JPH0227353A - Processing method and processing liquid for silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Processing method and processing liquid for silver halide color photographic sensitive material

Info

Publication number
JPH0227353A
JPH0227353A JP17762988A JP17762988A JPH0227353A JP H0227353 A JPH0227353 A JP H0227353A JP 17762988 A JP17762988 A JP 17762988A JP 17762988 A JP17762988 A JP 17762988A JP H0227353 A JPH0227353 A JP H0227353A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
alkyl
silver halide
formula
formulas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP17762988A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2952486B2 (en
Inventor
Satoru Kuze
哲 久世
Shigeharu Koboshi
重治 小星
Masao Ishikawa
政雄 石川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP63177629A priority Critical patent/JP2952486B2/en
Priority to US07/378,775 priority patent/US4980272A/en
Priority to EP89112858A priority patent/EP0350923B1/en
Publication of JPH0227353A publication Critical patent/JPH0227353A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2952486B2 publication Critical patent/JP2952486B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3046Processing baths not provided for elsewhere, e.g. final or intermediate washings

Abstract

PURPOSE:To decrease the staining of an unexposed part and bluing of an exposed part even if the processing by a final processing liquid is shortened by processing the photosensitive material contg. specific compds. by the final processing liquid which is specified in the concn. of a soluble iron salt. CONSTITUTION:The final processing of the photosensitive material contg. >=1 among the compds. expressed by formula I-IV is executed within 30 seconds by the processing liquid contg. >=5X10<-3>mol/l soluble iron salt. In formula, Rf, Rf1-Rf5 denote H, halogen, etc.; (t) denotes 1-3; M denotes action; Rf6, Rf'6 denote H, alkyl, etc.; Rf7, Rf'7 denote hydroxy, alkoxy, etc.; L denotes methine; (n) denotes 0-2; (m), m' denote 0, 1; r denotes 1-3; W denotes O, S; Rf31-Rf34 denote H, alkyl, etc.; l denotes 1, 2: Rf41 denotes an alkyl, aryl; Rf42-denotes a hydroxyl, alkyl, etc., Rf43 denotes 0OZ, etc.; Z denotes H, alkyl; Rf44 denotes H, alkyl, etc. The foaming in a stabilizing tank is suppressed as well according to this method.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

[産業上の利用分野] 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下、感
光材料と称することもある)の処理方法及び処理液に関
し、更に詳しくは、未露光部白地性を改良し、かつ安定
槽の発泡を抑制し、迅速処理を可能ならしめた感光材料
の処理方法及び該感光材料用最終処理液に関するもので
ある。 [発明の背景コ 一般に像様露光された感光材料を処理してカラー画像を
得るには、発色現像工程の後に、生成された金属銀を脱
銀し、その後水洗、安定ないし水洗代替安定等の処理工
程が設けられる。 しかるに、感光材料は各現像所に設けられた自動現像機
にてランニング処理することが行われているが、ユーザ
ーに対するサービス向上の一環として、現像受付日その
日の内に現像処理してユーザーに返還することか要求さ
れ、近時では、受付から数時間で返還することさえも要
求されるようになり、ますます迅速処理技術の開発が急
がれている。 その結果として、現在の主要なカラーペーパー感光材料
の処理時間・工程・温度は次のようなレベルに達してい
る。即ち、例えばカラー印画紙の現像時間は8.5分、
処理温度は33°Cで処理時間の内訳は発色現像3.5
分、漂白定着1.5分、水洗3.5分の3工程からなり
、これに含まれるシステム技術は米国特許3,582,
322号及び西独公開特許(OLS)2,160.87
2号等に開示されている。 さらに近時では、プロセスRA−4と呼ばれるカラーペ
ーパーの迅速処理(現像時間は3分、処理温度は35°
Cで処理時間の内訳は1発色現像45秒、漂白定着45
秒、安定90秒の3工程からなる)も、イーストマンコ
ダック社から提案されてきている。 しかしながら、このように処理時間を短縮化していくと
、カラーペーパー未露光部の白地性が悪化し、実質的に
迅速処理が難しくなる。そこで。 これらを改良する目的で、特開昭61−151538号
明細書に示されるように特定の染料を使用した感光材料
な硬膜剤含有安定液で処理する方法か提案されてきてい
るが1種々検討したところ安定槽が30秒以下という超
迅速処理では、その効果は不充分となり、さらに安定槽
で感光材料から溶出した界面活性剤によって発泡が激し
く無視できない状況となることが判明した。さらにこの
ような状況下では曝射露光部にブルーイング故障も発生
し易いことか判った。 [発明の目的] そこで、本発明の目的は、迅速処理においてもカラーベ
ーパー未露光部の白地性が良好で、曝射露光部にブルー
イングの発生がなく、かう安定槽における発泡性が改良
された感光材料の処理方法及び該感光材料用最終処理液
の提供にある。 [発明の構成] 上記目的を達成する本発明の処理方法は、感光材料の処
理方法において、前記感光材料が下記−般式[AI−I
]〜[AI−IV]で示される化合物の少なくとも一つ
を含有し、最終処理液の可溶性鉄塩の濃度が少なくとも
5 X 10−’モル/文であって、かつ該最終処理液
の処理時間が30秒以内であることを特徴とする。 また、上記目的を達成する本発明の処理液は、感光材料
を処理する最終処理液において、前記感光材料が前記〒
般式[AI−I]〜[AI−TV]で示される化合物の
少なくとも一つを含有し、前記最終処理液の処理時間が
30秒以内であって、かつ該最終処理液の可溶性鉄塩の
濃度が少なくとも5 x 10−3モル/交であること
を特徴とする。 一般式[AI−:[] 置換アルコキシ基、シアノ基、トリフロロメチル基、 
−COORfa 、−CONHRfa、−NHCORf
、、 7 ミ/基、炭素数1〜4のアルキル基で置換さ
れたW1換アミ[式中、Rf、 Rf+ 、Rft 、
 Rf3. Rf4及びRf、は水素原子、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、−3O
,M基又は−NF(CIItS03M基を表す、tは1
〜3の整数を表す0Mはカチオンを表す。 一般式[A I −II ] (ここでp及びqは1または2を表し、Xは酸素原子、
イオウ原子又は−CH2−基を表す、)で表される環状
アミノ基を表す、 Rf、は水素原子、アルキル基又は
アリール基を表す、Lはメチン基を表す。nは0,1又
は2を表す、11及びm′は0又は1を表す、1 一般式[A I −ml [式中、Rf、、Rf、 ’はそれぞれ水素原子、アル
キル基、アリール基、又は複素環基を表す、 Rft、
Rfア′はそれぞれヒドロキシ基、アルコキシ基、〔式
中、「は1〜3の整数を表し、Wは#素原子及び硫黄原
子を表し、しはメチン基を表し、Rfffi+〜Rf+
iはそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、又は複素環基を表し、少なくとも1つ以上は
水素原子以外の置換基である。】一般式[A I−TV
[Industrial Application Field] The present invention relates to a processing method and a processing solution for a silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter sometimes referred to as a light-sensitive material). The present invention also relates to a method for processing a photosensitive material that suppresses foaming in a stabilizing tank and enables rapid processing, and a final processing solution for the photosensitive material. [Background of the Invention] Generally, in order to obtain a color image by processing an imagewise exposed light-sensitive material, the generated metallic silver is desilvered after the color development step, and then washed with water, stabilized, or stabilized as an alternative to water washing. A processing step is provided. However, although photosensitive materials are processed on a running basis in automatic processing machines installed at each photo lab, as part of our efforts to improve our services to users, we have decided to process them and return them to users on the same day they are received. In recent years, it has become necessary to return items within a few hours of receiving them, and the development of rapid processing technology is becoming more and more urgent. As a result, the processing time, process, and temperature of the current major color paper photosensitive materials have reached the following levels. That is, for example, the development time for color photographic paper is 8.5 minutes,
The processing temperature is 33°C and the breakdown of processing time is color development 3.5
It consists of three steps: 1.5 minutes of bleach-fixing, and 3.5 minutes of washing.The system technology involved is U.S. Patent 3,582,
No. 322 and OLS 2,160.87
It is disclosed in No. 2, etc. More recently, a rapid color paper processing called Process RA-4 (development time is 3 minutes, processing temperature is 35°
Processing time breakdown for C is 45 seconds for 1 color development, 45 seconds for bleach fixing.
A method (consisting of three steps of 90 seconds and 90 seconds of stability) has also been proposed by Eastman Kodak Company. However, if the processing time is shortened in this way, the whiteness of the unexposed areas of the color paper deteriorates, making it substantially difficult to perform rapid processing. Therefore. In order to improve these problems, a method has been proposed in which a photosensitive material is treated with a stabilizer containing a hardening agent using a specific dye, as shown in JP-A-61-151538, but various studies have been conducted. It has been found that ultra-quick processing in which the stabilization bath is used for 30 seconds or less is not sufficiently effective, and furthermore, the surfactant eluted from the photosensitive material in the stabilization bath causes severe foaming that cannot be ignored. Furthermore, it was found that bluing failures are likely to occur in the exposed area under such conditions. [Object of the Invention] Therefore, the object of the present invention is to improve the whiteness of the color vapor unexposed area even in rapid processing, to prevent bluing from occurring in the exposed area, and to improve the foaming property in the stabilizing tank. The present invention provides a method for processing a photosensitive material and a final processing solution for the photosensitive material. [Structure of the Invention] The processing method of the present invention for achieving the above object is a processing method for a photosensitive material, in which the photosensitive material has the following general formula [AI-I
] to [AI-IV], the concentration of soluble iron salt in the final treatment solution is at least 5 x 10-' mol/state, and the treatment time of the final treatment solution is is within 30 seconds. Further, the processing solution of the present invention that achieves the above object is a final processing solution for processing a photosensitive material.
contains at least one of the compounds represented by the general formulas [AI-I] to [AI-TV], the treatment time of the final treatment liquid is 30 seconds or less, and characterized in that the concentration is at least 5 x 10-3 mol/cross. General formula [AI-: [] Substituted alkoxy group, cyano group, trifluoromethyl group,
-COORfa, -CONHRfa, -NHCORf
,, 7 Mi/group, W1-substituted amino substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms [wherein, Rf, Rf+, Rft,
Rf3. Rf4 and Rf are hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, alkyl group, alkoxy group, -3O
, M group or -NF (represents CIItS03M group, t is 1
0M representing an integer of ~3 represents a cation. General formula [AI-II] (where p and q represent 1 or 2, X is an oxygen atom,
represents a sulfur atom or a -CH2- group; Rf represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group; L represents a methine group; n represents 0, 1 or 2; 11 and m' represent 0 or 1; or Rft, which represents a heterocyclic group;
Rfa' is a hydroxy group, an alkoxy group, [in the formula, "represents an integer of 1 to 3, W represents a # element atom and a sulfur atom, shi represents a methine group, Rfffi+~Rf+
i represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a heterocyclic group, and at least one is a substituent other than a hydrogen atom. ] General formula [A I-TV
]

