JPH0219251A - Material for tubular vessel - Google Patents

Material for tubular vessel

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JPH0219251A
JPH0219251A JP16795388A JP16795388A JPH0219251A JP H0219251 A JPH0219251 A JP H0219251A JP 16795388 A JP16795388 A JP 16795388A JP 16795388 A JP16795388 A JP 16795388A JP H0219251 A JPH0219251 A JP H0219251A
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vinyl alcohol
modified polyolefin
polyvinyl chloride
alcohol copolymer
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英一 高橋
Suetsugi Kawaguchi
川口 末次
Toku Tanno
丹野 徳
Harumi Kinoshita
晴美 木下
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Yoshino Kogyosho Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a material for a tubular vessel with an excellent characteristic preventing water permeation and easily carrying out a surface printing on the outside of the tubular vessel by forming a laminate composed of an adhesive modified polyolefin layer and a polyvinyl chloride layer and also an ethylene vinyl alcohol copolymer layer in the middle thereof. CONSTITUTION:A material for a tubular vessel comprises a three-layer laminate of an adhesive modified polyolefin layer 1, a polyvinyl chloride layer 2 and an ethylene vinyl alcohol polymer layer 3. To put it concretely, the ethylene vinyl alcohol copolymer layer 3 is laminated on the outside of the adhesive modified polyolefin layer 1 and further the polyvinyl chloride layer 2 is laminated on the layer 3 respectively. Namely, the three-layer laminate has a structure in which the ethylene vinyl alcohol copolymer layer 3 is interposed between the adhesive modified polyolefin layer 1 and the polyvinyl chloride layer 2. On the outer surface of the tubular vessel, brand names etc. are generally printed. For the purpose, conventionally well-known way can be widely used.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はチューブ容器用素材に関する。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] The present invention relates to a material for tube containers.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、練り化粧品あるいは練り薬品などの容器として用
いられているチューブ容器では、エチレン・ビニルアル
コール共重合体層と接着性変性ポリオレフィン層との積
層体を主な素材にしている。
The main material of tube containers conventionally used as containers for paste cosmetics or paste medicines is a laminate of an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer and an adhesive modified polyolefin layer.

具体的には、練り化粧品などの容器として用いられてい
る従来のチューブ容器は、上記のような積層体からなる
筒体の一端がヒートシールされ、他端に口筒部が接続さ
れている。
Specifically, in a conventional tube container used as a container for kneaded cosmetics, etc., one end of a cylindrical body made of a laminate as described above is heat-sealed, and a spout is connected to the other end.

チューブ容器用の素材を構成する物質にエチレン・ビニ
ルアルコール共重合体が用いられているのは、チューブ
容器内に酸化性のある空気中の酸素が浸透するのを避け
るためである。エチレン・ビニルアルコール共重合体膜
は一般に酸素などの気体分子の流通を阻止する作用があ
る。このような作用が着目されて、エチレン・ビニルア
ルコール共重合体はチューブ容器用素材の構成物質とし
て従来から広く利用されている。
Ethylene-vinyl alcohol copolymer is used as the material for tube containers in order to prevent oxidizing oxygen from the air from penetrating into the tube container. Ethylene-vinyl alcohol copolymer membranes generally have the effect of blocking the flow of gas molecules such as oxygen. Due to such effects, ethylene-vinyl alcohol copolymers have been widely used as constituent materials for tube container materials.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

上記のように、これまでのチューブ容器では、エチレン
・ビニルアルコール共重合体層と接着性変性ポリオレフ
ィン層との積層体が素材に用いられてきた。
As mentioned above, conventional tube containers have been made of a laminate of an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer and an adhesive modified polyolefin layer.

このようなチューブ容器の中に入れられる化粧品類およ
び薬品類などは水溶性である場合も少なくない。このよ
うな内容物の場合には、チューブ容器内に空気中の水分
が浸透してくると、内容物の濃度に変化が生じることが
あって好ましくない。
Cosmetics and medicines placed in such tube containers are often water-soluble. In the case of such contents, if moisture in the air permeates into the tube container, the concentration of the contents may change, which is not preferable.

