JPH02184851A - Color photosensitive material - Google Patents

Color photosensitive material

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JPH02184851A
JPH02184851A JP444289A JP444289A JPH02184851A JP H02184851 A JPH02184851 A JP H02184851A JP 444289 A JP444289 A JP 444289A JP 444289 A JP444289 A JP 444289A JP H02184851 A JPH02184851 A JP H02184851A
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大松 秀樹
Nobutaka Ooki
大木 伸高
Koichi Hanaki
花木 幸一
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To lower min. density without lowering max. density by holding at least photosensitive silver halide, a negative type dye stuff releasing redox compd. and a specified compd. on a support. CONSTITUTION:At least photosensitive silver halide, a negative type dyestuff releasing redox compd. and at least one kind of compd. represented by formula I are held on a support. In the formula I, each of R<1>-R<6> is H, halogen, sulfo, carboxyl, cyano, alkyl, etc., R<1> and R<2> or R<4> and R<5> may bond to each other to form a carbon ring or a hetero ring and Z is a single bond or a divalent org. group. Min. density can be lowered without lowering max. density.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はカラー感光材料に関するものであり、特にネガ
型の色素放出レドックス化合物を用い、最少濃度の低い
転写色素画像を形成することができるカラー感光材料に
関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a color photosensitive material, and in particular to a color photosensitive material that uses a negative dye-releasing redox compound and is capable of forming a transferred dye image with a low minimum density. It relates to photosensitive materials.

(背景技術) ネガ型の色素放出レドンクス化合物(以下DRR化合物
という)を利用したカラー拡散転写色素像形成方法はよ
く知られておシ、例えばフォトグラフィック サイエン
ス アンド エンジニアリング(Phot’ograp
hic 5cience andEngineer i
ng )第1O巻、屋弘、/j!頁〜/6≠頁、7/1
月号、/ 974年、ザ セオリー オブ ザ7オトグ
ラフィック プロセス(The Theory of 
 the PhotographicProcess 
)第≠版、36を頁〜37λ頁、T。
(Background Art) Color diffusion transfer dye image forming methods using negative dye-releasing redonx compounds (hereinafter referred to as DRR compounds) are well known, for example, in Photographic Science and Engineering (Photo'ograp).
hic 5science and Engineer i
ng ) Volume 1 O, Yahiro, /j! Page~/6≠page, 7/1
Monthly issue, / 974, The Theory of the 7 Otographic Process (The Theory of
the Photographic Process
) Edition ≠, pp. 36-37, T.

H,Jamesl!、  Mscmillan  Pu
blishingCo、Inc、New York、/
 977年に記載されておシ、マたインスタント写真に
実用されている。
H, Jamesl! , Mscmillan Pu
blishingCo, Inc., New York, /
It was first described in 1977 and is now used in instant photography.

ここで、DRR化合物とは、ハロゲン化銀を直接還元す
るか、またはハロゲン化銀の現像によって生じる現像薬
の酸化体を還元することによって拡散性の色素または色
素前駆体を放出する非拡散性の化合物であシ、従って表
面潜像型のハロゲン化銀乳剤(ネガ乳剤)と組み合わせ
て使用するとネガ画像が、また内部潜像型のハロゲン化
銀乳剤と造核剤の組合せなどの直接ポジ乳剤と組み合わ
せて用いるとポジ画像が得られる。このDRR化合物の
具体例は上記の文献の他、後述する多数の特許明細書に
記載されている。
Here, the DRR compound refers to a non-diffusible compound that releases a diffusible dye or dye precursor by directly reducing silver halide or reducing an oxidized product of a developer generated by development of silver halide. It is a compound, so it can be used in combination with a surface latent image type silver halide emulsion (negative emulsion) to produce a negative image, or with a direct positive emulsion such as a combination of an internal latent image type silver halide emulsion and a nucleating agent. When used in combination, a positive image can be obtained. Specific examples of this DRR compound are described in the above-mentioned documents as well as numerous patent specifications mentioned below.

DRR化合物を用いたカラー拡散転写法においては、最
少濃度が十分に低く出来にくいことが問題であった。こ
れはハロゲン化銀のカブリに基づきDRR化合物の酸化
が生じて不要な色素が放出されるためと考えられる。
In the color diffusion transfer method using a DRR compound, there is a problem that it is difficult to achieve a sufficiently low minimum density. This is considered to be because the DRR compound is oxidized due to silver halide fog, and unnecessary dyes are released.

