JPH02268269A - Analyzer - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、プラスチック等に含まれる溶剤及びモノマー
等を精度よくかつ迅速に定性又は定量分析する上で好適
な分析装置に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to an analytical device suitable for accurately and rapidly qualitatively or quantitatively analyzing solvents, monomers, etc. contained in plastics, etc.
［従来の技術と発明が解決しようとする課題］従来、有
機溶剤等の定性及び定量分析には、ガスクロマトグラフ
ィー、液体クロマトグラフィー等の種々の分析装置が利
用されている。[Prior Art and Problems to be Solved by the Invention] Conventionally, various analytical devices such as gas chromatography and liquid chromatography have been used for qualitative and quantitative analysis of organic solvents and the like.
一方、プラスチック中に残留する溶剤やモノマー等を定
量分析することは、製品の品質管理、工程管理上有用で
ある。しかしながら、プラスチック中の微量の残留溶剤
等の分析に際しては、通常の液状の有機溶剤と異なり、
プラスチックから残留溶剤等を精度よく分離した状態で
分析する必要がある。On the other hand, quantitative analysis of solvents, monomers, etc. remaining in plastics is useful for product quality control and process control. However, when analyzing trace amounts of residual solvents in plastics, unlike ordinary liquid organic solvents,
It is necessary to accurately separate residual solvents from plastics before analyzing them.
このようなプラスチック中に残留する溶剤等を分析する
方法として、試料であるプラスチックを加熱し、その重
量の減少により気化成分を分析する重量減法が知られて
いる。この方法は、簡便であるものの、気化成分組成の
内容が明確でなく、微量成分を検出できず、溶剤以外の
揮発性成分、例えば、水、可塑剤や昇華性成分等が含ま
れていると分析精度が著しく低下する。また加熱条件が
ばらつき易く、しかも加熱温度を制御するのが困難であ
ると共に、分析に長時間を要するという問題がある。As a method for analyzing solvents and the like remaining in such plastics, a weight reduction method is known in which a plastic sample is heated and vaporized components are analyzed by reducing the weight of the sample. Although this method is simple, the composition of vaporized components is not clear, trace components cannot be detected, and volatile components other than solvents, such as water, plasticizers, sublimable components, etc., are included. Analysis accuracy decreases significantly. Further, there are problems in that heating conditions tend to vary, it is difficult to control the heating temperature, and analysis requires a long time.
またガスクロマトグラフィーによる分析も広く行なわれ
ている。この方法では、試料を所定の有機溶媒に溶解し
、試料溶液をガスクロマトグラフィー分析装置に導入し
、キャリアガスと共にカラムにより試料中の成分を分離
できる。また内部標準試料の検出データに基づいて試料
中の成分を分析するので、分析精度を高めることができ
ると共に、完全自動化も可能である。しかしながら、こ
の方法では、有機溶媒を用いるため、種々の問題が生じ
る。すなわち、プラスチックが高分子であるため試料を
溶解するのに長時間、例えば３５℃程度の加温条件下で
も１日以上要するだけでなく、１回の測定に長時間を要
する。従って、多数の試料を簡便かつ短時間内に測定す
ることが困難である。またプラスチックの種類によって
は、プラスチックを溶解する適切な有機溶剤がない場合
がある。さらには、このガスクロマトグラフィーは、カ
ラムに充填された固定相に対する吸着性や分配係数の差
異に基づく移動速度の差を利用しているが、分子量、分
子構造や官能基等に基づき分離特性が近似した成分、例
えばエタノールとイソプロパツール等では、保持時間、
保持容量が近接又は重複し、試料中の各成分を精度よく
検出できない。Analysis by gas chromatography is also widely used. In this method, a sample is dissolved in a predetermined organic solvent, the sample solution is introduced into a gas chromatography analyzer, and components in the sample can be separated using a column together with a carrier gas. Furthermore, since the components in the sample are analyzed based on the detection data of the internal standard sample, the accuracy of analysis can be improved and complete automation is also possible. However, since this method uses an organic solvent, various problems arise. That is, since plastic is a polymer, it not only takes a long time to dissolve the sample, for example, one day or more even under heating conditions of about 35° C., but also a long time is required for one measurement. Therefore, it is difficult to measure a large number of samples easily and within a short time. Furthermore, depending on the type of plastic, there may not be an appropriate organic solvent to dissolve the plastic. Furthermore, although this gas chromatography utilizes differences in migration speed based on adsorption to the stationary phase packed in the column and differences in distribution coefficients, separation characteristics vary based on molecular weight, molecular structure, functional groups, etc. For similar components, such as ethanol and isopropanol, the retention time,
The holding volumes are close to each other or overlap, making it impossible to accurately detect each component in the sample.
しかも試料溶解用溶液を大過剰量用いる必要があるため
、試料中の成分、特に微量成分の濃度が相対的に小さく
なり、検出精度も低下する。従って、プラスチック等に
残留する溶剤等を精度よく分析できない場合がある。ま
た試料溶解用溶液と内部標準試料とを用いる必要がある
ため、カラムの選択が制約される。Moreover, since it is necessary to use a large excess amount of the sample dissolution solution, the concentration of components in the sample, especially trace components, becomes relatively small, and detection accuracy also decreases. Therefore, it may not be possible to accurately analyze solvents and the like remaining in plastics and the like. Furthermore, since it is necessary to use a sample dissolution solution and an internal standard sample, column selection is restricted.
また有機溶媒を使用することなく、加熱手段により試料
中の溶剤等を気化させる加熱気化装置も知られている。Also known is a heating vaporization device that vaporizes a solvent or the like in a sample using a heating means without using an organic solvent.
従って、加熱気化装置とガスクロマトグラフィー分析装
置とを組合せ、加熱気化装置により気化した気化成分を
ガスクロマトグラフィー分析装置により分析することも
考えられる。Therefore, it is also conceivable to combine a heating vaporizer and a gas chromatography analyzer and analyze the vaporized components vaporized by the heat vaporizer with the gas chromatography analyzer.
第３図は加熱気化装置とガスクロマトグラフィー分析装
置とを組合せた分析装置を示す概略構成図である。キュ
ーリー点パイロライザで構成された上記加熱気化装置（
３１）は、試料を導入する試料導入部（３２）と、該試
料導入部（３２）から導入された試料を加熱する加熱部
（３３）と、該加熱部（３３）で気化した試料中の成分
をキャリアガスと共にガスクロマトグラフィー分析装置
（４３）に移送する第１のキャリアガスライン（３７）
とを有している。FIG. 3 is a schematic configuration diagram showing an analysis device that combines a heating vaporization device and a gas chromatography analysis device. The above heating vaporization device consisting of a Curie point pyrolyzer (
31) includes a sample introduction section (32) for introducing a sample, a heating section (33) for heating the sample introduced from the sample introduction section (32), and a heating section (33) for heating the sample that has been vaporized in the heating section (33). a first carrier gas line (37) that transports the components together with the carrier gas to the gas chromatography analyzer (43);
It has
なお、上記加熱部（３３）は、瞬間的に効率かつ精度よ
く試料を加熱するため、電磁誘導加熱炉で構成されてい
る。該電磁誘導加熱炉は、誘導コイル（３４）と高周波
発生装置（３５）とコントローラ（３６）とで構成され
ている。また第１のキャリアガスライン（３７）でのキ
ャリアガスの流量は流量計（図示せず）で調整されてい
る。また第１のキャリアガスライン（３７）のうち加熱
気化装置（３１）からガスクロマトグラフィー分析装置
（４３）に至る間のラインは、リボンヒータ（３８）で
所定の温度に維持されている。Note that the heating section (33) is constituted by an electromagnetic induction heating furnace in order to instantaneously heat the sample efficiently and accurately. The electromagnetic induction heating furnace is composed of an induction coil (34), a high frequency generator (35), and a controller (36). Further, the flow rate of the carrier gas in the first carrier gas line (37) is adjusted by a flow meter (not shown). Further, the line between the heating vaporizer (31) and the gas chromatography analyzer (43) among the first carrier gas lines (37) is maintained at a predetermined temperature by a ribbon heater (38).