特にチューブ容器内に浸み込んでくる水分が空気中の炭
酸ガスを含んでいる場合、浸み込んでくる水分が内容物
のpHを変え、長い間には、デユープ容器内の内容物に
予測できない影!8与えかねない。さらに内容物が水を
分散媒にしたゲルである場合は、水分の浸透とは反対に
容器内の水分が空気中に放散してしまうということもあ
って好ましくない。チューブ容器は本来このような現象
を阻止し、内容物を保護しなければならない。従来、チ
ューブ容器に対してはこのような要請があるにもかかわ
らず、用いられているエチレン・ビニルアルコール共重
合体も接着性変性ポリオレフィンも、水と水素結合しや
すく官能基を介して水分を流通させるという性質がある
。このため、内容物によっては、従来のチューブ容器で
は長期保存が効かないという問題点があった。
In particular, if the water that seeps into the tube container contains carbon dioxide gas from the air, the water that seeps into the tube will change the pH of the contents, and over a long period of time, the contents of the tube container will change. A shadow that cannot be done! I might give you 8. Furthermore, if the contents are a gel using water as a dispersion medium, this is not preferable because the moisture inside the container will dissipate into the air, contrary to the penetration of moisture. Tube containers must inherently prevent this phenomenon and protect the contents. Despite these demands for tube containers, the ethylene-vinyl alcohol copolymers and adhesive modified polyolefins that have been used tend to form hydrogen bonds with water and do not allow moisture to escape through functional groups. It has the property of being distributed. For this reason, there is a problem that, depending on the contents, long-term storage cannot be achieved using conventional tube containers.

また、一般にデユープ容器の場合、外側の表面には商品
名などが印刷される。上記のエチレン・ビニルアルコー
ル共重合体層ら接着性変性ポリオレフィン層も通常の顔
料とは親和性が弱い。従ってコロナ放電法などの特殊な
印刷法によるほかは、従来のチューブ容器用素材では、
印刷が困難であるという問題点もあった。
Additionally, in the case of dupe containers, the product name and the like are generally printed on the outer surface. The adhesive modified polyolefin layer such as the ethylene/vinyl alcohol copolymer layer described above also has a weak affinity with ordinary pigments. Therefore, other than using special printing methods such as corona discharge method, conventional materials for tube containers cannot be used.
Another problem was that printing was difficult.

本発明は、上記のような従来の技術的問題点を解決しよ
うとするものであって、水分の流通を阻止する特性が高
く、しかもチューブ容器の外側に行う表面印刷も容易で
あるようなチューブ容器用素材を提供することを技術的
課題とする。
The present invention is an attempt to solve the above-mentioned conventional technical problems, and is to provide a tube which has a high property of blocking the flow of moisture and which can also be easily printed on the outside of the tube container. The technical challenge is to provide materials for containers.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

上記のような問題点を解決するため、本発明に係るチュ
ーブ容器用素材は、接着性変性ポリオレフィン層lとポ
リ塩化ビニル層2とによりエチレン・ビニルアルコール
共重合体層3を挟んだ積層体からなる。
In order to solve the above problems, the tube container material according to the present invention is made of a laminate in which an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer 3 is sandwiched between an adhesive modified polyolefin layer 1 and a polyvinyl chloride layer 2. Become.

〔作用〕[Effect]

本発明にかかわるチューブ容器用素材では、その構成物
質に、接着性変性ポリオレフィンが用いられる。この接
着性変性ポリオレフィ・ンは、常温範囲ではゴム状弾性
体であるものであることが好ましい。接着性を呈する温
度範囲は、エチレン・ビニルアルコール共重合体のガラ
ス転位点以下であって一5℃〜80℃が好ましい。また
、各種の着色剤あるいは、耐熱温度などを改善する各種
充てん材が含まれていてもよい。
In the tube container material according to the present invention, an adhesive modified polyolefin is used as a constituent material. This adhesive modified polyolefin is preferably a rubber-like elastic body at room temperature. The temperature range in which adhesive properties are exhibited is below the glass transition point of the ethylene/vinyl alcohol copolymer, and is preferably from -5°C to 80°C. Further, various coloring agents or various fillers that improve heat resistance and the like may be included.

