JPH02248945A - Full color high silver chloride photographic sensitive material and color image forming method using the same - Google Patents
Full color high silver chloride photographic sensitive material and color image forming method using the sameInfo
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真に関し、特に、赤外光
域で発光するレーザー光による短時間露光に適し、かつ
迅速現像処理可能な赤外光域に分光増感されたハロゲン
化銀乳剤層を少なくとも2層有し、かつ該ハロゲン化銀
乳剤層の分光感度分布が相異っていることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真記録材料に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to silver halide color photography, and in particular to infrared color photography, which is suitable for short-time exposure with laser light emitting in the infrared region and capable of rapid development. This invention relates to a silver halide color photographic recording material having at least two silver halide emulsion layers spectrally sensitized in the optical range, the silver halide emulsion layers having different spectral sensitivity distributions. .
(従来の技術)
近年、情報の蓄積及び処理の技術が急速に進歩しつつあ
る。それに伴い、ハードコピーをとるシステムも多種多
用なものが開発されている0例えば通信回路の利用によ
り、遠隔地にてもソフト情報からハードコピーをとる技
術が汎用されている。(Prior Art) In recent years, information storage and processing technology has been rapidly progressing. Along with this, a wide variety of systems for making hard copies have been developed. For example, by using communication circuits, techniques for making hard copies from software information even in remote locations have become widely used.
従来、ソフト情報源からバー・トコビーをとる手段とし
ては、電気、磁気信号を用いる方法やインクジェット方
式など非感光性記録材料を用いた手段とハロゲン化銀感
光材料や電子写真材料などの感光性記録材料を用いた手
段とがある。Conventionally, methods for obtaining bar data from soft information sources include methods using electric or magnetic signals, methods using non-photosensitive recording materials such as inkjet methods, and methods using photosensitive recording materials such as silver halide photosensitive materials and electrophotographic materials. There are means using materials.
後者の方法は、画像情報により制御されて発光した光学
系により記録する手段であり、光学系自体、解像力、補
値記録ばかりでなく多階調記録も可能であり、高画質を
得るのに有利である。特に、電子写真材料を用いる方式
に比し、ハロゲン化銀感光材料は画像形成が化学的に行
なわれるので、より高画質が得られ、情報記録量が多い
。一方、この方式は湿式現像処理を伴うので、処理時間
の点で電子写真記録材料を用いる方式に比べ劣っており
、高画質をそれ程必要としない分野に対しては余り普及
していなかった。しかし、近年、コンパクトな迅速簡易
現像方式の進歩により、極めて高画質のプリント写真が
比較的容品に、かつ、安価に供給されるようになり、こ
れと組合せた方式で、より情報量の多いソフト情報源か
ら、このプリント写真の高画質性をもって、ハードコピ
ーを安価に、かつ容易にとる要望が高まってきた。The latter method is a means of recording using an optical system that emits light controlled by image information, and is advantageous in obtaining high image quality because the optical system itself has excellent resolution, and is capable of not only complementary value recording but also multi-gradation recording. It is. In particular, compared to systems using electrophotographic materials, silver halide photosensitive materials form images chemically, so higher image quality can be obtained and a larger amount of information can be recorded. On the other hand, since this method involves wet development processing, it is inferior to methods using electrophotographic recording materials in terms of processing time, and has not been widely used in fields where high image quality is not required. However, in recent years, with the advancement of compact, quick and easy developing methods, extremely high-quality printed photographs can now be supplied relatively easily and inexpensively. From software information sources, there has been a growing demand for inexpensive and easy hard copying of printed photographs with high image quality.
情報量の多い、画像情報により制御発光させる光学系は
、高速走査型を用いる必要があり、レーザー光を用いた
超短時間露光となる。An optical system that controls light emission based on image information with a large amount of information needs to be of a high-speed scanning type, resulting in ultra-short exposure using laser light.
5.11.Ba5kらにより、第4回ノンインパクト
プリンティング(NIP)円際会11(SPSE)予稿
集245〜247頁には、連続調走査型プリンターの半
導体レーザー出力制御機構の、その本体条件について報
告されている。5.11. The 4th Non-Impact by Ba5k and others
On pages 245 to 247 of the Proceedings of the Printing (NIP) International Conference 11 (SPSE), there is a report on the main body conditions of a semiconductor laser output control mechanism for a continuous scanning printer.
ハロゲン化銀写真感光材料を用いフルカラー画像を迅速
に得るためには波長の異った3種のレーザー光で露光す
るのが有利であり、その波長は可視域光でも赤外光域で
もよく特に制約はない。しかし従来はガスレーザー光に
転らざるを得す、波長を3種変えたガスレーザー光源を
安価でコンパクトに組込むことは余り容易ではなく、ポ
ピユラーなものとしては必ずしも普及し得ないものであ
った。近年SHO素子の開発が進み、この第2高調波発
生(S HG )素子とガスレーザー光を組合せ、レー
ザー光の波長を変調させ3種の波長をとりそろえること
もなされてきた。しかしながら、出来るだけ明るい環境
のもとで感光材料を取扱うためには、可視光域を広範囲
にセーフライト光として使用できることが好ましい。従
ってシー光としては赤外光域のものが好ましい、近年、
エレクトロニクス分野の著しい技術進歩により、赤外光
域のLEDや半導体レーザーが安価に製造されるように
なり、これらを用いた連続調走査型プリンターが比較的
安価でかクコンパクトに製造できる環境が出現し、従来
にも増して、情報量が著しく多く、高画質であるハロゲ
ン化銀プリント怒光材料で、安価でかつ迅速にフルカラ
ーのハードコピーを得たい要望が高まっている。In order to quickly obtain a full-color image using a silver halide photographic light-sensitive material, it is advantageous to expose it to three types of laser light with different wavelengths. There are no restrictions. However, in the past, it was not easy to incorporate a gas laser light source with three different wavelengths at a low cost and compactly, and it was not necessarily possible to spread it as a popular product. . In recent years, the development of SHO elements has progressed, and it has also been possible to combine this second harmonic generation (S HG ) element with a gas laser beam to modulate the wavelength of the laser beam to produce three types of wavelengths. However, in order to handle photosensitive materials in an environment as bright as possible, it is preferable to be able to use a wide range of visible light as safelight light. Therefore, it is preferable to use sea light in the infrared region.
Due to significant technological advances in the electronics field, infrared LEDs and semiconductor lasers can now be manufactured at low cost, and an environment has emerged in which continuous scanning printers using these can be manufactured relatively inexpensively and compactly. However, more than ever before, there is a growing desire to obtain full-color hard copies inexpensively and quickly using silver halide print materials that have a significantly larger amount of information and high image quality.
か−る情況のもと、特開昭61−137,149号には
、シアン、マゼンタ又はイエローに発色する通常のカラ
ーカプラーをそれぞれ含有せしめた三種のハロゲン化銀
乳剤層を支持体上に設け、その少なくとも2Nが可視光
線に対して感光することなく、赤外光域のレーザー光に
対して増悪したカラー写真材料と、その基本条件につい
て開示している。また、特開昭6:3−197,947
号には、支持体の上に、シアン、マゼンタおよびイエロ
ーに発色しうる三種のカラーカプラーを夫々含有した3
種の感光層が設けられ、その少なくとも一つが分光感度
極大波長が約670nrnより長波長に分光増感されて
、LEDや半導体レーザー光に感光するように設けられ
ており、光走査露光とそれに続くカラー現像処理によっ
てカラー画像を得るフルカラー記録材料が、とくに高感
度でかつ安定な分光増感方法及び染料の使用方法が開示
されている。更にまた特開昭55−13,505号には
、それぞれ波長が異なる3種の光束、例えば、緑色、赤
色及び赤外の光束で、黄、マゼンタ及びシアンの発色を
それぞれ制御することによって、フルカラーを得るカラ
ー写真材料のカラー画像記録方式について開示されてい
る。Under these circumstances, JP-A-61-137,149 discloses a method in which three types of silver halide emulsion layers each containing a conventional color coupler that develops cyan, magenta, or yellow are provided on a support. , discloses a color photographic material in which at least 2N is not sensitive to visible light but is sensitive to laser light in the infrared region, and its basic conditions. Also, JP-A-6:3-197,947
No. 3 contains three types of color couplers capable of developing cyan, magenta, and yellow colors on a support.
A seed photosensitive layer is provided, at least one of which is spectrally sensitized to a wavelength with a maximum spectral sensitivity longer than about 670 nrn, and is provided to be sensitive to LED or semiconductor laser light, and is provided with a light scanning exposure and a subsequent photosensitive layer. A method of spectral sensitization and a method of using dyes are disclosed, which allow a full-color recording material that obtains a color image through color development processing to be particularly sensitive and stable. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-13505 discloses that by controlling the color development of yellow, magenta, and cyan using three types of light beams with different wavelengths, for example, green, red, and infrared light beams, full-color A method for recording a color image of a color photographic material is disclosed.
前述した、特開昭61−137,149号及び特開昭6
3−197,947号には該当カラー感光材料の基本構
成について開示されているが、本発明の目的にとって特
に好ましい達成手段等について具体的記録がない。JP-A-61-137,149 and JP-A-6, as mentioned above.
No. 3-197,947 discloses the basic structure of the color photosensitive material, but there is no specific record of particularly preferable means for achieving the purpose of the present invention.
ソフト情報源からハードコピーをとるのに用いる非感光
性記録材料は、低画質のものには有用であるが、通常よ
く用いられるB−4〜B−5サイズ程度もしくはそれ以
下のサイズでプリント写真並の画質をうろことは不可能
に近い。1枚当りの価格は一見安価であるが、画質(例
えば記録容量当り)との比較では、安価とは云えない、
他方、ハロゲン化iI恣光材料を用いる手段は、高画質
を安定に得やすいが、光学系に適合した感光波長を与え
るだけでな(、種々の技術開発がなされねば、実用に供
し得ないや本発明に用いるのに適した半導体レーザーは
、ガスレーザーに比して、その発生装置がコンパクトで
、安価に得られるが、まだまだ発光強度や発光波畏域が
不安定であり、発光強度の電流依存性の変調容域が実際
上狭いものも多く、安価な発注装置を用いようとすると
、それだけハロゲン化銀感光材料に格別の工夫を賦与し
ないと、ハロゲン化銀感光材料がもつ優れた画質を再現
し得ないことが判った。更に、より迅速にハードコピー
を得るためには、走査露光をより高速に行ない、かつカ
ラー現像処理を超迅速に行なえる必要がある。このため
には、10−−〜101秒においてさえ、高い感度と安
定な潜像が得られることが、超迅速現像処理の行なえる
ハロゲン化銀乳剤に於て達成されることがまず第1に必
要である。超迅速現像処理にとっては高塩化銀ハロゲン
化銀粒子を用いた方が有利であるが、か−るハロゲン化
銀粒子を用いると短時間露光での感度が余り高くなく、
分光増感色素の吸着も弱く高い感度が得られ娃い。特に
フルカラー画像を得るために必要なカラーカプラーを共
存させるとこの傾向は一層著しくなる。カラー感光材料
を安価に、大量に製造、提供するためには、分光増感色
素を添加し、分光増感せしめたハロゲン化銀乳剤をカラ
ーカプラーの共存下、溶液状態で時には数時間に恒って
保存する必要があり、かかる状況での感度低下は非常に
大きな製造上の問題である。また、製造後、使用される
までの期間中に於ける感度の低下やカブリの増大も大き
な問題である。市販されているカラーカプラーが共存し
ない黒白用の赤外感光用ハロゲン化銀感光材料でも、使
用するまでの間冷蔵庫や冷凍庫に保存・ぜねば、性能が
保てないものが大半であり、ボビノ、ラーに使用できる
ようにするには、このような問題も克服できたものであ
ることが望ましいや一般にカラーカプラーが共存すると
分光増感色素は、ハロゲン化銀粒子に吸着しずらくなっ
たり、保存中に脱着したりする傾向が強まることが知ら
れている。赤外光に悪心する赤外用分光増悪色素のよう
に長い共役メチン鎖を有する色素は、熱安定性に劣るこ
と(共役メチン鎖が長くなればなるほど、即ち吸収波長
が長(なればなるほど、熱安定性も劣ってくる)が知ら
れている。従って、カラーカプラーが共存する状況で、
赤外分光増感色素を安定に保ち、高い感度を安定に維持
させることは、難しい問題であり、その解決が望まれて
きた。Non-photosensitive recording materials used to make hard copies from soft information sources are useful for low-quality images, but they are usually used to print photographs at the commonly used B-4 to B-5 size or smaller. It is almost impossible to achieve average image quality. The price per sheet is cheap at first glance, but when compared to the image quality (for example, per recording capacity), it cannot be said to be cheap.
On the other hand, the method of using halogenated iI light-sensitive materials makes it easy to stably obtain high image quality, but it cannot be put to practical use unless various technological developments are made. Semiconductor lasers suitable for use in the present invention have compact generators and can be obtained at low cost compared to gas lasers, but the emission intensity and emission wave range are still unstable, and the emission intensity In many cases, the modulation range of the dependence is actually narrow, and if you try to use an inexpensive ordering device, it will be difficult to achieve the excellent image quality of silver halide photosensitive materials unless special improvements are made to the silver halide photosensitive materials. Furthermore, in order to obtain hard copies more quickly, it is necessary to perform scanning exposure at a higher speed and to perform color development processing extremely quickly. ---It is first necessary that high sensitivity and stable latent images can be obtained even at 101 seconds in silver halide emulsions that can be developed ultra-rapidly. Ultra-rapidly. For development processing, it is more advantageous to use silver halide grains with a high silver chloride content, but when such silver halide grains are used, the sensitivity at short exposure times is not very high;
Adsorption of spectral sensitizing dyes is also weak and high sensitivity can be obtained. In particular, this tendency becomes even more remarkable when a color coupler necessary for obtaining a full-color image is used together. In order to manufacture and provide color light-sensitive materials in large quantities at low cost, spectrally sensitized silver halide emulsions are made by adding spectrally sensitizing dyes and are kept in a solution state, sometimes for several hours, in the coexistence of color couplers. Therefore, the loss of sensitivity under such conditions is a very serious manufacturing problem. Further, a decrease in sensitivity and an increase in fog during the period from manufacture to use are also serious problems. Even with commercially available silver halide photosensitive materials for black and white infrared light that do not coexist with color couplers, most of them do not maintain their performance unless they are stored in the refrigerator or freezer until use. In general, when color couplers coexist, spectral sensitizing dyes become difficult to adsorb to silver halide grains, and storage becomes difficult. It is known that there is a strong tendency for the product to attach and detach during use. Dyes with long conjugated methine chains, such as infrared spectral-enhancing dyes that are sensitive to infrared light, have poor thermal stability (the longer the conjugated methine chain, the longer the absorption wavelength). Therefore, in situations where color couplers coexist,
Keeping infrared spectral sensitizing dyes stable and stably maintaining high sensitivity is a difficult problem, and a solution has been desired.
本発明者は、迅速現像処理可能な高塩化銀粒子を含む乳
剤での、前記諸問題を改良できる赤外域の分光増感方法
、とくにカラーカプラー共存下での750nm〜110
00nの近赤外及び赤外域の分光増感方法を見出した。The present inventor has proposed a method for spectral sensitization in the infrared region that can improve the above-mentioned problems in emulsions containing high silver chloride grains that can be rapidly developed, especially in the coexistence of color couplers from 750 nm to 110 nm.
We have discovered a method for spectral sensitization in the near-infrared and infrared regions of 00n.
(発明が解決しようとする課題〉
本発明の目的は、第1に、赤外域、とくに750nm〜
11000nに分光感度の極大波長を有し、高い分光感
度を有する迅速処理可能な改良された高塩化銀カラー写
真乳剤を含有するフルカラー写真感光材料を提供するこ
とである。(Problems to be Solved by the Invention) The first object of the present invention is to
An object of the present invention is to provide a full-color photographic material containing an improved high-silver chloride color photographic emulsion that has a maximum wavelength of spectral sensitivity at 11,000 nm, has high spectral sensitivity, and can be rapidly processed.
目的の第2は、溶液状態で塗布前に保存された乳剤及び
塗布後の保存中に於ける感材の赤外光域の写真感度の低
下と被り濃度の増大が抑えられた高塩化銀カラー写真乳
剤を含有するフルカラー写真感光材料を提供することで
ある。The second purpose is to develop high silver chloride colors that suppress the decline in photographic sensitivity in the infrared region and the increase in fogging density of the emulsion stored in solution state before coating and during storage after coating. An object of the present invention is to provide a full-color photographic material containing a photographic emulsion.
目的の第3は、104秒以下、特に10′8秒〜101
秒の短時間露光に於ても、赤外波長域での高い分光感度
を有する高塩化銀カラー写真乳剤を含有するフルカラー
写真感光材料を提供することである。The third objective is 104 seconds or less, especially 10'8 seconds to 101 seconds.
It is an object of the present invention to provide a full-color photographic material containing a high-silver chloride color photographic emulsion that has high spectral sensitivity in the infrared wavelength region even in short-time exposure of seconds.
目的の第4は、赤外光域、特に750nrn〜1000
nmの波長域に発光波長を有する半導体レーザーやL
E D等から発せられる高照度の光での短時間露光に
対しても、高い分光感度を有する改良された高塩化渋カ
ラー写真感光材料を用いて走査露光を行、て安定にJ1
1迅速に高画質のフルカラー画像を形成する方法を提供
することにある。The fourth objective is the infrared light range, especially from 750nrn to 1000nrn.
Semiconductor lasers and L
Scanning exposure is performed using an improved high chloride astringent color photographic material with high spectral sensitivity, even for short-time exposure to high-intensity light emitted from ED, etc., and stable J1
1. To provide a method for quickly forming high-quality full-color images.
(課題を解決するための手段〉
上記本発明の目的は、下記の感光材料や画像形成法によ
って達成される。(Means for Solving the Problems) The above objects of the present invention are achieved by the following photosensitive materials and image forming methods.
(1) 支持体上に、感光する電磁・スペクトルが各
々異なる少なくとも3層のハロゲン化銀乳剤層ユニット
を有するハロゲン化銀写真感光材料に於いて、該乳剤層
の各々は塩化銀の平均含有率が85モル%以上のハロゲ
ン化銀とカラー現像剤の酸化体とのカップリング反応に
より互いに異なる色素を形成するカラーカプラーを含有
しており、且つ該乳剤層ユニットの少なくとも2層は各
々下記の一般式(1)および/または(II)で表わさ
れる色素によって互いに異つた電磁スペクトルの赤外領
域の光に対して分光増感されていることを特徴とする〉
ルカラー高塩化銀写真感光材料。(1) In a silver halide photographic light-sensitive material having at least three silver halide emulsion layer units with different electromagnetic and spectrally sensitive layers on a support, each of the emulsion layers has an average content of silver chloride. contains color couplers that form mutually different dyes through a coupling reaction between silver halide and an oxidized product of a color developer in an amount of 85 mol % or more, and at least two layers of the emulsion layer unit each contain the following general dyes. It is characterized by being spectrally sensitized to light in different infrared regions of the electromagnetic spectrum by dyes represented by formulas (1) and/or (II).
color high silver chloride photographic material.
2)赤外光域の光により前記(11項記載の写真感光材
料に対して走査露光を行い、次に発色現像処理すること
を特徴とするカラー画像形成法。2) A color image forming method, characterized in that the photographic light-sensitive material according to item 11 is scanned and exposed to light in the infrared region, and then subjected to color development processing.
式中、Zll及びZ1!は同一でも異なっていてもよく
、各々硫黄原子、酸素原子、−CH−CH−セレン原子
または> N −R”を表わし、RISは各々置換され
ていてもよい低級アルキル基、アリール基またはアリル
基を表わす。In the formula, Zll and Z1! may be the same or different and each represents a sulfur atom, an oxygen atom, a -CH-CH-selenium atom or >N-R'', and RIS each represents an optionally substituted lower alkyl group, aryl group or allyl group. represents.
Zllが〉N−RISを表わす場合のR目及びRIIZ
”が> N −R”を表わす場合のRIS及びR14は
各々、同一でも異なっていてもよ(、水素原子または電
子吸引性基を表わす Zllが>N−R+i以外のもの
を表わす場合のR11及びR11、zlmが> N −
RIs以外のものを表わす場合のR11及びRI4は各
々、同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン
原子、ヒドロキシ基、置換されていてもよい低級アルキ
ル基、置換されていてもよいアリール基、置換されてい
てもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アシルアミノ基、カルボキシ基、または低
級アルコキシカルボニル基を表わし、R1とR11及び
/又はRIMとRI4が隣接した位置で連結し、1.2
゜3.4−テトラデヒドロテトラメチレン、テトラメチ
レン、トリメチレン、またはメチレンジオキシを形成で
きることをも表わす。R eye and RIIZ when Zll represents 〉N-RIS
RIS and R14 when ">N-R" may be the same or different (representing a hydrogen atom or an electron-withdrawing group, R11 and R14 when Zll represents something other than >N-R+i) R11, zlm > N −
R11 and RI4 when representing something other than RIs may each be the same or different, and include a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an optionally substituted lower alkyl group, an optionally substituted aryl group, represents an optionally substituted lower alkoxy group, lower alkylthio group, arylthio group, acylamino group, carboxy group, or lower alkoxycarbonyl group, R1 and R11 and/or RIM and RI4 are connected at adjacent positions, and 1. 2
It also represents the ability to form 3.4-tetradehydrotetramethylene, tetramethylene, trimethylene, or methylenedioxy.
G”及びG”はスルホン酸基またはカルボン酸基を有す
る置換アルキル基を表わすほか、G1−は各々置換され
ていてもよいアルキル基またはアルケニル基を表わし、
G”と連結して5員または6員環をも形成できることを
も表わす、更に、G”がカルボン酸基を有する置換アル
キル基である場合にはG”はスルホン酸基またはカルボ
ン酸基を有する置換アルキル基であることを表わす。G" and G" represent a substituted alkyl group having a sulfonic acid group or a carboxylic acid group, and G1- each represents an optionally substituted alkyl group or alkenyl group,
It also indicates that it can be linked with G'' to form a 5- or 6-membered ring. Furthermore, when G'' is a substituted alkyl group having a carboxylic acid group, G'' has a sulfonic acid group or a carboxylic acid group. Represents a substituted alkyl group.
G13は水素原子を表わす。G13 represents a hydrogen atom.
GI4及びGIsは同一でも異なっていてもよく、各々
、水素原子、各々置換されていてもよい低級アルキル基
、低級アルコキシ基またはアリール基を表わすほか、G
14と他のG′4同士及び/又はG”と他のGl同士が
連結して環構成原子に酸素原子、硫黄原子または窒素原
子を含んでいてもよい5員または6員環をも形成できる
ことを表わす。GI4 and GIs may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, an optionally substituted lower alkyl group, a lower alkoxy group, or an aryl group, and G
14 and other G'4 and/or G" and other Gl can be linked to form a 5- or 6-membered ring which may contain an oxygen atom, sulfur atom or nitrogen atom as a ring constituent atom. represents.
n11及びn11は各々0またはlを表わし、n +
3は2.3または4を表わす。n11 and n11 each represent 0 or l, n +
3 represents 2.3 or 4.
Y l lはカチオン性基を表わし、mlは0またはl
であり、分子内塩となる場合は0である。Y l represents a cationic group, ml is 0 or l
and 0 if it becomes an inner salt.
G冨10
式中、Zllは一般式(1)に於けるZlと同意義を表
わす。G:10 In the formula, Zll represents the same meaning as Zl in general formula (1).
zlmは硫黄原子、酸素原子、セレン原子または;N−
R”を表わし、R1は一般式(1)に於けるRISと同
意義を表わす。zlm is a sulfur atom, an oxygen atom, a selenium atom or; N-
R'', and R1 has the same meaning as RIS in general formula (1).
zlmは硫黄原子またはセレン原子を表わす。zlm represents a sulfur atom or a selenium atom.
RIS及びR1は一般式(1)に於けるR11及び/又
はHttと同意義を表わす。RIS and R1 represent the same meanings as R11 and/or Htt in general formula (1).
G1は一般式(1)に於けるG1と、G1は−般式(1
)に於けるG14と、G”は一般式(1)に於けるG”
とそれぞれ同意義を表わす。G1 is G1 in general formula (1), and G1 is - general formula (1
) in G14 and G'' in general formula (1).
and each expresses the same meaning.
G”は一般式(1)に於けるG1と同意義を表わすほか
、各々置換されていてもよいアリール基またはへテロ環
基を表わし、G”とGlzのうち、少なくとも一方はス
ルホン酸基またはカルボン酸基を有する基(これらの基
はカチオン電荷的に中和されている。)であり、一方が
カルボン酸基を有する基である場合には、他方はスルホ
ン酸基、ヒドロキシ基、スルファモイル基、カルボン酸
基またはカルバモイル基のうちの少な(とも一つを有す
る基であることを表わす。G'' has the same meaning as G1 in general formula (1), and each represents an optionally substituted aryl group or heterocyclic group, and at least one of G'' and Glz is a sulfonic acid group or A group having a carboxylic acid group (these groups are neutralized in terms of cationic charge), and when one is a group having a carboxylic acid group, the other is a sulfonic acid group, hydroxy group, or sulfamoyl group. , a carboxylic acid group, or a carbamoyl group.
nIIはOまたは1を表わし、n8tは2.3または4
を表わす。nII represents O or 1, n8t is 2.3 or 4
represents.
一般式(1)の色素について更に詳細に説明する。The dye of general formula (1) will be explained in more detail.