リサーチ ディスクロージャー第1!/巻、アイテム/
!16λ、77頁、/り7A年には、このような原因に
基づく最少濃度の増加を抑制するために、DRR化合物
に対して競争化合物として作用するハイドロキノン化合
物を使用することが提案されている。しかしながら、こ
の文献に記載されているハイドロキノン化合物は未だ十
分な最少濃度低下の効果を達成するものではない。
Research Disclosure No. 1! /volume, item/
! 16λ, p. 77, 7A, in order to suppress the increase in minimum concentration due to such causes, it has been proposed to use hydroquinone compounds that act as competitive compounds for DRR compounds. However, the hydroquinone compounds described in this document have not yet achieved a sufficient effect of lowering the minimum concentration.

一方、例えば米国特許第、2jjAj27号、特開昭j
λ−/弘6コ3!号、同≠2−1063コタ号に記載が
あるような、ハロゲン化銀感光材料の分野で感光材料に
内蔵させることが知られている従来のハイドロキノン化
合物は、最大濃度を低下させたシ、最低濃度をむしろ増
加させてしまうという不都合があった。
On the other hand, for example, US Pat.
λ-/Hiro6ko3! Conventional hydroquinone compounds, which are known to be incorporated into photosensitive materials in the field of silver halide photosensitive materials, as described in Kota No. 2-1063, have reduced maximum concentration and This has the disadvantage that it actually increases the concentration.

(発明が解決しようとする課題) 従って、本発明の目的は最少濃度を低下させる効果が大
きく、かつ最大濃度を低下させない競争化合物を用いた
DRR化合物を利用したカラー感光材料を提供すること
にある。
(Problems to be Solved by the Invention) Therefore, an object of the present invention is to provide a color photosensitive material using a DRR compound that is highly effective in reducing the minimum density and does not reduce the maximum density. .

(a題を解決するための手段) 本発明の課題は、支持体上に少なくともハロゲン化銀乳
剤とDRR化合物を組み合わせて有するカラー感光材料
に、更に下記一般式(I)で表される化合物の少なくと
も/橿を添加することによって達成された。
(Means for Solving Problem a) An object of the present invention is to provide a color light-sensitive material having at least a combination of a silver halide emulsion and a DRR compound on a support, and a compound represented by the following general formula (I). Achieved by adding at least/amber.

一般式(I)中、R1、R2、R3、R4、R5R6は
水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、
シアノ基、アルキル基、アリール基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アシロキシ
基、スルホニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基まタハスルファモイル基を表わし、またR1とR
2、R4とR5は共同して炭素環、複素環を形成しても
良い。Zは単結合または二価の有機基を表わす。
In general formula (I), R1, R2, R3, R4, R5R6 are hydrogen atoms, halogen atoms, sulfo groups, carboxyl groups,
Cyano group, alkyl group, aryl group, acylamino group,
represents a sulfonamide group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an acyl group, an acyloxy group, a sulfonyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, or a tahasulfamoyl group;
2. R4 and R5 may jointly form a carbocycle or a heterocycle. Z represents a single bond or a divalent organic group.

