JPH02223949A - Color diffusion transfer photographic sensitive material - Google Patents
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はカラー拡散転写写真感光材料に関するものであ
ム特に画偉完成が速く、かつ膜強度の強いカラー拡散転
写写真感光材料に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a color diffusion transfer photographic material, and particularly to a color diffusion transfer photographic material that can quickly complete an image and has strong film strength. .
(従来技術)
カラー拡散転写・写真感光材料にはひとつの感光性層の
現像で生成した現俸主業酸化体が他の感色性を有する感
光性層または色素放出化合物含有層まで拡散して混色し
てしまうことを防ぐために中間層を設けることは良く知
られている。そのためこの中間層には混色防止剤(もし
くは色汚染防止剤)を含有させることが周知である。(Prior art) In color diffusion transfer and photographic light-sensitive materials, the active oxidant generated during development of one photosensitive layer diffuses to other color-sensitive photosensitive layers or dye-releasing compound-containing layers. It is well known to provide an intermediate layer to prevent color mixing. Therefore, it is well known that this intermediate layer contains a color mixing prevention agent (or color stain prevention agent).
混色防止剤としてはハイドロキノン系化合物が代表的で
あり、例えば、米国特許λ、360,220号、同一、
参/り、ぶ73号、同一、参〇3゜7−/号、同J、9
40,170号等にはモノ−1−アルキルハイドロキノ
ン類が、米国特許3゜700.4IJJ号、特開昭4I
P−10ぶ3−2、同10−/1441−31.西独特
許公開コ/4’5’7tり号などKはモノ分岐アルキル
ハイドロキノン類が、米国特許コ、7コr、tj2号、
°同一。73コ、300号、同31コ蓼3.−タ参号、
同3゜700 、ダj3号、英国特許7!コ、l参ぶ号
、特開昭10−/j≦41J1号、同13−タJ−を号
、同jダーコ2t37号、特公昭10−.2/コダ2号
などにジアルキル置換ハイドロキノ7類が、米国特許コ
、44/r、tlJ号にはアルキルハイドロキノン類が
、また米国特許≠、/PI、コ3り号にはアシル基、ニ
トロ基、シアノ基、ホルミル基、ハロゲン化アルキル基
などの電子吸引性基で核置換されたハイドロキノンが、
また米国特許弘、/りl、23P号には脂肪族アシルア
ミノ基、9レイド基、タレタン基などで置換されたハイ
ドロキノン類が、また、特開昭3ター−〇−参41には
スルホンアミド基で置換されたハイドロキノ7類が、ま
た特開昭37−コーー37には電子吸引性基を有するハ
イドロキノン類、たとえはカルバモイル基で置換された
ハイドロキノンが各々提案されている。Typical color mixture inhibitors include hydroquinone compounds, such as those disclosed in U.S. Patent λ, No. 360,220,
Reference/Ri, Bu No. 73, same, No. 3〜7-/, same J, 9
Mono-1-alkylhydroquinones are disclosed in US Pat.
P-10bu 3-2, 10-/1441-31. K is a monobranched alkylhydroquinone such as West German Patent Publication Co/4'5'7T, etc.
° Same. 73, No. 300, 31, 3. -Tasan No.,
3°700, Daj No. 3, British Patent 7! KO, L Part No., JP-A-10-/J≦41-J1, JP-A-13-TA-J-, J-Darko-2t-37, JP-A-1989-. Dialkyl-substituted hydroquinones 7 are used in 2/Koda No. 2, etc., alkylhydroquinones are shown in U.S. Patent Nos. ≠, /PI, and tlJ, and acyl groups and nitro groups are used in U.S. Patent No. ≠, /PI, and Co3. , a hydroquinone whose nucleus is substituted with an electron-withdrawing group such as a cyano group, a formyl group, or a halogenated alkyl group,
Furthermore, U.S. Pat. Hydroquinones substituted with 7 and JP-A No. 37-1987 have proposed hydroquinones having an electron-withdrawing group, for example hydroquinone substituted with a carbamoyl group.
混色防止剤としては充分な耐拡散性を有するもののみ実
用的に意味あるものであって、例えばジアルキルハイド
ロキノン系ではジアルキル部分の炭素数の合計が30以
上必要になっているのが実状であシ、このようなハイド
ロキノ/系化合物はオイル状になるものが多い。オイル
状化合物を中間層内に多量に含有させると膜がやわらか
くなったシ、シみ出して他層へ混入し71)する欠点が
あるために1膜を保持するバインダー(例えばゼラチ/
)を多量に用いることが必要になシ、結果的に厚い膜に
ならざるを得ない。As a color mixture prevention agent, only those having sufficient diffusion resistance are of practical use; for example, in the case of dialkyl hydroquinone, the total number of carbon atoms in the dialkyl moiety must be 30 or more. Many of these hydroquino/compounds are in the form of oil. If a large amount of oily compound is contained in the intermediate layer, the film becomes soft, or it oozes out and mixes into other layers (71).
) is required in large quantities, resulting in a thick film.
一万カラー拡散転写写真感光材料は処理開始から画像完
成までの時間が短いこと、即ち画像完成が速いことが商
品価値を高める上で非常に重要である。従って画像完成
を速くするために攬々の工夫がなされて来たが、中でも
感光材料を薄くすること(薄層化)、即ち色素が拡散し
て受像層に到達するまでの拡散距離を短くすることが最
も重要でかつ有効である。この薄層化のためには各層の
バインダー(例えばゼラチン)を減らすことが有効であ
るが、バインダーを減らすと、例えは■膜の強度が低下
する、■隣接層との密着力が低下してはがれてしまう、
0層内に存在する乳化物、乳剤などの保持力が低下して
長期間の保存中に隣接の層へ化合物が移動してしまうな
ど膜質の悪化をきたす弊害がある。In order to increase the commercial value of the 10,000 color diffusion transfer photographic material, it is very important that the time from the start of processing to the completion of the image is short, that is, the completion of the image is quick. Therefore, many efforts have been made to speed up the completion of images, among them making the photosensitive material thinner (thinning the layer), that is, shortening the diffusion distance for the dye to reach the image-receiving layer. is the most important and effective. Reducing the amount of binder (e.g. gelatin) in each layer is effective for thinning the layer, but reducing the amount of binder may result in, for example: (1) a decrease in the strength of the film, and (2) a decrease in the adhesion between adjacent layers. It will peel off,
This has disadvantages such as deterioration of film quality, such as a decrease in the retention of emulsions, emulsions, etc. present in the layer 0, and migration of compounds to adjacent layers during long-term storage.
このような弊害のうちの膜の強度、■隣接層との密着力
は、画偉完成後画偉担持部分t”フィルムユニットから
剥離する方式の写真材料の場合に特に問題になる。即ち
剥離するために設けられる剥離層と同じ程度かもしくは
もつと弱い力で中間層(混色防止剤)がその隣接層と剥
離されてしまうと、剥離層で確実にはがれずに、中間層
ではがれてしまうことKなる。中間層ではがれると受像
層中の画像が見えなくなる致命的故障になるのである。Among these disadvantages, the strength of the film and adhesion with adjacent layers are particularly problematic in the case of photographic materials that are peeled off from the film unit supporting the image after the image is completed. If the intermediate layer (color mixing preventive agent) is separated from the adjacent layer with the same force or weaker force than the release layer provided for the purpose, the intermediate layer will not be peeled off reliably at the release layer, but will peel off at the intermediate layer. This is true. If the intermediate layer peels off, the image in the image-receiving layer becomes invisible, resulting in a fatal failure.
種々の剥離方式のうち、中間層の膜質が最も重要になる
例が特開昭tJ−−26を弘2号に記載されている。こ
の方式の基本構成は、l)白色支持体、コ)受像層、3
)剥離層、り)シアン色材層、t)ハロゲン化銀乳剤層
、a)中間層、7)マゼンタ色材層、t)ハロゲン化銀
乳剤層、り)中間層、IO)イエロー色材層、//)ハ
ロゲン化銀乳剤層、へ〇保護層であるから、剥離層で確
実に剥離できない限り画像を見ることさえも出来ないの
である。しかしながら、従来の中間層を用いると中間層
で剥れることが多く、中間層の膜質を強くすることが強
く望まれていた。Among various peeling methods, an example in which the film quality of the intermediate layer is the most important is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-260026. The basic composition of this system is l) white support, c) image receiving layer, 3
) Peeling layer, ri) Cyan coloring material layer, t) Silver halide emulsion layer, a) Intermediate layer, 7) Magenta coloring material layer, t) Silver halide emulsion layer, ri) Intermediate layer, IO) Yellow coloring material layer ,//) Since the silver halide emulsion layer is a protective layer, it is impossible to even see the image unless it can be reliably peeled off with a release layer. However, when a conventional intermediate layer is used, the intermediate layer often peels off, and it has been strongly desired to strengthen the film quality of the intermediate layer.
また特開昭JターコーQ7−7号などに記載の方式でも
中間層で剥れることは大きな欠陥であった。Further, even in the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-12212 Turco Q7-7, peeling in the intermediate layer was a major defect.
一万、特公昭4ca−itJzt号、同4Ar−33t
27号、特開昭10−/JOダO号および英国特許/、
!30.j2参号などに記載の積層−体MM、(インテ
グレーテッド型)や、通常のピールア、l )方式に
おいては、画像完成速度を速めることが強く要求されて
おシ、膜質を悪くせずに薄層化できる中間層(混色防止
層)が求められてい次。10,000, Special Public Showa 4ca-itJzt, 4Ar-33t
No. 27, Japanese Patent Application Publication No. 1989-/JOdaO and British Patent/,
! 30. In the laminated body MM (integrated type) described in No. J2 etc. and the normal peel-a l) method, there is a strong demand to increase the image completion speed, and it is necessary to increase the speed of image completion. There is a need for a layerable intermediate layer (color mixing prevention layer).
中間層そのものを薄くすることのみならず、中間層と色
素供与化合物層の混じシを防ぐための隔離層を除去でき
るような中間層にするこ・とも全体の薄層化に有効であ
る。特公昭jO−/jλt7号などに記載の隔離層は感
光材料の生保存性を改良するためであシ、内容は生保存
中における中間層と色素供与化合物層の混じシを防ぐこ
とであるから、色素供与化合物層と混じり難い中間層に
すれば隔離層は不要になる訳であシ、このような生保存
性の良い中間層にすることも望まれていた。It is effective not only to make the intermediate layer itself thinner, but also to make the intermediate layer such that the isolation layer for preventing mixing of the intermediate layer and the dye-providing compound layer can be removed. The purpose of the isolation layer described in Japanese Patent Publication ShojO-/jλt No. 7 is to improve the shelf life of the photosensitive material, and its purpose is to prevent mixing of the intermediate layer and the dye-donating compound layer during raw storage. If the intermediate layer is not easily mixed with the dye-providing compound layer, the isolation layer becomes unnecessary, and it has also been desired to have such an intermediate layer that has good shelf life.
(発明が解決しようとする課題)
本発明の目的は、カラー拡散転写写真感光材料において
混色が防止され、膜厚が薄くて画像完成時間が速く1膜
強度が強く、かつ隣接層との密着力が強くて中間層付近
でははがれないカラー拡散転写写真感光材料を提供する
ことである。(Problems to be Solved by the Invention) The objects of the present invention are to prevent color mixing in a color diffusion transfer photographic light-sensitive material, to have a thin film, to shorten image completion time, to have strong single film strength, and to have strong adhesion with adjacent layers. An object of the present invention is to provide a color diffusion transfer photographic material that has strong adhesive properties and does not peel off near the intermediate layer.
(課題を解決するための手段)
本発明者らは、上記目的が以下の感光要素で効果的に達
成されることを見出した。(Means for Solving the Problems) The present inventors have discovered that the above object can be effectively achieved with the following photosensitive element.
即ち、本発明の目的は少なくとも拡散性色素を放出しう
る色素供与性化合物と組合された感光性ハロゲン化銀乳
剤層、該拡散性色素を媒染可能な受像層および中和層を
有するカラー拡散転写写真感光材料において、下記一般
式(1)および(II)のそれぞれ少なくとも一種を酸
またはアルカリ触媒下重縮合して得られるポリマーを少
なくとも一種含有する事t−%徴とするカラー拡散転写
写真感光材料によって効果的に達成された。That is, the object of the present invention is to provide a color diffusion transfer having at least a light-sensitive silver halide emulsion layer combined with a dye-providing compound capable of releasing a diffusible dye, an image receiving layer capable of mordanting the diffusible dye, and a neutralizing layer. A color diffusion transfer photographic light-sensitive material containing at least one polymer obtained by polycondensing at least one of the following general formulas (1) and (II) under an acid or alkali catalyst in t-% of the photographic light-sensitive material. was effectively achieved by
以下、本発明のポリマーを重合体系色汚染防止剤と言う
。Hereinafter, the polymer of the present invention will be referred to as a polymeric color stain inhibitor.
一般式(1)について以下更に詳しく説明する。General formula (1) will be explained in more detail below.
R’、R1は水素原子又は置換可能な基であるがそのよ
うな基としては例えばハロゲン原子、シアノ基、ヌルホ
基、カルボキシル基、それぞれ置換又は無置換のアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基、アミノ基、スルホ/アミド基、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシスルホニ
ル基、アリーロキシスルホニル基、カルバモイルアミノ
基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルオキシ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニ
ルアミノ基ま九R1と82が隣接するときは縮環して炭
素環あるいはへテロ環を形成してもよい。R' and R1 are hydrogen atoms or substitutable groups, and examples of such groups include halogen atoms, cyano groups, nurpho groups, carboxyl groups, substituted or unsubstituted alkyl groups, aryl groups, aralkyl groups, and acyloxy groups. group, acylamino group, amino group, sulfo/amide group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, alkoxysulfonyl group group, aryloxysulfonyl group, carbamoylamino group, sulfamoylamino group, carbamoyloxy group,
When R1 and 82 are adjacent to each other, an alkoxycarbonylamino group or an aryloxycarbonylamino group may be condensed to form a carbocycle or a heterocycle.
R3、R4のアルキル基は直鎖でも、分校でもまた環状
でも良い。几3のアリル基の例としてはフェニル基、ナ
フチル基が66、R3、R’のアシル基の例としてはベ
ンジル基、7エネチル基があシ、ま九へテロ環の例とし
ては含酵素環、含窒素環、含イオク環、含酵素−窒素環
、含イオクー窒素環等があけられる。The alkyl groups of R3 and R4 may be linear, branched, or cyclic. Examples of allyl groups in 几3 are phenyl and naphthyl groups; examples of acyl groups in R3 and R' are benzyl and 7-enethyl groups; and examples of heterocycles include enzyme-containing rings. , nitrogen-containing ring, sulfur-containing ring, enzyme-containing-nitrogen ring, sulfur-containing nitrogen ring, etc.
R1〜Rの置換基としてはハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、
置換アルコキシ基、−NHCOR会で真わされる基(R
はアルキル基、置換アルキル基、フェニル基−置換フェ
ニル基、アラルキル基、置換アラルキル基t−賢わす)
、−〇HO基、−N)1802R’ (R’は上記と同
義)、−8OR’(Rは上記と同義)、−80,R(R
は上記と同義)、−COR(Rは上記と吋義)、義)、
アミノ基(アルキル基で置換されていてもよい)、水酸
基や加水分解して水酸基を形成する基が挙げられる。Substituents for R1 to R include a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkoxy group,
Substituted alkoxy group, -NHCOR group (R
is an alkyl group, substituted alkyl group, phenyl group-substituted phenyl group, aralkyl group, substituted aralkyl group)
, -〇HO group, -N)1802R'(R' has the same meaning as above), -8OR' (R has the same meaning as above), -80,R (R
is the same as the above), -COR (R is the same as the above), -COR (R is the same as the above),
Examples include an amino group (which may be substituted with an alkyl group), a hydroxyl group, and a group that forms a hydroxyl group by hydrolysis.