2++及びZI!は同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれ硫黄原子、酸素原子、−CH−CH−セレン原子ま
たは>N−RIS (RIBは置換されていてもよい低
級アルキル基〔より好ましくは炭素数8以下〕、アリル
基またはアリール基〔好ましくは置換されていてもよむ
)フェニル基を表わす、)ZllがCN−R”を表わす
場合のR11及びHtxZ+!が>N−R”を表わす場
合のRlm及びRlmは、同一でも異なっていてもよ(
、それぞれ水素原子または電子吸引性基を表わす、好ま
しい電子吸引性基としては、ハロゲン原子(例えば、フ
ァン、塩素)、アシル基(より好ましくは炭素数7以下
で、例えばアセチル、プロピオニル、メチルスルホニル
、ベンゾイルスルホニル)、シアノ基、カルボキシ基、
アルコキシカルボニル基(より好ましくは炭素数6以下
で、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
ブトキシカルボニル)、パーフルオロアルキル基(より
好ましくは炭素数4以下で、例えばトリフルオロメチル
、1.l。2++ and ZI! may be the same or different, and each represents a sulfur atom, an oxygen atom, a -CH-CH-selenium atom, or >N-RIS (RIB is an optionally substituted lower alkyl group [more preferably 8 or less carbon atoms]), Representing an allyl group or an aryl group (preferably a substituted phenyl group), R11 when Zll represents CN-R" and Rlm and Rlm when HtxZ+! represents >N-R", It can be the same or different (
, each representing a hydrogen atom or an electron-withdrawing group. Preferred electron-withdrawing groups include halogen atoms (e.g., fan, chlorine), acyl groups (more preferably carbon atoms of 7 or less, such as acetyl, propionyl, methylsulfonyl, benzoylsulfonyl), cyano group, carboxy group,
Alkoxycarbonyl group (more preferably 6 or less carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl,
butoxycarbonyl), perfluoroalkyl group (more preferably has 4 or less carbon atoms, for example trifluoromethyl, 1.l.
2.2−テトラフルオロエチル)などが挙げられる。2,2-tetrafluoroethyl) and the like.
Zllが硫黄原子、酸素原子、−CH−CH−またはセ
レン原子を表わす場合のR11及びRllzlgが硫黄
原子、酸素原子、−CH=CH−またはセレン原子を表
わす場合のR11及びR14は、同一でも異っていても
よ(、それぞれ水素原子、ハロゲン原子(例えば塩素、
臭素)、ヒドロキシ基、低級アルキル基(好ましくは炭
素数10以下)、置換アルキル基(好ましくは、炭素総
数12以下、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルアミノ
基、アリール基、アリールオキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、カルボキシ基などが挙げられる)、アリール基
(好ましくは単環式アリール基で例えばフェニル、フリ
ル、ピリジル、チエニル)、置換アリール基(好ましく
は炭素総数lO以下で、好ましい置換基としては前記置
換アルキル基の好ましい置換基の例としてあげた置換基
が挙げられる)、低級アルコキシ基(好ましくは炭素数
8以下)、低級置換アルコキシ基(好ましくは炭素数l
θ以下、好ましい置換基の例としては、前記置換アルキ
ル基の置換基の好ましい例としてあげた置換基が挙げら
れる)、低級アルキルチオ基(好ましくは炭素数8以下
)、アリールチオ基(好ましくは、フェニルチオ)、ア
シルアミノ基(好ましくは炭素数8以下)、カルボキシ
基、低級アルコキシカルボニル基(好ましくは、炭素総
数8以下)、などを表わす。R11 when Zll represents a sulfur atom, oxygen atom, -CH-CH- or selenium atom and R11 and R14 when Rllzlg represents a sulfur atom, oxygen atom, -CH=CH- or selenium atom may be the same or different. (, hydrogen atoms, halogen atoms (e.g. chlorine,
bromine), hydroxy group, lower alkyl group (preferably carbon number 10 or less), substituted alkyl group (preferably carbon number 12 or less, preferred substituents include hydroxy group,
Alkoxy group, halogen atom, acyl group, acylamino group, aryl group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, carboxy group, etc.), aryl group (preferably a monocyclic aryl group such as phenyl, furyl, pyridyl, thienyl) ), a substituted aryl group (preferably a total carbon number of 10 or less; preferred substituents include the substituents listed as examples of the preferable substituents for the substituted alkyl group), a lower alkoxy group (preferably a carbon number of 8 or less) , lower substituted alkoxy group (preferably carbon number l
θ, examples of preferable substituents include the substituents listed as preferable examples of substituents for the substituted alkyl group), lower alkylthio groups (preferably having 8 or less carbon atoms), arylthio groups (preferably phenylthio groups), ), an acylamino group (preferably having 8 or less carbon atoms), a carboxy group, a lower alkoxycarbonyl group (preferably having 8 or less carbon atoms in total), and the like.
R11、Rlm、 Rls及びRlmは前記置換基を表
わす他、R目とR11及び/又はRls、:R14が隣
接した位置で連結し、1.2,3.4−テトラデヒドロ
テトラメチレン、テトラメチレン、トリメチレン、メチ
レンジオキシを形成できることも表わす。R11, Rlm, Rls and Rlm represent the above-mentioned substituents, and R's and R11 and/or Rls, :R14 are connected at adjacent positions, and 1,2,3,4-tetradehydrotetramethylene, tetramethylene, It also indicates that trimethylene and methylenedioxy can be formed.
G目及びG”は、スルホン酸基またはカルボン酸基を有
する置換アルキル基〔好ましくは、炭素数8以下で、例
えばp−スルホ−2−フェネチル、2−スルホエチル、
3−スルホプロピル、3−スルホブチル、4−スルホブ
チル、2−(3−スルホプロポキシ)エチル、2−ヒド
ロキシ−3−スルホプロピル、カルボキシメチル、カル
ボキシエチル及び3−カルボキシプロピルなどが挙げら
れる。〕を表わすほか、G1はアルキル基、またはアル
ケニル基を表わし、これらは未置換でも置換されていて
もよい、これらのアルキル基及びアルケニル基としては
炭素数18以下が好ましく、より好ましくは炭素数10
以下である0例えば、前記スルホン酸基またはカルボン
酸基を有する置換アルキル基の例として挙げたもの以外
に、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基
、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、オ
クタデシル基、ベンジル基、フェネチル基、2−ヒドロ
キシプロピル基、3−ヒドロキシプロピル基、2−メト
キシエチル基、2−(2−メトキシエトキシ)エチル基
、3−スルファトプロピル基、2−(ピロリジン−2−
オン−1−イル)エチル基、テトラフルフリル基、2−
アセトキシエチル基、エトキシカルボニルメチル基、3
−シアノプロピル基、2−メタンスルホニルアミノエチ
ル基、2−フェノキシエチル基、アリル基、2−ブテニ
ル基及び2−クロロ−2−ブテニル基などが挙げられる
。G and G" are substituted alkyl groups having a sulfonic acid group or a carboxylic acid group [preferably having 8 or less carbon atoms, such as p-sulfo-2-phenethyl, 2-sulfoethyl,
Examples include 3-sulfopropyl, 3-sulfobutyl, 4-sulfobutyl, 2-(3-sulfopropoxy)ethyl, 2-hydroxy-3-sulfopropyl, carboxymethyl, carboxyethyl, and 3-carboxypropyl. ], G1 represents an alkyl group or an alkenyl group, which may be unsubstituted or substituted, and these alkyl and alkenyl groups preferably have 18 or less carbon atoms, and more preferably have 10 carbon atoms.
For example, in addition to those listed as examples of the substituted alkyl group having a sulfonic acid group or a carboxylic acid group, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, hexyl group, octyl group, dodecyl group, etc. group, octadecyl group, benzyl group, phenethyl group, 2-hydroxypropyl group, 3-hydroxypropyl group, 2-methoxyethyl group, 2-(2-methoxyethoxy)ethyl group, 3-sulfatopropyl group, 2-( Pyrrolidine-2-
on-1-yl)ethyl group, tetrafurfuryl group, 2-
Acetoxyethyl group, ethoxycarbonylmethyl group, 3
Examples include -cyanopropyl group, 2-methanesulfonylaminoethyl group, 2-phenoxyethyl group, allyl group, 2-butenyl group, and 2-chloro-2-butenyl group.
更にG1はG”と連結して5員または6員環をも形成で
きることをも表わし、G”がカルボン酸基を有する置換
アルキル基である場合には、G”はスルホン酸基または
カルボン酸基を有する置換アルキル基である。Furthermore, G1 also represents that it can be linked with G'' to form a 5- or 6-membered ring, and when G'' is a substituted alkyl group having a carboxylic acid group, G'' is a sulfonic acid group or a carboxylic acid group. is a substituted alkyl group having
Glは水素原子を表わす。Gl represents a hydrogen atom.
GIs及びGIsは同一でも異っていてもよく、それぞ
れ水素原子、置換されていてもよい低級アルキル基(好
ましくは炭素数8以下)、置換されていてもよい低級ア
ルコキシ基(好ましくは炭素数6以下)または置換され
ていてもよい了り−ル基(好ましくは炭素数lO以下)
を表わすほか、G”と他のGI′及び/又はGl’と他
のGISとが連結して環構成原子に酸素原子、硫黄原子
または窒素原子を含んでいてもよい5員または6員環を
も形成できることを表わす、前記G”及び01%が表わ
す低級アルキル基、低級アルコキシ基及び了り−ル基の
より好ましい例としては、メチル基、エチル基、ブチル
基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、ベンジル
基、フェネチル基、フェニル基またはトリル基などが挙
げられる。GIs and GIs may be the same or different, and each contains a hydrogen atom, an optionally substituted lower alkyl group (preferably having 8 or less carbon atoms), and an optionally substituted lower alkoxy group (preferably having 6 carbon atoms). (the following) or an optionally substituted group (preferably less than 10 carbon atoms)
In addition to representing a 5- or 6-membered ring in which G" and another GI' and/or Gl' and another GIS may be linked to each other, the ring constituent atoms may include an oxygen atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom. More preferable examples of the lower alkyl group, lower alkoxy group, and aryl group represented by G'' and 01% include methyl group, ethyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group, and phenoxy group. group, benzyl group, phenethyl group, phenyl group or tolyl group.
nII及びnlは、それぞれ0またはlを表わし、nl
は2.3または4を表わし、より好ましくは2または3
である。nII and nl each represent 0 or l, nl
represents 2.3 or 4, more preferably 2 or 3
It is.
Y”は酸基の対イオンとなるカチオン性基を表わし、m
”は0またはlであり、分子内塩となる場合は0である
。Y” represents a cationic group that serves as a counter ion to the acid group, m
” is 0 or l, and is 0 when forming an inner salt.
カチオン性対イオンの例としてはアルカリ金属カチオン
(例えば、K” 、N a ” ) 、Ca ”及び4
級アンモニウム塩(例えば、トリメチルアンモニウム、
トリエチルアンモニウム、ベンジルジエチルアンモニウ
ム、ピリジニウム、モルホリニウム及びl、8−ジアザ
ビ・シクロ(5,4,0)−7−ウンゾセニウム)など
が挙げられる。Examples of cationic counterions include alkali metal cations (e.g., K'', Na''), Ca'', and 4
class ammonium salts (e.g. trimethylammonium,
Examples include triethylammonium, benzyldiethylammonium, pyridinium, morpholinium, and l,8-diazabicyclo(5,4,0)-7-unzocenium).
次に一般式(Il)の色素について詳細に説明する。Next, the dye of general formula (Il) will be explained in detail.
zXlは硫黄原子、酸素原子、セレン原子、〉N−R怠
3又は−CH−CH−を表わし、R冨3は一般式(りに
於けるR+sと同意義を表わす。zXl represents a sulfur atom, an oxygen atom, a selenium atom, 〉N-R 3 or -CH-CH-, and R 3 represents the same meaning as R+s in the general formula (R).
Z■は硫黄原子、酸素原子、セレン原子または;N−R
” (R”4*−71式(1) にlけるR”!:同意
義を表わす、)を表わす。Z■ is a sulfur atom, an oxygen atom, a selenium atom or; N-R
” (R” in R”4*-71 formula (1)!: represents the same meaning).
zz3は硫黄原子またはセレン原子を表わす。zz3 represents a sulfur atom or a selenium atom.
R富1及びR”は一般式(1)に於けるR1及びR11
と同意義を表わす。R rich 1 and R'' are R1 and R11 in general formula (1)
expresses the same meaning as
G″′は一般式(1)に於けるG”と同意義を表わす。G″′ has the same meaning as G″ in general formula (1).
G富コは一般式(1)に於けるG”と、G”は−般式(
1)に於けるG”と同意義を表わす。G wealth is G'' in general formula (1), and G'' is - general formula (
It has the same meaning as "G" in 1).
Qlmは(、l lと同意義を表わすほか、置換されて
いてもよい了り−ル基またはへテロ環基を表わす。Qlm has the same meaning as (, l), and also represents an optionally substituted ring group or heterocyclic group.
好ましい置換されていてもよいアリール基及びヘテロ環
基としては重置または2員環の炭素数18以下、より好
ましくは炭素数12以下の、例えば、フェニル、トリル
、フェニル、スルホフェニル、カルボキシフェニル、p
−エトキシカルボニルフェニル、ナフチル、スルホナフ
チル、カルボキシナフチル、m−スルホトリル、アセチ
ルアミノフェニル、p−ヒドロキシフェニル、2−フリ
ル、2−ピリジル、3−ピリジル、4−ピリジル、3−
クロロ−2−ピリジル、2−キノリルである。Preferred optionally substituted aryl groups and heterocyclic groups include double or two-membered rings having 18 or less carbon atoms, more preferably 12 or less carbon atoms, such as phenyl, tolyl, phenyl, sulfophenyl, carboxyphenyl, p
-Ethoxycarbonylphenyl, naphthyl, sulfonaphthyl, carboxynaphthyl, m-sulfotril, acetylaminophenyl, p-hydroxyphenyl, 2-furyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, 3-
They are chloro-2-pyridyl and 2-quinolyl.
nlは0または1を表わし、ntsは2.3または4を
表わし、より好ましくはnlが0の場合には3であり、
n l rが1の場合には2または3である。nl represents 0 or 1, nts represents 2.3 or 4, more preferably 3 when nl is 0,
When n l r is 1, it is 2 or 3.
式中、G1とG”のうち少なくとも一方はスルホン酸基
またはカルボン酸基を有す基であり、ともにスルホン酸
基を有す基であることはなく、−方がカルボン酸基を有
す基である場合には、他方はスルホンMl、ヒドロキシ
ル基、スルファモイル基、カルボン酸基またはカルバモ
イル基を有する基であることを表わす。In the formula, at least one of G1 and G" is a group having a sulfonic acid group or a carboxylic acid group, and neither is a group having a sulfonic acid group, and - is a group having a carboxylic acid group. When , the other is a group having a sulfone Ml, a hydroxyl group, a sulfamoyl group, a carboxylic acid group, or a carbamoyl group.
上記の酸基はカチオンで中和されたものを含む意味で用
いられている。The above acid groups are used to include those neutralized with cations.
本発明に使用することができる前記一般式(1)または
(II)で表わされる分光増感色素は、前述の赤外充用
の分光増感色素が記載されている例として、記載した特
許やその中に引用されている文献、或いは特開昭62−
262853号などを参考にすれば、容易に合成できる
ものであり、具体的化合物として次に示すが、本発明は
これらの具体例に限定されるものではない。The spectral sensitizing dyes represented by the general formula (1) or (II) that can be used in the present invention include the patents and patents described above, as examples in which the spectral sensitizing dyes for infrared rays are described. Documents cited in the book, or Japanese Patent Application Laid-Open No. 1986-
It can be easily synthesized by referring to No. 262853, and specific compounds are shown below, but the present invention is not limited to these specific examples.
CI官coon
CHtCFItCOOIl
!−8
CsH□
CIIICOO”
(C1.)ssO3”
n−4
I−2
cutcoon
f−6
SO3に
■−7
(CHx)x−CIICHs CHgCHs
OH3O3に
本発明に用いられる分光増感剤を、本発明のハロゲン化
銀写真札割中に添加する時期は、支持体上に該ハロゲン
化銀乳剤が塗布される前なら、如何なる時期でもよい、
更に、化学熟成完了前までの時期に添加する場合には、
他の赤外域用増感色素と同様、化学熟成完了後に添加し
た場合に比べ被りが増大するものも多い、かかる場合に
於ては、下記一般式(III)で表わされる含窒素へテ
ロ環化合物を併用した方がより好ましい、また該化合物
は増感色素を化学熟成後に添加する場合に於ても、併用
してもさしつかえない、かかる化合物の組合せ添加は強
色増感作用をもたらすものも多く、感度を更に増加せし
める点に於てもより好ましく、添加比率としては、本発
明に用いる増感色素に対して5〜40当量がより好まし
い。CI officer coon CHtCFItCOOIl! -8 CsH
The spectral sensitizer used in the present invention may be added to OH3O3 in the silver halide photographic plate of the present invention at any time before the silver halide emulsion is coated on the support.
Furthermore, if added before the completion of chemical ripening,
As with other infrared sensitizing dyes, there are many cases where the fog increases compared to when added after chemical ripening is completed.In such cases, a nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the following general formula (III) is used. It is more preferable to use these compounds in combination, and even when the sensitizing dye is added after chemical ripening, there is no problem in using these compounds in combination.Addition of such compounds in combination often results in a supersensitizing effect. is more preferable in terms of further increasing sensitivity, and the addition ratio is more preferably 5 to 40 equivalents to the sensitizing dye used in the present invention.
一般式(III)
Z”+V”)−s+
式中、ZSlは具体的にはアゾール環(例えばイミダゾ
ール、トリアゾール、テトラゾール、チアゾール、オキ
サゾール、セレナゾール、ベンズイミダゾール、ベンズ
インダゾール、ベンズトリアゾール、ベンズオキサゾー
ル、ベンズチアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾ
ール、ベンズセレナゾール、ピラゾール、ナフトチアゾ
ール、ナフトイミダゾール、ナフトオキサゾール、アザ
ベンズイミダゾール、プリンなど)ピリミジン環、トリ
アジン環、ピリジン環、アザインデン環(例えば、トリ
アザインデン、テトラザインデン、ペンタザインデンな
ど)である。General formula (III) Z"+V")-s+ where ZSl specifically represents an azole ring (e.g. imidazole, triazole, tetrazole, thiazole, oxazole, selenazole, benzimidazole, benzindazole, benztriazole, benzoxazole, benzoxazole, thiazole, thiadiazole, oxadiazole, benzselenazole, pyrazole, naphthothiazole, naphthoimidazole, naphthoxazole, azabenzimidazole, purine, etc.) pyrimidine ring, triazine ring, pyridine ring, azaindene ring (e.g. triazaindene, tetrazaine) den, pentazainden, etc.).
y31は水素原子または置換基を表わし置換基の具体例
としては置換または無置換のアルキル基(例えば、メチ
ル、エチル、ヒドロキシエチル、トリフルオロメチル、
スルホプロピル、ジ−プロピルアミノエチル、アダマン
チル、ベンジル、p−クロロフェネチル、エトキシエチ
ル、エチルメルカプトエチル、シアノプロピル、フェノ
キシエチル、カルバモイルエチル、カルボキシエチル、
エトキシカルボニルプロビル、アセチルアミノエチルな
ど)、無置換または置換のアルケニル基(例えば、アリ
ルなど)、無置換または置換のアリール基、(例えば、
フェニル、ナフチル、p−カルボキシ−フェニル、3.
5−ジカルボキシフェニル、m−スルホフェニル、p−
アセトアミドフェニル、3−カプリルアミドフェニル、
p−スルファモイルフェニル、m−ヒドロキシ−フェニ
ル、p−ニトロフェニル、3,5−ジクロロフェニル、
p−フェニル、O−フェニル、p−シアノフェニル、p
−N’−メチルウレイドフェニル、m−フルオロフェニ
ル、p−)リル、m−)リルなど)、置換されていても
よいヘテロ環残基(例えば、ピリジル、5−メチル−2
−ピリジル、チエニルなど)、ハロゲン原子(例えば、
塩素、臭素)、メルカプト基、シアノ基、カルボキシ基
、スルホ基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アミノ基、ニトロ基、置換されていてもよい
アルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、2−メト
キシエトキシ、2−フェニルエトキシ、など)、置換さ
れていてもよいアリーロキシ基(例えば、フェノキシ、
p−メチルフェノキシなど)、アシル基(例えば、アセ
チル、ベンゾイル、メタンスルホニルなど)、アシルア
ミノ基(例えば、アセチルアミノ、カプロイルアミノ、
メチルスルホニルアミノ)、置換アミノ基(例えば、ジ
エチルアミノ、ヒドロキシアミノ)、アルキル又はアリ
ールチオ基(例えば、メチルチオ、カルボキシエチルチ
オ、スルホブチルチオ)、アルコキシカルボニル基(例
えば、メトキシカルボニル)、アリーロキシカルボニル
基(例えば、フェノキシカルボニル)などが挙げられる
。y31 represents a hydrogen atom or a substituent, and specific examples of the substituent include substituted or unsubstituted alkyl groups (e.g., methyl, ethyl, hydroxyethyl, trifluoromethyl,
Sulfopropyl, di-propylaminoethyl, adamantyl, benzyl, p-chlorophenethyl, ethoxyethyl, ethylmercaptoethyl, cyanopropyl, phenoxyethyl, carbamoylethyl, carboxyethyl,
ethoxycarbonylpropyl, acetylaminoethyl, etc.), unsubstituted or substituted alkenyl groups (e.g. allyl, etc.), unsubstituted or substituted aryl groups (e.g.
Phenyl, naphthyl, p-carboxy-phenyl, 3.
5-dicarboxyphenyl, m-sulfophenyl, p-
acetamidophenyl, 3-caprylamidophenyl,
p-sulfamoylphenyl, m-hydroxy-phenyl, p-nitrophenyl, 3,5-dichlorophenyl,
p-phenyl, O-phenyl, p-cyanophenyl, p
-N'-methylureidophenyl, m-fluorophenyl, p-)lyl, m-)lyl, etc.), optionally substituted heterocyclic residues (e.g. pyridyl, 5-methyl-2
-pyridyl, thienyl, etc.), halogen atoms (e.g.
chlorine, bromine), mercapto group, cyano group, carboxy group, sulfo group, hydroxy group, carbamoyl group, sulfamoyl group, amino group, nitro group, optionally substituted alkoxy group (e.g. methoxy, ethoxy, 2-methoxy ethoxy, 2-phenylethoxy, etc.), optionally substituted aryloxy groups (e.g., phenoxy,
p-methylphenoxy, etc.), acyl groups (e.g., acetyl, benzoyl, methanesulfonyl, etc.), acylamino groups (e.g., acetylamino, caproylamino,
methylsulfonylamino), substituted amino groups (e.g. diethylamino, hydroxyamino), alkyl or arylthio groups (e.g. methylthio, carboxyethylthio, sulfobutylthio), alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl), aryloxycarbonyl groups (e.g. For example, phenoxycarbonyl) and the like.
m”は5以下の正の整数を表わし、前記■s+が表わす
置換基が同種または/及び異種の組合せで複数含まれて
いてもよいことを表わす。m'' represents a positive integer of 5 or less, and represents that a plurality of the substituents represented by s+ may be included in the same or/and in different combinations.
一般式(Ill)の化合物に於て、更により好ましい化
合物は、テトラザインデン化合物類またはメルカプト置
換アゾール環化合物類である。Among the compounds of general formula (Ill), even more preferred compounds are tetrazaindene compounds or mercapto-substituted azole ring compounds.
また、本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲン化銀
乳剤に添加する場合、特公昭49−46゜932号等に
開示されている水溶性臭化物と組合せ添加すると更に好
ましく、その添加順序は、まず水溶性臭化物を添加し、
高塩化銀ハロゲン化銀粒子の表面をコンバージランして
から、増感色素を添加する方法でも、逆に増感色素を添
加した後、水溶性臭化物を添加する方法でも、これらの
化合物を同時に添加してもよい0組合せて用いる水溶性
臭化物の添加量は、迅速処理性を維持する上でハロゲン
化銀に対し5モル%以下、特に0.1モル%〜2.0モ
ル%が好ましく、本発明の高塩化銀粒子の塩化銀含量が
高い程より有効である。Furthermore, when the sensitizing dye used in the present invention is added to the silver halide emulsion of the present invention, it is more preferable to add it in combination with a water-soluble bromide disclosed in Japanese Patent Publication No. 49-46゜932, etc., and the order of addition is as follows: , first add water-soluble bromide,
These compounds can be added at the same time, either by converging the surface of high-silver chloride silver halide grains and then adding a sensitizing dye, or conversely by adding a sensitizing dye and then adding water-soluble bromide. The amount of water-soluble bromide used in combination is preferably 5 mol% or less, particularly 0.1 mol% to 2.0 mol%, based on silver halide in order to maintain rapid processability. The higher the silver chloride content of the high silver chloride grains of the invention, the more effective they are.
更にまた本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲン化
銀乳剤に添加する場合、以下の一般式(IV)で表わさ
れる化合物を単独、もしくは前記一般式(III)で示
される化合物又は/及び水溶性臭化物と組合せて共存さ
せる事によって分光感度を飛躍的に高め、保存性も改良
出来、より好ましい。Furthermore, when the sensitizing dye used in the present invention is added to the silver halide emulsion of the present invention, a compound represented by the following general formula (IV) may be used alone, or a compound represented by the above general formula (III) or/and By coexisting in combination with a water-soluble bromide, the spectral sensitivity can be dramatically increased and the storage stability can be improved, which is more preferable.
一般式(mV)
式中、Y41、Y、8、YasおよびY44は同一でも
異っていてもよ<−CH−または−N−を表わし、Y4
1とYasのうち少なくともいずれか一方、及びY48
とY44のうち少なくとも一方は−N−を表わす。General formula (mV) In the formula, Y41, Y, 8, Yas and Y44 may be the same or different <-CH- or -N-, and Y4
1 and Yas, and Y48
and Y44, at least one of which represents -N-.