一般式(I)を更に詳細に説明する。R1、R2H%R
%R%Rは水素原子、ハロゲン原子(例えば塩素、臭素
、弗素)、スルホ基、カルボキシル基、シアノ基、アル
キル基(置換基を有するものを含む。炭素数/〜30゜
例えばメチル、t−メチル、シクロヘキシル、t−オク
チル、ヘキサデシル、ベンジル、アリル)、アリール基
(置換基を有するものを含む。炭素数t〜300例えば
フェニル、p−)リル)、アシルアミノ基(置換基を有
するものを含む。炭素数2〜300例えばアセチルアミ
ノ、ぺ/シイルアミノ)、スルホンアミド基(炭素a/
〜JO0例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド)、アルコキシ基(置換基を有するものを含む
。炭素数7〜300例えばメトキシ、ブトキシ、ベンジ
ロキシ、ドブシロキシ)、アリーロキシ基(置換基を有
するものを含む。炭素数t〜30.例えばフェノキシ、
p−メトキシフェノキシ)、アルキルチオ基(置換基を
有するものを含む。炭素数7〜3Q0例えばブチルチオ
、デシルチオ)、アリールチオ基(置換基を有するもの
を含む。炭素数6〜300例えばフェニルチオ、p−ヘ
キシロキシフェニルチオ)、アシル基(置換基を有する
ものを會む。炭素数2〜30.例えばアセチル、ベンゾ
イル、ヘキサノイル)、アシロキシ基(置換基を有する
ものを含む。炭素数l〜30゜例えばアセチロキシ、ベ
ンゾイロキシ)、スルホニル基(置換基を有するものを
含む。炭熟数)〜30゜例工td)I’ンスルホニル、
ベンゼンスルホニル)、カルバモイル基(置換基を有す
るものを含む。炭素数/〜30.例えばN、N−ジエチ
ルカルバモイル、N−フェニルカルバモイル)、アルコ
キシカルボニル基(ff置換基有するものを含む。炭素
数、l〜300例えばメトキシカルボニル、ブトキシカ
ルボニル)、またはスルファモイル基(を換基を有する
ものを含む。炭素数Q〜30゜例えばN、N−ジプロピ
ルスルファモイル、N−フェニルスルファモイル)を表
わし、またR とR2R4とR5は共同して炭素環、複
素環を形成しても良い。Zは単結合またはコ価の有機基
(置換基を有するものを含む。炭素数7〜60゜例えば
メチレン、エチレン、p−)ユニレン、 わす。
General formula (I) will be explained in more detail. R1, R2H%R
%R%R is a hydrogen atom, a halogen atom (e.g. chlorine, bromine, fluorine), a sulfo group, a carboxyl group, a cyano group, an alkyl group (including those with a substituent. Number of carbon atoms/~30°, e.g. methyl, t- methyl, cyclohexyl, t-octyl, hexadecyl, benzyl, allyl), aryl group (including those with a substituent; carbon number t~300, e.g. phenyl, p-)lyl), acylamino group (including those with a substituent) .2 to 300 carbon atoms e.g. acetylamino, pe/syylamino), sulfonamide group (carbon a/
~JO0 (e.g., methanesulfonamide, benzenesulfonamide), alkoxy group (including those with a substituent; 7 to 300 carbon atoms, e.g., methoxy, butoxy, benzyloxy, dobusyloxy), aryloxy group (including those with a substituent; carbon Number t ~ 30. For example, phenoxy,
p-methoxyphenoxy), alkylthio groups (including those with substituents; 7-3 Q0 carbon atoms, e.g. butylthio, decylthio), arylthio groups (including those with substituents, 6-300 carbon atoms, e.g. phenylthio, p-hexylthio), siloxyphenylthio), acyl group (including those having a substituent; 2 to 30 carbon atoms; for example, acetyl, benzoyl, hexanoyl), acyloxy group (including those having a substituent; 1 to 30 carbon atoms; for example, acetyloxy) , benzyloxy), sulfonyl group (including those with substituents. carbon number) ~30゜Example td) I'sulfonyl,
benzenesulfonyl), carbamoyl group (including those with a substituent; number of carbon atoms/~30; for example, N, N-diethylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl), alkoxycarbonyl group (including those with a ff substituent; number of carbon atoms, 1 to 300 (for example, methoxycarbonyl, butoxycarbonyl); Furthermore, R 2 , R 2 R 4 and R 5 may jointly form a carbocycle or a heterocycle. Z is a single bond or a covalent organic group (including those having a substituent) having 7 to 60 carbon atoms, such as methylene, ethylene, p-)unilene;

一般式(1)のR1−R6及び2の置換基としては、更
にアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキ
シ基、スルホ基、カルボキシル基、アミド基、カルバモ
イル基、ハロゲン原子その他−船釣に知られている置換
基が挙げられる。
Substituents for R1 to R6 and 2 in general formula (1) include alkyl groups, aryl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, sulfo groups, carboxyl groups, amide groups, carbamoyl groups, halogen atoms, and others known to boat fishing. The substituents listed above are listed.

一般式(1)の化合物はλ量体(ハイドロキノン部とし
てはμ量体)を形成していても良い。
The compound of general formula (1) may form a λ mer (a µ mer as the hydroquinone moiety).

一般式(1)の化合物のうち、下記一般式(II)で表
わされる化合物は、本発明において特に好ましい化合物
である。
Among the compounds of general formula (1), compounds represented by the following general formula (II) are particularly preferred compounds in the present invention.

