いた。以下に実施例に用いた化合物を示す。0.02 anti-irradiation dye (cpct-17゜11)
...0.02 First layer (protective layer) Fine grain silver chlorobromide (27 moles of silver chloride, average size O0λ
μ) ... 0.07 modified poval
・・・ 0.02 gelatin ・・・
/, jQ gelatin hardener (H-/) ・ ・ ・ 0 , l 7 Furthermore, each layer contains alkanol XC (
DuPont Co., Ltd.), 71) "Sodium alkylbenzene sulfonate was used as a coating aid, phosphoric acid ester, and Magefac F-/20 (Dainippon Ink Co., Ltd.) silver rhodanide or colloidal silver-containing layer. As a stabilizer, (Cpd-7ri, λo,
2i) was used. The compounds used in the examples are shown below.
ExS−J
ExS−≠
E x S −/
ExS−λ
Cpd−/
Cpd−コ
C4H,(t)
pa−j
Cpd−μ
C4H0(t)
C4H,(t)
Cpd−タ
Cpd−10
Cpd−ii
Cpd−j
pa−a
pct−7
Cpd−4
ポリエチルアクリレート
Cpd−/λ
Cpd−/J
Cpd−/4’
(JH
Cpd−/j
cpct −/1
Cpd −/7
Cpd−+2+2
E x C−/
ExM−/
Cpd−/1
cpd−/り
cpd−20
Cpd−2/
H
E x Y −/
α
5olv−/
ジ(2−エチルへΦシル)7タレート
olv−2
トリノニルホス7エート
5olv−j
ジ(3−メチルヘキシル)フタレート
3o1v−弘
トリクレジルホスフェート
olv−j
ジブチル7タレート
olv−A
トリオクチルホスフェート
olv−7
/、コービス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン
次に表3に示す支持体に、前記試料3oiの作製と同様
にして試料302〜30りを作製した。E -j pa-a pct-7 Cpd-4 Polyethyl acrylate Cpd-/λ Cpd-/J Cpd-/4' (JH Cpd-/j cpct-/1 Cpd-/7 Cpd-+2+2 Ex C-/ExM -/ Cpd-/1 cpd-/ricpd-20 Cpd-2/ H Ex Y -/ α 5olv-/ Di(2-ethyl to Φyl) 7 tallate olv-2 Trinonylphos 7ate 5olv-j Di(3 -Methylhexyl) phthalate 3o1v-Kotricresyl phosphate olv-j Dibutyl 7-thaletate olv-A Trioctyl phosphate olv-7 /, Corbis(vinylsulfonylacetamido)ethane Next, the above sample 3oi Samples 302 to 30 were produced in the same manner as in the production.
試料301〜30りに実施例/の場合と同様に均一露光
し、以下の処理をして濃度i、oの灰色のサンプルを得
、ムラを観察した結果を表3に示す。Samples 301 to 30 were uniformly exposed in the same manner as in Example 1 and subjected to the following treatment to obtain gray samples of densities i and o, and the results of observing unevenness are shown in Table 3.
第一現像(黒白現像) 3r 0c i’is“
水 洗 Jr’CI’30“反
転露光 100Lux以上l“以上カラー
現像 Jr’C2’/J“水 洗
jr’c ≠z //漂白
定着 Jf’C2’00”水 洗
jr’c 2’/j“〔処理液
組成〕
第一現像液
ニトリローN、N、N−1リメチ
レンホスホン酸・五ナトリウム
塩 o、ty
ジエチレントリアミン五酢酸・
五ナトリウム塩 ≠、Oy亜硫酸カリ
ウム !0.Ofチオシアン酸カリ
ウム /、2p炭酸カリウム
Jj、Ofハイドロキノンモノスルホネート
・
カリウム塩 −j、Ofジエチレ
ングリコール
l−フェニル−≠−ヒドロキジ
メチルーダ−メチル−3−ピ
ラゾリドン
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
水を加えて
/ 7 、 0111
コ 、□P
O、!り
! 、Oダ
/1
(p)1り、70)
カラー現像液
ベンジルアルコール
ジエチレングリコール
3.6−シチアー/、I−オク
タンジオール
ニトリロ−N、N、N−トリメ
チレ/ホスホ/酸・五ナトリ
ラム塩
ジエチレントリアミン五酢酸・
五ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
/ j 、Otd
/ 2 .0td
0.2F
O、!1
λ 、OF
2、Of
2!、Of
ヒドロキシルアミン硫酸塩
N−エテル−N−(β−メタン
スルホンアミドエチル)−3
一メチルー参−アばノアニリ
ン硫酸塩
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
水を加えて
J、Of
j 、OP
o 、zy
l 、O■
/ )
pH/ 0 、≠〇)
漂白定着液
λ−メルカプトー/、3.弘−
トリアゾール
エチレンジアミン四酢酸・ニナ
トリウム・三水塩
エチレンジアミン四酢酸・
Fe(11)・アンモニウム−水
塩
亜硫酸ナトリウム
チオ硫酸ナトリウム
(yooyll液)
i、oy
z 、oy
to、oy
iz、oり
ito、omt
氷酢酸
水を加えて
表3
(pHA
!
