JPH02217846A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents
Silver halide color photographic sensitive materialInfo
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はフルカラーr−影に適したハロゲン化銀カラー
写真感光1111に関し、特に少なくとも1つの感色性
層が単一層であるネガ型のハロゲン化銀カラー写真感光
材料にf!fil−る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a silver halide color photographic sensitizer 1111 suitable for full-color r-shading, and in particular to a negative-working halogen film in which at least one color-sensitive layer is a single layer. f! for silver chemical color photographic materials. fil-ru.
[従来技術1
現在カラー写真は、カラーネガフィルムで踊彰し、カラ
ーベーパーに引伸しカラープリントとするいわゆるネガ
−ポジ方式が広く普及している。[Prior Art 1] Currently, the so-called negative-positive method is widely used for color photography, in which the photograph is printed using a color negative film and then enlarged onto color vapor to produce a color print.
この1つの理由は、カラーネガフィルムが非常に広い露
光寛容度(ラチチュード)を有し、撮影時に失敗する確
率が非常に低く、専門知識のない一般ユーザーでも気軽
にカラー写真が撮れるという事である。One of the reasons for this is that color negative film has a very wide exposure latitude, the probability of failure during shooting is very low, and even ordinary users without specialized knowledge can easily take color photos.
「広い露光ラチチュードを有する」とは露光mを横軸に
、発色濃度を縦軸にとったいわゆる特性曲線において、
露光mの少ないシャドウ部から露光量の多いハイライト
部にかけての広い露光量範囲にわたって階調が良好であ
ることをいう。"Having a wide exposure latitude" means that in the so-called characteristic curve where the horizontal axis is the exposure m and the vertical axis is the color density,
It means that the gradation is good over a wide exposure range from the shadow area where the exposure amount is low to the highlight area where the exposure amount is high.
この階調が劣ると色素画像の色再現性、調子再現性が劣
化してしまう。If this gradation is poor, the color reproducibility and tone reproducibility of the dye image will deteriorate.
カラーネガフィルムはカラーリバーサルフィルム囲にわ
たって階調を厳密に制御することが要求される感光材料
であり、そのために、現在市販されている撮影用カラー
ネガフィルムでは青色、緑色及び赤色の光に対する各感
色性層を粒径の大きいハロゲン化銀粒子を含む高感度層
及び粒径の小さいハロゲン化銀粒子を含む低感度層を含
む複数の乳剤層とする重層構成とし、更に現像主薬の酸
化体との反応により結果的に現像抑制剤を生成するいわ
ゆるDIR化合物が用いられている。Color negative film is a photosensitive material that requires strict control of gradation throughout the color reversal film range.For this reason, currently commercially available color negative films for photographic use have different chromatic sensitivities to blue, green, and red light. The layer has a multilayer structure including a plurality of emulsion layers including a high-speed layer containing silver halide grains with a large grain size and a low-sensitivity layer containing silver halide grains with a small grain size, and further reacts with an oxidized product of a developing agent. So-called DIR compounds are used which result in the formation of development inhibitors.
かかる技術はカラーネガフィルムに特有のものであり、
特にDIR化合物はWi調だけでなく色素画像の鮮鋭性
、粒状性、色再現性をも改良するものであり、カラーネ
ガフィルムにおいては必須のものである。This technology is unique to color negative film;
In particular, DIR compounds improve not only Wi tone but also the sharpness, graininess, and color reproducibility of dye images, and are essential in color negative films.
ところで、最近では一般写真感光材料がホルムアルデヒ
ドガスに接触する機会が多くなってきている。たとえば
、ホルマリン縮合系の接着剤を使用して製造した家具、
建材、ホルムアルデヒド樹脂加工品、ホルマリンによっ
てタンニングされた皮製品およびホルマリンを殺菌、漂
白剤として使用した衣類等、ホルマリンガスが発生する
雰囲気下に、フィルムを装填したカメラあるいはフィル
ムが放置されることがある。Incidentally, in recent years, general photographic materials have come into contact with formaldehyde gas more frequently. For example, furniture manufactured using formalin condensation adhesive,
Cameras or film loaded with film may be left in an atmosphere where formalin gas is generated, such as building materials, formaldehyde resin processed products, leather products tanned with formalin, and clothing using formalin as a sterilizing or bleaching agent. .
4当量マゼンタカプラーは、ホルムアルデヒドガスの影
響を受け、発色低下の問題等を起こすため、特開昭58
−132134号、同59−26720号、米国特許筒
4,264,123号、同第4,367.282Nなど
に記載されている5−ピラゾロン2当mマゼンタカプラ
ーを使用する方法が知られている。4-equivalent magenta couplers are affected by formaldehyde gas and cause problems such as decreased color development.
A method using a 5-pyrazolone 2 equim magenta coupler described in U.S. Pat. .
[発明が解決しようとする課題]
カラーネガフィルムは前述の如く粒径の異なるハロゲン
化銀粒子を含む複数の乳剤層を用いる重層構成であり、
更にDIR化合物を用いて階調をIll密にvIfll
l、でいるため、塗布液の停滞安定性が劣る、温度、湿
度等の外的条件に対する躍彰前の写真感光材料の保存性
(以後、感光材料の保存性と略す)が劣る、晧影後の写
真感光材料の外的条件に対する保存性(以後、潜像保存
性と略す)が劣る等の理由から階調が劣化し、色再現性
、調子再現性が劣化するといった欠点を有している。[Problems to be Solved by the Invention] As mentioned above, a color negative film has a multilayer structure using a plurality of emulsion layers containing silver halide grains with different grain sizes,
Furthermore, using a DIR compound, the gradation can be made denser.
1, the stagnation stability of the coating solution is poor, the storage stability of the photographic light-sensitive material before its breakthrough against external conditions such as temperature and humidity (hereinafter abbreviated as the storage stability of the light-sensitive material) is poor, and the stagnation stability of the coating solution is poor. It has disadvantages such as deterioration of gradation and deterioration of color reproducibility and tone reproducibility due to reasons such as poor storage stability against external conditions of later photographic light-sensitive materials (hereinafter referred to as latent image storage stability). There is.
また、これらの欠点は、5−ピラン0ン2当mマゼンタ
カプラーを使用した場合、−ta劣化してしまうことが
本発明者らの検討の結果明らかになった。Further, as a result of studies conducted by the present inventors, it has become clear that these drawbacks result in -ta deterioration when a 5-pyran 2 equivalent magenta coupler is used.
かかるWAmの安定性を改良する技術として、平均粒径
を等しくするハロゲン化銀乳剤を化学増感後、各乳剤に
モル比を変えて増感色素を添加し、再び混合する方法(
特開昭60−244944号等)が知られているが、こ
の再混合乳剤は塗布に至るまでの停滞期間中に粒子間に
色素の吸着平衡が起り好ましくない。A technique for improving the stability of WAm is to chemically sensitize silver halide emulsions with equal average grain sizes, then add sensitizing dyes to each emulsion in different molar ratios, and mix again (
JP-A-60-244944) is known, but this remixed emulsion is undesirable because dye adsorption equilibrium occurs between particles during the stagnation period up to coating.
本発明は上記従来の課題に鑑みなされたもので、その目
的は、ホルマリンガス条件下でも発色濃度の低下が小さ
く、か、つ感光材料の保存性及び潜像保存性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and its purpose is to provide a silver halide color that has a small decrease in color density even under formalin gas conditions, and has excellent preservability of light-sensitive materials and latent image preservability. Our objective is to provide photographic materials.
[課題を解決するための手段]
上記目的を達成するために1本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、支持体上に少なくとも青感光性、緑
感光性及び赤感光性のハロゲン化銀乳剤層を各々有して
なるハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なく
とも緑感光性層が単−層から構成されており、かつ該緑
感光性層がDIR化合物及び5−ピラゾロン系2当量マ
ゼンタカプラーを含有することを特徴とする。[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above object, the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention comprises at least blue-sensitive, green-sensitive and red-sensitive silver halide emulsions on a support. In the silver halide color photographic light-sensitive material each having layers, at least the green-sensitive layer is composed of a single layer, and the green-sensitive layer contains a DIR compound and a 5-pyrazolone-based 2-equivalent magenta coupler. It is characterized by containing.
本発明を更に詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail.
本発明においてDIR化合物とは、発色現像主薬の酸化
体との反応により、現像抑制剤又は現像抑制剤を放出で
きる化合物を離脱する化合物をいう。In the present invention, the DIR compound refers to a compound that releases a development inhibitor or a compound capable of releasing a development inhibitor upon reaction with an oxidized product of a color developing agent.
上記の現像抑制剤を放出できる化合物は、現像抑制剤を
像様に放出するものであっても、非a様に放出するもの
であってもよい。The compound capable of releasing the development inhibitor described above may be one that releases the development inhibitor in an imagewise manner or may be one that releases the development inhibitor in a non-a-like manner.
像様に放出するものとしては、例えば、現像主薬の酸化
体との反応によるものが挙げられ、非像様に放出するも
のとしては、例えば、後述のTIME基を利用するもの
が挙げられる。Examples of those that release imagewise include those that result from a reaction with an oxidized product of a developing agent, and examples of those that release non-imagewise include those that utilize the TIME group described below.
以下に代表的な構造式を示す。Representative structural formulas are shown below.
一般式(D−1)
A−(YI
Aはカプラー残基を表わし、mは1または2を表わし、
Yはカプラー残基Aのカップリング1tと結合し発色現
像主薬の酸化体との反応により111説する基で現像抑
制剤基もしくは現像抑制剤を放出できる基を表わす。General formula (D-1) A-(YI A represents a coupler residue, m represents 1 or 2,
Y represents a development inhibitor group or a group capable of releasing a development inhibitor by bonding with the coupling 1t of the coupler residue A and reacting with the oxidized product of the color developing agent.
