JPH02276998A - Radiation image converting panel - Google Patents
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Landscapes
- Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の分野］
本発明は、輝尽性蛍光体の凝集体からなる蛍光体層を有
する放射線像変換パネルに関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of the Invention] The present invention relates to a radiation image conversion panel having a phosphor layer made of aggregates of stimulable phosphors.
［発明の技術的背景および従来波ｖ＃］従来の放射線写
真法に代る方法として、たとえば特開昭５５−１２１４
５号公報などに記載されているような輝尽性蛍光体を用
いる放射線像変換方法が知られている。この方法は、輝
尽性蛍光体を含有する放射線像変換パネル（蓄積性蛍光
体シートとも称する）を利用するもので、被写体を透過
したあるいは被検体から発せられた放射線を該パネルの
輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝尽性蛍光体を可
視光線、赤外線などの電磁波（励起光）で時系列的に励
起することにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている
放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光光）として放出させ
、この蛍光を光電的に読み取って電気信号を得、得られ
た電気信号に基づいて被写体あるいは被検体の放射線画
像を可視像として再生するものである。[Technical Background of the Invention and Conventional Wave v#] As an alternative to conventional radiography, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-1214
A radiation image conversion method using a stimulable phosphor as described in Japanese Patent No. 5 is known. This method uses a radiation image conversion panel (also called a stimulable phosphor sheet) containing a photostimulable phosphor, and converts the radiation transmitted through or emitted from the object into a radiation image conversion panel containing a photostimulable phosphor. The radiation energy accumulated in the stimulable phosphor is absorbed by the phosphor and then excited in a time series with electromagnetic waves (excitation light) such as visible light and infrared rays. is emitted as fluorescence (stimulated luminescence light), this fluorescence is read photoelectrically to obtain an electrical signal, and based on the obtained electrical signal, the radiation image of the subject or subject is reproduced as a visible image. .
方、読み取りを終えた該パネルは、記録された画像の消
去が行なわれた後、次の撮影のために備えられる。すな
わち、放射線像変換パネルはくり返し使用される。On the other hand, the panel that has been read is prepared for the next photographing after the recorded image is erased. That is, the radiation image conversion panel is used repeatedly.
この放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真フィ
ルムと増感紙との組合せを用いる放射線写真法による場
合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報量の豊富
な放射線画像を得ることができるという利点がある。さ
らに、従来の放射線写真法では１回の撮影ごとに放射線
写真フィルムを消背するのに対して、上記放射線像変換
法では放射線像変換パネルをくり返し使用するので資源
保護、経済効率の面からも有利である。According to this radiation image conversion method, it is possible to obtain a radiation image with a rich amount of information with a much lower exposure dose compared to the conventional radiography method that uses a combination of a radiographic film and an intensifying screen. It has the advantage of being possible. Furthermore, in contrast to conventional radiography, in which the radiographic film is erased after each imaging session, in the above-mentioned radiographic image conversion method, the radiographic image conversion panel is used repeatedly, which is effective in terms of resource conservation and economic efficiency. It's advantageous.
上記のように、輝尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法
は、少ない被曝線量で情報量の豊富な放射線画像を得る
ことができるので、特に医療診断を目的とするＸ線撮影
等の直接医療用放射線ｗＬ影において利用価値の非常に
高いものである。As mentioned above, the radiation image conversion method using stimulable phosphors can obtain radiation images with a rich amount of information with a small exposure dose, so it is particularly useful for direct medical treatment such as X-ray photography for the purpose of medical diagnosis. It has very high utility value in radiation wL shadows.
上記放射線像変換方法に用いられる放射線像変換パネル
は、基本構造として、支持体とその片面に設けられた輝
尽性蛍光体層とからなるものである。なお、蛍光体層が
自己支持性である場合には必ずしも支持体を必要としな
い。また、この輝尽性蛍光体層の支持体とは反対側の表
面（支持体に面していない側の表面）には一般に、透明
な保護膜が設けられていて、蛍光体層を化学的な変質あ
るいは物理的な衝撃から保護している。The radiation image conversion panel used in the radiation image conversion method described above has a basic structure consisting of a support and a stimulable phosphor layer provided on one side of the support. Note that a support is not necessarily required when the phosphor layer is self-supporting. In addition, a transparent protective film is generally provided on the surface of the stimulable phosphor layer opposite to the support (the surface not facing the support), and the phosphor layer is chemically protected. Protects against physical deterioration or physical impact.
輝尽性蛍光体層は一般に、輝尽性蛍光体とこれを分散状
態で含有支持する結合剤とからなるものであり、輝尽性
蛍光体はＸ線などの放射線を吸収したのち励起光の照射
を受けると輝尽発光を示す性質を有するものである。従
って、被写体を透過したあるいは被検体から発せられた
放射線は、その放射線量に比例して放射線像変換パネル
の輝尽性蛍光体層に吸収され、パネルには被写体あるい
は被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像として
形成される。この蓄積像は、上記励起光を照射すること
により輝尽発光光として放出させることができ、この輝
尽発光光を光電的に読み取フて電気信号に変換すること
により放射線エネルギーの蓄積像を画像化することが可
能となる。A stimulable phosphor layer generally consists of a stimulable phosphor and a binder that contains and supports the stimulable phosphor in a dispersed state.The stimulable phosphor absorbs radiation such as X-rays and then absorbs excitation light. It has the property of exhibiting stimulated luminescence when irradiated. Therefore, the radiation transmitted through the subject or emitted from the subject is absorbed by the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel in proportion to the radiation dose, and the radiation image of the subject or subject is displayed on the panel. It is formed as an image of accumulated energy. This accumulated image can be emitted as stimulated luminescence light by irradiating the excitation light, and by photoelectrically reading this stimulated luminescence light and converting it into an electrical signal, the accumulated image of radiation energy can be imaged. It becomes possible to convert into
放射線像変換方法は上述のように非常に有利な画像形成
方法であるが、この方法に用いられる放射線像変換パネ
ルも従来の放射線写真法に用いられる増感紙と同様に、
高感度であってかつ画質（鮮鋭度、粒状性など）の良好
な画像を与えるものであることが望まれている。さらに
、該放射線像変換パネルは上記のようにくり返し使用さ
れるものであるので、物理的な衝撃や環境（気温、湿度
など）の変化にも強いものであることが、得られる画像
データの信頼性の確保、経済効率の向上、および取り扱
いの容易さの面からも必要である。The radiation image conversion method is a very advantageous image forming method as mentioned above, but the radiation image conversion panel used in this method is similar to the intensifying screen used in conventional radiography.
It is desired to provide an image with high sensitivity and good image quality (sharpness, graininess, etc.). Furthermore, since the radiation image conversion panel is used repeatedly as mentioned above, it must be resistant to physical shocks and changes in the environment (temperature, humidity, etc.) to ensure the reliability of the image data obtained. It is also necessary from the viewpoints of ensuring stability, improving economic efficiency, and ease of handling.
放射線像変換パネルの感度は、基本的にはパネルに含有
されている輝尽性蛍光体の総輝尽発光量に依存し、この
総発光量は蛍光体自体の発光輝度によるのみならず、蛍
光体層における蛍光体の含有量によっても異なる。蛍光
体の含有量が多いことはまたＸ線等の放射線に対する吸
収も大であることを意味するから、−層高い感度が得ら
れ、同時に画質（特に、粒状性）が向上する。一方、蛍
光体層における蛍光体の含有量が一定である場合には、
蛍光体粒子が密に充填されているほどその層厚を薄くす
ることができるから、散乱による励起光の広がりを少な
くすることができ、相対的に傷い鮮鋭度を得ることがで
きる。The sensitivity of a radiation image conversion panel basically depends on the total amount of stimulated luminescence of the stimulable phosphors contained in the panel, and this total amount of luminescence depends not only on the luminance of the phosphors themselves but also on the fluorescence It also varies depending on the content of phosphor in the body layer. A high content of phosphor also means high absorption of radiation such as X-rays, resulting in higher sensitivity and at the same time improved image quality (particularly graininess). On the other hand, if the phosphor content in the phosphor layer is constant,
The denser the phosphor particles are packed, the thinner the layer thickness can be, so the spread of excitation light due to scattering can be reduced, and relatively sharpness can be obtained.
これまで、蛍光体層の形成は一般に、結合剤溶液中に輝
尽性蛍光体粒子を分散せしめた塗布液を用意し、この塗
布液を通常の塗布手段、例えばドクターブレード、ロー
ルコータ−などを用いて支持体又は別のシート上に塗布
したのち乾燥することにより行なわれている。このよう
にして形成された、結合剤中に蛍光体粒子が分散含有さ
れている蛍光体層を持つ放射線像変換パネルでは、蛍光
体層における蛍光体の含有量および充填密度に限界があ
るため、充分満足のいく感度や画質を得ることが難しか
った。Up until now, the phosphor layer has generally been formed by preparing a coating solution in which stimulable phosphor particles are dispersed in a binder solution, and applying this coating solution using a conventional coating method such as a doctor blade or roll coater. This is done by applying the coating onto a support or another sheet and then drying it. In the radiation image storage panel formed in this way, which has a phosphor layer in which phosphor particles are dispersed in a binder, there are limits to the content and packing density of the phosphor in the phosphor layer. It was difficult to obtain sufficiently satisfactory sensitivity and image quality.
方、結合剤中に蛍光体粒子が分散含有されているのでは
なく、蛍光体が凝集体を形成している蛍光体層も知られ
ている。On the other hand, there is also known a phosphor layer in which phosphor particles are not dispersed in a binder, but in which phosphors form aggregates.
結合剤を含ませないで輝尽性蛍光体のみからなる蛍光体
層を形成する方法として、たとえば、米国特許第３，８
５９，５２７号明細書には、蓄積性媒体をホットプレス
法によって得られた蛍光体から構成するとの記載があり
、また特開昭６１−７３１００号公報には焼成法を利用
して蛍光体層を形成する方法が記載されている。As a method for forming a phosphor layer consisting only of a stimulable phosphor without containing a binder, for example, US Pat.
No. 59,527 describes that the storage medium is composed of a phosphor obtained by a hot pressing method, and JP-A-61-73100 describes that a phosphor layer is formed using a baking method. A method for forming the is described.