さらに置換基中の置換アルキル基、置換アルコキシ基、
置換フェニル基、置換アラルキル基の置換基の例として
は、水酸基、ニトロ基、炭素数7〜約ダのアルコキシ基
、−NH80□B で我わされる基(Rは上記と同義)
、−NHCOR’で六わされる基(Rは上記と同義)、
は同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基
、置換アルキル基、フェニル基、置換7エ二ル基、アラ
ルキル基、置換アラルキル基金炊わす)、
几11は上記と同義)、−80,R’ (R’IIi上
記と同義)、−〇(JR(Rは上記と同義)、ハロゲン
原子、シアノ基、アミノ基(アルキル基で置換されてい
でもよい)等が挙げられる。Furthermore, a substituted alkyl group, a substituted alkoxy group in the substituent,
Examples of substituents for the substituted phenyl group and substituted aralkyl group include a hydroxyl group, a nitro group, an alkoxy group having 7 to about 2 carbon atoms, and a group represented by -NH80□B (R is the same as above)
, a group represented by -NHCOR' (R has the same meaning as above), may be the same or different, a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, a phenyl group, a substituted 7-enyl group, an aralkyl group, Substituted aralkyl foundation), 几11 has the same meaning as above), -80,R'(R'IIi has the same meaning as above), -〇(JR (R has the same meaning as above), halogen atom, cyano group, amino group ( (optionally substituted with an alkyl group).
G1、G 、G 、及びG はヒドロキシ基又は加
水分解等でヒドロキシ基を生成する基である。G1, G 2 , G 2 , and G 2 are hydroxy groups or groups that generate hydroxy groups upon hydrolysis or the like.
加水分解でヒドロキシ基を生成するヒドロキシ基の置換
基の例としては、例えばアシル基(例えはアセチル基や
ベンゾイル基など)、オキシカルボニル基(例えばエト
キシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、te
rt−ブチロキシカルボニル基又はフェノキシカルボニ
ル基なト)、カルバモイル基(9+1えばN、N−ジエ
チルカルバモイルftヤl’J 、 N−ジエチルカル
バモイル基など)、スルホニル基(例えばメタンスルホ
ニル基やベンゼンスルホニル基など)、3−ケトブチル
基、置換アミノメチル基(fFljえばN、N−ジメチ
ルアミノメチル基やI、!−ジケトピロリジノメチル基
など)やフタリド基などがあげられる。Examples of substituents for hydroxy groups that generate hydroxy groups upon hydrolysis include acyl groups (such as acetyl groups and benzoyl groups), oxycarbonyl groups (such as ethoxycarbonyl groups, benzyloxycarbonyl groups, and te).
rt-butyloxycarbonyl group or phenoxycarbonyl group), carbamoyl group (for example, N, N-diethylcarbamoyl, N-diethylcarbamoyl group, etc.), sulfonyl group (for example, methanesulfonyl group or benzenesulfonyl group) etc.), 3-ketobutyl group, substituted aminomethyl group (fFlj includes N,N-dimethylaminomethyl group, I,!-diketopyrrolidinomethyl group, etc.), and phthalide group.
一般式(1)において好ましく11”、R2は同じであ
っても異なっていてもよく水素原子、スルホ基、カルボ
キシ基、ヒドロキシ基、炭素数l〜itの置換もしくは
無置換のアルキル基、炭素数/−/rの置換もしくは無
置換の、アルコキシ基、無置換もしくは炭素数l〜/l
のアルキル基又は炭素数ぶ〜J4tのフェニル基で置換
されたアミン基(アルキル基、単独又はへテロ原子を介
して縮環してもよい)、炭素数7〜コダの置換もしくは
無置換のフェニル基、無置換もしくは炭素数7〜/Iの
アルキル基又は炭素数6〜−参のフェニル基で置換され
たカルバモイル基又はスルファモイル基(アルキル基単
独又はへテロ原子を介して縮環してもよい)、炭素数ノ
〜itの置換もしくは無置換のアルキルスルホンアミド
基又はアシルアミノ基、炭素数t〜−ダの置換もしくは
無置換のフェニルスルホンアミド基又はアシルアミノ基
、炭素数/−/1の置換もしくは無置換のアルキル又は
炭素数6〜−参の置換もしくは無置換のフェニルスルホ
ニル基、炭素数l〜itの置換もしくは無置換のアルコ
キシカルボニル基又は炭素数ノ〜itの置換もしくは無
置換のアルキルカルボニル基を賢わし、G□、G2、G
3、G4はヒドロキシル基を衆わし、m、nFiO又は
ノを表わし、R,R4は水素原子、又はそれぞれ置換、
無雪換の炭素数/−/1のアルキル基、炭素数7〜コJ
のアラルキル基、炭素数t−λ≠のフェニル基、ピリジ
/基、及びフラン環を表わす。In the general formula (1), preferably 11'', R2 may be the same or different, hydrogen atom, sulfo group, carboxy group, hydroxy group, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 1 carbon atoms, carbon number /-/r substituted or unsubstituted alkoxy group, unsubstituted or carbon number l to /l
An alkyl group or an amine group substituted with a phenyl group having from 7 to J4 carbon atoms (alkyl group, which may be used alone or fused via a heteroatom), a substituted or unsubstituted phenyl group having from 7 to J4 carbon atoms carbamoyl group or sulfamoyl group substituted with an alkyl group having 7 or more carbon atoms or a phenyl group having 6 or more carbon atoms (an alkyl group may be used alone or may be fused via a hetero atom) ), a substituted or unsubstituted alkylsulfonamide group or acylamino group having from t to it carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenylsulfonamide group or acylamino group having from t to -d carbon atoms, a substituted or acylamino group having /-/1 carbon atoms; Unsubstituted alkyl or substituted or unsubstituted phenylsulfonyl group having 6 to -1 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 1 to 1 carbon atoms, or substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 1 to 1 carbon atoms Wise, G□, G2, G
3, G4 represents a hydroxyl group, m, nFiO, or -, R and R4 are hydrogen atoms, or each substituted,
Alkyl group with carbon number /-/1 without snow change, carbon number 7 ~ CoJ
represents an aralkyl group, a phenyl group with a carbon number of t-λ≠, a pyridi/group, and a furan ring.
前記一般式(1)のうち好ましい化合物は一般式(II
I)、(fV)、(V)、(lで表わされ、さらに特に
好ましい化合物は一般式(V)、(1で式わされる。Among the general formulas (1), preferred compounds are those of the general formula (II
I), (fV), (V), (l), and particularly preferred compounds are represented by the general formula (V), (1).
H
一般式(III)、(FIT’)、(V)、(lにおい
て几 及びR2は上記と同義である。H In the general formula (III), (FIT'), (V), (l) and R2 have the same meanings as above.
!
以下に(1)の具体例及び(II)の具体例を示すが、
勿論本発明はこれに限定されるものではない。! Specific examples of (1) and (II) are shown below,
Of course, the present invention is not limited to this.
R1ル2 −j 1−// 1−/コ [−r 几、は炭素数10〜/lの混合アルキル基■−/3 1−/弘 夏−2 ■−70 −1s 1−iぶ υh υh I−/7 1−/ t l−ツタ !−−〇 h −j n−C7H,、C)10 n−C11H,3CH0 [−7 ■−タ ■−10 fJ−// 1−/コ ■−一) ■−−− −JJ ■−2≠ [−i ■−コ )10H0 H30HO [−J [−a C)i、0C)i、CHO n−03H70HO ■−ノ参 1[−/j 1[−/j fJ−/7 [−/1 0)1C−C)10 パラホルムアルデヒド 1−/り ■−−〇 1−.2/ ■−一一 1−.2J ■−−≠ 1−J。R1 le 2 −j 1-// 1-/ko [-r 几 is a mixed alkyl group having a carbon number of 10~/l ■-/3 1-/Hiroshi Summer-2 ■-70 -1s 1-ibu υh υh I-/7 1-/t l-ivy ! −−〇 h −j n-C7H,,C)10 n-C11H,3CHO [-7 ■-ta ■-10 fJ-// 1-/ko ■-1) ■--- -JJ ■−2≠ [-i ■−ko )10H0 H30HO [-J [-a C)i,0C)i,CHO n-03H70HO ■-Nosan 1[-/j 1[-/j fJ-/7 [-/1 0)1C-C)10 paraformaldehyde 1-/ri ■--〇 1-. 2/ ■−11 1-. 2J ■−−≠ 1-J.
■−−!
■−−t
[−Jl
αCH2CC)12α
■−一7
CHCCH2C)i20)1
■−コ?
一般式(I)及び(n)のそれぞれ少なくとも一種を用
いたポリマーは(1)、(II)を一種づつ用い縮重合
しても良いし、また(1)、(■)を数徨併用しても良
い。■--! ■--t [-Jl αCH2CC)12α ■-17 CHCCH2C)i20)1 ■-ko? Polymers using at least one type of each of general formulas (I) and (n) may be polymerized by condensation polymerization using one type each of (1) and (II), or by using several combinations of (1) and (■). It's okay.
さらにポリマーの性質(溶解度、分子量等)を変えるた
め、任意の化合物を重合に際して加えても良いし、重合
後に加えてもよい。Furthermore, in order to change the properties (solubility, molecular weight, etc.) of the polymer, any compound may be added during or after the polymerization.
このようなポリマーの性質を変える化合物としては以下
の様な例があけられるが、勿論これに限定されるもので
はない。Examples of compounds that change the properties of such polymers include the following, but are not limited thereto.
各種溶媒、酸(無機、有機)、塩基(無機、有機)、フ
ェノール類、塩(無機、有機〕、エビクロルヒドリ/、
メラミン、リグニン、クロマン、インデン、キシレ/、
チオフェン、ポリアミド化合物、脂肪酸アミド、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニル化合物、エステル類、酸ハ
ライド、ハロゲン化アルキル、カルボン酸類
本発明のポリマーは村山新−著、フェノール樹脂(/り
r/発行、日刊工業新聞社)に記載されている合成法に
準じて、合成することができる。Various solvents, acids (inorganic, organic), bases (inorganic, organic), phenols, salts (inorganic, organic), shrimp chlorhydride/,
Melamine, lignin, chroman, indene, xylem/,
Thiophene, polyamide compound, fatty acid amide, polyvinyl alcohol, polyvinyl compound, ester, acid halide, alkyl halide, carboxylic acid The polymer of the present invention is written by Arata Murayama, phenolic resin (published by Nikkan Kogyo Shimbun) It can be synthesized according to the synthesis method described in .
本発明の写真感光材料において用いられるポリマーのう
ち、一般式(I)で示される化合物の含量は10〜りj
重量慢が好ましい。Among the polymers used in the photographic light-sensitive material of the present invention, the content of the compound represented by general formula (I) is 10 to
Heavy weight is preferred.
本発明において用いられる重合体系汚染防止剤はポリマ
ー中に長鎖アルキル(炭素数を以上)を含む場合は重量
平均分子量−OO〜t 、oooが好ましい。また長鎖
アルキルを含まない場合は重量平均分子量200以上が
好ましい。また特に−2000以上が好ましい。さらに
長鎖アルキルは縮合して得九ポリマーに高分子反応によ
シ導入することもできる。When the polymer-based antifouling agent used in the present invention contains a long-chain alkyl (having more than 1 carbon atoms) in the polymer, it is preferable that the weight average molecular weight is -OO to t, ooo. In addition, when the long-chain alkyl is not included, the weight average molecular weight is preferably 200 or more. Moreover, -2000 or more is particularly preferable. Furthermore, long chain alkyls can be condensed and introduced into the resulting polymer by polymeric reactions.
次に本発明の代置的なポリマーの合成法を具体的に示す
。Next, a method for synthesizing an alternative polymer of the present invention will be specifically described.
合成例1 ポリマー/の合成
市販品カテコールココf(0,2モル)と市販品3j−
ホルマリン/ 7t(0、−モル)にエタノールjOt
xlを加え内温?06Cに保って攪拌する。触媒として
IN塩酸を3d加えt時間反応させた。反応後、水蒸気
蒸留により未反応のカテコールとホルマリンを追い出し
残存した樹脂をメタノールJOwlに溶解し水300.
1に再沈澱させ精製し乾燥して目的物を/J′?得た(
平均分子量は/100であった)。Synthesis Example 1 Synthesis of Polymer Commercially available catechol coco f (0.2 mol) and commercially available product 3j-
Formalin / 7t (0, -mol) to ethanol jOt
Add xl and internal temperature? Stir and maintain at 0.6C. IN hydrochloric acid was added as a catalyst for 3 days and the reaction was allowed to proceed for t hours. After the reaction, unreacted catechol and formalin were expelled by steam distillation, and the remaining resin was dissolved in methanol JOwl and 300% water was added.
1 is reprecipitated, purified and dried to obtain the target product /J'? Obtained(
The average molecular weight was /100).
合成例2 ポリマー−の合成
合成例/で得たポリマー/ ココ、乙?(ユニット当t
)o、iモル)とトリエチルアミ/−1!f(o 、
OJjモル)THF/ 00tdに溶かし氷冷して内温
1o0c以下に保ち塩化パルミトイル合成例4 本発明
の化会物コ弘の合成
市販品ピロガC!−A// Of (I Ommo l
)と1七トンJOt(0,jmOl)t−室温にて攪
拌して触媒としてオキシ塩化リン/、JP(fmmol
)を添加する。後に7七トンが環流するまで加熱し1時
間反応させて、さらにアセトンJOtを加え、室温まで
冷却をする。冷却後反応液を水JOOalに再沈澱させ
、沈澱物を3別乾燥する事により目的物ノコtを得た。Synthesis Example 2 Polymer Synthesis Synthesis Example/Polymer Obtained/ Here, Otsu? (Unit per t
) o, i mol) and triethylamine/-1! f(o,
Palmitoyl chloride Synthesis Example 4 Synthesis of the chemical compound of the present invention by Kohiro Commercial product Piroga C! -A//Of (I Ommol
) and 17 tons JOt(0,jmOl)t-phosphorus oxychloride/, JP(fmmol) as a catalyst by stirring at room temperature.
) is added. Afterwards, the mixture was heated until 77 tons were refluxed and reacted for 1 hour, and then acetone JOt was added and cooled to room temperature. After cooling, the reaction solution was reprecipitated in water JOOal, and the precipitate was dried three times to obtain the desired product Nokot.
(平均分子量は3り00であった。)
合成例5 本発明の化合物−jの合成
什成例4cK準じてオキシ塩化リンだけを参、lf(J
Jmmo l )に変更して合成し、目的物l/ 、I
tを得た。(平均分子量はり、000でありた。)
合成例6
前述の方法に準じて本発明化合物−ぶ〜31を得た。(The average molecular weight was 3,000.
Jmmol) and synthesized to obtain the target product l/, I
I got t. (The average molecular weight was 000.) Synthesis Example 6 Compound 31 of the present invention was obtained according to the method described above.