【式中1文は1又は2の整数を表し、Lはメチン基を表
し、 Rf、、はアルキル基、アリール基、又は複素環
基を表す。Rf、。はヒドロキシ基、アルキル基、アル
コキシ基、置換アルコキシ基、シアノ基、トリフロロメ
チル基、−COORfa 、 −CONIIRfa、−
Nll(:ORf、、アミノ基、炭素数1〜4のアルキ
ル基て置換された置換アミノ基、 (ここてp及びqは1または2を表し、Xは酸素原子、
イオウ原子又は−〇〇□−基を表す、)で表される環状
アミノ基を表す。Rfaは水素原子、アルキル基又はア
リール基を表す、 Rf4:+は一0Zl基また及びz
3は水素原子、アルキル基を表し、z2と23は同じで
も異なってもよく、また互いに結合して環を形成しつる
。 Rf44は水素原子、アルキル基、塩素原子、アル
コキシ基を表す、1 本発明において最終処理液とは、最終処理工程の処理液
を意味し、具体的には安定液、リンス液、清浄液等であ
るが、好ましくは安定液である。 次に1本発明に用いる前記一般式[AI−I]〜[Al
−1’V]で表される化合物について詳述する。 [Al−1]においてRf、 Rf+ 、 Rb 、 
Rh、Rf、及びRfsは水素原子;ハロゲン原子(例
えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子):ヒドロキシ基
;アルキル基、好ましくは炭素数1〜4のアルキル基(
メチル基、エチル基、プロピル基);アルコキシ基(例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基); −3
OJ ;又は−NHCH2So、M基を表す。Mはカチ
オンであり、アルカリ金属原子(例えばナトリウム原子
、カリウム原子);アンモニウム、有機アンモニウムa
!(例えばピリジウム。 ピペリジニウム、トリエチルアンモニウム、トリエタノ
ールアミン)等を表す。tは1〜3の整数を表す。 前記一般式[AI−I]で表される化合物の代表的な具
体例を示すが、本発明がこれらによって限定されるもの
ではない。 以下余白 [例示化合物コ !100 NIICIl、SO,NH4 (+−7) HO0 H 1(0O NH(CHt)ssOJa 一般式[Al−11]におイテ、I’lf6.Rf、”
はそれぞれ水素原子、またはそれぞれ置換されていても
よいアルキル基、アリール基もしくは複素環基を表し 
アリール基としては、4−スルホフェニル基、4−(ス
ルホメチル)フェニル基、4−(δ−スルホブチル)フ
ェニル基、 3−スルホフェニル基、2,5−ジスルホ
フェニル基、3.5−ジスルホフェニル基、6,8−ジ
スルホ−2−ナフチル基、4,8−ジスルホ−2−ナフ
チル基、3.5−ジカルボキシフェニル基、4−ジカル
ボキシフェニル基等で、このアリール基はスルホ基、ス
ルホアルキル基、カルボキシ基、炭素数1〜5のアルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基等)、ハロゲン原子(
例えば塩素原子、臭素原子等)、炭素数1〜4のアルコ
キシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基等)あるいはフ
ェノキシ基等を有することができる。 スルホ基は、2価の有機基を介してアリール基と結合し
ていてもよく、例えば4−(4−スルホフェノキシ)フ
ェニル基、4−(2−スルホエチル)フェニル基、3−
(スルホメチルアミノ)フェニル基、4−(2−スルホ
エトキシ)フェニル基等を挙げることができる。 Rfi、 、Rfa′で表されるアルキル基はそれぞれ
直鎖、分岐、環状の何れでもよく、好ましく炭素数1〜
4てあり7例えばエチル基、β−スルホエチル基等が挙
げられる。 複素環基としては、例えば2−(6−スルホ)ベンズチ
アゾリル基、2−(6−スルホ)ベンズオキサシリル基
等を挙げることができ、ハロゲン原子(例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子等)、アルキル基(例えばメチ
ル基、エチル基等)、アリール基(例えばフェニル基等
)、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基(例えばフェノキシ基等)、アリールオキシ基(
例えばフェニル基等)の置換基を有していてもよい。 Rfア、Rf、′はそれぞれヒドロキシ基;炭素数1〜
4のアルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、イ
ソプロポキシ基、n−ブチル基);置換アルコキシ基、
例えばハロゲン原子又は炭素数2までのアルコキシ基で
置換された炭素数1〜4のアルコキシ基(例えばβ−ク
ロロエトキシ基、β−メトキシエトキシ基);シアノ基
;トリフロロメチル基; −COORfs ; −CO
NHRfa ; −NHCORfa (Rfaは水素原
子;アルキル基、好ましくは炭素数1〜4のアルコキシ
基;又はアリール基、例えばフェニル基、ナフチル基を
表し、該アルキル基及びアリール基は置換基としてスル
ホ基又はカルボキシ基を有してもよい、);アミノ基;
炭素数1〜4のアルキル基で置換された置換アミノ基(
例えばエチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基、ジ−n−ブチルアミノ基); (ここでp及びqは1ないし2の整数を表し、Xは酸素
原子、イオウ原子又は−C1o2−基を表す、)で表さ
れる環状アミノ基(例えばモルホリノ基、ピペリジノ基
、ピペラジノ基)を表す。 して表されるメチン基は、炭素数1〜4のアルキル基(
例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ターシャ
リ−ブチル基等)又はアリール基(例えばフェニル基、
トリル基等)で置換されてもよい。 また、化合物のスルホ基、スルホアルキル基及びカルボ
キシ基のうち少なくとも1つがアルカリ金属(例えばナ
トリウム、カリウム)、アルカリ土類金属(例えばカル
シウム、マグネシウム)、アンモニウムあるいは有機塩
基(例えばジエチルアミン基、トリエチルアミン基、モ
ルホリン基、ピリジン基、ピペリジン基等)と塩を形成
してもよい、nは0.1又は2を表す、l及びI′は0
又は1を表す。 前記一般式[AI−II]で表される化合物の代表的な
具体例を示すが、本発明がこれらによって限定されるも
のではない。 [例示化合物] (II−1) (II−4) (H−2) onK 0IK (■−5) (■−3) (I[−6) 0ONa 0ONa So、N。 OsNa (■ (■ (■ So、K (IT−13) o3K (■−14) NHClltSOJa (It−15) OJ o3K NHCHtSOsNa ([l−10) 03K ([[−11) (II−12) 0sNa (■ (II−17) (II−18) So、K SO,K 0Ja SO,に (n−19) So、K (■ (■ SO,K (■ (■ (■−27) SO,lll+。 SO,K So、K SO,NH。 (II−22) (II−23) SO,K So、K (It−24) Q (II−28) (n−29) CIl、C1l、So、K Cl1.CIl、So、に 一般式[A I−m]において、rは1〜3の整数を表
し、Wは酸素原子及び硫黄原子を表し、Lはメチン基を
表し、Rfsr〜Rfinはそれぞれ水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、又は複素環基を表し
、少なくとも1つ以上は水素原子以外の置換基である。 1、て表されるメチン基は一般式[AI−IT]の項で
前述したものを挙げることができる。 R「3.〜nf:+<で表されるアルキル基としては、
般式[A I −IT ]の項で挙げたllf、及びR
f、 ”のアルキル基と同じものか挙げられ、該アルキ
ル基は置換基を有してもよく、置換基としては、例えば
一般式[Al1I]の項でRfa及びRf、 ’の基に
導入される置換基として挙げた種々のものが挙げられる
が、好ましくはスルホ基、カルボニル基、ヒドロキシ基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、
スルホニル基の各基である。 Rh+〜Rfff、で表されるアリール基は、フェニル
基が好ましく、このフェニル基に導入される置換基とし
ては、一般式[AI−II]の項でRf6及びRf6′
の基に導入される置換基として挙げた種々のものが挙げ
られるが、この芳香環上にスルホ基、カルボキシ基、ス
ルファモイル基のうち少なくとも1つの基を有すること
が望ましい。 Rf3I〜Rf、、で表されるアラルキル基はベンジル
基、フェネチル基が好ましく、これに導入される置換基
としては、前述したRf、、〜Rf34のアリール基の
置換基と同じものを挙げることができる。 Rf :ll” Rf :14て表される複素環基とし
ては、例えばピリジル基、ピリミジル基などを挙げるこ
とができ、この複素環上に導入される置換基としては、
前述したRf++〜Rf:1.のアリール基の置換基と
同じものを挙げることができる。 Rfi+〜Rfssで表される基としてはアルキル基及
びアリール基が好ましく、更に一般式[AI−m]で表
されるバルビッール酸及びチオバルビッール酸の分子内
にカルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基の各基の
少なくとも1つの基を有することが望ましく、対称型の
ものが好ましい。 次に前記一般式[A I−m]で表される化合物の代表
的な具体例を示すが、本発明かこれらによって限定され
るものではない。 [例示化合物] 5OtNII! So、Nll。 zlls C,11゜ C411s−n −1ts C,11゜ C−1to−n Cal!5−n C4+1゜ 一般式[AI−IVIにおいて、文はl又は2の整数を
表し、Lはメチン基を表し、Rf4□は一般式[AI−
II]のRf、及びRf6 ’と同様の意味を有してお
り、好ましくはアルキル基及びアリール基であり、アリ
ール基は少なくとも1つのスルホ基を有していることが
望ましい。 Rf4.は一般式[A I −II ]のRf、及びR
f、 =で示した置換基の全てを導入でき、好ましくは
アルキル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、ウレイド基、アシルアミノ基、イミド
基、シアノ基から選ばれるものである。 Z、、Z2及びZ3はそれぞれ水素原子、アルキル基を
表し、 Z2と23は同じでも異なってもよく、また互
いに結合して環を形成してもよい。 zl、Z2及びz3の表すアルキル基としては、例えば
メチル基、エチル基、ブチル基、ヒドロキシアルキル基
(例えばヒドロキシエチル基等)゛、アルコキシアルキ
ル基(例えばβ−エトキシエチル基等)、カルボキシア
ルキル基(例えばβ−カルボキシエチル基等)、アルコ
キシカルボニルアルキル基(例えばβ−エトキシカルボ
ニルエチル基等)、シアノアルキル基(例えばβ−ジア
ミノエチル基等)、スルホアルキル基(例えばβ−スル
ホエチル基、γ−スルホプロピル基等)等が挙げられる
。 Z2と23は互いに結合して5員又は6員環を形成して
もよく、具体例としてはモルホリノ基、ピペリジノ基、
ピロリジノ基等が挙げられる。 Rf44は水素原子、アルキル基、塩素原子、アルコキ
シ基を表すが、アルキル基としては、例えばメトキシ基
、エトキシ基等が挙げられる。 前記一般式[A I−IVIの代表的な具体例を示すが
、本発明がこれによって限定されるものではない。 [例示化合物コ (II/−2) CHtSOJa 5OsNa SOaK SO,Na 上記一般式[AI−IF、[AI−’IIコ、[A I
−m]又は[AI−IV]で表される化合物は米国特許
3,575,704号、同3,247,127号、同3
.510,887号、同3,653,905号の各明細
書、特開昭48−85130号、同49−99620号
、同59−111640号、同59−111641号、
同59−170838号の各公報に記載されている合成
方法により合成することができる。 また、一般式[AI−IF、[AI−II]、[A I
−m]又は[AI−IVコで表される化合物を存在させ
て安定液で処理する方法としては、安定液に直接添加し
てもよいし、前浴中に添加して感光材料に付着させて持
ち込ませる方法をとることもでき、更に、感光材料中に
含有させ安定液中に持ち込ませることもできる。感光材
料に含有させる場合は、ハロゲン化銀乳剤層中、或いは
その他の親水性コロイド層中のいずれの層へ含有させて
もよく、上記本発明化合物の有機・無機アルカリ塩を水
に溶解し、適当な濃度の染料水溶液とし、塗布液に添加
して、公知の方法で塗布を行い写真感光材料中に含有さ
せることができる。これらの本発明化合物の含有量とし
ては、感光材料の面fi1m’当り1〜800mgにな
るように、好ましくは2〜200mg/rn’になるよ
うにする。安定液に添加する場合の添加量は1文当りo
、oos〜200+agが好ましく、特に0.01〜5
0+*gが好ましい。 上記一般式[AI−I]〜[AI−IV]で表される化
合物のうち、一般式[AI−II]で表される化合物か
より好ましい、またこれらの化合物は2種以上併用して
使用してもさしつかえない。 本発明の一般式[AI−I:]〜[AI−TV]で表さ
れる化合物を感光材料中に含有せしめて安定液中に溶出
させる方法をとる場合、その溶出濃度は安定液の写真感
光材料単位面積出りの補充量によって決まることはもち
ろんであるが、安定化処理される迄の前処理、即ち、発
色現像液や漂白定着液の処理時間と処理温度も関係があ
る。 又、In続処理するときの処理液の補充量としては、安
定処理以前の発色現像工程及び漂白定着工程の各組補充
量がそれぞれ感光材料1m”当りIf1以下が好ましく
、更に好ましくは60〇−文具下であることが好ましい
、安定液の補充量については感光材料1rn’当り2文
以下が好ましく、更に好ましくは1fL以下であり、最
゛も好ましくは500cJL以下とすることである。 本発明において安定液に好ましくは亜硫酸塩を含有させ
ることであり、該亜硫酸塩は、亜硫酸イオンを放出する
ものであれば、有機物、無機掬いかなるものでもよいが
、好ましくは無機塩であり、好ましい具体的化合物とし
ては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重
亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜
硫酸カリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイドロ
サルファイドが挙げられる。 上記亜硫酸塩は安定液中に少なくともl x 10−’
モル/文になるような量が添加されることが好ましく、
更に好ましくはs x to−’モル/l〜10−’モ
ル/交になるような量が添加されることである。 添加方法としては安定液に直接添加してもよいが、安定
補充液に添加することが好ましい。 本発明において安定槽は2〜4槽でもよいが、望ましく
は1槽であることである。 本発明に用いる安定液に添加する特に望ましい化合物と
しては、アンモニウム化合物が挙げられる。 コレらは各種の無機化合物のアンモニウム墳ニよって供
給されるが、具体的には水酸化アンモニウム、臭化アン
モニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、次亜
リン敢アンモニウム、リン酸アンモニウム、亜リン酸ア
ンモニウム、フッ化アンモニウム、酸性フッ化アンモニ
ウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸アンモニウム
、炭酸水素アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、硫
酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、ヨウ化アンモ
ニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、酪
酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、ラウリント
リカルボン酸アンモニウム、安息香酸アンモニウム、カ
ルバミン酸アンモニウム、クエン醜アンモニウム、ジエ
チルジチオカルバミン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウ
ム、リンゴ酸水素アンモニウム、シュウ酸水素アンモニ
ウム、フタル酸アンモニウム、酒石酸水素アンモニウム
、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、エチレ
ンジアミン四酢酸アンモニウム、エチレンジアミン四酢
酸第2鉄アンモニウム、乳酸アンモニウム、リンゴ酸ア
ンモニウム、マレモノ醜アンモつウム、シュウ酸アンモ
ニウム、フタル酸アンモニウム、ピクリン酸アンモニウ
ム、ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム、サリ
チル酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、スルファ
ニル酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム。 チオグリコール酸アンモニウム、2,4.6−ドリニト
ロフエノールアンモニウム等である。これらは軍用でも
2以上の併用でもよい。 アンモニウム化合物の添加量は安定液IIL当り0.0
01モル〜1.0モルの範囲であり、好ましくは0.0
02〜2.0モルの範囲である。 本発明において安定液のpl+は3.0〜9.5の範囲
が好ましく、更にpn :1.5〜9.0に調整するこ
とが本発明の目的の効果を得るために好ましい。 更に本発明において安定液は鉄イオンに対するキレ−1
−安定度定数が8以上であるキレート剤を含有すること
が、本発明の目的のために好ましい。 ここにキレート安定度定数とは、 L、G、5ille
n・A、E、Marte l l  著、 ”  5t
ability  Con5tants  of  M
e−tal−jon COmplexes  、 Th
e (:hemical 5ociety。 London (1964) 、 S、Chabere
k−A、E、Martel+著、”Organic S
equestering Agents  、Wi!e
y(1959)等により一般に知られた定数を意味する
。 安定液に好ましく用いられる鉄イオンに対するキレート
安定度定数が8以上であるキレート剤としては、有機カ
ルボン酸キレート剤、有機υン酸キレート剤、無機リン
酸キレート剤、ボリヒlくロキシ化合物等が挙げられる
。なお上記鉄イオンとは、第2鉄イオン(Fe3+)を
意味する。 第2鉄イオンとのキレート安定度定数が8以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない、即ち、エ
チレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジア
ミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒトロキシエチ
レンジアミン三醇酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニプロピオン
酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒト
ロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノプロパノール四酢
酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラキ
スメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸
、1,1−ジホスホンエタン−2−カルボン酸、2−ホ
スホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸、1−ヒド
ロキシ−1−ホスホノプロパン−1,2,:l−トリカ
ルボン酸、カテコール−3,5−ジホスホン酸、ピロリ
ン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサ
メタリン酸ナトリウムか挙げられ、特に好ましくはジエ
チレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロト
リメチレンホスホン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸等であり、中でも1−ヒドロキシエ
チリデン−1,1−ジホスホン酸が最も好ましく用いら
れる。 上記キレート剤の使用量は安定液1′文当り0.01〜
50g、好ましくは0.05〜20gの範囲で良好な結
果が得られる。 この他に一般に知られている安定液に添加できる化合物
としては、ポリビニルピロリドン(pvpK−15,に
−:!0.に−90) 、有機酸塩(クエン酸、酢酸。 コハク酸、シュウ酸、安息香酸等) 、 pl+調整剤
(リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸等)、防カビ剤(フ
ェノール誘導体、カテコール誘導体、イミダゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、サイアベンダゾール誘導体、
宥機ハロゲン化合物、その他紙−バルプ工業のスライム
コントロール剤として知られている防カビ剤等)あるい
は蛍光増白剤、界面活性剤、防腐剤、+li、 Mg、
 Zn、 Ni、AJL、Sn、Ti、 lr等の金属
塩等があるが、これらの化合物は本発明による安定浴の
pHを維持するに必要でかつカラー写真画像の保存時の
安定性と沈澱の発生に対し悪影響を及ぼさない範囲で、
どのような化合物を、どのような組合せて使用してもさ
しつかえない。 安定化処理に際しての処理温度は、15℃〜60℃、好
ましくは20℃〜45℃の範囲がよい、また処理時間は
本発明においては30秒以下であることが必須であるが
、好ましくは3秒〜25秒、より好ましくは4秒〜20
秒であり、最も好ましくは6秒〜15秒である。本発明
による安定化処理の後には水洗処理を全く必要としない
が、極く短時間内での少量水洗によるリンス、表面洗浄
等は必要に応じて任意に行うことができる。 本発明に係わる可溶性鉄塩としては、塩化第2鉄、塩化
第1鉄、リン酸第2鉄、臭化第2鉄、硝酸第2鉄、硝酸
第1鉄等無機鉄塩及びエチレンジアミン四酢酸第2鉄塩
、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸第
2鉄、l−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸第1鉄、エチレンジアミン四酢酸第1鉄、ジエチレン
トリアミン五酢酸第2鉄、ジエチレントリアミン五酢#
第1鉄塩、クエン酸第2鉄、クエン酸第1鉄、エチレン
ジアミンテトラメチレンホスホン酸第2鉄、エチレンジ
アミンテトラメチレンホスホン酸第1鉄、ニトリロトリ
メチレンホスホン酸第2鉄、ニトリロトリ酢酸第2鉄、
ニトリロトリ酢酸第1鉄等の有機酸鉄塩か挙げられる。 これら、有機酸鉄塩は、フリーアシッド型でも、ナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、リチウム塩、ア
ルキルアンモニウム塩(トリエタノールアンモニウム塩
、トリメチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウ
ム塩等)でもよい。 本発明においては、有機酸鉄塩が可溶性鉄塩としてより
好ましい。 これら可溶性鉄塩は、安定液に少なくとも5×10−’
モル/lの濃度で用いられるか、好ましくは8×IO弓
〜 150X 10弓モル/lの範囲であり、より好ま
しくは12X 10−3〜100x 10−’モル/文
の範囲である。 また、これら本発明に係わる可溶性鉄塩は安定液補充液
中に添加することで、安定液(タンク液)に添加しても
よいし、感光材料から安定液中で溶出させることて安定
液(タンク液)に添加してもよいし、ざらに前浴から処
理する感光材料に付着させ持ち込むことで安定液(タン
ク液)に添加してもよい。 本発明の目的を効率的に達成するため、被処理感光材料
に、下記一般式[M−I ]で示されるマゼンタカプラ
ーを用いることが特に好ましい。 一般式[M−I ] 式中、Zは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Zにより形成される環は置換基を有しても
よい、Xは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表す、またRは水素原子又は置換
基を表す。 凡の表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の各基か挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環
チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。 Rで表されるアルキル基としては、炭素数1〜32のも
のが好ましく、直鎖でも分岐てもよい。 Rで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。 Rで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。 Rで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。 Rで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Rで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。 Rで表されるアルケニル基としては、炭素数2〜32の
もの、シクロアルキル基としては炭素数3〜】2、特に
5〜7のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。 Rで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数3〜
12、特に5〜7のものが好ましい。 Rで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等;スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等; ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基。 アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホニル基
、アリールホスホニル基等; アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等; カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等; スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等ニアシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等;カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等; ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等; スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等: 複素環基としては5〜7員のものか好ましく、具体的に
は2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基
、2−ベンゾチアゾリル基等:複素環オキシ基としては
5〜7員の複素環を有するものが好ましく、例えば3,
4,5.6−テトラヒドロビラニル−2−オキシ基、1
−フェニルテトラゾール−5−オキシ基等; 複素環チオ基としては、5〜7員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、2.4−ジフェノキシ−1,3,5−トリア
ゾール−6一チオ基等; シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等: イミド基としてはコハク酸イミド基、3−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等; スピロ化合物残基としてはスピロ[:1.3]ヘプタン
−1−イル等; 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ[2,2,1
1へブタン−1−イル、トリシクロ[3,3゜1.11
・71デカン−1−イル、7,7−シメチルービシクロ
[2,2,11へブタン−1−イル等が挙げられる。 Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しつ
る基としては、例えば)\ロゲン原子(塩素原子、臭素
原子、弗素原子等)及びアフレコキシ、アリールオキシ