本発明では接着性変性ポリオレフィンに積層される物質
として、エチレン・ビニルアルコール共重合体が用いら
れる。本発明で用いられるエチレン・ビニルアルコール
共重合体はガラス転位点が160〜180℃、酸素のガ
ス透過率は、圧力1気圧下では0 、0008 cc/
day−atm以下であるものであるとよい。また、各
種の着色剤あるいは、耐熱温度などを改善する充てん材
などが含まれていてもよい。
In the present invention, an ethylene/vinyl alcohol copolymer is used as the material laminated to the adhesive modified polyolefin. The ethylene/vinyl alcohol copolymer used in the present invention has a glass transition point of 160 to 180°C, and an oxygen gas permeability of 0.0008 cc/at a pressure of 1 atmosphere.
It is preferable that the amount is less than 1 day-atm. In addition, various coloring agents or fillers that improve heat resistance and the like may be included.

接着性変性ポリオレフィンおよびエチレン・ビニルアル
コール共重合体と積層するもう一つの化合物として、本
発明ではさらにポリ塩化ビニルが用いられる。ポリ塩化
ビニルの分子積は80O〜1500が好ましい。可塑剤
はDOD、DBP。
As another compound to be laminated with the adhesive modified polyolefin and the ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl chloride is further used in the present invention. The molecular weight of polyvinyl chloride is preferably 800 to 1500. Plasticizers are DOD and DBP.

DBZその他ポリエステル系の可塑剤を使用してもよい
。このポリ塩化ビニルには各種の着色剤あるいは、耐熱
温度などを改善する充てん材などが含まれていてもよい
DBZ and other polyester plasticizers may also be used. This polyvinyl chloride may contain various coloring agents or fillers that improve heat resistance and the like.

本発明にかかわるチューブ容器用素材は、接着性変性ポ
リオレフィン層lとポリ塩化ビニル層2とエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体層3との三層積層体からなる。
The tube container material according to the present invention is composed of a three-layer laminate including an adhesive modified polyolefin layer 1, a polyvinyl chloride layer 2, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer 3.

具体的には、接着性変性ポリオレフィン層lの外側にエ
チレン・ビニルアルコール共重合体層3が、さらにその
外側にポリ塩化ビニル層2が、それぞれ積層されている
。すなわち、その三層積層体は接着性変性ポリオレフィ
ン層lとポリ塩化ビニル層2とによりエチレン・ビニル
アル−j−ル共貢合体層3が挟まれた構造を有している
Specifically, an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer 3 is laminated on the outside of the adhesive modified polyolefin layer 1, and a polyvinyl chloride layer 2 is further laminated on the outside thereof. That is, the three-layer laminate has a structure in which an ethylene-vinyl alcohol conjugate layer 3 is sandwiched between an adhesive modified polyolefin layer 1 and a polyvinyl chloride layer 2.

