JPH02263852A - Low lustrous thermoplastic resin composition - Google Patents

Low lustrous thermoplastic resin composition

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JPH02263852A
JPH02263852A JP8633689A JP8633689A JPH02263852A JP H02263852 A JPH02263852 A JP H02263852A JP 8633689 A JP8633689 A JP 8633689A JP 8633689 A JP8633689 A JP 8633689A JP H02263852 A JPH02263852 A JP H02263852A
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琢哉 小川
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Abstract

PURPOSE:To provide a low lustrous thermoplastic resin composition comprising a specific graft copolymer, a specified copolymer having OH groups in the molecule and a specific copolymer having epoxy groups in the molecule. CONSTITUTION:A resin composition comprises (A) a copolymer prepared by graft-copolymerizing A2: 95-20 pts.wt. of one kind or more of monomers selected from aromatic vinyl monomers, cyanated vinyl monomers and unsaturated carboxylic acid alkyl esters monomers to A1: 5-80 pts.wt. of rubbery polymers, (B) a copolymer containing OH group-containing monomer residues in an amount of 0.1-20wt.% and prepared by copolymerizing an aromatic monomer, a cyanated vinyl monomer, an OH group-containing monomer and arbitrarily any other vinylic monomer, and (C) a copolymer containing 0.01-2wt.% of epoxy group- containing monomer residues and prepared by copolymerizing an aromatic monomer, a cyanated vinyl monomer, an epoxy group-containing monomer and arbitrarily any other vinylic monomer, the amounts of the components having 1-98 pts.wt., respectively, and the sum of the amounts being 100 pts.wt.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、優れた艶消し性と表面外観を有し、耐熱性に
も優れる熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、これ
は自動車内装部品、家庭用電気機器の外装部品として好
適である。
Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention relates to a thermoplastic resin composition that has excellent matte properties and surface appearance, and is also excellent in heat resistance. , suitable as exterior parts for household electrical equipment.

[従来の技術] 熱可塑性樹脂は、軽量性、成形加工性、電気絶縁性など
の特徴を持つことから近年需要は急速に高まっており、
金属代替分野への用途も大幅に拡大している。
[Conventional technology] Demand for thermoplastic resins has been rapidly increasing in recent years due to their characteristics such as lightness, moldability, and electrical insulation properties.
Applications in the field of metal replacement are also expanding significantly.

一方、自動車内装部品、家庭用電気機器部品などの分野
においては、視覚が眩惑されるなどの安全上の問題や、
落着き感を持たせるなどの目的で成形品表面の光沢を抑
えたものに対する需要が高まっている。
On the other hand, in fields such as automobile interior parts and household electrical equipment parts, there are safety problems such as blinding,
There is a growing demand for molded products with suppressed surface gloss to give a sense of calm.

一般的な艶消し方法としては、金型表面にシボ加工を施
す方法、成形品表面に液状艶消し剤を塗布する方法、無
機充填剤を樹脂に混合する方法(特公昭49−4458
2号公報)、ゴム質重合体を重合後に添加する方法(特
公昭48−24034号公報、特開昭54−14225
9号公報および特公昭62−59725号公報)、ゴム
変性熱可塑性樹脂を添加する方法(特開昭56−133
353号公報、特開昭59−89346号公報、特開昭
60−18536号公報、特開昭60−202143号
公報および特開昭62−101616号公報)、架橋性
モノマーを用いて三次元化した樹脂成分を添加する方法
(特開昭63−63740号公報)などが公知である。
Common matting methods include applying texture to the surface of the mold, applying a liquid matting agent to the surface of the molded product, and mixing an inorganic filler with the resin (Japanese Patent Publication No. 49-4458
2), a method of adding a rubbery polymer after polymerization (Japanese Patent Publication No. 48-24034, JP-A-54-14225)
9 and Japanese Patent Publication No. 62-59725), a method of adding a rubber-modified thermoplastic resin (Japanese Patent Publication No. 56-133)
353, JP 59-89346, JP 60-18536, JP 60-202143, and JP 62-101616), three-dimensionalization using crosslinkable monomers A method of adding a resin component (Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-63740) is known.

[発明が解決しようとする課題] 金型面の改良による方法では、高価な金型製作費、補償
管理の問題がある上、十分な艶消し効果は達成されない
。また塗装による方法では、塗装工程にコストがかかり
、さらに溶剤による樹脂表面劣化などの恐れがある。無
機充填剤の混合では、樹脂の機械的性質、特に衝撃強度
を大きく低下させる難点があり、また成形品の外観が悪
い欠点がある。
[Problems to be Solved by the Invention] The method of improving the mold surface has problems with expensive mold production costs and compensation management, and a sufficient matting effect cannot be achieved. Furthermore, in the method of painting, the painting process is costly and there is a risk that the resin surface may deteriorate due to the solvent. Mixing an inorganic filler has the disadvantage that the mechanical properties of the resin, especially the impact strength, are greatly reduced, and the appearance of the molded product is poor.

またゴム質重合体を添加する方法では、耐熱性や剛性の
低下を招き、さらに艶が均一に消えないこと(艶むら)
の原因となる。
In addition, the method of adding rubbery polymers causes a decrease in heat resistance and rigidity, and the gloss does not disappear uniformly (uneven gloss).
It causes.

ゴム変性熱可塑性樹脂の添加による方法では、艶消し程
度が成形条件により変動するなどの問題がある。
The method of adding a rubber-modified thermoplastic resin has problems such as the degree of matting varying depending on molding conditions.

さらに、架橋性モノマーを用いて三次元化した樹脂成分
を添加する方法では、組成物の流動性が悪化したり、成
形品表面の外観が悪化するなどの問題がある。
Furthermore, the method of adding a three-dimensional resin component using a crosslinkable monomer has problems such as deterioration of the fluidity of the composition and deterioration of the appearance of the surface of the molded product.

本発明は成形品表面の光沢が低下しており、しかも優れ
た外観を有する低光沢熱可塑性樹脂組成物の提供を課題
とする。
An object of the present invention is to provide a low-gloss thermoplastic resin composition in which the surface gloss of a molded article is reduced and, moreover, has an excellent appearance.

[課題を解決するための手段] 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた
結果、本発明に到達した。
[Means for Solving the Problems] The present inventors have made extensive studies to solve the above problems, and as a result, have arrived at the present invention.