合成例7 本発明の化合物3りの合成
■−/ 1す(o、4Aモル)とl−jλ ≠0、At
(0,コモル)と市販品ホルマI)7!/y(o、tモ
ル)にエタノール/!Odを加え、内温りo ’Cで攪
拌した。これに7規定塩酸3dを加えt1時間攪拌した
。その後水蒸気蒸留によシ未反応の1−/とホルマリン
を追出し、濃縮後カラム担体としてセファデックス、展
開溶媒としてメl’/−に/ア*ドア=4t// (v
olume )を用いカラム精製して目的物≠3tを得
た。Synthesis Example 7 Synthesis of Compound 3 of the Present Invention ■-/1su (o, 4A mol) and l-jλ ≠0, At
(0, comole) and commercial product Forma I) 7! /y (o, t mol) of ethanol/! Od was added, and the mixture was stirred at an internal temperature of o'C. To this, 3 d of 7N hydrochloric acid was added and stirred for t1 hour. After that, unreacted 1-/ and formalin were removed by steam distillation, and after concentration, Sephadex was used as a column carrier, and Mel'/- was used as a developing solvent.
The target product≠3t was obtained by column purification using olume).
(平均分子量は/、10θであった。)本発明の化合物
は、ハロゲン化銀乳剤層に添加しても、非感光性層に添
加してもよいが、好ましくは非感光性層に添加する。ま
た、同一の化合物を異なる層に添加しても、異なる1種
以上の化合物を同一層に添加してもよい。添加量は、一
般式(1)K由来するユニットに換算して、l×IQ−
6〜/×10 モル/m であシ、好ましくはlO
〜lOモル/m2である。(The average molecular weight was /, 10θ.) The compound of the present invention may be added to the silver halide emulsion layer or to the non-photosensitive layer, but is preferably added to the non-photosensitive layer. . Furthermore, the same compound may be added to different layers, or one or more different compounds may be added to the same layer. The amount added is calculated as l×IQ− in terms of units derived from general formula (1) K.
6~/×10 mol/m, preferably lO
~1O mol/m2.
本発明の化合物は、混色防止剤として用いることが好ま
しいが、色カブリ防止剤としてハロゲン化銀乳剤層に用
いてもよく、その場合の添加量は、一般式(1)K由来
するユニットに換算して/。The compound of the present invention is preferably used as a color mixture prevention agent, but it may also be used as a color fog prevention agent in the silver halide emulsion layer, and in that case, the amount added is calculated in units derived from general formula (1) K. do/.
0X10−’ 〜/、(7X/(7モpv/m、好まし
くはi、oxio Si、oxio モル/m
2である。0X10-' ~/, (7X/(7 mopv/m, preferably i, oxio Si, oxio mol/m
It is 2.
本発明の化合物は、種々の公知分散方法により感光材料
中に導入でき、固体分散法、アルカリ分散法、好ましく
Fiミラテラ2分散法、よシ好ましくは水中油滴分散法
などを典型例として挙げることができる。水中油滴分散
法では、沸点が77joC以上の高沸点有機溶媒および
低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液ま次
は両者混合液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水ま
たはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細分散する。The compound of the present invention can be introduced into the photosensitive material by various known dispersion methods, and typical examples include solid dispersion method, alkaline dispersion method, preferably Fi Miraterra 2 dispersion method, and more preferably oil-in-water dispersion method. Can be done. In the oil-in-water dispersion method, either a high-boiling organic solvent with a boiling point of 77 joC or higher and a so-called auxiliary solvent with a low boiling point are dissolved either alone or in a mixture of the two, and then water or water is dissolved in the presence of a surfactant. Finely dispersed in an aqueous medium such as an aqueous gelatin solution.
高沸点有機溶媒の例は米国特許第一、3ココ、0コア号
などに記載されている。分散には転相を伴ってもよく、
また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または
限外濾過法などによって除去または減少させてから塗布
に使用してもよい。Examples of high boiling point organic solvents are described in US Pat. Dispersion may be accompanied by phase inversion,
Further, if necessary, the auxiliary solvent may be removed or reduced by distillation, noodle washing, ultrafiltration, etc. before use for coating.
高沸点有gA溶媒の具体例としては、フタル酸エステル
類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート
、ジーコーエチルへキシルフタレート、ジドデシル7タ
レートなど)、す/酸またはホスホン酸のエステル類(
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、−一エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシ
クロへキシルホスフェート、トリーコーエチルへキシル
ホスフェート、トリドデシルホヌフエート、トリブトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロビルホヌフエー
ト、シーーーエチルへキシルフェニルホスホネートなど
)、安息香酸エステル類(−一エチルへキシルベンゾエ
ート、ドデシルベンゾエート、−一エチルへキシル−p
−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド(ジエチルド
デカンアミド、N−テトラデシルピロリド/など)、ア
ルコール類ま九はフェノール類(イソステアリルアルコ
ール、コ、参−ジーtert−アミルフェノールなど)
、脂肪族カルメン酸エステル類(ジオクチルアゼレート
、グリセロールトリブチレート、インステアリルラクテ
ート、トリオクチルシトレートなど)、アニリン誘導体
(N、N−ジブチルーコーブトキシーj−1ert−オ
クチルアニリ7など)、炭化水素類(パラフィン、ドデ
シルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ7など)な゛ど
が挙げられ、また補助溶剤としては、沸点が約30″な
いし約lto ’Cのが使用でき、典型例としては酢酸
エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、−一エトキシエテルアセ
・テート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。Specific examples of high-boiling gA solvents include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dicoethylhexyl phthalate, didodecyl heptatalate, etc.), esters of sulfur/acid or phosphonic acid (
Triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, -ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, trichoethylhexyl phosphate, tridodecyl fonuphat, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl fonuphat, C-ethylhexylphenyl phosphonate ), benzoic acid esters (-monoethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, -monoethylhexyl-p
-Hydroxybenzoate, etc.), amides (diethyldodecanamide, N-tetradecylpyrrolid, etc.), alcohols, and phenols (isostearyl alcohol, di-tert-amylphenol, etc.)
, aliphatic carmenic acid esters (dioctyl azelate, glycerol tributyrate, instearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N,N-dibutyl-cobutoxyj-1ert-octylanili7, etc.), Examples include hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropyl naphthalene, etc.), etc., and as co-solvents, those having a boiling point of about 30" to about lto'C can be used, typical examples being ethyl acetate, Examples include butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, -monoethoxyether acetate, dimethylformamide, and the like.
ラテックス分散法を本発明の化合物の分散に適用でき、
その工程、効果および含浸用のラテックスの具体例は、
米国特許第弘、/タタ、3t3号、0LStJIIJ、
!4I/、J74I−号およびOLS第一。Latex dispersion methods can be applied to the dispersion of the compounds of the invention,
The process, effects and specific examples of latex for impregnation are as follows:
US Patent No. Hiroshi/Tata, No. 3t3, 0LStJIIJ,
! 4I/, J74I- and OLS 1st.
!U/ 、230号などに記載されている。! It is described in U/, No. 230, etc.
本発明の力2−拡散転写写真感光材料の好ましい態様に
於いては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層
の組合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光
感光性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳
剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤
層にイエロー色素放出レドックス化合物(なお以下にお
いて色素放出レドックス化合物=iDRR化合物と呼ぶ
)、マゼ/りD凡R化合物及びシアンDRR化合物がそ
れぞれ組合わせて構成される(ここで「赤外光感光性乳
剤層」とは700nm以上、特に7410nm以上の光
に対して感光性を持つ乳剤層をいう)。Power of the present invention - In a preferred embodiment of the diffusion transfer photographic light-sensitive material, a combination of a blue-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer and a red-sensitive emulsion layer, or a combination of a green-sensitive emulsion layer, a red-sensitive emulsion layer and an infrared-sensitive emulsion layer is used. or a combination of a blue-sensitive emulsion layer, a red-sensitive emulsion layer, and an infrared-sensitive emulsion layer, and a yellow dye-releasing redox compound (hereinafter, dye-releasing redox compound = iDRR compound) in each emulsion layer. ), a maze/reflection compound, and a cyan DRR compound (herein, "infrared light-sensitive emulsion layer" is a layer that is sensitive to light of 700 nm or more, particularly 7410 nm or more). ).
なお本発明においてDRR化合物と組合されたハロゲン
化銀乳剤層とFiDRR化合物とハロゲン化銀乳剤とが
同−層内又は近接した別層に添加されて組合された層を
言う。In the present invention, it refers to a layer in which a silver halide emulsion layer combined with a DRR compound and a FiDRR compound and a silver halide emulsion are added in the same layer or in a separate layer adjacent to each other.
カラー拡散転写法に用いるフィルム・ユニットの代六的
な形態は、一つの透明な支持体上に受像要素と感光要素
とが8#鳥されておシ、転写画像の完成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態がある。受像要素
は少なくとも一層の媒染層からなシ、媒染層と感光層或
いはDRR化合物含有層の間には、透明支持体を通して
転写画像が観賞できるように、酸化チタン等の固体顔料
を含む白色反射層が設けられる。The typical form of the film unit used in the color diffusion transfer method is that an image receiving element and a photosensitive element are placed on one transparent support, and after the transferred image is completed, the photosensitive element is transferred to the image receiving element. There are forms that do not require peeling from the element. The image receiving element comprises at least one mordant layer, and between the mordant layer and the photosensitive layer or the DRR compound-containing layer, a white reflective layer containing a solid pigment such as titanium oxide is provided so that the transferred image can be viewed through the transparent support. is provided.
明所で現偉処理を完成できるようにするために白色反射
層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい。又、所望
によシ感光要素の全部又は一部を受像要素から剥離でき
るようKするために適当な位置に剥離層を設けてもよい
(このような態様は例えは特開昭74−671170号
、カナダ特許≦717、Or−号に記載されている。)
また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。A light shielding layer may be further provided between the white reflective layer and the photosensitive layer in order to allow the printing process to be completed in a bright place. Further, if desired, a peeling layer may be provided at an appropriate position to allow all or part of the photosensitive element to be peeled off from the image receiving element. , Canadian Patent ≦717, Or-).
In another form that does not require peeling, the photosensitive element described above is coated on one transparent support, a white reflective layer is coated on it, and an image-receiving layer is further laminated thereon.
同一支持体上に受gI襞素と白色反射層と剥離層と感光
要素とが積層されておシ、感光要素を受像要素から意図
的に剥離する態様については、米国特許!、730.7
1t号に記載されている。A method in which a receiving element, a white reflective layer, a peeling layer, and a photosensitive element are laminated on the same support, and the photosensitive element is intentionally peeled off from the image receiving element is disclosed in the US patent! ,730.7
It is described in No. 1t.
また、特開昭ぶj−,22jj≠り号に記載されている
ように白色反射性支持体上に受像層、剥離層、DRIL
化合物と組合された感光層を順次設け、中和機能を有す
る透明カバーシートと前記感光層の間にアルカリ性処理
剤を展開し、処理後剥離層のところで白色反射性支持体
と受像層を感ft、層から剥離する形態のフィルムユニ
ットに対しても本発明は好ましく用いられる。In addition, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-22221, an image receiving layer, a release layer, and a DRIL layer are formed on a white reflective support.
A photosensitive layer combined with a compound is sequentially provided, an alkaline processing agent is spread between the transparent cover sheet having a neutralizing function and the photosensitive layer, and after the treatment, the white reflective support and the image receiving layer are exposed at the release layer. The present invention is also preferably used for film units that are peelable from layers.
他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が
別個に塗設される代六的な形態には大別して二りあシ、
一つは剥離型で69、他は剥離不要型である。これらに
ついて詳しく説明すると、剥離ffiフィルム・ユニッ
トの好ましい態様では、支持体の裏面に光反射層を有し
そしてその六回には少なくとも一層の受像層が塗設され
ている。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設さ
れていて、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗布面は
向き会っていないが露光終了後(例えば現像処理中ンは
感光層塗布面がひりくシ返って受像塗布面と重なシ合う
ように工夫されている。媒染層で転写画像が完成した後
は速やかに感光要素が受像要素から剥離される。On the other hand, there are two types of conventional forms in which a photosensitive element and an image-receiving element are separately coated on two supports.
One is a peelable type 69, and the other is a peelable type. To explain these in more detail, a preferred embodiment of the peelable ffi film unit has a light reflective layer on the back side of the support, and at least one image receiving layer is coated on the back side of the support. In addition, the photosensitive element is coated on a support having a light-shielding layer, and the surface coated with the photosensitive layer and the mordant layer do not face each other before the end of exposure, but the surface coated with the light-sensitive layer does not face each other after the end of exposure (for example, during development). The surface is designed so that it turns over and overlaps the image-receiving coated surface.After the transferred image is completed with the mordant layer, the photosensitive element is quickly peeled off from the image-receiving element.
また、剥離不要型フィルム・ユニットの好ましい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
ておシ、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層撒布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。In a preferred embodiment of the peel-free film unit, at least one mordant layer is coated on a transparent support, and a photosensitive element is coated on a support having a transparent or light-blocking layer. , the surface on which the photosensitive layer is applied and the surface on which the mordant layer is applied are faced and overlapped.
以上述べた形態のカラー拡散転写方式式は通常更にアル
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器(処理
要素)を組合わされる。なかでも一つの支持体上に受像
要素と感光要素が積層された剥離不要型フィルム・ユニ
ットではこの処理要素は感光要素とこの上に重ねられる
カバーシートの間に配置されるのが好ましい。又、二り
の支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に塗設
された形態では、遅くとも現像処理時に処理要素が感光
要素と受像要素の間に配置されるのが好ましい。処理要
素には、フィルム・ユニットの形態に応じて遮光剤(カ
ーボン・ブラックやDHによって色が変化する染料等)
及び/又は白色#i科(at化チタン等)を含むのが好
ましい。更にカラー拡散転写方式のフィルム・ユニット
では、中和層と中和タイミング層の組合せからなる中和
タイミング機構がカバーシート中、又は受像要素中、或
いは感光要素中に組込まれているのが好ましい。The above-described color diffusion transfer system is usually further combined with a pressure-rupturable container (processing element) containing an alkaline processing liquid. In particular, in a peel-free film unit in which an image-receiving element and a photosensitive element are laminated on one support, the processing element is preferably disposed between the photosensitive element and a cover sheet overlaid thereon. Further, in the case where a photosensitive element and an image receiving element are separately coated on two supports, it is preferable that the processing element is placed between the photosensitive element and the image receiving element at the latest during development processing. Depending on the form of the film unit, the processing element may include a light blocking agent (such as carbon black or a dye whose color changes depending on DH).
and/or white #i family (at titanium, etc.). Further, in color diffusion transfer film units, a neutralization timing mechanism comprising a combination of a neutralization layer and a neutralization timing layer is preferably incorporated into the cover sheet, the receiver element, or the photosensitive element.
上記のフィルムユニットは特公昭4tl−JJtり7号
、特開昭参t−≠3377号、同!0−7134コを号
、同jコー/1027号、同jj−artコタ号に記載
されていると同様に、マスク材、レール材、余剰液トラ
ップ材等を用いてモノシート状に加工されるのが一般的
である。The above-mentioned film unit is JP-Kokusho 4tl-JJt 7, JP-A-Shosan t-≠3377, and the same! It is processed into a monosheet using mask material, rail material, excess liquid trap material, etc. in the same way as described in No. 0-7134, No. 1027, and No. 1027 of J-Art Kota. is common.
特に処理後の剥離を容易ならしめるために1Resea
rch Disclosure 423025号(/り
t3年)記載のごときスリットを入れることが有効であ
る。スリットの形状、深さ等については用いられる白色
支持体の物性に応じて選択される。In particular, 1Resea is used to facilitate peeling after treatment.
