JPH02202981A - Ferroelectric liquid crystal composition - Google Patents
Ferroelectric liquid crystal compositionInfo
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Abstract
Description
［産業上の利用分野］
本発明は新規な強誘電性液晶組成物に関するものである
。さらに詳しくいえば、本発明は、オプトエレクトロニ
クス分野における液晶表示素子などとして好適に用いら
れる、高速応答性を有し、液晶分子の配向後の安定性が
良好である上、カラー化が可能で、かつ配向膜の色むら
が改善された強誘電性液晶組成物に関するものである。
［従来の技術］
液晶は結晶固体から等方性液体に至る中間の領域で、液
体状の性質を示しながら、その内部分子配列が結晶状態
に近いある種の規則性を有する物質であって、その光学
的性質が電場、磁場、温度などの外的条件で敏感に変わ
る特徴を有することから、近年このような性質を利用し
て、オブトエレクトロニクス分野における表示素子とし
て、その応用が種々試みられている。
従来、液晶素子としては、例えばツィステッド・ネマチ
ック（ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ。
略称ＴＮ）液晶を用いたものが知られている。しかしな
がら、このＴＮ液晶は画素密度を高くしたマトリックス
電極構造を用いた時分割駆動の際、クロストークを発生
するため、画素数が制限されるのを免れない上、電界応
答が遅く、かつ視野角特性が悪いなどの欠点があった。
一方、このような従来の液晶素子の欠点を改良したもの
として、双安定性を有する液晶の使用が提案されている
（特開昭５６−１０７２１６号公報、米国特許第４，３
５７，９２４号明細書）。
この双安定性を有する液晶としては、一般にカイラルス
メクティックＣ相（Ｓｍ″Ｃ）又はＨ相（Ｓｍ＠Ｈ）を
有する強誘電性液晶が用いられる。
この強誘電性液晶は電界応答が速く、かつ視野角特性に
優れていることから、大容量、大面積の液晶素子への応
用が考えられている。ところで、双安定性と高速応答性
を得るためには、セルギャップｄを液晶のらせんピッチ
ｐより小さくシ、らせんをほどく必要があるげアプライ
ド・フィジックス・レターズ（Ａｐｐ １．ｐｈ、ｙｓ
、Ｌｅ ｔ ｔ、）ｊ第３６巻、第８９９ページ（１９
８０年）】が、一般にこれまでの強誘電性液晶のらせん
ピッチは短いものが多く、シたがって、らせんピッチを
ほどくにはセル厚を１〜２μｍ程度にする必要がある。
しかしながら、このような薄いセルでは大面積化を図る
ことは困難である。
そこで、この問題を解決する方法の１つとして、例えば
らせんのねじれの向きが右回りの液晶と左回りの液晶と
を混合する方法が提案されている（特開昭６０−９０２
９０号公報）。この方法では、強誘電性液晶の自発分極
の大きさを小さくすることなく、らせんピッチを長くす
ることが可能である。しかしながら、このようにらせん
ピッチを長くしても、液晶素子の大面積化を図るには、
同時に均一なモノドメインができなければならず、その
ためには液晶セルに適当な配向処理を施すことが行われ
るが、この場合、液晶素子を作成する際に用いるスペー
サーのために配向欠陥が生じるという問題がある。この
問題点を解決する方法として、成膜性のよい高分子液晶
を用いることが考えられる。
ところで、この高分子液晶を用いｔ；液晶表示の例とし
ては、熱書き込み高分子液晶を用いた表示素子が報告さ
れている［［ポリマー６コミユニケーシヨンズ（Ｐｏｌ
ｙｍｅｒＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ）Ｊ第２４巻、
第３５４〜３６５ページ］。しかしながら、このような
液晶表示素子は、読み取りとして光の散乱を利用してい
るので、コントラストが悪い上、高分子化に伴う応答速
度の遅れという問題があり、実用化に至っていない。
他方、不斉炭素を有する光学活性高分子液晶化合物と強
誘電性低分子液晶化合物とから成り、かつ該低分子液晶
化合物の少なくとも１種のらせんピッチのねじれの向き
が、該高分子液晶化合物とは反対向きであるカイラルス
メクチック液晶組成物が、最近提案されている（特開昭
６３−２８９０９０号公報）。
しかしながら、この液晶組成物においては、長ピツチ化
、配向性の向上、応答速度などの点についてはある程度
改善されているものの、応答速度は数ｍｓ程度であって
液晶素子としては必ずしも十分ではないし、また、ＰＥ
７フイルムなとで、いったんは容易に配向しても、配向
後の安定性が悪く、その後に行われる配線などの工程に
おいて、液晶セルの配向が破壊されやすいなどの欠点が
ある。[Industrial Application Field] The present invention relates to a novel ferroelectric liquid crystal composition. More specifically, the present invention is suitable for use as a liquid crystal display element in the optoelectronics field, has high-speed response, has good stability after alignment of liquid crystal molecules, and can be colored. The present invention also relates to a ferroelectric liquid crystal composition in which color unevenness of an alignment film is improved. [Prior Art] A liquid crystal is an intermediate region between a crystalline solid and an isotropic liquid, and is a substance that exhibits liquid-like properties but has a certain regularity in its internal molecular arrangement that is close to that of a crystalline state. Since its optical properties change sensitively depending on external conditions such as electric field, magnetic field, and temperature, various attempts have been made in recent years to utilize these properties to apply it as display elements in the field of electronics. ing. Conventionally, as a liquid crystal element, one using, for example, twisted nematic (abbreviated as TN) liquid crystal is known. However, this TN liquid crystal generates crosstalk during time-division driving using a matrix electrode structure with high pixel density, which inevitably limits the number of pixels, has a slow electric field response, and has a wide viewing angle. It had drawbacks such as poor characteristics. On the other hand, the use of bistable liquid crystals has been proposed to improve the drawbacks of conventional liquid crystal elements (Japanese Patent Application Laid-open No. 107216/1983, U.S. Patent Nos. 4 and 3).
No. 57,924). As a liquid crystal having this bistability, a ferroelectric liquid crystal having a chiral smectic C phase (Sm''C) or H phase (Sm@H) is generally used. This ferroelectric liquid crystal has a fast electric field response and Due to its excellent viewing angle characteristics, its application to large-capacity, large-area liquid crystal devices is being considered.By the way, in order to obtain bistability and high-speed response, the cell gap d must be adjusted by adjusting the helical pitch of the liquid crystal. It is smaller than p, and it is necessary to unwind the helix.Applied Physics Letters (App 1.ph, ys
, Let t, )j Volume 36, Page 899 (19
[1980] However, in general, the helical pitch of conventional ferroelectric liquid crystals is often short, and therefore, in order to unravel the helical pitch, it is necessary to reduce the cell thickness to about 1 to 2 μm. However, it is difficult to increase the area of such thin cells. Therefore, as one method to solve this problem, a method has been proposed, for example, of mixing liquid crystals whose helical twists are clockwise and counterclockwise (Japanese Patent Laid-Open No. 60-902
Publication No. 90). With this method, it is possible to increase the helical pitch without reducing the magnitude of the spontaneous polarization of the ferroelectric liquid crystal. However, even if the helical pitch is lengthened in this way, in order to increase the area of the liquid crystal element,
At the same time, uniform monodomains must be created, and for this purpose, the liquid crystal cell must be subjected to an appropriate alignment treatment, but in this case, alignment defects occur due to the spacers used to create the liquid crystal element. There's a problem. One possible way to solve this problem is to use a polymer liquid crystal with good film-forming properties. By the way, as an example of a liquid crystal display using this polymer liquid crystal, a display element using a thermally written polymer liquid crystal has been reported.
ymerCommunications) J Volume 24,
Pages 354-365]. However, since such liquid crystal display elements utilize light scattering for reading, they have problems such as poor contrast and slow response speed due to polymerization, and have not been put into practical use. On the other hand, it is composed of an optically active polymer liquid crystal compound having an asymmetric carbon and a ferroelectric low molecular liquid crystal compound, and the direction of twist of at least one helical pitch of the low molecular liquid crystal compound is the same as that of the polymer liquid crystal compound. A chiral smectic liquid crystal composition in which the directions are opposite has recently been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-289090). However, although this liquid crystal composition has been improved to some extent in terms of lengthening the pitch, improving orientation, and response speed, the response speed is only about several ms, which is not necessarily sufficient for a liquid crystal element. Also, P.E.