すなわち本発明は、 (A)(a)ゴム質重合体5〜80重量部の存在下、(
b)芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体お
よび不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体からな
る群より選択された一種以上のビニル系単量体、または
単量体混合物95〜20重量部をグラフト重合してなる
グラフト共重合体1〜98重量部、 (B)芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体
、分子内に水酸基を有する単量体、および必要に応じて
他の共重合可能なビニル系単量体を加えた単量体混合物
を重合して得られ、重合体中の水酸基を有する単量体残
基の含有量が0.1〜20重量%である共重合体1〜9
8重量部、および (C)芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体
、分子内にエポキシ基を有する単量体、および必要に応
じて他の共重合可能なビニル系単量体を加えた単量体混
合物を重合して得られ、重合体中のエポキシ基を有する
単量体残基の含有量が0.01〜2重量%である共重合
体1〜98重世部、 からなる組成物であって、(A)〜(C)の合計量が1
00重量部である低光沢熱可塑性樹脂組成物を提供する
ものである。
That is, the present invention provides (A) (a) in the presence of 5 to 80 parts by weight of the rubbery polymer (
b) One or more vinyl monomers or monomer mixtures selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers, vinyl cyanide monomers, and unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomers 95 1 to 98 parts by weight of a graft copolymer obtained by graft polymerizing ~20 parts by weight, (B) an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide monomer, a monomer having a hydroxyl group in the molecule, and Obtained by polymerizing a monomer mixture to which other copolymerizable vinyl monomers are added as necessary, and the content of monomer residues having hydroxyl groups in the polymer is 0.1 to 20. Copolymer 1 to 9 in weight %
8 parts by weight, and (C) an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide monomer, a monomer having an epoxy group in the molecule, and other copolymerizable vinyl monomers as necessary. 1 to 98 parts of a copolymer obtained by polymerizing a monomer mixture to which epoxy groups are added, and the content of monomer residues having epoxy groups in the polymer is 0.01 to 2% by weight. , wherein the total amount of (A) to (C) is 1
00 parts by weight of a low gloss thermoplastic resin composition.

本発明で用いられる(A)グラフト共重合体の構成成分
であるCB’)ゴム質重合体としては、ガラス転移温度
が0℃以下のものが好適であり、具体的にはポリブタジ
ェン、ポリスチレン−ブタジェン、ポリアクリロニトリ
ル−ブタジェンなどのジエン系ゴム、ポリイソプレン、
ポリクロ、ロプレン、ポリアクリル酸ブチルなどのアク
リル系ゴムおよびエチレン−プロピレン−ジエンモノマ
三元共電゛合体などのゴム質重合体を使用できる。特に
ブタジェンまたはブタジェン共重合体が好ましい。
As the rubbery polymer (CB') which is a constituent component of the graft copolymer (A) used in the present invention, those having a glass transition temperature of 0°C or less are suitable, and specifically, polybutadiene, polystyrene-butadiene, etc. , diene rubber such as polyacrylonitrile-butadiene, polyisoprene,
Acrylic rubbers such as polychloro, loprene, polybutyl acrylate, and rubbery polymers such as ethylene-propylene-diene monomer ternary electropolymers can be used. Particularly preferred are butadiene or butadiene copolymers.

(b)芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、0−エチルスチレン
、o−p−ジクロロスチレンなどが挙げられるが、特に
スチレンが好ましく、これらは一種または二種以上を用
いることができる。
(b) Examples of aromatic vinyl monomers include styrene, α-
Examples include methylstyrene, vinyltoluene, 0-ethylstyrene, op-dichlorostyrene, and styrene is particularly preferred, and one or more of these can be used.

シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、
メタクリレートリル、エタクリロニトリルなどが挙げら
れるが、特にアクリロニトリルが好ましい。
Examples of vinyl cyanide monomers include acrylonitrile,
Examples include methacrylaterile and ethacrylonitrile, with acrylonitrile being particularly preferred.

また、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体とし
ては、炭素数1〜10のアルキル基を持つアクリル酸エ
ステルおよび/またはメタクリル酸エステルが好適であ
り、一種または二種以上用いることができる。アクリル
酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル
、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸クロロメチル、アクリ
ル酸2−クロロエチルなどが挙げられるが、特にアクリ
ル酸メチルが好ましい。
Furthermore, as the unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer, acrylic esters and/or methacrylic esters having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms are suitable, and one or more types can be used. Examples of acrylic esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, chloromethyl acrylate, and 2-chloroethyl acrylate. Among them, methyl acrylate is particularly preferred.

また、メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル
、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸t−ブチル、
メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、
メタクリル酸クロロメチル、メタクリル酸2−クロロエ
チルなどが挙げられるが、特にメタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチルが好ましい。
In addition, methacrylic acid esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate,
hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate,
Examples include chloromethyl methacrylate and 2-chloroethyl methacrylate, with methyl methacrylate and ethyl methacrylate being particularly preferred.

また、グラフト共重合体(A)は、(a)ゴム質重合体
5〜80重量部、好ましくは7〜75重量部、より好ま
しくは10〜70重量部に単量体混合物95〜20重量
部、好ましくは93〜25重量部、より好ましくは90
〜30重量部を公知の重合法、例えば、ゴム質重合体ラ
テックスの存在下に前記した割合の単量体混合物と重合
開始剤を連続的に供給して乳化グラフト重合する方法な
どによって得ることができる。
In addition, the graft copolymer (A) includes 5 to 80 parts by weight of (a) rubbery polymer, preferably 7 to 75 parts by weight, more preferably 10 to 70 parts by weight, and 95 to 20 parts by weight of a monomer mixture. , preferably 93 to 25 parts by weight, more preferably 90 parts by weight
~30 parts by weight can be obtained by a known polymerization method, for example, a method of emulsion graft polymerization by continuously supplying a monomer mixture in the above ratio and a polymerization initiator in the presence of a rubbery polymer latex. can.

グラフト共重合体における(a)ゴム質重合体の割合が
5重量部未満では得られる樹脂の耐衝撃性が劣り、80
重量部を越える場合はゴム質重合体が分散不良となり、
成形品の外観を損なうため実用的でない。
If the proportion of the rubbery polymer (a) in the graft copolymer is less than 5 parts by weight, the resulting resin will have poor impact resistance,
If it exceeds parts by weight, the rubbery polymer will have poor dispersion.
It is not practical as it spoils the appearance of the molded product.