本出願人は、支持体と、この支持体上に設けられた輝尽
性蛍光体からなる蛍光体層とを有する放射線像変換パネ
ルにおいて、該蛍光体層が焼結せしめられた輝尽性蛍光
体からなることを特徴のつとする放射線像変換パネルお
よびその製造法について既に特許出願をしている。（特
開昭６３１９６００号、特願昭６２−１６７６３０号）
またさらに、本出願人は、該蛍光体層か焼結せしめられ
た輝尽性蛍光体もしくは蒸着せしめられた輝尽性蛍光体
からなり、しかも該蛍光体層に高分子物質が含浸されて
いることを特徴の一つとする放射線像変換パネルおよび
その製造法についても既に特許出願をしている（特願昭
６２−９６８０３号）。The present applicant has proposed a radiation image conversion panel having a support and a phosphor layer made of a stimulable phosphor provided on the support, in which the phosphor layer is sintered. The company has already filed a patent application for a radiation image conversion panel characterized by being made of human body and a method for manufacturing the same. (Japanese Patent Publication No. 6319600, Patent Application No. 167630/1983)
Furthermore, the applicant has disclosed that the phosphor layer is comprised of a sintered stimulable phosphor or a vapor-deposited stimulable phosphor, and that the phosphor layer is impregnated with a polymeric substance. A patent application has already been filed for a radiation image conversion panel and its manufacturing method, which is characterized by this (Japanese Patent Application No. 1983-96803).
これらの輝尽性蛍光体の凝集体からなる蛍光体層は、焼
結法や蒸着法などによって製造することができ、また高
分子物質を含む場合には、焼結法や蒸着法などにより、
いったん高分子物質を全く含まない蛍光体層を作成した
後、その蛍光体層に高分子物質を含浸させることにより
製造することができる。A phosphor layer made of aggregates of these stimulable phosphors can be manufactured by a sintering method, a vapor deposition method, etc., and if it contains a polymeric substance, it can be manufactured by a sintering method, a vapor deposition method, etc.
It can be manufactured by once creating a phosphor layer that does not contain any polymeric substance and then impregnating the phosphor layer with the polymeric substance.
これらの蛍光体層では、蛍光体粒子は分散されているの
ではなく、凝集している。すなわち、これらの蛍光体層
は高分子物質を全く含んでいないか、あるいは含んでい
ても、その高分子物質は蛍光体層に含浸されたものであ
るがら、高分子物質は蛍光体の凝集体の間隙（たとえば
、焼結蛍光体層であれば、蛍光体の粒界および／または
気孔の部分）に存在している。In these phosphor layers, the phosphor particles are not dispersed but aggregated. That is, these phosphor layers either do not contain any polymeric material, or even if they do contain the polymeric material, the polymeric material is impregnated into the phosphor layer, but the polymeric material is an aggregate of phosphor. It exists in the gaps of the phosphor (for example, in the case of a sintered phosphor layer, in the grain boundaries and/or pores of the phosphor).
ところで、前記したように、放射線像変換パネルには感
度および画質が高いことのみならず、物理的な衝撃や環
境（気温、湿度など）の変化に強いことも望まれる。と
くに、温度の変化によって、一般に輝尽性蛍光体の凝集
体のみからなる蛍光体層を持つ放射線像変換パネルは、
蛍光体層と支持体との熱膨張率の違いからひずみが生し
、そのひずみによる応力によって蛍光体層のひび割れや
支持体の変形が生じやすいという欠点があった。さらに
、物理的な衝撃に対しては、例えば、落下などによって
支持体に与えられた衝撃が蛍光体層に伝わり、蛍光体層
にひび割れが生じやすいという欠点もあった。By the way, as described above, it is desired that the radiation image conversion panel not only have high sensitivity and high image quality, but also be resistant to physical shocks and changes in the environment (temperature, humidity, etc.). In particular, radiation image storage panels that have a phosphor layer consisting only of aggregates of stimulable phosphor are affected by changes in temperature.
Distortion occurs due to the difference in coefficient of thermal expansion between the phosphor layer and the support, and the stress caused by the distortion tends to cause cracks in the phosphor layer and deformation of the support. Furthermore, with respect to physical impact, for example, the impact applied to the support due to dropping is transmitted to the phosphor layer, which has the disadvantage that the phosphor layer is likely to crack.
これらの欠点は、上記のように蛍光体層に高分子物質を
含浸させることによって多分に改善されつるとは言うも
のの、まだ充分満足のいくものではなかった。Although these drawbacks can be improved to a large extent by impregnating the phosphor layer with a polymeric substance as described above, it is still not completely satisfactory.
この問題を解決するため、本願出願人は蛍光体層と支持
体との間にひずみ緩和層を設けた放射線像変換パネルを
すでに出願している（特願昭６３２６３２２号明細書参
照）。このようなひずみ緩和層を設けた放射線像変換パ
ネルでは、蛍光体層の耐久性が増し、温度変化や物理的
な衝撃にあっても蛍光体層がひび割れを起すことが少な
くなる。しかしながら、支持体の耐久性という面では必
ずしも充分とは言えず、特に、外部からの強い衝７によ
って支持体が割れたり、変形を起したりする場合がある
という問題がある。In order to solve this problem, the applicant of the present invention has already applied for a radiation image conversion panel in which a strain relaxation layer is provided between the phosphor layer and the support (see Japanese Patent Application No. 6326322). In a radiation image conversion panel provided with such a strain relaxation layer, the durability of the phosphor layer is increased, and the phosphor layer is less prone to cracking even when subjected to temperature changes or physical shocks. However, the durability of the support is not necessarily sufficient, and there is a problem in that the support may crack or deform due to strong impact 7 from the outside.
［発明の要旨］
本発明は、温度変化や物理的な衝撃にあってもひび割れ
を起すことが少ない蛍光体層を有し、しかも外部からの
強い衝撃に対して割れたり、変形を起したりしにくい支
持体を有する放射線像変換パネルを提供することを目的
とするものである。[Summary of the Invention] The present invention has a phosphor layer that hardly cracks even when subjected to temperature changes or physical shock, and which does not crack or deform when subjected to strong external shock. The object of the present invention is to provide a radiation image storage panel having a support that is difficult to bend.
すなわち、本発明は、ひずみ緩和層と対衝撃性の増した
支持体を有する放射線像変換パネルを提供することを目
的とするものである。That is, an object of the present invention is to provide a radiation image storage panel having a strain-relaxing layer and a support having increased impact resistance.
上記の目的は、本発明の、輝尽性蛍光体の凝集体からな
る蛍光体層がひずみ緩和層を介してヤング率が５ｘ１０
３ｋｇｆ／ｍｍ２以上で破断強度が５Ｘ１０ｋｇｆ／ｍ
ｍ２以上の支持体上に設けられていることを特徴とする
放射線像変換パネルにより達成することができる。The above object is to achieve a Young's modulus of 5x10 in which the phosphor layer of the present invention, which is made of aggregates of stimulable phosphor, is formed through a strain relaxation layer.
Breaking strength is 5X10kgf/m at 3kgf/mm2 or more
This can be achieved by a radiation image conversion panel characterized in that it is provided on a support of m2 or more.
なお、本発明におけるひずみ緩和層とは、支持体と輝尽
性蛍光体層との熱膨張率の違いのため温度の変化によっ
て生じるずれやひずみを吸収して、支持体と輝尽性蛍光
体層とが受ける応力を軽減する働きをする層のことをい
う。In addition, the strain relaxation layer in the present invention refers to the strain relaxation layer that absorbs the displacement and strain caused by temperature changes due to the difference in thermal expansion coefficient between the support and the stimulable phosphor layer. A layer that works to reduce the stress that is applied to a layer.
本発明の放射線像変換パネルは、支持体としてヤング率
が５ｘｌＯ３ｋｇｆ／ｍｍ２以上であり、かつ破断強度
が５Ｘ１０ｋｇｆ／ｍｍ２以上であるものを用いること
を特徴としている。The radiation image conversion panel of the present invention is characterized by using a support having a Young's modulus of 5×10 kgf/mm 2 or more and a breaking strength of 5×10 kgf/mm 2 or more.
ヤング率は応力とひずみとが比例関係にある場合の比例
定数であり、物質時打の定数である。ヤフグ率は大きい
数になる程、一定の応力から生じるひずみは小さいもの
となる。すなわち、大きいヤング率を有する物質は、応
力を受けてもひずみの生じにくいものであるということ
ができる。本発明の放射線像変換パネルの支持体は、ヤ
ング率が５Ｘ１０３ｋｇｆ／ｍｍ２以上であるので、応
力を受けてもひずみを生じにくく、従って、外部からの
衝撃にあフても変形しにくいという性質を有している。Young's modulus is a proportionality constant when stress and strain are in a proportional relationship, and is a constant of material time. The larger the Yafugu modulus, the smaller the strain caused by a constant stress. In other words, it can be said that a substance having a large Young's modulus is less likely to undergo strain even when subjected to stress. Since the support of the radiation image storage panel of the present invention has a Young's modulus of 5×103 kgf/mm2 or more, it does not easily distort even when subjected to stress, and therefore does not easily deform even when subjected to external impact. have.
また、破断強度は破断を生じる応力の大きさをいい、こ
れも物質特有の定数である。従って、破断強度の大きい
もの程、応力を受けても破壊されにくい。本発明の放射
線像変換パネルの支持体は、破断強度が５ｘｌＯｋｇｆ
／ｍｍ２以上であるものを用いているので、外部からの
衝撃にあっても破壊されにくいという性質を有している
。Furthermore, breaking strength refers to the magnitude of stress that causes breaking, and this is also a constant specific to a material. Therefore, the higher the breaking strength, the less likely it is to break even when subjected to stress. The support of the radiation image storage panel of the present invention has a breaking strength of 5xlOkgf.
/mm2 or more, it has the property of being resistant to destruction even when subjected to external impact.
本発明における好ましい態様を以下に示す。Preferred embodiments of the present invention are shown below.
（１）上記支持体が炭素繊維積層板であることを特徴と
する放射線像変換パネル。(1) A radiation image conversion panel characterized in that the support is a carbon fiber laminate.