また加熱気化装置（３１）は、不活性ガスを供給するパ
ージガスライン（３９）を有しており、該パージガスラ
イン（３９）には、流量計（４０）と電磁弁（４１）と
六方コック（４２）が接続されている。The heating vaporizer (31) also has a purge gas line (39) that supplies inert gas, and the purge gas line (39) includes a flow meter (40), a solenoid valve (41), and a hexagonal cock ( 42) is connected.
またガスクロマトグラフィー分析装置（４３）は、内部
標準試料を導入する導入部（４４）を有している。The gas chromatography analyzer (43) also has an introduction part (44) into which an internal standard sample is introduced.
なお、ガスクロマトグラフィー分析装置（４３）は、通
常１つの導入部（４４）を有しており、分析に際しては
、通常、試料及び内部標準試料が１つの導入部（４４）
から導入される。従って、試料中の成分や内部標準試料
をガスクロマトグラフィー分析装置（４３）に供給する
ため、該導入部（４４）の導入口に、試料中の成分を移
送する前記第１のキャリアガスライン（３７）が着脱自
在に接続されていると共に、導入部（４４）の途中部に
は、内部標準試料を移送するキャリアガス供給用の第２
のキャリアガスライン（４５）が接続されている。すな
わち、試料から気化した成分を分離部（４Ｂ）に移送す
る第１のキャリアガスライン（３７）と、内部標準試料
を分離部（４６）に移送する第２のキャリアガスライン
（４５）とが個別に設けられている。The gas chromatography analyzer (43) usually has one introduction section (44), and during analysis, the sample and internal standard sample are usually placed in one introduction section (44).
It is introduced from Therefore, in order to supply the components in the sample and the internal standard sample to the gas chromatography analyzer (43), the first carrier gas line (44), which transfers the components in the sample, is connected to the inlet of the introduction section (44). 37) is removably connected to the introduction part (44), and a second carrier gas supply for transferring the internal standard sample is provided in the middle of the introduction part (44).
A carrier gas line (45) is connected thereto. That is, a first carrier gas line (37) that transfers vaporized components from the sample to the separation section (4B) and a second carrier gas line (45) that transfers the internal standard sample to the separation section (46). Separately provided.
なお、第２のキャリアガスライン（４５）は、第１のキ
ャリアガスライン（３７）と同様に、流量計（図示せず
）でキャリアガスの流量が調整されている。Note that, like the first carrier gas line (37), the flow rate of the carrier gas in the second carrier gas line (45) is adjusted using a flow meter (not shown).
また試料中の各成分がガスクロマトグラフィー分析装置
（４３）に移送されているとき、第２のキャリアガスラ
イン（４５）を遮断するコック（５０）が第２のキャリ
アガスライン（４５）に設けられている。Further, a cock (50) is installed in the second carrier gas line (45) to shut off the second carrier gas line (45) when each component in the sample is being transferred to the gas chromatography analyzer (43). It is being
またガスクロマトグラフィー分析装置（４３）は、上記
導入部（４４）から導入された内部標準試料と上記加熱
気化装置（３１）で気化した成分とをそれぞれ分離する
分離部（４６）と、該分離部（４Ｂ）で分離された各成
分を検出する検出部（４８）とを有している。The gas chromatography analyzer (43) also includes a separation section (46) that separates the internal standard sample introduced from the introduction section (44) and the components vaporized by the heating vaporization device (31), and It has a detection section (48) that detects each component separated in the section (4B).
分離部（４６）はカラム（４７）内に充填された固定相
で構成されおり、検出部（４８）は水素炎イオン化検出
器（Ｆ Ｉ Ｄ）で構成されている。上記分離部（４６
）及び検出部（４８）は、恒温槽内に収容されている。The separation section (46) consists of a stationary phase packed in a column (47), and the detection section (48) consists of a flame ionization detector (FID). The separation section (46
) and the detection unit (48) are housed in a constant temperature bath.
また検出部（４８）は、内部標準試料の検出データに基
づいて試料中の各成分を定量分析するため演算装置（４
９）に接続されている。また上記検出部（４８）を通過
したキャリアガス等は、排出ライン（５１）を通じて排
出される。The detection unit (48) also includes an arithmetic unit (48) for quantitatively analyzing each component in the sample based on the detection data of the internal standard sample.
9). Further, the carrier gas and the like that have passed through the detection section (48) are discharged through the discharge line (51).
上記の分析装置によれば、プラスチック等の試料中に含
まれる残留溶剤等を、加熱気化装置（３１）の加熱部（
３３）で加熱して気化させ、第１のキャリアガスライン
（３７）のキャリアガスと共にガスクロマトグラフィー
分析装置（４３）の分離部（４Ｂ）で分離できる。また
内部標準試料を第２のキャリアガスライン（４５）のキ
ャリアガスと共に分離部（４６）へ移送し、分離できる
。従って、分離された試料中の各成分及び内部標準試料
の保持時間やピーク値等を検出部（４８）で検出し、内
部標準試料の検出データに基づいて演算装置（４９）に
より試料中の各成分を定量分析することができる。According to the above analyzer, residual solvents, etc. contained in samples such as plastics are removed from the heating section (31) of the heating vaporization device (31).
33), and can be separated together with the carrier gas in the first carrier gas line (37) in the separation section (4B) of the gas chromatography analyzer (43). Further, the internal standard sample can be transferred to the separation section (46) and separated together with the carrier gas in the second carrier gas line (45). Therefore, the retention time, peak value, etc. of each component in the separated sample and the internal standard sample are detected by the detection unit (48), and based on the detection data of the internal standard sample, the arithmetic unit (49) is used to detect each component in the sample. Components can be quantitatively analyzed.