、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、ア
ルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル
、アルキルオキザリルオキシ、アルオキシオキザリルオ
キシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アル
キルオキシカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、N原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルチアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、カルボキシル、 (R8′は前記Rと同義であり、Z′は前記Zと同義で
あり、R2′及びR3’は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す、)等の各基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。 また2又は2′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Rについて述べたものが挙げられる。 一般式[M−I ]で表されるものは更に具体的には例
えば下記一般式[M −II ]〜一般式[M−■]に
より表される。 以下余白 前記一般式[M −II ]〜一般式[M−■コにおい
てR1−R6及びX・は前記Rと同義である。 又、一般式[M−1]の中で好ましいのは、下記一般式
[M−VIA]で表されるものである。 一般式[M−W] 式中、R3、X及びZlは一般式[M−I ]における
R、X及びZと同義である。 前記一般式[M −IIエコ一般式[M−■]で表され
るマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式[
M −H]で表されるマゼンタカプラーである。 一般式[M−1]における2により形成される環及び一
般式[M−VllにおけるZ8により形成される環が有
してもよい置換基、並びに一般式[M−Tl ]〜一般
式[M−V!コおけるR2〜RI、としては一般式[M
−V:、]で表されるものが好ましい。 一般式[M−IX] −I’l’  −SO□−R2 式中、R1はアルキレン基を、R2はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表す。 R′で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が2以上、より好ましくは3ないし6であり、直鎖
、分岐を問わない。 R2で示されるアルキル基としては5〜6員のものが好
ましい。 又、陽画像形成に用いる場合、前記複素環上の置換基R
及びR,とじて最も好ましいのは、下記一般式[M−X
lにより表されるものである。 一般式[M−Xl R,、−C− 式中、R9、RIG及びR11はそれぞれ前記Rと同義
である。 又、前記R9+ R1゜及びR11の中の2つ例えばR
9とRIOは結合して飽和又は不飽和の環(例えばシク
ロアルカン、シクロアルケン、複素環)を形成してもよ
く、更に鎖環にR11が結合して有橋炭化水素化合物残
基を構成してもよい。 上記マゼンタカプラーの好ましい具体例としては、特願
昭62−220060号の第15頁〜第31頁に記載の
1〜77の化合物が挙げられる。 本発明における上記マゼンタカプラーの使用量は一般に
感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀1モル当り0.05〜
2.0モルである。 本発明において上記マゼンタカプラー以外に各1JDI
R化合物、イエローカプラー、シアンカフラー等が好ま
しく用いられる。 本発明に用いられる感光材料には他に各種の写真用添加
剤を含有せしめることができる0例えばリサーチ・ディ
スクロージャー誌17643号に記載されているかぶり
防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増
白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活
性剤、可塑剤。 湿潤剤等を用いることができる。 本発明に用いられる感光材料において、乳剤を調製する
ために用いられる親水性コロイドは、ゼラチンが好まし
く、他にも、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質
、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアク
リルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分
子等の任意のものか包含される。 本発明に用いられる感光材料の支持体としては、バライ
タ紙やポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反
射層を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又はポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリアミ
ドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であっ
てもよい、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択される。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布。 ホッパー塗布等の種々の塗布方法を用いることができる
。また米国特許2,751,791号、同2,941.
898号に記載の方法による2層以上の同時塗布法を用
いることもできる。 本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる0例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層は各々2以上の層からなっていてもよい
。 本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構!&層として適宜組合せて用いることができる
。これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層
に用いることのてきる親水性コロイドを同様に用いるこ
とができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめ
ることができる。 本発明の感光材料の処理方法においては、感光材料とし
て、感光材料中にカプラーを含有する所謂内式現像方式
で処理される感光材料であれば、カラーベーパー、カラ
ーネガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラ
ー反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、TV用カ
ラー反転フィルム、反転カラーベーパー等任意の感光材
料に適用することができる。 [発明の効果コ 本発明によれば、迅速処理においてもカラーベーパー未
露光部の白地性が良好で、曝射露光部にブルーイングの
発生がなく、かつ安定槽における発泡性が改良された感
光材料の処理方法及び該感光材料用最終処理液を提供て
きる。 [実施例コ 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説r’J’
4するか、本発明の実施の態様がこれらに限定されるも
のではない。 実施例 1 ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を該支持体
側より順次塗布し、感光材料を作製した。 なお、ポリエチレンコート紙としては、平均分子量10
0,000、密度0.95のポリエチレン200重量部
と平均分子Ji 2,000、密度0.80のポリエチ
レン20fJ m部を混合したものにアナターゼ型酸化
チタンを6.5重量%添加し、押し出しコーティング法
によって重量165g/rn’の上質紙表面に厚み0.
035+*mの被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレ
ンのみによって厚み0.040mmの被覆層を設けたも
のを用いた。この支持体表面のポリエチレン被覆面上に
コロナ放電による前処理を施こした後、下記各層を順次
塗布した。 第1層: 臭化銀0.5モル%を含む塩臭化銀乳剤からなる青感性
ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀1モル当り
ゼラチン340gを含み、ハロゲン化銀1モル当り下記
の増感色素[m ]  2.4X 10−4モルを用い
て増感され(溶媒としてイソプロピルアルコールを使用
)、ジブチルフタレートに溶解して分散させた2、5−
ジーし−ブチルハイドロキノン200mg/m’及びイ
エローカプラーとして下記構造の[Y−1]をハロゲン
化銀1モル当り 2.1x 10−’モル含み、銀量2
90mg/m’になるように塗布されている。 第2層ニ ジブチルフタレートに溶解して分散されたジ−t−オク
チルハイドロキノン290■g/ゴ、紫外線吸収剤とし
て2−(2′−ヒドロキシ−3” 、5”−ジーし−ブ
チルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2”−ヒド
ロキシ−5′−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2’−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′
−メチルフェニル)−5−クロルーペンゾトリアゾール
及び2−(2’−ヒドロキシ−3” 、5’−ジ−t−
ブチルフェニル)−5−クロル−ベンゾトリアゾールの
混合物(1: 1 : 1 : l)  200mg/
m’を含有するゼラチン層でゼラチン2000ag/r
rfになるように塗布されている。 第3層: 臭化銀0.4モル%を含む塩臭化銀乳剤からなる緑感性
ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀1モル当り
ゼラチン460gを含み、ハロゲン化銀1モル当り下記
構造の増感色素[I ]  2.Sx 10−’モルを
用いて増感され、ジブチルフタレートとトリクレジルホ
スフェート2コ1よりなる溶剤に溶解した2、5−ジー
t−ブチル八イトロキノン及びマゼンタカプラーとして
下記構造の[M−1]をハロゲン化銀1モル当り 1.
5X 10−’モル含有し、銀量240B/rn’とな
るように塗布されている。なお、酸化防止剤として2,
2.4−)−ヅメチル−6−ラウリルオキシ−7−t−
オクチルクロマンをカプラー1モル当り0.30モル添
加した。 第4層ニ ジオクチルフタレートに溶解し分散されたジ−t−オク
チルハイドロキノン30mg/m′及び紫外線吸収剤と
して2−(2′−ヒドロキシ−3′、5’−ジ−t−ブ
チルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒド
ロキシル5′−t−ブチルフエニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′
−メチルフェニル)−5′−クロル−ベンゾトリアゾー
ル及び2−(2’−ヒドロキシ−3’ 、5’−ジーし
一ブチルフェニル)−5−クロル−ベンゾトリアゾール
の混合物(2: 1.5 : 1.5 : 2)500
mg/rr+’を含有するゼラチン層であり、ゼラチン
1900mg/rn’になるように塗布されている。 第5層: 臭化銀0.4モル%を含む塩臭化銀乳剤からなる赤感性
ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀1モル当
りゼラチン500gを含み、ハロゲン化銀1モル当り下
記構造の増感色素[IT ]  2.5X10−’モル
を用いて増感され、ジブチルフタレートに溶解し分散さ
れた2、5−ジーし一ブチルハイドロキノン150■g
/rn’及びシアンカプラーとして下記構造の[C−1
]をハロゲン化銀1モル当り 3.5XlO−1モル含
有し、銀量29hg/m’になるように塗布されている
。 第6層; ゼラチン層であり、ゼラチンを1000mg/rn’と
なるように塗布されている。 各感光性乳剤層(第1.3.5層)に用いたハロゲン化
銀乳剤は特公昭46−7772号公報に記載されている
方法で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム5水和物を
用いて化学増感し、安定剤として4−ヒドロキシ−6−
メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン(ハロゲ
ン化銀1モル当り2.5g) 、硬膜剤としてビス(ビ
ニルスルホニルメチル)エーテル(ゼラチン1g当り1
0mg)及び塗布助剤としてサポニンを含有せしめた。 また第2層には表1記載の前記例示化合物一般式[Al
−1]〜[Al−ffコ及び下記比較化合物[Al−1
]、[Al−21を15B/rn’添加した。 増感色素[L] 増感色素[II ] 増感色*[IITコ [Y−1] [Al−1] [M−1] [Al−2コ C(2 [C−1] CCHtj”’r 5OJa 前記方法にて作製したカラーベーパーを露光後、次の処
理工程と処理液を使用して処理を行った。 処理工程 (各々l槽) (1)発色現像   38℃       20秒(2
)漂白定着   35°C20秒 (3)安  定   35℃     表1記載(4)
乾  燥   60℃〜80℃    30秒[発色現
像タンク液] ベンジルアルコール         2gジエチレン
グリコール        10g臭化カリウム   
          0.01g塩化カリウム    
         2.3g亜硫酸カリウム(50%溶
液)      0.5m立発色現像主薬(3−メチル
−4−アミノ−N−エチル−N−(β−メタンスルホン
アミドエチル)−アニリン硫酸塩 5.0gジエチルヒ
ドロキシルアミン(85%)  5.0gトリエタノー
ルアミン        10.0g炭酸カリウム  
           30gエチレンジアミン四酢酸
ナトリウム塩 2.0g蛍光増白剤(日本曹達社製PK
−Cone)  2.(1g水を加えて1文に仕上げ、
水酸化カリウム又は硫酸でpl 10.15に調整した
。 [発色現像補充液] ベンジルアルコール ジエチレングリコール 塩化カリウム 亜硫酸カリウム(50%溶液) 発色現像主薬(3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−(β−メタンスルホンアミドエチル)−アニリン硫
酸塩 8.0gジエチルヒドロキシルアミン(85%)
  7.0gトリエタノールアミン        1
0.0g炭酸カリウム            30g
エチレンジアミン四酢酸酢酸リウムj;l  2.0g
蛍光増白剤(日本曹達社製PK−(:one)  2.
5g水を加えて1!lに仕上げ、水酸化カリウム又は硫
酸で91110.40に調整した。 g 0g 3.0g 1.5膿文 [漂白定着タンク液及び補充液] ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄 アンモニウム塩           65.0gジエ
チレントリアミミノ酢酸     3.0gチオ硫酸ア
ンモニウム(70%溶液)  100.0*MS−アミ
ノー1,3.4−チアジアゾール−2−チオール   
         0.5g亜硫庸アンモニウム(40
%溶液)    27.5m又アンモニア水又は氷酢酸
で9)16.50に調整すると共に水を加えて全量を1
1とする。 [安定タンク液及び補充液] オルトフェニルフェノール      1.0g5−ク
ロロ−2−メチル−4−インチアゾリン−3−オン 2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンエチレング
リコール チノバール5FP(チバガイギー社製)0.02g 0.02g 】、Og 2g l−ヒドロキシエチリデン−1,1− ジホスホン酸(60%水溶液) 3.0g BiC文、(45%水溶液) MgSO4・711.0 0.65g 0.2g PVP (ポリビニルピロリドン)     1.0g
可溶性鉄塩(表1記載)     表1記載アンモニア
水 (水酸化アンモニウム25%水溶液)   2.5gニ
トリロトリ酢酸・三ナトリウム塩  1.5g水で1文
とし、アンモニア水及び硫酸でpH7,5とする。 処理後の各カラーベーパー試料について、未露光部白地
の420nmにおける分光反射濃度を光電濃度計で測定
した。さらに、@射露光部のブルーイングを目視にて観
察した。結果を表1に示す。 表中、IIEDP4eはl−ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸第2鉄を、EDTA4eはエチレン
ジアミン四酢酸第2鉄アンモニウム、DTPA−Feは
ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄アンモニウム、Gi
t−Feはクエン酸第2鉄アンモニウム、NT^・Fe
はニトリロ玉酢酸第2鉄アンモニウムを意味する。 さらに5表中、○印はブルーイングが認められないこと
を意味し、Δ印は若干発生が認められ、X印は商品価値
を低下させる程ブルーイングが認められることを意味す
る。さらにx印が多い程、その程度が著しいことを意味
する。 表1より、安定液中に本発明の可溶性鉄塩を特定濃度用
い、かつ処理時間が30秒以内であって、感光材料中に
前記一般式[A I −I ]〜[Al−1’V]で示
される化合物を用いる際に初めて迅速処理時でも、未露
光部スティンも良好で白地性もよく、さらに曝射部ブル
ーイングも良好である。これらの1つの条件でも欠如し
た際にはこれらの効果か得られないことが判かる。 実施例 2 実施例1で作成したカラーベーパー及び%理1を用いて
、ランニング処理を行った。 ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像タンク液
を満すと共に、漂白定着タンク液及び安定タンク液を満
し、前記カラーベーパー試料を処理しながら3分間隔毎
に上記した発色現像補充液と漂白定着補充液と安定補充
液を定量ポンプを通じて補充しながら行った。 発色現像タンクへの補充量としてはカラーベーパー1m
’当り!、80mu、漂白定着タンクへの補充量として
は1m″占り漂白定着補充液2201!見、安定槽への
補充量としてはlrn’当り安定補充液を2511mJ
1補充した。 ただし、安定液は、実施例1、実験No、1−1のもの
を用い、安定槽処理時間は表2の如<10秒、20秒、
30秒、40秒及び60秒のものをそれぞれ用い。 さらに感光材料中のAI染料(アンチイラジェーション
染料)は表2記載のものを用い、他は実施例1と同様に
した。ランニング処理は安定タンク液中に補充された安
定補充液の量が安定タンク液の容量の3倍になるまで連
続処理を行った。ランニング処理終了時の安定タンク液
中の可溶性鉄塩濃度は22X 10−3モル/文であっ
た。 ランニング処理終了時の憩理済カラーベーパーの未露光
部スティン(420nm )を測定し、曝射露光部のブ
ルーイング及び安定液の発泡性を観察した。 結果をまとめて、表2に示す。 表中の記載は実施例1の表1に準する。さらに、発泡性
の−は発泡がほとんど認められないことを意味し、+は
若干あることを意味する。さらに十の数か多い程、その
程度が著しいことを意味する。 表2より、安定液の処理時間か30秒以内で1本発明に
係わるAI染料を使用する際に未露光部スティン、曝射
部ブルーイング、安定液発泡性の全てが良好であること
が判かる。 実施例 3 実施例1で使用したマゼンタカプラーを下記M−2〜M
−11にそれぞれ代え、他は同じにして、実施例1の実
験を行った。その結果、未露光部のスティン濃度(+2
0ns )が20〜30%改良された。 [M−2] [M−3] [M−4] [M−5] [M−61 [M−71 [M−81 ll 5 Csll+、(t) [M−9] [M−10] [M−11]
[In the formula, 1 represents an integer of 1 or 2, L represents a methine group, and Rf represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. Rf. is a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group, a substituted alkoxy group, a cyano group, a trifluoromethyl group, -COORfa, -CONIIRfa, -
Nll(:ORf, amino group, substituted amino group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, (where p and q represent 1 or 2, X is an oxygen atom,
Represents a cyclic amino group represented by ), which represents a sulfur atom or a -〇〇□- group. Rfa represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group; Rf4:+ represents a Zl group or a Zl group;
3 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and z2 and 23 may be the same or different, and bond to each other to form a ring. Rf44 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a chlorine atom, or an alkoxy group. 1 In the present invention, the final treatment liquid means a treatment liquid for the final treatment step, and specifically includes a stabilizing liquid, a rinsing liquid, a cleaning liquid, etc. However, a stabilizing liquid is preferable. Next, the general formula [AI-I] to [Al
-1'V] will be described in detail. In [Al-1], Rf, Rf+, Rb,
Rh, Rf, and Rfs are hydrogen atoms; halogen atoms (e.g. chlorine atom, bromine atom, fluorine atom); hydroxy group; alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (
methyl group, ethyl group, propyl group); alkoxy group (e.g. methoxy group, ethoxy group, propoxy group); -3
OJ ; or -NHCH2So, represents an M group. M is a cation, alkali metal atom (e.g. sodium atom, potassium atom); ammonium, organic ammonium a
! (For example, pyridium, piperidinium, triethylammonium, triethanolamine), etc. t represents an integer of 1 to 3. Representative specific examples of the compound represented by the general formula [AI-I] are shown below, but the present invention is not limited thereto. Below is the margin [Example Compounds! 100 NIICIl, SO, NH4 (+-7) HO0 H 1 (0O NH(CHt)ssOJa Ite in the general formula [Al-11], I'lf6.Rf,"
each represents a hydrogen atom, or an optionally substituted alkyl group, aryl group or heterocyclic group
Examples of the aryl group include 4-sulfophenyl group, 4-(sulfomethyl)phenyl group, 4-(δ-sulfobutyl)phenyl group, 3-sulfophenyl group, 2,5-disulfophenyl group, and 3.5-disulfophenyl group. phenyl group, 6,8-disulfo-2-naphthyl group, 4,8-disulfo-2-naphthyl group, 3.5-dicarboxyphenyl group, 4-dicarboxyphenyl group, etc., and this aryl group is a sulfo group, Sulfoalkyl group, carboxy group, alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (e.g. methyl group, ethyl group, etc.), halogen atom (
For example, a chlorine atom, a bromine atom, etc.), an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (for example, a methoxy group, an ethoxy group, etc.), or a phenoxy group. The sulfo group may be bonded to an aryl group via a divalent organic group, such as 4-(4-sulfophenoxy)phenyl group, 4-(2-sulfoethyl)phenyl group, 3-
Examples include (sulfomethylamino)phenyl group and 4-(2-sulfoethoxy)phenyl group. The alkyl groups represented by Rfi, , and Rfa' may be linear, branched, or cyclic, and preferably have 1 to 1 carbon atoms.
Examples of such groups include ethyl group and β-sulfoethyl group. Examples of the heterocyclic group include a 2-(6-sulfo)benzthiazolyl group, a 2-(6-sulfo)benzoxasilyl group, and a halogen atom (e.g., a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, etc.), Alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, etc.), aryl groups (e.g. phenyl, etc.), carboxyl groups, sulfo groups, hydroxy groups, alkoxy groups (e.g. phenoxy, etc.), aryloxy groups (
For example, it may have a substituent such as a phenyl group. Rfa, Rf,' are each a hydroxy group; carbon number 1-
4 alkoxy group (e.g. methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, n-butyl group); substituted alkoxy group,