7 film, and even if it is easily oriented once, the stability after alignment is poor, and the alignment of the liquid crystal cell is easily destroyed in subsequent steps such as wiring.
【発明が解決しようとする課題］
本発明は、このような液晶表示素子に用いられる従来の
液晶組成物が有゛する欠点を克服し、高速応答性を有し
、液晶分子が容易に配向するとともに配向後の安定性が
良好である上、カラー化が可能で、かつ配向膜の色むら
が改善された強誘電性液晶組成物を提供することを目的
としてなされたものである。
を課題を解決するための子役】
本発明者らは、前記の好ましい性質を有する強誘電性液
晶組成物を開発するために鋭意研究を重ねた結果、不斉
炭素を有する光学活性高分子液晶化合物と強誘電性低分
子液晶化合物との組合せに、非カイラル低分子液晶化合
物、接着剤及び導電性化合物の中から選ばれた少なくと
も１種を加え、さらに所望に応じ色素を加えた液晶組成
物により、その目的を達成しうろことを見い出し、この
知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（Ａ）不斉炭素を有する光学活性
高分子液晶化合物と（Ｂ）少なくとも１種の強誘電性低
分子液晶化合物と（Ｃ）（イ）非カイラル低分子液晶化
合物、（ロ）接漕剤及び（ハ）導電性化合物の中から選
ばれた少なくとも１種と所望に応じて用いられる（Ｄ）
色素とから成る強誘電性液晶組成物を提供するものであ
る。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の液晶組成物において、（Ａ）成分として用いら
れる不斉炭素を有する光学活性高分子液晶化合物につい
ては特に制限はなく、従来公知のものを用いることがで
きる。この高分子液晶化合物には、側鎖型高分子液晶化
合物と主鎖型高分子液晶化合物とがあり、側１Ｉｌｌ高
分子液晶化合物としては、例えば次の式（１）〜（１８
）で示される化合物などを挙げることができる。ｔ；だ
し、式中の＊は不斉炭素中心を示し、ｎは２〜１０００
゜ｍは２〜３０の数である。
１．＼
／
ＣＩ！！
→ｃｎ２− ）、−
（Ｅｌり−
ＣＩＩ３ＣＩ！。
＼
（ｃＩＩ２）。
／
ＣＩｌｓ
Ｃ１ｌ。
ｃｍ。
し
ＣＢ、−ｃｍ
ＣＩｌｓ
ＣＢ。
ＣＨ。
（ｘ十ｙ場１１
ｑ＝１−１０．
９−１−ｉｏ）
ｌｌ３
（ｌ ２）
ＣＢ。
Ｉ。
ＣＦｉ３−ＣＨ
ＣＨ３
ＣＨ＊
ＣＨ３
Ｌ
→Ｐ、−Ｑ、＋
→Ｓ、−Ｔ、＋
（ｘ＋ｙ＝１）
（ｘ＋ｙ ” １）
なお、前記高分子液晶化合物の側鎖（メソゲン）部分の
構造は、低分子液晶化合物において知られている種々の
他の骨格や光学活性基で置き換えられていてもよい。
一方、主鎮聾高分子液晶化合物としては、例えば次の式
（１９）〜（３１）で示される化合物などを挙げること
ができる。ただし、式中の＊、ｎ及びｍは前記と同じ意
味をもつ。
→Ｌ、−Ｍ、社−
（ｘ＋ｙ＝１）
−ＥＶヨーＷ、＋Ｔ−
ＣＩ！３
ＣＩ！。
（ｆ−１〜３、
ｇ電ｌ〜２０）
ｃｍ。
ＥＰｓ
（ｈ婁Ｏ〜５）
（ｘ＋ｙ婁１）
（ｈ−ｏ〜５）
Ｉ１３
（ｈ；０〜５）
チル系、さらには複素環を有するものやその他の化合物
の中から任意のものを１種以上選択して用いることがで
きる。
シック塩基系強誘電性低分子液晶化合物としては、例え
ば次の式（３２）〜（５５）で示される化合物が挙げら
れる。
Ｈ３０
（ｈ−ｏ〜５）
本発明の液晶組成物における（Ｂ）成分の強誘電性低分
子液晶化合物については、高速応答可能な強誘電性を示
すものであれば特に制限はなく、従来公知のもの、例え
ばシップ塩基系、アゾ及びアゾキシ系、ビフェニル及び
アロマティックニスＯＨ
［１０
（ｎ＝１０）
／
（ｎｍ７〜１４）
Ｃ直
（ｎ−４，
５〜８．
（ｎｗ ５，６，１０，１４．１８）
Ｃ悲
（Ｘ■Ｈ，ＯＨ。
ｎ瑠１０）
ＣＬＣＩＩＣＥ［Ｃ１１バ１１゜
（Ｙ＝ＣＩｌ、Ｂｒ。
ｎｗｌｏ）
θＢ
（ｎ ＝ Ｉ ０）
Ｃ１！３
Ｈ３
Ｄ４諺
一〇べｃａ！）７− ＣＢＣＩＩｔ■。
（ｎ−４，ｓ）
アゾおよびアゾキシ系強誘電性低分子液晶としく５８）
ては、
例えば次の式（５６）
％式％）
る化合物が挙げられる。
ｍ−１，２、ｎ−１
ｍ −５、
ｎｍ９．１ １，１ ２．１ ８
（６ｌ）
ビフェニル及びアロマティ
ックエステル系強
誘電性低分子液晶化合物としては、
例えば次の式
％式％）（１
で示される化合物が挙げら
れる。
ｍ禦 １１
ｎ 尊 ８〜１４
ｍ＝３、
ｎ＝８〜１２
ｍ−０、
ｎ諺 １０，１２
ｍ５ａ ｌ。
ｎ 謹 ６〜９
ｍｍＯｌ
ｎ 富 ８〜１０
ｍ穆 １１
ｎ＝８
（ＣＨｚ）＋＋
１＃
Ｃ１ｌ３−ＣＨ
（ｃｕ２）ｓ
ＣＨＪ（ＣＨＪ）ｉ
ｍ＝ １゜
ｎ−７〜 １３
ｍ＝２、
ｎ＝８〜１０
（ｎ −８）
（ｎ ＝ ８）
（ｎ−４〜１０）
Ｈ３
Ｆ 票
一０ＣＩＩ２Ｃ１１ＣＨ２ＣＨ３
ＣＩ！！
Ｊ−（ＣＩ！りＴ−ｃｌｌｃＨ２ｃ１１゜（ｍ＝１，３
、
ｎ−６）
ＢＳ
一０Ｃ１１２ＣＨＣＨＩＣＨｘ
一
（ｎ＝７）
ＣＩ！３
−ＯＣ１１２ＣＨＣ１１ｚＣ１１３
／′−
（ｎ ＝ ８）
（ｎ−８，１０，１４）
Ｌ
−ＯＣＨ，Ｃ［１ＣＩ（、ＣＨ。
（ｐ＝０．１）
（ｉｏｓ）
Ｅ璽
−ＣＯｊトＣ５Ｈｔ ＋
（ｍ＝２．５，７、
ｎ−９）
（ｎ −８）
（ｎ−４〜１ｏ）
（ｎ＝６．８．１０）
（ｎ＝６．８．１２）
（ｎ−８〜１２）
複素環式基を有する強誘電性低分子液晶化合物としては
、
例えば次の式（１
％式％）
で示される化合物などが挙げられる。
（ｎ−８，８，１１）
／−
（ｎ＝５．７，８．１ ０）
（ｎ＝８．１ １）
（ｎ ＝ ９）
その他の強誘電性低分子液晶化合物としては、例えば次
の式（１４２）〜（１４６）で示される化合物などが挙
げられる。
ＣＥ［。
１糎 −０ＣＲ，ＣＨＣＩＩバ■。
Ｌ
ＣＨ３ＣＯＯＣＨ！−Ｃ−ＣＥｔＯＣＨ３Ｏ
ＣＩ！３
Ｆ富 −０ＣＬＣＩＩＣ１ｌ１２ＣＨ３ｌ１３
ＣＩ（ｓｃＯＯｃＨｔ−Ｃ−Ｃ１１！０ＣＯＣＨｓ本発
明の液晶組成物においては、これらの強誘電性低分子液
晶化合物は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせ
て用いてもよいが、少なくとも１種の低分子液晶化合物
のらせんピッチのねじれの向きが、（Ａ）成分の高分子
液晶化合物とは反対向きであることが望ましく、またね
じれの向きが左回りのものと右回りのものとを混合して
用いることが望ましい。これによって、長ピツチ化が容
易になるとともに双安定性が向上する。さらに、数種の
強誘電性低分子液晶化合物を組み合わせて用いる方法は
、塑温付近にｓ、’ｃ相を有する液晶組成物が容易に得
られるので有利である。
前記（Ａ）成分の高分子液晶化合物のＳ１°Ｃ相におけ
るらせんピッチのねじれの向きの例を第１表に示す。な
お、Ｓ、Ｃ相をもたないものについては、（Ｂ）成分の
低分子液晶化合物ｃ ｓ 、”ｃ相を有する）との面金
により得られるＳｆｉ″Ｃ相を有する組成物のらせんピ
ッチを求め、混合前の低分子結晶化合物のらせんピッチ
より長くなれば、高分子液晶化合物のらせんピッチは低
分子液晶化合物とは反対向きであるとした。
（以下余白）
第 １
表
一方、前記ＣＢ）成分の強誘電性低分子液晶化合物の中
で、らせんピッチのねじれの向きが左である化合物の代
表例としては、
などを挙げることができる。
また、らせんピッチのねじれの向きが右である化合物の
代表例としては、
などを挙げることができる。
本発明の液晶組成物においては、（Ｃ）成分として、（
イ）非カイラル低分子液晶化合物、（ロ）接着剤及び（
ハ）導電性化合物の中から選ばれた少なくとも１種が用
いられる。
前記（イ）成分の非カイラル低分子液晶化合物は、ねじ
れ構造及び自発分極を全く有さず、かつスメクチック相
を示す低分子液晶化合物であって、前記（Ａ）成分と（
Ｂ）成分との混合物に添加することにより、広い温度範
囲で強誘電性液晶相を示し、かつ良好な配向が得られる
上、数十ないし数百μｓｅｃオーダーの高速応答可能な
強誘電性液晶組成物を容易に得ることができる。
この非カイラル低分子液晶化合物については特に制限は
なく、従来公知の化合物の中から任意のものを１種以上
選択して用いることができる。該非カイラル低分子液晶
化合物としては、例えばＲ僕公ｃｏＯ＜ＩＥ）−Ｒ１゜
Ｃ
ＣＮ
Ｃ
ＣＮ
Ｃ
ＣＮ
Ｃ
ＣＮ
Ｃ
ＣＮ
Ｃ
ＣＮ
（式中のＲ１及びＲ２は、それぞれ炭素数ｌ〜１２の直
鎖状又は分校状のアルキル基であり、それらは同一であ
ってもよいし、互いに異なっていてもよい）
などを挙げることができる。
さらに、−数式
で表される化合物なども用いることができる。前記−数
式（Ｉ）におけるＲ３は炭素数６〜１１のアルコキシ基
又は炭素数６〜１２のアシルオキシ基 Ｒ４は炭素数７
〜１１のアルキル基である。
一方、−数式（ｎ）におけるＲ５及びＲ６は、それぞれ
炭素数４〜１４のアルキル基又はアルコキシ基であり、
それらは同一であってもよいし、互いに異なっていても
よい。これらの非カイラル低分子液晶化合物は、１種用
いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の液晶組成物において、該（Ｃ）成分として前記
非カイラル低分子液晶化合物を用いる場合、（Ａ）成分
の高分子液晶化合物の含有量は、該高分子液晶化合物と
強誘電性低分子液晶化合物と非カイラル低分子液晶化合
物との合計量に対し、通常５〜９０重量％、好ましくは
１０〜４０重量％の範囲で選ばれる。この含有量が５重
量％未満では組成物は成膜性に劣るものになるし、９０
！を量％を超えると組成物の自発分極の大きさが小さく
なり、好ましくない。
一方、強誘電性低分子液晶化合物と非カイラル低分子液
晶化合物の含有割合は、通常重量に基づき５：９５〜９
５：５、好ましくは５：９５〜ｓｏ ： ｓｏの範囲で
選ばれる。強誘電性低分子液晶化合物の含有量が、非カ
イラル低分子液晶化合物との合計量に対し、５重量％未
満では自発分極の大きさが小さくなるし、９５重量％を
超えると応答速度の改善効果が十分に発揮されず、好ま
しくない。
なお、不斉炭素を有する高分子液晶化合物と強誘電性低
分子液晶化合物と非カイラル低分子液晶化合物とを、そ
れぞれ複数種組み合わせて用いることは、デバイス設計
の必要上から好ましく、組合せを適宜選ぶことにより、
温度特性、光学特性電気特性などを制御することができ
る。
本発明の液晶組成物においては、（Ｃ）成分として接着
剤を用いることができる。この接着剤を配合することに
より、該液晶組成物はホモジニアス配向性が著しく向上
する。これは、表示素子に用いられる基板には、透明導
電膜が通常蒸層などの方法によって設けられているので
、ミクロな界面構造が液晶分子を垂直又は斜方配向させ
る傾向があるが、該接着剤を適当量含有させることによ
り、この傾向が著しく減少するからである。
該接着剤としては、例えばエポキシ系接着剤、アクリル
系接着剤、不飽和ポリエステル系接着剤、ポリウレタン
系接着剤、ホットメルト系接着剤、エラストマー系接着
剤などを用いることができる。
該エポキシ系接着剤としては、例えば−殺伐％式％（）
で表されるエポキシ樹脂を主剤とするものが好ましく用
いられる。前記−殺伐（ｍ）におけるＲ。
及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜１０のアルキル基であ
り、それらは同一であってもよいし、異なっていてもよ
く、また互いに結合して環を形成していてもよい。Ｒ１
及びＲ２は、それぞれハロゲン原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基などであり、ｋ及びｐは、それぞれＯ
又は１〜４の整数であって、ｋが２〜４の場合、Ｒ３は
異なるものであってもよく、またｐが２〜４の場合、Ｒ
４は異なるものであってもよい。ｎは重合度を表す。
前記エポキシ系接着剤の中で、特に２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（ヒスフェノールＡ）と
エビクロロヒドリンとを反応させて得られたエポキシ樹
脂を主剤とするものが好適である。
このようなエポキシ系接着剤の硬化剤としては、例えば
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、キシ
リレンジアミン、ジアミノジ７二二ルメタン、ポリアミ
ド樹脂、ジシアンジアミド、三フフ化ホウ素−アミン錯
体、トリエタノールアミンホウ酸エステル、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸、無水フタル酸、無水マレイル酸、ポリ
サルファイド、レゾールなどが用いられる。まｔ；、該
エポキシ系接着剤は一液をであってもよいし、二液型で
あってもよい。
アクリル系接着剤としては、例えば加熱や光照射によっ
て硬化する、アクリル酸エステルに重合開始剤を混合し
たものや、互いに接触することにより硬化する、変性ア
クリル酸エステルとプライマーとを組み合わせたものな
どが挙げられる。
不飽和ポリエステル系接着剤としては、加熱や光照射に
より硬化する、マレイン酸単位を含むポリエステルにビ
ニルベンゼン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、酢酸ビニルなどの単量体と重合開始剤とを混合し
たものを挙げることができる。
ポリウレタン系接着剤としては、インシアネート成分と
、これと反応する成分との組合せが用いられる。該イン
シアネート成分としては、例えばメチレンビス（ｐ−７
二二レンジイソンアネート）、トリレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、１−クロロフエ
ニルジイソシアネート、ｌ、５−ナフタレンジイソシア
ネート、チオミクロビルジインシアネート、エチルベン
ゼン−σ−２−ジイソシアネート、４，４．４−トリフ
ェニルメタントリイソシアネートなどが挙げられ、これ
らと反応する成分としては、例えばエチレングリコール
、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テ
トラエチレングリコール、グリセロール、ヘキサントリ
オール、キシリレンジオール、ラウリン酸モノグリセリ
ド、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリ
セリド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリエステル、ポリアミドなどが挙げられる。