R6いR4g、R4mおよびR44は同一でも異ってい
てもよく、それぞれ水素原子、ヒドロキシ基、低級アル
コキシ基(好ましくは炭素数IO以下)、アリールオキ
シ基(例えばフェノキシ、トリルオキシ基、スルホフェ
ノキシ基、β−ナフトキシ基、α−ナフトキシ基、2,
4−ジメチルフェノキシ基などが挙げられる)、ハロゲ
ン原子(例えば塩素原子・臭素原子等)、異節環(例え
ばモルホリニル基、ピペリジン基等)、アルキルチオ基
(例えば、メチルチオ基、エチルチオ基)、ヘテロシク
リルチオ基(例えばベンゾチアジルチオ基)、了り−ル
チオ基(例えば、フェニルチオ基、トリルチオ基)、ア
ミノ基、アルキルアミノ基あるいは置換アルキルアミノ
基(例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピ
ルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ド
デシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、β−ヒドロ
キシエチルアミノ基、ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ
基、β−スルホエチルアミノ基)、アリールアミノ基ま
たは置換了り−ルアミノ基(例えばアニリノ基、O−ス
ルホアニリノ基、m−スルホアニリノ基、p−スルホア
ニリノ基、O−アニシルアミノ基、m−アニシルアミノ
基、p−アニシルアミノ基、0−メチルアニリノ基、O
−メチルアニリノ基、p−t−アミルアニリノL O−
カルボキシアニリノ!、m−カルボキシアニリノ基、p
−カルボキシアニリノ基、ヒドロキシアニリノ基、ナフ
チルアミノ基、スルホナフチルアミノ基)、ヘテロシク
リルアミノ基(例えば2−ベンゾチアゾールアミノ基、
2−ピリジルアミノ基)、アリール基(例えばフェニル
基)、メルカプト基を表わす。R4g, R4m and R44 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, a hydroxy group, a lower alkoxy group (preferably having IO or less carbon atoms), an aryloxy group (e.g. phenoxy, tolyloxy group, sulfophenoxy group, β-naphthoxy group, α-naphthoxy group, 2,
4-dimethylphenoxy group, etc.), halogen atoms (e.g., chlorine atom, bromine atom, etc.), heterocyclic rings (e.g., morpholinyl group, piperidine group, etc.), alkylthio groups (e.g., methylthio group, ethylthio group), heterocyclylthio groups (e.g. benzothiazylthio), ruthio (e.g. phenylthio, tolylthio), amino, alkylamino or substituted alkylamino groups (e.g. methylamino, ethylamino, propylamino) , dimethylamino group, diethylamino group, dodecylamino group, cyclohexylamino group, β-hydroxyethylamino group, di-β-hydroxyethylamino group, β-sulfoethylamino group), arylamino group or substituted -rulamino group (For example, anilino group, O-sulfoanilino group, m-sulfoanilino group, p-sulfoanilino group, O-anisylamino group, m-anisylamino group, p-anisylamino group, 0-methylanilino group,
-methylanilino group, pt-amylanilino L O-
Carboxyanilino! , m-carboxyanilino group, p
-carboxyanilino group, hydroxyanilino group, naphthylamino group, sulfonaphthylamino group), heterocyclylamino group (e.g. 2-benzothiazole amino group,
2-pyridylamino group), an aryl group (for example, a phenyl group), and a mercapto group.
A 41は少なくとも一個のアリーレン基からなる基を
表わし、次のような蟇群があげられる。A41 represents a group consisting of at least one arylene group, and includes the following groups.
ここでMは水素原子または水溶性を与えるカチオンを表
わす。Here, M represents a hydrogen atom or a cation that provides water solubility.
更に一般式(IV)により表わされる化合物においてR
41、R4X、R41、R44およびA41のうち少な
くとも一つはスルホ基を有している基であることを表わ
す。Furthermore, in the compound represented by general formula (IV), R
41, R4X, R41, R44 and A41 represents a group having a sulfo group.
また一般式(■)により表わされる化合物において、も
っとも好ましい化合物はスチルベン誘導体である。Furthermore, among the compounds represented by the general formula (■), the most preferred compound is a stilbene derivative.
以下に一般式(mV)で表わされる化合物の具体例を列
挙するが、これらのみに限定されるものではない。Specific examples of the compound represented by the general formula (mV) are listed below, but the invention is not limited thereto.
と
≧
≧
と
≧
と
と
≧
か−る化合物以外にも、本発明に於て用いることができ
る強色増感剤の例としては、特開昭59−142.54
1号等に記載のビスピリジニウム塩、米国特許3,74
3.510号等に記載のヒドロキシ基をもつ芳香族化合
物とホルムアルデヒドとの縮合物などがあげられる。and≧≧ and≧ and and≧ In addition to these compounds, examples of supersensitizers that can be used in the present invention include JP-A-59-142.54.
Bispyridinium salt described in No. 1, etc., U.S. Patent No. 3,74
Examples include condensates of formaldehyde and aromatic compounds having hydroxyl groups as described in No. 3.510.
本発明に用いる増感色素は単独でも複数種を組合せて使
用してもよい、41合せて使用する場合の添加量比率は
2種類の場合1:lO〜10:1がより好ましい、添加
量としてはハロゲン化銀粒子の形状、大きさにより異な
るが、ハロゲン化allちる当りlXl0−’〜lXl
0−”モルが好ましく、より好ましくは2.5X10−
−〜4X10−’モルである。*和被覆に要する添加量
の25%以下が好ましく、より好ましくは2〜15%の
量をハロゲン化銀写真乳剤中に含有させられる。The sensitizing dyes used in the present invention may be used alone or in combination. 41 When used in combination, the ratio of the amounts added is preferably 1:10 to 10:1 when two types are used. varies depending on the shape and size of the silver halide grains, but it is lXl0-' to lXl per all halide grains.
0-” mole is preferred, more preferably 2.5X10-
-~4X10-' moles. *The amount added is preferably 25% or less of the amount required for Japanese coating, more preferably 2 to 15%, in the silver halide photographic emulsion.
前述した如き、強色増感剤を組合せて使用する場合に於
て、好ましい強色増感剤の添加比率は本発明に用いる増
感色素の総量に対して0.1−100当量である。When supersensitizers are used in combination as described above, the preferable addition ratio of supersensitizers is 0.1 to 100 equivalents based on the total amount of sensitizing dyes used in the present invention.
本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲン化銀乳剤中
に添加せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、アセトン、メタノール、エタノー
ル、プロパツール、テトラヒドロフラン、メチルセロソ
ルブ、2.2,3゜3−テトラフルオロプロパツール、
N、N−ジメチルホルムアミド等の溶媒の単独もしくは
混合溶媒に溶解して乳剤へ添加してもよい、溶解に際し
て超音波を利用してもよい。In order to add the sensitizing dyes used in the present invention to the silver halide emulsion of the present invention, they may be directly dispersed in the emulsion, or they may be added to water, acetone, methanol, ethanol, propatool, tetrahydrofuran, methyl Cellosolve, 2.2,3°3-tetrafluoropropanol,
It may be added to the emulsion after being dissolved in a solvent such as N,N-dimethylformamide alone or in a mixture thereof, and ultrasonic waves may be used during dissolution.
また、この増感色素の添加方法としては米国特許3,4
69.987号明細書などに記載のごとき、色素を揮発
性の有機溶媒に溶解し、該溶液を水または親水性コロイ
ド中に分散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特
公昭46−24185号などに記載の如き、水不溶性色
素を溶解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この
分散物を乳剤へ添加する方法;また、特公昭44−23
389号、同44−27555号、同57−22091
号等の記載のように酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加
したり、酸又は塩基を共存させて水溶液とし乳剤中へ添
加する方法;米国特許38822.135号、同4,0
06.025号等記載のように界面活性剤を共存させて
水溶性あるいはコロイド分散物としたものを乳剤へ添加
する方法;特開昭53−102733号、同5B−10
5141号記載のように親水性コロイド中に直接分散さ
せ、その分散物を乳剤に添加する方法;特開昭51−7
4624号に記載のごとき、レッドシフトさせる化合物
を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などを
用いることもできる。Moreover, as a method of adding this sensitizing dye, US Patent Nos. 3 and 4
69.987, etc., a method in which a dye is dissolved in a volatile organic solvent, the solution is dispersed in water or a hydrophilic colloid, and this dispersion is added to an emulsion, Japanese Patent Publication No. 46 A method of dispersing a water-insoluble dye in a water-soluble solvent without dissolving it and adding this dispersion to an emulsion, as described in Japanese Patent Publication No. 44-23
No. 389, No. 44-27555, No. 57-22091
As described in US Pat.
A method of adding a water-soluble or colloidal dispersion in the presence of a surfactant to an emulsion as described in JP-A-53-102733 and JP-A No. 5B-10.
A method of directly dispersing in a hydrophilic colloid and adding the dispersion to an emulsion as described in No. 5141; JP-A-51-7
It is also possible to use a method such as that described in No. 4624, in which a red-shifting compound is used to dissolve the compound and the solution is added to the emulsion.
本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層の少な(とも1層と少なくとも2
層の赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を塗設して構成する
ことができるし、また少なくとも3層の赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を塗設して構成することもできる。The color photographic light-sensitive material of the present invention has a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer (one layer and at least two layers) on a support.
It can be constructed by coating one infrared-sensitive silver halide emulsion layer, or it can also be constructed by coating at least three infrared-sensitive silver halide emulsion layers.
そしてこれらの各札割層中には、それぞれイエロ、マゼ
ンタおよびシアンに発色するカプラーが少なくとも一種
含有される。Each of these bill layers contains at least one type of coupler that produces yellow, magenta, and cyan colors, respectively.
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩化銀含有率85モル九以上の塩臭化銀
もしくは塩化銀よりなるものが用いられる。The silver halide emulsion used in the present invention is one made of silver chlorobromide or silver chloride and having a silver chloride content of 85 moles or more, which does not substantially contain silver iodide.
以下に、本発明において好ましいハロゲン化銀乳剤につ
いて詳細に述べる。Silver halide emulsions preferred in the present invention will be described in detail below.
本発明によるハロゲン化銀乳剤は、とくにハロゲン化銀
粒子の構造、とくにその表面に局在相を設けることによ
り、赤外波長域を分光増感して、高い感度とその安定性
とくに優れた潜像の安定性をうることができる。と(に
、強色増感技術を併せ用い、高塩化銀乳剤においても許
容できる程度に潜像の安定性をうろことができる。これ
は驚くべき特長ということができる。The silver halide emulsion according to the present invention can be spectrally sensitized in the infrared wavelength range by providing the structure of the silver halide grains, particularly by providing a localized phase on the surface thereof, and has high sensitivity and stability, as well as excellent latent properties. Image stability can be obtained. In addition, by using supersensitization technology, the stability of the latent image can be increased to an acceptable level even in high silver chloride emulsions. This can be said to be a surprising feature.
本発明によるハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、ハロ
ゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の95モル%以
上が塩化銀である実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀か
らなるのが好ましい、ここで実質的に沃化銀を含まない
とは、沃化銀含有率が1.0モル%以下のことである。The halogen composition of the silver halide grains according to the present invention is such that 95 mol % or more of the total silver halide constituting the silver halide grains is silver chloride, and is composed of silver chlorobromide containing substantially no silver iodide. Preferably, the expression "substantially free of silver iodide" here means that the silver iodide content is 1.0 mol % or less.
ハロゲン化銀粒子の好ましいハロゲン組成は、ハロゲン
化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の95モル%ないし
99.9モル%が塩化銀である実質的に沃化銀を含まな
い塩臭化銀である。A preferred halogen composition of the silver halide grains is silver chlorobromide containing substantially no silver iodide, in which 95 mol% to 99.9 mol% of the total silver halide constituting the silver halide grains is silver chloride. be.
また本発明のハロゲン化銀粒子は内部及び表面の少なく
ともいずれかに臭化銀含有量が基質のそれと異なる局在
相をもつことが好ましい0本発明に係わるハロゲン化銀
粒子は、臭化銀含有率において少なくとも15モル%を
越える局在相を有することが好ましい、このような臭化
銀含有率がその周囲よりも高い局在相の配置は目的に応
じて自由にとり得、ハロゲン化銀粒子内部にあっても、
表面または亜表面にあっても良く、内部と表面または亜
表面に分割されていても良い、また局在相は内部あるい
は表面において、ハロゲン化銀粒子をとり囲むような層
状構造を成していてもあるいは不連続に孤立した構造を
有していても良い、臭化銀含有率が周囲よりも高い局在
相の配置の好ましい一つの具体例としては、ハロゲン化
銀粒子表面に臭化銀含有率において少なくとも15モル
%を越える局在相が局所的にエピタキシ中ル成長したも
のである。Further, it is preferable that the silver halide grains of the present invention have a localized phase in which the silver bromide content is different from that of the substrate in at least one of the interior and the surface. It is preferable to have a localized phase having a silver bromide content of at least 15 mol % or more.The localized phase having a silver bromide content higher than that of its surroundings can be freely arranged depending on the purpose. Even in
The local phase may be present on the surface or subsurface, or may be divided into the interior and the surface or subsurface, and the localized phase may form a layered structure surrounding the silver halide grains inside or on the surface. One preferred example of the arrangement of localized phases having a higher silver bromide content than the surroundings, which may have a discontinuous or isolated structure, is a silver halide grain containing silver bromide on the surface. A localized phase with a ratio exceeding at least 15 mol % is locally grown during epitaxy.
該局在相の臭化銀含有率は15モル%を越えることが好
ましいが、臭化銀含有率が高過ぎると感光材料に圧力が
加えられた場合に減感を引き起こしたり、処理液の組成
の変動によって感度、階調が大きく変化してしまう等の
写真感光材料にとって好ましくない特性が付与されてし
まう場合がある。該局在相の臭化銀含有率はこれらの点
を考慮に入れて、特に20〜60モル%の範囲が好まし
く、30〜50モル%の範囲で残りが塩化銀であるのが
最も好ましい、該局在相の臭化銀含有率は、X線回折法
(例えば、「日本化学会編、新実験化学講座6.構造解
析」丸善、に記載されている)あるいはXPS法(例え
ば、「表面分析、−1MA、オージェ電子・光電子分光
の応用−」講談社、に記載されている)等を用いて分析
することができる。該局在相は、本発明のハロゲン化銀
粒子を構成する金銀量の0. 1〜20%の銀から構成
されることが好ましく、0.5〜7%の銀から構成され
ることが更に好ましい。It is preferable that the silver bromide content of the localized phase exceeds 15 mol%; however, if the silver bromide content is too high, it may cause desensitization when pressure is applied to the photosensitive material, or the composition of the processing solution may be affected. Fluctuations may impart unfavorable characteristics to the photographic material, such as large changes in sensitivity and gradation. Taking these points into consideration, the silver bromide content of the localized phase is preferably in the range of 20 to 60 mol%, most preferably in the range of 30 to 50 mol%, with the remainder being silver chloride. The silver bromide content of the localized phase can be determined by the X-ray diffraction method (for example, described in "New Experimental Chemistry Course 6. Structural Analysis," edited by the Chemical Society of Japan, published by Maruzen) or the XPS method (for example, described in "Surface Analysis, 1MA, Application of Auger Electron/Photoelectron Spectroscopy'' (published by Kodansha), etc. can be used for analysis. The localized phase has an amount of 0.0% of the amount of gold and silver constituting the silver halide grains of the present invention. It is preferably comprised of 1-20% silver, more preferably 0.5-7% silver.
このような臭化銀含有率の高い局在相とその他の相との
界面は、明瞭な相境界を有していても良いし、ハロゲン
組成が徐々に変化する短い転移領域を有していても良い
。The interface between such a localized phase with a high silver bromide content and other phases may have a clear phase boundary or a short transition region where the halogen composition gradually changes. Also good.
このような臭化銀含有率の高い局在相を形成するために
は、様々な方法を用いることができる。Various methods can be used to form such a localized phase with a high silver bromide content.
例えば、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を片側混合法あ
るいは同時混合法で反応させて局在相を形成することが
できる。更に、既に形成されているハロゲン化銀をより
溶解度積の小さなハロゲン化銀に変換する過程を含む、
所謂コンバージョン法を用いても局在相を形成すること
ができる。或いは臭化銀微粒子を添加する事によって塩
化銀粒子の表面に再結晶化させる事によっても局在相を
形成できる。For example, a localized phase can be formed by reacting a soluble silver salt and a soluble halogen salt by a one-sided mixing method or a simultaneous mixing method. Furthermore, it includes a process of converting already formed silver halide to silver halide with a smaller solubility product,
A localized phase can also be formed using a so-called conversion method. Alternatively, a localized phase can also be formed by recrystallizing the surface of silver chloride particles by adding silver bromide fine particles.
表面に不連続な孤立した局在相を持つハロゲン化銀粒子
の場合は、その粒子基質と局在相が実質的に粒子の同一
表面にあるので、露光、現像処理の各プロセスで同時に
機能し、本発明にとって、高感度化、潜像形成、迅速処
理とくに階調のバランス、ハロゲン化銀の効率的な利用
などに有利である0本発明において、赤外増感の高塩化
銀乳剤の問題点である高感化、感度の安定化、潜像の安
定性などが、局在相を設けることによって、総合的に顕
著に改良され、しかも迅速処理に関する塩化銀乳剤の特
長を確保することができる。In the case of silver halide grains with a discontinuous, isolated localized phase on the surface, the grain matrix and the localized phase are essentially on the same surface of the grain, so they function simultaneously in the exposure and development processes. , the present invention is advantageous for high sensitivity, latent image formation, rapid processing, especially gradation balance, efficient use of silver halide, etc. In the present invention, problems with infrared sensitized high silver chloride emulsions By providing a localized phase, the important points such as high sensitivity, stabilization of sensitivity, and stability of latent image are significantly improved overall, and the characteristics of silver chloride emulsion regarding rapid processing can be secured. .
また粒子基質と局在相とに機能分離するようにカプリ防
止剤、増感色素などを吸着せしめ、また化学増感させて
カブリの発生を抑えて迅速な現像を容易にすることがで
きる。Further, it is possible to adsorb an anti-capri agent, a sensitizing dye, etc. so as to functionally separate the particle matrix and the local phase, and also to chemically sensitize the particles to suppress the occurrence of fog and facilitate rapid development.
本発明によるハロゲン化銀粒子は(100)面をもつ6
面体や14面体などであって、局在相がその6面体のコ
ーナ一部位またはその近傍、(111)面の表面部位に
ある場合が好ましい、かかるハロゲン化銀粒子の表面に
ある不連続に孤立した局在相は、基質粒子を含有する乳
剤に、PAg、pH1温度及び時間を制御しつつ臭素イ
オンを供給してハロゲンコンバージ四ンによって形成さ
せることができる。ハロゲンイオンは、とくに低い濃度
で供給することが好ましく、例えば有機ハロゲン化合物
やカプセル膜が半浸透性皮膜でカバーされたハロゲン化
合物を用いることができる。また基質粒子を含有する乳
剤にPAgなどを制御しつつ線イオンとハロゲンイオン
を供給して局在部位にハロゲン化銀を成長させるか、基
質粒子よりも粒径の小さいハロゲン化銀例えば沃臭化銀
、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀の微粒子を基質粒子を
含む乳剤に混入させて再結晶により「局在相」を形成さ
せることもできる。この場合、必要によってハロゲン化
m溶剤の少量を併用することもできる。また欧州特許第
273430号、同第273429号、特願昭62−8
6163号、同昭62−86165号、開開62−86
252号及び開開62−152330号の明細書記載の
CR−化合物を併用することができる0局在相の形成の
終点は、基質のハロゲン化銀粒子の形態と比較しつつ、
熟成過程のハロゲン化銀の形態を観察して容易に判断す
ることができる。かかる局在相のハロゲン化銀の組成は
、X P S (X−ray Pbotoalecti
oaSpectroscopy)法により、例えば島津
−デュポン(du pont)社製ESCA 750
型分光機を用いて測定できる。さらに具体的には、秦野
・安盛井著「表面分析」講談社(1977年発行)に記
載されている。勿論、製造処方から計算により求めるこ
とができる0本発明によるハロゲン化銀の表面の局在相
のハロゲン化m組成、例えば臭化銀含有量は、E D
X (Energy Dispersiva X−ra
yanalysis)法により、透過型電子顕微鏡に装
備したEDXスペクトロメーターを用い、約0.1ない
し0.2μm径のアパーチャーにおいて約5モル%の精
度で測定できる。さらに具体的には副島啓義著「電子線
マイクロアナリシス」日刊工業新聞社(1987年発行
)に記載されている。The silver halide grains according to the present invention have 6
Discontinuously isolated particles on the surface of silver halide grains that are preferably hexahedral, tetradecahedral, etc., and the localized phase is preferably located at or near one corner of the hexahedron, or at the surface region of the (111) plane. The localized phase can be formed by halogen convergence by supplying bromide ions to an emulsion containing substrate particles while controlling PAg, pH 1 temperature and time. It is particularly preferable to supply the halogen ions at a low concentration, and for example, an organic halogen compound or a halogen compound whose capsule membrane is covered with a semi-permeable film can be used. In addition, by supplying line ions and halide ions while controlling PAg etc. to an emulsion containing substrate grains, silver halide can be grown in localized areas, or silver halide with a grain size smaller than that of the substrate grains, such as iodobromide, can be grown in localized areas. It is also possible to form a "localized phase" by recrystallizing fine grains of silver, silver bromide, silver chlorobromide, or silver iodochlorobromide by mixing them into an emulsion containing substrate grains. In this case, a small amount of a halogenated m-solvent can also be used in combination, if necessary. Also, European Patent No. 273430, European Patent No. 273429, Japanese Patent Application No. 1986-8
No. 6163, No. 62-86165, Kaikai No. 62-86
The end point of the formation of the zero localized phase that can be used in combination with the CR-compounds described in the specifications of No. 252 and Kokai No. 62-152330 is determined by comparing the morphology of the silver halide grains of the substrate,
This can be easily determined by observing the morphology of silver halide during the ripening process. The composition of silver halide in such a localized phase is XPS (X-ray Pbotoalecti
oaSpectroscopy method, for example, ESCA 750 manufactured by Shimadzu-Du Pont.
It can be measured using a type spectrometer. More specifically, it is described in "Surface Analysis" by Hadano and Yasumoi, published by Kodansha (1977). Of course, the halide m composition of the localized phase on the surface of the silver halide according to the present invention, for example, the silver bromide content, which can be determined by calculation from the manufacturing recipe, is E D
X (Energy Dispersiva X-ra
It can be measured with an accuracy of about 5 mol % at an aperture of about 0.1 to 0.2 μm in diameter using an EDX spectrometer equipped with a transmission electron microscope. More specifically, it is described in "Electron Beam Microanalysis" by Hiroyoshi Soejima, published by Nikkan Kogyo Shimbunsha (1987).
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の粒子の平均サイズ(
体積換算相当球の直径の平均)は2〃以下0.IJ/以
上が好ましい、特に好ましいのは0゜4#以下0.15
a以上である。Average grain size of the silver halide emulsion used in the present invention (
The average diameter of the equivalent sphere in terms of volume) is less than 20. IJ/ or more is preferable, particularly preferably 0°4# or less 0.15
It is more than a.
粒子サイズ分布は狭いほうがよく、単分散乳剤が好まし
い、特に形状がレギュラーの単分散乳剤は本発明に好ま
しい0粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±20%
以内に全粒子の85%以上が入るような乳剤、そして特
に90%以上が入るような乳剤が好ましい。The narrower the particle size distribution, the better, and monodisperse emulsions are preferred. In particular, monodisperse emulsions with regular shapes are preferred for the present invention.0 Particle number or weight is ±20% of the average particle size.
An emulsion in which 85% or more of the total grains are contained within the range, and particularly an emulsion in which 90% or more is contained within the range, is preferred.
本発明に用いる塩臭化銀乳剤はP、 C1afkid@
s著rchis+ia at Physique Ph
otographique」(PaulMantel
社刊、1967年) 、G、F、 Duffin著r
Photographic Es+ulsion Ch
emistry J (FocalPress社刊、1
966年) 、V、L、 Zeliksan at a
l著rMaking and Coating Pho
tographic I!muliion」(Foca
l Press社刊、1964年)等に記載された方法
を用いて調製することができる。Bち、酸性法、中性法
、アンモニア性等の何れでもよいが、特に酸性法が好ま
しい、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化銀を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組み
合わせ等の何れを用いてもよい0本発明において好まし
い単分散粒子を得るには同時混合法が好ましい0粒子を
銀イオン過剰の条件の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式として、ハロゲン化銀の生成する液相中の銀イ
オン濃度を一定に保つ方法、即ちいわゆるコンドロール
ド・ダブル・ジェット法−を用いることもてきる。この
方法によると、結晶形状が規則的で粒子サイズ分布が狭
い本発明に好適な単分散のハロゲン化銀乳剤を得ること
ができる。The silver chlorobromide emulsion used in the present invention is P, C1afkid@
Written by srchis+ia at Physique Ph
"otographique" (Paul Mantel)
Publishing, 1967), by G. F. Duffin.
Photographic Es+ulsion Ch
emistry J (published by Focal Press, 1
966), V.L., Zeliksan at a
Author:Making and Coating Pho
tographic I! Mulliion” (Foca
1 Press, 1964). B. Any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, but the acidic method is particularly preferred. Also, the methods for reacting soluble silver salt and soluble silver halide include one-sided mixing method, simultaneous mixing method, and the like. Any combination may be used.In order to obtain monodisperse particles which are preferable in the present invention, a simultaneous mixing method is preferable.A method in which particles are formed under conditions of excess silver ions (so-called back mixing method) may also be used. can. As one type of simultaneous mixing method, a method of keeping the silver ion concentration in the liquid phase in which silver halide is produced constant, ie, the so-called Chondrald double jet method, can be used. According to this method, it is possible to obtain a monodisperse silver halide emulsion suitable for the present invention, which has a regular crystal shape and a narrow grain size distribution.
本発明に好ましく用いられる前述のような粒子は、同時
混合法を基本として調製することが望ましい。The above-mentioned particles preferably used in the present invention are preferably prepared based on a simultaneous mixing method.
公知のハロゲン化銀溶剤(例えば、アンモニア、チオシ
アン酸カリウム、または米国特許第3.271.157
号、特開昭51−12360号、特開昭53−8240
8号、特開昭53−144319号、特開昭54−10
0717号もしくは特開昭54−155828号等に記
載のチオエーテル類およびチオン化合物)の存在下で物
理熟成を行なうと、規則的な結晶形状を有し、粒子サイ
ズ分布の狭い単分散ハロゲン化銀乳剤が得られ、好まし
い。Known silver halide solvents (e.g., ammonia, potassium thiocyanate, or U.S. Pat. No. 3,271,157)
No., JP-A-51-12360, JP-A-53-8240
No. 8, JP-A-53-144319, JP-A-54-10
When physical ripening is performed in the presence of thioethers and thione compounds described in No. 0717 or JP-A-54-155828, a monodisperse silver halide emulsion with a regular crystal shape and a narrow grain size distribution is produced. is obtained, which is preferable.