しかしながら、上記のような分析装置では、次のような
問題が生じる。すなわち、第１のキャリアガスライン（
３７）がガスクロマトグラフィー分析装置（４３）の内
部標準試料導入口に接続されているため、内部標準試料
を導入する毎に第１のキャリアガスライン（３７）を外
す必要がある。また第１のキャリアガスライン（３７）
を−旦外すと、ラインが安定化するまでに所定の時間が
必要である。従って、分析操作が煩雑化し、分析結果が
ばらつき易い。また分析に長時間を要し、熟練を要する
。また第１のキャリアガスライン（３７）により試料中
の成分がガスクロマトグラフィー分析装置（４３）に移
送されているときに、誤って内部標準試料を導入したり
すると、分析すべき成分のピークと内部標準試料のピー
クとが重複したりするため、試料中の成分を精度よく分
析できなくなる。特に試料に含まれる成分の保持時間が
著しく異なる未知の成・分である場合、その危険性が大
きい。さらには、試料に含まれる成分と内部標準試料と
をそれぞれ個別に移送するため、第１のキャリアガスラ
イン（３７）と第２のキャリアガスライン（４５）とに
それぞれキャリアガスを供給する必要がある。However, the following problems occur in the above-mentioned analyzer. That is, the first carrier gas line (
37) is connected to the internal standard sample inlet of the gas chromatography analyzer (43), it is necessary to disconnect the first carrier gas line (37) each time an internal standard sample is introduced. Also, the first carrier gas line (37)
Once removed, a certain amount of time is required for the line to stabilize. Therefore, analysis operations become complicated and analysis results tend to vary. Moreover, analysis takes a long time and requires skill. In addition, if an internal standard sample is accidentally introduced while the components in the sample are being transferred to the gas chromatography analyzer (43) by the first carrier gas line (37), the peak of the component to be analyzed may Because the peaks of the internal standard sample overlap, it becomes impossible to accurately analyze the components in the sample. This is particularly dangerous when the sample contains unknown components with significantly different retention times. Furthermore, in order to transfer the components contained in the sample and the internal standard sample separately, it is necessary to supply carrier gas to the first carrier gas line (37) and the second carrier gas line (45), respectively. be.
従って、本発明の目的は、プラスチック等に含まれる残
留溶剤等を、熟練を要することなく、迅速かつ精度よく
分析できる分析装置を提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide an analyzer that can quickly and accurately analyze residual solvents contained in plastics and the like without requiring any skill.
また本発明の他の目的は、簡便な装置でキャリアガスの
使用量を節減できる分析装置を提供することにある。Another object of the present invention is to provide an analysis device that is simple and can reduce the amount of carrier gas used.
［課題を解決するための手段および作用］本発明は、試
料を導入する試料導入部と、標準試料を導入する標準試
料導入部と、試料導入部から導入された試料を加熱する
加熱部と、加熱により試料から発生する成分と標準試料
導入部から導入された標準試料とをキャリアガスと共に
移送して分離する分離部と、分離された各成分を検出す
る検出部とを有していると共に、標準試料の検出データ
に基づいて試料中の各成分を分析する装置であって、前
記キャリアガスを供給するキャリアガス供給ラインが、
１つのラインで構成されている分析装置により、上記課
題を解決するものである。[Means and effects for solving the problems] The present invention includes a sample introduction section for introducing a sample, a standard sample introduction section for introducing a standard sample, a heating section for heating the sample introduced from the sample introduction section, It has a separation section that transfers and separates the components generated from the sample by heating and the standard sample introduced from the standard sample introduction section together with a carrier gas, and a detection section that detects each separated component, An apparatus for analyzing each component in a sample based on detection data of a standard sample, the carrier gas supply line supplying the carrier gas comprising:
The above-mentioned problem is solved by an analyzer configured with one line.
上記構成の分析装置によれば、キャリアガスを供給する
キャリアガス供給ラインが、１つのラインで構成されて
いるため、キャリアガス供給ラインを標準試料導入部か
ら外すことなく、標準試料をキャリアガス供給ラインに
導入でき、キャリアガス供給ラインが常に安定化する。According to the analyzer having the above configuration, since the carrier gas supply line for supplying the carrier gas is composed of one line, the standard sample can be supplied with the carrier gas without removing the carrier gas supply line from the standard sample introduction part. The carrier gas supply line is always stable.
またキャリアガス供給ラインを個別に設ける必要がない
ので、構造を簡素化できると共に、１つのキャリアガス
で試料中の成分及び標準試料を展開できる。さらには、
試料を加熱して発生する成分を分析するので、試料を有
機溶剤に溶解することなく、しかも分離特性が近似した
成分であっても分離部及び検出部で精度よく分離し検出
できる。Further, since there is no need to provide separate carrier gas supply lines, the structure can be simplified and the components in the sample and the standard sample can be developed using one carrier gas. Furthermore,
Since the components generated by heating the sample are analyzed, the sample does not need to be dissolved in an organic solvent, and even components with similar separation characteristics can be separated and detected with high accuracy in the separation section and the detection section.
［実施例］
以下に、添付図面に基づいて本発明の実施例をより詳細
に説明する。[Example] Hereinafter, an example of the present invention will be described in more detail based on the accompanying drawings.
第１図は、本発明の一実施例を示す概略措成図であり、
分析装置は、加熱気化装置（１）とガスクロマトグラフ
ィー分析装置（１４）とを組合せて構成されている。FIG. 1 is a schematic diagram showing an embodiment of the present invention,
The analysis device is configured by combining a heating vaporization device (1) and a gas chromatography analysis device (14).
上記加熱気化装置（１）は、キューリー点パイロライザ
で構成されており、試料ホルダ（２に設けられた試料導
入部（３）と、該試料導入部（３）から導入された試料
を加熱する加熱部（４）とを有している。上記試料ホル
ダ（２）には、その内部に試料保持部（２ａ）が形成さ
れていると共に、−旦が開口した状態で磁性材料からな
るホイルに包んだ試料を上記試料保持部に導入する試料
導入棒（図示せず）が試料導入部（２）の軸方向に設け
られている。また加熱部（４）は、瞬間的に効率かつ精
度よく試料を加熱するため、電磁誘導加熱炉で構成され
ている。該電磁誘導加熱炉は、誘導コイル（５）と、該
誘導コイル（５）に電流を供給する高周波発生装置（６
）と、該高周波発生装置（６）をコントロールするコン
トローラ（７）とで構成されている。The heating vaporization device (1) is composed of a Curie point pyrolyzer, and includes a sample introduction section (3) provided in the sample holder (2) and a heating device that heats the sample introduced from the sample introduction section (3). The sample holder (2) has a sample holding section (2a) formed therein, and the sample holder (2) is wrapped in a foil made of a magnetic material with the top open. A sample introduction rod (not shown) for introducing the sample into the sample holding section is provided in the axial direction of the sample introduction section (2).Furthermore, the heating section (4) instantly and efficiently inserts the sample into the sample holding section. The electromagnetic induction heating furnace consists of an induction coil (5) and a high frequency generator (6) that supplies current to the induction coil (5).
) and a controller (7) that controls the high frequency generator (6).