ホットメルト系接着剤としては、例えば酢酸ビニル樹ｍ
、ポリエチ１／ン、酢酸ビニル−エチレン共重合体、ブ
チルメタクリル樹脂、ポリイソブチレン、ポリプロピレ
ン、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン
、エチルセルロース、石油樹脂、エチレン−アクリル酸
エステル共重合体などを用いｔ；ものが挙げられる。
エラストマー系接着剤としては、ポリクロロプレン、ブ
タジェン−スチレン共重合体、ブタジェン−アクリロニ
トリル共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、
ブタジェン−ビニルビリジン共重合体、天然ゴムなどに
、硬化剤や添加剤を加えたものが挙げられる。該硬化剤
や添加剤としては、例えばイオウ、ベンゾチアゾリルジ
スルフィド、フェノール樹脂、酸化マグネシウム、酸化
亜鉛、サリチル厳、ステアリン酸、ジエチルジチすカー
バメイトなどが用いられる。
これらの接着剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み
合わせて用いてもよい。
本発明の液晶組成物においては、前記接着剤は（Ｃ）成
分として、単独で用いてもよいし、前記の非カイラル低
分子液晶化合物と組み合わせて用いてもよく、また、後
で説明する導電性化合物と組み合わせて用いてもよい、
さらには、該非カイラル低分子液晶化合物及び該導電性
化合物とともに用いることもできる。
該接着剤の含有量は、組成物の重量に基づき通常３〜８
０重量％、好ましくは２０〜５０：［［ｆｉ％の範囲で
選ばれる。この含有量が３重量％未満では液晶素子にし
た際の機械的強度の改善効果が十分に発揮されないし、
８０重量％を超えるとコントラストが低下し、好ましく
ない。
本発明の液晶組成物においては、（Ｃ）成分として、双
安定性（メモリー性）や応答速度などを改善する目的で
導電性化合物を配合することができる。この導電性化合
物どしては、従来公知のもの、例えばエチル−ジメチル
−ドデシル−アンモニウム４−へキシルオキシベンゾエ
ート、テトラブチル−アンモニウムテトラフェニルポラ
ネート、クラウンエーテルの錯塩などや、電荷移動錯体
が用いられる。この電荷移動錯体としては、例えばビク
ラート、キンヒドリン、ベンゼン−過塩素酸銀、あるい
は各種の電子供与体と親電子試薬との組合せから成るも
のが挙げられる。該電子供与体としては、例えばアレー
ン、アルケン、アルキン、シクロアルケン、ハロゲン化
アルキル、アミンなどが挙げら・れ、一方、親電子試薬
としては、例えばピクリン酸、２，４．７−ドリニトロ
ンルオレノン、１，３．５−１−リニトロベンゼン、テ
トラニトロメタンなどのポリニトロ化合物、キノン、ク
ロルアニル、フラボン、無水マレイン酸、塩化オキサリ
ルなどのカルボニル化合物、ハロゲン、ハロゲン化水素
、クロロホルムなどのハロゲン化合物、Ａ９”、Ｃｕ”
イオンなどの遷移金属イオン、さらにはテトラジアンエ
チレン、ピリジニウムイオンなどが挙げられる。
これらの導電性化合物は１種用いてもよいし、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。
本発明の液晶組成物においては、前記導電性化合物は、
（Ｃ）成分として単独で用いてもよいし、前記非カイラ
ル低分子液晶化合物と組み合わせて用いてもよく、また
、前記接・着剤と組み合わせて用いてもよい。さらには
、該非カイラル低分子液晶化合物及び該接着剤とともに
用いることもできる。
該導電性化合物の含有量は、組成物の重量に基づき通常
０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％の範
囲で選ばれる。この含有量が０．０１重量％未満ではメ
モリ・−性や応答速度の改善効果が十分に発揮されない
し、５重量％を超えると液晶分子が劣化しｔ；す、自発
分極が低下するなどの傾向が生じる。
さらに、本発明の液晶組成物には、必要に応じ、（Ｄ）
成分として色素を配合することができる。
この色素については特に制限はなく、従来液晶表示用色
素として慣用されているもの、例えばアゾ系、アンスラ
キノン系、メロシアニン系、スチリル系、アゾメチン系
、ベンゾキノン系、ナフトキノン系、テトラジン系など
の色素の中から、任意のものを選択して用いることがで
きるが、これらの中でアゾ系及びアントラキノン系のも
のが好ましい。
前記アゾ系色素としては、例えばアゾベンゼン、４−ニ
トロアゾベンゼン、４−ジメチルアミノアゾベンゼン、
４−ジメチルアミノ−２２−メチルアゾベンゼン、４−
ジメチルアミノ−２−メチル−４′−ニトロアゾベンゼ
ン、４−ジメチルアミノ−３−メチル−４′−ニトロア
ゾベンゼン、４−ジメチルアミノ−２′−クロロ−４″
−二トロアゾベンゼン、４−ジメチルアミノ−２′ ４
゛ジニトロアゾベンゼン、４−ジメチルアミノ−２°、
５′−ジクロロ−４′−ニトロアゾベンゼン、４−ジメ
チルアミノ−２′、６″−ジクロロ−４′ニトロアゾベ
ンゼン、４−ジエチルアミノ−４′ニトロアゾベンゼン
、４−（５−ニトロ−２−チアゾリルアゾ）−Ｎ、Ｎ’
−ジメチルアニリン、４−（６−ニトキシー２−ベンゾ
チアゾリルアゾ）−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、４−（
６−二トロー２−ベンゾチアゾリルアゾ）−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアニリン、９−フェニルアソシュロリジン、４−
［Ｎ−（４−エトキシベンジリデンアミノ）フェニルア
／１−１− ［Ｎ−（４−エトキシベンジリデン）］
ナフチルアミン、４−７エニルアゾー４°−（ｌ−ピロ
リジニル）アゾベンゼン、４−（２−ベンゾチアゾリル
アゾ）−４’−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノアゾベンゼン、
４−（６−ニトキシー２−ベンゾチアゾリルアゾ）−４
’−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノアゾベンゼン、４−（６−
ニトキシー２−ベンゾチアゾリルアゾ）−４’−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノアゾベンゼン、４−（６−ニトロ−２
−ベンゾチアゾリルアゾ）−４’−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノアゾベンゼン、４−（６−ｎ−ブチルスルホニル−
２−ベンゾチアゾリルアゾ＞ −４’−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミンアゾベンゼン、トリスアゾベンゼン、４．４’
−ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチルアゾ）アゾベン
ゼン、４．４’−ビス（４−ジメチルアミノフェニルア
／）−ｚ、２’ジクロロアゾベンゼン、４．４’−ビス
（９−ジュロリジニルアゾ）アゾベンゼンなどが挙げら
れる。
アンスラキノン系色素としては、例えば１−ヒドロキシ
−４−（４−メチルフェニルアミノ）アンスラキノン、
ｌ−アミノアンスラキノン、１−アミノ−４−メチルア
ミノアンスラキノン、ｌ−アミノ−４−フェニルアミノ
アンスラキノン、１．４−ジアミノアンスラキノン、１
，４−ジアミノアンスラキノン−（Ｎ−ｎ−ブチル）−
２，３−ジカルボキシミド、ｌ、４−ジアミノアンスラ
キノン−（Ｎ−ｎ−ヘキシル）−２，３−ジカルボキシ
ミド、１，４−ジアミノアンスラキノン−（Ｎ−ｎ−ブ
チル）−３′−イミノ−２，３−ジカルボキシミド、１
．４−ジアミノアンスラキノン−（Ｎ−ｎ−ヘキシル）
−３′−イミノ−２，３−ジカルボキシミド、１，４−
ジアミノアンスラキノン−（Ｎ−ｎ−ヘキシル）−３１
−チオキソ−２，３−ジカルボキシミド、１．４−ジア
ミノアンスラキノン−（Ｎ−ｎ−オクチル）−３″−チ
オキソ−２，３−ジカルボキシミー、１，５−ジアミノ
アンスラキノン、１，４．５−トリアミノアンスラキノ
ン、１．４．５．８−テトラアミノアンスラキノン、１
，４−ビス（メチルアミノ）アンスラキノン、１．４−
ビス（フェニルアミノ）アンスラキノン、１，４−ビス
（４−ｔ−ブチルフェニルアミノ）アンスラキノン、１
．５−ビス（フェニルアミノ）アンスラキノン、１．５
−ビス（４−メチルフェニルアミノ）アンスラキノン、
ｌ、５−ビス（４−ヒドロキシフェニルアミノ）アンス
ラキノン、ｘ、ｓ−ビス（４−エチルフェニルアミノ）
アンスラキノン、ｌ、５−ビス（４−メトキシフェニル
アミノ）アンスラキノン、１．Ｓ−ビス（４−ｎ−プロ
ピルフェニルアミノ）アンスラキノン、１．５−ビス（
４−イソプロピルフェニルアミノ）アンスラキノン、１
．５−ビス（４−ジメチルアミノフェニルアミノ）アン
スラキノン、ｉ、ｓ−ビス（４−工トキシフェニルアミ
ノ）アンスラキノン、ｘ、５−ビス（４−ｎ−：／’チ
ルフェニルアミノ）アンスラキノン、Ｘ、Ｓ−ビス（４
−ｎ−プロポキシフェニルアミノ）アンスラキノン、１
．５−ビス（４−ｎ−ペンチル７エ二ルアミン）アンス
ラキノン、１．５−ビス（４−ｎ−ブトキシフェニルア
ミノ）アンスラキノン、１．５−ビス（４−モルホリノ
フェニルアミノ）アンスラキノン、１．５−ビス（４−
ｎ−ベンチロキシフェニルアミノ）アンスラキノン、１
．５−ビス［４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チル）フェニルアミノコアンスラキノン、１．５−ビス
（４−フェノキシフェニルアミノ）アンスラキノン、１
．５−ビス（４−ヘキシロキシフェニルアミノ）アンス
ラキノン、ｘ、ｓ−ビス〔４−（フェニルアゾ）フェニ
ルアミノコアンスラキノン、１．５−ビス（４−ｎ−へ
ブチロキシフェニルアミノ）アンスラキノン、１．５−
ビス（４−ｎ−オクチロキシフェニルアミノ）アンスラ
キノン、ｌ、５−ビス（４−ｎ−）二口キシフェニルア
ミノ）アンスラキノン、１．５−ビス（４−ｎ−デシロ
キシフェニルアミノ）アンスラキノンなどが挙げられる
。
まｔ；、メロシアニン系色素としては、例えば３−エチ
ル−５−［４−（３−エチル−２−ペンゾチアゾリデン
）−２−ヘキセニリデン１０−ダミンなどが、スチリル
系色素としては、例えば４−［β−（６−ニトロ−２−
ベンゾチアゾリル）ビニル］−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリ
ンなどが、アゾメチン系色素としては、例えば２−［（
４−ジメチルアミノ）ベンジリデンアミノ］ベンゾチア
ゾールなどが、ベンゾキノン系色素としては、例えば２
．５−ジ（４−へブチロキシフェニル）−３，Ｓ−ジク
ロロベンゾキノンなどが、ナフトキノン系色素としては
、例えば３−ブチルアミノ−２−シアノ−５−アミノ−
８−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、３．８−ビス
（ブチルアミノ）−２−シアノ−５−アミノ−１，４−
ナフトキノンなどが、テトラジン系色素としては、例え
ば６−（４−ベンチロキシフェニル）−３−（４−ペン
チルピペリジン−１−イル）−１，２，４，５−テトラ
ジン、３−（４−ブトキシフェニル）−６−（４−ｎ−
ペンチルシクロヘキシル）１．２．４．５−テトラジン
、３−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６
−（４−トランス−４′−ブチルシクロへキシルフェニ
ル）−１，２，４，５−テトラジン、３−ｎ−ヘキシル
−６−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−１，２，４，５
−テトラジンなどが挙げられる。
本発明の液晶組成物においては、前記の液晶表示用色素
は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いて
もよく、また、その配合量は、組成物全量に基づき、通
常０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％の
範囲で選ばれる。この量が０．０１１ｉ量％未満では十
分な渚色が得られないし、５重量％を超えると色素が液
晶組成物中に溶解しにくくなり、好ましくない。
次に、本発明の液晶組成物を用いて液晶素子を作成する
方法の好適な１例を添付図面に従って説明する。
第１図は本発明の液晶組成物を用いて成る液晶素子の１
例のｌ１ｌＩｒＩｉ、図であって、電極１付きプラスチ
ック基板２上に、本発明の液晶組成物を塗布して液晶層
３を設けたのち、これに電極１′付き対向プラスチック
基板２′をラミネートシ、次いで第２図に示す複数のロ
ーラを用いて連続的な曲げ変形を印加し、これを等方相
から液晶相まで冷却することにより、−軸方向性が与え
られた液晶素子が得られる。
前記基板としては、例えばガラス、プラスチック、金属
などの任意の材料から成るものを用いることができるし
、また、必要に応じて、これらの基板上に、ＩＴＯ膜な
どの透明電極やパターン化されｔ；電極を設けｔ；もの
も用いることができる。
このようにして得られた液晶素子は、光、熱、電界など
を用いて、液晶組成物の光学的あるいは電気−光学的特
性を変化させることにより、例えば光記録媒体や０表示
素子などとして用いることができる。
［実施例〕
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。
実施例１
で示される化合物を、
（Ｃ−イ）成分の非カイラ
（Ａ）成分の高分子液晶化合物として、らせんピッチが
左向きである、式
ル低分子液晶化合物として
−Ｅ＋−１’ 、 −）−−）−Ｑ 、 ｈ−チｒＣＢ
。
（ｘ＋ｙ＝１）
・・・ （２２−１）
で表わされる化合物を、（Ｂ）成分の強誘電性低分子液
晶化合物として、らせんピッチが右向きである、式
％式％）
で示される混合物（Ｖ）を用い、かつ（Ｂ）成分と（Ｃ
−１）成分との割合を重量比５０ ： ５０として、液
晶組成物を調製したところ、（Ｂ）成分と（Ｃ−イ）成
分との合計含有量が５０重量％以上で、ＳｉＣ相を有す
る液晶組成物が得られた。
次に、この液晶組成物の電界に対する応答時間を調べた
ところ、（Ｂ）成分と（Ｃ−イ）成分との合計含有量が
７０重量％以上の組成では、（Ｂ）成分と（Ｃ−イ）成
分との混合物（重量比５０：５０）の応答時間とほぼ同
じであった。
また、（Ａ）成分５０重量％、（Ｂ）成分２５重量％及
び（Ｃ−イ）成分２５重量％から成る液晶組成物のらせ
んピッチは３０μｍ以上であり、これをセルギャップ１
００μのセル（基板に平行配向処理を施し、ＩＴＯの透
明電極を備えたもの）に等方相から注入し、Ｓ 、−Ｃ
相まで徐冷し、偏光顕微鏡により配向状態を観察したと
ころ、（Ｂ）成分と（Ｃ−イ）成分との混合物のみの場
合に比べて良好なモノドメインを形成していることが確
認されｊ；。
実施例２〜１５
（Ａ）成分の高分子液晶化合物として、第２表に示す化