For example, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms substituted with a halogen atom or an alkoxy group having up to 2 carbon atoms (e.g., β-chloroethoxy group, β-methoxyethoxy group); cyano group; trifluoromethyl group; -COORfs; C.O.
NHRfa; -NHCORfa (Rfa represents a hydrogen atom; an alkyl group, preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms; or an aryl group, such as a phenyl group or a naphthyl group, and the alkyl group and aryl group have a sulfo group or ) which may have a carboxy group; amino group;
Substituted amino group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (
For example, ethylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, di-n-butylamino group); (where p and q represent an integer of 1 to 2, and X represents an oxygen atom, a sulfur atom or a -C1o2- group); , ) represents a cyclic amino group (for example, a morpholino group, a piperidino group, a piperazino group). The methine group represented by is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (
For example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, tert-butyl group, etc.) or aryl group (for example, phenyl group,
tolyl group, etc.). In addition, at least one of the sulfo group, sulfoalkyl group, and carboxy group of the compound is an alkali metal (e.g., sodium, potassium), alkaline earth metal (e.g., calcium, magnesium), ammonium, or an organic base (e.g., diethylamine group, triethylamine group, morpholine group, pyridine group, piperidine group, etc.), n represents 0.1 or 2, l and I' are 0
Or represents 1. Representative specific examples of the compound represented by the general formula [AI-II] are shown below, but the present invention is not limited thereto. [Exemplary Compounds] (II-1) (II-4) (H-2) onK 0IK (■-5) (■-3) (I[-6) 0ONa 0ONa So, N. OsNa (■ (■ (■ So, K (IT-13) o3K (■-14) NHClltSOJa (It-15) OJ o3K NHCHtSOsNa ([l-10) 03K ([[-11) (II-12) 0sNa ( ■ (II-17) (II-18) So, K SO, K 0Ja SO, (n-19) So, K (■ (■ SO, K (■ (■ (■-27) SO, lll+. SO , K So, K SO, NH. (II-22) (II-23) SO, K So, K (It-24) Q (II-28) (n-29) CIl, C1l, So, K Cl1. In the general formula [A I-m] for CIl, So, r represents an integer of 1 to 3, W represents an oxygen atom and a sulfur atom, L represents a methine group, and Rfsr to Rfin are each a hydrogen atom, It represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a heterocyclic group, and at least one substituent is other than a hydrogen atom. Examples of the alkyl group represented by R "3.~nf:+<" include:
llf listed in the general formula [A I -IT] and R
The alkyl group may be the same as the alkyl group f, ``, and the alkyl group may have a substituent. Examples of the substituent include those introduced into the groups Rfa and Rf, `` in the general formula [Al1I]. Examples of the substituent include the various substituents listed above, but preferably a sulfo group, a carbonyl group, a hydroxy group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group,
Each group is a sulfonyl group. The aryl group represented by Rh+ to Rfff is preferably a phenyl group, and the substituents introduced into this phenyl group include Rf6 and Rf6′ in the general formula [AI-II].
Although the various substituents mentioned above can be mentioned as substituents to be introduced into the group, it is desirable to have at least one group among a sulfo group, a carboxy group, and a sulfamoyl group on this aromatic ring. The aralkyl group represented by Rf3I to Rf, is preferably a benzyl group or a phenethyl group, and the substituents introduced therein may be the same as the substituents for the aryl group of Rf, to Rf34 described above. can. Examples of the heterocyclic group represented by Rf:ll'' Rf:14 include a pyridyl group and a pyrimidyl group, and substituents introduced onto this heterocycle include:
The above-mentioned Rf++ to Rf:1. The same substituents for the aryl group can be mentioned. The group represented by Rfi+ to Rfss is preferably an alkyl group or an aryl group, and furthermore, each group such as a carboxy group, a sulfo group, or a sulfamoyl group is present in the molecule of barbylic acid and thiobarbylic acid represented by the general formula [AI-m]. It is desirable to have at least one group, and a symmetric type is preferable. Next, typical examples of the compound represented by the general formula [AI-m] will be shown, but the present invention is not limited thereto. [Exemplary Compound] 5OtNII! So, Nll. zlls C, 11°C411s-n -1ts C, 11°C-1ton-n Cal! 5-n C4+1° General formula [In AI-IVI, the sentence represents an integer of 1 or 2, L represents a methine group, and Rf4□ represents the general formula [AI-
It has the same meaning as Rf and Rf6' in [II], and is preferably an alkyl group or an aryl group, and it is desirable that the aryl group has at least one sulfo group. Rf4. are Rf of the general formula [AI-II], and R
f, all of the substituents shown by = can be introduced, preferably an alkyl group, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group,
It is selected from a carbamoyl group, a ureido group, an acylamino group, an imide group, and a cyano group. Z, , Z2 and Z3 represent a hydrogen atom and an alkyl group, respectively, and Z2 and 23 may be the same or different, or may be bonded to each other to form a ring. Examples of the alkyl group represented by zl, Z2, and z3 include methyl group, ethyl group, butyl group, hydroxyalkyl group (e.g., hydroxyethyl group, etc.), alkoxyalkyl group (e.g., β-ethoxyethyl group, etc.), and carboxyalkyl group. (e.g. β-carboxyethyl group, etc.), alkoxycarbonylalkyl group (e.g. β-ethoxycarbonylethyl group, etc.), cyanoalkyl group (e.g. β-diaminoethyl group, etc.), sulfoalkyl group (e.g. β-sulfoethyl group, γ- sulfopropyl group, etc.). Z2 and 23 may be combined with each other to form a 5- or 6-membered ring, and specific examples include a morpholino group, a piperidino group,
Examples include pyrrolidino group. Rf44 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a chlorine atom, or an alkoxy group, and examples of the alkyl group include a methoxy group and an ethoxy group. Representative specific examples of the general formula [A I-IVI] are shown below, but the present invention is not limited thereto. [Exemplary Compound CO(II/-2) CHtSOJa 5OsNa SOaK SO,Na Above General Formula [AI-IF, [AI-'IICo, [AI
-m] or [AI-IV] are U.S. Patent No. 3,575,704, U.S. Pat.
.. Specifications of Nos. 510,887 and 3,653,905, JP-A-48-85130, JP-A-49-99620, JP-A-59-111640, JP-A-59-111641,
It can be synthesized by the synthesis method described in each publication of No. 59-170838. In addition, general formulas [AI-IF, [AI-II], [AI
-m] or [AI-IV] may be added directly to the stabilizing solution, or may be added to the pre-bath and allowed to adhere to the photosensitive material. Alternatively, it can be incorporated into the photosensitive material and brought into the stabilizing solution. When contained in a light-sensitive material, it may be contained in any layer of the silver halide emulsion layer or other hydrophilic colloid layer, by dissolving the organic/inorganic alkali salt of the above-mentioned compound of the present invention in water, An aqueous dye solution having an appropriate concentration can be prepared, added to a coating solution, and coated by a known method to be incorporated into a photographic material. The content of these compounds of the present invention is 1 to 800 mg/m' of the surface of the photosensitive material, preferably 2 to 200 mg/rn'. When added to the stabilizing solution, the amount added is o per sentence.
, oos~200+ag is preferable, especially 0.01~5
0+*g is preferred. Among the compounds represented by the above general formulas [AI-I] to [AI-IV], the compound represented by the general formula [AI-II] is more preferable, and two or more of these compounds are used in combination. It's okay to do that. When the compounds represented by the general formulas [AI-I:] to [AI-TV] of the present invention are incorporated into a photosensitive material and eluted into a stabilizing solution, the elution concentration is determined by the photographic sensitization of the stabilizing solution. Of course, it is determined by the amount of replenishment per unit area of the material, but it is also related to the pretreatment before the stabilization treatment, that is, the treatment time and temperature of the color developing solution and bleach-fixing solution. Further, as for the replenishment amount of the processing solution during the In subsequent processing, it is preferable that the replenishment amount for each set of color development step and bleach-fixing step before stabilization treatment is less than If1 per 1 m'' of light-sensitive material, and more preferably 600- The amount of replenishment of the stabilizing solution, which is preferably under stationery, is preferably 2 sentences or less per rn' of photosensitive material, more preferably 1 fL or less, and most preferably 500 cJL or less.In the present invention The stabilizing solution preferably contains a sulfite, and the sulfite may be any organic or inorganic substance as long as it releases sulfite ions, but it is preferably an inorganic salt, and specific preferred compounds may be used. Examples include sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite, ammonium bisulfite, potassium bisulfite, sodium bisulfite, sodium metabisulfite, potassium metabisulfite, ammonium metabisulfite, and hydrosulfide. at least l x 10-' in
It is preferable to add the amount in mole/state,
More preferably, it is added in an amount such that s x to-' mol/l to 10-' mol/l. Although it may be added directly to the stabilizing solution, it is preferable to add it to the stable replenisher. In the present invention, the number of stabilizing tanks may be 2 to 4, but preferably one. Particularly desirable compounds to add to the stabilizer used in the present invention include ammonium compounds. These are supplied by ammonium mounds of various inorganic compounds, specifically ammonium hydroxide, ammonium bromide, ammonium carbonate, ammonium chloride, ammonium hypophosphite, ammonium phosphate, ammonium phosphite, Ammonium fluoride, acidic ammonium fluoride, ammonium fluoroborate, ammonium arsenate, ammonium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen fluoride, ammonium hydrogen sulfate, ammonium sulfate, ammonium iodide, ammonium nitrate, ammonium pentaborate, ammonium butyrate, ammonium adipate, Ammonium lauric tricarboxylate, ammonium benzoate, ammonium carbamate, ammonium citric acid, ammonium diethyldithiocarbamate, ammonium formate, ammonium hydrogen malate, ammonium hydrogen oxalate, ammonium phthalate, ammonium hydrogen tartrate, ammonium thiosulfate, ammonium sulfite, ethylenediamine Ammonium tetraacetate, ferric ammonium ethylenediaminetetraacetate, ammonium lactate, ammonium malate, ammonium oxalate, ammonium phthalate, ammonium picrate, ammonium pyrrolidine dithiocarbamate, ammonium salicylate, ammonium succinate, sulfanyl Ammonium acid, ammonium tartrate. These include ammonium thioglycolate, 2,4.6-dolinitrophenolammonium, and the like. These may be for military use or may be used in combination of two or more. The amount of ammonium compound added is 0.0 per stabilizer solution IIL.
01 mole to 1.0 mole, preferably 0.0 mole
The range is 0.02 to 2.0 moles. In the present invention, the pl+ of the stabilizer is preferably in the range of 3.0 to 9.5, and further preferably adjusted to pn: 1.5 to 9.0 in order to obtain the desired effect of the present invention. Furthermore, in the present invention, the stabilizing solution has a chemical resistance against iron ions.
- It is preferred for the purposes of the invention to contain a chelating agent with a stability constant of 8 or more. Here, the chelate stability constants are: L, G, 5ille
n.A.E., Martel, “5t
ability Con5tants of M
e-tal-jon Complexes, Th
e (:chemical 5ociety. London (1964), Chabere, S.
K-A, E., Martel+, “Organic S
equestering Agents, Wi! e
y (1959) etc. means a constant generally known. Examples of chelating agents having a chelate stability constant of 8 or more for iron ions that are preferably used in the stabilizing solution include organic carboxylic acid chelating agents, organic acid chelating agents, inorganic phosphoric acid chelating agents, and phosphoroxy compounds. It will be done. Note that the above-mentioned iron ion means ferric ion (Fe3+). Specific examples of compounds of chelating agents having a chelate stability constant of 8 or more with ferric ions include, but are not limited to, the following compounds: ethylenediamine diorthohydroxyphenylacetic acid, Diaminopropanetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, hydroxyethylenediaminetriacetic acid, dihydroxyethylglycine, ethylenediaminediacetic acid, ethylenediaminenipropionic acid, iminodiacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, diaminopropanoltetraacetic acid, transcyclohexane Diaminetetraacetic acid, glycol ether diaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetrakismethylenephosphonic acid, nitrilotrimethylenephosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 1,1-diphosphonoethane-2-carboxylic acid, 2-phosphonobutane- 1,2,4-tricarboxylic acid, 1-hydroxy-1-phosphonopropane-1,2,:l-tricarboxylic acid, catechol-3,5-diphosphonic acid, sodium pyrophosphate, sodium tetrapolyphosphate, sodium hexametaphosphate Among them, diethylenetriaminepentaacetic acid, nitrilotriacetic acid, nitrilotrimethylenephosphonic acid, and 1-hydroxyethylidene-1 are particularly preferred.