（２）上記支持体が芳香族ナイロン（アラミド）積層板
であることを特徴とする放射線像変換パネル。(2) A radiation image storage panel, wherein the support is an aromatic nylon (aramid) laminate.
（３）上記支持体が炭化ケイ素繊維積層板であることを
特徴とする放射線像変換パネル。(3) A radiation image conversion panel, wherein the support is a silicon carbide fiber laminate.
（４）上記支持体かサーミット板であることを特徴とす
る放射線像変換パネル。(4) A radiation image conversion panel characterized in that the above-mentioned support is a thermite plate.
（５）上記蛍光体層が焼結せしめられた輝尽性蛍光体か
らなることを特徴とする放射線像変換パネル。(5) A radiation image conversion panel characterized in that the phosphor layer is made of a sintered stimulable phosphor.
（６）上記蛍光体層が蒸着せしめられた輝尽性蛍光体か
らなることを特徴とする放射線像変換パネル。(6) A radiation image conversion panel characterized in that the phosphor layer is made of a stimulable phosphor on which the phosphor layer is vapor-deposited.
（７）上記蛍光体層に高分子物質が含浸されていること
を特徴とする放射線像変換パネル。(7) A radiation image conversion panel characterized in that the phosphor layer is impregnated with a polymeric substance.
（８）上記ひずみ緩和層が、接着層を兼ねていることを
特徴とする放射線像変換パネル。(8) A radiation image conversion panel characterized in that the strain relaxation layer also serves as an adhesive layer.
［発明の構成］
本発明の放射線像変換パネルでは、一般には支持体上に
接着層を介してひずみ緩和層が設けられ、さらに該ひず
み緩和層の支持体とは反対側に、接着層を介して蛍光体
層が設けられるという構成をとる。本発明の好ましい態
様はひずみ緩和層が接着層を兼ねているパネルであるが
、この場合は−Ｆ記の支持体とひずみ緩和層の間の接着
層およびひずみ緩和層と蛍光体層の間の接着層はなく、
蛍光体層がひずみ緩和層兼接着層を介して支持体上に設
けられる。[Structure of the Invention] In the radiation image storage panel of the present invention, a strain relaxation layer is generally provided on a support with an adhesive layer interposed therebetween, and a strain relaxation layer is further provided on the side opposite to the support with an adhesive layer interposed therebetween. The structure is such that a phosphor layer is provided. A preferred embodiment of the present invention is a panel in which the strain relief layer also serves as an adhesive layer. There is no adhesive layer,
A phosphor layer is provided on the support via a strain relaxation layer/adhesive layer.
まず、輝尽性蛍光体の凝集体からなる蛍光体層（蛍光体
ｊ摸）について述べる。First, a phosphor layer (phosphor layer) made of aggregates of stimulable phosphor will be described.
以下余白
輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射した後
、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、
実用的な面からは波長か４００〜９００ｎｍの範囲にあ
る励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽
発光を示す蛍光体であることか望ましい。本発明の放射
線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体の例としては
、特開昭４８−８０４８７号公報に記載され゛ているＢ
ａＳＯ４： ＡＸおよび特開昭４８−８０４８９号公報
に記載されている５ｒＳ０４： ＡＸで表される蛍光体
、
特開昭５３−３９２７７号公報に記載されている Ｌｉ
２ Ｂ４０．：Ｃｕ、 Ａｇ。Hereinafter, a margin photostimulable phosphor is a phosphor that exhibits stimulated luminescence when irradiated with radiation and then irradiated with excitation light, as described above.
From a practical standpoint, it is desirable that the phosphor be a phosphor that exhibits stimulated luminescence in the wavelength range of 300 to 500 nm when excited by excitation light in the wavelength range of 400 to 900 nm. As an example of the stimulable phosphor used in the radiation image storage panel of the present invention, B
aSO4: AX and 5rS04 described in JP-A-48-80489: Phosphor represented by AX, Li described in JP-A-53-39277
2 B40. :Cu, Ag.
特開昭５４−４７８８３号公報に記載されているＬｉ２
０・（Ｂ２０２ ）ｘ ： ＣｕおよびＬｉ２０１Ｂ２
０２ ）Ｘ ： Ｃｕ、Ａｇ、
米国特許第３，８５９，５２７号明細書に記載されてい
るＳｒＳ：Ｃｅ、Ｓｍ、ＳｒＳ：Ｅｕ。Li2 described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-47883
0.(B202)x: Cu and Li201B2
02) X: Cu, Ag, SrS:Ce, Sm, SrS:Eu described in US Pat. No. 3,859,527.
Ｓｍ、Ｔｈ０２ ：Ｅｒ、およびＬａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、
Ｓｍ。Sm, Th02:Er, and La2O2S:Eu,
Sm.
特開昭５５−１２１４２号公報に記載されているＺｎＳ
：Ｃｕ、Ｐｂ、Ｂａ０−ｘＡＩＬ２０３ ：Ｅｕ（ただ
し、０．８≦Ｘ≦１０）、および、ＭＩＯ・ｘｓｉ０２
：Ａ （ただし、ＭｌはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃ
ｄ、またはＢａであり、ＡはＣｅ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｔｍ、
Ｐｂ、Ｔｊ２、ＢｉｌまたはＭｎであり、Ｘは、０．５
≦Ｘ≦２．５である）、
特開昭５５−１２１４３号公報に記載されている（Ｂａ
ｌ−１ｊ４＋ Ｍｇ ｘ、Ｃａ ｙ）ＦＸ ：ａＥｕ’
°（ただし、ＸはＣ２およびＢｒのうちの少なくとも一
つであり、Ｘおよびｙは、０〈ｘ＋ｙ≦０．６、かつｘ
ｙ≠０であり、ａは、１０−６≦ａ≦５Ｘ１０−’であ
る）、
特開昭５５−１２１４４号公報に記載されているＬｎＯ
Ｘ ： ｘＡ （ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およ
びＬｕのうちの少なくとも一つ、ＸはＣ１およびＢｒの
うちの少なくとも一つ、ＡはＣｅおよびＴｂのうちの少
なくとも一つ、そして、Ｘは、Ｏ＜ｘ＜０．１である）
、
特開昭５５−１２１４５号公報に記載されている（Ｂａ
ｒ−ｘ、Ｍ”ｘ）ＦＸ ： ＹＡ （ただし、Ｍ ”は
Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、およびＣｄのうちの少なくと
も一つ、ＸはＣｆｌ、Ｂｒ、および１のうちの少なくと
も一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、 Ｔｍ、 Ｄｙ、 Ｐ
ｒ、Ｈｏ、 Ｎｄ、 Ｙｂ、およびＥｒのうちの少なく
とも一つ、モしてＸは、０≦Ｘ≦０．６、ｙは、０≦ｙ
≦０．２である）、
特開昭５５−８４３８９７号公報に記載されているＢａ
ＦＸ ：ｘＣｅ、ｙＡで表される蛍光体特開昭５５−
１６００７８号公報に記載されているＭ”ＦＸ−ｘＡ：
ｙＬｎ ［ただし、ＭｌはＢａ％Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｚ
ｎ、およびＣｄのうちの少なくとも一種、ＡはＢｅｄ、
ＭｇＯ，ＣａＯ１ＳｒＯ１ＢａＯ１ＺｎＯ，ＡＩｌ、２
０１、Ｙ２Ｏ１、Ｌａ２０．、Ｉｎ２Ｏ３，５ｉ０２、
ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＧｅＯ２，５ｎ０２、Ｎｂ２Ｏ６
、Ｔａ２０５、およびＴｈＯ２のうちの少なくとも一種
、ＬｎはＥｕ、Ｔｂ、’ Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、
Ｈｏ、 Ｎｄ、Ｙｂ、 Ｅｒ、 Ｓｍ、およびＧｄのう
ちの少なくとも一種、ＸはＣＩｌ、Ｂｒ、およびＩのう
ちの少なくとも一種であり、Ｘおよびｙはそれぞれ５Ｘ
１０−’≦Ｘ≦０５、およびｏ＜ｙ≦０．２である］の
組成式で表わされる蛍光体、
特開昭５６−１１６７７７号公報に記載されている（Ｂ
ａ、−１，Ｍ’ ｙ）Ｆ ２ ・ａＢａＸ２ ：ｙＥｕ
、ｚＡ ［ただし、Ｍｌはベリリウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウム
のうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素
のうちの少なくとも種、Ａはジルコニウムおよびスカン
ジウムのうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、お
よびＺはそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５．０≦Ｘ≦１．
１０−６≦ｙ≦２ｘｌＯ−’、およびＯ＜ｚ≦１０−２
である］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５７−２
３６７３号公報に記載されてしする（Ｂａ、−１，Ｍ’
１［）Ｆ２ ・ａＢａＸ２ ：ｙＥｕ、ｚＢ ［ただ
し、Ｍｌはへリリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうちの少なく
とも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素のうちの少なく
とも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、およびＺはそれぞれ０．
５≦ａ≦１．２５．０≦Ｘ≦１．１０１≦ｙ≦２×１０
−゛、およびＯ＜ｚ≦２×１０−である］の組成式で表
わされる蛍光体、
特開昭５７−２３６７５号公報に記載されている（Ｂａ
ｌ−１＋ Ｍ” Ｘ）Ｆ ２ ・ａＢａＸ２ ：ｙＥｕ
、ｚＡ ［ただし、Ｍｌはベリリウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウム
のうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素
のうちの少なくとも種、Ａは砒素および硅素のうちの少
なくとも一種てあり、ａ、ｘ、ｙ、およびＺはそれぞれ
０．５≦ａ≦１，２５．０≦Ｘ≦１．１０−Ｇ≦ｙ≦２
×１０−′、およびＯ＜ｚ≦５ｘｔｏ−’である］の組
成式で表わされる蛍光体、
特開昭５８−６９２８１号公報に記載されているＭ”Ｏ
Ｘ ： ｘＣｅ ［たたし、ＭＥはＰｒ、ＮｄＰｍ、
Ｓｍ、 Ｅｕ、 Ｔｂ、 Ｄｙ、 Ｈｏ％
Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＢｉからなる群より選ばれる
少なくとも一種の三価金属であり、ＸはＣＩＬおよびＢ
ｒのうちのいずれか一方あるいはその両方であり、Ｘは
０＜ｘ＜０．１である］の組成式て表わされる蛍光体、
特開昭５８−２０６６７８号公報に記載されてしゝるＢ
ａ ＋−Ｘ Ｍ Ｋ ／２ Ｌ Ｋ ／２ Ｆ Ｘ
： Ｆ Ｅ ｕ ” ［ただし、ＭはＬｉ、Ｎａ、に、
Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ金属を表わし；Ｌは、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃ
ｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ。ZnS described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-12142
:Cu, Pb, Ba0-xAIL203 :Eu (however, 0.8≦X≦10), and MIO・xsi02
:A (However, Ml is Mg, Ca, Sr, Zn, C
d, or Ba, and A is Ce, Tb, Eu, Tm,
Pb, Tj2, Bil or Mn, and X is 0.5
≦X≦2.5), as described in JP-A-55-12143 (Ba
l-1j4+ Mg x, Ca y) FX: aEu'
° (However, X is at least one of C2 and Br, X and y are 0<x+y≦0.6, and x
y≠0 and a is 10-6≦a≦5X10-'), LnO described in JP-A-55-12144
X: xA (Ln is at least one of La, Y, Gd, and Lu, X is at least one of C1 and Br, A is at least one of Ce and Tb, and is O<x<0.1)
, described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-12145 (Ba
r-x, M''x) FX: YA (However, M'' is at least one of Mg, Ca, Sr, Zn, and Cd, X is at least one of Cfl, Br, and 1, A are Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, P
At least one of r, Ho, Nd, Yb, and Er, where X is 0≦X≦0.6, and y is 0≦y
≦0.2), Ba described in JP-A No. 55-843897
FX: Phosphor expressed by xCe, yA JP-A-1983-
M”FX-xA described in Publication No. 160078:
yLn [However, Ml is Ba%Ca, Sr, Mg, Z
n, and at least one of Cd, A is Bed,
MgO, CaO1SrO1BaO1ZnO, AlI, 2
01, Y2O1, La20. , In2O3,5i02,
TiO2, ZrO2, GeO2, 5n02, Nb2O6
, Ta205, and at least one of ThO2, Ln is Eu, Tb, 'Ce, Tm, Dy, Pr,
At least one of Ho, Nd, Yb, Er, Sm, and Gd, X is at least one of CIl, Br, and I, and X and y are each 5X
10-'≦X≦05, and o<y≦0.2].