jo)
本発明によれば、発色濃度ムラの著しく低減されたカラ
ー写真感光材料が得られる。このことは、視覚的にも均
一な濃度を与えるものとして観察者に認識されるもので
あり、きわめて実用に適するものであるといえる。First development (black and white development) 3r 0c i'is“
Wash with water Jr'CI'30"Reverse exposure 100Lux or moreL"Color development Jr'C2'/J"Water wash
jr'c ≠z //Bleach-fix Jf'C2'00"Water wash
jr'c 2'/j" [Processing liquid composition] First developer Nitrilo N, N, N-1 rimethylenephosphonic acid pentasodium salt o, ty
Diethylenetriaminepentaacetic acid, pentasodium salt ≠, Oy potassium sulfite! 0. Of potassium thiocyanate /, 2p potassium carbonate
Jj, Of hydroquinone monosulfonate potassium salt -j, Of diethylene glycol l-phenyl-≠-hydroxydimethyl-da-methyl-3-pyrazolidone Potassium bromide Potassium iodide Add water / 7, 0111 Ko, □P O,! the law of nature! , Oda/1 (p)1, 70) Color developer benzyl alcohol diethylene glycol 3.6-cythyl/, I-octanediol nitrilo-N,N,N-trimethylene/phospho/acid pentatrilam salt diethylenetriaminepentaacetic acid・Pentasodium salt Sodium sulfite Potassium carbonate/j, Otd/2. 0td 0.2F O,! 1 λ, OF 2, Of 2! , Of hydroxylamine sulfate N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-3 monomethyl-zhen-abanoaniline sulfate potassium bromide potassium iodide J, Of j , OP o , zy l, O■/) pH/0, ≠〇) Bleach-fix solution λ-mercapto/, 3. Hiro - Triazole ethylenediaminetetraacetic acid, disodium, trihydrate ethylenediaminetetraacetic acid, Fe(11), ammonium hydrate, sodium sulfite, sodium thiosulfate (yooyll solution) i, oy z, oy to, oy iz, orito, omt Adding glacial acetic acid water (pHA! jo) According to the present invention, a color photographic material with significantly reduced color density unevenness can be obtained. This is visually recognized by the observer as providing a uniform density, and can be said to be extremely suitable for practical use.
特許出願人 富士写真フィルム株式会社表3からもわか
るように本発明による試料は、濃度ムラ少なく、視覚的
にもムラが少なく見えることがわかる。Patent Applicant: Fuji Photo Film Co., Ltd. As can be seen from Table 3, the samples according to the present invention have less unevenness in density and visually appear less uneven.
(発明の効果) 1゜ 2゜ 3゜ 事件の表示 発明の名称 補正をする者 平成 年特願第toiiiz号 ハロゲン化銀力2−写真感元材料 事件との関係(Effect of the invention) 1゜ 2゜ 3゜ Display of incidents name of invention person who makes corrections Heisei 2018 Special Application No. TOIIIZ Silver halide power 2-Photographic material Relationship with the incident
Claims (1)
を有するハロゲン化銀乳剤層を含有する写真感光材料に
おいて、該支持体表面が4〜20個/mmの周期的な凹
凸を有することをハロゲン化銀カラー写真感光材料。In a photographic light-sensitive material containing at least three silver halide emulsion layers having different color sensitivities on a reflective support, it is assumed that the surface of the support has periodic irregularities of 4 to 20 pieces/mm. Silver chemical color photographic material.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10111589A JPH02280142A (en) | 1989-04-20 | 1989-04-20 | Silver halide color photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10111589A JPH02280142A (en) | 1989-04-20 | 1989-04-20 | Silver halide color photographic sensitive material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02280142A true JPH02280142A (en) | 1990-11-16 |
Family
ID=14292076
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10111589A Pending JPH02280142A (en) | 1989-04-20 | 1989-04-20 | Silver halide color photographic sensitive material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02280142A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5242786A (en) * | 1991-02-19 | 1993-09-07 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material |
-
1989
- 1989-04-20 JP JP10111589A patent/JPH02280142A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5242786A (en) * | 1991-02-19 | 1993-09-07 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material |
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