本発明にかかわるチューブ容器用素材は、通常、次のよ
うな方法によって製造されるとよい。ベレット状のエチ
レン・ビニルアルコール共重合体に必要に応じて顔料な
どを混合して、押し出し機内で混練しながらその顔料な
どを分散させる。別に用意したベレット状の接着性変性
ポリオレフィンにも同じような方法によって必要に応じ
て顔料などを分散させる。なお、エチレン・ビニルアル
コール共重合体はエチレン・ビニル酢酸共重合体を(J
ん化して得るとよい。次いで、このようにして顔料など
が加えられたエチレン・ビニルアルコール共重合体と、
接着性変性ポリオレフィンと、さらにもう一つ別にベレ
ット状のポリ塩化ビニルとを用い、混練機先端のフィー
ドブロックダイあるいは、マルチマニホールドダイなど
から、積層体を筒状に溶融押出成形する。その際、筒体
の構造はポリ塩化ビニル層2を外側に、エチlノン・ビ
ニルアルコール共重合体層3を中間層に、接着性変性ポ
リオレフィン層1を内側にすることが好ましい。
The material for a tube container according to the present invention is generally preferably manufactured by the following method. If necessary, pigments are mixed into the pellet-shaped ethylene/vinyl alcohol copolymer, and the pigments are dispersed while being kneaded in an extruder. If necessary, a pigment or the like is dispersed into a pellet-shaped adhesive modified polyolefin prepared separately using a similar method. In addition, ethylene/vinyl alcohol copolymer is ethylene/vinyl acetic acid copolymer (J
It is better to obtain it by converting it into Next, the ethylene/vinyl alcohol copolymer to which pigment etc. have been added in this way,
Using the adhesive modified polyolefin and another pellet-shaped polyvinyl chloride, a laminate is melt-extruded into a cylindrical shape from a feed block die at the tip of a kneader, a multi-manifold die, or the like. In this case, it is preferable that the structure of the cylinder is such that the polyvinyl chloride layer 2 is on the outside, the ethyl non-vinyl alcohol copolymer layer 3 is on the middle layer, and the adhesive modified polyolefin layer 1 is on the inside.

一般に、チューブ容器の外側の表面には、商品名などが
印刷される。本発明にかかわるチューブ容器用素材に商
品名などを印刷するには従来公知の方法を広く利用する
ことができる。例えばオフセット印刷、シルク印刷、各
種コート印刷、転写印刷、その他の加飾印刷などを利用
することができる。コロナ印刷などの特殊な印刷方法を
必要としない。ポリ塩化ビニルの表面は従来の顔料と親
和性が強く、容易に印刷されやすい。
Generally, the product name and the like are printed on the outer surface of the tube container. A wide range of conventionally known methods can be used to print product names and the like on the tube container material according to the present invention. For example, offset printing, silk printing, various coat printing, transfer printing, and other decorative printing can be used. No special printing methods such as corona printing are required. The surface of polyvinyl chloride has a strong affinity for conventional pigments and is easily printed.

上記のデユープ容器用素材からチューブ容器を製造する
には、成形型を用いて口筒部をその筒体の一端に成、形
し、他端から内容物を充てんした後その他端をシールす
る。
In order to manufacture a tube container from the above-mentioned material for a duplex container, a mold is used to form and shape a mouth part at one end of the cylinder, and after the contents are filled from the other end, the other end is sealed.

三層積層体を形成しているポリ塩化ビニルは水分の浸透
とその水分に含まれる炭酸ガスのチューブ容器内への浸
透を防ぐ。ポリ塩化ビニルが筒体の外側表面に積層され
ているチューブ容器用素材で形成されたチューブ容器で
は、水分の浸透あるいは発散を嫌う化粧品類や薬品類で
あっても長期間の保存が可能である。また外観的にもポ
リ塩化ビニルの光沢があられれ、チューブ容器に平滑感
が付与される。さらに、このようにして製造されたチュ
ーブ容器の外側表面はアクリル・ウレタン系樹脂、ビニ
ル系樹脂、エポキシ系樹脂により外面コートされると、
チューブ容器の各種溶剤に対する耐久力が増し、さらに
は表面に傷がつきにくくなって好ましい。
The polyvinyl chloride forming the three-layer laminate prevents moisture from penetrating and the carbon dioxide gas contained in the moisture from penetrating into the tube container. Tube containers made of tube container material in which polyvinyl chloride is laminated on the outer surface of the cylinder can be stored for long periods of time, even for cosmetics and pharmaceuticals that do not like moisture to penetrate or escape. . In addition, the gloss of polyvinyl chloride is improved in terms of appearance, and a smooth feeling is imparted to the tube container. Furthermore, when the outer surface of the tube container manufactured in this way is coated with acrylic/urethane resin, vinyl resin, or epoxy resin,
This is preferable because the durability of the tube container against various solvents is increased and the surface is less likely to be scratched.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明にかかわるチューブ容器について、実施例
に基づいて説明するが、本発明は下記実施例に限定され
るものではない。
Hereinafter, the tube container according to the present invention will be explained based on Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