合物（らせんピッチのねじれの向きが左向きであるもの
）２０３１量％を含有し、かつ（Ｂ）成分の強誘電性低
分子液晶化合物として、実施例１で用いた式（１１１−
１）で表わされる化合物４０重量％と（Ｃ−イ）成分の
非カイラル低分子液晶化合物として、実施例１で用いた
混合物（Ｖ）４０重１％とを含有する液晶組成物を調製
した。
各組成物は、いずれも５ｆｆｉ″Ｃ相を有しており、ま
たその自発分極の大きさＰｓ（単位ｎ Ｃ／ ｃｍ”）
は第２表に示すとおりである。
次に、各組成物を実施例１で用いｔ；同じセルギャップ
１００μのセルにラビング処理を施したものへ封入し、
等方相からＳ、、Ｃ相まで徐冷し、配向状態を観察した
ところ、やはり（Ｂ）成分と（Ｃ−イ）成分との混合物
（重量比５０：５０）のみの場合と比較して、良好なモ
ノドメインが得られ、かつ層面の法線方向がラビング方
向と一致してい！：、このことは、らせんピッチのねじ
れの向きが左向きである高分子液晶化合物を添加するこ
とにより、（Ｂ）成分と（Ｃ−イ）成分との混合物のら
せんピッチが補償されていることを示している。またＰ
ｓも（Ｂ）成分と（Ｃ−イ）成分との混合物（重量比５
０：５０）のみの場合と比べ、それほど減少していない
ことが確認された。
なお、高分子液晶化合物（３０）については、らせんの
ねじれの向きは決定できなかったが、（Ｂ）成分と（Ｃ
−イ）成分との混合物（重量比５０：５０）
を加えることがで、
前記の効果が認
第
表
められな。
（以下余白）
実施例１６
（Ｂ）成分の強誘電性低分子液晶化合物として、らせん
ピッチのねじれの向きが左である、式％式％）
で表わされる化合物及びらせんピッチのねじれの向きが
右である、式
％式％）
で表わされる化合物を用い、（Ｃ−イ）成分の非カイラ
ル低分子液晶化合物として、実施例１で用いｔ；ものと
同じ混合物（Ｖ）を用いた。
前記化合物（６６−１）２５重量％と、化合物（６２−
１）２５重量％と非カイラル低分子液晶混合物（Ｖ）Ｓ
Ｏ重量％とから成る低分子液晶組成物の自発分極の大き
さを測定したところ、３．８ｎＣ／ｃｍ”であった。
また、不斉炭素を有する高分子液晶化合物（２２−１）
２０重量％と前記化合物（６６−１）２０重量％と化合
物（６２−１）２０重量％と非カイラル低分子液晶混合
物（Ｖ）４０重量％から成る液晶組成物（Ｗ）の自発分
極の大きさを測定しｔ二ところ３．２ｎＣ／ｃｍ”であ
った。
以上の事から、Ｐｓの大きさは、不斉炭素を有する高分
子液晶化合物を加えても大きな変化がないことが認めら
れｔ；。
他の組成比における、自発分極値は、第３図に示す通り
であり、同様の傾向が得られることがわかった。
該高分子液晶化合物は次のようにして製造した。
すなわち、（＋）−３−メチルアジピルクロリド９．９
９を乾燥１，２−ジクｏロエタ７１００ｍ１ｌに溶解し
、これに、ヒドロキノン１７．６９を乾燥ピリジン５０
ｍｆｆ１に溶解したものを滴下した。滴下終了後、４８
時間反応させたのち、１．２−ジクロロエタンを留去し
、得られた生成物を水洗後、トルエンにより再結晶し、
式
・・・ （ＩＶ）
で表わされる化合物９９（収率５０％）を得た。
このもののｍ、ｐ。は１１０℃であった。
次に、テレフタル酸クロリド３．０ｇを、乾燥ＤＭＦ２
００ｍｌに溶解したのち、これに、前記式（■）で表わ
される化合物３．５ｇを乾燥ピリジン３０ｍｍに溶解し
たものを滴下し、５００時間反応せ、さらに８０°Ｃで
２時間反応させた０次に、水とアセトんから再沈して、
所望の高分子液晶化合物を得た。
実施例１７
実施例１６で用いたものと同じ高分子液晶化合物ｌＩｉ
量部に対し、前記の化合物（８６−１）２５重量％と化
合物（６２−１）２５重量％と非カイラル低分子液晶混
合物（Ｖ）ＳＯ重量％とから°成る低分子液晶組成物（
Ｗ）４重量部を配合して、強誘電性液晶組成物を調製し
た。この液晶組成物のらせんピッチは１５μｍであった
。
次に、ＩＴＯの透明電極が設けられたガラス板上に配向
処理剤としてポリイミドを形成し、ラビング処理を施し
た縦２１０ｍｍ、横３００１の一対の基板から成る厚さ
５μｍの液晶セルに、前記の液晶ｉ成物を等六相から注
入し、室温まで徐冷した結果、良好なモノドメインが得
られた。
これに、５．０３Ｈｚ、１５Ｖの交流電界を印加したと
ころ、応答速度は３５℃で７２０ｐｓであり、該低分子
液晶組成物（Ｗ）のみの応答速度７１０、ｕｓ ［３
５℃（Ｔｃ−Ｔ−−８℃）】と変わらない応答速度が得
られた。
また、化合物（６６−１）と化合物（６２−１）との強
誘電性低分子液晶混合物（重量比５ｏ：５０）のみにつ
し）では、２０℃（Ｔｃ−Ｔ＝−８°Ｃンで２．０ｍｓ
の応答速度が得られた。
これらの結果、本発明の液晶組成物は、非カイラル低分
子液晶化合物を添加することにより、応答速度が大きく
改善されていることが分かる。
実施例１８
実施例１６で用いたものと同じ高分子液晶化合物と、実
施例１７で用いたものと同じ組成を有する低分子液晶組
成物（Ｗ）とを混合して種々の液晶組成物を調製した。
これらの液晶組成物を用いて電極付きプラスチック基板
間に液晶組成物を塗布させ、連続的な曲げ変形を印加し
ながら等六相から、液晶相まで冷却して一軸配向させた
ところ、いずれの膜も偏光Ｈ＠鏡で観察すると良好な配
向フィルムが得られていることが確認された。
実施例１９
（Ａ）成分の不斉炭素を有する高分子液晶化合物として
、前記式（２２−１）で表わされる化合物を、（Ｂ）成
分の強誘電性低分子液晶化合物として、らせんピッチの
ねじれの向きが左である前記式（６６−１）で表わされ
る化合物とらせんピッチのねじれの向きが右である前記
式（６２−１）で表わされる化合物との混合物を、（Ｃ
−口）成分の接着剤として、エピコート８２８【エポキ
シ樹脂、油化シェルエポキシ（株）製］と硬化剤のトリ
エチレンテトラミンとの組合せ（重量比５：１）から成
るエポキシ系接着剤を用いた。
前記式（２２−１）で表わされる高分子液晶化合物１重
量部に対し、化合物（６６−１）と（６２−１）との重
量比５０：５０の強誘電性低分子液晶混合物４重量部を
配合して、液晶組成物を調製し、さらに、この液晶組成
物３重量部に対し、前記エポキシ系接着剤１重量部を配
合して、本発明の強誘電性液晶組成物を製造した。
次いで、この強誘電性液晶組成物を用いて、電極付きプ
ラスチック基板間に液晶組成物を塗布させ、連続的な曲
げ変形を印加しながら等六相から、液晶相まで冷却して
一軸配向させたところ、偏光顕微鏡で観察すると良好な
配向フィルムが得られていることが確認された。なお、
膜厚は２．５μｍであった。
次に、該フィルムを切断し、室温で数時間放置して、素
子中のエポキシ樹脂を完全に硬化させたのち、クロスニ
コル下でコントラストを測定したところ、室温において
±５ｖの印加で４８となつｔ；。また、電圧を切っても
表示が７２時間以上保たれ、良好な双安定性（メモリー
性）を有することが確認された。
また、素子の顕微鏡観察では、液晶部と接着剤部とが完
全に相分離しており、接着剤を配合したことによる相転
移温度や応答性能の変化は認められなかっｔ；。液晶粒
の大きさはほぼ数μｍ程度であり、マトリックス表示を
行う際の画素の大きさと比較して、十分に小さいため、
視認性が損なわれることはない。
さらに、クロスニコル下で、明状態での着色を調べたと
ころ、ごく薄い黄色味を帯びた白色であり、厚みむらに
基づく色むらも認められなかった。
まｌ；、機械的強度を調べたところ、垂直圧力では７
ｋｇ／ ｃｍ”、室温での変形に対しては曲率半径４ｃ
ｍまでのあらゆる方向への曲げ変形し対して、コントラ
ストや双安定性は変化しなかった。
次に、これに、５．０３Ｈｚ、１５Ｖ（７）交流電界を
印加したところ、応答速度は２１℃で１．７ｍｓであり
、接着剤を配合する前の液晶組成物と全く変わらなかっ
た。
なお、接着剤を配合する前の液晶組成物の自発分極値は
４．１ｎＣ／ｃｍ”であり、この液晶組成物に該接着剤
２０重量％を配合した本発明の液晶組成物のそれは４．
１ｎＣ／ｃｍ”であり、接着剤を添加しても自発分極値
は全く変化しなかった。
比較例１
実施例１９において、接着剤を用いなかったこと以外は
、実施例１９と全く同様にして液晶素子を作成し！こと
ころ、コントラストは４程度であった。まｔ：、液晶層
の厚みは２．５μｍであったが、クロスニコル下の明状
態の色は濃い黄色であり、厚みむらに伴い、色の濃度が
変化している部分があった。
さらに、機械的強度については、垂直圧１ ｋｇ７Ｃ１
１２を、あるいは曲率半径１０ｃ層の変形を配向方向と
斜め約４５°方向に与えたところ、配向がほぼランダム
となっｔ；。顕微鏡観察では配向していたドメインがほ
ぼ完全に破壊され、非常に細かくランダムなものになっ
ていた。
これらの結果から、接着剤を配合することにより、その
接着剤の硬化後には、液晶素子に変形が与えられても、
液晶粒にはほとんど剪断力を与えず、配向を乱さないこ
とが明らかになった。
実施例２０
（Ａ）成分の不斉炭素を有する高分子液晶化合物として
、前記式（２２−１）で表わされる化合物を、（Ｂ）成
分の強誘電性低分子液晶化合物として、らせんピッチの
ねじれの向きが左である前記式（６６−１）で表わされ
る化合物と、らせんピッチのねじれの向きが右である前
記式（６２−１）で表わされる化合物との混合物を、（
Ｃ−イ）成分の非カイラル低分子液晶化合物として、実
施例１で用いた非カイラル低分子液晶混合物（Ｖ）を、
（Ｃ−口）成分の接着剤として、エピコート８２８ ［
エポキシ樹脂、油化シェルエポキシ（株）製］と硬化剤
のトリエチレンテトラミンとの組合せ（重量比５：１）
から成るエポキシ系接着剤を、（Ｃ−ハ）成分の導電性
化合物としてビクラートを、（Ｄ）成分の色素として、
式８式％
で表わされる化合物（λｍａｘ６１０ｎｍ）を用い ｔ
こ 。
前記式（２２−１）で表わされる高分子液晶化合物ｉｓ
ｇ量部、化合物（６６−１）と（６２−１）との重１比
５０：５０の強誘を性紙分子液晶混合物３１．ＩＵｉ部
、非カイラル低分子液晶混合物（Ｖ）３１重量部、エポ
キシ系接着剤２０重量部、ビクラーｂｉｔ量部及び色素
１１！量部から成る本発明の強誘電性液晶組成物を調製
した。
次いで、この強誘電性液晶組成物を用いて、溶融状態か
らフィルムを形成し、電極付きプラスチック基板間に液
晶組成物を塗布させ、連続的な曲げ変形を印加しながら
等吉相から、液晶相まで冷却して一軸配向させｔ；とこ
ろ、偏光顕微鏡で観察するど良好な配向フィルムが得ら
れていることが確認されｔ；。なお、膜厚は２．５μｍ
であった。
次に、該フィルムを切断し、室温で数時間放置して、素
子中のエポキシ樹脂を完全に硬化させたのち、クロスニ
コル下でコントラストを測定したところ、室温で±５ｖ
の印加で４８となった。まｔ；、電圧を切っても表示が
７２時間以上保たれ、良好な双安定性（メモリー性）を
有することが確認された。
また、素子の！ｉ微鏡観察では、液晶部と接着剤部とが
完全に相分離しており、接着剤を配合したことによる相
転移温度や応答性能の変化は認められなかっＩ；。液晶
層の大きさはほぼ数μｍ程度であり、マトリックス表示
を行う際の画素の大きさと比較して、十分に小さいため
、視認性が損なわれることはない。
さらに、クロスニコル下で、明状態での着色を調べたと
ころ、赤色を有しており、赤色表示には良好な材料とな
った。また、厚みむらに基づく色むらは認められなかっ
た。
まＩ；、機械的強度を調べたところ、垂直圧力では７
ｋｇ／ ｃｍ２、室温での変形に対しては曲率半径４ｃ
ｒｓまでのあらゆる方向への曲げ変形に対して、コント
ラストや双安定性は変化しなかった。
次に、これに、５．０３Ｈｚ、ＩＩＶの交流電界を印加
したところ、応答速度は２８℃で１８０μＳと極めて良
い値を示した。
なお、該強誘電性液晶組成物の自発分極値は２．７ｎＣ
／ｃｍ”であった。
実施例２１
実施例２０において、導電性化合物のビクラートを用い
なかったこと以外は、実施例２０と同じ組成比の強誘電
性液晶組成物を調製し、性能を調べたところ、自発分極
値は２．８ ｎ Ｃ／ｃｒｓ”であり、応答速度は２１
０μ５（２８°Ｃ）と若干遅くなった。その他の物性や
特性は実施例２０のものと同じであっｔ二。
また、この組成物の双安定性については、導電性化合物
の有無による差は認められなかった。しかし、強誘電性
低分子液晶化合物として、自発分極値の高いものを基材
として用いた場合、導電性化合物の添加により、改善の
効果が認められた。
実施例２２
実施例２０において、色素を用いなかったこと以外は、
実施例２０と同じ組成比の強誘電性液晶組成物を調製し
、性能を調べたところ、自発分極値は２．７ｒ＋Ｃ／ｃ
＋ｌ＋２であり、応答速度は１８０μ５（２８℃）と変
わらなかった。また、その他の物性や特性は、実施例２
０のものと同じであった。
この結果から、色素を添加することで、各色素分子の吸
収波長の差によって、他の物性値を損なうことなく、カ
ラー化が可能となることが分かつた。
比較例２
実施例２０において、非カイラル低分子液晶混合物（Ｖ
）、エポキシ系接着剤、導電性化合物のビクラート及び
色素を用いなかったこと以外は、実施例２０と同じ組成
比の強誘電性液晶組成物を調製し、性能を調べたところ
、自発分極値は４．３ｎＣ／ｃｍ”であり、応答速度は
２．３ｍ５（２０℃）であった。
次に、実施例２０と同様にして液晶素子を作成したとこ
ろ、コントラストは４程度であった。また、液晶層の厚
みは２．５μｍであつｔ；が、クロスニコル下の明状態
の色は濃い黄色であり、厚みむらに伴い、色の濃度が変
化している部分かあつｔこ 。
さらに、機械的強度については、垂直圧１ ｋｇ７ｃｍ
”を、あるいは曲率半径１０Ｃ！ｌの変形を配向方向と
斜め約４５°方向に与えたところ、配向がほぼランダム
となっｌ；。顕微鏡観察では配向していたドメインがほ
ぼ完全に破壊され、非常に細かくランダムなものになっ
ていた。
［発明の効果］
本発明の強誘電性液晶組成物は、（１）自発分極が大き
く、かつらせんピッチが比較的大きい、（２）電界に対
する応答速度が強誘電性低分子液晶化合物のみの組成物
に比べて高速応答性を示す、（３）成膜性がよく、薄膜
化が容易であるので、液晶素子の大面積化が可能である
、（４）液晶分子の配向後の安定性が良好である、（５
）カラー化が可能で、かつ配向膜の色むらがない、など
の優れた特徴を有しており、例えば液晶表示素子などと