−綴代(D−1)においてYは代表的には下記−綴代(
D−2)〜(D−20>で表される。- In the binding allowance (D-1), Y is typically as follows - the binding allowance (
D-2) to (D-20>).
−綴代(D−9) 一般式(D−5) 一般式(D−6) 一般式(D−7) 一般式(D−8) Rd。- Tsuzuriyo (D-9) General formula (D-5) General formula (D-6) General formula (D-7) General formula (D-8) Rd.
一般式(D−2)〜(D−7)において、Rdlは水素
原子、ハロゲン原子、またはアルキル、アルコキシ、ア
シルアミノ、アルコキシカルボニル、チアゾリジニリデ
ンアミノ、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ、
カルバモイル、N−アルキルカルバモイル、N、N−ジ
アルキルカルバモイル、ニトロ、アミノ、N−アリール
カルバモイルオキシ、スルファモイル、N−アルキルカ
ルバモイルオキシ、ヒドロキシ、アルコキシカルボニル
アミノ、アルキルチオ
アリール、ヘテロ環、シアノ、アルキルスルホニルもし
くはアリールオキシカルボニルアミノの6基を表わす。In general formulas (D-2) to (D-7), Rdl is a hydrogen atom, a halogen atom, or alkyl, alkoxy, acylamino, alkoxycarbonyl, thiazolidinylideneamino, aryloxycarbonyl, acyloxy,
Carbamoyl, N-alkylcarbamoyl, N,N-dialkylcarbamoyl, nitro, amino, N-arylcarbamoyloxy, sulfamoyl, N-alkylcarbamoyloxy, hydroxy, alkoxycarbonylamino, alkylthioaryl, heterocycle, cyano, alkylsulfonyl or aryl Represents 6 groups of oxycarbonylamino.
nはO、1又は2を表わし、nが2のとき各Rd+ は
同じでも異なっていてもよい。n represents O, 1 or 2, and when n is 2, each Rd+ may be the same or different.
n個のRdi に含まれる炭素数の合計はO〜10であ
る。又−綴代(D−6)におけるRdi に含まれる炭
素数は0〜15である。The total number of carbon atoms contained in n Rdi is 0 to 10. Furthermore, the number of carbon atoms contained in Rdi in the binding margin (D-6) is 0 to 15.
上記−綴代(D−6)のXは酸素原子又は硫黄原子を表
わす。X in the above-mentioned binding margin (D-6) represents an oxygen atom or a sulfur atom.
一般式(D−8)においてRd2はアルキル基、アリー
ル基もしくはヘテロ環基を表わす。In general formula (D-8), Rd2 represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
−綴代(D−9)においてRd3は水素原子またはアル
キル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロ環の6
基を表わし、Rdiは水素原子、ハロゲン原子、または
アルキル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ、
アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニ
ルアミノンスルホンアミド
ルチオもしくはアミノの6基を表わす。- In the binding margin (D-9), Rd3 is a hydrogen atom or 6 of alkyl, cycloalkyl, aryl or heterocycle
represents a group, Rdi is a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl, cycloalkyl, aryl, acylamino,
Represents six groups: alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylaminosulfonamide, middlethio, or amino.
Rdl、Rd2、Rd3もしくはRdiがアルキル基を
表わすとき、このアルキル基は置換基を有するものを含
み、直鎖もしくは分岐鎖のいずれであってもよい。When Rdl, Rd2, Rd3 or Rdi represents an alkyl group, this alkyl group may have a substituent and may be either linear or branched.
Rdi 、Rd2,Rd3もしくはRdiがアリール基
を表わすとき、アリール基は置換基を有するものを包含
する。When Rdi, Rd2, Rd3 or Rdi represents an aryl group, the aryl group includes those having a substituent.
Rdi 、Rd2,Rd3もしくはRdiがヘテロ環基
を表わすとき、このヘテOr!A基は置換基を有するも
のを包含し、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、及
びイオウ原子から選ばれる少なくとも1つを含む5員ま
たは6員環の単環もしくは縮合環が好ましく、例えばピ
リジル、キノリル、フリル、ベンゾチアゾリル、オキサ
シリル、イミダゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、ベ
ンゾトリアゾリル、イミド、オキサジンの6基などから
選ばれる。When Rdi, Rd2, Rd3 or Rdi represents a heterocyclic group, this heterocyclic group, Or! The A group includes those having a substituent, and is preferably a 5- or 6-membered monocyclic ring or a fused ring containing at least one hetero atom selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, such as pyridyl, It is selected from the following six groups: quinolyl, furyl, benzothiazolyl, oxacylyl, imidazolyl, thiazolyl, triazolyl, benzotriazolyl, imide, and oxazine.
一般式(D−8)における、Rd2に含まれる炭素数は
0〜15である。In general formula (D-8), the number of carbon atoms contained in Rd2 is 0 to 15.
上記−綴代(D−9)において、Rd3及びRdiに含
まれる炭素数の合計はO〜15である。In the above binding margin (D-9), the total number of carbons contained in Rd3 and Rdi is 0 to 15.
−綴代(D−10>
−(TIME)、−INHIBIT
式中、TIME基はAのカップリング位と結合し、発色
現像主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後順次開裂して、最終的にINH
IBIT基を適度にliIIIjシて放出できる基であ
る。nは1〜3であり、2゜3のとき、各TIME基は
同一でも異なってもよい。INHIBIT基は上記放出
により現像抑制剤となる基(例えば前記−綴代(D−2
)〜(D−9)で表わされる基)である。- Tsuzuriyo (D-10> -(TIME), -INHIBIT In the formula, the TIME group is a group that is bonded to the coupling position of A and can be cleaved by reaction with the oxidized product of the color developing agent,
After being cleaved from the coupler, it is cleaved sequentially and finally INH
It is a group that can be released by appropriately converting the IBIT group. n is 1 to 3, and when 2°3, each TIME group may be the same or different. The INHIBIT group is a group that becomes a development inhibitor by the above-mentioned release (for example, the above-mentioned
) to (D-9).
一般式(D−10)において−TIME基は代表的には
下記−綴代(D−11)〜(D−19)で表される。In general formula (D-10), the -TIME group is typically represented by the following -tsuriyo (D-11) to (D-19).
一般式(D−11)
一般式(D−14)
一般式(D−15)
一般式(D−16)
υ
一般式(D−17)
一般式(D−12) −綴代(D−13
)〇
一般式(D−18)
一般式(D−19)
Kd、Kds
一般式(D−11)〜(D−15)及び(〇−18)に
おいて、Rdsは水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
ル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、アルコ
キシ、アルコキシカルボニルアニリノ、アシルアミノ、
ウレイド、シアノ、ニトロ、スルホンアミド、スルファ
モイルモイル、アリール、カルボキシ、スルホ、ヒドロ
キシもしくはアルカンスルホニルの多基を表わし、−綴
代(D−11)〜(D−13)、(D−15)(D−1
8)においては、Rd5同士が結合して縮合環を形成し
てもよく、−綴代(D−11)、(D−14>、(D−
15)及び(D−19>において、Rdsはアルキル、
アルケニル、アラルキル、シクロアルキル、ヘテロ環ま
たはアリールの多基を表わし、−綴代(D−16)及び
(D−17)において、Rdrは水素原子またはアルキ
ル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル、ヘテロ
環もしくはアリールの多基を表わし、−綴代(D−19
>におけるRda及びRdsはそれぞれ水素原子または
アルキル基(好ましくは炭素数1〜4のアルキル基)を
表わし、−綴代(D−11)、(D−15)〜(D−1
8)におけるkは0、1または2の整数を表わし、−綴
代(D−11)〜(D−13)、(D−15>、(D−
18)におけるには1〜4の整数を表わし、−綴代(D
−16)におけるlは1または2の整数を表し、l−、
mが2g.上のとき各Rd5,Rd7は同じでも異なっ
てもよく、−綴代(D−19)におけるnは2〜4の整
数を表わし、n個のRda及びRdsはそれぞれ同じで
も異なってもよく、−綴代(D−16)〜(D−18)
におけるBは酸素原子または一N−(Rdsはすでに定
義したRda
のと同じ意味を表わす。)を表わし、−綴代(D=16
)における=は単結合であっても、二重結合であっても
よいことを表し、単結合の場合は■は2であり、2重結
合の場合はmは1である。General formula (D-11) General formula (D-14) General formula (D-15) General formula (D-16) υ General formula (D-17) General formula (D-12) - binding allowance (D-13
)〇 General formula (D-18) General formula (D-19) Kd, Kds In general formulas (D-11) to (D-15) and (〇-18), Rds is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl, Cycloalkyl, alkenyl, aralkyl, alkoxy, alkoxycarbonylanilino, acylamino,
Represents a polygroup of ureido, cyano, nitro, sulfonamide, sulfamoymoyl, aryl, carboxy, sulfo, hydroxy, or alkanesulfonyl, -Spelling (D-11) to (D-13), (D-15) (D-1
In 8), Rd5 may be bonded to each other to form a condensed ring;
15) and (D-19>, Rds is alkyl,
Represents a polygroup of alkenyl, aralkyl, cycloalkyl, heterocycle, or aryl, and in -spellings (D-16) and (D-17), Rdr is a hydrogen atom or alkyl, alkenyl, aralkyl, cycloalkyl, heterocycle, or Represents a multiple group of aryl, -spelling allowance (D-19
Rda and Rds in > each represent a hydrogen atom or an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms),
k in 8) represents an integer of 0, 1 or 2, - binding margin (D-11) to (D-13), (D-15>, (D-
18) represents an integer from 1 to 4, - binding margin (D
-16), l represents an integer of 1 or 2, l-,
m is 2g. In the above case, each Rd5 and Rd7 may be the same or different, -n in the binding margin (D-19) represents an integer from 2 to 4, and the n Rdas and Rds may be the same or different, - Tsuzuriyo (D-16) ~ (D-18)
, B represents an oxygen atom or 1N- (Rds has the same meaning as Rda defined above), and - spelling margin (D = 16
) represents that it may be a single bond or a double bond, and in the case of a single bond, ■ is 2, and in the case of a double bond, m is 1.