It is effective to insert a slit as described in rch Disclosure No. 423025 (3 years). The shape, depth, etc. of the slit are selected depending on the physical properties of the white support used.
フィルムユニットのサイズは任意であるが、現在市販さ
れているイ/スタ/トフイルムのサイズの他、よりコン
パクトなフィルムサイズや、よシ大きなフィルムサイズ
が用いられる。The size of the film unit is arbitrary, but in addition to the size of the currently commercially available I/S/T films, more compact film sizes or larger film sizes can be used.
上記のフィルムユニットを用いて写真撮影するためには
被写体の鏡像をフィルム上に結像させることが必要であ
る。このためにはミラーを用いることが必要である。In order to take a photograph using the above film unit, it is necessary to form a mirror image of the subject on the film. For this purpose it is necessary to use mirrors.
このようなタイプのカメラに関しては米国特許第J 、
4c4!7 、μ37号で知られている。Regarding this type of camera, U.S. Patent No.
4c4!7, known as μ37.
本発明においては、色素供与化合物と組合わされたハp
ゲン化銀乳剤層から成る感光層を設ける。In the present invention, a haptic compound in combination with a dye-providing compound is used.
A photosensitive layer consisting of a silver germide emulsion layer is provided.
以下でその構成要素について述べる。Its components will be described below.
(1) 色素供与化合物
本発明に用いられる色素供与化合物は、レドックス反応
に関連して拡散性色素(色素プレカーサーでもよい)を
放出する非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の
拡散性が変化するもので1゜写真プClセスノ理論″T
he Theory of thePhotogra
phic Process″第弘版に記載されている。(1) Dye-donor compound The dye-donor compound used in the present invention is either a non-diffusible compound that releases a diffusible dye (which may also be a dye precursor) in association with a redox reaction, or a compound whose diffusivity itself changes. 1゜Photograph Cl Sesno Theory"T
the theory of the photogra
phic Process'' 1st edition.
これらの化合物は、いずれも下記−般式CI)で六すこ
とが出来る。Any of these compounds can be represented by the following general formula (CI).
DYE−Y (1)
ここで、DYEは色素あるいはそのプレカーサーを賢し
、Yはアルカリ条件下で該化合物とは拡散性の異なる化
合物を与える成分を賢す。このYの機能によシ、銀現像
部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性とな
るポジ型化合物とに大別される。DYE-Y (1) Here, DYE refers to a dye or its precursor, and Y refers to a component that provides a compound with diffusivity different from the compound under alkaline conditions. Depending on the function of Y, silver is roughly divided into negative-type compounds that become diffusible in the silver developed area and positive-type compounds that become diffusible in the undeveloped area.
ネガ型のYの具体例としては、現像の結果酸化し、解裂
して拡散性色素を放出するものがあげられる。Specific examples of negative-type Y include those that oxidize and cleave as a result of development to release a diffusible dye.
Yの具体例は米国特許3.タコI、J/コ号、同J、P
PJ、431号、同41,074.jt、2P号、同μ
、/!コ、/!3号、同グ、θJJ、41コj号、同≠
、0!J、J/−号、同≠、/りr。A specific example of Y is given in U.S. Patent 3. Octopus I, J/Co, same J, P
PJ, No. 431, 41,074. jt, 2P issue, μ
,/! Ko,/! No. 3, same gu, θJJ, 41 coj, same ≠
, 0! J, J/- issue, same≠, /ri r.
231号、同憂、/7り、127号、同憂、l参り、1
21号、同J、t−弘、711号、同J。No. 231, Douan, /7ri, No. 127, Douan, l visit, 1
No. 21, J, T-Hiroshi, No. 711, J.
4c17.24Cj号、同!、71/、4IOぶ号、同
!、4I−−3,りJり号、同3.参参3.2470号
、同J、421.り32号、同3.りto、参7P号、
同ダ、/IJ、713号、同ダ、ノダコ、IP/号、同
憂、コア1.710号、同参、/Jり。4c17.24Cj issue, same! , 71/, 4IO issue, same! , 4I--3, RiJri issue, same 3. Reference No. 3.2470, J, 421. No. 32, 3. Rito, 3rd page issue,
Same Da, /IJ, No. 713, Same Da, Nodako, IP/ No., Dou, Core 1.710, Same, /J Ri.
372号、同憂、2/1,361号、同3I参コ/ 、
?4!号、同弘、lタタ、JjJ号、同憂。No. 372, Douan, 2/1, No. 361, No. 3I reference/,
? 4! No., Dohiro, l Tata, JjJ No., Douan.
/fり、310号、同4clノJJ、?−2号、同参、
33ぶ、3コ一号、同憂、ノ3り、Jtり号、特開昭J
J−JO7J4号、同jノー104/13弘3号、同j
ダー/JO/2−号、同JJ−/10127号、同j4
−ノコを弘−号、同j−4−/4/Jノ号、1Wlj7
一ダO弘3号、同j7−610号、同17−、.207
Jj号、同JJ−Jり033号、同144−/JO92
7号、同!≦−7ぶり34cコ号、同17−//fJ4
AJ号等に記載されている。/fri, issue 310, same 4cl no JJ,? -No. 2, same reference,
33bu, 3ko1 issue, douyu, no 3ri, Jtri issue, Tokukai Sho J
J-JO7J4 No. 104/13 Hiroshi No. 3, J-JO
Dar/JO/No. 2-, JJ-/10127, j4
-Noko wo Hiro- issue, same j-4-/4/J issue, 1Wlj7
Ichida Ohiro No. 3, J7-610, No. 17-, . 207
Jj No., JJ-Jri No. 033, No. 144-/JO92
No. 7, same! ≦-7 Buri 34c, Same 17-//fJ4
It is written in AJ issue etc.
ネガ型の色素放出レドックス化合物のYのうち、特に好
ましい基として紘N−置換スル7アモイル基(N−置換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導される
基)を挙げる事ができる。このYの代表的な基を以下に
ガ示するが、これらのみに限定されるものではない。Among Y of the negative dye-releasing redox compound, a particularly preferable group is a N-substituted sul-7-amoyl group (the N-substituent is a group derived from an aromatic hydrocarbon ring or a heterocycle). . Representative groups of Y are shown below, but are not limited to these.
H
ポジ型の化合物については、アンゲバンテ・ヘミ・イン
ターナショナル・エデショ/・イングリッシュ(Ang
ev、Cbem、In5t、Ed、Engl、)。For H-positive compounds, Angewante Hemi International Edesho/English (Ang
ev, Cbem, In5t, Ed, Engl.).
−一、/り/(ツタtコ)に記載されている。-1, /ri/ (Tuta tko) is described.
具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性である
が、現像によ#)酸化されて非拡散性となる化合物(色
素現像薬)があげられる。この型の化合物に有効なYと
しては米国特許コタtst。A specific example is a compound (dye developer) that is initially diffusible under alkaline conditions but becomes non-diffusible upon oxidation during development. An example of Y that is effective for this type of compound is U.S. Patent Kota TST.
6号にあけられたものが代表的である。The one drilled in No. 6 is a typical example.
また、別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環する
などして拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化され
ると実質的に色素の放出をおこさなくなるようなもので
ある。このような機能を持つYの具体例については、米
国特許3.りto。Another type is one that releases a diffusible dye by self-closing under alkaline conditions, but substantially ceases to release the dye when oxidized during development. For a specific example of Y having such a function, see US Patent 3. Rito.
弘7り、特開昭JJ−ぶり033、同Jダー730ター
フ、米国特許3.μ−ノ、りtダ、同憂。Hiro 7ri, JP-A-Sho JJ-Buri 033, J-Dar 730 Turf, U.S. Patent 3. μ-no, ritda, same sadness.
ノタタ、3!!などに記載されている。Notata, 3! ! etc. are listed.
ま次別な型としては、それ自体は色素を放出しないが、
還元されると色素を放出するものがある。Another type is that it does not itself release any pigment, but
Some release dyes when reduced.
仁の屋の化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、
銀現像によって画像様に酸化した残りの電子供与体との
反応によって像様に拡散性色素を放出させることが出来
る。このような機能を持つ原子団については、例えば米
国特許47./13,7j3、同4t、/ダコ、!2ノ
、同41.J71r、7jO1同参、/Jり、375’
、同弘、、2ir、s4g、特開昭j3−/10rコア
、米国特許参。Jinnoya's compound is used in combination with an electron donor,
The diffusible dye can be released imagewise by reaction with the remaining electron donor imagewise oxidized by silver development. Regarding atomic groups having such functions, for example, US Pat. No. 47. /13,7j3, same 4t, /dako,! 2 no. 41. J71r, 7jO1 companion, /Jri, 375'
, Dohiro, , 2ir, s4g, JP-A-Shoj3-/10r core, US patent reference.
271.710.同参、JjA 、コ参り、同憂。271.710. Same fellow, JjA, same fellow.
JJI、JコJ1特開昭13−/10rコア、同J弘−
/JOPコア、同74−/4!J参J、公開枝根17−
6/タタ、欧州特許公開、2コ07≠6A−等に記載さ
れている。JJI, Jco J1 JP-A-13-/10r core, J-Ko-
/JOP Core, 74-/4! J san J, public branch root 17-
6/Tata, European Patent Publication, 2co07≠6A-, etc.
以下にその具体例を例示するが、これらのみに限定され
るものではない。Specific examples are shown below, but the invention is not limited to these.
このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電子
供与化合物(ED化合物として周知)1次はそのプレカ
ーサー(前駆体)と組合わせて用いるのが好ましい。E
D化合物の例としては例えば米国特許参、コ≦J、Jり
3号、同憂、コア1゜7JO号、特開昭Jぶ−1317
36号等に記載されている。When this type of compound is used, a diffusion-resistant electron donor compound (known as an ED compound) is preferably used in combination with its precursor. E
Examples of D compounds include U.S. Pat.
It is described in No. 36, etc.
また別の型の色素儂形成物質の具体例としては、下記の
ものも使用できる。As specific examples of other types of dye-forming substances, the following may also be used.
16H31
(式中、DYEは先に述べたと同義の色素又はその前駆
体を式わす。)
この詳細は米国特許!、7/り、≠lり号や同参、0り
r、713号に記載されている。16H31 (In the formula, DYE represents a dye having the same meaning as mentioned above or its precursor.) The details are in the US patent! , 7/ri, ≠lri issue and the same reference, 0ri r, 713 issue.
一方、前記の一般式のDYEで賢わされる色素の具体例
は下記の文献に記載されている。On the other hand, specific examples of dyes that can be used with DYE having the above general formula are described in the following literature.
イエロー色素の例:
米国特許J、Jり7,200号、同3,302゜/P5
’号、同ダ、0/J、tJJ号、同ダ、コ弘2.0コ1
号、同憂、/!t、602号、同参。Example of yellow dye: U.S. Patent J, No. 7,200, No. 3,302°/P5
'No., same da, 0/J, tJJ no., same da, Kohiro 2.0ko1
Issue, same concern, /! t, No. 602, ibid.
/3り、313号、同弘、iyz、yyコ号、同憂、/
ダr、4ダ7号、同憂、/ダ1,4413号、同憂、3
3ぶ、3−一号;特開昭!/−//μ2JO号、同76
−7107コ号:几esearchDisclosur
e /7tJO(IP71)号、同/6参71(/9
77)号に記載されているもの。/3ri, 313, Dohiro, iyz, yyko issue, Douan, /
Dar, 4 Da No. 7, Douan, / Da 1,4413, Douu, 3
3bu, 3-1; Tokukaisho! /-//μ2JO issue, 76
-7107 issue: 几searchDisclosure
e/7tJO (IP71) No. 71 (/9)
77).
マゼンタ色素の例:
米国特許!、4AJJ、107号、同j 、 74c4
c。Example of magenta dye: US patent! , 4AJJ, No. 107, same j, 74c4
c.
!4cJ号、同J、りJJ、310号、同J、23/、
/4ce号、同J 、932.301号、同J。! 4cJ No., same J, ri JJ, 310, same J, 23/,
/4ce, J, 932.301, J.
りJ参、4c7遥号、同弘、コJJ、λ37号、同憂、
211,109号、同憂、コ10.−弘を号、同憂、l
≠コ、tP1号、同―、コ07,10弘号、同蓼、コ1
7.−タコ号:特開昭jJ−104,7コツ号、同ta
−ioぶ7−7号、同jJ−JJ、jJr号、同11−
16.10≠号、同14−73,017号、同34−7
1040号、同jj−ノア1号に記載されているもの。Ri Jsan, 4c7 Haruka, Dohiro, Ko JJ, λ37, Douan,
No. 211, 109, same concern, ko 10. -Hiroshi, same concern, l
≠Ko, tP1, Do-, Ko07, 10 Hiro, Dodo, Ko1
7. - Octopus issue: Tokukai Shoj J-104, 7 Kotsu issue, same ta
-iobu 7-7, jJ-JJ, jJr, 11-
16.10≠ issue, 14-73,017, 34-7
No. 1040, as described in JJ-Noah No. 1.
シアン色素の例: 米国特許J、参lコ、り7コ号、同J、りJP。Example of cyan dye: U.S. Patent J, No. 1, No. 7, U.S. Pat.
740号、同憂、0/J、631号、同ダ、コぶf、4
JJ号、同憂、/7/、220号1、同憂。No. 740, Douan, 0/J, No. 631, Dou, Kobu f, 4
JJ issue, Douan, /7/, 220 No. 1, Douan.
J$J、4cJ1号、同u、i4c*、tri号、同憂
、/PI、タタダ号、同ダ、l弘7.j弘参号、同憂、
l弘t、t#12号;英国特許/ 、11/ 。J$J, 4cJ1, dou, i4c*, tri, doyu, /PI, tatada, doda, l hiro7. j Hirosango, Doujin,
Hirot, t#12; British Patent/, 11/.
131号: %開昭j参−2タダ31号、同!−−11
27号、同!!−47123号、同JJ−/参JJJJ
号、同J参−22参37号、同j4−7104/号;l
−ロツパ特許(EPO)t3゜037号、同j j 、
0440 : 1esearchD1sclosur
e / 7 、ぶJO(/り71)号、及び同/ぶ、
$71()277)号に記載されているもの。No. 131: % Kaisho J San-2 free No. 31, same! --11
No. 27, same! ! -47123, same JJ-/Reference JJJJ
No., J No. 22 No. 37, No. J4-7104/;l
- Rotupa Patent (EPO) No. t3゜037, same j j,
0440: 1esearchD1scloseur
e/7, bu JO (/ri71) issue, and same/bu,
What is described in No. 71 (277).
(2) ハロゲン化銀乳剤
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子六回に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。(2) Silver halide emulsion The silver halide emulsion used in the present invention may be a negative emulsion that forms a latent image mainly on six silver halide grains, or
It may be an internal latent image type direct positive emulsion that forms a latent image inside the silver halide grains.
内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ハロゲン化銀の
溶解反差を利用してつくる、いわゆる「コンパージミン
型」乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化学
増感するか、又はその両方を施し比ハロゲン化銀の内部
核(コア)粒子の少なくとも感光サイトをハロゲン化銀
の外部殻(シェル)で被覆してなる「コア/シェル型」
乳剤等があシ、これについては、米国特許コ、jタコ、
230.同J、206.J/J、英国特許/。Internal latent image type direct positive emulsions include, for example, so-called "comperdimine type" emulsions made using the dissolution reaction of silver halide, doping with metal ions, chemical sensitization, or both. "Core/shell type" in which at least the photosensitive sites of the inner silver halide grains are coated with the outer shell of silver halide.