して好適に用いられる。[Problems to be Solved by the Invention] The present invention overcomes the drawbacks of conventional liquid crystal compositions used in such liquid crystal display elements, has high-speed response, and allows liquid crystal molecules to be easily aligned. The present invention has also been made with the aim of providing a ferroelectric liquid crystal composition which has good stability after alignment, can be colored, and has improved color unevenness in an alignment film. As a result of intensive research to develop a ferroelectric liquid crystal composition having the above-mentioned preferable properties, the present inventors have developed an optically active polymer liquid crystal compound having an asymmetric carbon. and a ferroelectric low-molecular liquid crystal compound, at least one selected from a non-chiral low-molecular liquid crystal compound, an adhesive, and a conductive compound, and if desired, a dye is added. The inventors have found a way to achieve this objective, and have completed the present invention based on this knowledge. That is, the present invention provides (A) an optically active polymer liquid crystal compound having an asymmetric carbon, (B) at least one ferroelectric low molecular liquid crystal compound, (C) (a) an achiral low molecular liquid crystal compound, ( (D) used as desired with at least one selected from b) a wetting agent and (c) a conductive compound;
The present invention provides a ferroelectric liquid crystal composition comprising a dye. The present invention will be explained in detail below. In the liquid crystal composition of the present invention, the optically active polymer liquid crystal compound having an asymmetric carbon used as the component (A) is not particularly limited, and conventionally known compounds can be used. This polymer liquid crystal compound includes a side chain type polymer liquid crystal compound and a main chain type polymer liquid crystal compound.
) can be mentioned. t; * in the formula represents an asymmetric carbon center, and n is 2 to 1000
°m is a number from 2 to 30. 1. \ / CI! ! →cn2- ), - (Elri- CII3CI!. \ (cII2). / CIls C1l. cm. CB, -cm CIls CB. CH. (x y field 11 q=1-10. 9-1- io) ll3 (l 2) CB. I. CFi3-CH CH3 CH* CH3 L → P, -Q, + → S, -T, + (x+y=1) (x+y '' 1) Note that the polymer liquid crystal compound The structure of the side chain (mesogen) moiety may be replaced with various other skeletons or optically active groups known in low-molecular liquid crystal compounds.On the other hand, as the main deafening polymer liquid crystal compound, for example, Examples include compounds represented by the following formulas (19) to (31). However, *, n and m in the formulas have the same meanings as above. →L, -M, company - (x+y= 1) -EV yaw W, +T- CI!3 CI!. (f-1~3, g electric l~20) cm. EPs (h~5) (x+y~1) (h~5) I13 (h; 0 to 5) Any one or more compounds can be selected and used from among chill-based compounds, compounds having a heterocycle, and other compounds. Thick base-based ferroelectric low-molecular liquid crystal compound As examples, compounds represented by the following formulas (32) to (55) can be mentioned. There is no particular restriction on the varnish as long as it exhibits ferroelectricity capable of high-speed response, and conventionally known ones, such as ship base-based, azo and azoxy-based, biphenyl and aromatic varnishes OH [10 (n=10) / ( nm7~14) C direct (n-4, 5~8. (nw 5,6,10,14.18) C sad (X■H, OH. nru10) CLCIICE [C11 bar 11° (Y=CIl , Br. Examples include compounds of the following formula (56) m-1,2, n-1 m-5, nm9.1 1,1 2.1 8 (6l) biphenyl and aromatic Examples of ester-based ferroelectric low-molecular liquid crystal compounds include compounds represented by the following formula: , n Proverbs 10,12 m5a l. n 謹 6~9 mmOl n rich 8~10 m 穆 11 n=8 (CHz)++ 1# C1l3-CH (cu2)s CHJ (CHJ)im= 1゜n-7~ 13 m=2, n= 8~10 (n -8) (n = 8) (n-4~10) H3 F vote 10 CII2C11CH2CH3 CI! ! J-(CI!riT-cllcH2c11°(m=1,3
, n-6) BS 10C112CHCHICHx 1 (n=7) CI! 3 -OC112CHC11zC113 /'- (n = 8) (n-8,10,14) L -OCH,C[1CI(,CH. (p=0.1) (ios) E-COj to C5Ht + (m =2.5,7, n-9) (n-8) (n-4~1o) (n=6.8.10) (n=6.8.12) (n-8~12) Heterocycle Examples of ferroelectric low-molecular liquid crystal compounds having a formula group include compounds represented by the following formula (1% formula%): (n-8,8,11) /- (n=5.7 , 8.1 0) (n = 8.1 1) (n = 9) Examples of other ferroelectric low-molecular liquid crystal compounds include compounds represented by the following formulas (142) to (146). . CE [. 1 -0CR, CHCIIB ■.L CH3COOCH!-C-CEtOCH3O CI!3 F -0CLCIIC1l12CH3l13 CI (scOOcHt-C-C11!0COCHs In the liquid crystal composition of the present invention, these ferroelectric One type of low-molecular liquid crystal compound may be used, or two or more types may be used in combination, but the direction of twist of the helical pitch of at least one type of low-molecular liquid crystal compound is the polymer liquid crystal of component (A). It is desirable that the direction is opposite to that of the compound, and it is also desirable to use a mixture of counterclockwise and clockwise twists.This makes it easier to lengthen the pitch and improves bistability. Furthermore, the method of using several kinds of ferroelectric low-molecular-weight liquid crystal compounds in combination is advantageous because a liquid crystal composition having s and 'c phases near the plastic temperature can be easily obtained. Table 1 shows an example of the twist direction of the helical pitch in the S1°C phase of the component polymer liquid crystal compound.In addition, for those that do not have S and C phases, the component (B) low molecular liquid crystal compound Determine the helical pitch of the composition having the Sfi"C phase obtained by face metallization with cs, "having the c phase), and if it is longer than the helical pitch of the low molecular weight crystal compound before mixing, the helical pitch of the composition having the low molecular weight crystal compound before mixing is The helical pitch was assumed to be in the opposite direction to that of the low-molecular liquid crystal compound. (See the margin below) Table 1 On the other hand, in the ferroelectric low-molecular liquid crystal compound of component CB), the direction of twist of the helical pitch is to the left. Representative examples of certain compounds include: In addition, typical examples of compounds in which the helical pitch twists in the right direction include: In the liquid crystal composition of the present invention, as component (C), (
b) Non-chiral low molecular weight liquid crystal compound, (b) Adhesive and (
c) At least one kind selected from conductive compounds is used. The non-chiral low-molecular liquid crystal compound of component (A) is a low-molecular liquid crystal compound that has no twisted structure or spontaneous polarization and exhibits a smectic phase, and is a low-molecular liquid crystal compound that has no twisted structure or spontaneous polarization and exhibits a smectic phase.