−綴代(D−20)
″′tT1テSR+T2+ーI NH I B I 7
式中、T1はSR+T2+rl N)−t 1B IT
を開裂する成分を、S RG、t S R+T2 +r
−I N HI B ITが生成した後、現像主薬の酸
化体との反応により(T2+−INHIBITを生成す
る成分を、T2は(T2+−INHIB(Tが生成した
後、rNl−11BITを開裂する成分を、lNl−1
181丁は現像抑制剤を、2及びmは、それぞれO又は
1を表す。-Tsuri allowance (D-20) ″'tT1TESR+T2+-I NH I B I 7
In the formula, T1 is SR+T2+rl N)-t 1B IT
The component that cleaves is S RG, t S R + T2 + r
After -I N HI B IT is generated, T2 is a component that generates (T2+-INHIBIT) by reaction with the oxidized form of the developing agent, and T2 is a component that cleaves rNl-11BIT after T is generated. , lNl-1
181 represents a development inhibitor, and 2 and m each represent O or 1.
SRで表される成分は、現像主薬の酸化体との反応によ
り、上述の成分を生成するものであればよく、例えば現
像主薬の酸化体とカップリング反応するカプラー成分及
び現像主薬の酸化体とレドックス反応するレドックス成
分が挙げられる。The component represented by SR may be one that produces the above-mentioned component by reaction with the oxidized form of the developing agent, such as a coupler component that reacts with the oxidized form of the developing agent and a coupler component that reacts with the oxidized form of the developing agent. Examples include redox components that undergo redox reactions.
カプラー成分としては、アシルアセトアニリド類、5−
ピラゾロン類、ピラゾロアゾール類、フェノール類、ナ
フトール類、アセトフェノン類、インダノン類、カルバ
モイルアセトアニリド類、2 (5H)−イミダシロン
類、5−イソオキナシロン類、ウラシル類、ホモフタル
イミド類、オキサシロン類、2,5−チアジアゾリン−
1,1−ジオキシド類、トリアゾロチアジアジン類、イ
ンドール類等、イエローカプラー、マゼンタカプラーシ
アンカプラーの他、各種の色素を生成するもの、又、色
素を生成しないものであってもよい。Coupler components include acylacetanilides, 5-
Pyrazolones, pyrazoloazoles, phenols, naphthols, acetophenones, indanones, carbamoylacetanilides, 2 (5H)-imidacylones, 5-isooquinacylones, uracils, homophthalimides, oxacylones, 2 ,5-thiadiazoline-
In addition to 1,1-dioxides, triazolothiadiazines, indoles, yellow couplers, magenta couplers, and cyan couplers, those that produce various dyes or those that do not produce dyes may be used.
−+T 1”17 S R+ T 2 +rI N H
I B I Tは一般式(D−1)のA成分の活性点に
結合していることが好ましい。-+T 1”17 S R+ T 2 +rI N H
IBIT is preferably bonded to the active site of component A in general formula (D-1).
又、SRがカプラー成分の場合、SRは、+T1−+−
から開裂した後、初めてカプラーとして機能するよう一
+T1−+i−及び+T2矩INHIBITと結合して
いる。Moreover, when SR is a coupler component, SR is +T1−+−
After cleavage from , it is only coupled with +T1-+i- and +T2 squares INHIBIT to function as a coupler.
例えば、カプラー成分がフェノール類、ナフトール類の
場合には、ヒドロキシル基の酸素原子が、5−ピラゾロ
ン類の場合は、互変異性体の5位ヒドロキシル瘍のIl
l子、又は2位の窒素原子が、又、アセトフェノン類、
インダノン類においては互変異性体のヒドロキシル基の
酸素原子が+T11と結合し、+T2+rI NH18
ITはカプラーの活性点に結合していることが好ましい
。For example, when the coupler component is a phenol or naphthol, the oxygen atom of the hydroxyl group is
The l atom or the nitrogen atom at the 2nd position is also acetophenones,
In indanones, the oxygen atom of the hydroxyl group of the tautomer bonds with +T11, resulting in +T2+rI NH18
Preferably, the IT is attached to the active site of the coupler.
SRがレドックス成分の場合、その例としては、例えば
ハイドロキノン類、カテコール類、ビ0ガロール類、ア
ミノフェノール類(例えば(p−アミノフェノール類、
0−アミノフェノール類)、ナフタレンジオール類(例
えば1.2−ナフタレンジオール類、1,4−ナフタレ
ンジオール類、2.6−ナフタレンジオール類)、又は
アミノナフトール類(例えば1.2−7ミノナフトール
類、1.4−アミノナフトール類、2,6−アミノナフ
トール類)などが挙げられる。When SR is a redox component, examples thereof include hydroquinones, catechols, biogallols, aminophenols (e.g. (p-aminophenols,
0-aminophenols), naphthalene diols (e.g. 1,2-naphthalene diols, 1,4-naphthalene diols, 2,6-naphthalene diols), or aminonaphthols (e.g. 1.2-7 minonaphthalene). 1,4-aminonaphthols, 2,6-aminonaphthols), etc.
又、SRがレドックス成分の場合、SRは+T+ +2
−から開裂して、初めてレドックス成分として機能する
よう+T1当下及び−+T2+rINHIBITと結合
する。Also, if SR is a redox component, SR is +T+ +2
It is first cleaved from - and then binds to +T1 and -+T2+rINHIBIT to function as a redox component.
T1及びT2で表される基としては、例えば、前述の一
般式(D−11)〜(D−19)で表されるものが挙げ
られる。Examples of the groups represented by T1 and T2 include those represented by the aforementioned general formulas (D-11) to (D-19).
INHIBITで表される現像抑制剤としては、例えば
前述の一般式(D−2)〜(D−9)で表されるものが
挙げられる。Examples of the development inhibitor represented by INHIBIT include those represented by the aforementioned general formulas (D-2) to (D-9).
DIR化合物の中で、好ましいのは、Yが一般式CD−
2)、(D−3)、(D−8)、(D−10)又は(D
−20)で表わされるものであり、(D−10)、(D
−20>(7)中1’は、rNH[BITが一般式(D
−2)、(D−3)、(D−6) (特に−綴代(D−
6)のXが酸素原子のとき)、又は(D−8)で表わさ
れるものが好ましい。Among the DIR compounds, preferred are those in which Y has the general formula CD-
2), (D-3), (D-8), (D-10) or (D
-20), (D-10), (D
-20>1' in (7) is rNH[BIT with the general formula (D
-2), (D-3), (D-6) (especially - binding allowance (D-
When X in 6) is an oxygen atom) or (D-8) is preferable.
一般式(D−1)においてAで表わされるカプラー成分
としてはイエロー色画像形成カプラー残基、マゼンタ色
画像形成カプラー残基、シアン色画像形成カプラー残基
及び無呈色カプラー残基が挙げられる。Examples of the coupler component represented by A in general formula (D-1) include yellow image-forming coupler residues, magenta image-forming coupler residues, cyan image-forming coupler residues, and colorless coupler residues.
本発明で用いられる好ましいDIR化合物としては次に
示すような化合物があるが、これらに限例示化合物
D−1
R−COCHCO−Rt
■
CH。Preferred DIR compounds used in the present invention include the following compounds, but these are limited to: Exemplary Compound D-1 R-COCHCO-Rt (2) CH.
0 C14H2l
−CON)ICH2CH,C0OH
CON HCH! CHz COOCH3閂
これらを含め、本発明において用いることのできるDI
R化合物の具体例は米国特許4,234.f378号、
同3,227,554号、同3,617,291号、同
3.958.993号、同4.149.88G%、同3
.933.500号、特許rIi57−56837@、
51−132394、米国時iW 2,072,363
号、同2,070,266号、リサーチディスクロージ
ャ−1981年12月第21228号などに記載されて
いる。0 C14H2l -CON)ICH2CH,C0OH CON HCH! DI that can be used in the present invention, including these
Specific examples of R compounds are given in U.S. Pat. No. 4,234. f378,
No. 3,227,554, No. 3,617,291, No. 3.958.993, No. 4.149.88G%, No. 3
.. No. 933.500, patent rIi57-56837@,
51-132394, U.S. iW 2,072,363
No. 2,070,266, Research Disclosure No. 21228, December 1981, etc.
DIR化合物はハロゲン化銀1モルあたり0、0001
〜0.1モル使用することが好ましく、特に0.001
〜0,05モル使用することが好ましい。DIR compound is 0,0001 per mole of silver halide
It is preferable to use ~0.1 mol, especially 0.001 mol.
It is preferable to use ~0.05 mol.
DIR化合物の添加場所は、単一層構成の乳剤層中のハ
ロゲン化銀の現像に影廿を与えろる場所であればよく、
好ましくはハロゲン化銀乳剤層であり、より好ましくは
単一層構成のハロゲン化銀乳剤層及び/又は該乳剤層と
感色性を周じくする乳剤層である。The DIR compound may be added at any place where it can affect the development of silver halide in the single-layer emulsion layer.
Preferably, it is a silver halide emulsion layer, and more preferably a silver halide emulsion layer having a single layer structure and/or an emulsion layer having color sensitivity similar to that of the emulsion layer.