There are emulsions, etc., which are covered by US patents such as
230. Same J, 206. J/J, British Patent/.
OJ7./4c4、米国特許j、7J/、J74゜同3
.りss、oi4c、同J、4c17.タコ7、同コ、
参F7,171.同一、143,711゜同J、J!/
、6ぶコ、同参、Jりj、4471゜西独特許コ、m、
101.米国特許4I参37730などに記載されてい
る。OJ7. /4c4, U.S. Patent j, 7J/, J74° 3
.. riss, oi4c, same J, 4c17. Octopus 7, the same one,
Reference F7,171. Same, 143,711゜ Same J, J! /
, 6buko, same person, Jrij, 4471° West German patent, m,
101. It is described in U.S. Pat. No. 4, No. 37,730, etc.
また、内部潜gII型直接ポジ乳剤を用いる場合には、
偉露光後光もしくは造核剤をもちいて六回にかぶシ核を
与える必要がある。In addition, when using an internal latent gII type direct positive emulsion,
It is necessary to give turnip seeds six times using a light exposure or a nucleating agent.
そのための造核剤としてL11l特許コ、j4J、71
1.同コ、111.ftJIlc記載されたヒドラジ7
類、米国特許3.ココア、11コに記載され九ヒドラジ
ド類、ヒト2ゾy類、英国特許ノ、λtJ、131.特
開昭J−一≦りぶJJ。As a nucleating agent for this purpose, L11l Patent Co., j4J, 71
1. Same, 111. ftJIlc described hydrazi 7
Class, U.S. Patent 3. Cocoa, 11 hydrazides, human hydrazides, British patent, λtJ, 131. Tokukai Sho J-1 ≦ Ribu JJ.
米国特許J、t/j、6/J、同J、7/P、#P4C
,同!、7344,731.同u、ay4c、ttJ、
同参、//j、/−一等に記載された複素環参級塩化合
物、米国特許!、7/1,4L7011C記載され良、
造核作用のある置換基を色素分子中に有する増感色素、
米国特許u、030.タコJ1同#、03/、/27、
同4’、J$7,777、同ダ、J!J、j/ノ、同憂
、コ≦6.0/J、同憂、J74,744A、英国脣許
コ、0/J、4l−−J等に記載されたチオ尿素結合型
アシルヒドラジン系化合物、及び米国特許u、oro、
コア01同l、コア1,7参t1英国特許コ、0//、
!?/B等に記載されたチオアミド環やトリアゾール、
テトラゾール等のへテロ環基を吸着基として結合したア
シルヒドラジン系化合物などが用いられる。U.S. Patent J, t/j, 6/J, U.S. Patent J, 7/P, #P4C
,same! , 7344,731. Same u, ay4c, ttJ,
Heterocyclic reference salt compound described in the same reference, //j, /-1, US patent! , 7/1, 4L7011C is described,
A sensitizing dye having a substituent with a nucleating effect in the dye molecule,
U.S. Patent U, 030. Octopus J1 #, 03/, /27,
Same 4', J$7,777, Same Da, J! Thiourea-bonded acylhydrazine compounds described in J, j/no, Douyu, Ko≦6.0/J, Douu, J74,744A, British Co., Ltd., 0/J, 4l--J, etc. , and U.S. patents u, oro,
Core 01 same l, Core 1, 7 reference t1 British patent co, 0//,
! ? /B etc., such as thioamide rings and triazoles,
Acylhydrazine compounds having a heterocyclic group such as tetrazole bonded as an adsorption group are used.
不発F!Aではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ポ
ジ乳剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。Misfire F! In A, a spectral sensitizing dye is used in combination with these negative emulsions and internal latent image type direct positive emulsions.
その具体例にりいては、特開昭jP−/II!10号、
同6O−14IOJJ!号、リサーチ・ディスクロージ
ャ(RD)/70コタ、米国特許l。A specific example is JP-A-ShojP-/II! No. 10,
Same 6O-14IOJJ! No., Research Disclosure (RD)/70, US Pat.
1414.300.同J、071,233、同一。1414.300. Same J, 071,233.
oty、iaり、同一、ノ≦!、JJI、同一。oty,iari,identical,ノ≦! , JJI, same.
23/、tit、同一、?/7.J/l、同3゜JJJ
、117、同3.参//、f/≦、同一。23/, tit, same,? /7. J/l, same 3゜JJJ
, 117, 3. Reference//, f/≦, same.
−Fj、コア4、同一、!−1/、AftS同一。-Fj, core 4, same! -1/, AftS same.
art、z参j1同コ、?−1,047、同3゜arJ
、りJJ、同J、JP7.0≦01同3゜460.10
J、同!、331,010.同3゜JJJ、610.同
s、sea、4Irt、同J。art, z san j 1 same co,? -1,047, 3゜arJ
, ri JJ, ri J, JP7.0≦01 3゜460.10
J, same! , 331,010. 3゜JJJ, 610. Same s, sea, 4Irt, same J.
ぶ−J、II/、同J、7/r、−70.同弘。Bu-J, II/, same J, 7/r, -70. Dohiro.
OJJ、J参り等に記載されている。It is described in OJJ, J Mairi, etc.
(3) 感光層の構成
減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
シ分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。(3) Structure of the photosensitive layer In order to reproduce natural colors by the subtractive color method, a dye image that provides a dye having selective spectral absorption in the same wavelength range as the emulsion spectrally sensitized with the above-mentioned spectral sensitizing dye is used. A photosensitive layer consisting of at least two in combination with a forming substance is used. The emulsion and the dye image-forming substance may be coated as separate layers, or
Alternatively, they may be mixed and applied as a single layer. A separate layer is preferable when the dye image-forming material coated has absorption in the spectral sensitivity range of the emulsion with which it is combined.
また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意
の層を設けてもよい。例えば、特開昭60−/733弘
ノに記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭60−
/Jコt7に記載され次階壁層を設けて色像濃度を高め
たシ、また特開昭40−タ/JJ4Aに記載され九反射
層を設は感光要素の感度をたかめることも出来る。Further, the emulsion layer may be composed of a plurality of emulsion layers having different sensitivities, and an arbitrary layer may be provided between the emulsion layer and the dye image forming material layer. For example, a layer containing a nucleating development accelerator described in JP-A-60-1988-733 Hirono;
It is also possible to increase the sensitivity of the photosensitive element by providing a second wall layer to increase the color image density as described in JP-A/JJ4A, and by providing a nine-reflection layer as described in JP-A No. 1973/JJ4A.
好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合わ
せ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合
わせ単位が順次配置される。In a preferred multilayer structure, a blue-sensitive emulsion combination unit, a green-sensitive emulsion combination unit, and a red-sensitive emulsion combination unit are arranged in this order from the exposure side.
各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設ける事
ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単
位に及ばず好ましくない影響を防ぐため、本発明の化合
物を含む中間層を設置する。Any layer may be provided between each emulsion layer unit, if necessary. In particular, an intermediate layer containing the compound of the present invention is provided in order to prevent undesirable effects caused by the development effect of one emulsion layer not extending to other emulsion layer units.
本発明は必要に厄じて、イラジェーション防止層、隔離
層、保護層などが塗設される。In the present invention, if necessary, an anti-irradiation layer, an isolation layer, a protective layer, etc. are coated.
本発明のカラー感光材料の支持体としては、−船釣には
、紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。具体的に
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリ
イミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロース
)またはこれらのフィルム中へ酸化テタ/などの顔料を
含有させ次もの、更にポリプロピレンなどから作られる
フィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂/にルゾ
と天然/璧ルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーチイツトペーパー(%にキャストコート
紙)、金属、布類、ガラス類等が用いられる。Examples of the support for the color photosensitive material of the present invention include paper and synthetic polymers (films). Specifically, polyethylene terephthalate, polycarbonate,
Polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyimide, cellulose (e.g. triacetyl cellulose) or films of these materials containing pigments such as teta oxide, etc., as well as film method synthetic paper made from polypropylene, polyethylene, etc. Mixed paper made from synthetic resin/ruzo and natural/pure resin, Yankee paper, baryta paper, coachite paper (% of cast coated paper), metal, cloth, glass, etc. are used.
これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面全ラミネートされ次支
持体として用いることもできる。These can be used alone, or can be fully laminated on one or both sides with a synthetic polymer such as polyethylene and used as a subsequent support.
この他に、特開昭tコーコj3/J2号(2F)〜(3
/)頁に記載の支持体を用いることができる。In addition to this, there are also JP-A-Ko-T Koko J3/J2 (2F) ~ (3
/) can be used.
これらの支持体の異面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。A hydrophilic binder, alumina sol, a semiconducting metal oxide such as tin oxide, carbon black or other antistatic agent may be applied to different surfaces of these supports.
本発明では現像処理の間、感光層を外光から完全に遮断
することにより、昼光下での処理を可能にする目的で遮
光Nを設けてもよい。具体的には支持体の背面あるいは
乳剤層と支持体の間に、遮光剤を含む層を塗設するか、
あるいは支持体中に遮光剤を含む層を設けるようにして
もよい。遮光機能を有する材料のいずれも用いられるが
、カーボンブラックが好ましく用いられる。In the present invention, a light shielding layer N may be provided for the purpose of completely shielding the photosensitive layer from external light during the development process, thereby enabling processing under daylight. Specifically, a layer containing a light shielding agent is coated on the back side of the support or between the emulsion layer and the support, or
Alternatively, a layer containing a light shielding agent may be provided in the support. Although any material having a light blocking function can be used, carbon black is preferably used.
遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。The binder used to apply the light shielding agent may be any binder that can disperse carbon black, and gelatin is preferred.
本発明では色素像形成物質と組合わされた乳剤層と色素
受像層との間に剥離層を設け、処理後に乳剤層を剥がし
取ってもよい。この剥離層は未処理の状態では受像層と
乳剤層の密着t−保つとともに、処理後の剥離が容易な
ものでなければならない。この九めの素材としては、例
えば、特開昭弘7−t2J7、同jターココ0727、
Jターココタ!j1.同≠2−ダ4 j j、米国特許
3コ一0131、同4tJJりj / tr、特開昭弘
ター弘33≠、同jぶ−j j / J J、同弘j−
24707!。In the present invention, a release layer may be provided between the emulsion layer combined with the dye image-forming material and the dye image-receiving layer, and the emulsion layer may be peeled off after processing. This release layer must maintain close contact between the image-receiving layer and the emulsion layer in an unprocessed state, and must be easily peelable after processing. Examples of this ninth material include JP Akihiro 7-t2J7, JP-Akihiro 7-t2J7, JP-Akihiro 7-t2J7, JP-Akihiro 7-t2J7,
Jterkokota! j1. ≠ 2-da 4 j j, U.S. Pat.
24707! .
米国特許32271jO,同コアjりtコ!、同4t≠
0/74<≦、同弘36ローー7などに記載されたもの
を用いることが出来る。具体列の一つとしては、水溶性
(あるいはアルカリ可溶性)のセルロース誘導体があげ
られる。例えばヒドロキシエチルセルロース、セルロー
スアセテート−7タレート、可塑化メチルセルロース、
エチルセルロース、硝酸セルロース、カルボキシメチル
セルロース、などである。また別の例として穐々の天然
高分子、例えばアルギン酸、イクテ/、アラビアゴム、
などがある。また種々の変性ゼラチン、例えばアセチル
化ゼラテ/、7タル化ゼラチンなども用いられる。更に
、別の例として、水溶性の合成ポリマーがあげられる。U.S. Patent No. 32271JO, the same core! , same 4t≠
0/74<≦, those described in Doko 36 Ro-7 etc. can be used. One specific example is water-soluble (or alkali-soluble) cellulose derivatives. For example, hydroxyethyl cellulose, cellulose acetate-7 tallate, plasticized methyl cellulose,
Ethyl cellulose, cellulose nitrate, carboxymethyl cellulose, etc. Another example is natural polymers such as alginic acid, ikte/, gum arabic,
and so on. Various modified gelatins such as acetylated gelatin and heptadated gelatin may also be used. Further examples include water-soluble synthetic polymers.
例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポ
リメチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ある
いは、それらの共重合体などである。For example, polyvinyl alcohol, polyacrylate, polymethyl methacrylate, butyl methacrylate, or copolymers thereof.
剥離層は、単一の層でも、また複数の層からなるもので
もよく、たとえば、特開昭Jターココ07−7、同40
−604$Jなどに記載されている。The release layer may be a single layer or may be composed of a plurality of layers.
-604$J etc.
本発明に用いられる受像層は親水性コロイド中に媒染剤
を含むものである。これは単一の層であっても、また媒
染力の異なる媒染剤が重ねて塗設され次長層構成のもの
でもよい。これについては特開昭t/−コ12!!j/
に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染剤が
好ましい。The image receiving layer used in the present invention contains a mordant in a hydrophilic colloid. This may be a single layer, or it may be a layered structure in which mordants having different mordant powers are applied in layers. Regarding this, please refer to Tokukai Sho t/-ko12! ! j/
It is described in. As the mordant, a polymer mordant is preferred.
本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三級
アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもクポリ
マー、これらの参級カチオン基を含むポリマーなどで分
子量がs 、ooo以上のもの特に好ましくは/ 0.
000以上のものである。The polymer mordants used in the present invention include polymers containing secondary and tertiary amino groups, polymers containing nitrogen-containing heterocyclic moieties, polymers containing primary cation groups thereof, and those having a molecular weight of s, ooo or more are particularly preferred. Ha/ 0.
000 or more.
例えば、米国特許−2jグr、!を参号、同コ。For example, US Patent-2jGr,! No. 3, same name.
弘t4/L、参30号、同J、/III、04/号、同
3.7!ぶ、ri4を号明細書等に開示されているビニ
ルピリジンポリマー、及びビニルピリジニクムカチオ/
ポリマー;米国特許’I、/、2≠、Jtt号明細書等
に開示されているビニルイミダゾリクムカチオンポリマ
ー;米国特許3.ぶコJ、ty4I号、同s、try、
oyt号、同グ、/21゜jJt号、英国特許/、27
7.4113号明細書等に開示されているゼラチン等と
架橋可能なポリマー媒染剤;米国特許3.りit、22
3号、同コ、721.11−号、同コ、7りr、otz
号、特開昭J参−//j、ココr号、同!≠−/弘!。Hirot4/L, No. 30, J, /III, No. 04, No. 3.7! ri4 is a vinylpyridine polymer disclosed in the specification etc., and a vinylpyridinicum cation/
Polymer; vinylimidazolicum cationic polymers disclosed in US Pat. Buko J, ty4I issue, same s, try,
oyt number, same number, /21゜jJt number, British patent/, 27
Polymer mordants capable of crosslinking with gelatin etc. as disclosed in US Pat. No. 7,4113, etc.; US Pat. Riit, 22
No. 3, same, 721.11-, same, 7ri r, otz
No., Tokukai Sho J San-//j, Coco R No., same! ≠-/Hiroshi! .