a, -1, M' y) F 2 ・aBaX2 : yEu
, zA [However, Ml is beryllium, magnesium,
at least one of calcium, strontium, zinc, and cadmium, X is at least one of chlorine, bromine, and iodine, A is at least one of zirconium and scandium, and a, x, y, and Z are 0.5≦a≦1.25.0≦X≦1, respectively.
10-6≦y≦2xlO-', and O<z≦10-2
A phosphor represented by the composition formula, JP-A-57-2
It is described in Japanese Patent No. 3673 (Ba, -1, M'
1[)F2 ・aBaX2 : yEu, zB [where Ml is at least one of helillium, magnesium, calcium, strontium, zinc, and cadmium, and X is at least one of chlorine, bromine, and iodine, a, x, y, and Z are each 0.
5≦a≦1.25.0≦X≦1.101≦y≦2×10
A phosphor represented by the composition formula of
l-1+M”X)F2・aBaX2:yEu
, zA [However, Ml is beryllium, magnesium,
at least one of calcium, strontium, zinc, and cadmium, X is at least one of chlorine, bromine, and iodine, A is at least one of arsenic and silicon, and a, x, y, and Z are 0.5≦a≦1, 25.0≦X≦1.10-G≦y≦2, respectively
x10-', and O<z≦5xto-'];
X: xCe [Tatashi, ME is Pr, NdPm,
Sm, Eu, Tb, Dy, Ho%
is at least one trivalent metal selected from the group consisting of Er, Tm, Yb, and Bi, and X is CIL and B
one or both of r, and X is 0<x<0.1] A phosphor B described in JP-A-58-206678
a +-X M K /2 L K /2 F X
: F E u ” [However, M is Li, Na,
Represents at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs; L represents Sc, Y, La, Cs;
e, Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy.
Ｈａ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｎ、Ｇａ、Ｉｎ、お
よびＴ２からなる群より選ばれる少なくとも一種の三価
金属を表わし：Ｘは、Ｃ１、Ｂｒおよび１からなる群よ
り選ばれる少なくとも種のハロゲンを表わし：そして、
Ｘは１０−２≦Ｘ≦０．５、ｙはｏ＜ｙ≦０．１である
］の組成式で表わされる蛍光体、
特開昭５９−２７９８０号公報に記載されているＢａＦ
Ｘ−ｘＡ：ｙＥｕ”［ただし、Ｘは、Ｃ１，−Ｂｒ、お
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり：Ａは、テトラフルオロホウ酸化合物の焼成物
であり；そして、Ｘは１０−６≦Ｘ≦０．１、ｙはｏ＜
ｙ≦０．１である］の組成式で表ねされる蛍光体、
特開昭５９−３８２７８号公報に記載されているｘ Ｍ
３（Ｐ ０４）２・Ｎ Ｘ２：ｙ Ａ、 Ｍ３（Ｐ ０
４）２：ｙＡおよびｎＲｅＸ３・ｍＡＸ’２： ｘＥｕ
、ｎＲｅＸ３・ｍＡＸ’２： ｘＥｕ、ｙＳｍ、Ｍ’
Ｘ−ａＭ”Ｘ’・ｂ Ｍ 口’ Ｘ ”３：ＣＡで表さ
れる蛍光体、特開昭５９−４７２８９号公報に記載され
ているＢａＦＸ−ｘＡ：ｙＥｕ”［ただし、Ｘは、ＣＩ
Ｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり；Ａは、ヘキサフルオロケイ酸、
ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニ
ウム酸の一価もしくは二価金属の塩からなるヘキサフル
オロ化合物群より選ばわる少なくとも一種の化合物の焼
成物であり；そして、Ｘは１０−６≦Ｘ≦０．１、ｙは
ｏ＜ｙ≦０．１である］の組成式で表わされる蛍光体、
特開昭５９−５６４７９号公報に記載されているＢａＦ
Ｘ −ｘＮａＸ’：ａＥｕ” ［ただし、ＸおよびＸ′
は、それぞれＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうちの少なくとも
一種であり、Ｘおよびａはそれぞれ０＜ｘ≦２、および
Ｏｖａ≦０．２である］の組成式で表わされる蛍光体、
特開昭５９二５６４８０号公報に記載されているＭ”
ＦＸ−ｘＮａＸ’：ｙＥｕ” ： ｚＡ ［ただし、Ｍ
ｌは、Ｂａ、Ｓｒ、およびＣａからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ土類金属であり：ＸおよびＸ
′は、それぞれＣＩ、Ｂｒ、および■からなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ａは、Ｖ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、ＦｅＣｏ、およびＮｉより選ばれる少なくと
も一種の遷移金属であり：そして、ＸはＯ＜ｘ≦２、ｙ
はｏ＜ｙ≦０．２、およびＺは０＜ｚ≦１Ｏ−２である
］の組成式で表わされる蛍光体、
特開昭５９−７５２００号公報に記載されているＭ”
ＦＸ −ａＭ ’ Ｘ’ −ｂＭ” Ｘ” ２ｃＭ”
Ｘ″’ｚ−ｘＡ ： ｙＥｕ” ［ただし、ＭｌはＢａ
、−５ｒ、およびＣａからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり：Ｍ１はＬｉ、Ｎａ、
に、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ金属であり、Ｍ’ｌはＢｅおよびＲ１
１ｇからなる群より選ばわる少なくとも一種の二価金属
であり、 ｙＩ ＩＩはＡ１、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴ１
からなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であ
り：Ａは金属酸化物であり；ＸはＣ２、Ｂｒ、およびＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り；Ｘ’、Ｘ”、およびＸ”°は、Ｆ、ＣＩＡ、Ｂｒ、
および夏からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ケンであり：そして、ａはＯ≦ａ≦２、ｂは０≦ｂ≦１
０−’ｃは０≦Ｃ≦ｌ０−２かツａ ＋ ｂ ＋ ｃ≧
１０−６であり；ＸはＯ＜ｘ≦０．５、ｙはｏ＜ｙ≦０
．２である］の組成式で表わされる蛍光体、
特開昭６０−８４３８１号公報に記載されているＭ’Ｘ
２ ・ａＭ”Ｘ’ ２ ：ｘＥｕ”［ただし、Ｍ”は
Ｂａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり；ＸおよびＸ′はＣ１
、Ｂｒおよび■からなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであって。represents at least one trivalent metal selected from the group consisting of Ha, Er, Tm, Yb, Lu, An, Ga, In, and T2; X represents at least one trivalent metal selected from the group consisting of C1, Br, and 1; represents halogen: and
X is 10-2≦X≦0.5, y is o<y≦0.1] A phosphor represented by the composition formula, BaF described in JP-A No. 59-27980
X-xA:yEu'' [where X is at least one halogen selected from the group consisting of C1, -Br, and I; 10-6≦X≦0.1, y is o<
y≦0.1] A phosphor represented by the composition formula x M described in JP-A No. 59-38278
3(P 04)2・N X2:y A, M3(P 0
4) 2:yA and nReX3・mAX'2: xEu
, nReX3・mAX'2: xEu, ySm, M'
X-aM"X'・b M mouth'
is at least one halogen selected from the group consisting of L, Br, and I; A is hexafluorosilicic acid;
It is a fired product of at least one compound selected from the hexafluoro compound group consisting of monovalent or divalent metal salts of hexafluorotitanic acid and hexafluorozirconic acid; and X is 10-6≦X≦0.1 , y is o<y≦0.1];
BaF described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-56479
X −xNaX': aEu" [where X and X'
are each at least one of Cl, Br, and I, and X and a are respectively 0<x≦2 and Ova≦0.2] JP-A-59 M” described in Publication No. 256480
FX-xNaX':yEu'': zA [However, M
l is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr, and Ca;
' is at least one kind of halogen selected from the group consisting of CI, Br, and ■; A is V, C
r, Mn, FeCo, and Ni: and X is O<x≦2, y
is o<y≦0.2, and Z is 0<z≦1O−2].