すM        ul−i 一般式(It)中、R−Rは一般式(1)におけると同
様の基を表わす。R%Rは水素原子、アルキル基(置換
基を有するものを官む。炭素数l〜300例えばメチル
、i−プロピル、ウンデシル、べ/ジル)、アリール(
置換基を有するものを含む。炭素数6〜JO,例えばフ
ェニル、p −1−IJル)、複素環基(置換基を有す
るものを含む。炭素数/〜300例えばピリジン−2−
イル)を表わし、またR とRは共同して炭素環、複素
環を形成しても良い。R%Rの基の置換基としてはR1
−R6の基の置換基と同義のものを挙げることができる
In the general formula (It), RR represents the same group as in the general formula (1). R%R represents a hydrogen atom, an alkyl group (having a substituent), carbon number 1 to 300, e.g. methyl, i-propyl, undecyl, be/zyl), aryl (
Including those with substituents. C6 to JO, e.g. phenyl, p-1-IJ), heterocyclic group (including those with substituents), carbon number/~300, e.g. pyridine-2-
R and R may jointly form a carbocyclic ring or a heterocyclic ring. As a substituent for the R%R group, R1
Those having the same meaning as the substituents for the group -R6 can be mentioned.

一般式(I)、(II)中、R−Rは好ましくは水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシルア
ミノ基またはアルキルチオ基を表わし、更に好ましくは
水素原子、アルキル基、アシルアミノ基またはアルキル
チオ基を表わし、最も好ましくは水素原子またはアルキ
ル基を表わす。
In the general formulas (I) and (II), R-R preferably represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an acylamino group, or an alkylthio group, and more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an acylamino group, or an alkylthio group. represents a group, most preferably a hydrogen atom or an alkyl group.

一般式(n)中、R1Rは好ましくは水素原子またはア
ルキル基を表わし、RとRが共同して炭素環を形成する
場合も好ましい。更に好ましいのはR7が水素原子でR
が水素原子またはアルキル基である場合であシ、最も好
ましいのはR7が水素原子、Rがアルキル基である場合
である。
In the general formula (n), R1R preferably represents a hydrogen atom or an alkyl group, and it is also preferable that R and R together form a carbocyclic ring. More preferably, R7 is a hydrogen atom and R
is a hydrogen atom or an alkyl group, and the most preferred case is when R7 is a hydrogen atom and R is an alkyl group.

以下に一般式(I)で示される化合物の具体例を挙げる
が、本発明がこれらに限定されるものではない。
Specific examples of the compound represented by the general formula (I) are listed below, but the present invention is not limited thereto.

(1G) 本発明による一般式(1)の化合物は、米国特許第2,
731,74!号、特公昭jj−2/。
(1G) The compound of general formula (1) according to the present invention is disclosed in US Pat.
731,74! No., Special Public Shojj-2/.

1446号などに記載の方法に準じて一般に合成するこ
とができる。
It can be generally synthesized according to the method described in No. 1446 and the like.

好ましい添加量は塗布銀量1モルおたシ!×l0−2モ
ル〜1Xio”−”モル、特に好ましい範囲はzxio
   モル〜/×10  モルである。
The preferred addition amount is 1 mole of coated silver! xl0-2 mol to 1Xio"-" mol, particularly preferred range is zxio
mole ~/×10 mole.

添加位置は感光材料中で、特に限定されないがハロゲン
化銀乳剤を含む層またはハロゲン化銀乳剤に隣接する層
が好ましい。
The addition position in the light-sensitive material is not particularly limited, but preferably a layer containing the silver halide emulsion or a layer adjacent to the silver halide emulsion.

本発明に用いられる一般式〔■〕の化合物を親水性コロ
イド中に導入するには化合物の型に応じて種々の方法で
分散することが出来る。
In order to introduce the compound of the general formula [■] used in the present invention into a hydrophilic colloid, it can be dispersed by various methods depending on the type of the compound.