本発明に用いられる5−ピラゾロン系2当員マゼンタカ
プラーは、次の一般式[I]で示される。The 5-pyrazolone two-member magenta coupler used in the present invention is represented by the following general formula [I].
−綴代[I ] Cp
式中Cpは5−ピラゾロン系カプラー残基を表し、傘は
カプラーのカップリング位を表し、Xは芳香族第1級ア
ミン発色現像主薬の酸化体とカップリングして色素が形
成される時に離脱する基を表わす。- Tsuzuriyo [I] Cp In the formula, Cp represents a 5-pyrazolone coupler residue, the umbrella represents the coupling position of the coupler, and Represents a group that leaves when a dye is formed.
Xで表わされる離脱基としては例えばハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ア
シルオキシ基、アルキルチオ基、(X+ は式中の窒素
原子及び炭素原子、酸素原子、窒素原子、イオウ原子の
中から選ばれた少なくとも1つの原子と共に5ないし6
員環を形成するに要する原子群を表わす)、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基等の1価塁及びアルキレン基等
の2価基などであり、2価基の場合はXで2借体を形成
する。Examples of the leaving group represented by 5 to 6 with at least one atom selected from
represents a group of atoms required to form a member ring), monovalent groups such as acylamino groups and sulfonamide groups, and divalent groups such as alkylene groups, and in the case of divalent groups, X forms a divalent group. .
以下に具体的な例を挙げる。Specific examples are given below.
へロrン原子:塩累、臭素。Heron atom: salt, bromine.
アルコキシ基: フッ素 一〇CzHs −QC)(2CONHCH,CH20CH。Alkoxy group: Fluorine 10 CzHs -QC) (2CONHCH, CH20CH.
ヘテロ環オキシ基ニ
アシルオキシ基ニ
アリールオキシ基:
アルキルチオ基ニ
一5CH2,−3C−Hs 、 5CsH1t l
−8C12Hzs 1−9CH2COOCzHs 1
E3CH2CH20CxHs 。Heterocyclic oxy group Niacyloxy group Niaryloxy group: Alkylthio group 2-5CH2,-3C-Hs, 5CsH1tl
-8C12Hzs 1-9CH2COOCzHs 1 E3CH2CH20CxHs.
アリールチオ基: ヘテロ環チオ基ニ アジルアミツ基ニ ーNHe0(CFICFり、H −i 父1 : ′〜−)′ ピラゾリル基。Arylthio group: heterocyclic thio group Azyl amitz group -NHe0(CFICFri, H -i Father 1: ′〜−)′ Pyrazolyl group.
イミダゾリル基。imidazolyl group.
トリアゾリル基。Triazolyl group.
スルホンアミド基:
アルキレン基:
5−ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては次の一般式
[M−1]、[M−2]で表わされるものが好ましい。Sulfonamide group: Alkylene group: As the 5-pyrazolone magenta coupler, those represented by the following general formulas [M-1] and [M-2] are preferred.
一般式[M−1]
一般式[M−21
上記−綴代[M−11〜[M−2]においてR2は水素
原子又は置換基を、R3は置換基を表わし、Xは一般式
[I]と同義であり、りは1〜5を表わし、2が2以上
のとき各R2は同じでも異なってもよい。General formula [M-1] General formula [M-21] In the above-mentioned binding margins [M-11 to [M-2], R2 represents a hydrogen atom or a substituent, R3 represents a substituent, and X represents the general formula [I ], ri represents 1 to 5, and when 2 is 2 or more, each R2 may be the same or different.
R2で表わされる2[[とじては例えばハロゲン原子、
直接または21i1iの原子もしくは基を介して結合す
るアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環等の
8基が挙げられる。2 [[ for example, a halogen atom,
Examples include 8 groups such as alkyl, cycloalkyl, aryl, and heterocycle bonded directly or via an atom or group of 21i1i.
上記の2価の原子もしくは基としては例えば酸素原子、
窒素原子、イオウ原子、カルボニルアミノ、アミノカル
ボニル、スルホニルアミノノスルホニル、アミノ、カル
ボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル
レイレン、チオカルボニルアミノ、スルホニル、スルホ
ニルオキシなどが挙げられる。Examples of the above divalent atoms or groups include oxygen atoms,
Examples include nitrogen atom, sulfur atom, carbonylamino, aminocarbonyl, sulfonylaminonosulfonyl, amino, carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonylleylene, thiocarbonylamino, sulfonyl, and sulfonyloxy.
また、R2で表わされる置換基の例としての前記アルキ
ル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環は、a12換
基を有するものを含む。該H換基としては例えばハロゲ
ン原子、ニトロ、シアン、アルキル、アルケニル、シク
ロアルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、
アルコキシカルボニル
スルホ、スルファモイル、カルバモイル、アシルアミノ
、ウレイド、ウレタン、スルホンアミド、ヘテロ環、ア
リールスルホニル、アルキルスルホニル、アリールチオ
、アルキルチオ、アルキルアミノ、アニリノ、ヒドロキ
シ、イミド、アシルなどが挙げられる。Further, the alkyl, cycloalkyl, aryl, and heterocycle as examples of the substituent represented by R2 include those having an a12 substituent. Examples of the H substituent include halogen atom, nitro, cyan, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy, aryloxy,
Examples include alkoxycarbonylsulfo, sulfamoyl, carbamoyl, acylamino, ureido, urethane, sulfonamide, heterocycle, arylsulfonyl, alkylsulfonyl, arylthio, alkylthio, alkylamino, anilino, hydroxy, imide, acyl, and the like.
R3としては例えばアルキル、シクロアルキル、アリー
ル、ヘテロ環等の8基が挙げられ、これらは置換基を有
するものを含み、該置換基の例としてはR2の例として
挙げた8基が有する置換基として例示したものが挙げら
れる。Examples of R3 include 8 groups such as alkyl, cycloalkyl, aryl, and heterocycle, including those having substituents, and examples of the substituents include the substituents possessed by the 8 groups listed as examples of R2. The following are examples.
Xのfflll12基としてはアルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、レン基
が特に好ましい。The fflll12 group of X is particularly preferably an alkylthio group, an arylthio group, an aryloxy group, an acyloxy group, or a ren group.
本発明に用いられるピラゾロン系カプラーの具体例を以
下に挙げたがこれに限定されるものでは工
工
≧
λ
M−4
I
(”−1
し!
x : y : z = 50 : 25 : 25
(重量比)マゼンタカブラーの添加mは、好ましくは2
×10゛5〜I X 1 0−3モル/fであり、より
好ましくは5 X 1 0−5〜1 X 1 0−3モ
ル/fである。Specific examples of the pyrazolone couplers used in the present invention are listed below, but they are not limited to these.
(Weight ratio) The addition m of magenta coupler is preferably 2
×10゛5 to IX10-3 mol/f, more preferably 5X10-5 to 1X10-3 mol/f.
本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層は2当母力ブラーを
含有するが、4当ロカブラーを併用することもでき、そ
の場合、含有する2当最カブラーのmは、好ましくは、
全カブラーmの50〜100モル%で、残りが4当量カ
ブラーであるのがよく、より好ましくは、2当団カブラ
ーが全体の70〜100%であることであり、特に10
0モル%、つまり全カブラーが2当mであることが好ま
しい。The light-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention contains a 2-power doubler, but a 4-power doubler can also be used in combination. In that case, m of the 2-power doubler contained is preferably:
It is preferable that 50 to 100 mol% of the total coupler m is made up of 4-equivalent coupler, with the remainder being 4-equivalent coupler, and more preferably 70 to 100% of the total coupler is 2-equivalent coupler.
Preferably 0 mole %, ie 2 equim of total coupler.
なおここで4当量カブラーとは、カップリング位に置換
基を有しないカブラーであり、マゼンタカブラーとして
はインダゾロン類、シアノアセチル類、5−ビラゾロン
類、ビラゾロイミダゾール系またはビラゾロトリアゾー
ル系の如きビラゾロアゾール類等が挙げられ、5−ビラ
ゾロン類及びビラゾOアゾール類が好ましい。Note that the 4-equivalent coupler herein refers to a coupler that does not have a substituent at the coupling position, and examples of the magenta coupler include birazolones, cyanoacetyls, 5-virazolones, virazoloimidazole series, and vilazolotriazole series. Examples include zoroazoles, and 5-virazolones and virazoloazoles are preferred.
感色性層が単一層であるとは、乳剤層に含有されるカブ
ラーの種類、ハロゲン化銀粒子の粒径、ハロゲン組成及
び晶癖、並びにカブラーとハロゲン化銀の比率を同じく
する複数の感色性を同じ《する乳剤層が連続層として配
置されている場合をも包含する。The color-sensitive layer is a single layer, which means that the color-sensitive layer is a single layer. It also includes the case where emulsion layers having the same color property are arranged as a continuous layer.
ここに「感色性を同じくする」または「同一感色性」と
は、例えば青感光性、緑感光性、赤感光性という点で同
じであればよく、分光感度特性が全く同一である必要は
ない。Here, "having the same color sensitivity" or "same color sensitivity" means, for example, that they are the same in terms of blue sensitivity, green sensitivity, and red sensitivity, but it is not necessary that the spectral sensitivity characteristics are exactly the same. There isn't.
本発明においては、緑感光性層が単一層であるが、青感
光性及び緑感光性のハロゲン化銀乳剤層が共に単一層で
あることが更に好ましく、特に責感光性、緑感光性及び
赤感光性のハロゲン化銀乳剤層の全てが各々単一層であ
ることが好ましい。In the present invention, the green-sensitive layer is a single layer, but it is more preferable that the blue-sensitive and green-sensitive silver halide emulsion layers are both single layers. Preferably, all of the photosensitive silver halide emulsion layers are each a single layer.