また、(b)単量体混合物中の芳香族ビニル系単量体、
シアン化ビニル系単量体および不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル系単量体の比串には特に制限はないが、芳香
族ビニル系単量体40〜90重量%、シアン化ビニル系
単量体および/または不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル系単量体60〜10重量%であるごどが好ましい。
(b) an aromatic vinyl monomer in the monomer mixture;
There is no particular restriction on the ratio of vinyl cyanide monomer and unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer, but aromatic vinyl monomer 40 to 90% by weight, vinyl cyanide monomer and The content of the unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer is preferably 60 to 10% by weight.

共重合体(B)を構成する芳香族ビニル系単量体、シア
ン化ビニル系単量体は、グラフト共重合体<A)におい
て使用可能な芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系
単量体と同様のものが使用できる。
The aromatic vinyl monomer and vinyl cyanide monomer constituting the copolymer (B) are aromatic vinyl monomers and vinyl cyanide monomers that can be used in the graft copolymer <A). Something similar to the mass can be used.

分子内に水酸基を有する単量体としては、ラジカル重合
可能なビニル基と水酸基の両者を共有する化合物であり
、具体例としてはアクリル酸2−ヒドロキシエチル、ア
クリル酸2−ヒドロキシプロピル、アクリル酸4−ヒド
ロキシメチルベンジル、メタクリル酸2−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸4−ヒドロキシメチルベンジルなどの(メタ)アク
リル酸エステル類、1−ヒドロキシメチル−4−ビニル
ベンゼン、1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ビニル
ベンゼンなどのビニル芳香族類などが比較的分子量の小
さい化合物として挙げられる。
Examples of monomers having a hydroxyl group in the molecule include compounds that share both a radically polymerizable vinyl group and a hydroxyl group; specific examples include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and 4-hydroxypropyl acrylate. - (Meth)acrylic acid esters such as hydroxymethylbenzyl, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, and 4-hydroxymethylbenzyl methacrylate, 1-hydroxymethyl-4-vinylbenzene, 1-(2 Vinyl aromatics such as -hydroxyethyl)-4-vinylbenzene are examples of compounds with relatively small molecular weights.

一方、比較的分子量の大きい化合物としては、ポリアル
キレンオキシド基またはその誘導体を有するもの、例え
ば次式(I)および(II)の化合物が好適である。
On the other hand, as a compound having a relatively large molecular weight, compounds having a polyalkylene oxide group or a derivative thereof, such as compounds of the following formulas (I) and (II), are suitable.

(ただし式中、R1は水素または炭素数1〜4のアルキ
ル基、R2は炭素数2〜6のアルキレン基を示し、nは
2〜500を示す。) 具体的な例としては、ポリエチレングリコールアクリレ
ート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリ(
プロピレンオキシド)グリコールアクリレート、ポリ(
プロピレンオキシド)メタクリレート、ポリ(テトラメ
チレンオキシド)グリコールアクリレート、ポリ(テト
ラメチレンオキシド)グリコールメタクリレート、ポリ
(ヘキサメチレンオキシド)グリコールメタクリレート
、ポリエチレングリコールアクリルアミド、ポリエチレ
ングリコールメタクリルアミド、ポリ(プロピレンオキ
シド)グリコールアクリルアミド、ポリ(プロピレンオ
キシド)グリコールメタクリルアミド、ポリ(テトラメ
チレンオキシド)グリコールアクリルアミド、ポリ(テ
トラメチレンオキシド)グリコールメタクリルアミドな
どが挙げられ、特にポリエチレングリコールメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールメタクリルアミドが好ま
しく用いられる。これらは単独ないし二種以上を組み合
わせて使用することもできる。
(However, in the formula, R1 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R2 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and n represents 2 to 500.) Specific examples include polyethylene glycol acrylate. , polyethylene glycol methacrylate, poly(
propylene oxide) glycol acrylate, poly(
propylene oxide) methacrylate, poly(tetramethylene oxide) glycol acrylate, poly(tetramethylene oxide) glycol methacrylate, poly(hexamethylene oxide) glycol methacrylate, polyethylene glycol acrylamide, polyethylene glycol methacrylamide, poly(propylene oxide) glycol acrylamide, poly Examples include (propylene oxide) glycol methacrylamide, poly(tetramethylene oxide) glycol acrylamide, poly(tetramethylene oxide) glycol methacrylamide, and particularly polyethylene glycol methacrylate and polyethylene glycol methacrylamide are preferably used. These can be used alone or in combination of two or more.

必要に応じて加える他の共重合可能なビニル系単量体と
しては、グラフト共重合体(A)において使用可能な不
飽和カルホン酸アルキルエステル系単量体、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、
N、N−ジメチルアクリルアミドなどの(メタ)アクリ
ルアミド系単量体、無水マレイン酸、無水イタコン酸な
どのジカルボン酸無水物、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、酪酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル単量
体を挙げることができる。
Other copolymerizable vinyl monomers that can be added as necessary include unsaturated carbonic acid alkyl ester monomers that can be used in the graft copolymer (A), acrylamide, methacrylamide, and N-methylacrylamide. ,
(meth)acrylamide monomers such as N,N-dimethylacrylamide, dicarboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride, and carboxylic acid vinyl ester monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl butyrate. can be mentioned.

共重合体(B)樹脂中の芳香族ビニル系単量体の共重合
体は40〜90重量%が好ましく、45〜85重量%が
より好ましい。シアン化ビニル系単量体の共重合量は6
0〜10重量%が好ましく、55〜15重量%がより好
ましい。
The copolymer of the aromatic vinyl monomer in the copolymer (B) resin is preferably 40 to 90% by weight, more preferably 45 to 85% by weight. The copolymerization amount of vinyl cyanide monomer is 6
It is preferably 0 to 10% by weight, more preferably 55 to 15% by weight.

また、分子内に水酸基を有する単量体の共重合量は0.
1〜20重量%が好ましく、0゜2〜15重量%がより
好ましい。
Further, the amount of copolymerization of the monomer having a hydroxyl group in the molecule is 0.
It is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 0.2 to 15% by weight.