A ferroelectric liquid crystal composition that exhibits a ferroelectric liquid crystal phase over a wide temperature range, provides good alignment, and is capable of high-speed response on the order of tens to hundreds of microseconds when added to a mixture with component B). You can get things easily. There are no particular limitations on the non-chiral low molecular weight liquid crystal compound, and one or more arbitrary compounds can be selected and used from conventionally known compounds. Examples of the non-chiral low-molecular liquid crystal compound include, for example, or branched alkyl groups, which may be the same or different from each other. Furthermore, a compound represented by the formula - can also be used. In the formula (I) above, R3 is an alkoxy group having 6 to 11 carbon atoms or an acyloxy group having 6 to 12 carbon atoms, and R4 is an acyloxy group having 7 carbon atoms.
~11 alkyl groups. On the other hand, R5 and R6 in formula (n) are each an alkyl group or an alkoxy group having 4 to 14 carbon atoms,
They may be the same or different from each other. These non-chiral low molecular weight liquid crystal compounds may be used alone or in combination of two or more. In the liquid crystal composition of the present invention, when the non-chiral low molecular weight liquid crystal compound is used as the component (C), the content of the high molecular liquid crystal compound as the component (A) is equal to that of the high molecular liquid crystal compound and the ferroelectric low molecular weight liquid crystal compound. It is usually selected in the range of 5 to 90% by weight, preferably 10 to 40% by weight, based on the total amount of the liquid crystal compound and the non-chiral low molecular weight liquid crystal compound. If this content is less than 5% by weight, the composition will have poor film forming properties;
! If the amount exceeds %, the magnitude of the spontaneous polarization of the composition decreases, which is not preferable. On the other hand, the content ratio of the ferroelectric low molecular weight liquid crystal compound and the non-chiral low molecular weight liquid crystal compound is usually 5:95 to 9 based on weight.
The ratio is selected in the range of 5:5, preferably 5:95 to so:so. If the content of the ferroelectric low-molecular liquid crystal compound is less than 5% by weight with respect to the total amount of the achiral low-molecular liquid crystal compound, the magnitude of spontaneous polarization will decrease, and if it exceeds 95% by weight, the response speed will improve. The effect is not sufficiently exhibited, which is not desirable. Note that it is preferable to use a combination of multiple types of polymer liquid crystal compounds having asymmetric carbon, ferroelectric low molecular liquid crystal compounds, and non-chiral low molecular liquid crystal compounds from the viewpoint of device design needs, and the combinations are selected as appropriate. By this,
Temperature characteristics, optical characteristics, electrical characteristics, etc. can be controlled. In the liquid crystal composition of the present invention, an adhesive can be used as component (C). By blending this adhesive, the homogeneous alignment of the liquid crystal composition is significantly improved. This is because a transparent conductive film is usually provided on a substrate used in a display element by a method such as a vapor layer, and the micro-interface structure tends to align liquid crystal molecules vertically or obliquely. This is because this tendency is significantly reduced by containing an appropriate amount of the agent. As the adhesive, for example, epoxy adhesive, acrylic adhesive, unsaturated polyester adhesive, polyurethane adhesive, hot melt adhesive, elastomer adhesive, etc. can be used. As the epoxy adhesive, it is preferable to use, for example, an epoxy resin represented by the following formula: %(). R in said - killing (m). and R2 are each an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and they may be the same or different, or may be bonded to each other to form a ring. R1
and R2 are each a halogen atom, a lower alkyl group,
lower alkoxy group, etc., and k and p are each O
or an integer from 1 to 4, when k is 2 to 4, R3 may be different, and when p is 2 to 4, R
4 may be different. n represents the degree of polymerization. Among the epoxy adhesives, 2,2-bis(4-
It is preferable to use an epoxy resin obtained by reacting hydroxyphenyl)propane (hisphenol A) and shrimp chlorohydrin as a main ingredient. Examples of curing agents for such epoxy adhesives include diethylenetriamine, triethylenetetramine, xylylene diamine, diaminodi722methane, polyamide resin, dicyandiamide, boron trifluoride-amine complex, triethanolamine borate, Hexahydrophthalic anhydride, phthalic anhydride, maleic anhydride, polysulfide, resol, etc. are used. The epoxy adhesive may be a one-component or a two-component adhesive. Examples of acrylic adhesives include those that are a mixture of acrylic ester and a polymerization initiator that harden by heating or light irradiation, and those that are a combination of a modified acrylic ester and a primer that harden when they come into contact with each other. Can be mentioned. Unsaturated polyester adhesives are made by mixing monomers such as vinylbenzene, acrylic esters, methacrylic esters, and vinyl acetate with a polymerization initiator in a polyester containing maleic acid units that hardens by heating or light irradiation. I can list things. As the polyurethane adhesive, a combination of an incyanate component and a component that reacts with the incyanate component is used. As the incyanate component, for example, methylene bis(p-7
22 diisonanate), tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 1-chlorophenyl diisocyanate, l,5-naphthalene diisocyanate, thiomicrobil diisocyanate, ethylbenzene-σ-2-diisocyanate, 4,4.4-tridiisocyanate Phenylmethane triisocyanate, etc., and components that react with these include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, glycerol, hexanetriol, xylylene diol, lauric acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, and olein. Examples include acid monoglyceride, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyester, and polyamide. As a hot melt adhesive, for example, vinyl acetate resin m
, polyethylene, vinyl acetate-ethylene copolymer, butyl methacrylic resin, polyisobutylene, polypropylene, polyamide resin, polyester resin, polystyrene, ethyl cellulose, petroleum resin, ethylene-acrylic acid ester copolymer, etc. can be mentioned. Examples of elastomer adhesives include polychloroprene, butadiene-styrene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, isobutylene-isoprene copolymer,
Examples include butadiene-vinyl pyridine copolymer, natural rubber, etc. with a curing agent and additives added thereto. As the curing agent or additive, for example, sulfur, benzothiazolyl disulfide, phenol resin, magnesium oxide, zinc oxide, salicylic acid, stearic acid, diethylditisucarbamate, etc. are used. These adhesives may be used alone or in combination of two or more. In the liquid crystal composition of the present invention, the adhesive as component (C) may be used alone or in combination with the non-chiral low molecular weight liquid crystal compound, and may also be used as a conductive agent as described later. May be used in combination with sexual compounds,
Furthermore, it can also be used together with the achiral low-molecular liquid crystal compound and the conductive compound. The content of the adhesive is usually 3 to 8 based on the weight of the composition.
0% by weight, preferably selected in the range of 20 to 50:[[fi%]. If this content is less than 3% by weight, the effect of improving mechanical strength when used as a liquid crystal element will not be sufficiently exhibited.
If it exceeds 80% by weight, the contrast decreases, which is not preferable. In the liquid crystal composition of the present invention, a conductive compound may be blended as component (C) for the purpose of improving bistability (memory property), response speed, and the like. As the conductive compound, conventionally known ones such as ethyl-dimethyl-dodecyl-ammonium 4-hexyloxybenzoate, tetrabutyl-ammonium tetraphenylporanate, crown ether complexes, and charge transfer complexes are used. . Examples of the charge transfer complex include vicrate, quinhydrin, benzene-silver perchlorate, or combinations of various electron donors and electrophilic reagents. Examples of the electron donor include arenes, alkenes, alkynes, cycloalkenes, alkyl halides, and amines, while examples of the electrophilic reagent include picric acid, 2,4,7-dolinitrone, and the like. Polynitro compounds such as lenone, 1,3,5-1-linitrobenzene, and tetranitromethane; carbonyl compounds such as quinone, chloranyl, flavone, maleic anhydride, and oxalyl chloride; halogen compounds such as halogen, hydrogen halide, and chloroform; A9 ",Cu"
Examples include transition metal ions such as ions, tetradianeethylene, pyridinium ions, and the like. One type of these conductive compounds may be used, or two or more types may be used in combination. In the liquid crystal composition of the present invention, the conductive compound is
As component (C), it may be used alone, in combination with the achiral low-molecular liquid crystal compound, or in combination with the adhesive. Furthermore, it can also be used together with the achiral low-molecular liquid crystal compound and the adhesive. The content of the conductive compound is usually selected in the range of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight, based on the weight of the composition. If the content is less than 0.01% by weight, the effect of improving memory properties and response speed will not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 5% by weight, liquid crystal molecules will deteriorate, and spontaneous polarization will decrease. A tendency arises. Furthermore, in the liquid crystal composition of the present invention, (D)
A pigment can be added as a component. There are no particular restrictions on this dye, and dyes that are conventionally used as liquid crystal display dyes, such as azo, anthraquinone, merocyanine, styryl, azomethine, benzoquinone, naphthoquinone, and tetrazine dyes, can be used. Any one can be selected and used from among these, and among these, azo and anthraquinone are preferred. Examples of the azo dye include azobenzene, 4-nitroazobenzene, 4-dimethylaminoazobenzene,
4-dimethylamino-22-methylazobenzene, 4-
Dimethylamino-2-methyl-4'-nitroazobenzene, 4-dimethylamino-3-methyl-4'-nitroazobenzene, 4-dimethylamino-2'-chloro-4''
-nitroazobenzene, 4-dimethylamino-2' 4
゛Dinitroazobenzene, 4-dimethylamino-2°,
5'-dichloro-4'-nitroazobenzene, 4-dimethylamino-2', 6''-dichloro-4'nitroazobenzene, 4-diethylamino-4'nitroazobenzene, 4-(5-nitro-2-thiazolyl azo)- N, N'
-dimethylaniline, 4-(6-nitoxy2-benzothiazolyl azo)-N,N-dimethylaniline, 4-(
6-nitro-2-benzothiazolyl azo)-N,N-diethylaniline, 9-phenylasosurolidine, 4-
[N-(4-ethoxybenzylideneamino)phenyla/1-1- [N-(4-ethoxybenzylidene)]
Naphthylamine, 4-7 enylazo 4°-(l-pyrrolidinyl)azobenzene, 4-(2-benzothiazolyl azo)-4'-N,N-diethylaminoazobenzene,
4-(6-nitoxy2-benzothiazolyl azo)-4
'-N,N-dimethylaminoazobenzene, 4-(6-
Nitoxy 2-benzothiazolyl azo)-4'-N,N
-diethylaminoazobenzene, 4-(6-nitro-2
-Benzothiazolylazo)-4'-N,N-diethylaminoazobenzene, 4-(6-n-butylsulfonyl-
2-Benzothiazolylazo>-4'-N, N-diethylamine azobenzene, trisazobenzene, 4.4'
-bis(2-hydroxy-1-naphthylazo)azobenzene, 4.4'-bis(4-dimethylaminophenyl azo)-z, 2'dichloroazobenzene, 4.4'-bis(9-julolidinylazo) Examples include azobenzene. Examples of anthraquinone dyes include 1-hydroxy-4-(4-methylphenylamino)anthraquinone,
l-aminoanthraquinone, 1-amino-4-methylaminoanthraquinone, l-amino-4-phenylaminoanthraquinone, 1,4-diaminoanthraquinone, 1
,4-diaminoanthraquinone-(N-n-butyl)-
2,3-dicarboximide, l,4-diaminoanthraquinone-(N-n-hexyl)-2,3-dicarboximide, 1,4-diaminoanthraquinone-(N-n-butyl)-3' -imino-2,3-dicarboximide, 1
．． 4-Diaminoanthraquinone-(N-n-hexyl)
-3'-imino-2,3-dicarboximide, 1,4-
Diaminoanthraquinone-(N-n-hexyl)-31
-thioxo-2,3-dicarboximide, 1,4-diaminoanthraquinone-(N-n-octyl)-3''-thioxo-2,3-dicarboximide, 1,5-diaminoanthraquinone, 1, 4.5-triaminoanthraquinone, 1.4.5.8-tetraaminoanthraquinone, 1
, 4-bis(methylamino)anthraquinone, 1.4-
Bis(phenylamino)anthraquinone, 1,4-bis(4-t-butylphenylamino)anthraquinone, 1
．． 5-bis(phenylamino)anthraquinone, 1.5
-bis(4-methylphenylamino)anthraquinone,
l, 5-bis(4-hydroxyphenylamino) anthraquinone, x, s-bis(4-ethylphenylamino)
Anthraquinone, 1,5-bis(4-methoxyphenylamino)anthraquinone, 1. S-bis(4-n-propylphenylamino)anthraquinone, 1,5-bis(
4-isopropylphenylamino) anthraquinone, 1
．． 5-bis(4-dimethylaminophenylamino)anthraquinone, i,s-bis(4-toxyphenylamino)anthraquinone, x,5-bis(4-n-:/'tylphenylamino)anthraquinone, X, S-bis (4
-n-propoxyphenylamino)anthraquinone, 1
．． 5-bis(4-n-pentyl7enylamine)anthraquinone, 1.5-bis(4-n-butoxyphenylamino)anthraquinone, 1.5-bis(4-morpholinophenylamino)anthraquinone, 1 .5-bis(4-
n-Benzyloxyphenylamino) anthraquinone, 1
．． 5-bis[4-(N-ethyl-N-β-hydroxyethyl)phenylaminocoanthraquinone, 1.5-bis(4-phenoxyphenylamino)anthraquinone, 1
．． 5-bis(4-hexyloxyphenylamino)anthraquinone, x,s-bis[4-(phenylazo)phenylaminocoanthraquinone, 1,5-bis(4-n-hebutyloxyphenylamino)anthraquinone, 1.5-
Bis(4-n-octyloxyphenylamino)anthraquinone, 1,5-bis(4-n-)dicoxyphenylamino)anthraquinone, 1,5-bis(4-n-desyloxyphenylamino)anthraquinone Examples include quinone. Examples of merocyanine dyes include 3-ethyl-5-[4-(3-ethyl-2-penzothiazolidene)-2-hexenylidene 10-damine, and examples of styryl dyes include, for example. 4-[β-(6-nitro-2-
Examples of azomethine dyes include 2-[(benzothiazolyl)vinyl]-N,N-dimethylaniline, etc.