FX -aM 'X'-bM"X"2cM"
X″'z−xA: yEu” [However, Ml is Ba
, -5r, and at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca: M1 is Li, Na,
is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs, and M'l is Be and R1
at least one divalent metal selected from the group consisting of 1g, and yI II is A1, Ga, In, and T1
at least one trivalent metal selected from the group consisting of: A is a metal oxide; X is C2, Br, and I
is at least one kind of halogen selected from the group consisting of; X', X", and X"° are F, CIA, Br,
and at least one type of Haloken selected from the group consisting of summer: and a is O≦a≦2, and b is 0≦b≦1.
0-'c is 0≦C≦l0-2 or a + b + c≧
10-6; X is O<x≦0.5, y is o<y≦0
．． 2] is a phosphor represented by the composition formula M'X described in JP-A-60-84381
2 ・aM"X' 2 :xEu" [where M" is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca; X and X' are C1
, Br, and at least one halogen selected from the group consisting of ■.
かつＸ≠Ｘ°であり：そしてａは０．１≦ａ≦１０．０
、Ｘは０＜ｘ≦０．２である］の組成式で表わされる輝
尽性蛍光体、
特開昭６０−１０１１７３号公報に記載されているＭ”
ＦＸ −ａＭ ’ Ｘ’ ： ｘＥｕ” ［ただし
、ＭｌはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばわる
少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＭｌはＲｂ
およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のア
ルカリ金属であり：ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群
より選ばれる少なくとも種のハロゲンであり：ｘ′はＦ
、Ｃｌ２、Ｂｒおよび■からなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであり；そしてａおよびＸはそわぞ
れ０≦ａ≦４．０および０＜ｘ≦０．２である］の組成
式で表わされる輝尽性蛍光体、
特開昭６２−２５１８９号公報に記載されているＭ’Ｘ
：ｘＢｉ ［ただし、ＭｌはＲｂおよびＣ５からなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり：Ｘ
はＣ２、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくと
も一種のハロゲンであり；そしてＸは０＜ｘ≦０．２の
範囲の数値である］の組成式で表わされる輝尽性蛍光体
、などを挙げることができる。and X≠X°: and a is 0.1≦a≦10.0
, X is 0<x≦0.2].
FX -aM'
and Cs; X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br, and I; x' is F
, Cl2, Br, and ■; and a and X are 0≦a≦4.0 and 0<x≦0.2, respectively]; stimulable phosphor, M'X described in JP-A No. 62-25189
:xBi [where Ml is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and C5:
is at least one kind of halogen selected from the group consisting of C2, Br and I; and X is a numerical value in the range of 0<x≦0.2], etc. can be mentioned.
また、上記特開昭６０−８４３８１号公報に記載されて
いるＭ”Ｘ２ ・ａＭ’Ｘ’ ２ ：ｘＥｕ”輝尽性
蛍光体には、以下に示すような添加物がＭ”Ｘ、・ａＭ
”Ｘ’２１モル当り以下の割合で含まれていてもよい。In addition, the M"X2 .aM'X' 2 :xEu" stimulable phosphor described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-84381 contains the following additives: M"X, .aM
It may be contained in the following proportions per mole of ``X'2.
特開昭６０−１６６３７９号公報に記載されているｂＭ
ＩＸ” （ただし、ＭｌはＲｂおよびＣｓからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、Ｘ”
はＦ、ＣＪＺ、Ｂ「およびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり、そしてｂはｏ＜ｂ≦１
０．０である）：特開昭６０−２２１４８３号公報に記
載されているｂＫＸ”・ｃＭｇＸ”°２・ｄＭｆｆｉＸ
”ｆｆ（ただし、ＭｌｌはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄおよび
Ｌｕからなる群より選ばれる少なくとも一様の三価金属
であり、Ｘ”、Ｘ“°およびＸ”はいずれもＦ、Ｃ１，
ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり、そしてす、ｃおよびｄはそれぞれ、０
≦ｂ≦２．０．０≦Ｃ≦２゜０．０≦ｄ≦２．０であっ
て、かつ２Ｘ１０”≦ｂ＋ｃ＋ｄである）；特開昭６０
−２２８５９２号公報に記載されているｙＢ（たたし、
ｙは２Ｘ １０−’≦ｙ≦２Ｘ１０−’である）：特開
昭６０２２８５９３号公報に記載されているｂＡ（ただ
し、Ａは５ｉ０２およびＰ２Ｏ５からなる群より選ばれ
る少なくとも一種の酸化物であり、干してｂは１０−４
≦ｂ≦２×１０−”である）；特開昭６１−１２０８８
３号公報に記載されているｂＳｉｎ（ただし、ｂはｏ＜
ｂ≦３ Ｘ １０ ”である）；特開昭６１−１２０８
８５号公報に記載されているｂＳｎＸ”２（ただし、Ｘ
”はＦ、Ｃ１，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり、モしてｂはｏ＜ｂ≦１
０−３である）；特開昭６１−２３５４８６号公報に記
載されているｂＣｓＸ” ・ｃｓｎＸ”°２（ただし、
Ｘ”およびＸ“°はそれぞれＦ、 Ｃｌ２、Ｂｒおよび
■からなる群より選ばれる少なくとも種のハロゲンであ
り、モしてｂおよびＣはそれぞれ、ｏ＜ｂ≦１０．０お
よび１０−６≦Ｃ≦２×１０−２である）；および特開
昭６ｌ−２３５４８７Ｊ＋公報に記載されているｂＣｓ
Ｘ” ・ｙ Ｌ ｎ ”（ただし、Ｘ”はＦ、Ｃ１，Ｂ
ｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンてあり、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓ
ｍ。bM described in JP-A-60-166379
IX" (However, Ml is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs, and X"
is at least one kind of halogen selected from the group consisting of F, CJZ, B and I, and b is o<b≦1
0.0): bKX”・cMgX”°2・dMffiX described in JP-A No. 60-221483
"ff (However, Mll is at least uniform trivalent metal selected from the group consisting of Sc, Y, La, Gd and Lu, and X", X"° and X" are all F, C1,
is at least one kind of halogen selected from the group consisting of Br and I, and s, c and d are each 0
≦b≦2.0.0≦C≦2゜0.0≦d≦2.0, and 2X10”≦b+c+d); JP-A-60
yB (Tatashi,
y is 2X 10-'≦y≦2X10-'): bA described in JP-A-60228593 (However, A is at least one oxide selected from the group consisting of 5i02 and P2O5, Dry b is 10-4
≦b≦2×10-”; JP-A-61-12088
bSin described in Publication No. 3 (however, b is o<
b≦3×10”); JP-A-61-1208
bSnX"2 (however, X
” is at least one kind of halogen selected from the group consisting of F, C1, Br and I, and b is o<b≦1
0-3); bCsX” ・csnX”°2 (however,
X" and X"° are at least halogens selected from the group consisting of F, Cl2, Br and ≦2×10−2); and bCs described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-235487J+
X” ・y L n ” (X” is F, C1, B
At least one halogen selected from the group consisting of r and I, and Ln is Sc, Y, Ce, Pr, Nd, S
m.
Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕ
からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素で
あり、モしてｂおよびｙはそれぞれ、ｏ＜ｂ≦１０．０
および１０−６≦ｙ≦１．８ｘ １０−’である）。Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb and Lu
at least one rare earth element selected from the group consisting of, and b and y each satisfy o<b≦10.0.
and 10-6≦y≦1.8x 10-').
上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウム賦活ア
ルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体およびセリウム賦
活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発
光を示すので特に好ましい。ただし、本発明に用いられ
る輝尽性蛍光体は上述の蛍光体に限られるものではなく
、放射線を照射したのちに励起光を照射した場合に輝尽
発光を示す蛍光体であればいかなるものであってもよい
。Among the above-mentioned stimulable phosphors, divalent europium-activated alkaline earth metal halide phosphors and cerium-activated rare earth oxyhalide phosphors are particularly preferred because they exhibit high-intensity stimulated luminescence. However, the stimulable phosphor used in the present invention is not limited to the above-mentioned phosphors, and any phosphor that exhibits stimulated luminescence when irradiated with radiation and then irradiated with excitation light can be used. There may be.
以下余白
輝尽性蛍光体の凝集体からなる蛍光体層は、たとえば次
のような焼結法によって蛍光体膜を形成し、これをひず
み緩和層上に付設することで設けることができる。The phosphor layer made of the aggregate of the margin stimulable phosphor can be provided by, for example, forming a phosphor film by the following sintering method and attaching it on the strain relaxation layer.
即ち、焼結法の場合、蛍光体膜の製造工程は、輝尽性蛍
光体を含む蛍光体膜形成材料をシート状に成型する工程
と、この成型物を焼結させる工程とからなる。That is, in the case of the sintering method, the manufacturing process of the phosphor film consists of a step of molding a phosphor film-forming material containing a stimulable phosphor into a sheet shape, and a step of sintering this molded product.
蛍光体膜形成材料をシート状に成型する工程において、
蛍光体膜形成材料としては、上記輝尽性蛍光体の粒子か
らなる粉状物を用いることができる。In the process of forming the phosphor film forming material into a sheet shape,
As the phosphor film forming material, a powder made of particles of the above-mentioned stimulable phosphor can be used.
また、蛍光体膜形成材料として、上記輝尽性蛍光体の粒
子と結合剤とを含む分散液を用いることもできる。この
場合には、輝尽性蛍光体と結１合剤を適当な溶剤に添加
したのち、これを充分に混合して、結合剤溶液中に蛍光
体粒子が均一に分散した分散液を調製する。Furthermore, a dispersion containing particles of the above-mentioned stimulable phosphor and a binder can also be used as the phosphor film forming material. In this case, the stimulable phosphor and binder are added to a suitable solvent and then mixed thoroughly to prepare a dispersion in which the phosphor particles are uniformly dispersed in the binder solution. .