芳香族ビニル系単量体の割合が40重量%未満の場合は
成形加工性が悪く、90重量%を越える場合は得られる
樹脂の耐衝撃性および耐薬品性が低下するため好ましく
ない。
If the proportion of the aromatic vinyl monomer is less than 40% by weight, moldability is poor, and if it exceeds 90% by weight, the impact resistance and chemical resistance of the resulting resin will decrease, which is not preferable.

また、シアン化ビニル系単量体の割合が10重量%未満
では、得られる樹脂の耐衝撃性が劣り好ましくない。ま
た、60重量%を越える場合は、共重合体の熱安定性が
著しく低下し、色調の悪い成形品となるため好ましくな
い。
Furthermore, if the proportion of the vinyl cyanide monomer is less than 10% by weight, the resulting resin will have poor impact resistance, which is not preferable. Moreover, if it exceeds 60% by weight, the thermal stability of the copolymer will be significantly reduced, resulting in a molded product with poor color tone, which is not preferable.

さらに、分子内に水酸基を有する単量体の割合が0.1
重量%未満の場合には表面光沢の低下が不十分であり、
20重量%を越えると成形品表面の外観悪化が著しく、
また成形加工性にも劣るため好ましくない。
Furthermore, the proportion of monomers having hydroxyl groups in the molecule is 0.1
If it is less than % by weight, the reduction in surface gloss is insufficient;
If it exceeds 20% by weight, the appearance of the molded product surface will deteriorate significantly;
It is also unfavorable because it has poor moldability.

共重合体(C)を構成する芳香族ビニル系単量体、シア
ン化ビニル系単量体、必要に応じて加える他の共重合可
能なビニル系単量体は、共重合体(B)において使用可
能な芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、
他の共重合可能なビニル系単量体と同様のものが使用で
きる。
The aromatic vinyl monomer, vinyl cyanide monomer, and other copolymerizable vinyl monomers that are added as necessary are included in the copolymer (B). Usable aromatic vinyl monomers, vinyl cyanide monomers,
The same copolymerizable vinyl monomers can be used.

分子内にエポキシ基を有する単量体としては、ラジカル
重合可能なビニル基とエポキシ基の両者を共有する化合
物であり、具体例としてはアクリル酸グリシジル、メタ
クリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコ
ン酸グリシジルなどの不飽和有機酸のグリシジルエステ
ル類、アリルグリシジルエーテルなどのグリシジルエー
テル類および2−メチルグリシジルメタクリレートなど
の上記の誘導体類が挙げられ、なかでもアクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸グリシジルが好ましく使用できる
。また、これらは単独ないし二種以上を組み合わせて使
用することもできる。
Monomers having an epoxy group in the molecule are compounds that share both a radically polymerizable vinyl group and an epoxy group, and specific examples include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylate, and glycidyl itaconate. Examples include glycidyl esters of unsaturated organic acids such as, glycidyl ethers such as allyl glycidyl ether, and the above-mentioned derivatives such as 2-methylglycidyl methacrylate. Among them, glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate are preferably used. Further, these can be used alone or in combination of two or more.

共重合体(C)樹脂中の芳香族ビニル系単量体の共重合
量は40〜90重量%が好ましく、45〜85重量%が
より好ましい。シアン化ビニル系単量体の共重合量は6
0〜10重量%が好ましく、55〜15重量%がより好
ましい。
The copolymerized amount of the aromatic vinyl monomer in the copolymer (C) resin is preferably 40 to 90% by weight, more preferably 45 to 85% by weight. The copolymerization amount of vinyl cyanide monomer is 6
It is preferably 0 to 10% by weight, more preferably 55 to 15% by weight.

また、分子内にエポキシ基を有する単量体の共重合量は
0.01〜2重量%が好ましく、0.03〜1重量%が
特に好ましい。
Further, the copolymerization amount of the monomer having an epoxy group in the molecule is preferably 0.01 to 2% by weight, particularly preferably 0.03 to 1% by weight.

共重合体(C)樹脂中の芳香族ビニル系重合体およびシ
アン化ビニル系単量体の共重合mが、上記範囲をはずれ
た場合には耐衝撃性などの機械的性質が不十分であった
り、熱安定性が不十分であったりして実用的でない。
If the copolymerization m of the aromatic vinyl polymer and vinyl cyanide monomer in the copolymer (C) resin is outside the above range, mechanical properties such as impact resistance may be insufficient. or have insufficient thermal stability, making them impractical.

分子内にエポキシ基を有する単量体の共重合量が0.0
1重量%未満の場合には、この単量体の共重合による光
沢低下効果は現れない。また2重量%を越える場合には
、成形品の表面外観悪化が起こるため好ましくない。
Copolymerization amount of monomer having epoxy group in molecule is 0.0
When the amount is less than 1% by weight, no effect of reducing gloss due to copolymerization of this monomer appears. Moreover, if it exceeds 2% by weight, the surface appearance of the molded article will deteriorate, which is not preferable.

さらに、本発明の樹脂組成物中における分子内にエポキ
シ基を有する単量体残基の量は10−3〜0.1重量%
が好ましく、3X10−3〜0.1重量%がより好まし
い。この範囲をはずれた場合には、光沢度低下度と表面
外観を同時に満足することはできず好ましくない。
Furthermore, the amount of monomer residues having an epoxy group in the molecule in the resin composition of the present invention is 10-3 to 0.1% by weight.
is preferable, and 3×10 −3 to 0.1% by weight is more preferable. If it is outside this range, it will not be possible to satisfy both the degree of gloss reduction and the surface appearance, which is not preferable.

共重合体(B)、(C)の製造方法に関しては特に制限
はなく、塊状重合、溶液重合、塊状−懸濁重合、懸濁重
合、乳化重合など通常公知の方法が用いられる。共重合
成分の仕込み方法に関しても特に制限はなく、初期に一
括仕込みをしてもよく、また、共重合体の組成分布の生
成を防止するために仕込み単量体の一部または全部を連
続仕込み、または分割仕込みしながら重合してもよい。
There are no particular restrictions on the method for producing copolymers (B) and (C), and commonly known methods such as bulk polymerization, solution polymerization, bulk-suspension polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization can be used. There are no particular restrictions on the method of charging the copolymer components; they may be charged all at once at the initial stage, or some or all of the monomers may be continuously charged to prevent compositional distribution of the copolymer. Alternatively, polymerization may be carried out while charging in portions.