同一感色性層が単層構成の場合は、従来の重層構成に比
較し、感光材料の塗設翳の数が減少され、i111l化
が可能となる。従って、生産効率、鮮鋭性が改良され、
粒状性をも改良される。膜厚としては乾燥後の膜厚とし
て20〜3μ一が好ましく、特に15〜5μmが好まし
い。When the same color-sensitive layer has a single-layer structure, the number of coated shadows of the photosensitive material is reduced compared to the conventional multi-layer structure, and it becomes possible to form an i111l layer. Therefore, production efficiency and sharpness are improved,
Graininess is also improved. The film thickness after drying is preferably 20 to 3 μm, particularly preferably 15 to 5 μm.
露光ラチチュードは有意差ある露光効果が発現ずる受光
m幅であり、特性曲線におけるハイライトからディーブ
シャドウに到る露光域であって、写真化学、393頁(
写真工業出版社、1982年)で定義される方法で決定
される。Exposure latitude is the light reception m width at which a significant difference in exposure effect occurs, and is the exposure range from highlights to deep shadows in the characteristic curve, and is described in Photo Chemistry, p. 393 (
Shashin Kogyo Shuppansha, 1982).
すなわち横軸をlogH、縦軸を透過濃度で表した特性
曲線の足の部と肩の部での接線の傾斜が0.2になる2
点のにoaHの差である。In other words, the slope of the tangent at the foot and shoulder of the characteristic curve, where the horizontal axis is logH and the vertical axis is the transmission density, is 0.22.
This is the difference between points and oaH.
本発明の感光材料は、上記方法によって測定ざれた露光
ラチチュードが3.0以上のものが好ましく、3.0〜
8.0のものが特に好ましい。The light-sensitive material of the present invention preferably has an exposure latitude of 3.0 or more, as measured by the above method, and preferably 3.0 to 3.0.
8.0 is particularly preferred.
単一層であるハロゲン化銀乳剤層の露光ラチチュードを
3.0以上の如く広くする手段としては、感度の異なる
ハロゲン化銀粒子を混合使用する方法を用いることがで
きる。具体的には、例えば粒径の異なるハロゲン化銀粒
子を混合使用する方法、及び減感剤をハロゲン化銀粒子
の少なくとも一部に含有させる方法などが挙げられる。As a means for widening the exposure latitude of a single silver halide emulsion layer to 3.0 or more, a method of mixing and using silver halide grains having different sensitivities can be used. Specifically, examples include a method in which silver halide grains having different grain sizes are mixed and used, and a method in which a desensitizer is contained in at least a portion of the silver halide grains.
広い露光ラチチュードを得るために混合使用される粒径
の異なるハロゲン化銀粒子としては、平均粒径が0.2
〜2.0μmの最大平均粒径を有するハロゲン化銀粒子
と平均粒径が0.05〜1.0μ1の最小平均粒径を有
するハロゲン化銀粒子の組合せが好ましく、更に中間の
平均粒径を有するハロゲン化銀粒子を1種以上組み合わ
せてもよい。Silver halide grains with different grain sizes used in combination to obtain a wide exposure latitude have an average grain size of 0.2.
A combination of silver halide grains having a maximum average grain size of ~2.0 μm and silver halide grains having a minimum average grain size of 0.05 to 1.0 μm is preferable, and a combination having an intermediate average grain size of One or more types of silver halide grains may be combined.
又、最大平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径が、最
小平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径の1.5〜4
0倍であることが好ましい。Further, the average grain size of the silver halide grains having the maximum average grain size is 1.5 to 4% of the average grain size of the silver halide grains having the minimum average grain size.
Preferably, it is 0 times.
広い露光ラチヂュードを得るために、平均粒径の異なる
ハロゲン化銀粒子を混合使用することもできるが、粒径
の小さい低感度ハロゲン化銀粒子の代わりに減感剤を含
有するハロゲン化銀粒子を用いれば,ハロゲン化銀粒子
の感度を変えることな《平均粒径差を小さくすることが
でき、更には平均粒径が等しく、かつ感度の異なるハロ
ゲン化銀粒子の混合使用も可能となる。In order to obtain a wide exposure latitude, it is possible to mix and use silver halide grains with different average grain sizes. If used, it is possible to reduce the difference in average grain size without changing the sensitivity of the silver halide grains, and furthermore, it is possible to mix and use silver halide grains having the same average grain size but different sensitivities.
即ち、減感剤を含有するハロゲン化銀粒子を用いること
により、粒子全体の変動係数を小さくしても広い露光ラ
・チチュードを得ることができる。That is, by using silver halide grains containing a desensitizer, a wide exposure latitude can be obtained even if the coefficient of variation of the entire grain is made small.
従って、同一環境に曝される、これら変動係数の小さい
ハロゲン化銀粒子は、経時変化及び現像処理の変動に対
する写真性能が安定化され好ましい、更に生産技術の面
から見ると、感度の異なるハロゲン化銀粒子の混合系を
同バッチで化学増感することも可能となる。Therefore, these silver halide grains with a small coefficient of variation that are exposed to the same environment are preferable because their photographic performance is stabilized against changes over time and fluctuations in development processing. It is also possible to chemically sensitize a mixed system of silver particles in the same batch.
減感剤としては、金属イオンの他、カブリ防止剤、安定
剤、減感色素等、種々のものが使用できる。Various desensitizers can be used, such as metal ions, antifoggants, stabilizers, and desensitizing dyes.
本発明においては、金属イオンドーピング法が好ましい
。ドーピングに用いる金属イオンとしては、元素周期律
表におけるIb族、mb族、lea族、mb族、rVb
族、va族、■族の金属イオンが挙げられる。好ましい
金属イオンとしては、Au、Zn、Cd、Tffi、S
c、Y、Bi 、Fe。In the present invention, a metal ion doping method is preferred. Metal ions used for doping include Ib group, mb group, lea group, mb group, rVb group in the periodic table of elements.
Examples include metal ions of the Group, VA group, and Group II. Preferred metal ions include Au, Zn, Cd, Tffi, S
c, Y, Bi, Fe.
RLI、Os、Rh、Ir、Pd、Pr、Sm。RLI, Os, Rh, Ir, Pd, Pr, Sm.
Ybの金属イオンが挙げられる。特に好ましくは、Rh
、Ru、Qs、lrである。これらの金属イオンは例え
ばハロゲノ錯塩等として用いることができ、又ドーピン
グ中のAoX懸濁系のDHは5以下であることが好まし
い。Examples include Yb metal ions. Particularly preferably Rh
, Ru, Qs, lr. These metal ions can be used, for example, as halide complex salts, and the DH of the AoX suspension system during doping is preferably 5 or less.
又、これら金属イオンのドーピング量は金属イオンの種
類、ハロゲン化銀粒子の粒径、金属イオンのドーピング
位置、目的とする感度等により種々異なるが、A!lX
1モルに対して10〜11〜10−2モルが好ましく、
さらにl Q−12〜10−3モルが好ましく、特に1
0−9〜10−4モルが好ましい。Also, the doping amount of these metal ions varies depending on the type of metal ion, the particle size of the silver halide grains, the doping position of the metal ion, the desired sensitivity, etc., but A! lX
10-11-10-2 mol is preferable per 1 mol,
Furthermore, l Q-12 to 10-3 mol is preferable, especially 1 Q-12 to 10-3 mol.
0-9 to 10-4 mol is preferred.
更に金属イオンの種類、ドーピング位置及びドーピング
口を選ぶことによりハロゲン化銀粒子に対して種々の異
なる感度資質を与えることができる。Furthermore, by selecting the type of metal ion, doping position and doping port, various different sensitivity qualities can be imparted to the silver halide grains.
ドーピング量が10−2モル/Ao Xモル以下では粒
子の生長に大きな影響を与えることが少ないので、同一
の粒子生長条件、ひいては同バッチの生長としても粒径
分布の小ざいハロゲン化銀粒子をIIIすることができ
る。If the doping amount is less than 10-2 mol/Ao III.
ドーピング条件を異にしたハロゲン化銀粒子を実用に供
する条件に整えた後、これらを所定m比で混合し同一バ
ッチに調え、化学増感をかけることも可能である。各ハ
ロゲン化銀粒子は、その資質に基づいて増感効果を受容
し、r:A度差、混在比によって広い露光ラチチュード
を有する乳剤が得られる。It is also possible to prepare silver halide grains with different doping conditions to conditions suitable for practical use, mix them at a predetermined m ratio to form the same batch, and then chemically sensitize the grains. Each silver halide grain receives a sensitizing effect based on its properties, and an emulsion having a wide exposure latitude can be obtained depending on the r:A degree difference and mixture ratio.
前記カブリ防止剤あるいは安定剤としては、アゾール類
(例えばベンズチアゾリウム塩、インダゾール類、トリ
アゾール類、ベンズトリアゾール類、ベンズイミダゾー
ル類など)
ペテロ環メルカプト化合物(例えばメルカプトテトラゾ
ール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトチアジア
ゾール類、メルカプトベンズチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトピリミジン類など)
アザインデン類(例えばテトラアザインデン類、ペンタ
アザインデン類など)
vA酸分解物(例えばアデニン、グアニンなど)、ベン
ゼンチオスルホン酸類、チオケト化合物等が挙げられる
。The antifoggants or stabilizers include azoles (e.g., benzthiazolium salts, indazoles, triazoles, benztriazoles, benzimidazoles, etc.), peterocyclic mercapto compounds (e.g., mercaptotetrazoles, mercaptothiazoles, mercapto Thiadiazoles, mercaptobenzthiazoles, mercaptobenzimidazoles, mercaptopyrimidines, etc.) Azaindenes (e.g., tetraazaindenes, pentaazaindenes, etc.) vA acid decomposition products (e.g., adenine, guanine, etc.), benzenethiosulfonic acids, Examples include thioketo compounds.
