JPH02191655A - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JPH02191655A
JPH02191655A JP28971088A JP28971088A JPH02191655A JP H02191655 A JPH02191655 A JP H02191655A JP 28971088 A JP28971088 A JP 28971088A JP 28971088 A JP28971088 A JP 28971088A JP H02191655 A JPH02191655 A JP H02191655A
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JP
Japan
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pts
ferrite
weight
parts
fluororubber
Prior art date
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Pending
Application number
JP28971088A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshinori Fujita
藤田 俊徳
Shoji Bito
尾藤 彰治
Takahiko Hirata
平田 隆彦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Cable Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Cable Industries Ltd
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Cable Industries Ltd filed Critical Mitsubishi Cable Industries Ltd
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Publication of JPH02191655A publication Critical patent/JPH02191655A/en
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a resin composition having good balance of tensile characteristics, low-temperature flexibility and heat resistant aging properties without impairing electromagnetic wave absorbing characteristics even when ferrite is contained at large quantities and capable of readily carrying out thin wall extrusion molding by blending a fluororubber with ferrite, waxs, etc. CONSTITUTION:The aimed composition obtained by blending (A) 100 pts.wt. fluororubber with (B) 200-600 pts.wt., preferably 300-400 pts.wt. ferrite (e.g. Mn-2n based ferrite) having 1-10mum granule size, (C) 0.5-10 pts.wt. preferably 2-5 pts.wt. waxs (e.g. carnauba wax), (D) 0.5-10 pts.wt., preferably 2-5 pts.wt. liquid fluorosilicone having >=300cp viscosity and (E) 1-10 pts.wt. crosslinking auxiliary.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は樹脂組成物に関し、更に詳しくはフッ素ゴム及
びフェライトを含有する樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a resin composition, and more particularly to a resin composition containing fluororubber and ferrite.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

フッ素ゴム系組成物の電磁波吸収特性を良くするために
、該組成物に従来からフェライトが配合されている。な
かでもMn−Zn系やMn、−NI系のフェライトが実
際に使用されており、たとえばGHzオーダーの非常に
高い周波数領域で使用される電子レンジにそれらフェラ
イト入り組成物が実月されている。
In order to improve the electromagnetic wave absorption characteristics of fluororubber compositions, ferrite has conventionally been blended into the compositions. Among these, Mn--Zn-based ferrites, Mn, and -NI-based ferrites are actually used, and compositions containing these ferrites are often used in microwave ovens used in very high frequency ranges, for example, on the order of GHz.

しかしながらフェライトを配合して電磁波吸収特性を充
分満足せしめるためには、フェライトを多量配合する必
要があり、通常組成物申の60〜80重量%程重量をせ
しめる必要がある。このような多量配合は組成物の引張
特性、低温可撓性、耐熱老化性を平均してバランスよく
満足せしめることが出来ないという難点を招く、このよ
うな難点は特に組成物を電線用として使用する場合に特
に顕著に現出し、導体上に被覆するに際し、膜厚を薄く
、たとえば0.1n!a度に薄く形成することが極めて
困難となる致命的な欠点となる。
However, in order to sufficiently satisfy the electromagnetic wave absorption characteristics by incorporating ferrite, it is necessary to incorporate a large amount of ferrite, and it is usually necessary to increase the weight of the composition by about 60 to 80% by weight. Blending such a large amount leads to the difficulty that the composition cannot satisfy the tensile properties, low-temperature flexibility, and heat aging resistance in a well-balanced manner on average.This difficulty is particularly important when the composition is used for electric wires. This is especially noticeable when the conductor is coated with a thin film, for example 0.1n! This is a fatal drawback in that it is extremely difficult to form the film as thin as 100 degrees.