Examples of benzoquinone dyes include 4-dimethylamino)benzylideneamino]benzothiazole, etc.
．． Examples of naphthoquinone dyes include 5-di(4-hebutyloxyphenyl)-3,S-dichlorobenzoquinone, and 3-butylamino-2-cyano-5-amino-
8-Hydroxy-1,4-naphthoquinone, 3,8-bis(butylamino)-2-cyano-5-amino-1,4-
Examples of tetrazine dyes include naphthoquinone, 6-(4-bentroxyphenyl)-3-(4-pentylpiperidin-1-yl)-1,2,4,5-tetrazine, 3-(4-butoxy phenyl)-6-(4-n-
pentylcyclohexyl)1.2.4.5-tetrazine, 3-(trans-4-propylcyclohexyl)-6
-(4-trans-4'-butylcyclohexylphenyl)-1,2,4,5-tetrazine, 3-n-hexyl-6-(4-n-butoxyphenyl)-1,2,4,5
-Tetrazine and the like. In the liquid crystal composition of the present invention, the above-mentioned liquid crystal display dyes may be used alone or in combination of two or more, and the blending amount is usually 0% based on the total amount of the composition. It is selected in the range of .01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight. If this amount is less than 0.011i% by weight, a sufficient maroon color cannot be obtained, and if it exceeds 5% by weight, the dye becomes difficult to dissolve in the liquid crystal composition, which is not preferable. Next, a preferred example of a method for producing a liquid crystal element using the liquid crystal composition of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. Figure 1 shows one of the liquid crystal elements using the liquid crystal composition of the present invention.
Example l1lIrIi is a figure in which a liquid crystal composition of the present invention is applied on a plastic substrate 2 with an electrode 1 to form a liquid crystal layer 3, and then a counter plastic substrate 2' with an electrode 1' is laminated thereon. Then, by applying continuous bending deformation using a plurality of rollers shown in FIG. 2 and cooling it from an isotropic phase to a liquid crystal phase, a liquid crystal element with -axis directionality can be obtained. The substrate may be made of any material such as glass, plastic, or metal, and if necessary, a transparent electrode such as an ITO film or a patterned film may be formed on these substrates. A device provided with an electrode can also be used. The liquid crystal element thus obtained can be used as, for example, an optical recording medium or a 0 display element by changing the optical or electro-optical properties of the liquid crystal composition using light, heat, electric field, etc. be able to. [Examples] Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples in any way. Example 1 The compound shown in Example 1 is used as a polymeric liquid crystal compound of the non-chiral (A) component of the (C-i) component, and as a low molecular liquid crystal compound of formula 1 whose helical pitch is directed to the left -E+-1', - )--)-Q, h-chirCB
. (x+y=1) ... (22-1) A mixture represented by the formula %formula%) in which the helical pitch is rightward, using the compound represented by (22-1) as the ferroelectric low-molecular liquid crystal compound of the component (B) V), and component (B) and (C
-1) When a liquid crystal composition was prepared with a weight ratio of 50:50, the total content of component (B) and component (C-i) was 50% by weight or more, and it had a SiC phase. A liquid crystal composition was obtained. Next, we investigated the response time of this liquid crystal composition to an electric field, and found that in compositions in which the total content of component (B) and component (C-i) was 70% by weight or more, component (B) and (C-i) The response time was almost the same as that of the mixture with (a) component (weight ratio 50:50). In addition, the helical pitch of the liquid crystal composition consisting of 50% by weight of component (A), 25% by weight of component (B), and 25% by weight of component (C-i) is 30 μm or more, and the cell gap 1
Injected from the isotropic phase into a 00μ cell (parallel alignment treatment on the substrate and equipped with an ITO transparent electrode), S, -C
When it was slowly cooled to a phase and the orientation state was observed using a polarizing microscope, it was confirmed that a better monodomain was formed than in the case of only a mixture of component (B) and component (C-i). ;. Examples 2 to 15 The polymeric liquid crystal compound of component (A) contains 2031% by weight of the compound shown in Table 2 (those in which the direction of twist of the helical pitch is leftward), and the ferroelectric compound of component (B) The formula (111-
A liquid crystal composition containing 40% by weight of the compound represented by 1) and 1% by weight of 40% by weight of the mixture (V) used in Example 1 as the non-chiral low molecular weight liquid crystal compound of component (C-i) was prepared. Each composition has a 5ffi''C phase, and the magnitude of its spontaneous polarization Ps (unit: n C/cm'')
is shown in Table 2. Next, each composition was sealed in a cell with the same cell gap of 100μ as used in Example 1, which had been subjected to a rubbing treatment, and
When slowly cooling from the isotropic phase to the S, C phase and observing the orientation state, it was found that compared to the case of only a mixture of components (B) and (C-i) (weight ratio 50:50) , a good monodomain was obtained, and the normal direction of the layer surface coincided with the rubbing direction! :, This indicates that the helical pitch of the mixture of component (B) and component (C-i) is compensated by adding a polymeric liquid crystal compound whose helical pitch twist direction is leftward. It shows. Also P
s is also a mixture of component (B) and component (C-i) (weight ratio 5
It was confirmed that the decrease was not so great compared to the case where only 0:50) was used. Regarding polymeric liquid crystal compound (30), the direction of twist of the helix could not be determined, but the (B) component and (C
- The above effect was not observed by adding a mixture (weight ratio of 50:50) with component (a). (Space below) Example 16 As a ferroelectric low-molecular liquid crystal compound of component (B), a compound represented by the formula (%) in which the direction of twist of the helical pitch is on the left and a compound represented by the formula (%) in which the direction of twist of the helical pitch is on the right The same mixture (V) as that used in Example 1 was used as the non-chiral low-molecular liquid crystal compound of the component (C-i). 25% by weight of the compound (66-1) and the compound (62-
1) 25% by weight and non-chiral low molecular weight liquid crystal mixture (V)S
The magnitude of spontaneous polarization of a low-molecular liquid crystal composition composed of
Magnitude of spontaneous polarization of a liquid crystal composition (W) consisting of 20% by weight of the compound (66-1), 20% by weight of the compound (62-1), and 40% by weight of the non-chiral low molecular weight liquid crystal mixture (V) The value of Ps was measured to be 3.2 nC/cm''. From the above, it was confirmed that the size of Ps did not change significantly even when a polymeric liquid crystal compound having an asymmetric carbon was added. The spontaneous polarization values at other composition ratios are as shown in Figure 3, and it was found that similar trends were obtained. The polymer liquid crystal compound was manufactured as follows. That is, ( +)-3-methyladipyl chloride 9.9
9 was dissolved in 7100 ml of dry 1,2-dichlorethane, and 17.69 ml of hydroquinone was dissolved in 50 ml of dry pyridine.
The solution dissolved in mff1 was added dropwise. After completion of dripping, 48
After reacting for an hour, 1,2-dichloroethane was distilled off, the obtained product was washed with water, and then recrystallized from toluene.
Compound 99 (yield 50%) represented by the formula (IV) was obtained. m, p of this one. was 110°C. Next, 3.0 g of terephthalic acid chloride was added to dry DMF2
After dissolving 3.5 g of the compound represented by the above formula (■) in 30 mm of dry pyridine, a solution of 3.5 g of the compound represented by the formula (■) above was added dropwise to the solution, and the mixture was reacted for 500 hours, and further reacted for 2 hours at 80°C. Then, re-precipitate from water and acetone,
A desired polymeric liquid crystal compound was obtained. Example 17 Same polymeric liquid crystal compound lIi as used in Example 16
A low-molecular liquid crystal composition consisting of 25% by weight of the compound (86-1), 25% by weight of the compound (62-1), and 25% by weight of the non-chiral low-molecular liquid crystal mixture (V) SO, based on the weight of each part.
A ferroelectric liquid crystal composition was prepared by blending 4 parts by weight of W). The helical pitch of this liquid crystal composition was 15 μm. Next, polyimide was formed as an alignment treatment agent on a glass plate provided with transparent electrodes of ITO, and the above-mentioned liquid crystal cell was made of a pair of substrates of 210 mm in length and 300 mm in width and subjected to rubbing treatment. As a result of injecting the liquid crystal product from six phases and slowly cooling it to room temperature, a good monodomain was obtained. When an alternating current electric field of 5.03 Hz and 15 V was applied to this, the response speed was 720 ps at 35°C, which was the response speed of only the low molecular liquid crystal composition (W) of 710, us [3
5°C (Tc-T--8°C)] was obtained. Furthermore, at 20°C (Tc-T=-8°C), the ferroelectric low-molecular liquid crystal mixture of compound (66-1) and compound (62-1) (weight ratio 5o:50) was 2.0ms
The response speed was obtained. These results show that the response speed of the liquid crystal composition of the present invention is greatly improved by adding the non-chiral low molecular weight liquid crystal compound. Example 18 Various liquid crystal compositions were prepared by mixing the same polymer liquid crystal compound used in Example 16 and a low molecular liquid crystal composition (W) having the same composition as that used in Example 17. did. Using these liquid crystal compositions, the liquid crystal compositions were applied between plastic substrates with electrodes, and when continuous bending deformation was applied, the liquid crystal compositions were cooled from an equal six phase to a liquid crystal phase and uniaxially aligned. When observed with a polarized H@mirror, it was confirmed that a good oriented film was obtained. Example 19 The compound represented by the above formula (22-1) was used as the polymeric liquid crystal compound having an asymmetric carbon as the component (A), and the ferroelectric low molecular weight liquid crystal compound as the component (B) was used as the helical pitch twist. (C
- As the component adhesive, an epoxy adhesive consisting of a combination of Epicoat 828 (epoxy resin, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) and a hardening agent triethylenetetramine (weight ratio 5:1) was used. . 4 parts by weight of a ferroelectric low-molecular liquid crystal mixture of compounds (66-1) and (62-1) in a weight ratio of 50:50 per 1 part by weight of the high-molecular liquid crystal compound represented by the formula (22-1). A ferroelectric liquid crystal composition of the present invention was prepared by blending 1 part by weight of the epoxy adhesive with 3 parts by weight of this liquid crystal composition. Next, using this ferroelectric liquid crystal composition, the liquid crystal composition was applied between the plastic substrates with electrodes, and while applying continuous bending deformation, the liquid crystal composition was cooled from an equal six phase to a liquid crystal phase, and uniaxially aligned. However, when observed with a polarizing microscope, it was confirmed that a good oriented film was obtained. In addition,
The film thickness was 2.5 μm. Next, the film was cut and left at room temperature for several hours to completely cure the epoxy resin in the device.The contrast was then measured under crossed Nicols, and the contrast was 48 at room temperature when ±5V was applied. t;. Furthermore, the display was maintained for 72 hours or more even when the voltage was turned off, and it was confirmed that the display had good bistability (memory property). In addition, microscopic observation of the device revealed that the liquid crystal part and the adhesive part were completely phase separated, and no change in phase transition temperature or response performance was observed due to the addition of the adhesive. The size of liquid crystal grains is approximately several μm, which is sufficiently small compared to the size of pixels used in matrix display.