結合剤としては、蛍光体の分散性、あるいは焼結工程に
おける発散性などにおいて好適な性質を有する物質が好
ましい。このような材料の例としては、パラフィン（例
、炭素数＝１６乃至４０、融点：３７．８乃至６４．５
℃のもの）：ワックス（天然ワックスとしては：キャン
デリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス
、木ろうなどの植物系ワックス、みつろう、ラノリン、
鯨ろうなどの動物系ワックス、モンタンワックス、オシ
ケライト、セレシンなどの鉱物系ワックス、合成ワック
スとしては：ポリエチレンワックス、フィシャー・トロ
プシュワックスなどの石炭系合成ワックス、硬化とマシ
油、脂肪酸アミド、ケトンなどの油脂系合成ワックス）
；レジン（ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニ
トロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデン・
塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル（メタ）アクリレ
ート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタ
ンンセルロースアセテートブチレート、ポリビニルアル
コール、線状ポリエステル）などを挙げることができる
。またゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリサッ
カライド、またはアラビアゴムのようなものを使用する
こともできる。As the binder, it is preferable to use a substance that has suitable properties in terms of dispersibility of the phosphor or dispersion during the sintering process. Examples of such materials include paraffin (e.g., carbon number = 16 to 40, melting point: 37.8 to 64.5
°C): Wax (natural waxes include: candelilla wax, carnauba wax, rice wax, vegetable waxes such as wood wax, beeswax, lanolin,
Animal waxes such as spermaceti, mineral waxes such as montan wax, osikerite, and ceresin; synthetic waxes include: polyethylene wax, coal-based synthetic waxes such as Fischer-Tropsch wax, hardened and mustard oils, fatty acid amides, ketones, etc. oil-based synthetic wax)
; Resin (polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, nitrocellulose, ethylcellulose, vinylidene chloride)
Examples include vinyl chloride copolymer, polyalkyl (meth)acrylate, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, polyurethane cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, and linear polyester). Proteins such as gelatin, polysaccharides such as dextran, or gum arabic can also be used.
溶剤の例としては、メタノール、エタノール、ｎ−フロ
パノール、ｎ−ブタノールなとの低級アルコール：メチ
レンクロライド、エチレンクロライドなどの塩素原子含
有炭化水素：アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン；酢酸メチル、酢酸エチル
、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級アルコールとのエ
ステル：ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどの
エーテル；そしてそれらの混合物を挙げることができる
。Examples of solvents include lower alcohols such as methanol, ethanol, n-furopanol, and n-butanol; chlorine-containing hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; methyl acetate; Esters of lower fatty acids and lower alcohols such as ethyl acetate and butyl acetate; ethers such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol monomethyl ether; and mixtures thereof.
上記分散液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は
、蛍光体の種類あるいは後述する成型条件、焼結条件な
どによって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合
比はｌ：１乃至１：３００（重量比）の範囲から選ばれ
、そして特に１：２０乃至１：１５０（重量比）の範囲
から選ぶことが好ましい。The mixing ratio of the binder and the stimulable phosphor in the above dispersion varies depending on the type of phosphor and the molding conditions and sintering conditions described below, but generally the mixing ratio of the binder and the stimulable phosphor is l: It is selected from the range of 1 to 1:300 (weight ratio), and particularly preferably selected from the range of 1:20 to 1:150 (weight ratio).
なお、分散液には蛍光体の分散性を向上させるための分
散剤などの添加剤が混合されていてもよい。そのような
目的に用いられる分散剤の例としては、フタル酸、ステ
アリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げる
ことができる。Note that the dispersion liquid may contain additives such as a dispersant for improving the dispersibility of the phosphor. Examples of dispersants used for such purposes include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, lipophilic surfactants, and the like.
次に、蛍光体粒子からなる粉状物、あるいは上記のよう
にして調製された蛍光体粒子と結合剤とを含有する分散
液をシート状に成型する。Next, a powder made of phosphor particles or a dispersion containing phosphor particles and a binder prepared as described above is formed into a sheet.
成型は蛍光体膜形成材料か粉状物である場合には、この
粉状物を成型用型に押し込むことによりシート状に成型
することが好ましい。成型用の型は通常長方形状の金型
が用いられる。また蛍光体膜形成材料が分散液である場
合には通常の塗布方法（例えばドクターブレードなど）
を用いて適当な基板の上に塗布してシート状に成型する
か、あるいは上記粉状物と同様に成形用型に流し込んで
シート状に成形することが好ましい。When the phosphor film-forming material is a powder, it is preferable to press the powder into a mold to form a sheet. A rectangular mold is usually used for molding. In addition, if the phosphor film forming material is a dispersion liquid, the usual coating method (for example, doctor blade, etc.)
It is preferable to apply the powder onto a suitable substrate and mold it into a sheet, or to mold it into a sheet by pouring it into a mold in the same way as the powder.
上記成型工程においては、圧縮処理が施されてもよく、
特に蛍光体膜形成材料が粉状物である場合には圧縮処理
が施される。圧縮処理は例えばブレス成型により行なわ
れ、ｌＸ１０２乃至１×１０”ｋｇｆ／ｃｍ２の範囲の
圧力をかけて行なうことが好ましい。これにより得られ
る蛍光体層の相対密度をより高めることが可能となる。In the above molding process, compression treatment may be performed,
In particular, when the phosphor film forming material is a powder, compression treatment is performed. The compression treatment is carried out, for example, by breath molding, and is preferably carried out by applying a pressure in the range of 1×10 2 to 1×10” kgf/cm 2 .This makes it possible to further increase the relative density of the resulting phosphor layer.
次に、上記のようにして得られたシート状の成型物を焼
結させる。Next, the sheet-shaped molded product obtained as described above is sintered.
焼結は、例えば電気炉などの焼成炉で行なわれる。焼結
温度および焼結時間は蛍光体膜形成材料の種類、シート
状成型物の形状および状態、さらにはこれらに使用され
る輝尽性蛍光体の種類によって異なるが、一般に焼結温
度は５００乃至１０００℃の範囲であり、好ましくは７
００乃至９５０℃の範囲であり、また、焼結時間は好ま
しくは、０．５乃至６時間の範囲である。焼結雰囲気と
しては、通常窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気など
の中性ガス雰囲気あるいは少量の水素ガスを含有する窒
素ガス雰囲気、−酸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気
などの弱還元性の雰囲気が利用される。Sintering is performed, for example, in a firing furnace such as an electric furnace. The sintering temperature and sintering time vary depending on the type of phosphor film forming material, the shape and condition of the sheet-shaped molded product, and the type of stimulable phosphor used therein, but generally the sintering temperature is 500℃ to 500℃. in the range of 1000°C, preferably 7
The temperature ranges from 00 to 950°C, and the sintering time preferably ranges from 0.5 to 6 hours. The sintering atmosphere is usually a neutral gas atmosphere such as a nitrogen gas atmosphere or an argon gas atmosphere, or a weakly reducing atmosphere such as a nitrogen gas atmosphere containing a small amount of hydrogen gas, or a carbon dioxide atmosphere containing -carbon oxide. be done.
シート状成型物が輝尽性蛍光体からなる粉状物である場
合には直接上記の焼結条件で焼結が行なわわるか、シー
ト状成型物が輝尽性蛍光体および結合剤を含有する分散
液である場合には、予めシート状成型物中の結合剤を窒
素ガス雰囲気、アルゴンカス雰囲気などの中性ガス雰囲
気あるいは酸素ガス雰囲気、空気雰囲気などの酸化性ガ
ス雰囲気下で比較的低ｆＡ（１００〜４５０℃の範囲の
温度）で気散させた後、続いて上記の焼結条件で焼結さ
せることが好ましい。この低温域での結合剤の気故によ
り結合剤なとの輝尽性蛍光体以外の成分は３００乃至４
００℃付近で揮発するかもしくは二酸化炭素となって容
易に除去される。この結果、得られる蛍光体膜は蛍光体
のみから構成される。低温気散のための時間は０．５乃
至６時間の範囲であることが好ましい。If the sheet-like molded product is a powdered material made of a stimulable phosphor, sintering is performed directly under the above sintering conditions, or the sheet-like molded product contains a stimulable phosphor and a binder. In the case of a dispersion, the binder in the sheet-like molded product is heated in advance at a relatively low fA ( Preferably, the sintering process is performed under the above-mentioned sintering conditions. Due to the nature of the binder in this low temperature range, the binder and other components other than the stimulable phosphor have a concentration of 300 to 4
It volatilizes at around 00°C or becomes carbon dioxide and is easily removed. As a result, the resulting phosphor film is composed only of phosphors. Preferably, the time for cold aeration is in the range of 0.5 to 6 hours.
なお、圧縮処理は上述したように焼結工程の前に行なっ
てもよいが、焼結過程において行なってもよい。即ち、
圧縮処理を施しながら焼結させてもよい。特にシート状
の成型物が蛍光体粒子のみからなる粉状物である場合に
好適である。Note that the compression treatment may be performed before the sintering process as described above, but may also be performed during the sintering process. That is,
Sintering may be performed while performing compression treatment. This is particularly suitable when the sheet-like molded product is a powdered material consisting only of phosphor particles.
このようにして形成される蛍光体の相対密度は一般に７
０％以上である。蛍光体の粒界サイズは１乃至１００μ
ｍの範囲にあるのが好ましく、また蛍光体膜の層厚は、
目的とする放射線像変換パネルの特性などによって異な
るが、通常は２０μｍ乃至１ｍｍの範囲であり、好まし
くは５０乃至５００μｍの範囲である。The relative density of the phosphor thus formed is generally 7
It is 0% or more. Grain boundary size of phosphor is 1 to 100μ
The layer thickness of the phosphor film is preferably in the range of m.
Although it varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, it is usually in the range of 20 μm to 1 mm, preferably in the range of 50 to 500 μm.
輝尽性蛍光体が凝集体である蛍光体膜は、上記のような
焼結法に限らずホットプレス法、あるいは蒸着法などに
よって製造してもよい。A phosphor film in which the stimulable phosphor is an aggregate may be produced not only by the sintering method described above but also by a hot pressing method, a vapor deposition method, or the like.