又、減感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホOポ
ーラシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及
びヘミオキソノール色素が挙げられる。Examples of desensitizing dyes include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, hoporacyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, and hemioxonol dyes.
減感剤の存在する位置としては、感光材料の保存性、塗
布液の停滞安定性等の点から、ハロゲン化銀粒子の内部
に混入されていることが好ましく、その分布は均一であ
っても、粒子中心部又は中間位置等に局在していても、
粒子中心部から外側へ向けて除々に減少していてもよい
。The location of the desensitizer is preferably mixed inside the silver halide grains from the viewpoint of storage stability of the photosensitive material, stagnation stability of the coating solution, etc., and even if its distribution is uniform, , even if it is localized at the center or intermediate position of the particle,
It may gradually decrease from the center of the particle toward the outside.
生産効率の観点からは、粒子中心部に局在している場合
が好ましく、変動係数の小さい種粒子を用いる方式を用
いれば、粒子成長以降の工程を同一バッチで進めること
ができる。From the viewpoint of production efficiency, it is preferable that the seed particles be localized in the center of the particles, and if a method using seed particles with a small coefficient of variation is used, the steps after particle growth can be performed in the same batch.
本発明の感光材料は、少なくとも一つの緑感色性層が減
感剤含有A(IX粒子を含有していることが望ましい。In the light-sensitive material of the present invention, at least one green-sensitive layer preferably contains desensitizer-containing A (IX particles).
好ましくは青感光性層及び緑感光性層が、最も好ましく
は全感色性層が減感剤含有A(IX粒子を含有している
場合である。Preferably, the blue-sensitive layer and the green-sensitive layer, and most preferably all the color-sensitive layers, contain desensitizer-containing A (IX particles).
又、各ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子
全体として粒径の標準偏差(S)と平均粒径(「)との
比S/rで定義される変動係数が0.4以下が好ましく
、0.33以下がにり好ましく、0.25以下が更に好
ましく、0.20以下が特に好ましい。Further, the coefficient of variation defined by the ratio S/r of the standard deviation (S) of the grain size to the average grain size (') of the entire silver halide grains contained in each silver halide emulsion layer is 0.4 or less. It is preferably 0.33 or less, more preferably 0.25 or less, and particularly preferably 0.20 or less.
平均粒径(r)とは、粒径(立方体のハロゲン化銀粒子
の場合は、その−辺の長さ、又、立方体以外の形状の粒
子の場合は、同一体積を有する立方体に換障したときの
一辺の長さ)riの粒子の数が01であるとき下記の式
によって定義されたものである。The average grain size (r) refers to the grain size (in the case of cubic silver halide grains, the length of the side thereof, or, in the case of grains with a shape other than a cube, the length of the grain converted into a cube having the same volume). When the number of particles of ri (length of one side) is 01, it is defined by the following formula.
−Σn1・ 「i
r −□
1口
粒径分布の関係は[写真におけるセンシトメトリー分布
と粒度分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラフィッ
クジャーナル、 LXX I X (1!1149年
)330へ338頁のトリベルとスミスの論文に記載さ
れる方法で、これを決めることができる。-Σn1・ "i r -□ The relationship between 1-aperture particle size distribution is [Empirical relationship between sensitometric distribution and particle size distribution in photography" The Photographic Journal, LXX IX (1!1149) 330 This can be determined by the method described in the article by Tribel and Smith on page 338.
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きるが、ハロゲン組成において沃素を実質的に含むハロ
ゲン化銀(例えば沃臭化銀、沃塩臭化銀)が好ましく、
特に沃臭化銀がS度の点で好ましい。沃素量としては1
モル%以上20モル%以下が好ましく、特に3.5モル
%以上12モル%以下が好ましい。The silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention includes:
Any conventional silver halide emulsion can be used, but silver halide containing substantially iodine in the halogen composition (for example, silver iodobromide, silver iodochlorobromide) is preferred;
Silver iodobromide is particularly preferred in terms of its S degree. The amount of iodine is 1
It is preferably mol% or more and 20 mol% or less, particularly preferably 3.5 mol% or more and 12 mol% or less.
該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて所望の波長域に光学的に増感できる。The emulsion can be chemically sensitized by conventional methods, and can be optically sensitized to a desired wavelength range using a sensitizing dye.
ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。Antifoggants, stabilizers, etc. can be added to the silver halide emulsion. Gelatin is advantageously used as binder for the emulsion.
乳剤層、その他の親水性コロイド層は硬膜することがで
き、又、可塑剤、水不溶性又はH溶性合成ポリマーの分
散物(ラテックス)を含有さUることができる。The emulsion layer and other hydrophilic colloid layers may be hardened and may contain a plasticizer, a dispersion (latex) of a water-insoluble or H-soluble synthetic polymer.
カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。A coupler is used in the emulsion layer of a light-sensitive material for color photography.
更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現働剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ
防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写
真的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いるこ
とができる。Furthermore, by coupling with colored couplers that have a color correction effect, competing couplers, and oxidized forms of developing agents, we can produce developers, silver halide solvents, toning agents, hardeners, antifoggants, and chemical sensitization. Compounds that release photographically useful fragments such as agents, spectral sensitizers, and desensitizers can be used.
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止痛等の補助層を設けることができる
。これらの府中及び/又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するがもしくは漂白される染料が含有さ
けられてもよい。The photosensitive material can be provided with auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer, and an antiirradiation layer. These dyes and/or emulsion layers may contain dyes that flow out from the light-sensitive material during development or are bleached.
感光材料には、ホルマリンスカベンジ11−1蛍光増白
剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブ
リ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤等を添
加できる。Formalin scavenge 11-1 optical brightener, matting agent, lubricant, image stabilizer, surfactant, color fog preventive agent, development accelerator, development retardant, bleach accelerator, etc. can be added to the photosensitive material.
支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。As a support, paper laminated with polyethylene, etc.
Polyethylene terephthalate film, baryta paper, cellulose triacetate, etc. can be used.
本発明の感光材料はネガ型感光材料として特に有用であ
る。The photosensitive material of the present invention is particularly useful as a negative photosensitive material.
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。To obtain a dye image using the photosensitive material of the present invention, after exposure,
Commonly known color photographic processing can be performed.
[実施例] 次に実施例によって本発明を具体的に説明する。[Example] Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples.
実施例に先立って、実施例で用いるハロゲン化銀乳剤を
製造した。Prior to the Examples, silver halide emulsions used in the Examples were manufactured.
単分散乳剤の調製
ゼラチン水溶液を投入しである反応釜に、反応釜中のO
AQ及びpHをコントロールしながら、値、酸銀水溶液
、沃化カリウム水溶液及び臭化カリウム水溶液を添加時
間を制御しながら同時に添加した後、pF−1凝固性ゼ
ラチンを用いて沈澱脱塩を行ないゼラチンを加えて種乳
剤を調製した。得られた乳剤をNE−1とする。Preparation of monodispersed emulsion A gelatin aqueous solution is charged into a reaction vessel, and the O in the reaction vessel is
While controlling AQ and pH, acid silver aqueous solution, potassium iodide aqueous solution and potassium bromide aqueous solution were added simultaneously while controlling the addition time, and then precipitation and desalting were performed using pF-1 coagulating gelatin to obtain gelatin. was added to prepare a seed emulsion. The obtained emulsion was designated as NE-1.
又、反応釜にに3RhCffisを添加する他は、上記
と同様に行ない種乳剤NE−2を調製した。Seed emulsion NE-2 was also prepared in the same manner as above except that 3RhCffis was added to the reaction vessel.
乳剤及びその内容を表−1に示ず。The emulsion and its contents are not shown in Table-1.
表−1
上記種乳剤とゼラチン水溶液を投入しである反応釜に反
応釜中のpAg及びpHをコントロールしながらアンモ
ニア性硝U銀水溶液、沃化カリウム水溶液及び臭化カリ
ウム水溶液とを粒子成長時の表面積に比例して添加し、
かつ適切な粒子径において臭化カリウム溶液に変え、引
き続き添加した。種乳剤と同様に、沈11112j!を
行ない、ゼラチンを加えて再分散しI)Afll 7.
8、pH(i、oの乳剤を得た。Table-1 The above seed emulsion and gelatin aqueous solution were put into a reaction vessel, and while controlling the pAg and pH in the reaction vessel, an ammoniacal silver nitrate aqueous solution, a potassium iodide aqueous solution, and a potassium bromide aqueous solution were added during grain growth. Add in proportion to the surface area,
Then, at the appropriate particle size, the solution was changed to potassium bromide solution and subsequently added. Similar to the seed emulsion, precipitation 11112j! Add gelatin and redisperse I) Afll 7.
An emulsion with pH 8, pH (i, o) was obtained.
こうして粒子内部が、法度含有の高い沃臭化銀乳剤EM
−1〜EM−4を調製した。In this way, the inside of the grain becomes a silver iodobromide emulsion EM with a relatively high content.
-1 to EM-4 were prepared.
表−2に乳剤及びその内容を示ず。Table 2 does not show the emulsion and its contents.
表−2
実施例1
試料N 0.101 (較)の作製
下引加工したセルロースアセテート支持体上に、下記組
成からなる重層構成の多層カラー感光材料N 0.10
1を作成した。Table 2 Example 1 Preparation of sample N 0.101 (comparison) Multilayer color photosensitive material N 0.10 having a multilayer structure consisting of the following composition on a subbed cellulose acetate support.
1 was created.
塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀については銀に換
算してQ/f単位で表したaを、又、添加剤及びゼラチ
ンについてはQ/f単位で表した量を、又、増感色素、
カプラー及びDIR化合物については同一層内のハロゲ
ン化Wi1モル当たりのモル数で示した。尚、各感色性
乳剤層に含まれる乳剤はチオtil!!Mすトリウム及
び塩化金酸により最適に増感を施した。For silver halide and colloidal silver, the coating amount is expressed in Q/f units in terms of silver, and for additives and gelatin, it is expressed in Q/f units, and sensitizing dyes,
The coupler and DIR compounds are expressed in moles per mole of halogenated Wi in the same layer. The emulsion contained in each color-sensitive emulsion layer is Thiotil! ! Optimal sensitization was performed using Mstorium and chloroauric acid.
ml NE−1とNE−2を等モル量使用した。ml NE-1 and NE-2 were used in equimolar amounts.
各層には上記の成分の伯に界面活性剤を塗布助剤として
添加した。A surfactant was added to each layer as a coating aid in addition to the above ingredients.
C−3
C−1
IV−1
V−2
M−1
しI
I
増感色素■
増感色素V
増感色素■
増感色素■
増感色素■
以下、上記組成の各層を上記したHC,IL−1、R−
1,R−2,11−2,G−1,G−2゜YC,B−1
,B−2,Pro−1,Pro−2の略号をもって示す
ものとする。C-3 C-1 IV-1 V-2 M-1 Shi II Sensitizing dye ■ Sensitizing dye V Sensitizing dye ■ Sensitizing dye ■ Sensitizing dye ■ Hereinafter, each layer of the above composition will be described as the above-mentioned HC, IL -1, R-
1, R-2, 11-2, G-1, G-2゜YC, B-1
, B-2, Pro-1, Pro-2.
次に試料N 0.102〜l’40.113を作成した
。Next, samples N0.102 to l'40.113 were created.
試料N0.102〜N 0.104は、G−1,G−2
に含まれるMC−1に代えて、表−3に示す5−ピラゾ
ロン2当論カプラーを用い、EM−1及びEM −2(
7)使用G)ヲ1.0 (1/i’ トtル他は、試料
N 0.101と同様に作製した。(G−1の増感色素
、カプラー、DIR化合物のハロゲン化銀1モル当りの
債は試料N o、 101と同じである。)試11No
、105〜No、107は、試料N O,101のG−
2を除き、G−1に含まれる乳剤及びMC−1を表−3
に示ずように代える他は、試料NO。Samples N0.102 to N0.104 are G-1, G-2
In place of MC-1 contained in EM-1 and EM-2 (
7) Used G) 1.0 (1/i' The others were prepared in the same manner as Sample No. 0.101. (G-1 sensitizing dye, coupler, DIR compound silver halide 1 mol) The winning bond is the same as sample No. 101.) Test 11 No.
, 105 to No., 107 are G- of sample NO, 101
Table 3 shows the emulsions contained in G-1 and MC-1 except for 2.
Sample No. except for the changes shown in .
101と同様に作製した。It was produced in the same manner as No. 101.
また、試料N O,108〜N O,110は試料N
o、 101の8−2及びG−2を除き、B−1に含ま
れる乳剤、ゼラチン及びTCPの使用mを15%増Mし
くB−1の増感色素、カプラーのハロゲン化銀1モル当
りの最は試料N O,101と同じ)、更にG−1に含
まれる乳剤及びカプラーを表−3に示すように代える他
は、試料N0.101 と同様に作製した。尚、B−1
にもG−1と同じ乳剤を用いた。In addition, samples N O, 108 to N O, 110 are sample N
o. Except for 8-2 and G-2 of 101, increase the amount of emulsion, gelatin and TCP contained in B-1 by 15% per mole of silver halide of the sensitizing dye and coupler of B-1. Sample No. 0.101 was prepared in the same manner as Sample No. 0.101, except that the emulsion and coupler contained in G-1 were changed as shown in Table 3. Furthermore, B-1
The same emulsion as G-1 was used for G-1.
試料N0.111〜N 0.113はN 0.108の
R−2を除き、R−1に含まれる乳剤、ゼラチン及びT
CPの使用量を20%増fnL、(G−1の増感色素、
カプラー、DIR化合物のハロゲン化銀1モル当りの化
は試料N O,108と同じ)、更にG−1に含まれる
乳剤及びカプラーを表−3に示すように代える他は、試
料N 0.108と同様に作成した。尚、R−1にもG
−1と同じ乳剤を用いた。Samples No. 0.111 to No. 0.113 contain the emulsion, gelatin, and T contained in R-1, except for R-2 with No. 0.108.
The amount of CP used was increased by 20% fnL, (G-1 sensitizing dye,
Sample No. 0.108 except that the coupler and DIR compound per mole of silver halide are the same as Sample No. 108), and the emulsion and coupler contained in G-1 are changed as shown in Table 3. Created in the same way. Furthermore, R-1 also has G.
The same emulsion as in -1 was used.
このようにして作製した試料及びその内容を表−3に示
す。The samples thus prepared and their contents are shown in Table 3.
表
試料No、105〜112における緑感色性層の乳剤混
合比は1:1(モル比)こうして得られた試料N O,
101〜No、113を用いて、下記の方法により、感
光材料の保存性及び潜像保存性としての階調保存性並び
にホルマリンガス条件下での保存性(以後、ホルマリン
耐性と称す。)を評価した。結果を表−4に示す。The emulsion mixing ratio of the green sensitive layer in Table Sample Nos. 105 to 112 was 1:1 (molar ratio).
Nos. 101 to 113 were used to evaluate the storage stability of photosensitive materials, gradation storage as latent image storage, and storage under formalin gas conditions (hereinafter referred to as formalin resistance) by the following methods. did. The results are shown in Table 4.
Un且立且直1
試料を2分割し、一部は冷蔵庫保存(5℃)して基準と
し、もう一部は40℃、相対湿度80%条件下で7日間
経時保存した後、常法に従いウェッジ露光後、下記の処
理工程で処理して階調の保存性を評価した。Un and standing and direct 1 Divide the sample into two, store one part in the refrigerator (5℃) and use it as a reference, and store the other part at 40℃ and 80% relative humidity for 7 days, and then divide it according to the usual method. After wedge exposure, the following processing steps were performed to evaluate the gradation preservation.
潜像保存性
試料を2分割し、常法に従いウェッジ露光した後、一部
は冷R座保存(5℃)して基準とし、もう一部は25℃
、相対湿度80%条件下で15日日間時保存した後、下
記処理工程で処理して階調の保存性を評価した。Latent image preservation After dividing the sample into two parts and exposing them to wedge light according to the usual method, one part was stored in a cold cup (5°C) as a reference, and the other part was stored at 25°C.
After being stored for 15 days under conditions of relative humidity of 80%, it was treated with the following processing steps to evaluate the storage stability of gradation.
1!imlの保存性の評価法について図を用いて説明す
る。1! A method for evaluating the storage stability of iml will be explained using figures.
第1図に基準となる特性曲線(破線)と評価対象となる
特性曲線(実線)を示す。第1図における最小濃度+0
.1の濃度を与える露光点からΔff1o!IIH−+
3.0の露光点の間の各露光点(各露光点間のΔff
10gl−1−0,15)のポイントガンマ値を第2図
に示す。第2図より基準となる特性曲線と評価対象とな
る特性曲線の各露光点におけるポイントガンマの差の絶
対値Δγを求める。Δγの平均値を1000倍した値(
Δγ)及びΔγの標準偏差σを1000倍した値Σで階
調の保存性を表わした。FIG. 1 shows a reference characteristic curve (broken line) and a characteristic curve to be evaluated (solid line). Minimum concentration +0 in Figure 1
.. From the exposure point that gives a density of 1, Δff1o! IIH-+
Each exposure point between the exposure points of 3.0 (Δff between each exposure point
The point gamma values of 10gl-1-0,15) are shown in FIG. From FIG. 2, the absolute value Δγ of the difference in point gamma at each exposure point between the reference characteristic curve and the characteristic curve to be evaluated is determined. The value obtained by multiplying the average value of Δγ by 1000 (
Δγ) and the standard deviation σ of Δγ multiplied by 1000, Σ, represent the gradation preservation.
即ち、Δγの値が大きいほど、両特性曲線のポイントガ
ンマの差が大きく、Σの値が大きいほど階調の変化が一
様でないことになり階調の保存性が悪いことになる。That is, the larger the value of Δγ, the larger the difference in point gamma between the two characteristic curves, and the larger the value of Σ, the more uneven the change in gradation becomes, resulting in worse gradation preservation.
ホルマリン耐性
試料を2分割し、一部は35%グリセリン水溶液を30
0CC含んだ液を底部におき、これと平衡にした空気で
充満させたW!閉容器に30℃で3日間放置し、もう一
部はグリセリン水溶液に40%ホルムアルデヒド水溶液
5ccを添加する他は、同様にした条件で30℃で3日
間放置した後、上記同様°にウェッジ露光、処理を行な
い、ホルマリン条件下における濃度低下を評価した。Divide the formalin-resistant sample into two parts, and add 35% glycerin aqueous solution to one part for 30 minutes.
W! A liquid containing 0CC was placed at the bottom and filled with air that was in equilibrium with this. It was left in a closed container at 30°C for 3 days, and the other part was left at 30°C for 3 days under the same conditions except that 5 cc of a 40% formaldehyde aqueous solution was added to the glycerin aqueous solution, and then wedge exposure was performed at the same temperature as above. The treatment was carried out and the concentration reduction under formalin conditions was evaluated.