〔発明が解決しようとする!I!り 本発明が解決しようとする課題は、従来の上記難点を解
消することであり、更に詳しくは、たとえフェライトが
多量含存されていても引張特性、低温可撓性及び耐熱老
化性がいずれもバランス良く連星出来、惹いては薄肉押
出成形が可能なフッ素ゴムを主成分とする樹脂組成物を
開発することである。
[Invention tries to solve! I! The problem to be solved by the present invention is to solve the above-mentioned conventional difficulties.More specifically, even if a large amount of ferrite is contained, the tensile properties, low-temperature flexibility, and heat aging resistance are all good. The objective is to develop a resin composition whose main component is fluororubber, which can be produced in a well-balanced manner and can be extruded into thin walls.

〔lIHを解決するための手段〕[Means to solve lIH]

この課題は、フッ素ゴム、及びフェライトを含有して成
る樹脂組成物に、ワックス類を、更に好ましくはワック
ス類と液状フロロシリコンとを含有せしめることによっ
て解決される。
This problem is solved by incorporating waxes, more preferably waxes and liquid fluorosilicone, into a resin composition containing fluororubber and ferrite.

〔発明の作用並びに構成〕[Function and structure of the invention]

フッ素ゴム組成物中にワックス類の少なくとも1種を配
合することにより、該組成物中にたとえ多量のフェライ
トが含有されていてもフェライトの1i磁波吸収特性を
損なうことなく組成物の引張特性、低温可撓性並びに耐
熱亀老化性がバランス良く良好となり、薄肉押出成形を
容易に行うことが可能となる。また更にワックス類と共
にフロロシリコンをも配合すると、耐熱老化性、tif
f波吸収特性、及びその他の特性を損なうことなく組成
物の粘弾性を低下させることが出来て一段と成形加工性
が向上する。
By blending at least one type of wax into the fluororubber composition, even if the composition contains a large amount of ferrite, the tensile properties and low temperature properties of the composition can be improved without impairing the 1i magnetic wave absorption properties of the ferrite. Flexibility and heat aging resistance are well-balanced and it becomes possible to easily perform thin-wall extrusion molding. Furthermore, when fluorosilicone is blended with waxes, heat aging resistance and TIF
The viscoelasticity of the composition can be lowered without impairing the f-wave absorption properties and other properties, and the moldability is further improved.

本発明に於いて使用されるワックス類は、加工助剤的な
作用をなすものであって、各種のものが使用可能である
が、特にカルナバワックスが好ましい、カルナバワック
スとしては、カルナバと呼ばれる樹木から採取される樹
液をlIl製したものを使用してよい、ワックス類の配
合量は、フッ素ゴム100重量部に対し0,5〜10重
量部、好ましくは2〜5重量部である。o、st量部に
達しないときは充分なる上記効果を発揮し難く、特にフ
ェライトの配合量が多い場合には効果不充分となる。ま
た10重量部より多量配合すると組成物の粘度が極端に
小さくなり、成形物の外観、就中平滑性を積なうばかり
でなく、列力により変形し易く、引張特性が低下する傾
向がある。
The wax used in the present invention acts as a processing aid, and various types can be used, but carnauba wax is particularly preferred.Carnauba wax is made from a tree called carnauba. The amount of wax to be mixed is 0.5 to 10 parts by weight, preferably 2 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of fluororubber. When the amount of ferrite is less than 0, st, it is difficult to achieve the above-mentioned effects, and especially when the amount of ferrite is large, the effect is insufficient. In addition, if more than 10 parts by weight is added, the viscosity of the composition becomes extremely low, which not only impairs the appearance and especially the smoothness of the molded product, but also tends to cause deformation due to force and decrease tensile properties. .