なお、加熱気化装置（１）をキューリー点パイロライザ
で構成すると、プラスチック等の試料が分解しない範囲
で高い温度に迅速に昇温でき、しかもａ度を精度よく制
御できる。例えば、通常０． ２〜１秒程度の時間で昇
温でき、温度誤差も±１℃程度である。従って、試料が
分解して副柱成分が発生せず、試料中に含まれる微量成
分も精度よく気化できる。またホイルとして、パイロホ
イルとして市販されている熱分解温度の異なるホイル（
日本分析工業■から入手可能である）を、試料や試料中
の成分の種類に応じて選択すると、試料中の成分が微量
であっても気化させることができるだけでなく、試料を
熱分解でき、分解生成物を分析できる。なお、電磁誘導
加熱に際しては、通常、４〜４０ Ｍ Ｈｚ 、好まし
くは６〜３０ Ｍ Ｈｚ程度の周波数が利用できる。Note that if the heating vaporization device (1) is configured with a Curie point pyrolyzer, the temperature can be rapidly raised to a high temperature within a range that does not decompose the sample such as plastic, and the a degree can be controlled accurately. For example, usually 0. The temperature can be raised in about 2 to 1 seconds, and the temperature error is about ±1°C. Therefore, the sample does not decompose and secondary column components are not generated, and trace components contained in the sample can be vaporized with high precision. In addition, foils with different thermal decomposition temperatures that are commercially available as pyrofoils (
(available from Nippon Analytical Industry ■) is selected depending on the type of sample and components in the sample, it is possible not only to vaporize even trace amounts of components in the sample, but also to thermally decompose the sample. Decomposition products can be analyzed. Note that for electromagnetic induction heating, a frequency of about 4 to 40 MHz, preferably about 6 to 30 MHz can be used.
なお、上記加熱気化装置（１）は、試料の燃焼を防止す
るため、不活性ガスを供給するパージガスライン（９）
を有しており、該パージガスライン（９）には、流量計
（１０）と電磁弁（１１）と六方コック（１２）が接°
続されている。Note that the heating vaporization device (1) has a purge gas line (9) that supplies inert gas to prevent the sample from burning.
A flow meter (10), a solenoid valve (11), and a six-way cock (12) are connected to the purge gas line (9).
It is continued.
またガスクロマトグラフィー分析装置（■４）は、内部
標準試料をマイクロシリンジ等で導入する標準試料導入
部（１５）を有している。Further, the gas chromatography analyzer (4) has a standard sample introduction section (15) into which an internal standard sample is introduced using a microsyringe or the like.
そして、前記加熱部（４）の加熱により発生した試料中
の成分をキャリアガスと共に移送するキャリアガス供給
ライン（８）が、標準試料導入部（１５）から加熱部（
４）の試料保持部（２ａ）を経て標準試料導入部（１５
）に至っている。すなわち、キャリアガス供給ライン侶
）は１つのラインで構成されている。より詳細には、キ
ャリアガス供給ライン（８）のキャリアガスは、圧力調
整弁等を有するボンベ等の容器（図示せず）から供給さ
れ、流量計（図示せず）によりその流量が調整される。A carrier gas supply line (8) that transports components in the sample generated by heating in the heating section (4) together with the carrier gas is connected from the standard sample introduction section (15) to the heating section (
4) through the sample holding section (2a) and then the standard sample introducing section (15).
) has been reached. That is, the carrier gas supply line (2) is composed of one line. More specifically, the carrier gas in the carrier gas supply line (8) is supplied from a container such as a cylinder (not shown) having a pressure regulating valve, etc., and its flow rate is adjusted by a flow meter (not shown). .
キャリアガス供給ライン（８）は、キャリアガスを収容
する容器から標準試料導入部（１５）に至る第１のキャ
リアガス供給ライン（８ａ）と、標準試料導入部（１５
）から加熱部（４）の試料保持部（２ａ）へ至る第２の
キャリアガス供給ライン（８ｂ）と、試料保持部（２ａ
）から標準試料導入部（■５）に至る第３のキャリアガ
ス供給ライン（８Ｃ）とからなる１つのラインで構成さ
れている。なお、第１のキャリアガス供給ライン（８ａ
）及び第３のキャリアガス供給ライン（８Ｃ）は、それ
ぞれ標準試料を導入可能な状態、すなわち標準試料導入
口以外の標準試料導入部（１５）に接続されている。ま
た第２のキャリアガス供給ライン（８ｂ）のうち加熱部
（４）内のラインは、キャリアガスをブレヒートするキ
ャリアガスブレヒートラインとして構成されており、第
３のキャリアガス供給ライン（８Ｃ）はリボンヒータ（
１３）で所定の温度に維持されている。The carrier gas supply line (8) includes a first carrier gas supply line (8a) extending from a container containing the carrier gas to the standard sample introduction section (15), and a first carrier gas supply line (8a) extending from the container containing the carrier gas to the standard sample introduction section (15).
) to the sample holding section (2a) of the heating section (4), and a second carrier gas supply line (8b) leading from the sample holding section (2a) of the heating section (4).
) and a third carrier gas supply line (8C) extending from the standard sample introduction section (5). Note that the first carrier gas supply line (8a
) and the third carrier gas supply line (8C) are each in a state where a standard sample can be introduced, that is, connected to a standard sample introduction part (15) other than the standard sample introduction port. Furthermore, the line inside the heating section (4) of the second carrier gas supply line (8b) is configured as a carrier gas breathing line that breheats the carrier gas, and the third carrier gas supply line (8C) is Ribbon heater (
13) is maintained at a predetermined temperature.
また上記第３のキャリアガス供給ライン（８Ｃ）は、標
準試料導入部（１５）を介してガスクロマトグラフイー
分析装置（１４）の分離部（１６）に接続されている。Further, the third carrier gas supply line (8C) is connected to the separation section (16) of the gas chromatography analyzer (14) via the standard sample introduction section (15).
この分離部（１Ｂ）は、カラム（１７）に充填された固
定相で構成され、加熱気化装置（１）で気化した試料中
の成分と標準試料導入部（１５）から導入された内部標
準試料とをそれぞれ分離する。また分離部（１６）は、
分離された各成分を検出する検出部（１８）と接続され
ており、検出部（１８）は水素炎イオン化検出器（ＦＩ
Ｄ）で構成されている。This separation section (1B) is composed of a stationary phase packed in a column (17), and consists of components in the sample vaporized by the heating vaporizer (1) and an internal standard sample introduced from the standard sample introduction section (15). and separate them respectively. Moreover, the separation part (16) is
It is connected to a detection section (18) that detects each separated component, and the detection section (18) is equipped with a hydrogen flame ionization detector (FI
D).
上記検出部（１８）は、内部標準試料の検出データに基
づいて試料中の各成分を定性又は定量する判定装置又は
演算装置（■９）に接続されている。この判定装置又は
演算装置（１９）では、試料量を入力し、標準試料成分
の保持時間、ピークの高さ又はピーク面積等の基準デー
タに基づき、試料から発生する各成分を定性又は定量分
析している。The detection unit (18) is connected to a determination device or a calculation device (①9) that qualitatively or quantitatively determines each component in the sample based on the detection data of the internal standard sample. This determination device or calculation device (19) inputs the sample amount and qualitatively or quantitatively analyzes each component generated from the sample based on standard data such as retention time, peak height, or peak area of the standard sample component. ing.
なお、上記分離部（１６）及び検出部（１８）は、恒温
槽内に収容されている。また上記検出部（１８）を通過
したキャリアガス等は、排出ライン（２２）を通じて排
出される。Note that the separation section (16) and the detection section (18) are housed in a constant temperature bath. Further, the carrier gas and the like that have passed through the detection section (18) are discharged through the discharge line (22).