, 1-diphosphonic acid, etc., among which 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid is most preferably used. The amount of the above chelating agent used is 0.01 to 0.01 per liter of stabilizer.
Good results are obtained with an amount of 50 g, preferably between 0.05 and 20 g. Other commonly known compounds that can be added to the stabilizer include polyvinylpyrrolidone (pvpK-15, Ni-:!0.ni-90), organic acid salts (citric acid, acetic acid, succinic acid, oxalic acid, benzoic acid, etc.), PL+ regulators (phosphates, borates, hydrochloric acid, sulfuric acid, etc.), fungicides (phenol derivatives, catechol derivatives, imidazole derivatives, triazole derivatives, thiabendazole derivatives,
clearing agent halogen compounds, other fungicides known as paper-bulp industry slime control agents), optical brighteners, surfactants, preservatives, +li, Mg,
There are metal salts such as Zn, Ni, AJL, Sn, Ti, lr, etc., and these compounds are necessary to maintain the pH of the stabilizing bath according to the present invention, and also to improve the stability of color photographic images during storage and the prevention of precipitation. To the extent that it does not have a negative impact on the outbreak,
Any compound may be used in any combination. The treatment temperature during the stabilization treatment is preferably in the range of 15°C to 60°C, preferably 20°C to 45°C, and the treatment time is essential in the present invention to be 30 seconds or less, but preferably 30 seconds or less. seconds to 25 seconds, more preferably 4 seconds to 20 seconds
seconds, most preferably 6 seconds to 15 seconds. After the stabilization treatment according to the present invention, there is no need for any water washing treatment, but rinsing with a small amount of water within an extremely short period of time, surface cleaning, etc. can be optionally performed as necessary. Soluble iron salts according to the present invention include inorganic iron salts such as ferric chloride, ferrous chloride, ferric phosphate, ferric bromide, ferric nitrate, and ferrous nitrate; ferric salts, ferric 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonate, ferrous l-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonate, ferrous ethylenediaminetetraacetate, ferric diethylenetriaminepentaacetate, diethylenetriaminepentaacetate vinegar#
ferrous salts, ferric citrate, ferrous citrate, ferric ethylenediaminetetramethylenephosphonate, ferrous ethylenediaminetetramethylenephosphonate, ferric nitrilotrimethylenephosphonate, ferric nitrilotriacetate,
Examples include organic acid iron salts such as ferrous nitrilotriacetate. These organic acid iron salts may be of free acid type, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, lithium salt, or alkylammonium salt (triethanolammonium salt, trimethylammonium salt, tetramethylammonium salt, etc.). In the present invention, organic acid iron salts are more preferred as soluble iron salts. These soluble iron salts should be present in the stabilizing solution at least 5 x 10-'
A concentration of mol/l is used, preferably in the range from 8 x IO to 150 x 10 mol/l, more preferably in the range from 12 x 10 to 100 x 10' mol/l. In addition, these soluble iron salts according to the present invention may be added to the stabilizing solution (tank solution) by adding them to the stabilizing solution replenisher, or they may be eluted from the photosensitive material in the stabilizing solution (stabilizing solution). It may be added to the stabilizing solution (tank solution), or it may be added to the stabilizing solution (tank solution) by roughly adhering it to the photosensitive material to be processed from the pre-bath. In order to efficiently achieve the object of the present invention, it is particularly preferable to use a magenta coupler represented by the following general formula [M-I] in the photosensitive material to be processed. General formula [M-I] In the formula, Z represents a nonmetallic atom group necessary to form a nitrogen-containing heterocycle, the ring formed by Z may have a substituent, and X is a hydrogen atom. or represents a group that can be separated by reaction with an oxidized product of a color developing agent, and R represents a hydrogen atom or a substituent. There are no particular restrictions on the substituents represented, but typical examples include alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, and cycloalkyl, but in addition, halogen Atoms and cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocycleoxy, siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulfonyl Also included are famoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, and heterocyclic thio groups, as well as spiro compound residues, bridged hydrocarbon compound residues, and the like. The alkyl group represented by R preferably has 1 to 32 carbon atoms, and may be linear or branched. The aryl group represented by R is preferably a phenyl group. Examples of the acylamino group represented by R include an alkylcarbonylamino group and an arylcarbonylamino group. Examples of the sulfonamide group represented by R include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group. Examples of the alkyl component and aryl component in the alkylthio group and arylthio group represented by R include the alkyl group and aryl group represented by R above. The alkenyl group represented by R preferably has 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group preferably has 3 to 2 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms, and the alkenyl group may be linear or branched. The cycloalkenyl group represented by R has 3 to 3 carbon atoms.
12, especially those of 5 to 7 are preferred. Examples of the sulfonyl group represented by R include an alkylsulfonyl group and an arylsulfonyl group; examples of the sulfinyl group include an alkylsulfinyl group and an arylsulfinyl group; examples of the phosphonyl group include an alkylphosphonyl group. Alkoxyphosphonyl group, aryloxyphosphonyl group, arylphosphonyl group, etc.; Acyl group includes alkylcarbonyl group, arylcarbonyl group, etc.; carbamoyl group includes alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, etc.; sulfamoyl group includes alkylsulfa group; moyl group,
Niacyloxy groups such as arylsulfamoyl groups include alkylcarbonyloxy groups, arylcarbonyloxy groups, etc.; carbamoyloxy groups include alkylcarbamoyloxy groups, arylcarbamoyloxy groups, etc.; ureido groups include alkylureido groups, arylureido groups, etc. ; Examples of the sulfamoylamino group include an alkylsulfamoylamino group and an arylsulfamoylamino group; Preferably the heterocyclic group is a 5- to 7-membered group, specifically a 2-furyl group and a 2-thienyl group. , 2-pyrimidinyl group, 2-benzothiazolyl group, etc.: The heterocyclic oxy group preferably has a 5- to 7-membered heterocycle, for example, 3,
4,5.6-tetrahydrobilanyl-2-oxy group, 1
-Phenyltetrazole-5-oxy group, etc.; The heterocyclic thio group is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic thio group, such as 2-pyridylthio group, 2-benzothiazolylthio group, 2.4-diphenoxy-1 , 3,5-triazole-6 monothio group, etc.; Siloxy groups include trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, dimethylbutylsiloxy group, etc.; Imide groups include succinimide group, 3-heptadecylsuccinimide group, phthalimide group. group, glutarimide group, etc.; spiro compound residues include spiro[:1.3]heptan-1-yl; bridged hydrocarbon compound residues include bicyclo[2,2,1
1 hebutan-1-yl, tricyclo[3,3°1.11
- 71-decane-1-yl, 7,7-dimethyl-bicyclo[2,2,11-hebutan-1-yl, etc. are mentioned. Examples of groups that can be released by reaction with the oxidized product of the color developing agent represented by , alkoxycarbonyloxy, aryloxycarbonyl, alkyloxalyloxy, alkoxyoxalyloxy, alkylthio, arylthio, heterocyclicthio, alkyloxycarbonylthio, acylamino, sulfonamide, nitrogen-containing heterocycle bonded by N atom, alkyloxy carbonylthiamino, aryloxycarbonylamino, carboxyl, (R8' is the same as the above R, Z' is the same as the above Z, R2' and R3' are a hydrogen atom, an aryl group, an alkyl group, or a heterocyclic group) ) and the like, but preferably a halogen atom, particularly a chlorine atom. Examples of the nitrogen-containing heterocycle formed by 2 or 2' include a pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring, or a tetrazole ring, and examples of the substituents that the ring may have include those described for R above. can be mentioned. More specifically, what is represented by the general formula [M-I] is represented by, for example, the following general formulas [M-II] to [M-■]. In the following margins, the general formula [M-II] to the general formula [M-■], R1-R6 and X. have the same meaning as the above R. Also, preferred among the general formulas [M-1] are those represented by the following general formula [M-VIA]. General formula [M-W] In the formula, R3, X and Zl have the same meanings as R, X and Z in general formula [M-I]. Among the magenta couplers represented by the general formula [M-II eco general formula [M-■], particularly preferred ones are those represented by the general formula [M-■].
M-H] is a magenta coupler. The ring formed by 2 in general formula [M-1] and the substituent that the ring formed by Z8 in general formula [M-Vll may have, and the general formula [M-Tl] to general formula [M -V! The general formula [M
-V:, ] is preferable. General formula [M-IX] -I'l' -SO□-R2 In the formula, R1 represents an alkylene group, and R2 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group. The alkylene group represented by R' preferably has 2 or more carbon atoms in the straight chain portion, more preferably 3 to 6 carbon atoms, and it does not matter whether it is straight chain or branched. The alkyl group represented by R2 is preferably a 5- to 6-membered one. In addition, when used for positive image formation, the substituent R on the heterocycle
and R, most preferably the following general formula [M-X
It is represented by l. General formula [M-Xl R,, -C- In the formula, R9, RIG and R11 each have the same meaning as R above. Moreover, two of the above R9+R1° and R11, for example, R
9 and RIO may be bonded to form a saturated or unsaturated ring (e.g., cycloalkane, cycloalkene, heterocycle), and R11 may be bonded to the chain ring to form a bridged hydrocarbon compound residue. You can. Preferred specific examples of the above magenta couplers include compounds 1 to 77 described on pages 15 to 31 of Japanese Patent Application No. 62-220060. The amount of the magenta coupler used in the present invention is generally from 0.05 to 1 mole of silver in the photosensitive silver halide emulsion layer.
It is 2.0 mol. In the present invention, in addition to the above magenta coupler, each 1 JDI
R compounds, yellow couplers, cyan couplers, etc. are preferably used. The photosensitive material used in the present invention may contain various other photographic additives. For example, antifoggants, stabilizers, ultraviolet absorbers, and color stain prevention agents described in Research Disclosure No. 17643. agents, optical brighteners, color image fading inhibitors, antistatic agents, hardeners, surfactants, plasticizers. Wetting agents and the like can be used. In the light-sensitive material used in the present invention, the hydrophilic colloid used to prepare the emulsion is preferably gelatin, and other examples include derivative gelatin, graft polymers of gelatin and other polymers, and proteins such as albumin and casein. , cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose derivatives and carboxymethyl cellulose, starch derivatives, single or copolymer synthetic hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylimidazole, and polyacrylamide. Supports for the photosensitive material used in the present invention include baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, transparent supports with a reflective layer, such as glass plates, polyester films such as cellulose acetate, cellulose nitrate, and polyethylene terephthalate. , a polyamide film, a polycarbonate film, a polystyrene film, etc., and may also be an ordinary transparent support, and these supports are appropriately selected depending on the intended use of the photosensitive material. Coating of the silver halide emulsion layer and other photographic constituent layers used in the present invention includes dipping coating, air doctor coating, and curtain coating. Various coating methods can be used, such as hopper coating. Also, U.S. Patent Nos. 2,751,791 and 2,941.