本発明に於いて必要に応じ使用される液状フロロシリコ
ンとしては、FやSi以外の第3元素を分子中に含むも
のでもよく、粘度(25℃)が300e、p、以上のも
のが使用され、好ましくは同粘度が300−10000
c、p、程度のもの、特に好ましくは300〜1000
c、p、前後程度のものである。具体例ではたとえばダ
ウ−コーニング社CDow Cornjng社)のrF
S−1265FluidJが例示出来、就中、300e
、p、、1000c、p、、10000c、p、(いず
れも25℃)の各粘度のものが好ましく使用出来る。液
状フロロシリコンの!d合量は、フッ素ゴム100重量
部に対し0.5〜10重量部、好ましくは2〜Sat部
であり、0.5重量部に達しないときはそれの添加効果
が充分に発揮され社く、または10重量部より多くなる
と滑性が強くなって1諌性及び成形加工性が低下し望ま
しくない。
The liquid fluorosilicon used as necessary in the present invention may contain a third element other than F or Si in its molecule, and has a viscosity (at 25°C) of 300e, p or more. , preferably the same viscosity is 300-10000
c, p, etc., particularly preferably 300 to 1000
It is around c and p. A specific example is rF of Dow Corning Co., Ltd.
S-1265FluidJ is an example, especially 300e
, p, , 1000c, p, , 10000c, p (both at 25°C) can be preferably used. Liquid fluorosilicone! The total amount is 0.5 to 10 parts by weight, preferably 2 to Sat parts, based on 100 parts by weight of fluororubber, and if it does not reach 0.5 parts by weight, the effect of its addition will not be fully exhibited. , or more than 10 parts by weight, the lubricity becomes strong, resulting in poor moldability and moldability, which is undesirable.

本発明に於いて使用されるフッ素ゴムとしては従来から
この種分野に於いて使用されて来たものがいずれも使用
出来、その代表的なものとして、フルオロエチレン−フ
ルオロプロピレン系、フルオロアクリレート系、フルオ
ロシリコン系、パーフルオロエーテル系、フルオロフォ
スフアゼン系等の各重合体が好ましい、就中フルオロエ
チレン−フルオロプロピレン系重合体、テトラフルオロ
エチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体あるいは
該共重合体に更に第3成分を共重合せしめた三元共重合
体が好ましく、特に上記の三元共重合体は電子線等で照
射架橋すると耐熱性が頗る向上するので好ましく、その
代表例として第3成分がフン化ビニリデンを使用したも
のを例示出来、更に具体的にはデュポン(Ou Pon
t)社の「ビトン(VHori) G L T J 、
旭硝子−社製「アフテフクス」が例示出来る。
As the fluororubber used in the present invention, any of those conventionally used in this type of field can be used, and typical examples include fluoroethylene-fluoropropylene, fluoroacrylate, Fluorosilicon-based, perfluoroether-based, and fluorophosphazene-based polymers are preferred, particularly fluoroethylene-fluoropropylene-based polymers, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymers, or these copolymers. A terpolymer copolymerized with a third component is preferable, and the above-mentioned terpolymer is particularly preferable because its heat resistance is significantly improved when cross-linked by irradiation with an electron beam. Examples include those using vinylidene chloride, and more specifically, those using DuPont (Ou Pont).
t) company's "Viton (VHori) G L T J,
"Aftefukus" manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. is an example.

フェライトとしても従来から使用されて来たものが使用
出来、代表的には酸化鉄に、酸化ニッケル、酸化亜鉛な
どの金i酸化物の1種または2種以上を混合し、高温た
とえば1200℃前後で焼成したものを挙げることが出
来る0通常フェライトは、酸化鉄に共存させる金属酸化
物の元素名をもって表されることが多く、この通称でい
えばMn−Zn系、N I −Z n系のフェライトが
代表例として例示出来る。フェライトの粒子径は通常1
〜10μ腫程度、好ましくは1〜4μ皺程度である0粒
子径があまり大きくなりすぎると成形品の外観か損なわ
れる傾向があり、また引張特性が低下することがある。
Ferrites that have traditionally been used can be used, typically a mixture of iron oxide and one or more gold i-oxides such as nickel oxide and zinc oxide, and heated at high temperatures, for example around 1200°C. Ferrite is often expressed by the element name of the metal oxide that coexists with iron oxide. Ferrite is a typical example. The particle size of ferrite is usually 1
If the particle size is too large, which is about 10 μm, preferably about 1 to 4 μm, the appearance of the molded product tends to be impaired and the tensile properties may deteriorate.

フェライトは純度が高いことが望ましいが、特にC1、
N Jl s S I O@ 、S Oa基の少ないも
のが好ましい。
It is desirable that ferrite has high purity, especially C1,
N Jl s S IO@ and S Oa groups are preferred.