本発明の組成物は、さらに芳香族ビニル系単量体、シア
ン化ビニル系単量体、マレイミド系単量体、および必要
に応じて他の共重合可能なビニル系単量体を加えた単量
体混合物を重合してなる共重合体(D)が配合されてい
ると耐熱性が向上するので好ましい。
The composition of the present invention further includes an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide monomer, a maleimide monomer, and, if necessary, other copolymerizable vinyl monomers. It is preferable to include a copolymer (D) obtained by polymerizing a polymer mixture because heat resistance is improved.

共重合体(D)を構成する芳香族ビニル系単量体、シア
ン化ビニル系単量体、および必要に応じて加える他の共
重合可能なビニル系単量体としては、前記共重合体(B
)において使用可能な芳香族ビニル系単量体、シアン化
ビニル系単量体、および必要に応じて加える′他の共重
合可能なビニル系単量体と同様のものが使用できる。
The aromatic vinyl monomer, vinyl cyanide monomer, and other copolymerizable vinyl monomers that are added as necessary for the copolymer (D) include the copolymer (D). B
) The same aromatic vinyl monomers, cyanated vinyl monomers, and other copolymerizable vinyl monomers added as necessary can be used.

マレイミド系単量体としては、マレイミド、N−メチル
マレイミド、N−エチルマレイミド、N−イソプロピル
マレイミド、N−t−ブチルマレイミド、N−フェニル
マレイミド、N−m−メチルフェニルマレイミド、N−
o−メチルフェニルマレイミド、N−p−メチルフェニ
ルマレイミド、N−シクロへキシルマレイミド、N−0
−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−m−ヒドロキシ
フェニルマレイミド、N−p−ヒドロキシフェニルマレ
イミド、N−o−メトキシフェニルマレイミド、N−m
−メトキシフェニルマレイミド、N−p−メトキシフェ
ニルマレイミド、N  o−クロロフェニルマレイミド
、N−m−クロロフェニルマレイミド、N−p−クロロ
フェニルマレイミド、N−ナフチルマレイミドなどを挙
げることができる。
Maleimide monomers include maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-t-butylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-m-methylphenylmaleimide, N-
o-methylphenylmaleimide, N-p-methylphenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-0
-Hydroxyphenylmaleimide, N-m-hydroxyphenylmaleimide, N-p-hydroxyphenylmaleimide, N-o-methoxyphenylmaleimide, N-m
-methoxyphenylmaleimide, N-p-methoxyphenylmaleimide, N-chlorophenylmaleimide, N-m-chlorophenylmaleimide, N-p-chlorophenylmaleimide, N-naphthylmaleimide, and the like.

これらのなかでも特にN−フェニルマレイミド、N−シ
クロへキシルマレイミド、N−t−ブチルマレイミド、
N−イソプロピルマレイミドおよびN−m−メチルフェ
ニルマレイミドが好ましい。
Among these, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-t-butylmaleimide,
N-isopropylmaleimide and N-m-methylphenylmaleimide are preferred.

これらを一種で、または二種以上組み合わせて用いるこ
とができる。
These can be used alone or in combination of two or more.

共重合体(D)樹脂中の芳香族ビニル系単量体およびシ
アン化ビニル系単量体の共重合量に関しては特に制限は
ないが、芳香族ビニル系単量体30〜90重量%、シア
ン化ビニル系単量体10〜60重量%が好ましい。また
、マレイミド系単量体の共重合量は2〜60重量%が好
ましく、5〜55重量%が特に好ましい。
There is no particular restriction on the copolymerization amount of aromatic vinyl monomer and vinyl cyanide monomer in the copolymer (D) resin, but 30 to 90% by weight of aromatic vinyl monomer, cyanide The vinyl monomer content is preferably 10 to 60% by weight. Moreover, the copolymerization amount of the maleimide monomer is preferably 2 to 60% by weight, particularly preferably 5 to 55% by weight.

芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体および
マレイミド系単量体の共重合量が、上記範囲をはずれた
場合には耐衝撃性などの機械的性質が不十分であったり
、熱安定性が不十分であったりして実用的でない。
If the copolymerization amount of the aromatic vinyl monomer, vinyl cyanide monomer, and maleimide monomer is outside the above range, mechanical properties such as impact resistance may be insufficient. It is not practical due to insufficient thermal stability.

共重合体(D)の製造方法に関しては特に制限はなく、
溶液重合、塊状−懸濁重合、懸濁重合、乳化重合など、
通常公知の方法を用いることができる。共重合成分の仕
込み方法に関しても特に制限はなく、初期に一括仕込み
をしてもよく、また共重合体の組成分布の生成を防止す
るために、仕込み単量体の一部または全部を連続仕込み
、あるいは分割仕込みしながら重合してもよい。
There are no particular restrictions on the method for producing the copolymer (D),
Solution polymerization, bulk-suspension polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, etc.
Generally known methods can be used. There are no particular restrictions on the method of charging the copolymer components; they may be charged all at once at the initial stage, or some or all of the monomers may be continuously charged to prevent the formation of a compositional distribution of the copolymer. Alternatively, polymerization may be carried out while charging in portions.

本発明の樹脂組成物は、(A)〜(C)の合計量100
重量部に対して(A)グラフト共重合体1〜98重量部
、好ましくは2〜90重量部、さらに好ましくは5〜9
0重量部と、(B)共重合体1〜98重量部、好ましく
は3〜50重量部、さらに好ましくは5〜30重量部、
および(C)共重合体1〜98重量部、好ましくは3〜
50重量部、さらに好ましくは5〜30重量部から構成
される。本発明の組成物は、さらに(D)共重合体0〜
90重景部重量ましくは0〜70重量部、さらに好まし
くは1〜65重量部を配合してもよい。
The resin composition of the present invention has a total amount of (A) to (C) of 100
(A) Graft copolymer 1 to 98 parts by weight, preferably 2 to 90 parts by weight, more preferably 5 to 9 parts by weight
0 parts by weight, and 1 to 98 parts by weight of (B) copolymer, preferably 3 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 30 parts by weight,
and (C) copolymer 1 to 98 parts by weight, preferably 3 to 98 parts by weight
It is composed of 50 parts by weight, more preferably 5 to 30 parts by weight. The composition of the present invention further comprises (D) copolymer 0-
It may be blended in an amount of 90 parts by weight, or 0 to 70 parts by weight, more preferably 1 to 65 parts by weight.