It is also possible to use a simultaneous coating method of two or more layers by the method described in No. 898. In the present invention, the coating position of each emulsion layer can be determined arbitrarily. For example, in the case of a full-color photosensitive material for photographic paper, the blue-sensitive silver halide emulsion layer,
It is preferable to arrange a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer. Each of these photosensitive silver halide emulsion layers may consist of two or more layers. In the photosensitive material of the present invention, it is optional to provide an intermediate layer with an appropriate thickness depending on the purpose, and a filter layer,
Contains various layers such as an anti-curl layer, a protective layer, and an anti-halation layer! & can be used in appropriate combination as a layer. Hydrophilic colloids that can be used in the emulsion layer as described above can be used as a binder in these constituent layers, and can also be contained in the emulsion layer as described above. Various photographic additives can be included. In the method for processing a photosensitive material of the present invention, if the photosensitive material contains a coupler in the photosensitive material and is processed by the so-called internal development method, color vapor, color negative film, color positive film, and slide color can be used. It can be applied to any photosensitive material such as reversal film, color reversal film for movies, color reversal film for TV, and reversal color vapor. [Effects of the Invention] According to the present invention, even in rapid processing, the whiteness of the color vapor unexposed area is good, no bluing occurs in the exposed area, and the foaming property in the stabilizing tank is improved. A material processing method and a final processing solution for the photosensitive material are provided. [Example] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
However, the embodiments of the present invention are not limited to these. Example 1 A photosensitive material was prepared by sequentially coating the following layers on a polyethylene coated paper support from the support side. Note that polyethylene coated paper has an average molecular weight of 10
6.5% by weight of anatase titanium oxide was added to a mixture of 200 parts by weight of polyethylene with an average molecular weight of 0,000 and a density of 0.95 and 20 fJ m parts of polyethylene with an average molecular weight of 2,000 and a density of 0.80, and extrusion coating was performed. The surface of high-quality paper with a weight of 165 g/rn' was coated with a thickness of 0.
A coating layer having a thickness of 0.035+*m was formed, and a coating layer with a thickness of 0.040 mm was provided on the back surface only by polyethylene. The polyethylene-coated surface of this support was pretreated by corona discharge, and then the following layers were sequentially applied. First layer: A blue-sensitive silver halide emulsion layer consisting of a silver chlorobromide emulsion containing 0.5 mol % of silver bromide. The emulsion contains 340 g of gelatin per mol of silver halide, and the following per mol of silver halide The sensitizing dye [m] was sensitized using 2.4X 10-4 mole (using isopropyl alcohol as the solvent) and dissolved and dispersed in dibutyl phthalate.
Contains 200 mg/m' of di-butylhydroquinone and 2.1 x 10-' moles of [Y-1] of the following structure as a yellow coupler per mole of silver halide, silver amount 2
It is coated at a concentration of 90 mg/m'. 2nd layer: 290 g/g of di-tert-octylhydroquinone dissolved and dispersed in dibutyl phthalate, 2-(2'-hydroxy-3",5"-di-butylphenyl)benzo as a UV absorber; Triazole, 2-(2''-hydroxy-5'-t-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'
-methylphenyl)-5-chloroupenzotriazole and 2-(2'-hydroxy-3'',5'-di-t-
butylphenyl)-5-chloro-benzotriazole mixture (1:1:1:l) 200mg/
Gelatin 2000ag/r in gelatin layer containing m'
It is coated to be RF. Third layer: A green-sensitive silver halide emulsion layer consisting of a silver chlorobromide emulsion containing 0.4 mol% of silver bromide. The emulsion contains 460 g of gelatin per mol of silver halide, and the following per mol of silver halide: Structure of sensitizing dye [I] 2. [M-1] with the following structure as 2,5-di-t-butyl octatroquinone and magenta coupler sensitized using 10-' mole of Sx and dissolved in a solvent consisting of 2 parts of dibutyl phthalate and tricresyl phosphate. per mole of silver halide 1.
It contains 5×10-' moles and is coated to give a silver content of 240 B/rn'. In addition, as an antioxidant, 2,
2.4-)-dumethyl-6-lauryloxy-7-t-
0.30 mol of octylchroman was added per mol of coupler. 4th layer: 30 mg/m' of di-t-octylhydroquinone dissolved and dispersed in didioctyl phthalate and 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)benzotriazole as an ultraviolet absorber. , 2-(2'-hydroxyl 5'-t-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxyl-3'-t-butyl-5'
A mixture of (2:1.5:1 .5: 2) 500
The gelatin layer contains 1900 mg/rn' of gelatin. Fifth layer: A red-sensitive silver halide emulsion layer consisting of a silver chlorobromide emulsion containing 0.4 mol % of silver bromide, the emulsion containing 500 g of gelatin per mol of silver halide; 150 g of 2,5-di-butylhydroquinone sensitized using 2.5 x 10-' mol of sensitizing dye [IT] having the following structure and dissolved and dispersed in dibutyl phthalate.
/rn' and a cyan coupler with the following structure [C-1
] per mole of silver halide, and was coated to give a silver amount of 29 hg/m'. Sixth layer: This is a gelatin layer, and gelatin is coated at a concentration of 1000 mg/rn'. The silver halide emulsions used in each light-sensitive emulsion layer (layers 1, 3, and 5) were prepared by the method described in Japanese Patent Publication No. 7772/1983, and were prepared using sodium thiosulfate pentahydrate. Chemically sensitized and stabilized with 4-hydroxy-6-
Methyl-1,3,3a,7-titrazaindene (2.5 g per mole of silver halide), bis(vinylsulfonylmethyl)ether (1 g per 1 g of gelatin) as a hardening agent.
0 mg) and saponin as a coating aid. In addition, the second layer contains the exemplified compound general formula [Al
-1] to [Al-ff co and the following comparative compounds [Al-1
], [Al-21 was added at 15 B/rn'. Sensitizing dye [L] Sensitizing dye [II] Sensitizing color* [IIT-[Y-1] [Al-1] [M-1] [Al-2-C(2 [C-1] CCHtj"' r 5OJa After exposing the color vapor produced by the above method, processing was performed using the following processing steps and processing solution. Processing steps (1 tank each) (1) Color development 38°C 20 seconds (2
) Bleach fixing at 35°C for 20 seconds (3) Stable at 35°C Listed in Table 1 (4)
Drying 60℃~80℃ 30 seconds [Color development tank solution] Benzyl alcohol 2g diethylene glycol 10g potassium bromide
0.01g potassium chloride
2.3 g potassium sulfite (50% solution) 0.5 m color developing agent (3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-aniline sulfate 5.0 g diethylhydroxylamine (85%) 5.0g triethanolamine 10.0g potassium carbonate
30g Ethylenediaminetetraacetic acid sodium salt 2.0g Fluorescent brightener (PK manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.)
-Cone) 2. (Add 1g of water to make one sentence,
Adjusted to pl 10.15 with potassium hydroxide or sulfuric acid. [Color developer replenisher] Benzyl alcohol diethylene glycol Potassium chloride Potassium sulfite (50% solution) Color developer (3-methyl-4-amino-N-ethyl-
N-(β-methanesulfonamidoethyl)-aniline sulfate 8.0g diethylhydroxylamine (85%)
7.0g triethanolamine 1
0.0g potassium carbonate 30g
Ethylenediaminetetraacetic acid Lithium acetate j;l 2.0g
Fluorescent brightener (PK-(:one) manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) 2.
Add 5g water and 1! 1 and adjusted to 91110.40 with potassium hydroxide or sulfuric acid. g 0g 3.0g 1.5 pyogenes [Bleach-fix tank solution and replenisher] Diethylenetriaminepentaacetic acid ferric ammonium salt 65.0g Diethylenetriamiminoacetic acid 3.0g Ammonium thiosulfate (70% solution) 100.0*MS-Amino 1,3.4-thiadiazole-2-thiol
0.5g ammonium sulfite (40
% solution) 27.5m and adjust to 16.50 with ammonia water or glacial acetic acid, and add water to bring the total volume to 1.
Set to 1. [Stable tank fluid and replenisher] Ortho-phenylphenol 1.0 g 5-chloro-2-methyl-4-inthiazolin-3-one 2-methyl-4-isothiazolin-3-one ethylene glycol tinovar 5FP (manufactured by Ciba Geigy) 0.02g 0.02g], Og 2g l-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (60% aqueous solution) 3.0g BiC, (45% aqueous solution) MgSO4・711.0 0.65g 0.2g PVP ( Polyvinylpyrrolidone) 1.0g
Soluble iron salts (listed in Table 1) Listed in Table 1 Ammonia water (ammonium hydroxide 25% aqueous solution) 2.5g Nitrilotriacetic acid trisodium salt 1.5g Make up to 1 sentence with water, and adjust to pH 7.5 with ammonia water and sulfuric acid. For each color vapor sample after treatment, the spectral reflection density at 420 nm of the white unexposed area was measured using a photodensitometer. Furthermore, bluing in the exposed area was visually observed. The results are shown in Table 1. In the table, IIEDP4e is l-hydroxyethylidene-1
, 1-diphosphonate, EDTA4e is ferric ammonium ethylenediaminetetraacetate, DTPA-Fe is ferric ammonium diethylenetriaminepentaacetate, Gi
t-Fe is ferric ammonium citrate, NT^Fe
means ferric ammonium nitriloacetate. Furthermore, in Table 5, the mark ○ means that no bluing is observed, the mark Δ means that some occurrence of bluing is observed, and the mark X means that bluing is observed to the extent that it reduces the product value. Furthermore, the more x marks there are, the more significant the degree of damage is. From Table 1, it can be seen that when the soluble iron salt of the present invention is used at a specific concentration in the stabilizing solution and the processing time is within 30 seconds, the general formulas [A I -I ] to [Al-1'V ] When using the compound represented by the formula, even during rapid processing for the first time, staining in unexposed areas is good, whiteness is good, and bluing in exposed areas is also good. It can be seen that if even one of these conditions is absent, none of these effects can be obtained. Example 2 A running process was performed using the color vapor prepared in Example 1 and Percentage 1. In the running process, the automatic processor is filled with the above color developing tank liquid, as well as the bleach-fixing tank liquid and the stabilizing tank liquid, and the above color developing replenisher is added every 3 minutes while processing the color vapor sample. The bleach-fix replenisher and stable replenisher were replenished through a metering pump. The amount of replenishment to the color development tank is 1m of color vapor.
'Win! , 80 mu, the amount of replenishment to the bleach-fixing tank is 2201 mJ of bleach-fixing replenisher per 1 m'', and the amount of replenishing to the stabilizing tank is 2511 mJ of stable replenisher per lrn'.
1 replenished. However, the stabilizing solution used was that of Example 1, Experiment No. 1-1, and the stabilizing tank treatment time was as shown in Table 2: <10 seconds, 20 seconds,
30 seconds, 40 seconds and 60 seconds were used, respectively. Furthermore, the AI dyes (anti-irradiation dyes) in the photosensitive material were those listed in Table 2, and the other conditions were the same as in Example 1. The running process was carried out continuously until the amount of stable replenisher liquid replenished into the stable tank liquid became three times the volume of the stable tank liquid. The soluble iron salt concentration in the stable tank liquid at the end of the running process was 22×10 −3 mol/state. At the end of the running process, the stain (420 nm) of the unexposed area of the treated color vapor was measured, and the bluing of the exposed area and the foaming properties of the stabilizer were observed. The results are summarized in Table 2. The descriptions in the table correspond to Table 1 of Example 1. Further, in the foaming property, - means that foaming is hardly observed, and + means that foaming is slightly observed. Furthermore, the higher the number, the more significant the degree. From Table 2, it can be seen that when using the AI dye according to the present invention within 30 seconds of processing time of the stabilizer, all of the unexposed area staining, exposed area bluing, and stabilizer foaming properties are good. Karu. Example 3 The magenta couplers used in Example 1 were as follows M-2 to M
The experiment of Example 1 was carried out by replacing each sample with -11 and keeping the others the same. As a result, the stain density (+2
0 ns) was improved by 20-30%. [M-2] [M-3] [M-4] [M-5] [M-61 [M-71 [M-81 ll 5 Csll+, (t) [M-9] [M-10] [ M-11]