■ 本発明の化合物を直接に親水性コロイド層に溶解も
しくは分散させる方法ま九は水性溶液または溶媒に溶解
もしくは分散させた後、乳剤層や親水性コロイド層に用
いる方法。適当な溶媒、例えば、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、メチルセロソル
ブ、特開昭4At−27/J号、米国特許j 、74t
t 、130号に記載のハロゲン化アルコール、アセト
ン、メチルエチルケトン、水、ピリジンなどあるいは、
これらの混合溶媒などの中に溶解され溶液の形で、添加
することもできる。この場合様々の界面活性剤を含むこ
ともできる。
(2) A method in which the compound of the present invention is directly dissolved or dispersed in a hydrophilic colloid layer; (9) A method in which the compound of the present invention is dissolved or dispersed in an aqueous solution or solvent and then used in an emulsion layer or a hydrophilic colloid layer. Suitable solvents, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, methyl cellosolve, JP-A No. 4 At-27/J, U.S. Patent J, 74T
t, halogenated alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, water, pyridine, etc. described in No. 130, or
It can also be added in the form of a solution dissolved in a mixed solvent of these. In this case, various surfactants can also be included.

■ 本発明の化合物をオイル、すなわち実質的に水不溶
で沸点が約/AO0C以上の高沸点溶媒に溶解した液を
親水性コロイド溶液に加えて分散する方法。
(2) A method in which a liquid obtained by dissolving the compound of the present invention in an oil, that is, a substantially water-insoluble high-boiling solvent having a boiling point of about /AO0C or higher, is added to a hydrophilic colloid solution for dispersion.

通常頻繁に使われる方法でいわゆる乳化分散がこれに含
まれる。
This includes so-called emulsion dispersion, which is a commonly used method.

高沸点有機溶媒を使用しない、いわゆるオイルレス分散
も可能である。
So-called oil-less dispersion, which does not use high-boiling organic solvents, is also possible.

また、沸点300C〜約izo 0cの有機溶媒もしく
は水に可溶な有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル
の如き低級アルキルアセテート、プロピオ/酸エチル、
2級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−
エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテー
ト、およびシクロヘキサノン、メチルエチルケトン、N
、N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド
、メチルセロソルブ、アセトン、テトラヒドロフラン、
ジオキサン等を単独もしくは前記高沸点有機溶媒と併せ
て使用することができる。このとき、一般式CI)の化
合物を前記有機溶媒中に併せて溶解する方法が好適に用
いられる。
Also, organic solvents having a boiling point of 300C to about 0C or water-soluble organic solvents, such as lower alkyl acetates such as ethyl acetate and butyl acetate, propio/ethyl acetate,
Secondary butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, β-
Ethoxyethyl acetate, methyl cellosolve acetate, and cyclohexanone, methyl ethyl ketone, N
, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, methyl cellosolve, acetone, tetrahydrofuran,
Dioxane etc. can be used alone or in combination with the above-mentioned high boiling point organic solvent. At this time, a method of dissolving the compound of general formula CI) in the organic solvent is preferably used.

界面活性剤を水相、油相のいずれかに含むことは非常に
有用である。
It is very useful to include a surfactant in either the aqueous phase or the oil phase.

また、分散時の水相は親水性コロイドを含んでも良いが
、親水性コロイドを含まないいわゆるバインダーなし分
散も非常に好適である。
Further, the aqueous phase during dispersion may contain a hydrophilic colloid, but so-called binder-free dispersion, which does not contain a hydrophilic colloid, is also very suitable.

一方、この範ちゅうの分散はその工程に多くのバリエー
ションが可能である。例えば相については、0/W型(
油滴が水相に分散)がよく利用されているが、特開昭3
よ−/、2り/Elsに記載の転相乳化も本発明をよシ
効果的にする上で重要である。
On the other hand, this category of dispersion allows for many variations in the process. For example, regarding the phase, 0/W type (
oil droplets dispersed in an aqueous phase) is often used, but
The phase inversion emulsification described in Yo-/, 2-Els is also important in making the present invention more effective.

また、分散後に低沸点有機溶媒又は水への溶解度が数ノ
ーセント以上である有機溶媒は除去することが出来る。
Further, after dispersion, a low boiling point organic solvent or an organic solvent having a solubility in water of several cents or more can be removed.

この方法として、減圧留去法、水洗法、限外ろ過去など
がある。例えば特開昭t。
Examples of this method include a vacuum distillation method, a water washing method, and an ultrafiltration method. For example, Tokukai Sho t.

−/II≠37に記載の方法が有用である。-/II≠37 is useful.

■ 本発明の化合物を親水性コロイド層充填ポリマーラ
テックス組成物としてラテックスポリマー内に含浸させ
る方法である。
(2) A method in which the compound of the present invention is impregnated into a latex polymer as a polymer latex composition filled with a hydrophilic colloid layer.