前記第２のキャリアガス供給ライン（８ｂ）と第３のキ
ャリアガス供給ライン（８ｃ）には、開閉操作により、
試料中の成分又は標準試料を選択的に分離部（１６）に
供給するため、それぞれコック（２０）（２１）が設け
られている。すなわち、双方のコック（２ｏ）（２１）
で第２のキャリアガス供給ライン（８ｂ）及び第３のキ
ャリアガス供給ライン（８ｃ）を閉じることにより、第
１のキャリアガス供給ライン（８ａ）から供給されたキ
ャリアガスを標準試料と共に前記分離部（１６）に供給
している。また上記コック（２０） （２１）で第２の
キャリアガス供給ライン（８ｂ）及び第３のキャリアガ
ス供給ライン（８ｃ）を開くことにより、第１のキャリ
アガス供給ライン（８ａ）及び第２のキャリアガスライ
ン（８ｂ）のキャリアガスを試料から発生する成分と共
に前記分離部（ＩＢ）に供給している。The second carrier gas supply line (8b) and the third carrier gas supply line (8c) are opened and closed by opening and closing operations.
In order to selectively supply the components in the sample or the standard sample to the separation section (16), cocks (20) and (21) are provided, respectively. i.e. both cooks (2o) (21)
By closing the second carrier gas supply line (8b) and the third carrier gas supply line (8c), the carrier gas supplied from the first carrier gas supply line (8a) is transferred to the separation section together with the standard sample. (16). Also, by opening the second carrier gas supply line (8b) and the third carrier gas supply line (8c) with the cocks (20) and (21), the first carrier gas supply line (8a) and the second carrier gas supply line (8a) and the second carrier gas supply line (8a) are opened. A carrier gas from a carrier gas line (8b) is supplied to the separating section (IB) together with components generated from the sample.
なお、上記の例では、個別の加熱気化装置（１）とガス
クロマトグラフィー分析装置（１４）とを組合せている
が、分析装置は、キャリアガス供給ライン（８）で接続
した状態で加熱部（４）と分離部（１６）と検出部（１
８）とを一体化してもよい。この場合、第２のキャリア
ガス供給ライン（８ｂ）及び第３のキャリアガス供給ラ
イン（８ｃ）の長さを短くでき、リボンヒータ（１３）
等の加熱手段は必ずしも必要ではない。In the above example, the separate heating vaporization device (1) and gas chromatography analysis device (14) are combined, but the analysis device is connected to the heating section (1) by the carrier gas supply line (8). 4), separation section (16), and detection section (1
8) may be integrated. In this case, the lengths of the second carrier gas supply line (8b) and the third carrier gas supply line (8c) can be shortened, and the ribbon heater (13)
Heating means such as the above are not necessarily required.
また加熱部の加熱は、電磁誘導加熱を利用した上記キュ
ーリー点パイロライザに限らず、分析の目的に応じて、
適宜の加熱手段が採用できる。加熱により試料中の気化
成分を分析したり、熱分解により試料から生成する成分
を分析するには、瞬間的加熱手段、例えば、白金や白金
−ロジウム合金等からなるフィラメント又はリボン等の
表面に形成した試料被膜を、通電により所定温度に瞬間
的に加熱する通電方法、放電やレーザ光等を利用して試
料を瞬間的に加熱する方法等であってもよい。また加熱
手段はボート等に収容した試料を管状の電気炉等で加熱
する連続加熱法であってもよい。またアルコキシ基やＮ
−アルキル基等の官能基を分析する場合、反応器中で試
料と脱アルコール試薬等とを加熱し反応させる加熱手段
であってもよい。これらの加熱手段のうち、プラスチッ
ク等の試料に含まれる残留溶剤等を副生物を生成させる
ことなく分析するには、特に電磁誘導加熱により加熱す
るのが好ましい。In addition, heating of the heating section is not limited to the above-mentioned Curie point pyrolyzer that uses electromagnetic induction heating, but can also be heated depending on the purpose of analysis.
Appropriate heating means can be employed. To analyze vaporized components in a sample by heating or components generated from a sample by thermal decomposition, use an instantaneous heating means, for example, forming on the surface of a filament or ribbon made of platinum or platinum-rhodium alloy, etc. The sample coating may be instantaneously heated to a predetermined temperature by applying electricity, or the sample may be instantaneously heated using electric discharge, laser light, or the like. Further, the heating means may be a continuous heating method in which a sample stored in a boat or the like is heated in a tubular electric furnace or the like. Also, alkoxy groups and N
- When analyzing a functional group such as an alkyl group, a heating means may be used to heat the sample and a dealcoholization reagent or the like to cause a reaction in a reactor. Among these heating means, heating by electromagnetic induction heating is particularly preferred in order to analyze residual solvents and the like contained in a sample of plastic or the like without producing by-products.
またキャリアガス供給ライン［Ｆ］）は１つのラインで
構成されていればよく、前記第１のキャリアガス供給ラ
イン（８ａ）は、標準試料導入部（１５）を介すること
なく、第２のキャリアガス供給ライン（８ｂ）と直接接
続されていてもよい。また標準試料導入部（１５）は、
１つのキャリアガス供給ライン（８）の適所、例えば加
熱部（４）の下流側に設けられていればよい。Further, the carrier gas supply line [F]) only needs to be composed of one line, and the first carrier gas supply line (8a) can be connected to the second carrier without going through the standard sample introduction part (15). It may be directly connected to the gas supply line (8b). In addition, the standard sample introduction part (15) is
It is sufficient if it is provided at a suitable location in one carrier gas supply line (8), for example, on the downstream side of the heating section (4).
上記キャリアガス供給ライン（８）のキャリアガスとし
ては、試料中の成分の種類や検出部の検出機構等により
適宜選択できる。移動相を構成するキャリアガスとして
は、通常、水素、窒素、ヘリウム、アルゴン等のキャリ
アガスが好ましい。The carrier gas in the carrier gas supply line (8) can be selected as appropriate depending on the type of component in the sample, the detection mechanism of the detection unit, etc. The carrier gas constituting the mobile phase is usually preferably a carrier gas such as hydrogen, nitrogen, helium, or argon.
また分離部のカラムは、定温法により加温してもよいが
、成分の分離度を大きくするため、昇温法により段階的
又は連続的に昇温するのが好ましい。カラムに充填され
る固定相は、気−液クロマトグラフィ−（分配ガスクロ
マトグラフィー）、気−固クロマトグラフィ−（吸着ガ
スクロマトグラフィー）等に応じて選択できる。固定相
としては、従来慣用の材料、例えば、ケイソウ土系担体
、シリカゲル、活性炭、活性アルミナ等の無機系吸着剤
や、多孔質ポリマー等の担体に液体を担持させた固定相
液体等が使用できる。カラムは、ステンレス鋼やガラス
等のコイル状又はＵ字状等に形成することができ、カラ
ムの長さは、通常３０ｃｍｍ〜２０ｍ程度、一般に２〜
６ｍ程度である。なお、カラムは、固定相がそれぞれ特
有の分離能を有することを利用して、性質の異なる複数
の固定相を組合せた組合せカラムであってもよい。Further, the column in the separation section may be heated by a constant temperature method, but in order to increase the degree of separation of components, it is preferable to raise the temperature stepwise or continuously by a temperature raising method. The stationary phase packed in the column can be selected depending on gas-liquid chromatography (partition gas chromatography), gas-solid chromatography (adsorption gas chromatography), etc. As the stationary phase, conventional materials such as diatomaceous earth carriers, inorganic adsorbents such as silica gel, activated carbon, and activated alumina, and stationary phase liquids in which a liquid is supported on a carrier such as a porous polymer can be used. . The column can be formed into a coil shape or U-shape made of stainless steel, glass, etc., and the length of the column is usually about 30 cm to 20 m, generally 2 to 2 m.