エチレン・酢酸ビニル共重合体のけん化物であるエチレ
ン・ビニルアルコール共重合体のベレツト(クラレ製 
■エバール)1000gにドライカラー状のチタンホワ
イト20gを混合し、押出機内で混練してチタンホワイ
トを分散させた。さらにベレット状の接着性変性ポリオ
レフィン(三井石油化学製 ■アトマー)1000gに
もドライカラー状のチタンホワイト20gを同様の方法
により分散させた。
Berets, an ethylene/vinyl alcohol copolymer that is a saponified product of ethylene/vinyl acetate copolymer (manufactured by Kuraray)
(2) 20 g of dry colored titanium white was mixed with 1000 g of EVAL) and kneaded in an extruder to disperse titanium white. Furthermore, 20 g of dry color titanium white was dispersed in 1000 g of a pellet-like adhesive modified polyolefin (Mitsui Petrochemical Co., Ltd. ① Atmer) using the same method.

ついでこのように顔料を加えたエチレン・ビニルアルコ
ール共重合体1000gと、接着性変性ポリオレフィン
1000gと、さらにもう一つポリ塩化ビニル1000
gとを、上記押出機の先端に設けたフィードブロックダ
イから溶融しながら押し出して、第1図に示したように
筒状の三層積層体を成形1.た。積層体の構成はポリ塩
化ビニルを外側層2に、エチレン・ビニルアルコール共
重合体を中間層3に、接着性変性ポリオレフィンを内側
filにし、それぞれの厚さを0.2mm、0゜05m
m、  0. 2mmとした。
Next, 1,000 g of the ethylene/vinyl alcohol copolymer to which the pigment was added, 1,000 g of adhesive modified polyolefin, and another 1,000 g of polyvinyl chloride.
g is melted and extruded through a feed block die provided at the tip of the extruder to form a cylindrical three-layer laminate as shown in FIG. 1. Ta. The structure of the laminate is as follows: polyvinyl chloride is used as the outer layer 2, ethylene-vinyl alcohol copolymer is used as the intermediate layer 3, and adhesive modified polyolefin is used as the inner layer, each having a thickness of 0.2 mm and 0.05 m.
m, 0. It was set to 2 mm.

ついでこのようにして得られた筒体の一端に、成形型を
もちいて口筒部を成形した。
Next, a mouth tube portion was molded into one end of the cylinder thus obtained using a mold.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明によれば、水分の流通を阻止する特性が高く、し
かもチューブ容器の外側に行う表面印刷も容易であるよ
うな、チューブ容器用素材を得ることができる。
According to the present invention, it is possible to obtain a material for a tube container that has a high property of blocking the flow of moisture and also allows easy surface printing on the outside of the tube container.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明の一実施例を示し7た断面図である。 ■・・・接着性変性ポリオレフィン層、2・・・ポリ塩
化ビニル層、 3・・・エチレン・ビニルアルコール共重合体層。
FIG. 1 is a sectional view showing one embodiment of the present invention. ■... Adhesive modified polyolefin layer, 2... Polyvinyl chloride layer, 3... Ethylene-vinyl alcohol copolymer layer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)接着性変性ポリオレフィン層1とポリ塩化ビニル
層2とによりエチレン・ビニルアルコール共重合体層3
を挟んだ積層体からなるチューブ容器用素材。
(1) An ethylene-vinyl alcohol copolymer layer 3 formed by an adhesive modified polyolefin layer 1 and a polyvinyl chloride layer 2.
A material for tube containers consisting of a laminate sandwiching .
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