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法におい
て、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般式
[A I − I ]〜[A I −IV]で示される化合物の少
なくとも一つを含有し、最終処理液の可溶性鉄塩の濃度
が少なくとも5×10^−^3モル/lであって、かつ
該最終処理液の処理時間が30秒以内であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式[A I − I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、Rf、Rf_1、Rf_2、Rf_3、Rf_
4及びRf_5は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アルキル基、アルコキシ基、−SO_3M基又は−
NHCH_2SO_3M基を表す。tは1〜3の整数を
表す。Mはカチオンを表す。 一般式[AI−II] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、Rf_6、Rf_6′はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基、アリール基、又は複素環基を表す、Rf_7
、Rf_7′はそれぞれヒドロキシ基、アルコキシ基、
置換アルコキシ基、シアノ基、トリフロロメチル基、−
COORf_6、−CONHRf_6、−NHCORf
_6アミノ基、炭素数1〜4のアルキル基で置換された
置換アミノ基、または▲数式、化学式、表等があります
▼ (ここでp及びqは1または2を表し、Xは酸素原子、
イオウ原子又は−CH_2−基を表す。)で表される環
状アミノ基を表す。Rf_6は水素原子、アルキル基又
はアリール基を表す。Lはメチン基を表す。nは0、1
又は2を表す。m及びm′は0又は1を表す。] 一般式[A I −III] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、rは1〜3の整数を表し、Wは酸素原子及び硫
黄原子を表し、Lはメチン基を表し、Rf_3_1〜R
f_3_4はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、又は複素環基を表し、少なくとも1
つ以上は水素原子以外の置換基である。]一般式[A
I −IV] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、lは1又は2の整数を表し、Lはメチン基を表
し、Rf_4_1はアルキル基、アリール基、又は複素
環基を表す。Rf_4_2はヒドロキシ基、アルキル基
、アルコキシ基、置換アルコキシ基、シアノ基、トリフ
ロロメチル基、−COORf_8、−CONHRf_8
、−NHCORf_8、アミノ基、炭素数1〜4のアル
キル基で置換された置換アミノ基。 または▲数式、化学式、表等があります▼ (ここでp及びqは1または2を表し、Xは酸素原子、
イオウ原子又は−CH_2−基を表す。)で表される環
状アミノ基を表す。Rf_8は水素原子、アルキル基又
はアリール基を表す。Rf_4_3は−OZ_1基また
Rf_4_3は−OZ_1基または▲数式、化学式、表
等があります▼基を表し、Z_1、Z_2及びZ_3は
水素原子、アルキル基を表し、Z_2とZ_3は同じで
も異なってもよく、また互いに結合して環を形成しうる
。Rf_4_4は水素原子、アルキル基、塩素原子、ア
ルコキシ基を表す。] 2、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理する最終処
理液において、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が
前記一般式[A I − I ]〜[A I −IV]で示される
化合物の少なくとも一つを含有し、前記最終処理液の処
理時間が30秒以内であって、かつ該最終処理液の可溶
性鉄塩の濃度が少なくとも5×10^−^3モル/lで
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
用最終処理液。
[Scope of Claims] 1. In a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, the silver halide color photographic light-sensitive material is a compound represented by the following general formulas [A I-I] to [A I-IV]. containing at least one, the concentration of the soluble iron salt in the final treatment liquid is at least 5 x 10^-^3 mol/l, and the treatment time of the final treatment liquid is within 30 seconds. A method for processing silver halide color photographic materials. General formula [A I - I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, Rf, Rf_1, Rf_2, Rf_3, Rf_
4 and Rf_5 are hydrogen atoms, halogen atoms, hydroxy groups, alkyl groups, alkoxy groups, -SO_3M groups, or -
Represents NHCH_2SO_3M group. t represents an integer of 1 to 3. M represents a cation. General formula [AI-II] ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.
, Rf_7′ are a hydroxy group, an alkoxy group,
Substituted alkoxy group, cyano group, trifluoromethyl group, -
COORf_6, -CONHRf_6, -NHCORf
_6 amino group, substituted amino group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or ▲mathematical formula, chemical formula, table, etc.▼ (where p and q represent 1 or 2, X is an oxygen atom,
Represents a sulfur atom or -CH_2- group. ) represents a cyclic amino group. Rf_6 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group. L represents a methine group. n is 0, 1
Or represents 2. m and m' represent 0 or 1. ] General formula [A I-III] ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, r represents an integer from 1 to 3, W represents an oxygen atom and a sulfur atom, L represents a methine group, Rf_3_1~R
f_3_4 each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a heterocyclic group, and at least one
One or more are substituents other than hydrogen atoms. ] General formula [A
I-IV] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, l represents an integer of 1 or 2, L represents a methine group, and Rf_4_1 represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. Rf_4_2 is a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group, a substituted alkoxy group, a cyano group, a trifluoromethyl group, -COORf_8, -CONHRf_8
, -NHCORf_8, amino group, substituted amino group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Or ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (Here, p and q represent 1 or 2, X is an oxygen atom,
Represents a sulfur atom or -CH_2- group. ) represents a cyclic amino group. Rf_8 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group. Rf_4_3 represents -OZ_1 group and Rf_4_3 represents -OZ_1 group or ▲mathematical formula, chemical formula, table, etc.▼ group, Z_1, Z_2 and Z_3 represent a hydrogen atom or an alkyl group, and Z_2 and Z_3 may be the same or different. , can also be combined with each other to form a ring. Rf_4_4 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a chlorine atom, or an alkoxy group. ] 2. In the final processing solution for processing the silver halide color photographic light-sensitive material, the silver halide color photographic light-sensitive material contains at least one of the compounds represented by the general formulas [A I-I] to [A I-IV]. The treatment time of the final treatment liquid is within 30 seconds, and the concentration of soluble iron salt in the final treatment liquid is at least 5 x 10^-^3 mol/l. Final processing solution for silver halide color photographic materials.
JP63177629A 1988-07-15 1988-07-15 Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material Expired - Fee Related JP2952486B2 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63177629A JP2952486B2 (en) 1988-07-15 1988-07-15 Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material
US07/378,775 US4980272A (en) 1988-07-15 1989-07-12 Method and a solution for processing a photosensitive silver halide color photographic materials
EP89112858A EP0350923B1 (en) 1988-07-15 1989-07-13 A method and a solution for processing photosensitive silver halide color photographic materials