ここで(A)の割合が1重量部未満では成形品の耐衝撃
性が低く、一方98重量部を越えると十分な低光沢樹脂
が得られない。(B)または(C)の割合が1重量部未
満では十分な低光沢樹脂が得られず、一方(C)が98
重量部を越えると成形加工性が悪く、成形品の外観を損
ねる。
If the proportion of (A) is less than 1 part by weight, the impact resistance of the molded article will be low, while if it exceeds 98 parts by weight, a sufficiently low gloss resin will not be obtained. If the proportion of (B) or (C) is less than 1 part by weight, a sufficient low gloss resin cannot be obtained;
If the amount exceeds the weight part, molding processability will be poor and the appearance of the molded product will be impaired.

さらに、(D)を配合することで耐熱性が向上するが、
90重量部を越えると成形加工性が悪く、耐衝撃性に劣
るため好ましくない。
Furthermore, heat resistance is improved by blending (D),
If it exceeds 90 parts by weight, moldability is poor and impact resistance is poor, which is not preferable.

また、本発明の樹脂組成物中におけるゴム質重合体は1
〜40重量%が適当であり、2〜35重量%が特に好ま
しい。上記範囲をはずれる場合には、耐衝撃性、剛性、
熱安定性のバランスに優れた組成物を得ることが困難な
ため好ましくない。
Furthermore, the rubbery polymer in the resin composition of the present invention is 1
~40% by weight is suitable, and 2-35% by weight is particularly preferred. If the above range is exceeded, impact resistance, rigidity,
This is not preferred because it is difficult to obtain a composition with an excellent balance of thermal stability.

本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては特に制限はな
く、例えば、グラフト共重合体(A)、共重合体(B)
、共重合体(C)、共重合体(D)をペレット粉末、再
片状態などで高速撹拌機などを用いて均一混合した後、
十分な混線能力のある一軸または多軸の押出機で溶融混
練する方法など、種々の方法を採用することができる。
There are no particular limitations on the method for producing the resin composition of the present invention; for example, graft copolymer (A), copolymer (B)
, copolymer (C), and copolymer (D) in the form of pellet powder, repieces, etc., are mixed uniformly using a high-speed stirrer, etc., and then
Various methods can be employed, such as a method of melt-kneading using a single-screw or multi-screw extruder with sufficient mixing capacity.

またグラフト共重合体(A)と共重合体(B)、グラフ
ト共重合体(A)と共重合体(B)および共重合体(D
)などのように、4成分のうち2成分あるいは3成分を
予め予備混練しておき、後に所定の配合比に調節して混
練する方法も可能である。
In addition, graft copolymer (A) and copolymer (B), graft copolymer (A) and copolymer (B), and copolymer (D
), it is also possible to pre-knead two or three of the four components in advance, and then adjust the blending ratio to a predetermined ratio and knead.

本発明の樹脂組成物は、他の熱可塑性重合体、例えば、
スチレン/アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチ
レン/アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン
/スチレン/アクリロニトリル共重合体、スチレン/メ
タクリル酸メチル/アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン/アクリルアミド共重合体、ポリメタクリル酸メチル
などを混合することによって、溶融流動性、耐熱性およ
び耐衝撃性のバランスを一層向上させることも可能であ
る。
The resin composition of the present invention may contain other thermoplastic polymers, such as
Styrene/acrylonitrile copolymer, α-methylstyrene/acrylonitrile copolymer, α-methylstyrene/styrene/acrylonitrile copolymer, styrene/methyl methacrylate/acrylonitrile copolymer, styrene/acrylamide copolymer, polymethacrylic acid By mixing methyl or the like, it is also possible to further improve the balance of melt fluidity, heat resistance, and impact resistance.

例えば、グラフト共重合体中(A)中のゴム質重合体濃
度の高い場合には、スチレン/アクリロニトリル/メタ
クリル酸メチル共重合体などの上記共重合体の一種以上
を添加する方法などが一般的である。
For example, when the rubbery polymer concentration in (A) in the graft copolymer is high, a common method is to add one or more of the above copolymers such as styrene/acrylonitrile/methyl methacrylate copolymer. It is.

また、目的に応じて顔料や染料、ガラス繊維、金属繊維
、金属フレーク、炭素繊維などの補強剤や充填剤、熱安
定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、可
塑剤、帯電防止剤および難燃剤などを添加することもで
きる。
In addition, depending on the purpose, reinforcing agents and fillers such as pigments and dyes, glass fibers, metal fibers, metal flakes, and carbon fibers, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, lubricants, plasticizers, Antistatic agents, flame retardants, etc. can also be added.

[実 施 例] 本発明をさらに具体的に説明するために以下、実施例お
よび比較例を挙げて説明するが、これら実施例は本発明
を限定するものではない。ここでは、特にことわりのな
い限り「部」は重量部、「%」は重量%を表わす。なお
、最終的に得られた樹脂組成物は、射出成形法によって
成形された後、下記の試験法により諸魯性を測定した。
[Examples] In order to explain the present invention more specifically, Examples and Comparative Examples will be described below, but these Examples do not limit the present invention. Here, unless otherwise specified, "parts" represent parts by weight, and "%" represent weight %. In addition, after the finally obtained resin composition was molded by an injection molding method, its resistance was measured by the following test method.

アイゾツト衝撃強度:ASTM  D−256%インチ
、ノツチ付、23℃(kg * cm/ cm)熱変形
温度:ASTM  D−648 ,1>インチ、18.6kg/cd荷重(”C)表面光
沢:スガ試験機■製、デジタル変角光沢針UGV−5D
を用い、入射角 60度での成形品鏡面の表面反射 光の測定を行った。
Izot impact strength: ASTM D-256% inch, notched, 23℃ (kg * cm/cm) Heat distortion temperature: ASTM D-648, 1> inch, 18.6 kg/cd load (''C) Surface gloss: Suga Manufactured by Test Instruments, digital bending gloss needle UGV-5D
The surface reflected light of the mirror surface of the molded product was measured at an incident angle of 60 degrees.

表面外観:成形品を目視で評価した。Surface appearance: The molded product was visually evaluated.