It is about 6m. Note that the column may be a combination column in which a plurality of stationary phases with different properties are combined, taking advantage of the fact that each stationary phase has a unique separation ability.
また分離部及び検出部が収容された恒温槽の温度は、試
料中の成分や分析の目的に応じて適宜設定できるが、通
常−２０℃〜３５０℃程度である。Further, the temperature of the constant temperature bath in which the separation section and the detection section are accommodated can be set appropriately depending on the components in the sample and the purpose of analysis, but is usually about -20°C to 350°C.
なお、第２のキャリアガス供給ライン（８ｂ）と第３の
キャリアガス供給ライン（８ｃ）とが閉じられていると
きにのみ標準試料を導入できるようにするため、第２の
キャリアガス供給ライン（８ｂ）と第３のキャリアガス
供給ライン（８ｃ）に設けられたコック（２０）（２１
，）の開閉操作に連動して、標準試料導入口を閉塞する
ロック手段が標準試料導入部（１５）に設けられていて
もよい。判定装置又は演算装置は必ずしも必要ではなく
、記録計であってもよい。Note that in order to allow the standard sample to be introduced only when the second carrier gas supply line (8b) and the third carrier gas supply line (8c) are closed, the second carrier gas supply line (8c) is closed. 8b) and the cocks (20) (21) provided on the third carrier gas supply line (8c).
, ) may be provided in the standard sample introduction section (15) with a locking means for closing the standard sample introduction port in conjunction with the opening/closing operations of the standard sample introduction port (15). The determination device or calculation device is not necessarily required, and may be a recorder.
また検出部の検出器は、水素炎イオン化検出機（Ｆ Ｉ
Ｄ）に限らず、検出成分に対する感度に応じて適宜選
択できる。例えば、アルカリ水素炎イオン化検出器（Ａ
Ｆ ＩＤ） 、突先光度検出器（ＦＰＤ）、電子捕獲型
検出器（ＥＣＤ）、光イオン化検出器（ＰＩＤ）等であ
ってもよく、第２図に示されるような熱電導度検出器（
Ｔ ＣＤ）であってもよい。The detector in the detection section is a hydrogen flame ionization detector (FI
The method is not limited to D), and can be selected as appropriate depending on the sensitivity to the detected component. For example, an alkaline flame ionization detector (A
FID), tip photometric detector (FPD), electron capture detector (ECD), photoionization detector (PID), etc., and thermal conductivity detector (FID) as shown in FIG.
TCD).
第２図は本発明の他の実施例を示す概略構成図である。FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing another embodiment of the present invention.
なお、第２図の符号中、前記第１図と重複する部材等に
ついては、同一のね号を付している。この分析装置の検
出部（１８）には、第１のキャリアガス供給ライン（８
ａ）からのキャリアガスを予熱コイルを経て収容する対
照側セル（１８ａ）と、分離部（１６）のカラム（１７
）からキャリアガスと共に供給される試料を収容する試
料側セル（１８１））が形成されている。この熱電導度
検出器では、キャリアガスが検出器の対照側セル（１８
ａ）を経て加熱部（４）に供給され、加熱部（４）の加
熱により試料から発生した成分をキャリアガスと共に分
離部（１Ｂ）のカラム（１７）に移送し、検出器の試料
側セル（１８ｂ）に供給している。また検出器の試料側
セル（１８ｂ）を通過したキャリアガス等は、排出ライ
ン（２２）を通じて排出される。It should be noted that, in the reference numerals in FIG. 2, the same parts and the like as in FIG. 1 are given the same numbers. The detection section (18) of this analyzer has a first carrier gas supply line (8
a control side cell (18a) which accommodates the carrier gas from a) via a preheating coil, and a column (17a) of the separation section (16).
A sample side cell (181) is formed to accommodate a sample supplied together with a carrier gas from ). In this thermal conductivity detector, the carrier gas is supplied to the opposite cell (18
a), and the components generated from the sample by heating in the heating section (4) are transferred together with carrier gas to the column (17) of the separation section (1B), and then transferred to the sample side cell of the detector. (18b). Further, the carrier gas and the like that have passed through the sample side cell (18b) of the detector are discharged through the discharge line (22).
本発明の分析装置は、液体試料中の低沸点成分、無機又
は有機の固体試料中の気体、液体又は低沸点固体成分や
昇華性固体成分を分析する上で有用である。特にプラス
チック等の有機又は無機固体試料に含まれる残留溶剤、
未反応モノマーや低沸点オリゴマー等の反応原料や反応
溶媒に由来する成分、可塑剤等の添加剤の分析や、熱分
解生成物を分析する上で好適である。本発明の分析装置
が適用できるプラスチックは特に制限されないが、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸
エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ナイロン、ポリウレタン、メラミン
樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド、酢
酸セルロース、硝化綿、セルロースアセテートブチレー
ト、セルロースプロピオネート、カルボキシメチルセル
ロース等が例示される。The analyzer of the present invention is useful for analyzing low-boiling components in liquid samples, gases, liquids, or low-boiling solid components in inorganic or organic solid samples, and sublimable solid components. Residual solvents contained in organic or inorganic solid samples, especially plastics,
It is suitable for analyzing components derived from reaction raw materials and reaction solvents such as unreacted monomers and low-boiling point oligomers, additives such as plasticizers, and for analyzing thermal decomposition products. Plastics to which the analyzer of the present invention can be applied are not particularly limited, but include, for example, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, polyacrylic ester, polymethacrylic ester, polycarbonate, polyester, nylon, polyurethane, and melamine resin. , phenolic resin, epoxy resin, polyimide, cellulose acetate, nitrified cotton, cellulose acetate butyrate, cellulose propionate, carboxymethyl cellulose and the like.
なお、従来のガスクロマトグラフィー分析装置を用いる
と、１回の４−１定に長時間を有し、−日当り９サンプ
ル程度しか測定できない。しかも試料を有機溶媒に溶解
するのに長時間を要するので分析結果を得るのに１〜３
日程度を要する。これに対して、本発明の分析装置を用
いると、試料を有機溶媒に溶解することなく、１サンプ
ルを約１０〜１５程度度で測定できる。Note that when a conventional gas chromatography analyzer is used, it takes a long time to measure 4-1 at a time, and only about 9 samples can be measured per day. Moreover, it takes a long time to dissolve the sample in an organic solvent, so it takes 1 to 3 days to obtain an analysis result.