本発明の放射線像変換パネルの輝尽性蛍光体の凝集体か
らなる蛍光体層は、上記のようにして形成された輝尽性
蛍光体の凝集体のみからなるものだけでなく、該蛍光体
層に高分子物質を含浸させたものであってもよい。The phosphor layer made of aggregates of stimulable phosphors of the radiation image storage panel of the present invention is not limited to only the aggregates of stimulable phosphors formed as described above. The layer may be impregnated with a polymeric substance.
このようにして形成した蛍光体膜を、ひずみ緩和層を介
して付設する。The phosphor film thus formed is attached via a strain relaxation layer.
まず、支持体に接着剤を塗布しひずみ緩和層を付設する
。さらに該ひずみ緩和層上に接着剤を塗布し上記のよう
にして形成された蛍光体膜を、焼結や蒸着などが行なわ
れた基板上から剥離させ、圧着する。First, an adhesive is applied to a support to provide a strain relaxation layer. Further, an adhesive is applied onto the strain relaxation layer, and the phosphor film formed as described above is peeled off from the substrate on which sintering, vapor deposition, etc. have been performed, and then pressure bonded.
ひずみ緩和層が接着層を兼ねる場合には、支持体にひず
み緩和層兼接着層材料を塗布し、その上に上記のように
して蛍光体膜を付設する。なお、本発明の放射線像変換
パネルにおいては、ひずみ緩和層が接着層を兼ねている
ことが好ましい。When the strain relief layer also serves as an adhesive layer, the material for the strain relief layer and adhesive layer is coated on the support, and the phosphor film is attached thereon as described above. In addition, in the radiation image storage panel of the present invention, it is preferable that the strain relaxation layer also serves as an adhesive layer.
蛍光体層を蒸着によって形成する場合は、予めひずみ緩
和層を設けである支持体を蒸着基板として、該ひずみ緩
和層上に蒸着により蛍光体層を形成する方法でも、本発
明の放射線像変換パネルを製造することができる。When the phosphor layer is formed by vapor deposition, the radiation image conversion panel of the present invention can also be formed by using a support provided with a strain relaxation layer in advance as a vapor deposition substrate and forming the phosphor layer by vapor deposition on the strain relaxation layer. can be manufactured.
蛍光体層に高分子物質を含浸させる場合、高分子物質の
含浸はパネル上に付設した蛍光体層に対して行なっても
よいし、パネル上に付設する而に行なってもよい。When the phosphor layer is impregnated with a polymeric substance, the phosphor layer may be impregnated with the phosphor layer attached to the panel, or it may be impregnated directly onto the panel.
ひずみ緩和層を構成する材料の例としては、天然ゴムや
ブタジェンゴム、イソプレンゴム、ポリクロロプレンゴ
ム、シリコンゴム、ウレタンゴム、ブチルゴム、アクリ
ルゴム、ニトリル系ゴムなどの合成ゴムを挙げることで
きる。また、発泡スチロール、ポリエチレンフオーム等
も使用可能である。上記のもののうち、熱可塑性樹脂を
材料とすることが好ましい。熱可塑性樹脂としては、ポ
リスチレン系熱可塑性樹脂、ポリオレフィン系熱可塑性
樹脂、ポリウレタン系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱
可塑性樹脂、ポリアミド系熱可塑性樹脂、１．２−ポリ
ブタジェン系熱可塑性樹脂、エチレン−酢酸ビニル系熱
可塑性樹脂、ポリ塩化ビニル系熱可塑性樹脂、天然ゴム
系熱可塑性樹脂、フッ素ゴム系熱可塑性樹脂、トランス
−ポリイソプレン系熱可塑性樹脂、塩素化ポリエチレン
系熱可塑性樹脂、ポリプロピレン系熱可塑性樹脂、ポリ
エーテル系熱可塑性樹脂などを挙げることができる。こ
れらのうち、特にヤング率が１０ｋｇｆ／ｍｍ２以下の
ものが好ましい。Examples of materials constituting the strain relief layer include natural rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, polychloroprene rubber, silicone rubber, urethane rubber, butyl rubber, acrylic rubber, and synthetic rubber such as nitrile rubber. Further, styrofoam, polyethylene foam, etc. can also be used. Among the above materials, it is preferable to use thermoplastic resin as the material. Examples of thermoplastic resins include polystyrene thermoplastic resins, polyolefin thermoplastic resins, polyurethane thermoplastic resins, polyester thermoplastic resins, polyamide thermoplastic resins, 1,2-polybutadiene thermoplastic resins, and ethylene-vinyl acetate. thermoplastic resin, polyvinyl chloride thermoplastic resin, natural rubber thermoplastic resin, fluororubber thermoplastic resin, trans-polyisoprene thermoplastic resin, chlorinated polyethylene thermoplastic resin, polypropylene thermoplastic resin, Examples include polyether thermoplastic resins. Among these, those having a Young's modulus of 10 kgf/mm2 or less are particularly preferred.
次に、本発明に特徴的な要件である支持体について述べ
る。Next, the support, which is a characteristic feature of the present invention, will be described.
本発明の放射線像変換パネルに使用する支持体は、ヤン
グ率が５ｘ１０３ｋｇｆ／ｍｍ２以上であり、かつ破断
強度が５ｘｌＯｋｇｆ／ｍｍ２以上であるものを用いる
。このようなものとしては、炭素繊維積層板［ヤング率
： ２Ｘ １０’ｋｇｆ／ｍｍ２．破断強度： １ｘ１
０２ｋｇｆ／ｍｍ２］、芳香族ナイロン（アラミド）Ｎ
１層板［ヤング率： Ｉ Ｘ １０’ ｋｇｆ／ｍｍ２
、破断強度： １ｘｌＯ２ｋｇｆ／ｍｍ２］、炭化ケイ
素繊維積層板［ヤング率： Ｉ Ｘ １０’ ｋｇｆ／
ｍｍ２、破断強度： Ｉ Ｘ １０２ｋｇｆ／ｍｍ２］
、サーミット板［ヤング率： ４ｘ １０’ ｋｇｆ
／ｍｍ２、破断強度： ２〜４ｘｌ Ｏ’ ｋｇｆ／ｍ
ｍ２］などを挙げることができる。なお、従来より放射
線像変換パネルの支持体として用いられているアルミニ
ウム金属板［ヤング率： ｉｘｉｏ３ｋｇｆ／ｍｍ２．
破断強度： １ｘｌＯｋｇｆ／ｍｍ２］、“アルミナな
どの一般的なセラミックスの板［ヤング率：約１０’
ｋｇ ｆ／ｍｍ２．破断強度：約１０ｋｇｆ／ｍｍ２］
は、ヤング率および破断強度から明らかなように、本発
明に用いることはできない。The support used in the radiation image conversion panel of the present invention has a Young's modulus of 5×10 3 kgf/mm 2 or more and a breaking strength of 5×1 O kgf/mm 2 or more. Such materials include carbon fiber laminates [Young's modulus: 2X 10'kgf/mm2. Breaking strength: 1x1
02kgf/mm2], aromatic nylon (aramid) N
1-layer board [Young's modulus: I x 10' kgf/mm2
, breaking strength: 1xlO2kgf/mm2], silicon carbide fiber laminate [Young's modulus: I x 10' kgf/
mm2, breaking strength: I x 102kgf/mm2]
, Thermit plate [Young's modulus: 4x 10' kgf
/mm2, breaking strength: 2~4xl O' kgf/m
m2]. Note that an aluminum metal plate [Young's modulus: ixio3kgf/mm2.
Breaking strength: 1xlOkgf/mm2], general ceramic plate such as alumina [Young's modulus: approximately 10'
kg f/mm2. Breaking strength: approx. 10kgf/mm2]
cannot be used in the present invention, as is clear from the Young's modulus and breaking strength.
公知の放射線像変換パネルにおいては、支持体と蛍光体
層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネル
としての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上さ
せるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼ
ラチンなどの高分子物質を塗布して接着層としたり、あ
るいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる光反射
層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物質から
なる光吸収層を設けることも行なわれている。本発明で
用いられる支持体についても、これらの各種の層を設け
ることができる。これらの層が、上記のひずみ緩和層を
兼ねていてもよいことはもちろんである。ただし、従来
のゼラチンなどからなる下塗層あるいは光反射性物質を
樹脂結合剤に分散して形成した光反射層は、それらの剛
性が非常に高いため、ひずみ緩和層として実質的に機能
しない。In known radiation image conversion panels, a phosphor layer is provided in order to strengthen the bond between the support and the phosphor layer, or to improve the sensitivity or image quality (sharpness, granularity) of the radiation image conversion panel. A polymeric material such as gelatin is coated on the surface of the support on the side to be exposed, or a light-reflecting layer made of a light-reflecting material such as titanium dioxide, or a light-absorbing layer made of a light-absorbing material such as carbon black. Layers are also used. The support used in the present invention can also be provided with these various layers. Of course, these layers may also serve as the above-mentioned strain relaxation layer. However, a conventional undercoat layer made of gelatin or the like or a light reflective layer formed by dispersing a light reflective substance in a resin binder has extremely high rigidity and therefore does not substantially function as a strain relaxation layer.
蛍光体層の支持体に接する側とは反対側の表面には、蛍
光体層を物理的および化学的に保護する目的で透明な保
護膜が設けられていることが好ましい。It is preferable that a transparent protective film be provided on the surface of the phosphor layer opposite to the side in contact with the support for the purpose of physically and chemically protecting the phosphor layer.