物理熟成後の乳剤から可溶性銀塩を除去するには、ヌー
デル水洗、フロキエレーシッン沈降法、または限外ろ適
法等を利用することができる。In order to remove soluble silver salts from the emulsion after physical ripening, a Nudel water washing method, a flochieresin sedimentation method, an ultrafiltration method, or the like can be used.
本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は硫黄増感もしくは
セレン増感、還元増感、貴金属増感等の単独もしくは併
用により化学増感することができる。即ち、活性ゼラチ
ンや、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物(例えJ
fチオ硫酸塩、チオ尿素化合物、メルカプト化合物、ロ
ーダニン化合物等)を用いる硫黄増感法や、還元性物質
(例えば第一スズ塩、アミン塩、ヒドラジン誘導体、ホ
ルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物等)を用いる
還元増感法、そして金属化合物(例えば全錯塩、Pt、
Ir、Pd、RhvFe等の周期律表の■族の金属の錯
塩等)を用いる貴金属増感法等を単独で、または組み合
わせて用いることができる。また、Ir、Rh、Faな
との周期率表の■族の金属の錯塩を、基質と局在相に区
別または分配して用いるのがよい0本発明で用いること
のできる単分散塩臭化銀乳剤においては、硫黄増感もし
くはセレン増感が特に好ましく用いられ、またこの増感
に際し、ヒドロキシアザインデン化合物を存在させるこ
とも好ましい。The silver halide emulsion used in the present invention can be chemically sensitized by sulfur sensitization, selenium sensitization, reduction sensitization, noble metal sensitization, etc. alone or in combination. That is, active gelatin and compounds containing sulfur that can react with silver ions (for example, J
f) Sulfur sensitization using thiosulfate, thiourea compounds, mercapto compounds, rhodanine compounds, etc.) or reducing substances (e.g. stannous salts, amine salts, hydrazine derivatives, formamidine sulfinic acid, silane compounds, etc.) The reduction sensitization method used, and the metal compound (e.g. total complex salt, Pt,
A noble metal sensitization method using complex salts of metals of group (I) of the periodic table such as Ir, Pd, RhvFe, etc.) can be used alone or in combination. In addition, it is preferable to use complex salts of metals in group (1) of the periodic table, such as Ir, Rh, and Fa, by distinguishing or distributing them into the substrate and the localized phase. In silver emulsions, sulfur sensitization or selenium sensitization is particularly preferably used, and it is also preferable to have a hydroxyazaindene compound present during this sensitization.
■ 光源 本発明に用いる光束出力機構について説明する。■ Light source The luminous flux output mechanism used in the present invention will be explained.
本発明において用いることのできるレーザーとしては半
導体レーザーが好ましく、その具体例としては、In、
、G、、P (〜700ne)、GaAs1−*Px(
610〜900 nm) 、Gap−mAムAs(69
0〜900nm)、InGaAsP(1100〜167
0nm)、AlGaAsSb (1250〜1400
nm)等の材料を用いた半導体レーザーが挙げられる0
本発明におけるカラー感光材料への光の照射は、上記半
導体レーザーによるものの他に、Nb:YAG結晶をG
aAs++Pu−+g+ 発光ダイオードにより励起す
るYAGレーザ−(1064nm)であっても良い、好
ましくは、670.680.750.780.81O1
830,880nmの半導体レーザーの光束の中から選
択して用いるのがよい。Semiconductor lasers are preferable as lasers that can be used in the present invention, and specific examples thereof include In,
,G,,P (~700ne), GaAs1-*Px(
610-900 nm), Gap-mAs (69
0-900 nm), InGaAsP (1100-167
0 nm), AlGaAsSb (1250-1400
Semiconductor lasers using materials such as
In the present invention, the color photosensitive material is irradiated with light in addition to the above-mentioned semiconductor laser.
aAs++Pu-+g+ May be a YAG laser (1064 nm) excited by a light emitting diode, preferably 670.680.750.780.81O1
It is preferable to select and use the light beam of a semiconductor laser of 830 and 880 nm.
また、本発明において、第2高調波発生素子(SHG素
子)とは、非線形光学効果を応用してレーザー光の波長
を2分の1に変換するものであり、例えば、非線形光学
結晶としてCD”AおよびKD”Pを用いたものが挙げ
られる(レーザーハンドブック、レーザー学会編、昭和
57年12月15日発行、122頁〜139頁参照)、
また、Limb’s結晶内にLioをH゛でイオン交換
した先導波路を形成したLiNbO5先導波路素子を用
いることができる(Nl■EI ELECTRONIC
31986,7,14(no、399)第89〜90頁
)。In addition, in the present invention, the second harmonic generation element (SHG element) converts the wavelength of laser light into half by applying a nonlinear optical effect, and for example, a CD'' as a nonlinear optical crystal. Examples include those using A and KD"P (see Laser Handbook, edited by the Laser Society, published December 15, 1980, pages 122 to 139),
Furthermore, it is possible to use a LiNbO5 guiding waveguide element in which a guiding waveguide is formed by ion-exchanging Li with H in the Limb's crystal (Nl■EI ELECTRONIC
31986, 7, 14 (no, 399) pp. 89-90).
本発明には、特願昭63−226552号明細書に記載
の出力装置を用いることができる。The output device described in Japanese Patent Application No. 63-226552 can be used in the present invention.
(処理方法)
本発明を用いて作られる感光材料の写真処理には、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー(Research
Disclosure) 176号第28〜30頁(
RD−17643)に記載されているような、公知の色
素像を形成する写真処理法(カラー写真処理)及び処理
液を適用することができる。(Processing method) For photographic processing of the light-sensitive material produced using the present invention, for example, Research Disclosure (Research Disclosure)
Disclosure) No. 176, pages 28-30 (
Known photographic processing methods (color photographic processing) and processing solutions for forming dye images, such as those described in RD-17643), can be applied.
以下に本発明の感光材料に施されるカラー現像処理工程
および処理液の好ましい例について説明する。Preferred examples of the color development process and processing solution applied to the light-sensitive material of the present invention will be described below.
本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理(または安定化処理)が施されるのが好まし
い、漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行っ
てもよい。The color photographic material of the present invention is preferably subjected to color development, bleach-fixing, and water-washing treatment (or stabilization treatment). Bleaching and fixing may be performed separately instead of in one bath as described above. .
本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。The color developer used in the present invention contains a known aromatic primary amine color developing agent.
好ましい例はp−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。Preferred examples are p-phenylenediamine derivatives, representative examples of which are shown below, but are not limited thereto.
D−IN、N−ジエチル−P−7エニレンジアミン
D−22−アミノ−5−ジエチルアミノトリエン
D−32−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリルア
ミノ)トルエン
D−44−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル
)アミノコアニリン
D−52−メチル−4−(N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)アミノコアニリン
D−64−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β
−(メタ、ンスルホンアミド)エチル)−アニリン
D−7N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンアミドD−ON、N−ジメチル
−p−フ二二レンジアミン
D−94−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メト
キシエチルアニリン
D−104−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−エトキシエチルアニリン
D−114−ア壽ノー3−メチルーN−エチル−N−β
−ブトキシエチルアニリン
上記p−7工ニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−(
メタンスルホンアミド)エチル】−アニリン(例示化合
物D−6)である。D-IN, N-diethyl-P-7 enylenediamine D-22-amino-5-diethylaminotriene D-32-amino-5-(N-ethyl-N-laurylamino)toluene D-44-(N- Ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aminocoaniline D-52-methyl-4-(N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aminocoaniline D-64-amino-3-methyl-N-ethyl −N−(β
-(meth,nsulfonamido)ethyl)-aniline D-7N-(2-amino-5-diethylaminophenylethyl)methanesulfonamide D-ON, N-dimethyl-p-phenyl diamine D-94-amino -3-Methyl-N-ethyl-N-methoxyethylaniline D-104-amino-3-methyl-N-ethyl-N-β
-Ethoxyethylaniline D-114-Ajuno-3-methyl-N-ethyl-N-β
-Butoxyethylaniline Among the above p-7 nylenediamine derivatives, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-(
methanesulfonamido)ethyl]-aniline (exemplified compound D-6).
また、これらのP−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−)ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、II芳香族第一級アミン現像主薬の
使用量は現像液IJ!当り好ましくは約0.1g〜約2
0g、より好ましくは約0.5g〜約10gの濃度であ
る。In addition, the amount of the II aromatic primary amine developing agent, which may be a salt such as sulfate, hydrochloride, sulfite, p-)luenesulfonate, etc., of these P-phenylenediamine derivatives is determined by the developer solution. IJ! Preferably about 0.1 g to about 2
0 g, more preferably from about 0.5 g to about 10 g.
本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい、ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは2d/1以下、
更に好ましくは0.5at/j!以下のベンジルアルコ
ール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコール
を全く含有しないことである。In carrying out the present invention, it is preferable to use a developer that does not substantially contain benzyl alcohol. Here, "substantially free" means preferably 2d/1 or less,
More preferably 0.5at/j! The benzyl alcohol concentration is below, most preferably no benzyl alcohol at all.
本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい、亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としてのaiと同時に、ハロゲン化m溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。It is more preferable that the developer used in the present invention does not substantially contain sulfite ions.Sulfite ions act as a preservative for the developing agent, and at the same time, have a dissolving action on halogenated compounds and react with the oxidized developing agent. It also has the effect of reducing pigment formation efficiency.
このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の1つと推定される。ここて実質的に含有しな
いとは、好ましくは3.0X10″3モル/j!以下の
亜硫酸イオンi11度であり、量も好ましくは亜硫酸イ
オンを全く會育しないことである。Such an effect is presumed to be one of the causes of increased fluctuations in photographic characteristics due to continuous processing. Here, "substantially not containing" means that the sulfite ion i11 degree is preferably 3.0 x 10"3 mol/j! or less, and the amount of sulfite ion is preferably not at all.
但し、本発明においては、使用液に調液する前に現像主
薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に用いられ
るごく少量の亜硫酸イオンは除外される。However, in the present invention, a very small amount of sulfite ion used to prevent oxidation in a processing agent kit in which the developing agent is concentrated before being mixed into a solution for use is excluded.
本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい、これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に太き(影響すると考えられるためで
ある。The developer used in the present invention preferably does not substantially contain sulfite ions, and more preferably does not substantially contain hydroxylamine. This is because hydroxylamine functions as a preservative in the developer. At the same time, it itself has silver development activity, and fluctuations in the concentration of hydroxylamine are thought to greatly affect photographic properties.
ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは5.0X1G−”モル/j!以下のヒド
ロキシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシ
ルアミンを全(含有しないことである。The term "substantially not containing hydroxylamine" as used herein means preferably a hydroxylamine concentration of 5.0 x 1 G-" mol/j! or less, and most preferably not containing any hydroxylamine.
本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。It is more preferable that the developer used in the present invention contains an organic preservative instead of the hydroxylamine or sulfite ion.
ここて有機保恒剤とは、カラー写ス感光材料の処理液へ
添加することで、芳書族第−級ア龜ンカラー現像主薬の
劣化速度を減じるを線化合物全般を指す、即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体(ヒドロキシルアミンを除く、以下同様)、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、1
1類、モノアミン類、シア亀ン類、ポリアミン類、四級
アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、tui式アミン類
などが特にを効な有機保恒剤である。これらは、特開昭
63−4235号、同63−30845号、同63−2
1647号、同63−44655号、同63−5355
1号、同63−43140号、同63−56654号、
岡63−58346号、同63−43138号、同63
−146041号、同63−44657号、同63−4
4656号、米国特許第3.615.503号、同2.
494.903号、特開昭52−143020号、特公
昭48−30496号などに開示されている。Here, the term "organic preservative" refers to any compound that is added to the processing solution for color photosensitive materials to reduce the rate of deterioration of aromatic primary color developing agents. Organic compounds that have the function of preventing the oxidation of the main drug by air etc. Among them, hydroxylamine derivatives (excluding hydroxylamine, the same shall apply hereinafter), hydroxamic acids, hydrazines, hydrazides, phenols, α-hydroxyketones α-aminoketones, 1
Class 1, monoamines, cyakamens, polyamines, quaternary ammonium salts, nitroxy radicals, alcohols, oximes, diamide compounds, tui-type amines, etc. are particularly effective organic preservatives. . These are JP-A-63-4235, JP-A-63-30845, JP-A-63-2.
No. 1647, No. 63-44655, No. 63-5355
No. 1, No. 63-43140, No. 63-56654,
Oka No. 63-58346, No. 63-43138, No. 63
-146041, 63-44657, 63-4
No. 4656, U.S. Patent No. 3.615.503, U.S. Patent No. 2.
494.903, JP-A-52-143020, JP-B-48-30496, etc.
その他保恒剤として、特開昭57−44148号及び同
57−53749号に記載の各種金xi、特開昭59−
180588号記載のサリチル酸類、特開昭54−35
32号記載のアルカノールアミン類、−特開昭56J4
349号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3.
746.544号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含育しても良い、特にトリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロ
キシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、
ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物
の添加が好ましい。Other preservatives include various gold xi described in JP-A-57-44148 and JP-A-57-53749;
Salicylic acids described in No. 180588, JP-A-54-35
Alkanolamines described in No. 32 - JP-A-56-J4
No. 349, the polyethyleneimines described in U.S. Patent No. 3.
In particular, alkanolamines such as triethanolamine, dialkylhydroxylamines such as diethylhydroxylamine, etc. may optionally contain aromatic polyhydroxy compounds described in No. 746.544, etc.
Preferably, a hydrazine derivative or an aromatic polyhydroxy compound is added.
前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒrう゛ジン誘導体(ヒドラジン類やヒドラジド類)
が特に好ましく、その詳細については、特願昭62−2
55270号、同63−9713号、同63−9714
号、同63−11300号などに記載されている。Among the organic preservatives mentioned above, hydroxylamine derivatives and hydrazine derivatives (hydrazines and hydrazides)
is particularly preferable, and its details can be found in Japanese Patent Application No. 62-2
No. 55270, No. 63-9713, No. 63-9714
No. 63-11300, etc.
また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジ7
18体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連に記載されたような環
状アミン類や←I!1l−II汁−叶昭63−9713
号や同63−11300号に記載されたようなアミン類
が挙げられる。In addition, the above-mentioned hydroxylamine derivative or hydrazi 7
The combined use of amines and amines improves the stability of color developing solutions, and also improves the stability of color developing solutions, as well as the use of cyclic amines and ←I! 1l-II soup-Kanosho 63-9713
Examples include amines such as those described in No. 63-11300.
本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを3.5
Xl0−”〜1.5 Xl0−’モル/j!含有するこ
とが好ましい、特に好ましくは、4X10−”〜lXl
0−’モル/1である。塩素イオン濃度が1.5X10
−’〜1O−1モル/Itより多いと、現像を遅らせる
という欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発明
の目的を達成する上で好ましくない、また、3.5×1
04モル/1未満では、カブリを防止する上で好ましく
ない。In the present invention, 3.5% of chloride ions are added to the color developer.
It is preferable to contain
0-'mol/1. Chlorine ion concentration is 1.5X10
-'~1O-1 mol/It has the disadvantage of delaying development, which is not preferable in achieving the object of the present invention of rapid development and high maximum density;
If it is less than 0.04 mol/1, it is not preferable in terms of preventing fog.
本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを3.0
X10−’モル/12〜1.0X10−sモル/It含
有することが好ましい、より好ましくは、5.0×10
−%〜5X10−’モル/1である。臭素イオン濃度が
1×10″3モル/1より多い場合、現像を遅らせ、最
大濃度及び感度が低下し、3.0XIO−’モル/1未
満である場合、カプリを十分に防止することがで白ない
。In the present invention, 3.0% bromine ion is added to the color developer.
It is preferable to contain X10-' mol/12 to 1.0
-% to 5X10-'mol/1. If the bromide ion concentration is more than 1 x 10''3 mol/1, it will retard development and reduce the maximum density and sensitivity, and if it is less than 3.0XIO-' mol/1, capri cannot be sufficiently prevented. Not white.
ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。Here, the chlorine ions and bromine ions may be added directly to the developer, or may be eluted from the photosensitive material into the developer during the development process.
カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。When added directly to a color developer, examples of the chloride ion supplying substance include sodium chloride, potassium chloride, ammonium chloride, lithium chloride, nickel chloride, magnesium chloride, manganese chloride, calcium chloride, and cadmium chloride, among which preferred ones are preferred. are sodium chloride and potassium chloride.
また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。Alternatively, it may be supplied from an optical brightener added to the developer.
臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。As a supply material for bromide ions, sodium bromide, potassium bromide, ammonium bromide, lithium bromide, calcium bromide, magnesium bromide, manganese bromide, nickel bromide, cadmium bromide, cerium bromide, thallium bromide Among these, preferred are potassium bromide and sodium bromide.
現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。When eluted from the light-sensitive material during the development process, both chloride ions and bromine ions may be supplied from the emulsion, or may be supplied from a source other than the emulsion.
本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくは211
9〜12、より好ましくは9〜11.0であり、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。The color developer used in the present invention is preferably 211
9 to 12, more preferably 9 to 11.0, and the color developer may contain other known developer component compounds.
上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、ui街剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ
酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩
、N、N−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイ
シン塩、グアニン塩、3゜4−ジヒドロキシフェニルア
ラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、2−アミノ−2
−メチル−1゜3−プロパンジオール塩、バリン塩、プ
ロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩
などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四
ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、pH9,
0以上の高pHftl域での緩衝能に優れ、カラー現像
液に添加しても写真性能面への悪影響(カプリなど)が
な(、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤
を用いることが特に好ましい。In order to maintain the above pH, it is preferable to use various buffering agents. Examples of buffering agents include carbonate, phosphate, borate, tetraborate, hydroxybenzoate, glycyl salt, N, N-dimethylglycine salt, leucine salt, norleucine salt, guanine salt, 3゜4-dihydroxyphenylalanine salt, alanine salt, aminobutyrate, 2-amino-2
-Methyl-1°3-propanediol salt, valine salt, proline salt, trishydroxyaminomethane salt, lysine salt, etc. can be used. In particular, carbonates, phosphates, tetraborates, and hydroxybenzoates are soluble at pH 9,
These buffers have excellent buffering ability in the high pH ftl range of 0 or higher, have no adverse effect on photographic performance (such as capri) even when added to color developers, and are inexpensive. This is particularly preferred.
これらの1111i剤の具体例としては、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム
、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナ
トリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ
酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸
カリウム、O−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチ
ル酸ナトリウム)、O−ヒドロキシ安息香酸カリウム、
5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−
スルホサリチル酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒド
ロキシ安息香酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウ
ム)などを挙げることができる。しかしながら本発明は
、これらの化合物に限定されるものではない。Specific examples of these 1111i agents include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, trisodium phosphate, tripotassium phosphate, disodium phosphate, dipotassium phosphate, sodium borate, boric acid. Potassium, sodium tetraborate (borax), potassium tetraborate, sodium O-hydroxybenzoate (sodium salicylate), potassium O-hydroxybenzoate,
Sodium 5-sulfo-2-hydroxybenzoate (5-
Examples include sodium sulfosalicylate), potassium 5-sulfo-2-hydroxybenzoate (potassium 5-sulfosalicylate), and the like. However, the present invention is not limited to these compounds.
該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/1
以上であることが好ましく、特に0.1モル/l−0,
4モル/lであることが特に好ましい。The amount of the buffer added to the color developer is 0.1 mol/1
It is preferably at least 0.1 mol/l-0, particularly 0.1 mol/l-0,
Particularly preferred is 4 mol/l.
その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。In addition, various chelating agents can be used in the color developer as an anti-settling agent for calcium or magnesium or to improve the stability of the color developer.
ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、N、N、N−)リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N。Nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, N,N,N-)rimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N.
N’、N’−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロ
ヘキサンジアミン四酢酸、1.2−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四節9、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒド
ロキシフェニル酢酸、2−ホスホノブタン−1,2,4
−)リカルボン酸、l−ヒドロキシエチリデン−1,1
−’、;ホスホン酸、N、 N’−ビス(2−ヒドロキ
シベンジル)エチレンジアミン−N、N’ −ジ酢酸こ
れらのキレート剤は必要に応じて2種以上併用しても良
い。N',N'-tetramethylene sulfonic acid, transsilohexanediaminetetraacetic acid, 1,2-diaminopropanetetraacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, ethylenediamine orthohydroxyphenylacetic acid, 2-phosphonobutane- 1, 2, 4
-) Ricarboxylic acid, l-hydroxyethylidene-1,1
-', Phosphonic acid, N, N'-bis(2-hydroxybenzyl)ethylenediamine-N,N'-diacetic acid Two or more of these chelating agents may be used in combination as necessary.
これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い0例えば11
当りG−1g=10g程度である。The amount of these chelating agents added may be sufficient as long as the amount is sufficient to sequester metal ions in the color developer. For example, 11
G-1g per serving is about 10g.
カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。Any development accelerator can be added to the color developer if necessary.
現像促進剤としては、特公昭37−16088号、同3
7−5987号、同3B −7826号、同44−12
380号、同45−9019号及び米国特許第3,81
3.247号等に表わされるチオエーテル系化合物、特
開昭52−49829号及び同50−15554号に表
わされるP−フェニレンジアミン系化合物、特開昭5o
−137726号、特公昭44−30074号、特開昭
56−156826号及び同52−43429号等に表
わされる4級アンモニウム塩類、米国特許#J42゜4
94.903号、同3.128.182号、同4,23
0.796号、同3,253.919号、特公昭41−
11431号、米国特許第2.482,546号、同2
,596.926号及び同3,582.346号等に記
載のアミン系化合物、特公昭37−16088号、同4
2−25201号、米国特許第3.128.183号、
特公昭41−11431号、同42−23883号及び
米国特許第3.532゜501号等に表わされるポリア
ルキレンオキサイド、その他l−フェニルー3−ピラゾ
リドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加する
ことができる。As a development accelerator, Japanese Patent Publication No. 37-16088 and No. 3
No. 7-5987, No. 3B-7826, No. 44-12
No. 380, No. 45-9019 and U.S. Patent No. 3,81
3.247 etc., P-phenylenediamine compounds shown in JP-A-52-49829 and JP-A-50-15554, JP-A-5O
-137726, Japanese Patent Publication No. 44-30074, Japanese Patent Publication No. 56-156826 and Japanese Patent Publication No. 52-43429, etc., U.S. Patent No. J42゜4
No. 94.903, No. 3.128.182, No. 4,23
No. 0.796, No. 3,253.919, Special Publication No. 1979-
No. 11431, U.S. Patent No. 2,482,546, U.S. Pat.
, 596.926 and 3,582.346, etc., Japanese Patent Publication No. 37-16088, 4
No. 2-25201, U.S. Patent No. 3.128.183,
Polyalkylene oxides shown in Japanese Patent Publications No. 41-11431, No. 42-23883, U.S. Pat. be able to.
本発明においては、必要に応じて、任意のガブリ防止剤
を添加できる。カプリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−ニ
トロベンズイミダゾール、5−ニトロイソインダゾール
、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾト
リアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることがてきる。In the present invention, any anti-gabbing agent can be added as necessary. As anti-capri agents, alkali metal halides such as sodium chloride, potassium bromide, potassium iodide and organic anti-capri agents can be used. Examples of organic antifoggants include benzotriazole, 6-nitrobenzimidazole, 5-nitroisoindazole, 5-methylbenzotriazole, 5-nitrobenzotriazole, 5-chloro-benzotriazole, 2-thiazolyl-benzimidazole, 2 Typical examples include nitrogen-containing heterocyclic compounds such as -thiazolylmethyl-benzimidazole, indazole, hydroxyazaindolizine, and adenine.
本発明に通用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい、蛍光増白剤としては、4,4゛
−ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい、添加量は0〜5g/l好ましくは0.1g〜
4/j!である。The color developer that can be used in the present invention preferably contains a fluorescent brightener, and the fluorescent brightener is preferably a 4,4'-diamino-2,2'-disulfostilbene compound. Addition amount is 0 to 5 g/l, preferably 0.1 g to
4/j! It is.
又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。Furthermore, various surfactants such as alkylsulfonic acids, arylsulfonic acids, aliphatic carboxylic acids, and aromatic carboxylic acids may be added as necessary.
本発明に適用されうるカラー現象液の処理温度は20〜
50℃好ましくは30,40℃である。処理時間は20
秒〜5分好ましくは30秒〜2分である。補充量は少な
い方が好ましいが、恣光材料1 nr当たり20〜60
0mが適当であり、好ましくは50〜30〇−である、
3!に好ましくは60d〜200affi、最も好まし
くは60ad −150mである。The processing temperature of the color phenomenon liquid that can be applied to the present invention is 20~
The temperature is 50°C, preferably 30 or 40°C. Processing time is 20
The time is from seconds to 5 minutes, preferably from 30 seconds to 2 minutes. It is preferable that the amount of replenishment is small, but it is 20 to 60 per nr of light material.
0m is appropriate, preferably 50 to 300-
3! It is preferably 60d to 200affi, most preferably 60ad to 150m.
次に本発明に適用されうる脱線工程について説明する。Next, a derailment process that can be applied to the present invention will be explained.
脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。The desilvering step may generally include any process such as a bleaching step-fixing step, a fixing step-bleach-fixing step, a bleaching step-bleach-fixing step, or a bleach-fixing step.
以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。The bleaching solution, bleach-fixing solution, and fixing solution that can be applied to the present invention will be explained below.
漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄(
III)の有mtt塩(例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸お
よび有機ホスホン酸などの錯塩)もしくはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸;過硫酸塩;過酸化水素な
どが好ましい。As the bleaching agent used in the bleach or bleach-fix solution, any bleaching agent can be used, but especially iron (
mtt salts of III) (for example, complex salts of aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid and diethylenetriaminepentaacetic acid, aminopolyphosphonic acids, phosphonocarboxylic acids, and organic phosphonic acids) or organic acids such as citric acid, tartaric acid, and malic acid. Acids; persulfates; hydrogen peroxide and the like are preferred.
これらのうち、鉄(III)の有りl諸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から特に好ましい、鉄(m)の有機
錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、ア
ミノポリボスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそ
れらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、1.3−ジアミノプロパン四
酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イ
ミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、など
を挙げることができる。これらの化合物はナトリウム、
カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも良
い、これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸の鉄(ll)t!塩が漂白刃が高いことから好
ましい。Among these, salts with iron(III) are particularly preferable from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution.Aminopolycarboxylic acids and aminopolybosphonic acids useful for forming organic complex salts of iron(m) or organic phosphonic acids or their salts, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, iminodiacetic acid, Glycol ether diamine tetraacetic acid, etc. can be mentioned. These compounds include sodium,
Among these compounds, which may be potassium, thium or ammonium salts, ethylenediaminetetraacetic acid,
Iron(ll)t of diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid! Salt is preferred because of its high bleaching properties.
これらの第2鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第2鉄塩、例えば硫酸第2鉄、塩化第2鉄、硝酸第
2鉄、硫酸第2鉄アンモニウム、燐酸第2鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第2鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を第2
鉄イオン諸塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、鉄
鑵体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は6.01〜1.0モル/2、好ましくは
0.05〜0.50モル/j!である。These ferric ion complex salts may be used in the form of complex salts, or ferric salts such as ferric sulfate, ferric chloride, ferric nitrate, ferric ammonium sulfate, and ferric phosphate. A ferric ion complex salt may be formed in a solution using a chelating agent such as aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid, or phosphonocarboxylic acid.
Aminopolycarboxylic acid iron complexes are preferred among the iron complexes, which may be used in excess to form iron ion salts, and the amount added is 6.01 to 1.0 mol/2, preferably 0. 05-0.50 mol/j! It is.
漂白液、漂白定着液及び/またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる0例
えば、米国特許第3.893.858号明細書、ドイツ
特許第1.290.812号明細書、特開昭53−95
630号公報、リサーチディスクロージャー第1712
9号(1978年7月号)に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を育する化合物や、特公昭45−85
06号、特開昭52−20832号、同53−3273
5号、米国特許3,706.561号等に記載の千オ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。Various compounds can be used as bleach accelerators in the bleach solution, bleach-fix solution and/or their pre-bath. Specification No. 812, JP-A-53-95
Publication No. 630, Research Disclosure No. 1712
No. 9 (July 1978 issue), compounds that grow mercapto groups or disulfide bonds, and Japanese Patent Publication No. 45-85
No. 06, JP-A-52-20832, JP-A No. 53-3273
5, U.S. Pat. No. 3,706.561, etc., or halides such as iodine and bromide ions are preferred because they have excellent bleaching properties.
その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物(例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム)または塩化物(例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム)または沃化’
111+1(例えば、沃化アンモニウム)または沃化物
(例えば、沃化アンモニウム)等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。In addition, the bleaching solution or bleach-fixing solution that can be applied to the present invention contains bromides (for example, potassium bromide, sodium bromide,
ammonium bromide) or chlorides (e.g. potassium chloride, sodium chloride, ammonium chloride) or iodide'
111+1 (eg, ammonium iodide) or an iodide (eg, ammonium iodide).
必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸などのρ11綴街能を有する1種類以上の無機酸、
有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム
塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防
止剤などを添加することができる。If necessary, one or more inorganic acids having a ρ11 function such as borax, sodium metaborate, acetic acid, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, phosphorous acid, phosphoric acid, sodium phosphate, citric acid, sodium citrate, tartaric acid, etc. ,
Organic acids and their alkali metal or ammonium salts or corrosion inhibitors such as ammonium nitrate and guanidine can be added.
漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などの千オ硫酸塩;チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩;エチレンビス
チオグリコール酸、3.6−シチアー1.8−オクタン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素頬な
どの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを1種
あるいは2種以上混合して使用することができる。The fixing agent used in the bleach-fixing solution or fixing solution is a known fixing agent, i.e., periosulfate such as sodium thiosulfate or ammonium thiosulfate; thiocyanate such as sodium thiocyanate or ammonium thiocyanate; ethylene bisthioglycol. Water-soluble silver halide solubilizers such as acids, thioether compounds such as 3,6-cythio-1,8-octanediol, and thiourea, and these can be used alone or in combination of two or more. .
また、特開昭55−155354号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
0本発明においては、千オ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい、1!あたりの定着剤の量は、
0.3〜2モルが好ましく、更に好ましくは0.5〜1
.0モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のpH領
域は、3〜10が好ましく、更には5〜9が特に好まし
い。In addition, a special bleach-fixing solution consisting of a combination of a fixing agent described in JP-A-55-155354 and a large amount of a halide such as potassium iodide can also be used. Preference is given to using salts, especially ammonium thiosulfate salts, 1! The amount of fixative per
Preferably 0.3 to 2 mol, more preferably 0.5 to 1 mol
.. It is in the range of 0 mol. The pH range of the bleach-fixing solution or fixing solution is preferably 3 to 10, more preferably 5 to 9.
又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の育機溶媒を含有させることができる。Further, the bleach-fix solution may contain various other fluorescent brighteners, antifoaming agents, surfactants, and growth solvents such as polyvinylpyrrolidone and methanol.
漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜g酸塩(例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など)、ii亜砿M塩(例えば、重亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など
)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜硫酸カリウム、
メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、な
ど)等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。Bleach-fix solutions and fixing solutions contain preservatives such as gnitrite (e.g., sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite, etc.), ii. , etc.), metabisulfites (e.g., potassium metabisulfite,
It is preferred to contain a sulfite ion releasing compound such as sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, etc.).
これらの化合物は亜V、酸イオンに換算して約0102
〜0.05モル/l含育させることが好ましく、更に好
ましくは0.04〜0.40モル/Ilである。These compounds are V substanoid, approximately 0102 in terms of acid ion.
The content is preferably from 0.05 mol/l, more preferably from 0.04 to 0.40 mol/l.
保恒剤としては、亜tt酸塩の添加が一般的であるが、
その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物
、あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。As a preservative, TT salt is commonly added, but
In addition, ascorbic acid, carbonyl bisulfite adducts, carbonyl compounds, etc. may be added.
更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート荊、消泡剤、防カ
ビ剤等を必更に応じて添加しても良い。Furthermore, buffering agents, optical brighteners, chelating agents, antifoaming agents, antifungal agents, and the like may be added as necessary.
定着又は漂白定着等の脱線処理後、水洗及び/又は安定
化処理をするのが一般的である。After derailment processing such as fixing or bleach-fixing, washing with water and/or stabilization processing is generally performed.
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)や用途、水洗水温、水洗タンク
の数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によつて広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オブ・ザ・ソサエティ・オプ・モーシ舊ン・ピクチャ
ー・アンド・テレヴイジ冒ン・エンジニアズ(Jour
nalor tl+a 5oci@ty of
Motion Picture and Te
1evi−sion EyigLneers)第64壱
、p、248〜253 (1955年5月号)に記載の
方法で、もとめることができる。The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the purpose, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (the number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of flushing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is described in the Journal of the Society of Picture and Television Engineers (Journal of the Society of Picture and Television Engineers).
nalor tl+a 5oci@ty of
Motion Picture and Te
It can be obtained by the method described in 1evi-sion EyigLneers) No. 64, p. 248-253 (May 1955 issue).
通常多段向流方式における段数は2〜6が好ましく、特
に2〜4が好ましい。Generally, the number of stages in the multistage countercurrent system is preferably 2 to 6, particularly preferably 2 to 4.
多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料1ポ当たり0.52〜1を以下が可能てあ
り、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様な問
題の解決策として、特開昭62−288838号に記載
のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極め
て有効に用いることができる。また、特開昭57−85
42号に記載インチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、同61−120145号に記載の塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭61−2
67761号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンそ
の他堀口博著「防菌防黴の化学J (1986年)三
共出版、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術
」(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学会纏「防
菌防黴剤事典J (1986年)、に記載の殺菌剤を
用いることもできる。According to the multi-stage countercurrent method, the amount of washing water can be greatly reduced, for example, from 0.52 to 1 per port of photosensitive material, and the effect of the present invention is remarkable. The increase in residence time causes problems such as bacteria propagation and the resulting floating matter adhering to the photosensitive material. As a solution to such problems, the method of reducing calcium and magnesium described in JP-A-62-288838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-85
Inchiazolone compounds and thiabendazoles described in No. 42, chlorine-based disinfectants such as chlorinated sodium isocyanurate described in No. 61-120145, JP-A-61-2
Benzotriazole, copper ion, etc. described in No. 67761, Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of antibacterial and anti-mildew J" (1986), Sankyo Publishing, Hygiene Technology Golden Wire "Sterilization of microorganisms, sterilization, anti-mildew technology" (1982) Industrial technology It is also possible to use the fungicides described in "Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents J (1986)," compiled by the Japan Antibacterial and Antifungal Society.
更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。Further, in the washing water, a surfactant as a draining agent and a chelating agent typified by EDTA as a water softener can be used.
以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜p
aに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中てのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。The above-mentioned water washing step can be followed or the stabilizing solution can be directly treated without going through the water washing step. A compound having an image stabilizing function is added to the stabilizing liquid, such as an aldehyde compound such as formalin, or a film suitable for stabilizing the dye.
Examples include buffering agents and ammonium compounds for preparing a. Further, in order to prevent the proliferation of bacteria in the liquid and to impart anti-mold properties to the photographic material after processing, the various disinfectants and anti-mold agents described above can be used.
更に、界面活性剤、蛍光」曽白剤、硬膜剤を加えること
もできる0本発明の感光材料の処理において、安定化が
水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭57
−8543号、同5B−14834号、同6〇−220
345号等に記載の公知の方法を、すべて用いることが
できる。Furthermore, a surfactant, a fluorescent brightening agent, and a hardening agent may be added. In the processing of the photosensitive material of the present invention, if stabilization is performed directly without going through a water washing process, the method disclosed in JP-A-57
-8543, 5B-14834, 60-220
All known methods described in No. 345 and the like can be used.
その他、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。In addition, it is also a preferable embodiment to use chelating agents such as 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid and ethylenediaminetemethylenephosphonic acid, and magnesium and bismuth compounds.
脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。A so-called rinsing solution is also used as a washing solution or stabilizing solution used after desilvering treatment.
水洗工程又は安定化工程の好ましいpHは4〜】0であ
り、更に好ましくは5〜Bである。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には15〜45℃
好ましくは20〜40°Cである0時間は任意に設定で
きるが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい、
好ましくは15秒〜1分45秒更に好ましくは30秒〜
1分30秒である。補充量は、少ない方がランニングコ
スト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。The pH in the water washing step or the stabilization step is preferably 4 to 0, more preferably 5 to B. The temperature can be set in various ways depending on the use and characteristics of the photosensitive material, but generally it is 15 to 45°C.
0 time, which is preferably 20 to 40°C, can be set arbitrarily, but a shorter time is desirable from the viewpoint of reducing processing time.
Preferably 15 seconds to 1 minute 45 seconds, more preferably 30 seconds to
It is 1 minute and 30 seconds. The smaller the amount of replenishment, the better from the viewpoints of running costs, reduced emissions, ease of handling, and the like.
具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の0.5〜50倍、好ましくは3倍
〜40倍である。または感光材料1rrf当りlj!以
下、好ましくtよ50〇−以下である。また補充は連続
的に行っても間欠的に行ってもよい。A specific preferable replenishment amount is 0.5 to 50 times, preferably 3 to 40 times, the amount brought in from the previous bath per unit area of the photosensitive material. Or lj per 1rrf of photosensitive material! Below, t is preferably 500- or less. Further, replenishment may be performed continuously or intermittently.
水洗及び/又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもてきる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には:a縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。The liquid used in the water washing and/or stabilization step can also be used in the previous step. An example of this is reducing the amount of waste liquid by using a multi-stage countercurrent system to reduce the overflow of washing water into the bleach-fixing bath, which is the previous bath, and replenishing the bleach-fixing bath with condensate. .
本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
(C−1)、(C−11)、(M−1)、(M−11)
および(Y)で示されるものである。Cyan couplers, magenta couplers, and yellow couplers preferably used in the present invention have the following general formulas (C-1), (C-11), (M-1), and (M-11).
and (Y).
一般式(C−13
n
一般式(C−11)
一般式(Y)
(ill
一般式(M−1)
一般式(M艷1
!怠
一般式(C−1)および(C−11)において、1、R
8およびR1は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族ま
たは複素環基を表し、R1、USおよびれは水素原子、
ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルアミノ
基を表し、RsはR寡と共に含窒素の5員環もしくは6
員環を形成する非金属原子群を表してもよいe Y1%
Ymは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応時にll脱しうる基を表す、nはO又は1を表
す。General formula (C-13 n General formula (C-11) General formula (Y) (ill General formula (M-1) ,1,R
8 and R1 represent substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or heterocyclic groups, R1, US and are hydrogen atoms,
represents a halogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or an acylamino group, and Rs together with R represents a nitrogen-containing 5-membered ring or a 6-membered ring.
May represent a group of nonmetallic atoms forming a membered ring e Y1%
Ym represents a hydrogen atom or a group capable of being eliminated during a coupling reaction with an oxidized product of a developing agent; n represents O or 1;
一般式(C−1)におけるR1としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、tart−ブチル基
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基
、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。R1 in general formula (C-1) is preferably an aliphatic group, such as a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentadecyl group, tart-butyl group, cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, phenyl group. Examples include thiomethyl group, dodecyloxyphenylthiomethyl group, butanamidomethyl group, and methoxymethyl group.
前記一般式(C−1)または(C−11)で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。Preferred examples of the cyan coupler represented by the general formula (C-1) or (C-11) are as follows.
−In式(C−1)において好ましいR1はアリール基
、複素環基であり、ハロゲン原子1.アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル
基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニ
ル基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさ
らに好ましい。In the -In formula (C-1), R1 is preferably an aryl group or a heterocyclic group, and halogen atoms 1. More preferably, it is an aryl group substituted with an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acylamino group, an acyl group, a carbamoyl group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, a sulfonyl group, a sulfamide group, an oxycarbonyl group, or a cyano group. .
一般式(C−1)においてRsとR3で環を形成しない
場合、R8は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシrIt換のアルキル基であり、6は好ましくは水素
原子である。In general formula (C-1), when Rs and R3 do not form a ring, R8 is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, particularly preferably a substituted aryloxyrIt-substituted alkyl group, and 6 is preferably a hydrogen atom.
一般式(C−11)において好ましいR4は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。In general formula (C-11), R4 is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and particularly preferably a substituted aryloxy-substituted alkyl group.
一般式(C−11)において好ましいRsは炭素数2〜
15のアルキル基および炭素数1以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。In general formula (C-11), preferably Rs has 2 to 2 carbon atoms.
It is a methyl group having 15 alkyl groups and a substituent having 1 or more carbon atoms, and the substituent is preferably an arylthio group, an alkylthio group, an acylamino group, an aryloxy group, or an alkyloxy group.
一般式(C−1)においてRsは炭素1ik 2〜15
のアルキル基であることがさらに好ましく、炭素数2〜
4のアルキル基であることが特に好ましい。In general formula (C-1), Rs is carbon 1ik 2-15
More preferably, it is an alkyl group having 2 to 2 carbon atoms.
Particularly preferred is an alkyl group of No. 4.
一般式(C−11)において好ましいれは水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい、一般式(C−1)および(C−11)において
好ましいY、およびY3はそれぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、スルファミド基である。In general formula (C-11), preferred are a hydrogen atom and a halogen atom, with chlorine and fluorine atoms being particularly preferred. In general formulas (C-1) and (C-11), preferred Y and Y3 are, respectively, These are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, and a sulfamide group.
一般式CM−1)において、R1およびR9はアリール
基を表し、R8は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
!、は水素原子または離脱基を表す。In the general formula CM-1), R1 and R9 represent an aryl group, R8 represents a hydrogen atom, an aliphatic or aromatic acyl group, an aliphatic or aromatic sulfonyl group,
! , represents a hydrogen atom or a leaving group.
R1およびR1のアリール基(好ましくはフェニル基)
に許容される置換基は、置換基R8に対して許容される
置換基と同じであり、2つ以上の置換基があるときは同
一でも異なっていてもよい、R,は好ましくは水素原子
、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好
ましくは水素原子である。Aryl group (preferably phenyl group) of R1 and R1
The substituents allowed for are the same as the substituents allowed for substituent R8, and when there are two or more substituents, they may be the same or different, R is preferably a hydrogen atom, It is an aliphatic acyl group or a sulfonyl group, and particularly preferably a hydrogen atom.
好ましい!、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで#iII脱する型のものであり、例えば米国特許第
4.351,897号や国際公開W 08B10479
5号に記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好
ましい。preferable! , is of the type that undergoes #iII elimination with either sulfur, oxygen or nitrogen atoms; for example, US Pat. No. 4,351,897 and International Publication W 08B10479
The sulfur atom detachment type as described in No. 5 is particularly preferred.
一般式(M−u )において、l1toは水素原子また
は置°換基を表す、!、は水素原子または離脱基を表し
、特にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい、 Z
a、 ZbおよびZcはメチン、置換メチン、目ト又は
−Nトを表し、Za −Zb結合とZb −Zc結合の
うち一方は二重結合てあり、他方は単結合である。In the general formula (Mu), l1to represents a hydrogen atom or a substituent,! , represents a hydrogen atom or a leaving group, and a halogen atom or an arylthio group is particularly preferred, Z
a, Zb and Zc represent methine, substituted methine, diht or -Nt, one of the Za-Zb bond and the Zb-Zc bond is a double bond and the other is a single bond.
Zb −Zc結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それ
が芳香環の一部である場合を含む* Rlmまたは!。When the Zb - Zc bond is a carbon-carbon double bond, including when it is part of an aromatic ring *Rlm or! .
で2量体以上の多量体を形成する場合、またZa、zb
あるいはZcが置換メチンズあるときはその置換メチン
で2量体以上の多量体を形成する場合を含む。When forming a dimer or more multimer, Za, zb
Alternatively, when Zc is a substituted methine, it includes the case where the substituted methine forms a dimer or more multimer.
一般式(M−11)で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第4.500゜630号に記
載のイミダゾ(1,2−b)ピラゾール類は好ましく、
米国特許第4.540.654号に記載のピラゾロ(1
,5−b)(1,2,4))リアゾールは特に好ましい
。Among the pyrazoloazole couplers represented by the general formula (M-11), imidazo (1,2 -b) pyrazoles are preferred;
Pyrazolo (1
,5-b)(1,2,4)) riazoles are particularly preferred.
その他、特開昭61−65245号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の2.3又は
6位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
61−65246号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
61−147254号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許(公開)第226.849号や同
第294.785号に記載されたような6位にアルコキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。In addition, a branched alkyl group as described in JP-A No. 61-65245 is directly connected to the 2.3 or 6-position of the pyrazolotriazole ring to create a pyrazolotriazole coupler, which is described in JP-A No. 61-65246. pyrazoloazole couplers containing a sulfonamide group in the molecule, pyrazoloazole couplers having an alkoxyphenylsulfonamide ballast group as described in JP-A-61-147254, and European Patent Publication No. 226. It is preferred to use pyrazolotriazole couplers having an alkoxy or aryloxy group in the 6-position, such as those described in No. 849 and No. 294.785.
一般式(Y)において、R11はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、Rlmは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す、Aは−NIICORts、(C−1)
を表わす、但し、Rlmと背、4はそれぞれアルキル基
、アリール基またはアシル基を表す、Ysは離脱基を表
す、R18とR13%R14の置換基としては、R8に
対して許容された置換基と同じであり、離脱基Y、は好
ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれJ)で離脱
する型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。In the general formula (Y), R11 represents a halogen atom, an alkoxy group, a trifluoromethyl group, or an aryl group, Rlm represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkoxy group, A represents -NIICORts, (C-1) , However, Rlm and the back, 4 each represent an alkyl group, an aryl group, or an acyl group, Ys represents a leaving group, R18 and R13% As a substituent for R14, it is the same as the substituent allowed for R8. The leaving group Y is preferably a type that leaves at either an oxygen atom or a nitrogen atom J), and a nitrogen atom leaving type is particularly preferred.
一般式(C−1)、(C−1t)、(M−1)、(M−
11)および(Y)で表わされるカプラーの具体例を以
下に列挙する。General formula (C-1), (C-1t), (M-1), (M-
Specific examples of couplers represented by 11) and (Y) are listed below.
し1
(C−4)
H
C,H?
(C−5)
(C−6)
(C−7)
(C−8)
(C−13)
(C−14)
(C−15)
(C−16)
し1
C11(s
tHs
(C−9)
(C−10)
(C−12)
(C−17)
(C−18)
(C−19)
H
(C−20)
(C−21)
(C−22)
(M−4)
(M−6)
しl
(M−1)
(M−2)
(M−3)
(M−7)
(M−8)
I
しl
I
しl
(l
(Y−1)
(Y−2)
(Y−3)
す1
(Y−4)
(Y−7)
(Y−8)
(Y−5)
(Y−6)
(Y−9’)
上記一般式(C−1)〜(Y)で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀1モル当たり0.1〜1.0モル、好ましくは0
.1〜0.5モル含有される。1 (C-4) H C,H? (C-5) (C-6) (C-7) (C-8) (C-13) (C-14) (C-15) (C-16) 1 C11(s tHs (C-9 ) (C-10) (C-12) (C-17) (C-18) (C-19) H (C-20) (C-21) (C-22) (M-4) (M- 6) Shil (M-1) (M-2) (M-3) (M-7) (M-8) I Shil I Shil (l (Y-1) (Y-2) (Y- 3) S1 (Y-4) (Y-7) (Y-8) (Y-5) (Y-6) (Y-9') Represented by the above general formulas (C-1) to (Y) The coupler is
The silver halide emulsion layer constituting the photosensitive layer usually contains 0.1 to 1.0 mol per mol of silver halide, preferably 0.
.. It is contained in an amount of 1 to 0.5 mol.
本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる0通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含む肉プラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴うで水中油滴分散物としてもよい。In the present invention, in order to add the coupler to the photosensitive layer, various known techniques can be applied.Usually, the coupler can be added by an oil-in-water dispersion method known as an oil protection method. After dissolving, it is emulsified and dispersed in an aqueous gelatin solution containing a surfactant. Alternatively, water or an aqueous gelatin solution may be added to a meat puller solution containing a surfactant to form an oil-in-water dispersion with phase inversion.
またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。Alkali-soluble couplers can also be dispersed by the so-called Fischer dispersion method. From the coupler dispersion,
The low-boiling organic solvent may be removed by distillation, noodle washing, ultrafiltration, or the like, and then mixed with the photographic emulsion.
このようなカプラーの分散媒としては誘電率(25°C
)2〜20.屈折率(25”C) 1.5〜1.7の
高沸点有Il溶媒および/または水不溶性高分子化合物
を使用するのが好ましい。As a dispersion medium for such couplers, the dielectric constant (25°C
)2-20. It is preferable to use a high boiling point Il solvent and/or a water-insoluble polymer compound having a refractive index (25"C) of 1.5 to 1.7.
高沸点有81溶媒として、好ましくは次の一般式(A)
〜(E)で表される高沸点有機溶媒が用いられる。As the high boiling point 81 solvent, preferably the following general formula (A)
A high boiling point organic solvent represented by ~(E) is used.
一般式(A) W+
w、−o−p簡0
+14s
一般式(B)
賀+−Coo L
一般式(E)
w、−o−11゜
(式中、H+%W、及び−、はそれぞれgl換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、詩、は−1、O
WlまたはS−111を表わし、nは、工ないし5の整
数であり、nが2以上の時は−4は互いに同じでも異な
っていてもよく、一般式(E)において、1と−、が縮
合環を形成してもよい)。General formula (A) W+ w, -o-p 0 +14s General formula (B) Ka+-Coo L General formula (E) w, -o-11° (in the formula, H+%W and - are respectively GL represents a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, aryl group or heterocyclic group;
represents Wl or S-111, n is an integer from 0 to 5, and when n is 2 or more, -4 may be the same or different from each other, and in general formula (E), 1 and - are may form a fused ring).
本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式(A)ない
しくE)以外でも融点が100°C以下、沸点が140
℃以上の水と非混和性の化合物て、カプラーの良溶媒で
あれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは
80℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましく
は160°C以上であり、より好ましくは170°C以
上である。The high boiling point organic solvent that can be used in the present invention also has a melting point of 100°C or less and a boiling point of 140°C or less, even if it is not the general formula (A) or E).
Compounds that are immiscible with water at temperatures above ℃ can be used as long as they are good solvents for the coupler. The melting point of the high-boiling organic solvent is preferably 80°C or lower. The boiling point of the high boiling point organic solvent is preferably 160°C or higher, more preferably 170°C or higher.
これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭62
−215272号公開明細書の第137頁右下欄〜14
4頁右上欄に記載されている。For details on these high boiling point organic solvents, please refer to JP-A-62
-215272 Publication Specification, page 137, lower right column ~ 14
It is written in the upper right column of page 4.
また、これらのカプラーは前記の高沸点有a溶媒の存在
下てまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー(
例えば米国特許第4,203.716号)に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。Additionally, these couplers can be synthesized with rhodapulu latex polymers (
For example, it can be emulsified and dispersed in an aqueous hydrophilic colloid solution by impregnating it with a polymer (for example, US Pat. No. 4,203,716) or by dissolving it in a water-insoluble but organic solvent-soluble polymer.
好ましくは国際公開W 088100723号明細書の
第12頁〜30頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。Preferably, the homopolymers or copolymers described on pages 12 to 30 of International Publication No. W088100723 are used, and acrylamide-based polymers are particularly preferred from the viewpoint of color image stabilization.