It takes about a day. On the other hand, when the analyzer of the present invention is used, one sample can be measured at about 10 to 15 degrees without dissolving the sample in an organic solvent.
［発明の効果コ
以上のように、本発明の分析装置によれば、キャリアガ
スを供給するキャリアガス供給ラインが、１つのライン
で構成されているため、標準試料の導入に際してキャリ
アガス供給ラインを外すことなく、キャリアガス供給ラ
インに随時導入できる。[Effects of the Invention] As described above, according to the analyzer of the present invention, the carrier gas supply line for supplying the carrier gas is composed of one line. It can be introduced into the carrier gas supply line at any time without removing it.
また１つのキャリアガス供給ラインでキャリアガスを供
給し、試料中の成分及び標章試料を展開できる。また試
料溶解用の有機溶剤を使用することなく、試料を加熱し
て発生する成分を分析できる。In addition, a single carrier gas supply line can supply a carrier gas to develop the components in the sample and the mark sample. Furthermore, the components generated by heating the sample can be analyzed without using an organic solvent for dissolving the sample.
従って、プラスチック等に含まれる残留溶剤等を、熟練
を要することなく、簡単な構造で、キャリアガスの使用
量を節減できると共に、分離特性が近似した成分であっ
ても精度よくしかも迅速に分析できる。Therefore, residual solvents contained in plastics, etc. can be analyzed quickly and accurately without requiring any skill, with a simple structure, reducing the amount of carrier gas used, and even for components with similar separation characteristics. .
［実験例］
以下に、実験例に基づいて本発明をより詳細に説明する
。[Experimental Examples] The present invention will be described in more detail below based on experimental examples.
実施例１
アセチルセルロース中に残留するメタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール、アセトン及び酢酸エチル
を第１図に示す分析装置、すなわち、キューリー点パイ
ロライザ（日本分析工業■製、Ｊ ＨＰ−２型）とガス
クロマトグラフィー分析装置（島原製作所■製、１２Ａ
型）とを組合せた分析装置を用いて定量分析した。Example 1 Methanol, ethanol, isopropyl alcohol, acetone, and ethyl acetate remaining in acetylcellulose were analyzed using the analyzer shown in Figure 1, namely, a Curie point pyrolyzer (manufactured by Nippon Analytical Co., Ltd., Model J HP-2) and a gas chromatograph. Graphic analysis device (manufactured by Shimabara Seisakusho ■, 12A
Quantitative analysis was performed using an analyzer combined with
なお、キューリー点パイロライザの試料保持部には、１
６０℃用のホイル（日本分析工業■製、商品名パイロホ
イルＦ−１６０、熱分解温度１６０℃）に精秤した約５
１Ｔ１ｇのアセチルセルロースを載せ、ホイルの両側を
折畳むと共に一方の開口端部を折曲げた試料を保持させ
、電磁誘導加熱により８秒間加熱した。またガスクロマ
トグラフィー分析装置は、水素炎イオン化検出器、固定
相（島原製作所■製、商品名ボラバックＲ）が充填され
た径３ ｍｍ ｓ長さ３ｍのカラムを有している。なお
、キャリアガスとしてヘリウムを２−２ｋｉ／ｃｒＡの
条件で供給し、検出器の温度２００℃、カラムの温度１
８０℃に設定した。In addition, the sample holding part of the Curie point pyrolyzer has 1
Approx.
1T1g of acetyl cellulose was placed on the foil, both sides of the foil were folded and one open end was bent to hold the sample, and heated by electromagnetic induction heating for 8 seconds. The gas chromatography analyzer has a column with a diameter of 3 mm and a length of 3 m filled with a hydrogen flame ionization detector and a stationary phase (manufactured by Shimabara Seisakusho ■, trade name Borabac R). In addition, helium was supplied as a carrier gas under the conditions of 2-2 ki/crA, the detector temperature was 200°C, and the column temperature was 1.
The temperature was set at 80°C.
表１及び第４図（Ａ）に分析結果を示す。The analysis results are shown in Table 1 and FIG. 4(A).
比較実験例１
実験例１のアセチルセルロース中に残留するメタノール
、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン及び
酢酸エチルを実験例１のガスクロマトグラフィー分析装
置を用いて定量分析した。Comparative Experimental Example 1 Methanol, ethanol, isopropyl alcohol, acetone, and ethyl acetate remaining in the acetyl cellulose of Experimental Example 1 were quantitatively analyzed using the gas chromatography analyzer of Experimental Example 1.
すなわち、上記アセチルセルロースを約０．２ｇ精秤し
、内部標準試料であるトルエン２重量％とアセチルセル
ロース溶解用ジオキサン９８重量％とからなる内部標準
溶液１ ｍｌを添加し、温度３５℃に加温して１日かけ
て溶解した。そして、３μノの試料溶液をマイクロシリ
ンジを用いて、上記ガスクロマトグラフィー分析装置に
注入し、実験例１と同様の条件で定量分析したところ、
表１及び第４図（Ｂ）に示す結果を得た。That is, approximately 0.2 g of the above acetylcellulose was accurately weighed, 1 ml of an internal standard solution consisting of 2% by weight of toluene as an internal standard sample and 98% by weight of dioxane for dissolving acetylcellulose was added, and the mixture was heated to a temperature of 35°C. and dissolved over a day. Then, a 3 μm sample solution was injected into the above gas chromatography analyzer using a microsyringe and quantitatively analyzed under the same conditions as in Experimental Example 1.
The results shown in Table 1 and FIG. 4(B) were obtained.
なお、比較実験例１の組成分析データにおいては、試料
に含まれる成分のみを示し、内部標準試料であるトルエ
ンとアセチルセルロース溶解用ジオキサンのデータは除
外している。In addition, in the compositional analysis data of Comparative Experiment Example 1, only the components contained in the sample are shown, and data on toluene and dioxane for dissolving acetylcellulose, which are internal standard samples, are excluded.
（以下、余白）
上記表１及び第４図より明らかなように、比較実験例１
の装置では、エタノールとイソプロパツールとの保持時
間が一部重複し、分離できないだけでなく、メタノール
とイソプロパツールとの分離度も十分でなかった。これ
に対して、実験例１では、エタノールも分離でき、各成
分の分離度に優れ、精度よく定量分析できた。(Hereinafter, blank space) As is clear from Table 1 and Figure 4 above, Comparative Experiment Example 1
With this device, the retention times of ethanol and isopropanol partially overlapped, and not only could they not be separated, but the degree of separation between methanol and isopropanol was also insufficient. On the other hand, in Experimental Example 1, ethanol could also be separated, the degree of separation of each component was excellent, and quantitative analysis could be performed with high accuracy.
実験例２及び比較実験例２
比較実験例１のアセチルセルロースに代えて、セルロイ
ド中に残留するメタノール、エタノール、イソプロピル
アルコール、アセトン及び酢酸エチルを、実験例１及び
比較実験例１と同様に分析した。その結果、比較実験例
２では、セルロイドを溶解するのに３日を要すると共に
、１日当り９サンプル程度しか測定できなかった。また
比較実験例１と同様のクロマトグラムが得られ、エタノ
ールとイソプロパツールとの分離度が十分でなかった。Experimental Example 2 and Comparative Experimental Example 2 Instead of acetylcellulose in Comparative Experimental Example 1, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, acetone, and ethyl acetate remaining in the celluloid were analyzed in the same manner as Experimental Example 1 and Comparative Experimental Example 1. . As a result, in Comparative Experiment Example 2, it took three days to dissolve the celluloid, and only about nine samples could be measured per day. Further, a chromatogram similar to that of Comparative Experimental Example 1 was obtained, and the degree of separation between ethanol and isopropanol was not sufficient.
これに対して、実験例２では、実験例１と同様に、エタ
ノールも分離でき、各成分の分離度に優れ、精度よく定
量分析できた。On the other hand, in Experimental Example 2, as in Experimental Example 1, ethanol could also be separated, the degree of separation of each component was excellent, and quantitative analysis could be performed with high accuracy.
実験例３
加工工程中のセルロイドの組成分析を実験例１と同様に
して行なったところ、表２に示す結果を得た。Experimental Example 3 The compositional analysis of celluloid during the processing process was carried out in the same manner as in Experimental Example 1, and the results shown in Table 2 were obtained.
なお、加工工程中のセルロイドは、ニトロセルロースと
樟脳とメタノールとイソプロパツールを含んでいる。ま
た表中、工程Ａは練込み工程、工程Ｂは練込み後、乾燥
前の工程、工程Ｃは乾燥後の製品化工程を示す。また数
値はニトロセルロース１００重量部に対する各成分のｇ
７Ｑ部（ｐｈｒ）を示し、括弧内の数値は、重量％に換
算した値を示す。Note that the celluloid during the processing process contains nitrocellulose, camphor, methanol, and isopropanol. Further, in the table, step A is a kneading step, step B is a step after kneading and before drying, and step C is a product manufacturing step after drying. The numerical values are grams of each component per 100 parts by weight of nitrocellulose.
7Q part (phr) is shown, and the numerical value in parentheses shows the value converted to weight %.
（以下、余白）
実験例４
実験例３のセルロイドに代えて、アセチルセルロース、
可塑剤としてのジエチルフタレート、メタノール、アセ
トン、イソプロパツール、酢酸エチルを含む酢酸セルロ
ース系樹脂を用いる以外、上記実験例３と同様にして加
工工程中の酢酸セルロース系樹脂の組成分析を実験例１
と同様にして行なったところ、表３に示す結果を得た。(Hereinafter, blank space) Experimental Example 4 Instead of celluloid in Experimental Example 3, acetyl cellulose,
Experimental Example 1 was conducted to analyze the composition of cellulose acetate resin during the processing process in the same manner as in Experimental Example 3 above, except that a cellulose acetate resin containing diethyl phthalate, methanol, acetone, isopropanol, and ethyl acetate was used as a plasticizer.
The results shown in Table 3 were obtained in the same manner as above.
なお、表中、工程Ａは練込み工程、工程Ｂは練込み後、
乾燥前の工程、工程Ｃは乾燥後の製品化工程を示す。ま
た数値は、アセチルセルロース１００車量部に対する各
成分の重量部（ｐｈｒ）を示し、括弧内の数値は、重量
％に換算した値を示す。In addition, in the table, process A is a kneading process, process B is after kneading,
The process before drying, process C, shows the product production process after drying. Further, the numerical values indicate parts by weight (phr) of each component relative to 100 parts by weight of acetyl cellulose, and the numerical values in parentheses indicate values converted to weight %.
（以下、余白）
上記表２及び表３から明らかなように、可塑剤等を含む
試料であっても、各成分を精度よく分離でき、迅速に定
量分析することができ、工程管理及び品質管理上、有用
であることが判明した。(Hereinafter, blank space) As is clear from Tables 2 and 3 above, even in samples containing plasticizers, each component can be separated with high precision, quantitative analysis can be performed quickly, and process control and quality control can be achieved. The above was found to be useful.
第１図は本発明の一実施例を示す概略構成図、第２図は
本発明の他の実施例を示す概略構成図、第３図は従来の
分析装置を示す概略構成図、第４図（＾）は実験例１の
分析結果を示すクロマトグラム、第４図（１３）は比較
実験例１の分析結果を示すクロマトグラムである。
（３）・・・試料導入部、（４）・・・加熱部、（８）
・・・キャリアガス供給ライン、（１５）・・・標準試
料導入部、（１６）・・・分離部、（１８）・・・検出
部
特許出願人 ダイセル化学工業株式会社代 理
人 弁理士 鍬 １） 充 生第
図
（Ａ）
（Ｂ）
保持時間（分）
保持時間（分）FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing one embodiment of the present invention, FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing another embodiment of the present invention, FIG. 3 is a schematic configuration diagram showing a conventional analytical device, and FIG. 4 (^) is a chromatogram showing the analysis results of Experimental Example 1, and FIG. 4 (13) is a chromatogram showing the analysis results of Comparative Experimental Example 1. (3)...sample introduction section, (4)...heating section, (8)
... Carrier gas supply line, (15) ... Standard sample introduction section, (16) ... Separation section, (18) ... Detection section Patent applicant Daicel Chemical Industries, Ltd. Agent
Person Patent attorney Hoe 1) Retention diagram (A) (B) Retention time (minutes) Retention time (minutes)
Claims (1)
試料導入部と、試料導入部から導入された試料を加熱す
る加熱部と、加熱により試料から発生する成分と標準試
料導入部から導入された標準試料とをキャリアガスと共
に移送して分離する分離部と、分離された各成分を検出
する検出部とを有していると共に、標準試料の検出デー
タに基づいて試料中の各成分を分析する装置であって、
前記キャリアガスを供給するキャリアガス供給ラインが
、１つのラインで構成されていることを特徴とする分析
装置。A sample introduction section that introduces the sample, a standard sample introduction section that introduces the standard sample, a heating section that heats the sample introduced from the sample introduction section, and a component generated from the sample by heating and a standard sample introduction section that introduces the standard sample. It has a separation section that transports and separates the standard sample from the sample along with a carrier gas, and a detection section that detects each separated component, and also analyzes each component in the sample based on the detection data of the standard sample. A device for
An analysis device characterized in that the carrier gas supply line for supplying the carrier gas is composed of one line.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1089085A JP2784034B2 (en) | 1989-04-08 | 1989-04-08 | Analysis equipment |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02268269A true JPH02268269A (en) | 1990-11-01 |
| JP2784034B2 JP2784034B2 (en) | 1998-08-06 |
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ID=13961030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2784034B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007285723A (en) * | 2006-04-12 | 2007-11-01 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Analysis method of alcohol urethane in polyurethane |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57159159U (en) * | 1981-03-30 | 1982-10-06 |
-
1989
- 1989-04-08 JP JP1089085A patent/JP2784034B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS57159159U (en) * | 1981-03-30 | 1982-10-06 |
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| JP2007285723A (en) * | 2006-04-12 | 2007-11-01 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Analysis method of alcohol urethane in polyurethane |
Also Published As
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| JP2784034B2 (en) | 1998-08-06 |
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