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63177629A JP2952486B2 (en) 1988-07-15 1988-07-15 Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0227353A true JPH0227353A (en) 1990-01-30
JP2952486B2 JP2952486B2 (en) 1999-09-27

Family

ID=16034345

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63177629A Expired - Fee Related JP2952486B2 (en) 1988-07-15 1988-07-15 Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2952486B2 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5814834A (en) * 1981-07-21 1983-01-27 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Method for stabilizing silver halide color photosensitive material
JPS60262161A (en) * 1984-06-08 1985-12-25 Fuji Photo Film Co Ltd Treatment of silver halide color photosensitive material
JPS61148488A (en) * 1984-12-22 1986-07-07 株式会社日立製作所 Display controller
JPS61261744A (en) * 1985-05-16 1986-11-19 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Treatment of silver halide color photographic sensitive material
JPS62959A (en) * 1986-04-25 1987-01-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Method for stabilizing silver halide color photographic sensitive material

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5814834A (en) * 1981-07-21 1983-01-27 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Method for stabilizing silver halide color photosensitive material
JPS60262161A (en) * 1984-06-08 1985-12-25 Fuji Photo Film Co Ltd Treatment of silver halide color photosensitive material
JPS61148488A (en) * 1984-12-22 1986-07-07 株式会社日立製作所 Display controller
JPS61261744A (en) * 1985-05-16 1986-11-19 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Treatment of silver halide color photographic sensitive material
JPS62959A (en) * 1986-04-25 1987-01-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Method for stabilizing silver halide color photographic sensitive material

Also Published As

Publication number Publication date
JP2952486B2 (en) 1999-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4828970A (en) Method for processing a light-sensitive silver halide color photographic material by controlling the pH value of the bleach fixing solution
JPS63106655A (en) Processing of silver halide color photographic sensitive material
US4914008A (en) Processing method of light-sensitive silver halide color photographic material
JPS6348548A (en) Color developing solution for silver halide color photographic sensitive material
EP0185371A2 (en) Method of processing light-sensitive silver halide color photographic material
JPH01196044A (en) Processing method for silver halide color photographic sensitive material
JPS6334460B2 (en)
JPS61277952A (en) Formation of color photographic image
EP0350923B1 (en) A method and a solution for processing photosensitive silver halide color photographic materials
JPH0227353A (en) Processing method and processing liquid for silver halide color photographic sensitive material
JPS6340153A (en) Silver halide photographic sensitive material having improved fastness of dye image
JPS61151538A (en) Processing method of silver halid color photographic sensitive material
JPS6385548A (en) Silver halide photographic sensitive material having improved fastness of dye image
JPS62249149A (en) Method for processing silver halide color photographic sensitive material
JPH01106057A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH0227354A (en) Processing method and processing liquid for silver halide color photographic sensitive material
JPH01189652A (en) Color developer for silver halide color photographic sensitive material and method for processing said material using same
JPS62257156A (en) Processing method for silver halide color photographic sensitive material
JPH07104575B2 (en) Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material
JPS61273544A (en) Formation of color photographic image
JPS61251853A (en) Method for processing silver halide color photographic sensitive material
JPS63167359A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPS63163850A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH03296744A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPS63296044A (en) Silver halide photographic sensitive material with improved stability of color image

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees