JPH02209944A - Polyacetal resin composition - Google Patents
Polyacetal resin compositionInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、酸素の存在下での短期耐熱特性及び熱風環境
下での長期耐熱特性に優れたポリアセクール樹脂組成物
に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a polyacecool resin composition that has excellent short-term heat resistance in the presence of oxygen and long-term heat resistance in a hot air environment.
【従来の技術)
ポリアセタール樹脂は、機械強度と剛性、クリープ特性
、耐溶剤性に優れており、その用途は主として、自動車
、電気製品、機械などの機械部品や外装部品に多(使用
されている。しかし、とくに耐熱性を要求される用途に
おいては、ポリアセクール樹脂の構造上の問題から使用
されていないのが現実である。[Conventional technology] Polyacetal resin has excellent mechanical strength and rigidity, creep properties, and solvent resistance, and is mainly used in mechanical parts and exterior parts of automobiles, electrical products, and machinery. However, the reality is that polyacecool resin is not used in applications that require particular heat resistance due to structural problems.
ポリアセクール樹脂の耐熱性を改良する方法として、従
来より熱安定剤、酸化防止剤、抗酸剤などの添加剤を配
合し安定化する方法が知られている。As a method of improving the heat resistance of polyacecool resin, a method of stabilizing it by adding additives such as heat stabilizers, antioxidants, and antioxidants is conventionally known.
例えば、特公昭62−58387号公報では、アミン置
換トリアジン類、立体障害性フェノール類とカルボン酸
塩類の三元系の組合せが提案されている。For example, Japanese Patent Publication No. 62-58387 proposes a ternary combination of amine-substituted triazines, sterically hindered phenols and carboxylic acid salts.
〔発明が解決しようとする課題]
しかし、これら添加剤の組合せでは、ポリアセクール樹
脂組成物の酸素の存在下での短期耐熱特性及び熱風環境
下での長期耐熱特性は不十分である。よって、さらに改
良すべき点を見出した。[Problems to be Solved by the Invention] However, with the combination of these additives, the short-term heat resistance properties of the polyacecool resin composition in the presence of oxygen and the long-term heat resistance properties in a hot air environment are insufficient. Therefore, we found points that need further improvement.
即ち、従来のポリアセタール樹脂組成物は、酸素の存在
下で溶融し滞留させた時に、短時間でポリアセタール樹
脂を分解し、多くのホルムアルデヒドガスを発生する。That is, when conventional polyacetal resin compositions are melted and retained in the presence of oxygen, the polyacetal resin decomposes in a short time and generates a large amount of formaldehyde gas.
また、ポリアセタール樹脂組成物の成型品を熱風環境下
に置き、ポリアセタール樹脂の物性を見ると、著しく速
く物性低下をする。このように従来のポリアセタール樹
脂は、酸素の存在下での短期耐熱特性及び熱風環境下で
の長期耐熱特性において不十分である。Moreover, when a molded article of a polyacetal resin composition is placed in a hot air environment and the physical properties of the polyacetal resin are examined, the physical properties deteriorate rapidly. As described above, conventional polyacetal resins are insufficient in short-term heat resistance in the presence of oxygen and long-term heat resistance in a hot air environment.
本発明者は、これらの問題点を解決すべく鋭意検討を重
ねた結果、非常に優れたポリアセクール樹脂組成物を見
出した。As a result of intensive studies to solve these problems, the inventors of the present invention have discovered an extremely excellent polyacecool resin composition.
即ち、本発明は;
ポリアセクール樹脂100重量部に対して、(a)一般
式〔A〕 :
拘
(式中、R1、R2は、水素原子または炭素数1〜6個
の脂肪族炭化水素であり、R3は、脂肪族炭化水素また
はエーテル結合を持った脂肪族炭化水素である。nは、
R1の価数と一致する。)で示される化合物0.01〜
3重量部と、[有])一般式〔B〕:
(式中、R6、R3は、水素原子または炭素数1〜6個
の脂肪族炭化水素であり、R6は、脂肪族炭化水素また
はエーテル結合を持った脂肪族炭化水素である。nは、
R1の価数に一致する。)で示される化合物0.01〜
3重量部と、(C)鉄と錯体を形成しうる立体障害性フ
ェノール類(C)0.01〜1重量部及び、
(d)炭素数12〜35個の脂肪酸カルシウム塩CD3
0.01〜1.0重量部、
を添加してなるポリアセタール樹脂組成物である。That is, the present invention provides: (a) General formula [A]: (wherein R1 and R2 are a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon having 1 to 6 carbon atoms; , R3 is an aliphatic hydrocarbon or an aliphatic hydrocarbon having an ether bond. n is
Matches the valence of R1. ) 0.01~
3 parts by weight, and general formula [B]: (wherein, R6 and R3 are a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon having 1 to 6 carbon atoms, and R6 is an aliphatic hydrocarbon or an ether). It is an aliphatic hydrocarbon with a bond.n is
Matches the valence of R1. ) 0.01~
3 parts by weight, (C) 0.01 to 1 part by weight of a sterically hindered phenol (C) capable of forming a complex with iron, and (d) a fatty acid calcium salt having 12 to 35 carbon atoms CD3.
0.01 to 1.0 parts by weight of a polyacetal resin composition.
このように、本発明は、従来より用いられている酸化防
止剤、抗酸剤の組合せに加え、金属、特に鉄と錯体を形
成しうる立体障害性フェノール類を添加することを特長
としている。即ち、短期及び長期耐熱特性低下の原因は
、押出し、成形時に混入する金属、特に鉄によって起こ
るポリアセタール樹脂の分解であり、このような短期及
び長期耐熱特性を向上させるためには、鉄と錯体を形成
しうる立体障害性フェノール類の添加が必要不可欠であ
る。As described above, the present invention is characterized by the addition of sterically hindered phenols that can form complexes with metals, particularly iron, in addition to the conventionally used combination of antioxidants and antiacidants. In other words, the cause of the decrease in short-term and long-term heat resistance properties is the decomposition of polyacetal resin caused by metals, especially iron, mixed in during extrusion and molding. The addition of sterically hindered phenols that can be formed is essential.
このように四元系の化合物を配合して得られたポリアセ
クール樹脂組成物は、従来の組成物と異なり、酸素の存
在下240°Cの高温でポリアセタール樹脂を溶融させ
た時に、5%のホルムアルデヒドガスが発生するのに要
する時間が、約2倍にも向上した。The polyacecool resin composition obtained by blending quaternary compounds in this way differs from conventional compositions in that when the polyacetal resin is melted at a high temperature of 240°C in the presence of oxygen, it contains 5% formaldehyde. The time required for gas generation was approximately doubled.
この事実は、シリンダー内に長時間滞留させてもポリア
セクール樹脂の分解によって、発生するホルムアルデヒ
ドガス量が激減することを意味するものであり、これに
よって、成型時の作業環境が著しく改善される。This fact means that even if the resin remains in the cylinder for a long time, the amount of formaldehyde gas generated is drastically reduced due to the decomposition of the polyacecool resin, which significantly improves the working environment during molding.
さらに加えて、140 ”C熱風環境下での長期試験に
おいても、引張強度、伸度の保持率は、従来品では、1
000時間経過後に、劣化が見られるのに対し、本発明
の組成物から得られた成型品は、劣化傾向を全く示さな
い。In addition, even in a long-term test under a 140"C hot air environment, the retention of tensile strength and elongation was 1.
In contrast, molded articles obtained from the composition of the present invention show no tendency to deteriorate at all, whereas deterioration is observed after 1,000 hours.
上記説明から明らかなように、本発明のポリアセクール
樹脂組成物は、従来の組成物よりも優れた耐熱特性を提
供するものである。As is clear from the above description, the polyacecool resin composition of the present invention provides superior heat resistance properties than conventional compositions.
本発明に用いる化合物のうち、化合物(A)としては、
n−オクタデシル−5−(3″、5″ジーt−ブチル−
4°−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、n−オク
タデシル−5−(3゜−メチル−5“−t−ブチル−4
゛−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、n−テト
ラデシル3−(3’、5“−ジーL−ブチルー4゛−ヒ
ドロキシフェニル)−プロピオネート、1.6−ヘキサ
ンシオールービスー(3−(3,5−ジーt −フチ
ルー4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート〕、1
,4−ブタンジオール−ビス−(3−(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート
〕、トリエチレングリコール−ビス−(3−(3−t−
ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロ
ピオネート〕、テトラキス−〔メチレン−5−(3”5
°−ジーも一ブチルー4″−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネートコメタン、3.9−ビス〔2−(3−(3−
t−ブチル−4−ヒドロキシ−5=メチルフエニル)プ
ロピオニルオキシ)−1゜1−ジメチルエチル)−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカ
ン等を挙げることができ、なかでも、トリエチレングリ
コール−ビス−(3−(3−t−ブチル−5−メチル4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、3゜9−ビ
ス(2−(3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5
−メチルフェニル)プロピオニルオキシ)−1,1−ジ
メチルエチル)−2,4,8゜10−テトラオキサスピ
ロ(5,5)ウンデカンが特に効果的である。Among the compounds used in the present invention, compound (A) is:
n-octadecyl-5-(3″, 5″ di-t-butyl-
4°-Hydroxyphenyl)propionate, n-octadecyl-5-(3°-methyl-5″-t-butyl-4
``-Hydroxyphenyl)-propionate, n-tetradecyl 3-(3',5''-di-L-butyl-4''-hydroxyphenyl)-propionate, 1,6-hexanethiol-bis-(3-(3,5- di-t-phthyl-4-hydroxyphenyl)-propionate], 1
,4-butanediol-bis-(3-(3,5-di-t
-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate], triethylene glycol-bis-(3-(3-t-
butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)-propionate], tetrakis-[methylene-5-(3”5
°-di-butyl-4″-hydroxyphenyl)propionate comethane, 3,9-bis[2-(3-(3-
t-Butyl-4-hydroxy-5=methylphenyl)propionyloxy)-1゜1-dimethylethyl)-2,
4,8,10-tetraoxaspiro(5,5)undecane, among others, triethylene glycol-bis-(3-(3-t-butyl-5-methyl 4,8,10-tetraoxaspiro(5,5)undecane)
-hydroxyphenyl)propionate], 3゜9-bis(2-(3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5
-methylphenyl)propionyloxy)-1,1-dimethylethyl)-2,4,8°10-tetraoxaspiro(5,5)undecane is particularly effective.
化合物(B)としては、N、 N’ −ビス−5−(3
’、5’ −ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノー
ル)プロピオニルへキサメチレンジアミン、N N’
−テトラメチレンビス−5−(3゜−メチル−5′−L
−ブチル−4−ヒドロキシフェノール)プロピオニルジ
アミンが挙げられる。As the compound (B), N,N'-bis-5-(3
',5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenol)propionylhexamethylenediamine, N N'
-tetramethylenebis-5-(3゜-methyl-5'-L
-butyl-4-hydroxyphenol)propionyldiamine.
中でも、N、N’−ビス−5−(3°、5°−ジーも一
ブチルー4−ヒドロキシフェノール)プロピオニルへキ
サメチレンジアミンが効果的である。Among them, N,N'-bis-5-(3°,5°-di-butyl-4-hydroxyphenol)propionylhexamethylenediamine is effective.
化合物(C)としては、N、 N’−ビス−(3(3,
5−ジーし一ブチルー4−ヒドロキシフェノール)プロ
ピオニル)ヒドラジン、N−サリチロイル−No−サリ
チリデンヒドラジン、3−(N−サリチロイル)アミノ
−1,2,4−トリアゾール、N、N’−ビス(2−(
3−(3,5−ジーも一ブチルー4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオニルオキシ)エチル]オキシアミド等が挙
げられる。そのなかでも、特にN、N’ −ビス(3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオニル〕ヒドラジンが効果的である。Compound (C) includes N, N'-bis-(3(3,
5-di-butyl-4-hydroxyphenol)propionyl)hydrazine, N-salicyloyl-No-salicylidenehydrazine, 3-(N-salicyloyl)amino-1,2,4-triazole, N,N'-bis( 2-(
Examples include 3-(3,5-di-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy)ethyl]oxyamide. Among them, N, N'-bis(3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionyl]hydrazine is effective.
これら化合物〔C〕は、押出し成形時に混入する鉄と錯
体を形成するフェノール類であって、他の金属と錯体を
形成していてもよい。These compounds [C] are phenols that form a complex with iron mixed during extrusion molding, and may form a complex with other metals.
化合物CD)としては、ステアリン酸カルシウム、パル
ミチン酸カルシウム、ミリスチン酸カルシウム、リシノ
ール酸カルシウムなどがあり、そのなかでも、ステアリ
ン酸カルシウムが効果的である。Compound CD) includes calcium stearate, calcium palmitate, calcium myristate, calcium ricinoleate, and among these, calcium stearate is effective.
これら添加剤の配合量は、その種類により異なり、通常
にはポリアセクール樹脂100重量部に対して、化合物
(A)、CB)は0.01〜3重量部で、好ましくは0
.05〜1重量部の範囲、さらに好ましくは0.1〜0
.7重量部である。The blending amount of these additives varies depending on the type of additives, and the compound (A) and CB) are usually 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.
.. 05 to 1 part by weight, more preferably 0.1 to 0
.. 7 parts by weight.
また、化合物(C)は、0.01〜1重量部で、好まし
くは0.02〜0. 2重量部の範囲、そして化合物C
D)は、0.01〜1重量部で、好ましくは0.05〜
0.8重量部の範囲で適宜選ばれる。Further, the amount of compound (C) is 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.02 to 0. in the range of 2 parts by weight, and Compound C
D) is 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 1 part by weight.
It is appropriately selected within the range of 0.8 parts by weight.
これら添加剤の配合量は、限定範囲を外れた場合には、
それぞれ短期及び長期耐熱特性を著しく阻害し好ましく
ない。If the amount of these additives is outside the limited range,
Both are undesirable because they significantly impede short-term and long-term heat resistance properties.
また、夫々の添加順序は限定されず、添加剤の添加の形
態は、粉体であっも溶融状態であっても構わない、添加
剤の添加方法は、一般に押出機でポリアセタール樹脂と
添加剤とを一緒に配合し、練り込むことによって行われ
る。この時の押出機は、−軸あるいは二輪であってもよ
く、又重合工程で添加されても構わない。Additionally, the order of addition is not limited, and the additives may be added in the form of powder or melt.Generally, the additives are added by combining the polyacetal resin and the additives in an extruder. This is done by mixing and kneading the ingredients together. The extruder at this time may be a -shaft or two-wheeled extruder, or it may be added during the polymerization process.
なお、押出機の温度は、180°C〜240°Cであり
、好ましくは180℃〜220°Cの範囲で選ばれる。In addition, the temperature of the extruder is 180°C to 240°C, preferably selected in the range of 180°C to 220°C.
本発明組成物に用いるポリアセクール樹脂としては、ホ
モポリマー、コポリマーいずれであってもよい、ホモポ
リマーとしては、ポリマーの末端をアセチル化処理して
安定化したホルムアルデヒド重合体が好ましく、コポリ
マーとしては、トリオキサンとエチレンオキサイドもし
くはジオキソラン等の共重合体であって、オキシメチレ
ン主鎖中に炭素数2個以上のオキシアルキレン単位を0
゜4〜30モル%、特に好ましくは、0.4〜lOモル
%含有し、ポリマーの末端を熱処理等により安定化した
共重合体が好ましい、これら重合体、共重合体の平均分
子量は、io、ooo〜100゜000が好ましく、特
に好ましくは25,000〜70,000である。The polyacecool resin used in the composition of the present invention may be either a homopolymer or a copolymer. The homopolymer is preferably a formaldehyde polymer stabilized by acetylation treatment at the terminal end of the polymer, and the copolymer is preferably a trioxane polymer. and ethylene oxide or dioxolane, containing 0 oxyalkylene units having 2 or more carbon atoms in the oxymethylene main chain.
A copolymer containing 4 to 30 mol%, particularly preferably 0.4 to 10 mol%, with the terminal end of the polymer stabilized by heat treatment etc. is preferable.The average molecular weight of these polymers and copolymers is io , ooo to 100°000, particularly preferably 25,000 to 70,000.
また、本発明組成物には、通常用いられるガラス繊維、
フッ素樹脂粉末、炭素繊維、その他顔料など、従来公知
の添加剤を添加し得る。The composition of the present invention also includes commonly used glass fibers,
Conventionally known additives such as fluororesin powder, carbon fiber, and other pigments may be added.
以下に実施例を示すが、これらは本発明の範囲を制限す
るものでない。Examples are shown below, but these are not intended to limit the scope of the present invention.
式中、%及び重量部はすべて重量基準である。In the formula, all percentages and parts by weight are by weight.
なお、樹脂組成物の耐熱特性は、次に示す方法に従って
評価した。The heat resistance properties of the resin composition were evaluated according to the method shown below.
(短期耐熱特性)
■ 理学電機(株)装態天秤を用い、電気炉にサンプル
50@と空気5Nl/hrをフィードし、40°Cから
20°C/分の割合で昇温させる。(Short-term heat resistance characteristics) ■ Using a Rigaku Denki Co., Ltd. system balance, feed 50 @ of the sample and 5 Nl/hr of air into an electric furnace, and raise the temperature from 40°C at a rate of 20°C/min.
■ 240°Cになってからの5%サンプル重NtII
i少に要する時間で評価した。■ 5% sample weight NtII after reaching 240°C
The evaluation was based on the time required for i reduction.
(長期耐熱特性)
■ 140℃の環境下にしたギヤーオープン内に、下記
成形条件で成形したサンプルを置き、物性低下及び劣化
状態を見た。(Long-term heat resistance characteristics) ■ A sample molded under the following molding conditions was placed in a gear open in an environment of 140°C, and the deterioration of physical properties and the state of deterioration were observed.
■ 成形条件
成 形 機:東芝(株)製1s−80Aシリンダー
温度=200°C
射出圧カニ60kg/aiG
射出時間:15秒
冷却時間:10秒
金型温度ニア0°C
実施例1〜7および比較例1−13
トリオキサンとエチレンオキサイド(2,0%)の共重
合体(M、I(190°C)〜10g/10分〕の不安
定末端を処理したポリアセタール樹脂コポリマー100
部に、第1表に示す添加剤を添加し、200℃で押出し
て造粒、製品化した。■ Molding conditions Molding machine: Toshiba Corporation 1s-80A cylinder temperature = 200°C Injection pressure crab 60kg/aiG Injection time: 15 seconds Cooling time: 10 seconds Mold temperature near 0°C Examples 1 to 7 and Comparative Example 1-13 Polyacetal resin copolymer 100 treated with unstable ends of a copolymer of trioxane and ethylene oxide (2.0%) (M, I (190°C) ~ 10 g/10 min)
The additives shown in Table 1 were added to the mixture, and the mixture was extruded at 200°C to form granules into products.
これを、80℃で14時間乾燥したのち、耐熱性試験(
長期熱風環境試験)を行った。After drying this at 80°C for 14 hours, the heat resistance test (
A long-term hot air environment test) was conducted.
その結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.
実施例8
ホルムアルデヒドの単独重合体(M、!(190°C)
〜10g/10分〕の末端をアセテート置換したポリア
セクール樹脂ホモポリマー100重量部に第2表に示す
添加剤を添加し、200°Cで押出し造粒し、製品化し
た。これを、80°Cで14時間乾燥したのち、耐熱性
試験(長期熱風環境試験)を行った。Example 8 Homopolymer of formaldehyde (M,! (190°C)
The additives shown in Table 2 were added to 100 parts by weight of a polyacecool resin homopolymer whose ends were substituted with acetate, and the mixture was extruded and granulated at 200°C to produce a product. After drying this at 80°C for 14 hours, a heat resistance test (long-term hot air environment test) was conducted.
その結果を第2表に示す。The results are shown in Table 2.
第1〜2表から明らかなように、本発明の化合物(A)
、(B)、(C)、CD)それぞれ単独の添加では、添
加量を増加しても従来の組成物に比して、なんら耐熱性
の改善がよくならないが、それらを併用することによっ
てはじめて大幅な耐熱性の向上をみた。As is clear from Tables 1 and 2, the compound (A) of the present invention
, (B), (C), CD) alone does not improve heat resistance at all compared to conventional compositions even if the amount added is increased, but by using them together. A significant improvement in heat resistance was observed.
本発明の組成物は、従来のポリアセクール樹脂組成物に
比べて、酸素の存在下での短期耐熱特性及び熱風環境下
での長期耐熱特性において、優れていることが分かる。It can be seen that the composition of the present invention is superior to conventional polyacecool resin compositions in short-term heat resistance in the presence of oxygen and long-term heat resistance in a hot air environment.
以上のとおり、本発明においては、特定の四元系の化合
物の組合せを適用することにより、酸素の存在下での短
期耐熱特性および熱風環境下での長期耐熱特性が、従来
のものに比してはるかに優れたポリアセタール樹脂組成
物を提供することが(ばか1名)As described above, in the present invention, by applying a combination of specific quaternary compounds, short-term heat resistance in the presence of oxygen and long-term heat resistance in a hot air environment are improved compared to conventional ones. (One idiot)
Claims (1)
式〔A〕: ▲数式、化学式、表等があります▼……〔A〕 (式中、R_1、R_2は、水素原子または炭素数1〜
6個の脂肪族炭化水素であり、R_3は、脂肪族炭化水
素またはエーテル結合を持った脂肪族炭化水素である、
nは、R_3の価数と一致する。)で示される化合物0
.01〜3重量部と、 (b)一般式〔B〕: ▲数式、化学式、表等があります▼……〔B〕 (式中、R_4、R_5は、水素原子または炭素数1〜
6個の脂肪族炭化水素であり、R_6は、脂肪族炭化水
素またはエーテル結合を持った脂肪族炭化水素である。 nは、R_6の価数に一致する。)で示される化合物0
.01〜3重量部と、 (c)鉄と錯体を形成しうる立体障害性フェノール類〔
C〕0.01〜1重量部及び、 (d)炭素数12〜35個の脂肪酸カルシウム塩〔D〕
0.01〜1.0重量部、 を添加してなるポリアセタール樹脂組成物。[Claims] For 100 parts by weight of polyacetal resin, (a) General formula [A]: ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ ... [A] (In the formula, R_1 and R_2 are hydrogen atoms Or carbon number 1~
6 aliphatic hydrocarbons, R_3 is an aliphatic hydrocarbon or an aliphatic hydrocarbon with an ether bond,
n matches the valence of R_3. ) Compound 0
.. 01 to 3 parts by weight, (b) General formula [B]: ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼... [B] (In the formula, R_4 and R_5 are hydrogen atoms or carbon atoms with 1 to 3 parts by weight)
6 aliphatic hydrocarbons, and R_6 is an aliphatic hydrocarbon or an aliphatic hydrocarbon with an ether bond. n matches the valence of R_6. ) Compound 0
.. 01 to 3 parts by weight, and (c) sterically hindered phenols capable of forming a complex with iron [
C] 0.01 to 1 part by weight, and (d) fatty acid calcium salt having 12 to 35 carbon atoms [D]
0.01 to 1.0 parts by weight of a polyacetal resin composition.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JPH0548781B2 JPH0548781B2 (en) | 1993-07-22 |
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US6399699B1 (en) | 1996-02-19 | 2002-06-04 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyacetal resin composition excellent in aging resistance |
JP2019089981A (en) * | 2017-11-16 | 2019-06-13 | 旭化成株式会社 | Polyacetal resin composition |
-
1989
- 1989-02-10 JP JP2986889A patent/JPH02209944A/en active Granted
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ES2155760A1 (en) * | 1997-12-05 | 2001-05-16 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilisation of polyamides, polyesters and polyacetals |
BE1013420A5 (en) * | 1997-12-05 | 2002-01-15 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilization polyamide, polyester and polyacetal. |
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