Visibility is not impaired. Further, when the coloring was examined in a bright state under crossed nicols, it was white with a very pale yellowish tinge, and no color unevenness due to uneven thickness was observed. When the mechanical strength was examined, it was found that the vertical pressure was 7.
kg/cm”, radius of curvature 4c for deformation at room temperature
Contrast and bistability remained unchanged for bending deformation in all directions up to m. Next, when a 5.03 Hz, 15 V (7) AC electric field was applied to this, the response speed was 1.7 ms at 21° C., which was no different from the liquid crystal composition before adding the adhesive. The spontaneous polarization value of the liquid crystal composition before blending with the adhesive is 4.1 nC/cm'', and that of the liquid crystal composition of the present invention in which 20% by weight of the adhesive is blended with this liquid crystal composition is 4.1 nC/cm''.
1 nC/cm", and the spontaneous polarization value did not change at all even when the adhesive was added. Comparative Example 1 The same procedure as in Example 19 was carried out except that no adhesive was used. When I created the liquid crystal element, the contrast was about 4. The thickness of the liquid crystal layer was 2.5 μm, but the color in the bright state under crossed nicols was deep yellow, and the thickness was uneven. There were some parts where the color density changed due to the vertical pressure 1 kg7C1.
12, or by deforming the layer with a radius of curvature of 10c in a direction diagonal to the orientation direction by about 45 degrees, the orientation becomes almost random. Microscopic observation revealed that the oriented domains were almost completely destroyed and became very fine and random. From these results, by blending an adhesive, even if the liquid crystal element is deformed after the adhesive has hardened,
It was revealed that almost no shearing force was applied to the liquid crystal grains, and their orientation was not disturbed. Example 20 The compound represented by the above formula (22-1) was used as the polymeric liquid crystal compound having an asymmetric carbon as the component (A), and the ferroelectric low molecular weight liquid crystal compound as the component (B) was used to twist the helical pitch. (
As the non-chiral low-molecular liquid crystal compound of component C-i), the non-chiral low-molecular liquid crystal mixture (V) used in Example 1,
As the adhesive for the (C-port) component, Epikote 828 [
Combination of epoxy resin manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. and triethylenetetramine as a hardening agent (weight ratio 5:1)
An epoxy adhesive consisting of viclate as a conductive compound as a component (C-III), and a pigment as a component (D),
Using a compound (λmax 610 nm) represented by formula 8 formula % t
child . A polymeric liquid crystal compound represented by the above formula (22-1) is
g parts of the paper molecule liquid crystal mixture 31. IUi part, 31 parts by weight of non-chiral low-molecular liquid crystal mixture (V), 20 parts by weight of epoxy adhesive, parts by weight of Biclar bit, and 11 parts by weight of dye. A ferroelectric liquid crystal composition of the present invention was prepared comprising: Next, a film is formed from the molten state using this ferroelectric liquid crystal composition, and the liquid crystal composition is applied between plastic substrates with electrodes, and the liquid crystal composition is transformed from the iso-yoshitic phase to the liquid crystal phase while applying continuous bending deformation. It was cooled and uniaxially oriented; however, observation with a polarizing microscope confirmed that a good oriented film had been obtained. In addition, the film thickness is 2.5 μm
Met. Next, the film was cut and left at room temperature for several hours to completely cure the epoxy resin in the element, and the contrast was measured under crossed Nicols.
It became 48 by applying . It was confirmed that the display was maintained for more than 72 hours even after the voltage was turned off, and that it had good bistability (memory property). Also, Motoko’s! Microscopic observation revealed that the liquid crystal part and the adhesive part were completely phase separated, and no change in phase transition temperature or response performance was observed due to the addition of the adhesive. The size of the liquid crystal layer is approximately several μm, which is sufficiently small compared to the size of pixels used in matrix display, so that visibility is not impaired. Furthermore, when the coloring in the bright state under crossed nicol conditions was investigated, it was found to have a red color, making it a good material for red display. Further, no color unevenness due to thickness unevenness was observed. Well, when I checked the mechanical strength, it was 7 under vertical pressure.
kg/cm2, radius of curvature 4c for deformation at room temperature
Contrast and bistability did not change for bending deformation in all directions up to rs. Next, when an AC electric field of 5.03 Hz and IIV was applied to this, the response speed showed an extremely good value of 180 μS at 28° C. The spontaneous polarization value of the ferroelectric liquid crystal composition is 2.7 nC.
/cm''. Example 21 A ferroelectric liquid crystal composition having the same composition ratio as in Example 20 was prepared, except that the conductive compound vicrate was not used, and its performance was investigated. However, the spontaneous polarization value is 2.8 n C/crs'', and the response speed is 21
It was slightly slower at 0μ5 (28°C). Other physical properties and characteristics were the same as those of Example 20. Furthermore, no difference was observed in the bistability of this composition depending on the presence or absence of the conductive compound. However, when a ferroelectric low-molecular liquid crystal compound with a high spontaneous polarization value was used as a base material, an improvement effect was observed by adding a conductive compound. Example 22 In Example 20, except that no dye was used,
A ferroelectric liquid crystal composition with the same composition ratio as Example 20 was prepared and its performance was investigated, and the spontaneous polarization value was 2.7r+C/c.
+l+2, and the response speed remained unchanged at 180μ5 (28°C). In addition, other physical properties and characteristics are shown in Example 2.
It was the same as that of 0. From this result, it was found that by adding a dye, coloring can be achieved without impairing other physical properties due to the difference in absorption wavelength of each dye molecule. Comparative Example 2 In Example 20, a non-chiral low molecular liquid crystal mixture (V
), a ferroelectric liquid crystal composition with the same composition ratio as in Example 20 was prepared, except that the epoxy adhesive, the conductive compound vicrate, and the dye were not used, and the performance was examined.The spontaneous polarization value was 4.3 nC/cm", and the response speed was 2.3 m5 (20°C). Next, a liquid crystal element was prepared in the same manner as in Example 20, and the contrast was about 4. The thickness of the liquid crystal layer is 2.5 μm, but the color in the bright state under crossed nicols is deep yellow, and there are parts where the color density changes due to uneven thickness. For vertical strength, vertical pressure 1 kg 7 cm
” or a deformation with a radius of curvature of 10C!l in a direction diagonal to the orientation direction at an angle of about 45 degrees, the orientation becomes almost random.Microscopic observation shows that the oriented domains are almost completely destroyed, and the [Effects of the Invention] The ferroelectric liquid crystal composition of the present invention has (1) a large spontaneous polarization and a relatively large helical pitch, and (2) a response speed to an electric field. (3) It has good film formability and can be easily made into a thin film, so it is possible to enlarge the area of the liquid crystal element. (4) ) Good stability after alignment of liquid crystal molecules, (5
) It has excellent characteristics such as being able to be colored and having no color unevenness in the alignment film, and is suitably used as, for example, a liquid crystal display element.
第１図は本発明の強誘電性液晶組成物を用いて成る液晶
素子の１例の構成図であり、図中符号１．１“は電極、
２．２”は基板、３は液晶層である。
筒２図は液晶素子を配向させるための方法の１例を示す
説明図、第３図は低分子液晶組成物単独系の１例及び不
斉炭素を有する高分子液晶化合物と低分子液晶組成物と
の混合系のｌｆｉにおける自発分極の大ささを示すグラ
フである。
特許用原人 出光興産株式会社
代 理 人 弁理士久保１）藤部
手続主甫装置（自発）
平成２年４月２５日FIG. 1 is a block diagram of an example of a liquid crystal element using the ferroelectric liquid crystal composition of the present invention, and the reference numeral 1.1" in the figure is an electrode;
2.2'' is a substrate, and 3 is a liquid crystal layer. Figure 2 is an explanatory diagram showing one example of a method for aligning a liquid crystal element, and Figure 3 is an example of a low-molecular liquid crystal composition alone and an example of an independent system. This is a graph showing the magnitude of spontaneous polarization in lfi of a mixed system of a polymer liquid crystal compound having a symmetrical carbon and a low molecular liquid crystal composition. Procedure control device (voluntary) April 25, 1990
Claims (1)
と（Ｂ）少なくとも１種の強誘電性低分子液晶化合物と
（Ｃ）（イ）非カイラル低分子液晶化合物、（ロ）接着
剤及び（ハ）導電性化合物の中から選ばれた少なくとも
１種とから成る強誘電性液晶組成物。 ２ 強誘電性低分子液晶化合物の中の少なくとも１種の
らせんピッチのねじれの向きが不斉炭素を有する光学活
性高分子液晶化合物とは反対向きである請求項１記載の
強誘電性液晶組成物。 ３ （Ａ）不斉炭素を有する光学活性高分子液晶化合物
と（Ｂ）少なくとも１種の強誘電性低分子液晶化合物と
（Ｃ）（イ）非カイラル低分子液晶化合物、（ロ）接着
剤及び（ハ）導電性化合物の中から選ばれた少なくとも
１種と（Ｄ）色素とから成る強誘電性液晶組成物。 ４ 強誘電性低分子液晶化合物の中の少なくとも１種の
らせんピッチのねじれの向きが不斉炭素を有する光学活
性高分子液晶化合物とは反対向きである請求項３記載の
強誘電性液晶組成物。[Scope of Claims] 1 (A) an optically active polymer liquid crystal compound having an asymmetric carbon, (B) at least one ferroelectric low molecular liquid crystal compound, and (C) (a) an achiral low molecular liquid crystal compound; A ferroelectric liquid crystal composition comprising (b) an adhesive and (c) at least one conductive compound. 2. The ferroelectric liquid crystal composition according to claim 1, wherein the direction of twist of at least one helical pitch in the ferroelectric low molecular liquid crystal compound is opposite to that of the optically active polymer liquid crystal compound having an asymmetric carbon. . 3 (A) an optically active polymer liquid crystal compound having an asymmetric carbon, (B) at least one ferroelectric low molecular liquid crystal compound, (C) (a) an achiral low molecular liquid crystal compound, (b) an adhesive, and (c) A ferroelectric liquid crystal composition comprising at least one selected from conductive compounds and (D) a dye. 4. The ferroelectric liquid crystal composition according to claim 3, wherein the direction of twist of at least one helical pitch in the ferroelectric low molecular liquid crystal compound is opposite to that of the optically active polymer liquid crystal compound having an asymmetric carbon. .
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP1022506A JPH0778219B2 (en) | 1989-02-02 | 1989-02-02 | Ferroelectric liquid crystal composition |
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| JP1022506A JPH0778219B2 (en) | 1989-02-02 | 1989-02-02 | Ferroelectric liquid crystal composition |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02202981A true JPH02202981A (en) | 1990-08-13 |
| JPH0778219B2 JPH0778219B2 (en) | 1995-08-23 |
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| JP1022506A Expired - Fee Related JPH0778219B2 (en) | 1989-02-02 | 1989-02-02 | Ferroelectric liquid crystal composition |
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02225592A (en) * | 1989-02-27 | 1990-09-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Ferroelectric liquid crystal composition and ferroelectric liquid crystal display |
| US5185097A (en) * | 1989-12-29 | 1993-02-09 | Canon Kabushiki Kaisha | Polymeric liquid-crystalline compound, liquid-crystal composition containing it, and liquid-crystal drive |
| US5422036A (en) * | 1991-06-03 | 1995-06-06 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Liquid crystal display device and preparation thereof |
| JPH083557A (en) * | 1994-06-27 | 1996-01-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | Ferroelectric liquid crystal composition and display element using the same |
| JP2002012580A (en) * | 2000-04-28 | 2002-01-15 | Seimi Chem Co Ltd | Optically active compound, method for producing the same, liquid crystal composition and liquid crystal element containing the compound |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS646088A (en) * | 1987-06-29 | 1989-01-10 | Idemitsu Kosan Co | Liquid crystal polymer composition |
-
1989
- 1989-02-02 JP JP1022506A patent/JPH0778219B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2002012580A (en) * | 2000-04-28 | 2002-01-15 | Seimi Chem Co Ltd | Optically active compound, method for producing the same, liquid crystal composition and liquid crystal element containing the compound |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0778219B2 (en) | 1995-08-23 |
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