透明な保護膜は、例えば、酢酸セルロース、ニトロセル
ロースなどのセルロース誘導体；あるいはポリメチルメ
タクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ル・酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質のよう
な透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶
液を上記蛍光体層の上に塗布する方法により形成するこ
とができる。あるいはポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミドなどから
なるプラスチックシート：および透明なガラス板などの
保護膜形成用シートを別に形成して蛍光体層の表面に適
当な接着剤を用いて接着するなどの方法によっても形成
することができる。また、ＳｉＯ□等のセラミックス、
ガラスおよび有機物を蛍光体層表面に蒸着すること、も
しくは焼き付けることによって保護膜を形成することも
できる。このようにして形成する透明保護膜の膜厚は、
約３乃至２０μｍとするのが好ましい。The transparent protective film may be made of, for example, a cellulose derivative such as cellulose acetate or nitrocellulose; or a synthetic polymeric material such as polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polycarbonate, polyvinyl acetate, or vinyl chloride/vinyl acetate copolymer. It can be formed by applying a solution prepared by dissolving a transparent polymer substance in a suitable solvent onto the phosphor layer. Alternatively, a plastic sheet made of polyethylene terephthalate, polyethylene, polyvinylidene chloride, polyamide, etc. and a protective film forming sheet such as a transparent glass plate are formed separately and adhered to the surface of the phosphor layer using an appropriate adhesive. It can also be formed by the following method. In addition, ceramics such as SiO□,
The protective film can also be formed by vapor depositing or baking glass and organic substances on the surface of the phosphor layer. The thickness of the transparent protective film formed in this way is
Preferably, it is about 3 to 20 μm.
次に本発明の実施例および比較例を記載する。Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be described.
ただし、この実施例は本発明を制限するものではない。However, this example does not limit the invention.
［実施例１］
粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体
粒子（Ｂ ａ Ｆ Ｂ ｒ ：０．０ＯＩＥ ｕ ”）
とアクリル系樹脂との混合物にメチルエチルケトンを添
加して、蛍光体粒子を分散状態で含有する分散液を調製
した。次に、この分散液をプロペラミキサーを用いて充
分に攪拌混合して、蛍光体粒子が均一に分散し、かつ結
合剤と蛍光体粒子との混合比が１：２０（重量比）、粘
度が３５〜５０ｐｓ（２５℃）の塗布液を調製した。[Example 1] Powdered divalent europium activated barium fluoride bromide phosphor particles (B a F B r : 0.0 OIE u ”)
Methyl ethyl ketone was added to a mixture of phosphor particles and acrylic resin to prepare a dispersion containing phosphor particles in a dispersed state. Next, this dispersion liquid is sufficiently stirred and mixed using a propeller mixer to ensure that the phosphor particles are uniformly dispersed, and that the mixing ratio of the binder and the phosphor particles is 1:20 (weight ratio), and the viscosity is A coating solution of 35 to 50 ps (25° C.) was prepared.
次に、得られた塗布液を水平に置いたテフロンシート上
にドクターブレードを用いて均一に塗布した。そして塗
布後に、塗膜が形成されたテフロンシートを乾燥器内に
入れ、この乾燥器の内部の温度を２５℃から１００℃に
徐々に上昇させて、塗膜の乾燥を行なった。乾燥後、塗
膜（膜厚：３００μｍ）をテフロンシートからはがし、
石英板上に載せて電気炉に入れ、空気雰囲気中４００℃
の温度で１時間、結合剤の揮散を行ない、さらに窒素ガ
ス雰囲気中８００℃の温度で２時間かけて焼結を行なっ
た。得られたシート状焼結物を電気炉から取り出し、冷
却して層厚が２５０μｍの蛍光体のみからなる蛍光体層
を形成した。Next, the obtained coating solution was uniformly applied onto a horizontally placed Teflon sheet using a doctor blade. After coating, the Teflon sheet on which the coating film was formed was placed in a dryer, and the temperature inside the dryer was gradually raised from 25° C. to 100° C. to dry the coating film. After drying, peel off the coating film (thickness: 300 μm) from the Teflon sheet,
Place it on a quartz plate and place it in an electric furnace at 400°C in an air atmosphere.
The binder was volatilized for 1 hour at a temperature of 800° C. and sintered for 2 hours in a nitrogen gas atmosphere. The obtained sheet-like sintered product was taken out of the electric furnace and cooled to form a phosphor layer having a layer thickness of 250 μm and consisting only of phosphor.
一方、メチルエチルケトン４．５ｇ中に不飽和ポリエス
テル樹脂（東洋紡績■製バイロン３００）１．５ｇを溶
解させたひずみ緩和層兼接着層形成用塗布液を、炭素繊
維積層板（支持体、大きさ： Ｉ ００ｘ５０ｍｍ、厚
み：１ｍｍ）［ヤング率：２Ｘ１０’ ｋｇｆ／ｍｍ２
、破断強度：Ｉ Ｘ １０２ｋｇ ｆ／ｍｍ２］に塗布
、乾燥してひずみ緩和層兼接着層塗布膜（厚み：２５０
μｍ）を形成した。この上に、上記の蛍光体層を載せ、
加熱して接着し、本発明の放射線像変換パネルを製造し
た。On the other hand, a coating solution for forming a strain relaxation layer/adhesive layer in which 1.5 g of unsaturated polyester resin (Vylon 300 manufactured by Toyobo ■) was dissolved in 4.5 g of methyl ethyl ketone was applied to a carbon fiber laminate (support, size: I 00x50mm, thickness: 1mm) [Young's modulus: 2X10' kgf/mm2
, breaking strength: I
μm) was formed. On top of this, place the above phosphor layer,
By heating and bonding, a radiation image storage panel of the present invention was manufactured.
［比較例１］
実施例１において、支持体として実施例１の支持体と同
寸法のアルミニウム金属板［ヤング率＝Ｉ Ｘ １０３
ｋｇｆ／ｍｍ２．破断強度： １ｘｌＯｋｇｆ／ｍｍ２
］を用いる以外は、実施例１と全く同様にして放射線像
変換パネルを製造した。[Comparative Example 1] In Example 1, an aluminum metal plate having the same dimensions as the support of Example 1 [Young's modulus = I x 103
kgf/mm2. Breaking strength: 1xlOkgf/mm2
A radiation image storage panel was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the following was used.
［比較例２］
実施例１において、支持体として実施例１の支持体と同
寸法のアルミナ板［ヤング率＝１×１０ ’ ｋ ｇ
ｆ ／ ｍ ｍ ２．破断強度：１ｘｌＯｋｇｆ／ｍｍ
２］を用いる以外は、実施例１と全く同様にして放射線
像変換パネルを製造した。[Comparative Example 2] In Example 1, an alumina plate having the same dimensions as the support of Example 1 was used as the support [Young's modulus = 1 × 10' kg
f/mm2. Breaking strength: 1xlOkgf/mm
A radiation image conversion panel was manufactured in exactly the same manner as in Example 1, except that Example 2] was used.
亦 パネルの２
上記のようにして得た実施例および比較例の放射線像変
換パネルを、支持体側を上方に向けてクランプで固定し
、鉛直上方よりガラス球を落下させてパネルの破損状況
を観察した。パネルの破損の観察結果と、そのときのガ
ラス球の質量と落下の高さとから計算したポテンシャル
・エネルギーによって、パネルの強度を評価した。Panel 2 The radiation image conversion panels of Examples and Comparative Examples obtained as described above were fixed with clamps with the support side facing upward, and a glass bulb was dropped from vertically above to observe the damage to the panels. did. The strength of the panel was evaluated based on the observed damage to the panel and the potential energy calculated from the mass of the glass bulb at that time and the height of the drop.
結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
第１表
エネルギー（Ｎ
・ ｍ）
観察結果
実施例１ １゜
比較例１ ０゜
比較例２ ０゜
変化なし
支持体が変形した
支持体に割れ発生
第１表から明らかに、本発明の放射線像変換パネルは、
外部からの物理的な衝撃に対して割れたり、変形を起し
たりしにくい支持体を有する放射線像変換パネルである
ことが分る。Table 1 Energy (N m) Observation Results Example 1 1° Comparative Example 1 0° Comparative Example 2 0° No change Support deformed Cracking occurred on the support Table 1 clearly shows that the radiation image of the present invention The conversion panel is
It can be seen that the radiation image storage panel has a support that is resistant to cracking or deformation due to external physical impact.
特許出願人 富士写真フィルム株式会社代理人 弁
理士 柳川泰男Patent applicant Fuji Photo Film Co., Ltd. Agent Patent attorney Yasuo Yanagawa
Claims (1)
和層を介してヤング率が５×１０＾３ｋｇｆ／ｍｍ＾２
以上で破断強度が５×１０ｋｇｆ／ｍｍ＾２以上の支持
体上に設けられていることを特徴とする放射線像変換パ
ネル。1. The phosphor layer made of aggregates of stimulable phosphor has a Young's modulus of 5 x 10^3 kgf/mm^2 through the strain relaxation layer.
A radiation image conversion panel characterized in that it is provided on a support having a breaking strength of 5×10 kgf/mm^2 or more.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9906089A JPH02276998A (en) | 1989-04-18 | 1989-04-18 | Radiation image converting panel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9906089A JPH02276998A (en) | 1989-04-18 | 1989-04-18 | Radiation image converting panel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02276998A true JPH02276998A (en) | 1990-11-13 |
Family
ID=14237177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9906089A Pending JPH02276998A (en) | 1989-04-18 | 1989-04-18 | Radiation image converting panel |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02276998A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004138440A (en) * | 2002-10-16 | 2004-05-13 | Konica Minolta Holdings Inc | Radiation image transducer panel |
| JP2006098076A (en) * | 2004-09-28 | 2006-04-13 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | Radiographic image conversion panel |
| JP2019505816A (en) * | 2015-12-14 | 2019-02-28 | ケアストリーム・デンタル・テクノロジー・トプコ・リミテッド | Radiation sensitive thermoplastic composite panel |
| US11200999B2 (en) | 2015-12-14 | 2021-12-14 | Carestream Dental Technology Topco Limited | Radiation sensing thermoplastic composite panels |
-
1989
- 1989-04-18 JP JP9906089A patent/JPH02276998A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004138440A (en) * | 2002-10-16 | 2004-05-13 | Konica Minolta Holdings Inc | Radiation image transducer panel |
| JP2006098076A (en) * | 2004-09-28 | 2006-04-13 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | Radiographic image conversion panel |
| JP2019505816A (en) * | 2015-12-14 | 2019-02-28 | ケアストリーム・デンタル・テクノロジー・トプコ・リミテッド | Radiation sensitive thermoplastic composite panel |
| US11200999B2 (en) | 2015-12-14 | 2021-12-14 | Carestream Dental Technology Topco Limited | Radiation sensing thermoplastic composite panels |
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