処理工程(38℃)
発色現像 3分15秒
漂 白 6分30秒水
洗 3分15秒定 着
6分30秒
水 洗 3分15秒安定
化 1分30秒
乾 燥
各処理工程において使用した処理液組成を下記に示す。Processing process (38℃) Color development 3 minutes 15 seconds Bleaching 6 minutes 30 seconds Water
Wash 3 minutes 15 seconds Fix
Washing with water for 6 minutes and 30 seconds Stabilization for 3 minutes and 15 seconds Drying for 1 minute and 30 seconds The composition of the treatment liquid used in each treatment step is shown below.
及進」[1葦
4−アミノ−3−メチル−N−エチル
−N−(β−ヒドロキシエチル)
アニリン・硫酸塩 4. ysg無
水亜硫酸ナトリウム 4.2SQヒドロキ
シルアミン1/2 iiI!!酸塩 2.0g無
水炭酸カリウム 37.5 Q臭化カ
リウム 1゜3gニトリロ三酢
酸・3ナトリウム塩
(1水塩) 2.sg水酸
化カリウム 1.OQ水を加えて
11とする。(+)H=10.02 )漂白液
エチレンジアミン四酢酸鉄(I[[)
アンモニウム塩 100.0クエチ
レンジアミン四酢B2
アンモニウム塩 io、o g臭化
アンモニウム 150.0 g氷酢酸
io、o g水を加えて1
1とし、アンモニア水を用いてpi−16,0に調整す
る。4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl) aniline sulfate 4. ysg anhydrous sodium sulfite 4.2SQ hydroxylamine 1/2 iii! ! Acid salt 2.0g Anhydrous potassium carbonate 37.5 Q Potassium bromide 1°3g Nitrilotriacetic acid trisodium salt (monohydrate) 2. sg potassium hydroxide 1. Add OQ water to make 11. (+)H=10.02) Bleach solution Iron ethylenediaminetetraacetate (I
io, o g Add water and 1
1 and adjusted to pi-16.0 using ammonia water.
定着液
チオ硫酸アンモニウム 175.0 (1
無水亜硫酸アンモニウム 8.6gメタ亜
硫酸ナトリウム 2.3g水を加えて1
2とし、酢酸を用いてp)−16,0に調整する。Fixer ammonium thiosulfate 175.0 (1
Anhydrous ammonium sulfite 8.6g Sodium metasulfite 2.3g Add water to 1
2 and adjusted to p)-16.0 using acetic acid.
安定化液 ホルマリン(37%水溶液) コニダツクス〈コニカ株式会社製) 水を加えて11とする。stabilizing liquid Formalin (37% aqueous solution) Konidax (manufactured by Konica Corporation) Add water to make 11.
表−4
1,5d
y、snc
ネ1 ホルマリン耐性
ホルマリンガスのない条件下で保存した試料のグリーン
濃度1.0を与える露光量におけるホルマリン条件下に
保存した試料の濃度を求め、11度の低下の大きさで評
価した。表−4は試料N 0.101の濃度低下を10
0としたとぎの相対値で示した。Table-4 1,5d y, snc ne1 Formalin resistance Determine the density of the sample stored under formalin conditions at the exposure amount that gives a green density of 1.0 for the sample stored under conditions without formalin gas, and calculate the density of the sample stored under formalin conditions. It was evaluated based on the size of Table 4 shows the decrease in concentration of sample N 0.101 by 10
It is shown as a relative value with the value set to 0.
値が小さいほどホルマリン条件下で保存したときの濃度
低下が小さく、ホルマリン耐性が良い。The smaller the value, the smaller the decrease in concentration when stored under formalin conditions, and the better the formalin resistance.
表−4から明らかなように、本発明の試料はホルマリン
による濃度劣化が小さく、かつ感光材料の保存性、潜像
保存性に優れていることがわかる。As is clear from Table 4, the samples of the present invention show little density deterioration due to formalin, and are excellent in photosensitive material storage stability and latent image storage stability.
緑感色性層が複層構成で4当ロカブラーを2当]カプラ
ーにすると感光材料の保存性、潜像保存性が劣化(試料
N0.101とl’J O,102〜104の比較より
)するが、これを単一層構成とすると試料N 0.10
1以上に改良されることがわかる。かかることは全く予
想外のことであった。When the green sensitive layer has a multi-layer structure and a 4-coupler is used as a 2-coupler coupler, the storage stability of the photosensitive material and the latent image storage deteriorate (from a comparison of samples No. 0.101 and l'J O, 102-104). However, if this is made into a single layer structure, sample N 0.10
It can be seen that this is improved by more than 1. This was completely unexpected.
本発明の試料の中で比較すると、感色性乳剤層のうち、
青感色性乳剤層及び緑感色性乳剤層を単一層化したもの
(試料N01108. 109. 110)が、感光材
料の保存及び潜像保存における階調の保存性の改良効果
が大きく好ましく、全感色性層を単一層化したもの(試
料N0.111〜113)は、更に改良効果が大きく好
ましい。Comparing among the samples of the present invention, among the color-sensitive emulsion layers,
A single layer consisting of a blue-sensitive emulsion layer and a green-sensitive emulsion layer (sample No. 01108.109.110) is preferable because it greatly improves the storage stability of gradations in storage of light-sensitive materials and storage of latent images. Those in which all the color-sensitive layers are made into a single layer (samples Nos. 111 to 113) are preferable because they have an even greater improvement effect.
また、試料No、112 、 No、113は1粒子内
部にRhイオンがドープされた乳剤を含んでいるため、
各感色性層のハロゲン化銀粒子の粒径分布が狭く、改良
効果がさらに大きく、好ましいことがわかる。In addition, since samples No. 112, No. 113 contain emulsions doped with Rh ions inside one grain,
It can be seen that the grain size distribution of the silver halide grains in each color-sensitive layer is narrow, and the improvement effect is even greater, which is preferable.
尚、試料NO,112、113はN 0.111に比べ
て現像液のpH変動、温度変動に対する安定性が約30
%改良されており、処理安定性の点でも好ましいことが
わかった。In addition, samples No. 112 and No. 113 have stability against pH fluctuations and temperature fluctuations of the developer by about 30% compared to No. 0.111.
%, and it was found to be favorable also in terms of processing stability.
又、試料N 0.113は乳剤の作製において、他の試
料に比べて、物理熟成及び化学熟成を1回で行なえる為
、生産効率の点で好ましい。In addition, sample No. 0.113 is preferable in terms of production efficiency because physical ripening and chemical ripening can be carried out in one step compared to other samples in preparing the emulsion.
又、試料N o、 105で用いたカプラーM−2の代
わりにM−6,M−13,M−14を用いた試料につい
ても本発明の効果が認められた。Furthermore, the effects of the present invention were also observed in samples in which coupler M-6, M-13, and M-14 were used instead of coupler M-2 used in samples No. 105.
更に試料N 0.106のG−1のD−23の代わりに
D−6,D−2,0=10を用いた各試料、試料N o
、 108の8−1にD−23,D−29,D−10を
ハロゲン化銀1モル当り0.003モル用いた各試料、
試料N 0.113のR−1のD−42の代わりにD−
17,D−19,D−21を用いた各試料についても本
発明の効果が認められた。Furthermore, each sample using D-6, D-2, 0=10 instead of D-23 of G-1 of sample N 0.106, sample No.
, each sample using 0.003 mol of D-23, D-29, D-10 per 1 mol of silver halide in 8-1 of 108,
D- instead of D-42 of R-1 of sample N 0.113
The effects of the present invention were also observed for each sample using No. 17, D-19, and D-21.
又、K3Rh Cり6の代わりにRIJ C13゜Os
C4!a 、 Pb (NO3)2 ’i添加シテ
FA’Jdシた種乳剤をNE−2の代わりに用いて調製
した乳剤を試料N o、 112のEM−3、試料N0
.113のEM−4の代わりに用いた各試料についても
本発明の効果が認められた。Also, instead of K3Rh Cri6, RIJ C13゜Os
C4! a, Pb(NO3)2'i-added seed emulsion was used instead of NE-2 to prepare emulsions as Sample No. 112, EM-3, and Sample No.
.. The effects of the present invention were also observed for each sample used in place of EM-4 in No. 113.
第1図は基準(破線)及び評価対象(実線)の写真感光
材料の特性曲線を示1図、第2図は基準(破11)及び
評価対象(実線)の写真感光材料のポイントガンマを示
す図である。Figure 1 shows the characteristic curves of the standard (broken line) and evaluation target (solid line) photographic materials. Figure 1 shows the point gamma of the standard (broken line) and evaluation target (solid line) photographic light-sensitive materials. It is a diagram.
Claims (1)
のハロゲン化銀乳剤層を各々有してなるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、少なくとも緑感光性層が単
一層から構成されており、かつ該緑感光性層がDIR化
合物及び5−ピラゾロン第2当量マゼンタカプラーを含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。In a silver halide color photographic material comprising at least blue-sensitive, green-sensitive and red-sensitive silver halide emulsion layers on a support, at least the green-sensitive layer is composed of a single layer; , and the green-sensitive layer contains a DIR compound and a 5-pyrazolone second equivalent magenta coupler.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3871089A JPH02217846A (en) | 1989-02-17 | 1989-02-17 | Silver halide color photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3871089A JPH02217846A (en) | 1989-02-17 | 1989-02-17 | Silver halide color photographic sensitive material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02217846A true JPH02217846A (en) | 1990-08-30 |
Family
ID=12532875
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3871089A Pending JPH02217846A (en) | 1989-02-17 | 1989-02-17 | Silver halide color photographic sensitive material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02217846A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03209468A (en) * | 1990-01-12 | 1991-09-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material |
-
1989
- 1989-02-17 JP JP3871089A patent/JPH02217846A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH03209468A (en) * | 1990-01-12 | 1991-09-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material |
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