フェライトの配合量は、フッ素ゴム100重量部に対し
て、200〜600重量部、好ましくは300〜400
重量部である。200重量部に達しないと電磁波吸収特
性が不充分となり、一方600重量部より多くなるとワ
ックス類を多量に添加しても尚押出成形性が充分に改良
され難い。
The blending amount of ferrite is 200 to 600 parts by weight, preferably 300 to 400 parts by weight, per 100 parts by weight of fluororubber.
Parts by weight. If the amount is less than 200 parts by weight, the electromagnetic wave absorption properties will be insufficient, while if it is more than 600 parts by weight, it will be difficult to sufficiently improve extrusion moldability even if a large amount of wax is added.

本発明組成物に於いては、必要に応じてカルボニル鉄、
チタン酸バリウム、カーボンブラック、酸化鉄、金属碑
維等の1を磁波吸収特性向上剤を添加することが出来る
。またその他、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化亜鉛
、酸化イツトリウム、酸化アルミニウム、酸化シリコン
、酸化ジルコニウム等の金属酸化物を耐熱性向上剤とし
て使用出来、その配合量は使用する金yA酸化物のai
mにも依るが通常フッ素ゴム100重量部に対し0.5
〜10重量部重量である。また更にヒンダードフェノー
ル系、アミン系、キノン系、硫黄系、メルカプトベンズ
イミダゾール系等の各種酸化防止剤や銅害防止剤を用い
ることも出来る。
In the composition of the present invention, carbonyl iron,
Magnetic wave absorption property improvers such as barium titanate, carbon black, iron oxide, metal fibers, etc. can be added. In addition, metal oxides such as antimony oxide, titanium oxide, zinc oxide, yttrium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, and zirconium oxide can be used as heat resistance improvers, and the blending amount is the ai of the gold yA oxide used.
Although it depends on m, it is usually 0.5 per 100 parts by weight of fluororubber.
~10 parts by weight. Furthermore, various antioxidants and copper damage inhibitors such as hindered phenol type, amine type, quinone type, sulfur type, and mercaptobenzimidazole type can also be used.

本発明組成物は、その高温での耐熱度形性を良くするた
めに架橋することも出来る。この際の架橋手段としては
、特に限定されず電子線等の放射線による照射架橋、パ
ーオキサイド等の架摺剤による化学的架橋等の手段を例
示出来る。電子線等で照射架橋する場合には、より効率
良く架橋するか ために架橋助剤を併用すること\好ましく、この際の助
剤としては、たとえばトリアリルイソシアヌレート、ト
リアリルシアヌレート、ジアリルイソフタレート等の多
官能性化合物を例示出来る。
The composition of the present invention can also be crosslinked to improve its heat resistance and shapeability at high temperatures. The crosslinking means in this case is not particularly limited, and examples include means such as irradiation crosslinking with radiation such as electron beams, chemical crosslinking with a crosslinking agent such as peroxide, and the like. When crosslinking is carried out by irradiation with an electron beam or the like, it is preferable to use a crosslinking auxiliary agent in order to crosslink more efficiently. Examples include polyfunctional compounds such as phthalates.

これ等助剤は、フッ素ゴム100重量部に対し0.5〜
10重量部、好ましくは1〜Sli量部程度使用される
These auxiliary agents are 0.5 to 100 parts by weight of fluororubber.
The amount used is about 10 parts by weight, preferably about 1 to 1 part by weight.

〔実施例〕〔Example〕

以下に実施例並びに比較例を示して本発明の特徴とする
所をより明瞭とする。
Examples and comparative examples are shown below to make the features of the present invention more clear.

実施例1−% 第1表に示す所定の成分を所定量(いずれも重量部)下
記に示す方法により混錬して組成物を製造した。
Example 1-% A composition was prepared by kneading predetermined amounts (all parts by weight) of the predetermined components shown in Table 1 by the method shown below.