本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノールy:導
体、没食子M誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。The light-sensitive material produced using the present invention may contain a hydroquinone derivative, an aminophenol y:conductor, a gallic M derivative, an ascorbic acid derivative, etc. as a color anti-capri agent.
本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び/又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、6
−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル錯体
および(ビス−N、 N−ジアルキルジチオカルバマド
)ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。Various anti-fading agents can be used in the photosensitive material of the present invention. That is, hydroquinones, 6
-Hydroxychromans, 5-hydroxycoumarans,
Spirochromans, p-alkoxyphenols, hindered phenols centered on bisphenols, gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes, aminophenols, hindered amines, and silylation and alkylation of the phenolic hydroxyl groups of these compounds. Typical examples include ether or ester derivatives. Further, metal complexes such as (bissalicylaldoximado)nickel complex and (bis-N,N-dialkyldithiocarbamado)nickel complex can also be used.
有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。Specific examples of organic antifade agents are described in the following patent specifications:
ハイドロキノン類は米国特許筒2.360.290号、
同第2,418.613号、同第2.700.453号
、同第2.701.197号、同第2,728.659
号、同第2.732.300号、同第2,735,76
5号、同第3.982.944号、同第4.430.4
25号、英国特許箱1.363.921号、米国特許筒
2.710.801号、同第2.816.028号など
に、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許筒3.432.30
0号、同第3.573.050号、同第3,574.6
27号、同第3.698゜909号、同第3.764.
337号、特開昭52−152225号などに、スピロ
インダン類は米国特許筒4.360,589号に、P−
アルコキシフェノール類は米国特許筒2.735.76
5号、英国特許箱2.066、975号、特開昭59−
10539号、特公昭57−19765号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許筒3.700.455号
、特開昭52−72224号、米国特許4 、228
、235号、特公昭52−6623号などに、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類はそれぞれ米国特許筒3.457.079号、同第
4.332,886号、特公昭56−21144号など
に、ヒンダードア龜ン頬は米国特許筒3.336.13
5号、同第4,268.593号、英国特許箱1.32
6.889号、同第1.354,313号、同第1.4
10,846号、特公昭51−1420号、特開昭58
−114036号、同第59−53846号、同第59
−78344号などに、金属錯体は米国特許筒4.05
0.938号、同第4.241゜155号、英国特許箱
2.027,731(A)号などにそれぞれ記載されて
いる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプ
ラーに対し通常5ないし100重量%をカプラーと共乳
化して怒九層に添加することにより、目的を達成するこ
とができる。シアン色素像の熟および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。Hydroquinones are U.S. Patent No. 2.360.290,
2,418.613, 2.700.453, 2.701.197, 2,728.659
No. 2,732.300, No. 2,735,76
No. 5, No. 3.982.944, No. 4.430.4
25, British Patent Box No. 1.363.921, U.S. Patent Box No. 2.710.801, U.S. Patent No. 2.816.028, etc., 6-hydroxychromans, 5-hydroxycoumarans, and spirochromans are US Patent Tube 3.432.30
No. 0, No. 3.573.050, No. 3,574.6
No. 27, No. 3.698°909, No. 3.764.
No. 337, JP-A-52-152225, etc., and spiroindanes are described in U.S. Patent No. 4,360,589, P-
Alkoxyphenols are US Patent No. 2.735.76
No. 5, British Patent Box 2.066, No. 975, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-
Hindered phenols are disclosed in U.S. Pat.
, No. 235, and Japanese Patent Publication No. 52-6623, gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes, and aminophenols are disclosed in U.S. Pat. -21144 etc., the hinder door jaws are U.S. Patent No. 3.336.13.
No. 5, No. 4,268.593, British Patent Box 1.32
No. 6.889, No. 1.354,313, No. 1.4
No. 10,846, Japanese Patent Publication No. 51-1420, Japanese Patent Publication No. 1983
-114036, 59-53846, 59
-78344 etc., metal complexes are disclosed in US Patent No. 4.05.
No. 0.938, No. 4.241°155, British Patent Box No. 2.027,731(A), etc., respectively. The purpose of these compounds can be achieved by co-emulsifying them with the respective color couplers, usually in an amount of 5 to 100% by weight, and adding them to the layer. In order to prevent cyan dye images from aging and especially from being degraded by light, it is more effective to introduce an ultraviolet absorber into the cyan coloring layer and the layers on both sides adjacent thereto.
紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物(例えば米国特許筒3.533,7
94号に記載のもの)、4−チアゾリドン化合物(例え
ば米国特許筒3.314.794号、同第3゜352.
681号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合物(例え
ば特開昭46−2784号に記載のもの)、ケイヒ酸エ
ステル化合物(例えば米国特許筒3.705゜805号
、同第3,707.395号に記載のもの)、ブタジェ
ン化合物(米国特許筒4,045,229号に記載のも
の)、あるいはベンゾオキジドール化合物(例えば米国
特許筒3.700.45S号に記載のもの)を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー(例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー)や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。As ultraviolet absorbers, benzotriazole compounds substituted with aryl groups (for example, U.S. Pat. No. 3,533,7
94), 4-thiazolidone compounds (for example, U.S. Pat. No. 3,314,794, U.S. Pat. No. 3,352.
681), benzophenone compounds (e.g., those described in JP-A No. 46-2784), cinnamic acid ester compounds (e.g., those described in U.S. Pat. (as described in U.S. Pat. No. 4,045,229), butadiene compounds (as described in U.S. Pat. No. 3,045,229), or benzoxidol compounds (eg, as described in U.S. Pat. No. 3,700,45S). An ultraviolet absorbing coupler (for example, an α-naphthol cyan dye-forming coupler) or an ultraviolet absorbing polymer may be used.
これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよ
い。These ultraviolet absorbers may be mordanted in specific layers.
なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。Among these, benzotriazole compounds substituted with the aforementioned aryl group are preferred.
また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい、特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。In addition, it is particularly preferable to use the following compounds together with the couplers described above, particularly in combination with pyrazoloazole couplers.
即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(F)および/または発色現
像処理後に残存する芳香族ア諷ン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成す石化合物(G)を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。That is, a compound (F) that chemically bonds with the aromatic amine developing agent remaining after color development processing to produce a chemically inert and substantially colorless compound and/or an aroma remaining after color development processing. For example, after treatment, a stone compound (G) that chemically combines with the oxidized form of a color developing agent to form a chemically inert and substantially colorless compound may be used simultaneously or alone. This is preferable in order to prevent the occurrence of staining and other side effects due to the formation of coloring dyes due to the reaction between the color developing agent remaining in the film or its oxidized product and the coupler during storage.
化合物(F)として好ましいものは、p−アニシジンと
の二次反応速度定数kg (80℃のトリオクチルホス
フェート中)が1.OJ!/mol−sec 〜I X
10−’j!/mol−secの範囲で反応する化合物
である。A preferred compound (F) has a second-order reaction rate constant kg (in trioctyl phosphate at 80°C) with p-anisidine of 1. OJ! /mol-sec ~IX
10-'j! /mol-sec.
なお、二次反応速度定数は特開昭63−158545号
に記載の方法で測定することができる。Incidentally, the second-order reaction rate constant can be measured by the method described in JP-A-63-158545.
に8がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、kmがこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応力多連く、結果として残存す
る芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することがで
きないことがある。When 8 is larger than this range, the compound itself becomes unstable and may react with gelatin or water and decompose. On the other hand, if km is smaller than this range, there will be a lot of reaction force with the remaining aromatic amine developing agent, and as a result, it may not be possible to prevent side effects of the remaining aromatic amine developing agent.
このような化合物(F)のより好ましいものは下記一般
式(FI)または(Fn)で表すことができる。A more preferable compound (F) can be represented by the following general formula (FI) or (Fn).
一般式(FX)
R1−(A)、−X
一般式(FII)
11t−C諺Y
式中、Rls R*はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、ま
たはへテロ環基を表す、nは1または0を表す。General formula (FX) R1-(A), -X General formula (FII) 11t-C In the formula, Rls R* each represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, n is 1 Or represents 0.
Aは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Xは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす、Bは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Yは芳香族アミン系現像主薬が一般式(Fn)の化合物
に対して付加するのを促進する基を表す、ここでR1と
X、YとR8またはBとが互いに結合して環状構造とな
ってもよい。A represents a group that reacts with an aromatic amine developer to form a chemical bond, X represents a group that reacts with an aromatic amine developer and leaves, B represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group group, heterocyclic group, acyl group, or sulfonyl group,
Y represents a group that promotes the addition of an aromatic amine developing agent to the compound of general formula (Fn), where R1 and X, Y and R8 or B are bonded to each other to form a cyclic structure. It's okay.
残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。Among the methods of chemically bonding with the residual aromatic amine developing agent, the typical ones are substitution reaction and addition reaction.
−a式(Fl)、(F II)で表される化合物の具体
例については、特開昭63−158545号、同第62
ましい。-a For specific examples of compounds represented by formulas (Fl) and (F II), see JP-A-63-158545 and JP-A-63-158545;
Delicious.
一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合Th (G)のより好ましいも
のは下記−触式(CI)で表わすことができる。On the other hand, more preferable compounds of the compound Th (G) that chemically bond with the oxidized form of the aromatic amine developing agent remaining after the color development process to produce a chemically inert and colorless compound are as follows: (CI).
一般式(GE)
−Z
式中、Rは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、2は求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、一般式(CI)で表わされ
る化合物はZがP@arsor+の求核性”C11sl
(if! (R,G、 I’earson+ at a
l、、 J、^l。General formula (GE) -Z In the formula, R represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and 2 is a nucleophilic group or a nucleophilic group that is decomposed in the photosensitive material to release the nucleophilic group. The compound represented by the general formula (CI), which represents a group, has a nucleophilic "C11sl" in which Z is P@arsor+
(if! (R,G, I'earson+ at a
l,, J, ^l.
Chew、Soc、、 3j1.319 (1968)
)が5以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。Chew, Soc, 3j1.319 (1968)
) is preferably 5 or more, or a group derived therefrom.
−a式(CHI)で表わされる化合物め具体例について
は欧州公開特許第255722号、特開昭62−143
048号、同62−229145号、特願昭63−13
6724号、また前記の化合物(G)と化合物(F)と
の組合せの詳細については欧州特許公開277589号
に記載されている。Specific examples of compounds represented by formula -a (CHI) are disclosed in European Patent Publication No. 255722 and Japanese Patent Application Laid-open No. 1983-143.
No. 048, No. 62-229145, Patent Application No. 63-13
No. 6724, and details of the combination of compound (G) and compound (F) are described in European Patent Publication No. 277589.
本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層に紫外&!吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール
基で置換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米国
特許第3,533.794号に記載のもの)、4−チア
ゾリドン化合物(例えば米国特許第3,314,794
号、同3,352.681号に記載のもの)、ベンゾフ
ェノン化合物(例えば特開昭46−2784号に記載の
もの)、ケイヒ酸エステル化合物(例えば米国特許第3
,705.805号、同3.707.375号に記載の
もの)、ブタジェン化合物(例えば米国特許第4.04
5.229号に記載のもの)、あるいはベンゾオキジド
ール化合物(例えば米国特許第3,700゜455号に
記載のもの)を用いることができる。紫外線吸収性のカ
プラー(例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプ
ラー)や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい
。The photosensitive material made using the present invention has a hydrophilic colloid layer with ultraviolet &! It may also contain an absorbent. For example, aryl-substituted benzotriazole compounds (e.g., those described in U.S. Pat. No. 3,533,794), 4-thiazolidone compounds (e.g., U.S. Pat. No. 3,314,794)
No. 3,352.681), benzophenone compounds (e.g., those described in JP-A-46-2784), cinnamic acid ester compounds (e.g., those described in U.S. Pat. No. 3,352,681),
, 705.805 and 3.707.375), butadiene compounds (e.g., U.S. Pat. No. 4.04);
5.229) or benzoxidol compounds (such as those described in US Pat. No. 3,700°455). An ultraviolet absorbing coupler (for example, an α-naphthol cyan dye-forming coupler) or an ultraviolet absorbing polymer may be used.
これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよ
い。These ultraviolet absorbers may be mordanted in specific layers.
本発明のフルカラー記録材料にはイラジエーシヲン防止
、ハレーション防止、とくに各感光層の分光感度分布の
分離並びに可視波長域のセーフライトに対する安全性確
保のために、コロイド銀や染料が用いられる。このよう
な染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール染料、
スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である。Colloidal silver and dyes are used in the full-color recording material of the present invention to prevent irradiation and halation, particularly to separate the spectral sensitivity distribution of each photosensitive layer and to ensure safety against safelight in the visible wavelength range. Such dyes include oxonol dyes, hemioxonol dyes,
Included are styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes and azo dyes. Among them, oxonol dyes, hemioxonol dyes and merocyanine dyes are useful.
とくに赤米ないし赤外用染料に例えば特開昭62〜32
50号、同62−181381号、同62−12345
4号、同63−197947号などに記載された脱色可
能の染料、またバック層用や特開昭62−39682号
、同62−123192号、同62−158779号や
同62−174741号などに記載の染料または同染料
を処理中に流出可能の水溶性基を導入して用いることが
できる0本発明の赤外用染料は可視波長域に実質的に光
吸収をもたない無色のものであってもよい。Especially for red rice or infrared dyes, for example, JP-A-62-32
No. 50, No. 62-181381, No. 62-12345
4, No. 63-197947, etc., as well as dyes for back layers and JP-A-62-39682, JP-A-62-123192, JP-A-62-158779, JP-A-62-174741, etc. The dye described above or the same dye can be used by introducing a water-soluble group that can flow out during processing.The infrared dye of the present invention is colorless and has no substantial light absorption in the visible wavelength range. It's okay.
本発明の赤外用染料は、赤米ないし赤外波長域を分光増
感されたハロゲン化銀乳剤に混合すると、減感、カブリ
の発生、あるときは染料自体がハロゲン化銀粒子に吸着
し弱いブロードな分光増感をするなどの問題がある。好
ましくは感光層以外のコロイド層にのみ、実質的に含有
させることが好ましい、このためには、染料を所定の着
色層に耐拡散の状態において含有させるがよい、第1に
は染料をバラスト基を入れて耐拡散性にすることである
。しかし残色や処理スティンを発生しやすい。When the infrared dye of the present invention is mixed into a silver halide emulsion that has been spectrally sensitized in the red rice or infrared wavelength range, it causes desensitization, fogging, and in some cases, the dye itself is adsorbed to the silver halide grains and becomes weak. There are problems such as broad spectral sensitization. Preferably, the dye is substantially contained only in the colloid layer other than the photosensitive layer. For this purpose, the dye is preferably contained in a predetermined colored layer in a diffusion-resistant state. First, the dye is contained in a ballast group. This is to make it diffusion resistant. However, it tends to cause residual color and processing stains.
第2には本発明のアニオン性染料を、カチオン・サイト
を提供するポリマーまたはポリマーラテックスを併せ用
いて媒染することである。第3にはpH7以下の水に不
溶であり、処理過程で脱色溶出する染料を微粒子分散し
て用いることである。Second, the anionic dye of the present invention is mordanted with a polymer or polymer latex that provides cationic sites. The third method is to use a dye that is insoluble in water with a pH of 7 or less and is decolored and eluted during the treatment process in fine particle dispersion.
それには低沸点有機溶媒に溶解または界面活性剤に可溶
化しこれをゼラチンなどの親水性保護コロイド水溶液中
に分散して用いる。好ましくは当該染料の固体を、界面
活性剤水溶液と混練してミルで機械的に微粒子としそれ
をゼラチンなどの親水性コロイド水溶液中に分散して用
いるがよい。For this purpose, it is used by dissolving it in a low boiling point organic solvent or solubilizing it in a surfactant and dispersing it in an aqueous solution of a hydrophilic protective colloid such as gelatin. Preferably, the solid dye is kneaded with an aqueous surfactant solution and mechanically made into fine particles using a mill, which is then dispersed in an aqueous solution of a hydrophilic colloid such as gelatin.
本発明の感光材料の感光層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。As the binder or protective colloid that can be used in the photosensitive layer of the photosensitive material of the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other hydrophilic colloids can also be used alone or together with gelatin.
本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、「ザ・マクロ
モレキエラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン」 (ア
カデミツク・プレス、1964年発行)に記載がある。In the present invention, the gelatin may be either lime-treated or acid-treated.Details of the gelatin manufacturing method can be found in "The Macromolecular Chemistry of Gelatin" by Arthur Vuis. ” (Academic Press, published in 1964).
本発明におけるカラー感光材料は、支持体の上にイエロ
ー・カプラーを含有する感光層(YL)、マゼンタ・カ
プラーを含有する感光層(ML)、シアンカプラーを含
有する感光層(CL)、保護層(PL)、中間層(IL
)、必要により現像処理の間に脱色可能の着色層とくに
ハレーシラン防止層(AH)を設ける。YL、MLおよ
びCLは、夫々主波長が異なる少なくとも3種の光束に
適合した分光感度を有する。YL、MLおよびCLの主
感度波長は、夫々30nm以上、好ましくは50nmな
いし100n100nれてあり、一つの感光層の主感度
波長において、その他の感光層と少なくとも0.8Lo
g、E (光量)、好ましくは1.0以上の感度差があ
る。各感光層の少なくとも1層は、670nmより長波
領域に感度をもち、さらに好ましくはさらに少くとも1
層が750nmより長波領域に感度をもつことが好まし
い。The color photosensitive material of the present invention includes a photosensitive layer (YL) containing a yellow coupler, a photosensitive layer (ML) containing a magenta coupler, a photosensitive layer (CL) containing a cyan coupler, and a protective layer on a support. (PL), middle layer (IL)
), and if necessary, a colored layer, especially a haleysilane prevention layer (AH), which can be decolorized during development processing, is provided. YL, ML, and CL have spectral sensitivities that are compatible with at least three types of light beams having different dominant wavelengths. The main sensitivity wavelengths of YL, ML, and CL are each separated by 30 nm or more, preferably 50 nm to 100n100n, and the main sensitivity wavelength of one photosensitive layer is at least 0.8Lo different from that of the other photosensitive layer.
g, E (light amount), preferably there is a sensitivity difference of 1.0 or more. At least one of each photosensitive layer is sensitive to wavelengths longer than 670 nm, more preferably at least one layer is sensitive to wavelengths longer than 670 nm.
Preferably, the layer is sensitive to wavelengths longer than 750 nm.
例えば、次表のように、任意の感光層の構成をとること
である6表中、Rは赤増感されていること、またIR−
1とIR−2はそれぞれ異なった赤外波長域に分光増感
されていることを表わす。For example, as shown in the following table, in Table 6, R indicates red sensitization, and IR-
1 and IR-2 indicate that they are spectrally sensitized to different infrared wavelength regions.
本発明において670nmより長波領域に分光感度をも
つ感光層は、レーザー光束により像露光される。従って
その分光感度分布は主感度波長士25nm、好ましくは
主感度波長±15nmの波長域にあるがよい、他方67
0nmより長波と(に赤外波長領域における本発明の分
光感度は比較的にブロードなりやすい、従って感光層の
分光感度分布を、染料を用いて、鼾ましくは特定の層に
染料を固定し含有させて修正するがよい、この為には染
料をコロイド層中に耐拡散性状態で含有させ、かつ現像
処理の過程で脱色できるよう用いる。In the present invention, a photosensitive layer having spectral sensitivity in a wavelength region longer than 670 nm is imagewise exposed to a laser beam. Therefore, the spectral sensitivity distribution should be in the wavelength range of 25 nm, preferably ±15 nm of the main sensitivity wavelength, and 67 nm.
The spectral sensitivity of the present invention in the wavelength region longer than 0 nm and in the infrared wavelength region tends to be relatively broad. For this purpose, the dye is contained in the colloid layer in a diffusion-resistant state and is used so that it can be decolored during the development process.
第1にはpH7の水に実質的に不溶であり、pH7以上
の水に不溶となる染料の固体の微粒子分散物を用いるこ
とである。第2には酸性染料を、カチオン・サイトを提
供するポリマーまたはポリマーラテックスとともに用い
ることである。第1および第2の方法に、特開昭63−
197947号明細書、一般式(Vl)および(■)に
よって表わされる染料がを用である。と(に第1の方法
には、カルボキシル基をもつ染料が有用である。The first is to use a solid fine particle dispersion of a dye that is substantially insoluble in water at a pH of 7 and insoluble in water at a pH of 7 or higher. The second is to use acid dyes with polymers or polymer latexes that provide cation sites. In the first and second methods, JP-A-63-
No. 197947, dyes represented by the general formulas (Vl) and (■) are used. In the first method, dyes having a carboxyl group are useful.
本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられるセルロースナイトレートフィルムやポリエチレ
ンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持体が
使用できる0本発明の目的にとっては、反射型支持体の
使用がより好ましい。As the support used in the present invention, transparent films such as cellulose nitrate films and polyethylene terephthalate used in photographic light-sensitive materials and reflective supports can be used. More preferred.
本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に可
視光波長域の反射率を高めるために酸化チタン、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、fLMカルシウム等の光反射物質
を分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物
質を分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたもの
が含まれる0例えば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙
、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設した、或は反
射性物質を併用する透明支持体、例えばガラス板、ポリ
エチレンテレフタレート、三酢酸セルロースあるいは硝
酸セルロースなどのポリエステルフィルム、ポリアミド
フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフ
ィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これらの支持体は使
用目的によって適宜選択できる。The "reflective support" used in the present invention is one that enhances the reflectivity and makes the dye image formed in the silver halide emulsion layer clearer. Hydrophobic resins coated with a hydrophobic resin containing dispersed light-reflecting substances such as titanium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, fLM calcium, etc. to increase reflectance in the visible light wavelength range, and hydrophobic resins containing dispersed light-reflecting substances. Examples include baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, transparent supports with a reflective layer or a reflective material, such as glass plates, polyethylene terephthalate, Examples include polyester films such as cellulose triacetate or cellulose nitrate, polyamide films, polycarbonate films, polystyrene films, and vinyl chloride resins, and these supports can be appropriately selected depending on the purpose of use.
光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また傾斜粒子の表面を2〜
4価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。As the light-reflecting substance, it is best to thoroughly knead a white pigment in the presence of a surfactant, and also coat the surface of the inclined particles with
It is preferable to use one treated with a tetrahydric alcohol.
白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率(%)は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る6μmX6μmの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率(%) (R4)を
測定して求めることが出来る。占有面積比率(%)の変
動係数は、R1の平均値(R)に対するR直の標準偏差
Sの比S/Rによって求めることが出来る。対象−とす
る単位面積の個数(n)は6以上が好ましい、従って変
動係数s/Rは
て求めることが出来る。The occupied area ratio (%) of white pigment fine particles per defined unit area is calculated by dividing the observed area into adjoining unit areas of 6 μm x 6 μm, and dividing the area of fine particles projected onto that unit area. It can be determined by measuring the occupied area ratio (%) (R4). The coefficient of variation of the occupied area ratio (%) can be determined by the ratio S/R of the standard deviation S of the R direct to the average value (R) of R1. The number of target unit areas (n) is preferably 6 or more, and therefore the coefficient of variation s/R can be determined.
本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率(%)の
変動係数は、0.15以下とくに0. 12以下が好ま
しい。In the present invention, the coefficient of variation of the occupied area ratio (%) of fine pigment particles is 0.15 or less, particularly 0.15 or less. 12 or less is preferable.
光反射性物質に金属THII、例えばアルミニウムまた
は光の合金など、特開昭63−11815’4号、同6
3−24247号、同63−24251号ないし同63
−24253号、同63−24255号などに記載の鏡
面反射性もしくは第2種拡散反射性表面をもつ金属を用
いることもできる。Metal THII, such as aluminum or a light alloy, as a light-reflecting substance, JP-A-63-11815'4, JP-A-63-11815'4;
No. 3-24247, No. 63-24251 to No. 63
It is also possible to use metals having a specular reflective surface or a type 2 diffuse reflective surface as described in Japanese Patent No. 24253 and Japanese Patent No. 63-24255.
本発明に用いる支持体は、画像形成後、ハード・コピー
として用いるので、軽量で、渭(かつ腰のつよいものが
よい、また安価であるものがよい。Since the support used in the present invention is used as a hard copy after image formation, it is preferable to use one that is lightweight, flexible, and has good elasticity, and is also inexpensive.
反射支持体としては、10ないし250 am、好まし
くは30ないし180IImの厚みのポリエチレン被覆
紙や、合成紙などがよい。The reflective support may be polyethylene-coated paper or synthetic paper having a thickness of 10 to 250 am, preferably 30 to 180 II m.
本発明のカラー写真感光材料は、例えば撮影用カラーネ
ガフィルム(一般用、映画用等)、カラー反転フィルム
(スライド用、映画用等)、カラー印画紙、カラーポジ
フィルム(映画用等)、カラー反転印画紙、熱現像用カ
ラー感光材料、製版用カラー写真感光材料(リスフィル
ム、スキャナーフィルム等)、カラーXレイ写真感光材
料(直接・間接医療用、工業用等)、カラー拡散転写怒
光材料(DTR)などに通用できる。The color photographic material of the present invention includes, for example, color negative film for photography (general use, movie use, etc.), color reversal film (for slide use, movie use, etc.), color photographic paper, color positive film (for movie use, etc.), color reversal printing Paper, color photosensitive materials for heat development, color photosensitive materials for plate making (lith film, scanner film, etc.), color X-ray photosensitive materials (direct/indirect medical use, industrial use, etc.), color diffusion transfer photosensitive materials (DTR) ), etc.
(実施例1)
本発明の実施例に用いたハロゲン化銀乳剤(11を以下
のようにして調製した。(Example 1) Silver halide emulsion (11) used in the examples of the present invention was prepared as follows.