322号、同III −/26,027号、同J4cm
/!!、1rJj号、同j7−/7.JJコ号明細書等
に開示されている水性ゾル型媒染剤;米国特許J、rり
r 、orr号明細書等に開示されている水不溶性媒染
剤;米国特許μ、/61,976号、同≠、20/、1
4cO号明細書等に開示の染料と共有結合を行うことの
できる反応性媒染剤;更に米国特許3.7Qり、≦り0
号、同3,7t1.111号、同第J、44LJ、4t
12号、同第3、弘it、Zot号、同第J、!!7,
066号、同第3,27/、/4’7号、同第J 、J
7/。No. 322, No. III-/26,027, J4cm
/! ! , 1rJj issue, same j7-/7. Aqueous sol-type mordant disclosed in the specification of JJ co, etc.; water-insoluble mordant disclosed in the specification of U.S. Patent J, RR, ORR, etc.; U.S. Patent μ, /61,976, ≠ ,20/,1
A reactive mordant capable of forming a covalent bond with a dye disclosed in U.S. Pat. No. 4cO, etc.;
No. 3,7t1.111, No. J, 44LJ, 4t
No. 12, No. 3, Koit, Zot No. J,! ! 7,
No. 066, No. 3, 27/, /4'7, No. J, J
7/.
/≠を号、特開昭13−303コ1号、同J2−/Jj
jコを号、同!3−/コ!号、同j3−IO−参号、同
!J−107,131号、英国特許a、Ot≠、104
号明細書等に開示しである媒染剤を挙げることができる
。/≠ No., JP-A No. 13-303-1, J2-/Jj
Same as jko! 3-/ko! No., j3-IO-No., same! J-107,131, British Patent a, Ot≠, 104
Examples include mordants disclosed in the patent specification and the like.
その他、米国特許コ、67J、J/ぶ号、同コ。Other U.S. Patent No. 67J, No. J/B, same.
itコ、736号明細書に記載の媒染剤も挙げることが
できる。Also mentioned are the mordants described in I.T. Co., No. 736.
本発明ではカバーシート、受像層に隣接する層等にアル
カリ処理液の98を中和させるシステムを設けることが
できる。中和層、中和タイミング層を設けることによっ
て、中和システムを達成することができる。このタイミ
ング層は、前記アルカリ処理液がタイ、ミ/グ層を経由
して前記の中和層に到達するような位置関係で処理液と
中和層の間に配置されておシ、高pHをある程度の期間
維持した後、急激にpHが低下する過程(「逆S字型」
と呼ばれるpH低下過程)をとる。好ましくは、剥離時
には9H/ 0 、j以下になることを特徴とする。こ
の高pH維持の期間は中和タイミング層の成分、組成、
塗布量などによって調節される。In the present invention, a system for neutralizing the alkaline processing liquid 98 can be provided in the cover sheet, the layer adjacent to the image receiving layer, etc. A neutralization system can be achieved by providing a neutralization layer and a neutralization timing layer. This timing layer is disposed between the processing solution and the neutralization layer in such a positional relationship that the alkaline processing solution reaches the neutralization layer via the tie and mi/g layers. A process in which the pH rapidly decreases after maintaining the pH for a certain period of time (inverted S-shaped)
(a pH lowering process called pH lowering process). Preferably, it is characterized in that it becomes 9H/0,j or less upon peeling. This period of high pH maintenance depends on the components and composition of the neutralization timing layer.
It is adjusted by the amount of application etc.
このようなポリマーとしては、エチレン性不飽和のモノ
カルボ/酸もしくはジカルボン酸(例えばアクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸)と共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーを7種類またはそれ以上組合せた共重合
体や、特開昭3?−一02弘43号に記載されているよ
うなポリマーや、米国特許第μ、2P7.≠J1号、同
グ、−rr、zコ3号、同≠、20/、!17号、同4
L。Such polymers include ethylenically unsaturated monocarbo/dicarboxylic acids (e.g. acrylic acid,
A copolymer that combines seven or more types of ethylenically unsaturated monomers that can be copolymerized with (methacrylic acid, itaconic acid), and JP-A-1999-3? Polymers such as those described in U.S. Pat. ≠J1 No., same gu, -rr, zko 3, same≠, 20/,! No. 17, same 4
L.
コλW、J/6号、特開昭3!−/コ/4!−J1号、
同7.4−/46.2/λ号、同j1−≠l≠yo号、
同j1−7≠3弘7号、同74−1021!2号、同j
7−7μ/11号、同j7−/7JrJμ号、同77−
/7りrpi号、西独特許出願会開(OL8 )コ、P
10..27ノ号、ヨーロッパ特許出願公開HPJ/、
りj7AハRe5earchDisclosure A
/ r 参jコ等に記載のものを挙けることができる。KoλW, J/6, Tokukai Showa 3! -/ko/4! -J1,
7.4-/46.2/λ issue, j1-≠l≠yo issue,
Same j1-7≠3hiro 7, same 74-1021!2, same j
7-7μ/11, j7-/7JrJμ, 77-
/7ri rpi issue, West German patent application meeting opened (OL8), P
10. .. No. 27, European Patent Application Publication HPJ/,
rij7AhaRe5earchDisclosure A
/ r References can be mentioned.
エチレン性不飽和モノマーとしては、例えばエチレン、
プロピレン、l−ブテン、イソブチン、スチレン、クロ
ロメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、ビニル
ベンジルスルホン酸ソーダ、ビニルベンジルスルホン酸
ソーダ、N、N、N−)ジメチル−N−ビニルベンジル
アンモニウムクロライド、N、N−ジメチル−N−ベン
ジル−N−ビニルベンジルアンモニワムクロライド、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、弘−ビニルピリジ
ン、−一ビニルピリジン、ペンジルビニルピリジニワム
クロラ゛イド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルピ
ロリド/11−ビニルーーーメチルイミダゾール、脂肪
酸のモノエチレン性不飽和エステル(例えば酢酸ビニル
、酢酸アリル)、無水マレイン酸、エチレン性不飽和の
モノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステル(例え
ばn−ブチルアクリレ−)1 n−ヘキシルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルアクリレート、シアノエチルアク
リレート、N、N−ジエチルアミノエチルアクリレート
、メチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、
ベンジルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、クロロエチルメタクリレート、メトキシエチルメ
タクリレ−)、N、N−ジエチルアミノエチルメタクリ
レ−)、N、N、N−トリエチル−N−メタクリロイル
オキシエチルアンモニワムp−トルエンスルホナート、
N、N−ジエチル−N−メチル−N−メタクリロイルオ
キシエチルアンモニクムp−)ルエ/スルホナート、イ
タコン酸ジメチル、マレイン酸モノベンジルエステル)
、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボ
ン酸のアミド(例えばアクリルアミド、N、N−ジメチ
ルアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N
−(N、N−ジメチルアミノプロピル)アクリルアミド
、N、N、N−トリメチル−N−(N−7クリロイルプ
ロビル)ア/モニ9五−p−トルエンスルホナート、−
一アクリルアミトーーーメチルプロノンスルホン酸ソー
ダ、アクリロイルモルホリン、メタクリルアミド、N。Examples of ethylenically unsaturated monomers include ethylene,
Propylene, l-butene, isobutyne, styrene, chloromethylstyrene, hydroxymethylstyrene, sodium vinylbenzylsulfonate, sodium vinylbenzylsulfonate, N,N,N-)dimethyl-N-vinylbenzylammonium chloride, N,N- Dimethyl-N-benzyl-N-vinylbenzylammonium chloride, α
-Methylstyrene, vinyltoluene, vinylpyridine, monovinylpyridine, penzylvinylpyridinium chloride, N-vinylacetamide, N-vinylpyrrolid/11-vinyl-methylimidazole, monoethylenic imidazole of fatty acids. Saturated esters (e.g. vinyl acetate, allyl acetate), maleic anhydride, esters of ethylenically unsaturated monocarboxylic or dicarboxylic acids (e.g. n-butyl acrylate) 1 n-hexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, cyanoethyl acrylate, N, N-diethylaminoethyl acrylate, methyl methacrylate, n-butyl methacrylate,
Benzyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, chloroethyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate), N,N-diethylaminoethyl methacrylate), N,N,N-triethyl-N-methacryloyloxyethylammonium p-toluenesulfonate,
N,N-diethyl-N-methyl-N-methacryloyloxyethylammonicum p-)rue/sulfonate, dimethyl itaconate, maleic acid monobenzyl ester)
, amides of ethylenically unsaturated monocarboxylic or dicarboxylic acids (e.g. acrylamide, N,N-dimethylacrylamide, N-methylolacrylamide, N
-(N,N-dimethylaminopropyl)acrylamide, N,N,N-trimethyl-N-(N-7 chloroylpropyl)a/moni95-p-toluenesulfonate, -
Monoacrylamito--methylprononesulfonic acid sodium, acryloylmorpholine, methacrylamide, N.
N−ジメチル−N′−アクリロイルプロパンジアミンプ
ロビオナートベタイン、N、N−ジメチル+ N /−
メタクリロイルブ0ノ/ジアミンアセテートベタイン)
などがあげられる。N-dimethyl-N'-acryloylpropanediamine probionate betaine, N,N-dimethyl + N/-
methacryloylbutine/diamine acetate betaine)
etc.
中和タイミング層は、単層でも複層であっても良い。The neutralization timing layer may be a single layer or multiple layers.
ま次これらの素材からなるタイミング層に、例えは米国
特許弘、00り、O−タ号、西独特許出願(OLS )
コ、り/J、ノを参号、同!、0/参、472号、特開
昭jシー/1j137号、同11−/Jr74IJ号、
などに開示され次現像抑制剤および/もしくはそのプレ
カーサーや、また、米国特許参、コ0/、171号に開
示されているハイドロΦノンプレカーサー、その他写真
用有用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込
むことも可能である。For the timing layer made of these materials, examples include U.S. Patent Hiro, 00ri, O-ta, and West German patent applications (OLS).
Ko, Ri/J, No. 3, same! , 0/3, No. 472, JP-A-Shoj Sea/1j137, 11-/Jr74IJ,
Incorporating the next development inhibitor and/or its precursor disclosed in U.S. Pat. It is also possible.
中和層用の酸性物質としては、従来公知のものが使用で
き、特に制限はない。好ましい酸性物質としてはpKa
が2以下の酸性基(もしくは加水分解によってそのよう
な酸性基を与える前駆体基)を含む物質であシ、さらに
好ましくは米国特許第コ、213,604号に記載され
ているオレイン酸のような高級脂肪識、米国特許用3.
3tコ。As the acidic substance for the neutralization layer, conventionally known acidic substances can be used, and there are no particular limitations. Preferred acidic substances include pKa
is 2 or less acidic groups (or a precursor group that provides such acidic groups upon hydrolysis), more preferably oleic acid as described in U.S. Patent No. 213,604. High-quality fatty acids, US patent 3.
3 tons.
t/り号に開示されているようなアクリル酸、メタアク
リル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステル
または酸無水物;仏画特許第2.−タo、tタタ号に開
示されているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの
共重合体;米国特許第弘、/3り、313号やRe5e
archDisclosure A/ A / 0λ(
/P77年)K開示されているようなラテックス型の酸
性ポリマーを挙げる事ができる。Polymers of acrylic acid, methacrylic acid or maleic acid and their partial esters or acid anhydrides as disclosed in French Painting Patent No. 2. Copolymers of acrylic acid and acrylic esters as disclosed in U.S. Pat.
archDisclosure A/A/0λ(
/P77) K may include latex type acidic polymers as disclosed.
その他、米国特許第参、III、4!−WJ号、特開昭
jコー/13739号、同!!−1023号、同13−
1fi!440号、同JJ−4(144/号、同jj−
441弘−号等に開示の酸性物質も挙げることができる
。Others, U.S. Patent No. III, 4! -WJ issue, JP-A Shoj Co./No. 13739, same! ! -1023 No. 13-
1fi! No. 440, JJ-4 (No. 144, JJ-4)
Acidic substances disclosed in No. 441, etc. can also be mentioned.
酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル1
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マ
レイン酸との共重合体及びそのn−ブチルエステル、ブ
チルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロー
ス・アセテート・ノ1イドロジエンフタレート等である
。Specific examples of acidic polymers include ethylene, vinyl acetate 1
These include copolymers of vinyl monomers such as vinyl methyl ether and maleic anhydride and their n-butyl esters, copolymers of butyl acrylate and acrylic acid, cellulose acetate and hydrodiene phthalate, and the like.
前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合して用いること
ができる。このようなポリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコール
(部分ケン化物も含む)、カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ホリメチルビニルエーテルなどである。なかで
も、ポリビニルアルコールが好ましい。The polymeric acid can be used in combination with a hydrophilic polymer. Examples of such polymers include polyacrylamide, polymethylpyrrolidone, polyvinyl alcohol (including partially saponified products), carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and polymethyl vinyl ether. Among these, polyvinyl alcohol is preferred.
ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
量により調節される。単位面積当シのポリマー酸とアル
カリの当量比はO02〜コ、Oが好ましい。ポリマー酸
の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したう、色
地部分にスティンを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は/、0〜/、Jである。混合する親水
性ポリマーの量も、多すぎても少なすぎても写真の品質
を低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸に対する重
量比は0./−10,好ましくはO13〜3.0である
。The amount of polymeric acid applied is controlled by the amount of alkali developed on the photosensitive element. The equivalent ratio of polymeric acid to alkali per unit area is preferably O02 to O. If the amount of polymeric acid is too small, the hue of the transferred dye will change or staining will occur in the colored area, and if it is too large, problems such as a change in hue or a decrease in light resistance will occur. A more preferable equivalent ratio is /, 0 to /, J. If the amount of hydrophilic polymer mixed is too large or too small, the quality of the photograph will deteriorate. The weight ratio of hydrophilic polymer to polymer acid is 0. /-10, preferably O13 to 3.0.
中和機能を有する層には、種々の目的で添加剤を組込む
ことが出来る。例えは、この層の硬膜を行う“ために当
業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良するためにポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グ
リセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加すること
ができる。その他必要に応じて、酸化防止剤、染料など
を添加することもできる。Additives can be incorporated into the layer having a neutralizing function for various purposes. For example, hardening agents well known to those skilled in the art can be added to harden this layer, and polyhydric hydroxyl compounds such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, etc. can be added to improve the brittleness of the film. In addition, antioxidants, dyes, etc. may be added as necessary.
本発明のカラー感光材料を湿式処理する場合に用いられ
る処理組成物は、感光要素の露光後に感光層素上に均一
に展開され、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、
その含有する成分によって感光層の現像を行うものであ
る。このために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、現
像薬、遮光剤を必須成分として含み、更に、現像を調節
する次めの、現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を
防ぐための酸化防止剤、画像状に発生した色素をカバー
シート側からプレビュー可能とするための白色顔料など
を、含有する。The processing composition used when wet-processing the color photosensitive material of the present invention is uniformly spread on the photosensitive layer element after exposure of the photosensitive element, completely shields the photosensitive layer from external light, and at the same time,
The photosensitive layer is developed by the components contained therein. For this purpose, the composition contains an alkali, a thickener, a developer, and a light shielding agent as essential components, and furthermore, the composition contains an alkali, a thickener, a developer, and a light shielding agent as essential components, and further prevents the deterioration of the development accelerator, development inhibitor, and developer, which are used to control development. Contains an antioxidant to prevent oxidation, and a white pigment to make it possible to preview the dye generated in the image form from the cover sheet side.
アルカリは液のpHを7λ〜/弘とするに足シるもので
あシ、アルカリ金属の水酸化物(例えば水酸化ナトリ9
ム、水酸化カリタム、水酸化リチウム)、アルカリ金属
のリン酸塩(例えばリン酸カリクム)、グアニジン類、
四級アミンの水酸化物(例えば水酸化ナト2メチルアン
モニクムなど)が挙げられるが、なかでも水酸化カリタ
ム、水酸化ナトリウムが好ましい。Alkali is sufficient to bring the pH of the solution to 7λ~/Hiroshi, and alkali metal hydroxides (e.g. sodium hydroxide)
potassium hydroxide, lithium hydroxide), alkali metal phosphates (e.g. potassium phosphate), guanidines,
Examples include hydroxides of quaternary amines (eg, dimethylammonicum hydroxide), and among them, potassium hydroxide and sodium hydroxide are preferred.