先ず50℃に設定した2本ロールでフッ素ゴムをtl 
Vlしつつ、これにフェライトを添加して混錬した。こ
の混錬中に徐々にカルナバワックス(及び液状フロロシ
リコン)を添加し、最後に架橋助剤を添加1通して組成
物を製造した。
First, roll the fluororubber using two rolls set at 50℃.
Ferrite was added and kneaded while the mixture was being heated. During this kneading, carnauba wax (and liquid fluorosilicone) was gradually added, and finally a crosslinking aid was added once to produce a composition.

比較例1〜2 第1表に示す所定の成分を所定量(いずれも重量部)用
い、実施例と同様に処理して組成物を製造した。
Comparative Examples 1 to 2 Compositions were produced by using predetermined amounts (all parts by weight) of the predetermined components shown in Table 1 and treating them in the same manner as in the examples.

上記各組成物を約2fl厚のシートに成形し、このシー
トから10gのベレットを切り出しメルトインデキサ−
でメルトインデックス(以下M!という)を測定した#
該Mrは、235℃に於いては5636kg、i90℃
では2160kgの荷重をそれぞれかけて測定したもの
である。この結果を第1表に示す。
Each of the above compositions was formed into a sheet approximately 2 fl thick, and 10 g of pellets were cut out from this sheet and placed in a melt indexer.
The melt index (hereinafter referred to as M!) was measured with #
The Mr is 5636 kg at 235°C, i90°C
The measurements were taken with a load of 2160 kg applied to each. The results are shown in Table 1.

また押出加工性を測定するために、各組成物を20關φ
のラボブラストミルを用いて200℃で0.813mφ
の裸w4線上に0.10m厚で押出加工し、得られた押
出成形物の外観の平滑状を肉眼で測定し、下記の基準に
従って平滑性の等線分けを行った。この結果も第1表に
示す。
In addition, in order to measure extrusion processability, each composition was
0.813mφ at 200℃ using a lab blast mill of
The smoothness of the external appearance of the obtained extruded product was measured with the naked eye, and the smoothness was divided into equal lines according to the following criteria. The results are also shown in Table 1.

○・・・・・良好 △・・・・・やや平滑性が劣る ×・・・・・平滑性劣る なお実施例1〜7で得た各組成物を用いて、これらを0
.813mφの軟銅線上に0.100厚で押出被覆した
後、10Mradの電子線で架橋して表面平滑な被覆層
を有する絶縁を線を製造した。
○... Good △... Slightly poor smoothness ×... Poor smoothness Using each composition obtained in Examples 1 to 7, these were
.. An annealed copper wire of 813 mφ was extrusion coated to a thickness of 0.100, and then crosslinked with a 10 Mrad electron beam to produce an insulating wire having a smooth surface coating layer.

〔以下余白〕[Margin below]

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)フッ素ゴム、フェライト及びワックス類を含有し
て成ることを特徴とする樹脂組成物。
(1) A resin composition characterized by containing fluororubber, ferrite, and waxes.
(2)ワックス類としてカルナバワックスを使用し、且
つ液状フロロシリコンが更に含有されて成る請求項1に
記載の樹脂組成物。
(2) The resin composition according to claim 1, which uses carnauba wax as the wax and further contains liquid fluorosilicone.
(3)フッ素ゴム100重量部あたり、フェライと20
0〜600重量部、ワックス類0:5〜10重量部、液
状フロロシリコン0.5〜10重量部、及び架橋助剤1
〜10重量部を含有して成る請求項1及び請求項2に記
載の樹脂組成物。
(3) Ferai and 20% per 100 parts by weight of fluororubber
0 to 600 parts by weight, waxes 0: 5 to 10 parts by weight, liquid fluorosilicone 0.5 to 10 parts by weight, and crosslinking aid 1
3. The resin composition according to claim 1, comprising 10 parts by weight.
JP28971088A 1988-10-11 1988-11-16 Resin composition Pending JPH02191655A (en)

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JP25556688 1988-10-11
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004503608A (en) * 2000-06-29 2004-02-05 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Fluoroelastomer composition containing mineral oil

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