(1液)
(2液)
硫酸(IN)
(3液)
下記のハロゲン化銀溶剤(1%)
4cc
cc
(4液)
(5液)
(6液)
剤を得た。この乳剤に1.0X10−’モル1モルAg
の塩化金酸と更にチオ硫酸ナトリウムを添加し、最適化
学増感を施した。(Liquid 1) (Liquid 2) Sulfuric acid (IN) (Liquid 3) The following silver halide solvents (1%) 4cc cc (Liquid 4) (Liquid 5) (Liquid 6) The following agents were obtained. This emulsion contains 1.0×10-'mol 1 mol Ag.
of chloroauric acid and sodium thiosulfate were added to perform optimal chemical sensitization.
次に塩化銀含有率の異なるハロゲン化銀乳剤(21゜(
3)、(4)及び(5)を、上記の4液、6液のKB
r。Next, silver halide emulsions with different silver chloride contents (21°(
3), (4) and (5), above 4 liquid and 6 liquid KB
r.
NaC1量および4液と5液の添加時間を表1に示す様
に変えることで同様に調製した。Similar preparations were made by changing the amount of NaC1 and the addition times of liquids 4 and 5 as shown in Table 1.
(7液)
(l液)を56℃に加熱し、(2液)とく3液)を添加
した。その後、(4液)と(5液)を30分分間中して
同時添加した。さらに10分後、(6液)と(7液)を
20分分間中して同時添加した。添加5分後、温度を下
げ、脱塩した。水と分散ゼラチンを加え、p)lを6.
2に合わせて、平均粒子サイズ0.45μm、変動係数
(標準偏差を平均粒子サイズで割った値: s/d)o
、08、臭化銀70モル%の単分散立方体塩臭化銀孔ハ
ロゲン化銀乳剤illから(5)の平均粒子サイズ、変
動係数およびハロゲン組成を表2に示した。(Liquid 7) (Liquid 1) was heated to 56°C, and (Liquid 2) and (Liquid 3) were added. Thereafter, (liquid 4) and (liquid 5) were added simultaneously for 30 minutes. After a further 10 minutes, (Liquid 6) and (Liquid 7) were added simultaneously over a period of 20 minutes. After 5 minutes of addition, the temperature was lowered and desalted. Add water and dispersed gelatin and reduce p)l to 6.
2, average particle size 0.45 μm, coefficient of variation (standard deviation divided by average particle size: s/d) o
Table 2 shows the average grain size, coefficient of variation, and halogen composition of the monodisperse cubic silver chlorobromide hole silver halide emulsion ill (5) containing 70 mol % of silver bromide.
表2
先に調製した乳剤111〜(5)に表3、表4、表5及
び以下に示した増悪色素とカラーカプラーの乳化分散物
及び本発明に関わる化合物を添加、組合せて表4及び表
5に示した試料を作成した0表6及び表7に於て試料高
がAシリーズのものは、どの乳剤層とも、前述の添加物
を添加してから15分後に塗布したものである0表4で
のBシリーズの試料磁のものは、第3層用及び第5層用
の乳剤をともに前述の添加物を添加してから、40℃に
て8時間乳剤を溶液状態で保存した後に塗布した該第1
層用
(S−1)増感色素
(a−1)色像安定剤
■
SO3−
(Solv−1)溶媒
料であり、表5のBシリーズの試料は第5層用の乳剤の
みを同様に40’egて8時間、溶液状態で保存した後
に塗布した試料である。Table 2 Emulsions 111 to 111 to (5) previously prepared were added and combined with the emulsified dispersions of aggravating dyes and color couplers shown in Tables 3, 4, 5, and below, and the compounds related to the present invention. In Tables 6 and 7, the samples shown in Table 5 were prepared, and the sample height was A series. For the B series sample magnet in 4, the above-mentioned additives were added to both the third and fifth layer emulsions, and the emulsions were stored in a solution state at 40°C for 8 hours before coating. The first
Layer (S-1) Sensitizing dye (a-1) Color image stabilizer SO3- (Solv-1) Solvent material, and the B series samples in Table 5 are similar to the emulsion for the fifth layer only. This is a sample that was applied after being stored in a solution state for 8 hours at 40'eg.
尚、上記、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体
上に塗布した多層構成のカラー印画紙の試料に於て、第
1層用乳剤にはすべて乳剤(3)を使用し、増感色素(
S−1)をハロゲン化銀l−〇1当り4. 5 X 1
G−’mol加えた。また、試料−1−14〜1−2
5の第3層用乳剤には、すべて乳剤(3)を使用し、赤
外増感色素としてl−12をハロゲン化!i1mol
当り1.2X1G−’mol加えた。In addition, in the sample of multilayer color photographic paper coated on a paper support laminated on both sides with polyethylene, emulsion (3) was used as the emulsion for the first layer, and sensitizing dye (
S-1) per 1 silver halide 4. 5 x 1
G-'mol was added. In addition, samples-1-14 to 1-2
Emulsion (3) is used for all emulsions for the third layer in No. 5, and l-12 is halogenated as an infrared sensitizing dye! i1 mol
1.2×1 G-'mol was added per sample.
更にまた、全試料に於て、各層の硬化剤には2゜4−ジ
クロロ−6−ヒドロキシ−1,3,5−)リアジン ナ
トリウム塩を使用した。Furthermore, in all samples, 2.4-dichloro-6-hydroxy-1,3,5-) riazine sodium salt was used as the curing agent for each layer.
(b−1)染料
50、K
SO3に
第2層用
(d−1)混色防止剤
0■
第3層用
(a−2)色像安定剤
R
L;H3L;lis
(Solv−2)溶媒
(0*HltO±、P冨0
と
の2:
1混合物
(重量比)
(b−2)
染料
第4層、
6層用
(e−1)
紫外線吸収荊
第5層用
(a−3)色像安定剤
の1:3:3混合物(モル比)
(Solv−4)溶媒
の1:5:3混合物(モル比)
(d−2)混色防止剤
H
H
(Solv−3)溶媒
(i30cwHtso÷3P−0
電
(C1m)*SOJ
(CHm)eSOs−
比較用化合物とその他の札割層への添加化合物(S−2
)比較化合物
Cs1l++
C10#−
C鵞Hs
(S−3)比較化合物
C雪h
C,H。(b-1) Dye 50, K SO3 for the second layer (d-1) Color mixture prevention agent 0 ■ For the third layer (a-2) Color image stabilizer R L; H3L; lis (Solv-2) Solvent (2:1 mixture (weight ratio) with 0*HltO±, P-to 0) (b-2) For dye 4th and 6th layers (e-1) For ultraviolet absorbing dye 5th layer (a-3) Color 1:3:3 mixture of image stabilizer (mole ratio) (Solv-4) 1:5:3 mixture of solvent (mole ratio) (d-2) Color mixing inhibitor H H (Solv-3) Solvent (i30cwHtso÷ 3P-0 Electric (C1m)*SOJ (CHm)eSOs- Comparison compound and other compounds added to the billing layer (S-2
) Comparative compound Cs1l++ C10#- C Goose Hs (S-3) Comparative compound C Snowh C,H.
C10,− (S−4) 比較化合物 C3Hフ C,H。C10,- (S-4) comparative compound C3H fu C,H.
(f−1)カプリ防止剤
(f −2)
カブリ防止剤
(f−3)カプリ防止剤
前記の試料1−1〜1−13と1−20〜125のA及
びBの試料は77Qnmの干渉フィルター及び820n
mの干渉フィルターを通して、5kwのタングステンラ
ンプを使用した集光式の露光装置で1/10”秒間セン
シトメトリー用の階調露光し、試料1−14〜1−19
のA及びBの試料は7’ronmの干渉フィルター及び
840nmの干渉フィルターを通して同様に階調露光し
た。(f-1) Anti-capri agent (f-2) Anti-foggant (f-3) Anti-capri agent Samples A and B of samples 1-1 to 1-13 and 1-20 to 125 have interference at 77Qnm. filter and 820n
Samples 1-14 to 1-19 were exposed to gradation light for sensitometry for 1/10" second through a 5 kW interference filter using a condensing exposure device using a 5 kW tungsten lamp.
Samples A and B were similarly tone-exposed through a 7'ronm interference filter and an 840 nm interference filter.
露光の終了した試料はペーパー処理機を用いて、次の処
理工程でカラー現像した。The exposed sample was subjected to color development in the next processing step using a paper processing machine.
処ユニ■ ム皮 朋 濾犬鬼1 投111カラー現
像 35℃ 45秒 161d 171漂白定
着30〜35℃ 45秒 215+d 17 Zリン
ス■ 30〜35℃ 20秒 −illリンス■ 3
0〜35℃ 20秒 −10Ilリンス030〜35
℃ 20秒 350d 10 j乾 燥 70
〜80℃ 60秒
*補充量は感光材料In(あたり
(リンス■→■への3タンク向流方式とした。)各処理
液の組成は以下の遺りである。Toro Uni■ Mubi Tomo Roinuki 1 Throw 111 Color development 35℃ 45 seconds 161d 171 Bleach fixing 30~35℃ 45 seconds 215+d 17 Z rinse■ 30~35℃ 20 seconds -ill rinse■ 3
0~35℃ 20 seconds -10Il rinse 030~35
℃ 20 seconds 350d 10 j drying 70
~80 DEG C. for 60 seconds
孟j:」■1夜 水 エチレンジアミン−N。Meng J:”■1 night water Ethylenediamine-N.
N、 N、 N−テトラ
メチレンホスホン酸
トリエタノールアミン
塩化ナトリウム
炭酸カリウム
N−エチル−N−(β
一メタンスルホンア
ミドエチル)−3−
メチル−4−アミノ
アニリン硫酸塩
N、N−ビス(カルボ
キシメチル)ヒドラ
ジン
蛍光増白剤(WRITEX
4B、住友化学製)
水を加えて
pH(25℃)
!2!i1.濾叉丘
800d 800m
1.5g 2.0g
8.0g 12.0g
1.4 g
5g
5g
5.0g
7.0g
5.5g
7.0g
1.0 g
2.0g
1000m 1000m
lOllo
0O,45
星亘主1産(タンク液と補充液は同じ)水
400dチオ硫酸アンモ
ニウム
(70%) 10(ld亜硫酸ナト
リウム 17gエチレンジアミン四
酢酸鉄
(III)アンモニウム 55gエチレ
ンジアミン四酢酸二ナ
トリウム 5g水を加えて
1000adpH(25℃)6.
0
1−五産(タンク液と補充液は同じ)
イオン交換水(カルシウム、マグネシウムは各々3pp
m以下)
写真性の評価は770nmの干渉フィルターを通して露
光したものはマゼンタ発色濃度についておこない、84
0nmの干渉フィルターまたは82Qnmの干渉フィル
ターを通して露光したものはシアン発色濃度に関して行
ない、それぞれ被り濃度(Dain)と被り濃度に0.
5を加えた濃度を与えるのに必要であつた露光量の逆数
をもって感度とした相対感度について行なった。N, N, N-tetramethylenephosphonic acid triethanolamine sodium chloride potassium carbonate N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-3-methyl-4-aminoaniline sulfate N,N-bis(carboxymethyl ) Hydrazine optical brightener (WRITEX 4B, manufactured by Sumitomo Chemical) Add water to pH (25℃)! 2! i1. Filter crism 800d 800m 1.5g 2.0g 8.0g 12.0g 1.4 g 5g 5g 5.0g 7.0g 5.5g 7.0g 1.0 g 2.0g 1000m 1000ml lOllo 0O,45 Hoshiwata Mainly produced water (tank fluid and refill fluid are the same)
400d Ammonium thiosulfate (70%) 10 (ld Sodium sulfite 17g Iron(III) ammonium ethylenediaminetetraacetate 55g Disodium ethylenediaminetetraacetate 5g Add water 1000adpH (25°C) 6.
0 1-Gosan (tank fluid and refill fluid are the same) Ion-exchanged water (calcium and magnesium are each 3pp
m or less) Photographic properties were evaluated for magenta color density for those exposed through a 770 nm interference filter, and 84
Those exposed through a 0nm interference filter or an 82Qnm interference filter are measured for cyan coloring density, and the overlap density (Dain) and overlap density are 0.
The relative sensitivity was determined by taking the reciprocal of the exposure amount required to give a density of 5.5% as the sensitivity.
表6及び表7には、得られた結果を、40℃で8時間、
乳剤を溶液状態で保存したBシリーズの試料の、各々対
応する保存しなかったAシリーズの試料に対する被り濃
度の増感と相対感度の相対値(Aシリーズの各々の相対
感度を100とした時の対応するBシリーズの試料の相
対感度の相対値)とを示した。Tables 6 and 7 show the results obtained at 40°C for 8 hours.
Relative values of overlap density sensitization and relative sensitivity of B series samples whose emulsions were stored in a solution state with respect to the corresponding A series samples which were not preserved (when the relative sensitivity of each of the A series is set to 100) The relative values of the relative sensitivities of the corresponding B series samples were shown.
表7
表7
(続き)
表6より、本発明外の増感色素を2層に用いた試料1−
1−B〜l−5−Bはハロゲン化銀中の塩化銀含率が増
大する程、増感色素、カプラー乳化物などの化合物を添
加した後の乳剤を溶液状態で長時間保存すると、感度の
低下と被り濃度の増加が著しくなり、本発明外の臭化銀
含率が70モル%の乳剤でも、それらかや−大きいが、
塩化銀含率が85モル%以上になると急激に大きくなる
ことが判かる。一方、本発明内の増感色素を2層に用い
た試料1−6−B〜1−11−Bは塩化銀含率が85モ
ル%以上になっても、感度の低下と被りの増大は極めて
少ない、更に強色増感効果ももたらす化合物r−1また
はf−3を用いた試料1−12−Bでは乳剤溶液を経時
することにより、強色増感効果が殆んど失われてしまう
程、感度が低下したのに対し、試料1−13−Aのマゼ
ンタ発色層の相対感度は、化合物f−1を用いなかった
対応する試料1−9−Aのそれを100とすると363
と高く、シアン発色層の相対感度は、化合物f−3を用
いなかった対応する試料1−10−Aのそれを100と
した場合、417と高かっただけでなく、試料1−13
−Bは1−13−Aのそれらの高い感度を幾分損じてい
るとはいえ、本発明外の試料1−12−Bに比べ維持し
ており、本発明の優れている事が理解できよう。Table 7 Table 7 (Continued) From Table 6, sample 1 using a sensitizing dye other than the present invention in two layers
1-B to 1-5-B, as the silver chloride content in silver halide increases, the sensitivity decreases when the emulsion is stored in a solution state for a long time after adding compounds such as sensitizing dyes and coupler emulsions. The decrease in the density and the increase in the overlap density were remarkable, and even in emulsions with a silver bromide content of 70 mol% other than those of the present invention, they were still slightly larger.
It can be seen that when the silver chloride content exceeds 85 mol %, it increases rapidly. On the other hand, samples 1-6-B to 1-11-B, in which the sensitizing dye of the present invention was used in two layers, showed a decrease in sensitivity and an increase in overlap even when the silver chloride content was 85 mol% or more. In sample 1-12-B, which uses a very small amount of compound r-1 or f-3, which also causes a supersensitizing effect, the supersensitizing effect is almost lost as the emulsion solution ages. However, the relative sensitivity of the magenta coloring layer of sample 1-13-A was 363, when that of the corresponding sample 1-9-A, which did not use compound f-1, was taken as 100.
The relative sensitivity of the cyan coloring layer was not only as high as 417, but also as high as 417, when that of the corresponding sample 1-10-A, which did not use compound f-3, was taken as 100.
Although sample -B loses some of the high sensitivity of sample 1-13-A, it maintains it compared to sample 1-12-B, which is not a sample of the present invention, and the superiority of the present invention can be understood. Good morning.
また、表7の試料1−14−B〜1−25−Bのシアン
発色部の結果より、メロシアニン赤外増感色素を用いた
り、強色増感効果をも、もたらす化合物f−3と更に強
色増感剤mV−1を組合せて用いた場合でも、表6に示
した結果と同じく、塩化銀含率が85%以上になった高
塩化銀乳剤をもちいても本発明の組合せは乳剤を溶液状
態で長時間経時した場合に本発明外の組合せでもたらさ
れる大きな感度低下と被りの増大が余りないことが理解
されよう、更に、試料l−14−B−1−25−Bのマ
ゼンタ発色部の結果より、赤外感色層の1層に本発明内
の赤外増感色素を用いても、他の赤外感色層に本発明外
の赤外増感色素を用いた場合、塩化銀含率が85モル%
以上の高塩化銀乳剤では、他層の影響を受けて感度の低
下がより増大し、被り防止剤を用いても被りが抑えきれ
ないことも理解されよう。In addition, from the results of the cyan coloring part of Samples 1-14-B to 1-25-B in Table 7, it was found that compound f-3, which uses a merocyanine infrared sensitizing dye and also has a supersensitizing effect, Even when the supersensitizer mV-1 is used in combination, as shown in the results shown in Table 6, even when a high silver chloride emulsion with a silver chloride content of 85% or more is used, the combination of the present invention does not produce an emulsion. It will be understood that when the magenta of sample 1-14-B-1-25-B is left in solution for a long time, the large decrease in sensitivity and increase in overlap brought about by combinations other than those of the present invention are not so significant. From the results of the coloring part, even if an infrared sensitizing dye within the present invention is used in one layer of the infrared sensitive color layer, when an infrared sensitizing dye other than the present invention is used in the other infrared sensitive layer, chloride Silver content is 85 mol%
It will be understood that in the above-mentioned high silver chloride emulsion, the reduction in sensitivity is further increased due to the influence of other layers, and it is not possible to suppress fog even if an anti-fog agent is used.
試料l−20−A−1−21−A及び1−22−Aがf
−3及びIV−1により高いシアン感度がもたらされる
が、同じく、試料1−23−A、1−24−A及び1−
25−Aのシアン発色層の相対感度は各々対応する試料
1−6−A、l−7−A及び1−9−Aのシアン発色層
の相対感度を各々100とした場合、各々相対値として
331.525及び479とこれらの化合物が高い感度
をもたらしただけでな(、前述のように、乳剤を溶液状
態で長時間経時しても、これらの高い感度が維持される
優れた技術であった。Samples l-20-A-1-21-A and 1-22-A were f
-3 and IV-1 provide higher cyan sensitivity, but also samples 1-23-A, 1-24-A and 1-
The relative sensitivity of the cyan coloring layer of 25-A is as a relative value, assuming that the relative sensitivity of the cyan coloring layer of the corresponding samples 1-6-A, 1-7-A and 1-9-A is 100. Not only did 331.525 and 479 provide high sensitivity (as mentioned above, they are also an excellent technology that maintains these high sensitivities even when the emulsion is left in solution for a long time). Ta.
ハロゲン化銀カラー感光材料を大量にかつ安価に供する
ためには、種々の添加物を添加し終った乳剤を塗布前に
長時間溶液状態で保存せねばならぬことも多く、その際
の感度の低下及び被りの増大は品質の高い感材を安定に
製造する上で極めて重大な問題である0本発明の組合せ
は、この問題に応える優れたものである。In order to provide silver halide color light-sensitive materials in large quantities and at low cost, it is often necessary to store the emulsion with various additives in a solution state for a long time before coating, and the sensitivity Deterioration and increase in overlap are very serious problems in the stable production of high quality photosensitive materials.The combination of the present invention is an excellent solution to these problems.
表6及び表7の結果より、臭化銀含率70モル%のハロ
ゲン化1 (1)をもちいた場合、上記の問題にかなり
応えており、本発明の組合せと大きな差はないとも見ら
れるが、前記現像液で2倍の現像時間である90秒で得
られた発色濃度2.5が得られた感度点の45秒現像で
得られた発色濃度の比率がシアン発色層及びマゼンタ発
色層ともに塩化銀含率85モル%以上の高塩化銀乳剤の
場合いずれも95%以上であったのに対し、乳剤(11
を用いたものは80〜85%と低く、迅速処理にとって
好ましくないものであり、近年袋々高まってきた迅速処
理に応えられるものではない。From the results in Tables 6 and 7, it can be seen that when using halogenated 1 (1) with a silver bromide content of 70 mol%, the above problems are met considerably, and there is no big difference from the combination of the present invention. However, the ratio of the color density obtained by developing for 45 seconds with the sensitivity point at which a color density of 2.5 was obtained with the developing solution, which is twice the development time of 90 seconds, is the cyan color-forming layer and the magenta color-forming layer. In both cases, the high silver chloride emulsions with a silver chloride content of 85 mol% or more were 95% or more, whereas the emulsion (11
However, the percentage is as low as 80 to 85%, which is unfavorable for rapid processing, and cannot meet the demand for rapid processing, which has become increasingly popular in recent years.
実施例2
実施例1で用いた、試料Fil−1〜1−11のAシリ
ーズの試料を75%RH145℃にて3日間保存したも
のと、保存しなかったものとをレーザーとして半導体レ
ーザーGaAjAa(発振波長約760nm)と半導体
レーザーGaA!As(発振波長約830nm)を用い
、レーザー光の走査方向に対して回転多面体にセントし
た試料が垂直方向にも移動できる装置により、走査階調
露光した。Example 2 A semiconductor laser GaAjAa ( (oscillation wavelength approximately 760 nm) and semiconductor laser GaA! Using As (oscillation wavelength of about 830 nm), scanning gradation exposure was performed using an apparatus in which a sample centered on a rotating polyhedron can be moved in the vertical direction with respect to the scanning direction of the laser beam.
露光量は電気的にコントロールした。The exposure amount was controlled electrically.
露光した試料は、実施例1と同様の発色現像液で同様に
発色現像した。The exposed sample was subjected to color development using the same color developer as in Example 1.
約760nmの発振波長の露光の場合は、マゼンタ発色
濃度に対して、約830nmの発振波長の露光の場合に
はシアン発色濃度に対して、75%RH,45℃にて3
日間保存しなかった試料の相対感度を各々100とした
時の3日間前記条件で保存した試料の相対感度の各々の
相対値を表8に示した。尚、感度は各々被り濃度に1.
0を加えた濃度を与えるに必要であった露光量の逆数を
もって表わした。In the case of exposure with an oscillation wavelength of about 760 nm, the color density of magenta is 3.5% at 75% RH and 45°C for the density of cyan in the case of exposure with an oscillation wavelength of about 830 nm.
Table 8 shows the relative values of the relative sensitivities of the samples stored under the above conditions for 3 days, when the relative sensitivities of the samples that were not stored for 3 days were each set to 100. In addition, the sensitivity is 1.
It is expressed as the reciprocal of the exposure amount required to give the density plus 0.
表8
表8より、実施例1の場合と同様に、本発明の構成のも
のは、75%RH,45℃にて保存しても減感が少ない
、試料11m1−1−A及び1−6−Aは保存後の減感
が少なく、特に1−6−Aは一見、本発明より好ましい
ようだが、実施例1に於て述べたように、発色現像時間
が45秒であるような迅速処理時間では、発色率が1−
1−Aは約86%、1−6−Aは約84%と他のもの一
発色率が95%以上(塩化銀含有率が95モル%以上の
ハロゲン化銀を用いたものは97%以上)であったのに
比べ、低く、処理の迅速性からは好ましいものではない
。Table 8 From Table 8, as in Example 1, samples 11m1-1-A and 1-6 had little desensitization even when stored at 75% RH and 45°C. -A has less desensitization after storage, and 1-6-A in particular seems more preferable than the present invention at first glance, but as described in Example 1, rapid processing with a color development time of 45 seconds In time, the color development rate is 1-
1-A is about 86%, 1-6-A is about 84%, and the other ones have a color development rate of 95% or more (those using silver halide with a silver chloride content of 95 mol% or more are 97% or more) ), which is not desirable in terms of processing speed.
実施例3
実施例1に用いたハロゲン化銀乳剤(3)及び(5)と
カラーカプラーの乳化分散物及び本発明に関わる化合物
などを組合せて表9及び表10に示した試料3−1〜3
−7を作成した。Example 3 Samples 3-1 to 3-1 shown in Tables 9 and 10 were prepared by combining the silver halide emulsions (3) and (5) used in Example 1, an emulsified dispersion of a color coupler, a compound related to the present invention, etc. 3
-7 was created.
この時、第1層用乳剤には増悪色素(S−5)をハロゲ
ン化111mol当り4. 5 X l O−’+io
lとKBrをハロゲン化銀1mol 当り8 X 10
−”+*ol及び被り防止剤(f−3)をハロゲン化銀
1mol当り2.0X10”’鵬ofを加えた。At this time, the aggravating dye (S-5) was added to the emulsion for the first layer at 4.0% per 111 mol of halogen. 5 X l O-'+io
l and KBr per mol of silver halide 8 x 10
2.0 x 10'' of anti-fogging agent (f-3) was added per 1 mol of silver halide.
また、イラジエーシッン防止染料として、第1層用乳剤
には染料(b−1)を、第3層用乳剤には染料(b−2
)を、第5層用乳剤には染料(b−3)を加えた。更に
また、全署にゼラチン硬化剤として2.4−ジクロロ−
6−ヒトロキシトリアジンナトリウム塩と2−ヒドロキ
シ−1,3−ビス(ビニルスルホニル)プロパンのモル
比で3:1の混合物を加えた。In addition, as anti-eradication dyes, dye (b-1) was added to the emulsion for the first layer, and dye (b-2) was added to the emulsion for the third layer.
), and dye (b-3) was added to the emulsion for the fifth layer. Furthermore, all stations use 2,4-dichloro- as a gelatin hardening agent.
A mixture of 6-hydroxytriazine sodium salt and 2-hydroxy-1,3-bis(vinylsulfonyl)propane in a molar ratio of 3:1 was added.
(S−5)増感色素
SO,Na
5O,−
(S−6)増感色素【比較化合物〕
l
C寞Hs
(S−7)
増感色素〔比較化合物〕
(g−1)強色増感剤
CHtCH−CHx Cj−
作成した各試料を2分割し、一方のみを80%RH14
5℃にて3日間保存した0次いで、これらを実施列2で
用いた走査型レーザー露光装置で露光し、実施例1及び
2と同様にカラー現像処理を行なった。(S-5) Sensitizing dye SO, Na 5O, - (S-6) Sensitizing dye [comparative compound] l C Hs (S-7) Sensitizing dye [comparative compound] (g-1) Superchromic sensitization Sensitizer CHtCH-CHx Cj- Divide each sample into two and divide only one half into 80% RH14
These samples were stored at 5° C. for 3 days and then exposed using the scanning laser exposure device used in Example 2, and color development was performed in the same manner as in Examples 1 and 2.