増粘剤は処理液を均一に展開するために、また用済みの
感光層をカバーシートとともに剥がし取る際に1感光層
/カバーシート間の密着を保つために必要である。例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩がも
ちいられ、好まシくハ、ヒドロキシエチルセルロース、
ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる。The thickener is necessary to spread the processing solution uniformly and to maintain close contact between one photosensitive layer and the cover sheet when the used photosensitive layer is peeled off together with the cover sheet. For example, alkali metal salts of polyvinyl alcohol, hydroxyethylcellulose, and carboxymethylcellulose are used, and preferably c) hydroxyethylcellulose,
Sodium carboxymethyl cellulose is used.
遮光剤としては、染料受像層まで拡散しスティンを生じ
るものでなけれは染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができ、好ましくはカ
ーボンブラックが用いられる。As the light-shielding agent, any dye or pigment, or a combination thereof, can be used as long as it does not diffuse to the dye image-receiving layer and cause staining, and carbon black is preferably used.
遮光剤の添加量は処理中の感光要素を強い外光下で充分
遮光するに足シる量であって処理液/にg当り302〜
コo o t、好ましくは弘02〜1−ofである。The amount of light shielding agent added is sufficient to sufficiently shield the photosensitive element during processing under strong external light, and is 302 to 302 g per gram of processing solution.
Koo ot, preferably Hiro 02-1-of.
白色顔料としては写真的に愚作用の無いものであれは任
意のものを用い得る。例えは無機のチタンホワイト白色
顔料の他、中空のポリマービーズ[有]
(例えばRohm and Hass社製の0p−ru
)なども用いることができる。Any white pigment can be used as long as it does not have a photographic effect. For example, in addition to inorganic titanium white pigment, hollow polymer beads (for example, 0p-ru manufactured by Rohm and Hass)
) etc. can also be used.
白色顔料の含有量は、処理液/#当9301〜$ 00
f %好ましくは100f 〜JOOfCある。The content of white pigment is processing liquid/#9301~$00
f% is preferably 100f to JOOfC.
好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化し、か
つ酸化されても実質的にスティンを生じないものであれ
はどのようなものでも使用出来る。A preferred developer is any that cross-oxidizes the dye image-forming material and does not substantially stain when oxidized.
このような現像薬は単独でもまた二種類以上を併用して
もよく、マたプレカーチーの型で使用してもよい。これ
らの現傷薬は感光要素の適当な層に含ませても、またア
ルカリ性処理液中に含ませてもよい。具体的化合物とし
てはアミンフェノール類、ピラゾリジノン類があけられ
るが、このうちピラゾリジノン類がヌテインの発生が少
ないため特に好ましい。Such developing agents may be used alone or in combination of two or more, and may be used in the form of matapurekachi. These damage agents may be included in a suitable layer of the photosensitive element or may be included in an alkaline processing solution. Specific compounds include amine phenols and pyrazolidinones, and among these, pyrazolidinones are particularly preferred because they generate less nutin.
たと、tはl−フェニル−3−ピラゾリジノン、/−9
−)リルー参、4cmジヒド四キシメチル−3−ピラゾ
リジノン、/−(j’−メチル−7エ二ル)−参一メチ
ルー参−ヒドロキシメチル−3−に’t’)’リジノン
、l−フェニルーダーメチルー参−ヒドロキシメチル−
J−ピラゾリジノン、/−p−トリルーダ−メチル−参
−ヒドロ°キシメチルー3−ピラゾリジノン、などが挙
げられる。and t is l-phenyl-3-pyrazolidinone, /-9
-) Lilium ginseng, 4cm dihydro4oxymethyl-3-pyrazolidinone, /-(j'-methyl-7enyl)-(j'-methyl-hydroxymethyl-3-to't')'lidinone, l-phenyluder Methyl-Hydroxymethyl-
Examples thereof include J-pyrazolidinone, /-p-triluder-methyl-triluder-methyl-3-hydroxymethyl-3-pyrazolidinone, and the like.
熱現儂感光材料に応用する場合、これらの現像薬は感光
材料に内蔵させるのが好ましい。When applied to heat-developable photosensitive materials, these developing agents are preferably incorporated into the photosensitive materials.
本発明の具体的内容の例を以下の実施例に示すが、本発
明はこれ・に限定されるものではない。特に7オーマツ
トや層構成に関しては、種々のものが可能であシ、混色
防止層を有する構成であれば本発明は有効に利用でき、
かつ有用な効果を発現できる。Examples of specific contents of the present invention are shown in the following examples, but the present invention is not limited thereto. In particular, various configurations are possible with respect to the 7-ohm format and layer configuration, and the present invention can be effectively utilized as long as the configuration has a color mixture prevention layer.
and can produce useful effects.
(実施ガ)
実施例1
受像感光シート
酸化チタン白色顔料を含むポリエチレンテレフタレート
支持体の背面に順次遮光層としてカーボンブラック層(
カーボ/ブラックJ、Of/m2ゼラチンu、jf/m
を含む)及び酸化チタン層(酸化テタ7 J 、(
1’ f / m 1 ゼラチン/、Of / m
を含む)を塗設し次。(Implementation) Example 1 Image-receiving photosensitive sheet A carbon black layer (
Carbo/Black J, Of/m2 Gelatin u, jf/m
) and titanium oxide layer (Teta7J, (
1' f/m 1 gelatin/, Of/m
(including) and then apply the following.
次にこの支持体の遮光層の反対側に、順次以下の層を塗
布して、受像感光シートを調整した。Next, the following layers were sequentially coated on the opposite side of the light-shielding layer of this support to prepare an image-receiving photosensitive sheet.
(1)下記重合体ラテックス媒染剤を397m 及び
ゼラチンst7m 含む受像層。(1) An image-receiving layer containing the following polymer latex mordant 397m and gelatin st7m.
u41f/m s Fリシクロへキシルホスフェー
ト0.0り97m コ、J−ジーt−はンタデシル
ハイドロキノン0.0Orf/m2、カーボンブラック
0.0!f/m2およびゼラチンo、rf/m を含
有する層。u41f/m s F lycyclohexyl phosphate 0.0ri97m Co, J-Gt- is tadecylhydroquinone 0.0Orf/m2, carbon black 0.0! layer containing f/m2 and gelatin o, rf/m2.
(2) 下記の化合物O 離層。(2) The following compound O Delamination.
/ f / m からなる第7剥 C00)i C0QC4H。/ The seventh strip consisting of f / m C00)i C0QC4H.
x / y = If j / / j(3) 酢化
匿zi哄セルロースアセテート0.7t/m2からなる
第コ剥離層。x / y = If j / / j (3) The first release layer is made of acetylated cellulose acetate at 0.7 t/m2.
(4) エチルアクリレートラテックスを197m”
ゼラチンf:コ、 j 97m 含む層。(4) 197m of ethyl acrylate latex
Gelatin f: Co, j 97m containing layer.
(5) 下記のシアン色素放出レドックス化合物O・
(6) 酸化チタン−y 7m2、およびゼラチン0
1jt/m を含む光反射層。(5) The following cyan dye-releasing redox compound O.
(6) Titanium oxide-y 7m2 and gelatin 0
A light reflecting layer containing 1 jt/m 2 .
(7) 粒子サイズ/、0μmの八面体の内部潜像型
直接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0.1197m”)、赤
am増g色g、セフ f 70 、4’ t / m
2、下記の造核剤(NA)/、/μ?/m2、およびコ
ースルホーj−fl−はンタデシルハイトロキノン・ナ
トリウム塩0.0−f/m”を含む低感度赤感性乳剤層
。(7) Grain size/, 0 μm octahedral internal latent image type direct positive silver bromide emulsion (0.1197 m” in silver amount), red am thick g, cef f 70, 4’t/m
2. The following nucleating agent (NA) /, /μ? /m2, and cosulfoj-fl- is a low-sensitivity red-sensitive emulsion layer containing 0.0-f/m'' of ntadecylhytroquinone sodium salt.
NA
(8ン 粒子サイズ/、tμmの八面体の内部潜像型
直接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0.1t/m”)、赤感
性増感色素、ゼラチン0.197m2、層αυと同じ造
核剤(NA)3.Oμf/m2およびコースルホー!−
〇−インタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.O
1/−t/m2、を含有する高感度赤感性乳剤層。Octahedral internal latent image type direct positive silver bromide emulsion (silver content 0.1 t/m'') with NA (grain size/, t μm), red-sensitive sensitizing dye, gelatin 0.197 m2, layer αυ and The same nucleating agent (NA) 3.Oμf/m2 and courseluho!-
〇-Interdecylhydroquinone sodium salt 0. O
A highly sensitive red-sensitive emulsion layer containing 1/-t/m2.
(9) i/に示す内容の混色防止層。(9) Color mixture prevention layer having the content shown in i/.
α0 ゼラチン0.3ft/m”を含有する層。α0 A layer containing 0.3 ft/m'' of gelatin.
(6)下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物O0/
!t/m トリシクロヘキシルホスフエート0.1
17m コ、!−ジーt−ペンタデシルハイドロキ
ノン0.00り17m およびゼラ゛チンO0り17
m 含有する層。(6) The following magenta dye-releasing redox compound O0/
! t/m tricyclohexyl phosphate 0.1
17m Ko! - t-pentadecylhydroquinone 0.00ml 17m and gelatin O0 17m
m Containing layer.
(2)酸化チタン/f?/m”およびゼラテ10.−j
f / m ”を含む光反射層。(2) Titanium oxide/f? /m” and gelate 10.-j
f/m” light reflective layer.
(至)粒子サイズ7.0μmの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0.1297m )、緑感
性増感色素、ゼラチンO,コIt/m2、層αυと同じ
造核剤(NA)/、/μf / m および−−ヌル
ホーj−n−インタデシルハイドロキノン・ナトリウム
塩0.0.297m を含む低感度緑感性乳剤層。(To) Octahedral internal latent image type direct positive silver bromide emulsion with grain size of 7.0 μm (silver amount 0.1297 m ), green-sensitive sensitizing dye, gelatin O, coIt/m2, same as layer αυ A low-sensitivity green-sensitive emulsion layer containing a nucleating agent (NA) /, /μf / m and --nuruho j-n-interdecylhydroquinone sodium salt 0.0.297 m .
Q4 粒子サイズ/、tμmlの八面体の内部m像型
直接ポジ臭化銀乳剤(銀の量でo、3jt/m)、緑感
性増感色素、上2テア0.7t/m 、層αυと同じ
造核剤(NA)/、7μy7m および−−スルホ−
j−〇−インタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0
.04At/m2を含む高感度緑感性乳剤層。Q4 Grain size/, tμml octahedral internal m-image type direct positive silver bromide emulsion (silver content o, 3jt/m), green-sensitive sensitizing dye, upper 2 tears 0.7t/m, layer αυ and Same nucleating agent (NA)/, 7μy7m and --sulfo-
j-〇-interdecylhydroquinone sodium salt 0
.. High sensitivity green sensitive emulsion layer containing 0.04At/m2.
Qf9 N/に示す内容で層(9)と同じ混色防止層
。Qf9 N/ Color mixture prevention layer with the same content as layer (9).
(至)ゼラチンO・397m2を含有する層。(To) A layer containing 397 m2 of gelatin O.
(ロ)下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物(
7,7jP/m”)、トリシクロヘキシルホスフェ−)
(0、/ 397m )、λ、!−ジーi−4ンタ
デシルハイドロキノン0 、0 / 4’ f 7m
)およびゼラチy(0、797m ” )を含有する層
。(b) Yellow dye-releasing redox compound with the following structure (
7,7jP/m"), tricyclohexyl phosphate)
(0,/397m),λ,! -G i-4 ntadecylhydroquinone 0,0/4' f 7m
) and gelatin y (0,797 m ”).
感性乳剤層。Sensitive emulsion layer.
翰 粒子サイズ7.7μmの八面体の内部潜像型直接ポ
ジ臭化銀乳剤(銀の量でo 、 u J 97m )
、青感性増感色素、ゼラチン0.4Ljf?/m %
層(ロ)と同じ造核剤(NA)J、Jμf/m2、オヨ
び一一ヌルホーj−1’m−インタデシルハイドロΦノ
ン・ナトリタム塩0.0コit/m t−含む高感度
青感性乳剤層。Octahedral internal latent image type direct positive silver bromide emulsion with a grain size of 7.7 μm (silver content: O, U J: 97m)
, blue-sensitive sensitizing dye, gelatin 0.4Ljf? /m%
High-sensitivity blue containing the same nucleating agent (NA) J, Jμf/m2, and 1' m-intertadecylhydroΦ non-natritam salt 0.0 coit/m t as in layer (B). Sensitive emulsion layer.
(2)下記の紫外線吸収剤を、それぞれ4Lxio−’
モル/m およびゼラチン0 、 j 97m を含
む紫外線吸収層。(2) Add each of the following ultraviolet absorbers to 4Lxio-'
UV absorbing layer containing mol/m and gelatin 0, j 97m.
(ト)酸化チタン0.797m およびゼラチンO6
/Iff/m を含む光反射層。(g) Titanium oxide 0.797m and gelatin O6
/Iff/m.
Ql 粒子サイズ/、7μmの八面体の内部潜像型直
接ポジ臭化銀乳剤(銀の量でOllstem)、青感性
増感色素、ゼラチンO1参t / ffl ” 、層a
めと同じ造核剤(NA)コμt/m 2、および−一ヌ
ルホー!−〇−インタデシルハイドロキノン・ナトリタ
ム塩0.0弘zt7m を含む低感度前■ マット剤
およびゼラテyO,Jt7m2f含む保護層。Ql grain size /, 7 μm octahedral internal latent image type direct positive silver bromide emulsion (Ollstem in silver amount), blue-sensitive sensitizing dye, gelatin O1 reference / ffl'', layer a
The same nucleating agent (NA) μt/m 2 and −1 Nuruho! -〇- Low-sensitivity front containing interdecylhydroquinone natritam salt 0.0 hirozt7m ■ Protective layer containing matting agent and gelate yO, Jt7m2f.
ライ)/eイピング防止染料を含みゼラチン下塗シした
ポリエチレンテレフタレート支持体上に次の順で塗布を
おこない、カバーシートを作製した。A cover sheet was prepared by coating a polyethylene terephthalate support containing an anti-iping dye and subbing with gelatin in the following order.
(a) 平均分子量j万のアクリル酸−ブチルアクリ
レート(モル比t:コ)共重合体を10.4If/m2
および/、参−ビス(コ、3−エポキシプロポキシ)−
ブタンo、it7m”
φ) 下記構造のポリマーをat7m 含む中和タイ
ミング層
[
処理液
(C) ゼラチンi、ot7m および下記の構造
のポリマー/、Ot/n’4 からなる層上記各フィ
ルムユニットをそのカバーシート側から各々灰色ウェッ
ジで露光した後、Jj’Cで押圧部材によシ処理液を7
0μの厚みに展開して現像処理をおこなった。各フィル
ムユニットを処理液展開後、7分30秒後、−分後、コ
分30秒後、参分後、70分後、及び40分後に剥離し
、to分後の剥離のイエロー画像形成a度(Bo)を1
00としたときの各剥離時間でのイエロー画像形成濃度
を画像完成率とした。(a) Acrylic acid-butyl acrylate (molar ratio t:co) copolymer with an average molecular weight of j 10,000 at 10.4If/m2
and/or bis(co,3-epoxypropoxy)-
Butane o, it7m” φ) Neutralization timing layer containing at7m polymer with the following structure [Processing liquid (C) A layer consisting of gelatin i, ot7m and polymer /, Ot/n'4 with the following structure. After exposing each cover sheet side with a gray wedge, apply the processing liquid to the pressing member with Jj'C for 7 hours.