前記ポリマーラテックスとしては例えば、ポリウレタン
ポリマー、ビニルモノマーから重合されるポリマー〔適
当なビニルモノマーとしてはアクリル酸エステル(メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、
ドデシルアクリレート、クリシジルアクリレート等)、
α−置換アクリル酸エステル(メチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート等)、アクリルアミド(ブチルア
クリルアミド、ヘキシルアクリルアばド等)、α−置換
アクリルアミド(ブチルメタクリルアミド、ジブチルメ
タクリルアミド等)、ビニルエステル(酢酸ビニル、酪
酸ビニル等)、ハロゲン化ビニル、(塩化ビニルl、ハ
ロゲン化ビニリデン(塩化ビニリデン等)、ビニルエー
テル(ビニルメチルエーテル、ビニルオクチルエーテル
l、スチレン、α−置換スチレン(α−メチルスチレン
等)、m&換スチレン(ヒドロキシスチレン、クロロス
チレン、メチルスチレン等)、エチレン、プロピレン、
スチレン、ブタジェン、アクリロニトリル等を挙げるこ
とができる。これらは単独でも2種以上を組合せてもよ
いし、他のビニルモノマーをマイナー成分として混合し
てもよい。他のビニルモノマーとしては、イタコン酸、
アクリル酸、メタアクリル酸、ヒドロキシアルキルアク
リレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、スルホ
アルキルアクリレート、スルホアルキルメタクリレート
、スチレンスルホ/酸等が挙げられる。〕 等を用いることができる。
Examples of the polymer latex include polyurethane polymers, polymers polymerized from vinyl monomers [suitable vinyl monomers include acrylic esters (methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate,
dodecyl acrylate, cricidyl acrylate, etc.),
α-substituted acrylic ester (methyl methacrylate,
butyl methacrylate, octyl methacrylate, glycidyl methacrylate, etc.), acrylamide (butylacrylamide, hexyl acrylamide, etc.), α-substituted acrylamide (butyl methacrylamide, dibutyl methacrylamide, etc.), vinyl esters (vinyl acetate, vinyl butyrate, etc.), Vinyl halides, (vinyl chloride, vinylidene chloride, etc.), vinyl ethers (vinyl methyl ether, vinyl octyl ether, styrene, α-substituted styrene (α-methylstyrene, etc.), m&substituted styrene (hydroxystyrene, (chlorostyrene, methylstyrene, etc.), ethylene, propylene,
Styrene, butadiene, acrylonitrile, etc. can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more, or may be mixed with other vinyl monomers as a minor component. Other vinyl monomers include itaconic acid,
Examples include acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyalkyl acrylate, hydroxyalkyl methacrylate, sulfoalkyl acrylate, sulfoalkyl methacrylate, styrene sulfo/acid, and the like. ] etc. can be used.

これら充填ポリマーラテックスは、特公昭j/−321
13号、特開昭j/−!タタ≠3号、同!J−/J7/
J/号、同j≠−325!λ号、同74c−107り≠
/号、同jj−/JJ弘6j号、同74−/り0≠3号
、同、tG−/りO≠7号、同16−/λtt3o号、
同61−/41903を号の記載の方法に準じて製造で
きる。
These filled polymer latexes are
No. 13, Tokukai Shoj/-! Tata ≠ No. 3, same! J-/J7/
J/No., same j≠-325! λ No. 74c-107≠
/ issue, same jj-/JJ Hiro6j issue, same 74-/ri0≠3 issue, same, tG-/riO≠7 issue, same 16-/λtt3o issue,
No. 61-/41903 can be manufactured according to the method described in the No. 61-/41903.

■ 本発明の化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法
(2) A method of dissolving the compound of the present invention using a surfactant.

有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ーであってもよい。
Useful surfactants may be oligomers or polymers.

例えばポリマーの例としては、特開昭!j−/、30J
/に記載のもの、オリゴマーの例としてはデモールEや
デモールN(いずれも花王アトラス社)もしくは特開昭
17−101//J号に記載のものや特開昭57−AJ
/2≠記載のものが有用である。
For example, as an example of polymer, JP-A-Sho! j-/, 30J
Examples of oligomers include Demol E and Demol N (both Kao Atlas Co., Ltd.), those described in JP-A-17-101//J, and JP-A-57-AJ.
/2≠ is useful.

可溶化として一般に知られている方法が含まれる。Included are methods commonly known as solubilization.