レーザー光としては発振波長が各々約680nm、約7
60nm及び約830 nmのGaA j Asの半導
体レーザーを用い、84m/秒で走査した。The oscillation wavelength of the laser light is approximately 680 nm and approximately 7 nm, respectively.
GaA j As semiconductor lasers of 60 nm and about 830 nm were used and scanned at 84 m/sec.
得られた組成感度と被りの結果を表11に示した。感度
は各々被り濃度に0.5を加えた濃度を与えるに必要で
あった露光量の逆数をもって表わした0表11中の相対
感度は約680nmの発振波長で露光した場合はイエロ
ー発色濃度に対してのものであり、約75Qnmのそれ
はマゼンタ発色濃度に対してのものであり、約830n
mのそれはシアン発色濃度に対するものであり、ハロゲ
ン化銀札割の組合せが同じである試料3−1〜3−3の
場合には試料3−1の80%(RH,45℃にて3日間
保存しなかったものの各々の発色に対する相対感度を各
々100とした相対値で、試料3−4〜3−7の場合に
は試料3−4の同様のものの、各々の発色に対する相対
感度を各々100とした相対値で示した。Table 11 shows the composition sensitivity and coverage results obtained. Sensitivity is expressed as the reciprocal of the exposure amount required to give a density equal to the overlap density plus 0.5. The relative sensitivity in Table 11 is relative to the yellow color density when exposed at an oscillation wavelength of approximately 680 nm. That of approximately 75Qnm is for magenta color density, and that of approximately 830nm is for magenta color density.
m is for the cyan coloring density, and in the case of samples 3-1 to 3-3 with the same silver halide bill division combination, 80% of sample 3-1 (RH, 3 days at 45°C) In the case of samples 3-4 to 3-7, the relative sensitivity for each color development of samples similar to sample 3-4 was calculated as 100. It is shown as a relative value.
表11の結果からも、レーザー光による超短時間露光に
於ても、本発明の構成は、化合物(g−1)のようなヘ
テロ環4級塩化合物や、化合物(f−3)のようなメル
カプト基をもつヘテロ環化合物及び化合物(IV−7)
のようなビスアミノスチルベン化合物により、大きな増
感効果が得られるだけでなく、80冗RHという高湿下
にさらされても感度の低下及び被りの増大が非常に少な
い優れた技術であることが、−層理解できよう。From the results in Table 11, even in ultra-short exposure with laser light, the structure of the present invention is effective for heterocyclic quaternary salt compounds such as compound (g-1) and compound (f-3). Heterocyclic compounds and compounds having a mercapto group (IV-7)
It is an excellent technology that not only provides a large sensitizing effect using bisaminostilbene compounds, but also shows very little decrease in sensitivity and increase in fog even when exposed to high humidity of 80 RH. , - You can understand the layers.
実施例4
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の表12に示した多層カラー印画紙を作製
した。’!!!布液は下記のようにして調製した。Example 4 A multilayer color photographic paper shown in Table 12 having the layer structure shown below was prepared on a paper support laminated on both sides with polyethylene. '! ! ! The cloth solution was prepared as follows.
第−層塗布液調製
イエローカプラー(Y−1とY−4との等モル混合物)
19.1gおよび色像安定剤(a−1)4.4g及び色
像安定剤(a−7)0.7gに酢酸エチル27.2cc
および溶媒(3o1v 3)8.2gを加え溶解し、
この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム8CCを含む10%ゼラチン水溶液18.5ccに乳
化分散させた。1st layer coating solution preparation Yellow coupler (equimolar mixture of Y-1 and Y-4)
19.1 g, 4.4 g of color image stabilizer (a-1), and 0.7 g of color image stabilizer (a-7), and 27.2 cc of ethyl acetate.
Add and dissolve 8.2 g of solvent (3o1v3),
This solution was emulsified and dispersed in 18.5 cc of a 10% aqueous gelatin solution containing 8 cc of 10% sodium dodecylbenzenesulfonate.
一方塩臭化銀乳剤(立方体、粒子サイズ0.88μmの
ものと0.70μmのものとの3ニア混合物(IIモル
比)0粒子サイズ分布の変動係数は0.08と0.10
、各乳剤とも臭化銀0.2モル%を粒子表面に局在含有
)に可視域光感応性1感色素(S−5)を銀1モル当た
り大サイズ乳剤に対しては、それぞれ2.lX1G−’
モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ2.
6×10−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調
製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第−層塗布液を調製した。On the other hand, the coefficient of variation of the grain size distribution of silver chlorobromide emulsion (cubic, 3-near mixture (II molar ratio) of grain sizes 0.88 μm and 0.70 μm is 0.08 and 0.10.
, each emulsion contains 0.2 mol % of silver bromide locally on the grain surface) and a visible light-sensitive dye (S-5) per mol of silver for large-sized emulsions. lX1G-'
molar addition, and for small size emulsions, 2.
A sulfur sensitized product was prepared after adding 6 x 10-' moles. Mixing and dissolving the emulsified dispersion and this emulsion,
A first layer coating solution was prepared to have the composition shown below.
第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、2.4
−ジクロロ−6−ヒドロキシ−1゜3.5−)リアジン
ナトリウム塩を用いた。The coating solutions for the second to seventh layers were also prepared in the same manner as the coating solution for the first layer. The gelatin hardening agent for each layer is 2.4
-dichloro-6-hydroxy-1°3.5-) riazine sodium salt was used.
(層構成)
以下に各層の組成を示す、数字は塗布! (g/cd)
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。(Layer composition) The composition of each layer is shown below, and the numbers indicate coating! (g/cd)
The silver halide emulsion represents the coating amount in terms of silver.
支持体
ポリエチレンラミネート紙
〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO□)と青
味染料(群青)を含む〕
第−層(可視光感光層)
前記塩臭化銀乳剤 0.30ゼラチン
1.86イエローカプラー(Y
−1とY−4との等モル混合物)
0.82色像安定剤(a−1)0.19
溶媒(Solv−3) 0.35色像安定
剤(a−7)0.06
第二層(混色防止層)
ゼラチン 0.99混色防止剤
(d−3) 0.08溶媒(So 1v−
1) 0. 16溶媒(Solv−4)
0.08第五層(赤外光感光層)
塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.55μmの
ものと、0.39μmのものとの1:3混合物(Agモ
ル比)0粒子サイズ分布の変動係数は0.10と0.0
8、各乳剤ともAgBr0.8モル%を粒子表面に局在
含有させた) 0.12ゼラチ
ン 1.24マゼンタカプラー
(M−10とM−15の当モル混合物)
0.20色像安定剤(a−2)0.15
色像安定剤(a−4) 0.02色像安定
剤(a−5) 0.03溶媒(Solv−
2) 0.40第四層(紫外線吸収層)
ゼラチン 1.58紫外線吸収
剤(13−2) 0.47混色防止剤(d
−2) 0.05溶媒(Solv−5)
0.24第五層(赤外光感光層)
塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.58μmの
ものと、0.45μmのものとのl:4混合物(Agモ
ル比)0粒子サイズ分布の変動係数は0.’09と0.
IL各各側剤もAgBr0.6モル%を粒子表面の一部
に局在含有させた) 0.23ゼラチン
1.34シアンカプラー(C
−2とC−3とC−4との重量比で1:2:2の混合物
)0.32色像安定剤(a−6) 0.
17色像安定剤(a−8)0.04
色像安定剤(a−7) 0.40溶媒(S
olv−6) 0.15第六層(紫外線吸
収層)
ゼラチン 0.53紫外線吸収
剤(@−2) 0.16混色防止剤(d−
2) 0.02溶媒(Solv−5)
0.08第七層(保護層)
ゼラチン 1.33ポリビニル
アルコールのアク
リル変性共重合体(変性度
17%) 0.17流動パラフ
イン 0.03また、第1層の可視感
光性乳剤層に対しては、イラジエーシ四ン防止染料(b
−4)を加え、更に化合物(f−3)をハロゲン化11
1モル当り8.5X10−’モル加えた。第3層の赤外
感光性乳剤層に対しては、イラジエーシ鱈ン防止染料(
b−3)と表12に示した増感色素などの本発明に関わ
る化合物を添加した。第5層の赤外感光性乳剤層に対し
ては、イラジエーシロン防止染料(b −2)を加え、
更に増感色素(1−11)をハロゲン化wi1モル当り
、大サイズ乳剤に対しては1.2X10−’モル、小サ
イズ乳剤に対しては1.5xlG−’モルを加え、被り
防止剤(f−3)と強色増感剤(g−2)及び(IV−
7)をそれぞれ、ハロゲン化111モルに対して2.0
X1G−’モル、1.2X1G−’モル及び1.5X1
G弓モルを添加した。Support polyethylene laminate paper [The polyethylene on the first layer side contains a white pigment (TiO□) and a bluish dye (ulmarine)] -th layer (visible light sensitive layer) The above-mentioned silver chlorobromide emulsion 0.30 gelatin
1.86 yellow coupler (Y
-1 and Y-4 equimolar mixture)
0.82 Color image stabilizer (a-1) 0.19 Solvent (Solv-3) 0.35 Color image stabilizer (a-7) 0.06 Second layer (color mixing prevention layer) Gelatin 0.99 Color mixing prevention Agent (d-3) 0.08 solvent (So 1v-
1) 0. 16 solvent (Solv-4)
0.08 Fifth layer (infrared light sensitive layer) Silver chlorobromide emulsion (cubic, 1:3 mixture of one with an average grain size of 0.55 μm and one with an average grain size of 0.39 μm (Ag molar ratio) 0 grain size The coefficient of variation of the distribution is 0.10 and 0.0
8. Each emulsion contained 0.8 mol% of AgBr locally on the grain surface) 0.12 Gelatin 1.24 Magenta coupler (Equimolar mixture of M-10 and M-15)
0.20 Color image stabilizer (a-2) 0.15 Color image stabilizer (a-4) 0.02 Color image stabilizer (a-5) 0.03 Solvent (Solv-
2) 0.40 fourth layer (ultraviolet absorption layer) Gelatin 1.58 ultraviolet absorber (13-2) 0.47 color mixture prevention agent (d
-2) 0.05 solvent (Solv-5)
0.24 Fifth layer (infrared light sensitive layer) Silver chlorobromide emulsion (cubic, 1:4 mixture of one with an average grain size of 0.58 μm and one with an average grain size of 0.45 μm (Ag molar ratio) 0 grain size The coefficient of variation of the distribution is 0.'09 and 0.09.
0.23 gelatin 1.34 cyan coupler (C
-2, C-3 and C-4 in a weight ratio of 1:2:2) 0.32 Color image stabilizer (a-6) 0.
17 Color image stabilizer (a-8) 0.04 Color image stabilizer (a-7) 0.40 Solvent (S
olv-6) 0.15 6th layer (ultraviolet absorption layer) Gelatin 0.53 ultraviolet absorber (@-2) 0.16 color mixture prevention agent (d-
2) 0.02 solvent (Solv-5)
0.08 Seventh layer (protective layer) Gelatin 1.33 Acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (degree of modification 17%) 0.17 Liquid paraffin 0.03 Also, for the first visible light-sensitive emulsion layer is an anti-irradiation dye (b
-4) and further compound (f-3) with halogenated 11
8.5 x 10-' moles were added per mole. For the third infrared-sensitive emulsion layer, an anti-irradiation dye (
b-3) and compounds related to the present invention such as sensitizing dyes shown in Table 12 were added. To the infrared-sensitive emulsion layer of the fifth layer, eradication prevention dye (b-2) was added,
Further, sensitizing dye (1-11) was added per mole of halogenated wi, 1.2 x 10-' mol for large-sized emulsions and 1.5 x 1 G-' mol for small-sized emulsions, and an anti-fogging agent ( f-3) and supersensitizer (g-2) and (IV-
7), respectively, at 2.0% per 111 moles of halogenation.
X1G-'mol, 1.2X1G-'mol and 1.5X1
G-bow mole was added.
(b−4)染料 (a−6)色像安定剤 I colt) H (a −5)色像安定剤 Ca1b(t) H COOC1IIs CJ*(t) の2:4+4混合物(重量比) (a−7)色像安定剤 千〇H雪−CH−)。(b-4) Dye (a-6) Color image stabilizer I colt) H (a-5) Color image stabilizer Ca1b(t) H COOC1IIs CJ*(t) 2:4+4 mixture (weight ratio) of (a-7) Color image stabilizer 1000H Yuki-CH-).
C0NHC*H*(n)
平均分子量60.000
(a−8)
色像安定剤
(e−2)
紫外線吸収剤
C%N□(1)
の4:
4混合物(重量比)
表12
(Solv−5)溶媒
COOCsHlt
直
(CHi)m
COOCsH1t
(Solv−6)溶媒
(g−2)
強色増感剤
CH富CH=CH1
(S−8)
増感色素
〔比較化合物〕
作成した試料を実施例3とまったく同様にして、各々2
分割し、一方を80%RH,45℃にて3日間保存した
後、全試料を実施例3で用いた露光装置でレーザー走査
露光し、同様にカラー現像処理した。得られた相対感度
と被りを表13に示した。感度は被り濃度に0.5を加
えた濃度を与えるに必要であった露光量の逆数をもって
表わし、レーザー発振波長が約680nmの露光に対し
てはイエロー発色濃度について、約780nmの露光に
対してはシアン発色濃度について、更に約83Qnmの
露光に対してはマゼンタ発色濃度について測定した0表
13の相対感度は試料4−1の80%RH,45℃にて
保存しなかったものの、イエロー発色、マゼンタ発色及
びシアン発色、各々の相対感度を100とした場合の相
対値として示した。C0NHC*H*(n) Average molecular weight 60.000 (a-8) Color image stabilizer (e-2) Ultraviolet absorber C%N□ (1) 4:4 mixture (weight ratio) Table 12 (Solv- 5) Solvent COOCsHlt Direct (CHi)m COOCsH1t (Solv-6) Solvent (g-2) Supersensitizer CH rich CH=CH1 (S-8) Sensitizing dye [comparative compound] The prepared sample was used in Example 3 In exactly the same way as 2
After dividing and storing one portion at 80% RH and 45° C. for 3 days, all the samples were subjected to laser scanning exposure using the exposure device used in Example 3, and color development was performed in the same manner. Table 13 shows the relative sensitivity and overlap obtained. Sensitivity is expressed as the reciprocal of the exposure amount required to give a density of 0.5 plus the overlap density, and the yellow coloring density for exposure with a laser oscillation wavelength of approximately 680 nm is the same as that for exposure with a laser oscillation wavelength of approximately 780 nm. The relative sensitivity in Table 13 was measured for cyan color density, and for magenta color density for exposure of approximately 83 Qnm. It is shown as a relative value when the relative sensitivity of magenta color development and cyan color development is set to 100.
表13の結果より、本発明の構成は、本発明内の増感色
素を用いた方が、カラーカプラーと併用した場合、メル
カプト基をもつヘテロ環化合物や強色増感側による増感
効果が大きく、且つ高温下に保存しても感度の低下、カ
プリの増加が少なく、赤外感光乳剤層の一層に本発明外
の増感色素を用いると、本発明内の増感色素を用いた赤
外感光乳剤層も高湿下での感度低下が僅かではあるが増
大することも理解できよう。From the results in Table 13, the structure of the present invention shows that when the sensitizing dye of the present invention is used in combination with a color coupler, the sensitizing effect due to the heterocyclic compound having a mercapto group and the supersensitizing side is better. It is large in size, and there is little decrease in sensitivity or increase in capri even when stored at high temperatures. It can also be understood that the sensitivity of the outer emulsion layer also increases, albeit slightly, under high humidity conditions.
本発明の構成は高感で且つ保存性に優れたカラー感光材
料を提供できる優れた技術である。The structure of the present invention is an excellent technique that can provide a color photosensitive material with high sensitivity and excellent storage stability.
Claims (1)
なる少なくとも3層のハロゲン化銀乳剤層ユニットを有
するハロゲン化銀写真感光材料に於いて、該乳剤層の各
々は塩化銀の平均含有率が85モル%以上のハロゲン化
銀とカラー現像剤の酸化体とのカップリング反応により
互いに異なる色素を形成するカラーカプラーを含有して
おり、且つ該乳剤層ユニットの少なくとも2層は各々下
記の一般式( I )および/または(II)で表わされる
ベタインまたはアニオン性の色素によって互いに異った
電磁スペクトルの赤外領域の光に対して分光増感されて
いることを特徴とするフルカラー高塩化銀写真感光材料
。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Z^1^1及びZ^1^2は同一でも異なってい
てもよく、各々硫黄原子、酸素原子−CH=CH−、セ
レン原子または▲数式、化学式、表等があります▼を表
わし、R^1^5は各々置換されていてもよい低級アル
キル基、アリール基またはアリル基を表わす。 Z^1^1が▲数式、化学式、表等があります▼を表わ
す場合のR^1^1及びR^1^2、Z^1^2が▲数
式、化学式、表等があります▼を表わす場合のR^1^
3及びR^1^4は各々、同一でも異なっていてもよく
、水素原子または電子吸引性基を表わす。Z^1^1が
▲数式、化学式、表等があります▼以外のものを表わす
場合のR^1^1及びR^1^2、Z^1^2が▲数式
、化学式、表等があります▼以外のものを表わす場合の
R^1^3及びR^1^4は各々、同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置
換されていてもよい低級アルキル基、置換されていても
よいアリール基、置換されていてもよい低級アルコキシ
基、低級アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルアミ
ノ基、カルボキシ基、または低級アルコキシカルボニル
基を表わし、R^1^1とR^1^2及び/又はR^1
^3とR^1^4が隣接した位置で連結し、1,2,3
,4−テトラデヒドロテトラメチレン、テトラメチレン
、トリメチレン、またはメチレンジオキシを形成できる
ことをも表わす。 G^1^1及びG^1^2はスルホン酸基またはカルボ
ン酸基を有する置換アルキル基を表わすほか、G^1^
1は各々置換されていてもよいアルキル基またはアルケ
ニル基を表わし、G^1^3と連結して5員または6員
環をも形成できることをも表わす。更に、G^1^2が
カルボン酸基を有する置換アルキル基である場合にはG
^1^1はスルホン酸基またはカルボン酸基を有する置
換アルキル基であることを表わす。 G^1^3は水素原子を表わす。 G^1^4及びG^1^5は同一でも異なっていてもよ
く、各々、水素原子、各々置換されていてもよい低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基またはアリール基を表わす
ほか、G^1^4と他のG^1^4同士及び/又はG^
1^5と他のG^1^5同士が連結して環構成原子に酸
素原子、硫黄原子または窒素原子を含んでいてもよい5
員または6員環をも形成できることを表わす。 n^1^1及びn^1^2は各々0または1を表わし、
n^1^3は2、3または4を表わす。 Y^1^1はカチオン性基を表わし、m^1^1は0ま
たは1であり、分子内塩となる場合は0である。 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Z^2^1は一般式( I )に於けるZ^1^1
と同意義を表わす。 Z^2^2は硫黄原子、酸素原子、セレン原子または▲
数式、化学式、表等があります▼を表わし、R^2^3
は一般式( I )に於けるR^1^5と同意義を表わす
。 Z^2^3は硫黄原子またはセレン原子を表わす。 R^2^1及びR^2^2は一般式( I )に於けるR
^1^1及び/又はR^1^2と同意義を表わす。 G^2^1は一般式( I )に於けるG^1^1と、G
^2^3は一般式( I )に於けるG^1^4と、G^
2^4は一般式( I )に於けるG^1^5とそれぞれ
同意義を表わす。 G^2^2は一般式( I )に於けるG^1^1と同意
義を表わすほか、各々置換されていてもよいアリール基
またはヘテロ環基を表わし、G^2^1とG^2^2の
うち、少なくとも一方はスルホン酸基またはカルボン酸
基を有す基であり、一方がカルボン酸基を有す基である
場合には、他方はスルホン酸基、ヒドロキシ基、スルフ
ァモイル基、カルボン酸基またはカルバモイル基のうち
の少なくとも一つを有する基であることを表わす。 n^2^1は0または1を表わし、n^2^2は2、3
または4を表わす。 2)赤外光域の光により請求項(1)記載の写真感光材
料に対して走査露光を行い、次に発色現像処理すること
を特徴とするカラー画像の形成法。 3)赤外光域で発光するレーザー光により露光すること
を特徴とする請求項(2)記載のカラー画像の形成法。(1) In a silver halide photographic light-sensitive material having at least three silver halide emulsion layer units with different electromagnetic and spectrally sensitive layers on a support, each of the emulsion layers has an average content of silver chloride. contains color couplers that form mutually different dyes through a coupling reaction between silver halide and an oxidized product of a color developer in an amount of 85 mol % or more, and at least two layers of the emulsion layer unit each contain the following general dyes. Full color high silver chloride characterized by being spectrally sensitized to light in different infrared regions of the electromagnetic spectrum by betaine or anionic dyes represented by formulas (I) and/or (II) Photographic material. General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, Z^1^1 and Z^1^2 may be the same or different, and are respectively sulfur atom, oxygen atom -CH=CH-, It represents a selenium atom or ▲There are numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, and R^1^5 each represents an optionally substituted lower alkyl group, aryl group, or allyl group. When Z^1^1 represents ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, R^1^1 and R^1^2, Z^1^2 represent ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ R^1^ of case
3 and R^1^4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an electron-withdrawing group. When Z^1^1 represents something other than ▲ there are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. R^1^1 and R^1^2, Z^1^2 are ▲ mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. When representing something other than ▼, R^1^3 and R^1^4 may each be the same or different and include a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an optionally substituted lower alkyl group, a substituted R^1^1 and R^1^2 represent an optionally substituted aryl group, optionally substituted lower alkoxy group, lower alkylthio group, arylthio group, acylamino group, carboxy group, or lower alkoxycarbonyl group; and/or R^1
^3 and R^1^4 are connected at adjacent positions, 1, 2, 3
, 4-tetradehydrotetramethylene, tetramethylene, trimethylene, or methylenedioxy. G^1^1 and G^1^2 represent a substituted alkyl group having a sulfonic acid group or a carboxylic acid group, and G^1^
1 represents an optionally substituted alkyl group or alkenyl group, and also represents that it can be linked to G^1^3 to form a 5- or 6-membered ring. Furthermore, when G^1^2 is a substituted alkyl group having a carboxylic acid group, G
^1^1 represents a substituted alkyl group having a sulfonic acid group or a carboxylic acid group. G^1^3 represents a hydrogen atom. G^1^4 and G^1^5 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, an optionally substituted lower alkyl group, a lower alkoxy group, or an aryl group, and G^1^ 4 and other G^1^4 and/or G^
1^5 and other G^1^5 may be connected to each other and the ring constituent atoms may contain an oxygen atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom 5
It means that it can also form a 6-membered ring or a 6-membered ring. n^1^1 and n^1^2 each represent 0 or 1,
n^1^3 represents 2, 3 or 4. Y^1^1 represents a cationic group, m^1^1 is 0 or 1, and is 0 when forming an inner salt. General formula (II) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, Z^2^1 is Z^1^1 in general formula (I)
expresses the same meaning as Z^2^2 is a sulfur atom, oxygen atom, selenium atom or ▲
There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. Represents ▼, R^2^3
represents the same meaning as R^1^5 in general formula (I). Z^2^3 represents a sulfur atom or a selenium atom. R^2^1 and R^2^2 are R in general formula (I)
Represents the same meaning as ^1^1 and/or R^1^2. G^2^1 is G^1^1 in general formula (I) and G
^2^3 is G^1^4 in general formula (I) and G^
2^4 represents the same meaning as G^1^5 in general formula (I). G^2^2 has the same meaning as G^1^1 in general formula (I), and also represents an optionally substituted aryl group or heterocyclic group, and G^2^1 and G^ At least one of 2^2 is a group having a sulfonic acid group or a carboxylic acid group, and when one is a group having a carboxylic acid group, the other is a sulfonic acid group, a hydroxy group, a sulfamoyl group, It represents a group having at least one of a carboxylic acid group or a carbamoyl group. n^2^1 represents 0 or 1, n^2^2 represents 2, 3
or 4. 2) A method for forming a color image, which comprises scanningly exposing the photographic material according to claim 1 to light in the infrared region, and then subjecting the material to color development. 3) The method for forming a color image according to claim 2, wherein the exposure is carried out using laser light emitted in an infrared region.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7015789A JPH02248945A (en) | 1989-03-22 | 1989-03-22 | Full color high silver chloride photographic sensitive material and color image forming method using the same |
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JP7015789A JPH02248945A (en) | 1989-03-22 | 1989-03-22 | Full color high silver chloride photographic sensitive material and color image forming method using the same |
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Family Applications (1)
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0519423A (en) * | 1991-07-09 | 1993-01-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | Picture forming method |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5922049A (en) * | 1982-07-28 | 1984-02-04 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Thermodevelopable color photographic sensitive material and formation of image |
JPS61137149A (en) * | 1984-11-26 | 1986-06-24 | ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング コンパニー | Color photographic element |
JPS62145238A (en) * | 1985-12-20 | 1987-06-29 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
JPS63197947A (en) * | 1987-02-12 | 1988-08-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Full-color recording material |
JPS63239449A (en) * | 1986-06-06 | 1988-10-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color image forming method and silver halide color photographic sensitive material |
-
1989
- 1989-03-22 JP JP7015789A patent/JPH02248945A/en active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5922049A (en) * | 1982-07-28 | 1984-02-04 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Thermodevelopable color photographic sensitive material and formation of image |
JPS61137149A (en) * | 1984-11-26 | 1986-06-24 | ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング コンパニー | Color photographic element |
JPS62145238A (en) * | 1985-12-20 | 1987-06-29 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
JPS63239449A (en) * | 1986-06-06 | 1988-10-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color image forming method and silver halide color photographic sensitive material |
JPS63197947A (en) * | 1987-02-12 | 1988-08-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Full-color recording material |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0519423A (en) * | 1991-07-09 | 1993-01-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | Picture forming method |
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