It was developed and developed to a thickness of 0 μm. After developing the processing solution, each film unit was peeled off 7 minutes and 30 seconds, - minutes, 30 seconds, 70 minutes, and 40 minutes, and yellow image formation a when peeled off after to minutes. The degree (Bo) is 1
The yellow image forming density at each peeling time when 00 was taken as the image completion rate.
一方剥離性を未処理試料(すなわちドライ試料)、およ
び展開処理状′#+(すなわちクエット・試N)のそれ
ぞれについて調べ比。ドライ試料の剥離性は、受像感光
シートにカッターナイフで傷をつけた(切れ目を入れた
)後、セロハンテープを感光層側野面(保護層側)に貼
り付け、七ロバ/テープを引き剥す時にどの層でどれだ
け剥れたかを調べるものでアシ、全て剥離層(層(2)
と層(3)の間)で剥れることが必要である。On the other hand, the peelability was examined for the untreated sample (i.e., dry sample) and the spread-treated sample '#+ (i.e., Couette/Test N). To test the removability of a dry sample, scratch (make a cut) the image-receiving photosensitive sheet with a cutter knife, apply cellophane tape to the side surface of the photosensitive layer (protective layer side), and peel off the tape. Sometimes, it is used to check which layer has peeled off and how much.
and layer (3)).
クエット試料の剥離性は、上記展開処理の10分後、カ
バーシートと感光シートを互いに引き剥し、この時どの
層でどれだけ剥れたかを調べた。The releasability of the Couette sample was determined by peeling off the cover sheet and photosensitive sheet from each other 10 minutes after the above-mentioned development treatment, and examining how much of each layer was peeled off.
やはシ全て剥離層(層(2)と層(3))の間で剥れる
ことが必要でおる。In addition, it is necessary that the film be peeled off between the release layers (layer (2) and layer (3)).
ハイドロキノンA
ポリマーA
第1iよシ、本発明のハイドロキノン化合物を用い次感
光シートでは、Dry 、Wetども中間層(混色防止
層)で剥れることが無い強い膜質であることが明らかで
ある。Hydroquinone A Polymer A It is clear that the following photosensitive sheets using the hydroquinone compound of the present invention have a strong film quality that does not peel off in the intermediate layer (color mixing prevention layer) in both dry and wet conditions.
また、塗布膜厚も従来のものより薄くできるので、転写
速度(画像完成の速さ)が速くなるという優れた効果が
ある。従来型の混色防止層より速くかつ強い膜質を同時
に実現していることは驚くぺきことである。Furthermore, since the coating film thickness can be made thinner than conventional ones, it has the excellent effect of increasing the transfer speed (speed of image completion). It is surprising that this film can simultaneously achieve faster and stronger film quality than conventional color mixing prevention layers.
なお、いずれの試料も混色のレベルは同等で6つ次。In addition, all samples have the same color mixing level, which is 6th grade.
実施例2
以下のようにして、積層一体型力2−拡散転写感光シー
トおよびカバーシートを作成した。Example 2 A laminated integrated force 2-diffusion transfer photosensitive sheet and a cover sheet were created as follows.
感光シートの作成
ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の順に
各層を塗布して感光シート2〜//を作成し次。Preparation of photosensitive sheets Photosensitive sheets 2 to // were prepared by coating each layer in the following order on a polyethylene terephthalate transparent support.
(1) コポリ〔スチレン−N−ビニルベ/シル−N
−メチル−ピペリジニウムクロライド)3.Ot/m2
、ゼラチンJ、Of/m”f含有する受像層。(1) Copoly [styrene-N-vinylbe/sil-N
-Methyl-piperidinium chloride)3. Ot/m2
, gelatin J, Of/m"f-containing image-receiving layer.
(2) 二酸化チタンコot7m2、ゼラチン−6o
f/m を含有する白色反射層。(2) Titanium dioxide ot7m2, gelatin-6o
A white reflective layer containing f/m.
(3)カーボンブラック−、ot7m2とゼラチン/
、 j fltn を含有する遮lit。(3) Carbon black-, ot7m2 and gelatin/
, j fltn .
(4) 下記のシアン色素放出レドックス化合物0゜
参〇 t / m ) リシジルへキシルホスフェ
ート00−0F97 コ、j−ジー1− /S 7
タデシルハイドロキノン0.0Ort/m2、およびゼ
ラテyO,If/m2を含有する層。(4) The following cyan dye-releasing redox compound 0゜Reference〇t/m) Lysidylhexylphosphate 00-0F97 Co, j-G1-/S7
Layer containing tadecyl hydroquinone 0.0 Ort/m2 and gelate yO,If/m2.
(6)第コ災に示す内容の混色防止層。(6) Color mixture prevention layer with the contents shown in No. 1.
(7)下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物fO,
Jl’/m )リシジルへキシルホスフェート(0
、01t / m )、コ、!−ジーtert−ペン
タデシルハイドロキノン(O2O3り2/m2)及びゼ
ラチン(0,1?/m )を含有する層。(7) The following magenta dye-releasing redox compound fO,
Jl'/m) Lycidylhexylphosphate (0
,01t/m),ko,! A layer containing -di-tert-pentadecylhydroquinone (O2O3 2/m2) and gelatin (0,1?/m2).
(5)赤感性内m型直接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で/、
0397m )、ゼラチン/、−97m %下記の造
核剤O,Oaη/m および−一スルホーJ−n−(ン
タデ?ルハイドロキノン・ナトリタム塩0./397m
を含有する赤感性乳剤層。(5) Red-sensitive internal m-type direct positive silver bromide emulsion (in terms of silver amount/
0397m), gelatin/, -97m% The following nucleating agents O, Oaη/m and -1sulfoJ-n-(ntade?hydroquinone natritam salt 0./397m)
A red-sensitive emulsion layer containing.
(8)緑感性内温型直接ポジ臭化銀乳剤(銀の量でo、
rJy7m )、ゼラテ;y(0、F?/m )、層
(5)と同じ造核剤(0,0J1111/m )およ
びコーヌルホーj −n−にンタデシルハイドロキノン
・ナトリウム塩(o、orf/m )を含有する緑感
性乳剤層。(8) Green-sensitive endothermic direct positive silver bromide emulsion (o, depending on the amount of silver)
rJy7m), gelate; ) containing a green-sensitive emulsion layer.
(9) (6)と同一の層。(9) Same layer as (6).
0(I 前記構造のイエロー色素放出しドツクヌ化合
物(0,1Jt/WE )、)リシクロへキシルホス
フェート(o、1317m )、J、j−ジーt−ば
/タデシルハイドロキノ7(0,0/4t?/m )お
よびゼラチy(0,7f/m )を含有する層。0 (I yellow dye-releasing compound of the above structure (0,1 Jt/WE),) lycyclohexyl phosphate (o, 1317m), J, j-di-t-ba/tadecyl hydroquino 7 (0,0/ 4t?/m ) and a layer containing gelatin y (0,7f/m ).
ルホ−j−n−にンタデシルハイドロキノン・ナトリウ
ム塩<0.07f/m2)を含有する青感性乳剤層。A blue-sensitive emulsion layer containing rufo-jn-intadecylhydroquinone sodium salt <0.07 f/m2.
(2)下記構造の紫外線吸収剤をそれぞれ弘×10mo
l/m”、及びゼラチ70 、 j O97m2を含む
紫外線吸収層。(2) Hiroshi × 10 mo of each ultraviolet absorber with the following structure
l/m” and an ultraviolet absorbing layer containing gelatin 70, j O97m2.
α埠 青感性青感性内接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で/、
0997m )、ゼラチン(/、)97m)、層(5
)と同じ造核剤(0、04A1q/m)、J −ス(至
)ポリメチルメタクリレートラテックス(平均粒子サイ
ズ弘μ、o、tof/m”)、ゼラテy(o、rt7m
)及び硬膜剤としてトリアクロイルトリアジン(0
,Qコr7’m”)を含む保護層。Alpha blue-sensitive blue-sensitive inscribed positive silver bromide emulsion (according to the amount of silver/
0997m), gelatin (/,) 97m), layer (5
) same nucleating agent (0,04A1q/m), J-su(to) polymethyl methacrylate latex (average particle size 弘μ, o, tof/m"), gelate (o, rt7m)
) and triacroyltriazine (0
, Qcor7'm'').
カバーシートAの構成
透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次、以
下の層(7′)〜(参′)t−塗布してカバーシートを
作製した。Construction of Cover Sheet A A cover sheet was prepared by sequentially coating the following layers (7') to (see') on a transparent polyethylene terephthalate support.
(7′)平均分子量to、oooのアクリル酸−ブチル
アクリレート(重量比t:2)共重合体を1097m
および/、4C−ビス(1,3−エポキシプロポキシ
)−ブタン0.2t/m を塗布した中和層。(7') Acrylic acid-butyl acrylate (weight ratio t:2) copolymer with average molecular weight to, ooo
and/or a neutralization layer coated with 0.2 t/m of 4C-bis(1,3-epoxypropoxy)-butane.
(−′)酢化度ji、o−のセルロースアセテートおよ
びメチルビニルエーテル−マレイン酸モノメチルエステ
ル交互共重合体を重量比りJ/Jでy、zf/m 塗
布した第7タイミング層。(-') Seventh timing layer coated with cellulose acetate and methyl vinyl ether-maleic acid monomethyl ester alternating copolymer with a degree of acetylation ji, o- in a weight ratio J/J of y, zf/m.
(J’)/’チルビニルエーテルー無水マレイン酸交互
共重合体/ 、Oj9/m %および!−(−一シア
ノー/−メチルチオ)−/−フェニルテトラゾールをo
、Prmmol/m を含む補助中和層。(J')/'Til vinyl ether-maleic anhydride alternating copolymer/, Oj9/m % and! -(-monocyano/-methylthio)-/-phenyltetrazole
, Prmmol/m2.
クリル酸−N−メチロールアクリル7ミドのμ2゜7対
参2.3対J対Jの共重合体ラテックスとメチルメタア
クリレート−アクリル酸−N−メゾロールアクリルアオ
ドのりJ対≠対3(重量比)共重合体ラテックスを前者
のラテックスと後者のラテックスの固形分比が≦対弘に
なるように混合し、塗布した厚さ一μの第7タイミング
層。Copolymer latex of acrylic acid-N-methylol acrylic 7mide J vs. 2.3 vs. J vs. Ratio) A seventh timing layer having a thickness of 1 μm in which a copolymer latex was mixed and applied so that the solid content ratio of the former latex and the latter latex was ≦≦tohiro.
(参′)スプレ/−n−7’テルアクリレートーアこの
ようにして作製した感光シート/〜りを連続くさびクエ
ツジで露光した後、/J ’C,26”C,ij”Cの
各温度において処理液とカバーシートと組合わせ7対の
加圧ロー2−を通して展開処理した。1時間後にカラ−
1l11度計で濃度を測定し、第1異に示すl)max
を得た。(Reference') Spray/-n-7' Acrylate After exposing the thus prepared photosensitive sheet/- with a continuous wedge quench, the temperature of /J 'C, 26"C, ij"C The combination of the treatment liquid and cover sheet was passed through seven pairs of pressurized rows 2- for development treatment. Color after 1 hour
Measure the concentration with a 1l11 degree meter and show it in the first difference l) max
I got it.
また、Jz”cで展開直後から3秒毎にDmaxの変化
を測定し、to分後の@y(Dmax)のhに達する時
間を読み取った。転写速度を炊わすもので速いほど良い
。In addition, the change in Dmax was measured every 3 seconds from immediately after development using Jz''c, and the time required for @y(Dmax) to reach h after to minutes was read.The faster the transfer rate, the better.
g−我から明らかなように、本発明の感光シートを用い
ると転写速度が速くなる。またDmaxの温度依存性が
小さくなシ、広い温度領域で良好な写真画儂が得られる
効果もある。このように本発明の混色防止剤を用いた感
光シートは優れた効果を有することが明確である。g-As is clear from the above, the use of the photosensitive sheet of the present invention increases the transfer speed. Furthermore, the temperature dependence of Dmax is small, and good photographic images can be obtained over a wide temperature range. As described above, it is clear that the photosensitive sheet using the color mixing prevention agent of the present invention has excellent effects.
なお、いずれの試料も混色のレベルは同等で6つ次。In addition, all samples have the same color mixing level, which is 6th grade.
事件の表示 発明の名称 平成 年特訓第4t!723号 カラー拡散転写写真感光材料 補正をする者 特許出願人 富士写真フィルム株式会社事件との関係Display of incidents name of invention Heisei Special training 4t of the year! No. 723 Color diffusion transfer photographic material person who makes corrections Relationship with patent applicant Fuji Photo Film Co., Ltd. case
Claims (1)
み合わされた感光性ハロゲン化銀乳剤層、該拡散性色素
を媒染可能な受像層および中和層を有するカラー拡散転
写写真材料において、下記一般式( I )および(II)
のそれぞれ少なくとも一種を酸またはアルカリ触媒下重
縮合して得られるポリマーを少なくとも一種含有する事
を特徴とするカラー拡散転写写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) 式中、Gはヒドロキシル基またはアルカリ加水分解によ
りヒドロキシル基を生成し得る基を表わし、nは2以上
の整数を表わす。ただし、Gはそれぞれ同じであつても
異なつていても良い。また、R^1、R^2は同じでも
異なつていても良く、ベンゼン環上の置換基を表わす。 式中、R^3、R^4は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、ヘテロ環基、アシル基、カルボキ
シル基、ホルミル基を表わす。 ただし、R^3、R^4は同じであつても異なつていて
も良い。[Scope of Claims] A color diffusion transfer photographic material comprising at least a light-sensitive silver halide emulsion layer in combination with a dye-providing compound that releases a diffusible dye, an image-receiving layer capable of mordanting the diffusible dye, and a neutralizing layer. In the following general formulas (I) and (II)
1. A color diffusion transfer photographic material comprising at least one polymer obtained by polycondensing at least one of each of the following under an acid or alkali catalyst. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(II) In the formula, G represents a hydroxyl group or a group that can generate a hydroxyl group by alkaline hydrolysis, and n is Represents an integer greater than or equal to 2. However, G may be the same or different. Furthermore, R^1 and R^2 may be the same or different and represent substituents on the benzene ring. In the formula, R^3 and R^4 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, a heterocyclic group, an acyl group, a carboxyl group, or a formyl group. However, R^3 and R^4 may be the same or different.
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---|---|---|---|
JP1045723A JP2654683B2 (en) | 1989-02-27 | 1989-02-27 | Color diffusion transfer photographic photosensitive material |
DE69029870T DE69029870T2 (en) | 1989-02-27 | 1990-02-27 | Color diffusion transfer photographic light-sensitive material |
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Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS59182860A (en) * | 1983-04-01 | 1984-10-17 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Colored resin composition |
JPS60238831A (en) * | 1984-05-11 | 1985-11-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photosensitive material |
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- 1989-02-27 JP JP1045723A patent/JP2654683B2/en not_active Expired - Fee Related
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JPS60238831A (en) * | 1984-05-11 | 1985-11-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photosensitive material |
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