◎;非常に良好 0;良好 ×;悪い(表面粗変人、艶の分布大など)参考例1(グ
ラフト共重合体(A)の製造)A−1:ポリブタジェン
ラテックス(ゴム粒子径0.25μ、ゲル含率80%)
35部(固形分換算)の存在下でスチレン70%、アク
リロニトリル30%からなる単量体混合物65部を乳化
重合した。得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、
苛性ソーダで中和、洗浄、ろ過、乾燥してパウダー状の
グラフト共重合体(A−1)を調製した。
◎; Very good 0; Good 25μ, gel content 80%)
65 parts of a monomer mixture consisting of 70% styrene and 30% acrylonitrile was emulsion polymerized in the presence of 35 parts (in terms of solid content). The obtained graft copolymer was coagulated with sulfuric acid,
A powdery graft copolymer (A-1) was prepared by neutralizing with caustic soda, washing, filtering, and drying.

A−2: A−1で用いたポリブタジェンラテックス3
5部(固形分換算)の存在下でスチレン65%、アクリ
ロニトリル30%、メチルメタクリレート5%からなる
単量体混合物65部を乳化重合し、A−1と同様の処理
を行い、パウダー状のグラフト共重合体(A −2)を
調製した。
A-2: Polybutadiene latex 3 used in A-1
65 parts of a monomer mixture consisting of 65% styrene, 30% acrylonitrile, and 5% methyl methacrylate was emulsion polymerized in the presence of 5 parts (solid content equivalent) and treated in the same manner as A-1 to obtain a powdery graft. A copolymer (A-2) was prepared.

参考例2(共重合体(B)の製造) B−1:スチレン71%、アクリロニトリル24%、メ
タクリル酸2−ヒドロキシエチル5%を懸濁重合し、ビ
ーズ状の共重合体(B−1)を調製した。
Reference Example 2 (Production of copolymer (B)) B-1: 71% styrene, 24% acrylonitrile, and 5% 2-hydroxyethyl methacrylate were suspension polymerized to produce a bead-shaped copolymer (B-1). was prepared.

B−2:スチレン68%、アクリロニトリル24%、メ
タクリル酸2−ヒドロキシエチル4%、メタクリル酸メ
チル4%を懸濁重合し、ビーズ状の共重合体(B−2)
を調製した。
B-2: Bead-shaped copolymer (B-2) obtained by suspension polymerization of 68% styrene, 24% acrylonitrile, 4% 2-hydroxyethyl methacrylate, and 4% methyl methacrylate.
was prepared.

B−3:スチレン74%、アクリロニトリル25%、メ
タクリル酸2−ヒドロキシプロピル1%を懸濁重合し、
ビーズ状の共重合体(B −3)を調製した。
B-3: Suspension polymerization of 74% styrene, 25% acrylonitrile, and 1% 2-hydroxypropyl methacrylate,
A bead-shaped copolymer (B-3) was prepared.

B−4:スチレン66%、アクリロニトリル22%、ポ
リエチレングリコールメタクリレート(分子量:n−7
〜8)12%を懸濁重合し、ビーズ状の共重合体(B−
4)を調製した。
B-4: 66% styrene, 22% acrylonitrile, polyethylene glycol methacrylate (molecular weight: n-7
~8) 12% was suspended and polymerized to form a bead-shaped copolymer (B-
4) was prepared.

参考例3(共重合体(C)の製造) C−1:スチレン76%、アクリロニトリル23%、グ
リシジルアクリレート1%を懸濁重合し、ビーズ状の共
重合体(C−1)を調製した。
Reference Example 3 (Production of Copolymer (C)) C-1: 76% styrene, 23% acrylonitrile, and 1% glycidyl acrylate were suspension polymerized to prepare a bead-shaped copolymer (C-1).

C−2=スチレン69%、アクリロニトリル30.5%
、グリシジルメタクリレート0.5%を懸濁重合し、ビ
ーズ状の共重合体(C−2)を調製した。
C-2 = 69% styrene, 30.5% acrylonitrile
, 0.5% glycidyl methacrylate was subjected to suspension polymerization to prepare a bead-shaped copolymer (C-2).

C−3:スチレン68%、アクリロニトリル26.7%
、グリシジルメタクリレート0.3%、メチルメタクリ
レート5%を懸濁重合し、ビーズ状の共重合体(C−3
)を調製した。
C-3: 68% styrene, 26.7% acrylonitrile
, 0.3% glycidyl methacrylate, and 5% methyl methacrylate were suspended to form a bead-shaped copolymer (C-3
) was prepared.

C−4:スチレン75%、アクリロニトリル25%を懸
濁重合し、ビーズ状の共重合体(C−4)を調製した。
C-4: A bead-shaped copolymer (C-4) was prepared by suspension polymerization of 75% styrene and 25% acrylonitrile.

C−5:スチレン70%、アクリロニトリル25%、グ
リシジルアクリレート5%を懸濁重合し、ビーズ状の共
重合体(C−5)を調製した。
C-5: A bead-shaped copolymer (C-5) was prepared by suspension polymerization of 70% styrene, 25% acrylonitrile, and 5% glycidyl acrylate.

参考例4(共重合体(D)の製造) D−1;スチレン50%、アクリロニトリル20%、N
−フェニルマレイミド30%を懸濁重合し、共重合体(
D−1)を調製した。
Reference example 4 (manufacture of copolymer (D)) D-1; 50% styrene, 20% acrylonitrile, N
- Suspension polymerize 30% phenylmaleimide to form a copolymer (
D-1) was prepared.

D−2:スチレン30%、α−メチルスチレン20%、
アクリロニトリル20%、N−シクロヘキシルマレイミ
ド30%を懸濁重合し、共重合体(D−2)を調製した
D-2: 30% styrene, 20% α-methylstyrene,
A copolymer (D-2) was prepared by suspension polymerization of 20% acrylonitrile and 30% N-cyclohexylmaleimide.

D−3:スチレン40%、α−メチルスチレン10%、
アクリロニトリル20%、N−フェニルマレイミド30
%を懸濁重合し、共重合体(D−3)を調製した。
D-3: 40% styrene, 10% α-methylstyrene,
Acrylonitrile 20%, N-phenylmaleimide 30%
% was subjected to suspension polymerization to prepare a copolymer (D-3).

D−4:スチレン40%、アクリロニトリル20%、N
−フェニルマレイミド35%、メチルメタクリレート5
%を懸濁重合し、共重合体(D−4)を調製した。
D-4: 40% styrene, 20% acrylonitrile, N
-35% phenylmaleimide, 5% methyl methacrylate
% was subjected to suspension polymerization to prepare a copolymer (D-4).

実施例1〜13、比較例1〜5 前記参考例で調製したグラフト共重合体(A)、共重合
体(B)、共重合体(C)および共重合体(D)をそれ
ぞれ表−1に示した配合割合でヘンシェルミキサーで混
合し、次に40mmφ押出機により押出温度270℃で
押出し、それぞれベレット化した後、各ベレットについ
て成形温度270℃、金型温度80℃の条件で射出成形
に供し、各試験片を作製し、それについて物性の評価を
行った。これらの結果を表−1に示す。
Examples 1 to 13, Comparative Examples 1 to 5 Table 1 shows the graft copolymers (A), copolymers (B), copolymers (C), and copolymers (D) prepared in the above reference examples, respectively. The mixture was mixed using a Henschel mixer at the compounding ratio shown in , and then extruded using a 40 mmφ extruder at an extrusion temperature of 270°C to form pellets. Each pellet was then injection molded at a molding temperature of 270°C and a mold temperature of 80°C. Each test piece was prepared and its physical properties were evaluated. These results are shown in Table-1.

以下余白 実施例および比較例より次のことが明らかである。すな
わち、本発明によって得られた熱可塑性樹脂組成物から
なる成形品は、いずれも成形品表面の光沢が均一に低下
し、高品位に艶消されていた。それに対して、分子内に
水酸基を含有する共重合体(B)を配合しないもの(比
較例1)や、分子内にエポキシ基を含有する共重合体(
C)を配合しないもの(比較例2.3)では、成形品表
面光沢が低下せず好ましくない。
The following is clear from the following margin examples and comparative examples. That is, in all of the molded products made of the thermoplastic resin composition obtained according to the present invention, the gloss on the surface of the molded products was uniformly reduced, and the molded products were matted to a high quality. On the other hand, a copolymer (B) containing a hydroxyl group in the molecule was not blended (Comparative Example 1), a copolymer containing an epoxy group in the molecule (
In the case where C) is not blended (Comparative Example 2.3), the surface gloss of the molded product does not decrease, which is not preferable.

また、組成物中における分子内にエポキシ基を有する単
量体残基の量が0.1重量%を越えるもの(比較例4)
、および共重合体(C)中の分子内にエポキシ基を有す
る単量体の共重合量が多いもの(比較例5)では、表面
光沢は低下するものの、表面外観の悪化が著しいため、
満足できる成形品を得ることはできない。
In addition, compositions in which the amount of monomer residues having an epoxy group in the molecule exceeds 0.1% by weight (Comparative Example 4)
, and a copolymer (C) with a large amount of copolymerized monomer having an epoxy group in the molecule (Comparative Example 5), although the surface gloss decreased, the surface appearance deteriorated significantly.
It is not possible to obtain a satisfactory molded product.

[発明の効果] 本発明により得られた熱可塑性樹脂組成物は、成形品の
機械的物性を損ねることなく、著しい表面低光沢化の向
上が見られ、自動車内装部品や家庭用電気機器の外装部
品などの成形材料として好適であり、この効果は、グラ
フト共重合体(A)、分子内に水酸基を有する共重合体
(B)および分子内にエポキシ基を有する共重合体(C
)を所定の割合で混合することにより初めて発揮される
ものである。
[Effects of the Invention] The thermoplastic resin composition obtained by the present invention shows a remarkable improvement in surface gloss reduction without impairing the mechanical properties of molded products, and is suitable for use in automobile interior parts and exteriors of household electrical appliances. It is suitable as a molding material for parts, etc., and this effect is exhibited by the graft copolymer (A), the copolymer having a hydroxyl group in the molecule (B), and the copolymer having an epoxy group in the molecule (C).
) in a predetermined ratio.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (A)(a)ゴム質重合体5〜80重量部の存在下、(
b)芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体お
よび不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体からな
る群より選択された一種以上のビニル系単量体、または
単量体混合物95〜20重量部をグラフト重合してなる
グラフト共重合体1〜98重量部、 (B)芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体
、分子内に水酸基を有する単量体、および必要に応じて
他の共重合可能なビニル系単量体を加えた単量体混合物
を重合して得られ、重合体中の水酸基を有する単量体残
基の含有量が0.1〜20重量%である共重合体1〜9
8重量部、および (C)芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体
、分子内にエポキシ基を有する単量体、および必要に応
じて他の共重合可能なビニル系単量体を加えた単量体混
合物を重合して得られ、重合体中のエポキシ基を有する
単量体残基の含有量が0.01〜2重量%である共重合
体1〜98重量部、 からなる組成物であって、(A)〜(C)の合計量が1
00重量部である低光沢熱可塑性樹脂組成物。
[Scope of Claims] (A) (a) In the presence of 5 to 80 parts by weight of a rubbery polymer, (
b) One or more vinyl monomers or monomer mixtures selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers, vinyl cyanide monomers, and unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomers 95 1 to 98 parts by weight of a graft copolymer obtained by graft polymerizing ~20 parts by weight, (B) an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide monomer, a monomer having a hydroxyl group in the molecule, and Obtained by polymerizing a monomer mixture to which other copolymerizable vinyl monomers are added as necessary, and the content of monomer residues having hydroxyl groups in the polymer is 0.1 to 20. Copolymer 1 to 9 in weight %
8 parts by weight, and (C) an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide monomer, a monomer having an epoxy group in the molecule, and other copolymerizable vinyl monomers as necessary. 1 to 98 parts by weight of a copolymer obtained by polymerizing a monomer mixture to which epoxy group is added, and the content of monomer residues having an epoxy group in the polymer is 0.01 to 2% by weight, A composition consisting of a total amount of (A) to (C) of 1
00 parts by weight of a low gloss thermoplastic resin composition.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4226052A1 (en) * 1991-08-06 1993-02-11 Hitachi Ltd Printer control method e.g. for driving laser LED, LCS printers - coupling master and slave(s) to bus and organising instructions into chain for different pages of data
CN109161151A (en) * 2018-06-23 2019-01-08 深圳市宝聚合塑料有限公司 Transparent ABS frosted resin and preparation method thereof

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