■ 上記■で高沸点溶媒に代えてポリマーを用いる方法
、この方法に関しては例えば米国特許3゜6/り、lり
5号、西独特許l、り17.≠67号に記載されている
(2) A method of using a polymer instead of a high boiling point solvent in (2) above.This method is described in, for example, U.S. Pat. ≠Described in No. 67.

また例えば特開昭jO−/I弘−≠7、米国特許弘、j
G4,2J4等に記載のポリマー分31有用である。無
論、分散すべき主要化合物が変っても、このようなポリ
マー分散は有用である。
Also, for example, JP-A-ShojO-/I-Hiro-≠7, U.S. Pat.
Polymer component 31 described in G4, 2J4, etc. is useful. Of course, such polymer dispersions are useful even if the primary compounds to be dispersed vary.

■ 特開昭jター//JIILJ弘号に記載されている
ような側鎖にカルボキシル基、スルホンlt基すどを有
するポリマーによるマイクロカプセル法。
(2) A microcapsule method using a polymer having a carboxyl group or a sulfone lt group in the side chain as described in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. 2003-200212.

■ 分散したい化合物をアルカリに溶解した溶液を親水
性コロイド溶媒と混合した後、攪拌しながら徐々にpH
を下げていく方法。この場合ポリマーは本発明の化合物
といっしょに、又は別々に、親水性コロイド溶媒に添加
される。アルカリ分散とも呼ばれる方法で、水溶性基を
有する化合物の分散に適しており、微細なミセル分散物
が得やすい特徴がある。界面活性剤や有機溶媒等を併せ
用いることも有用である。
■ After mixing a solution of the compound to be dispersed in alkali with a hydrophilic colloid solvent, gradually adjust the pH while stirring.
How to lower the. In this case the polymer is added to the hydrophilic colloidal solvent, either together with the compound of the invention or separately. This method, also called alkaline dispersion, is suitable for dispersing compounds having water-soluble groups, and has the characteristic that it is easy to obtain fine micelle dispersions. It is also useful to use surfactants, organic solvents, etc. in combination.

その他、本発明において、一般式(1)の化合物を共存
せしめる方法として、例えば特開昭J/−/り!3≠号
、特開昭j7−17≠コタ号、特開昭40−11143
6号、特開昭40−/、t/633号、特開昭60−7
弘03≠グ号、特開昭60−1074442号、米国特
許2.lr!2.7J′λ号などに記載の方法を適用す
ることが出来る。
In addition, in the present invention, as a method for coexisting the compound of general formula (1), for example, JP-A-Sho J/-/RI! 3≠ issue, JP-A-17-17≠Kota, JP-A-40-11143
No. 6, JP-A-1986-/, t/633, JP-A-60-7
Hiroshi 03≠G, JP-A-60-1074442, US Patent 2. lr! The method described in No. 2.7J'λ can be applied.

これらの先行特許におけるカプラーなどの分散したい化
合物を本発明の一般式(1)の化合物に置きかえること
で適用できる。特に一般式(1)の化合物と七ツマ−を
共存させた状態で重合を開始する方法は有用である。
The present invention can be applied by replacing the compound to be dispersed, such as a coupler, in these prior patents with the compound of general formula (1) of the present invention. Particularly useful is a method in which the polymerization is initiated in the presence of the compound of general formula (1) and the hepatomer.

上記各種の分散に用いる分散機は、大きな剪断力を与え
るものか、又は高強度の超音波エネルギーを与えるもの
が適している。剪断力の強い乳化分散機としては、高速
攪拌屋のデイシルバー、ホモミキサー、ホモブレンダー
、ホモジナイザー別のタイプとしてマント/プーリ/、
コロイドミル等が例として上げられる。
A suitable dispersing machine for use in the various types of dispersion described above is one that applies a large shearing force or one that applies high-intensity ultrasonic energy. Examples of emulsifying and dispersing machines with strong shearing force include the high-speed mixer Daysilver, homomixer, homoblender, and different types of homogenizers such as cloak/pulley/,
An example is a colloid mill.

前記分散物が粒子として存在する場合、その粒子サイズ
は重要な因子であシ、例えばカプラーを含む油滴の場合
はその粒子サイズで写真特性が大きく変わシ、本発明を
よプ効果的にする1つの手段として重要である。本発明
に用いられる分散物の粒子サイズはO1jμ以下の小さ
い方が好ましいが、化合物によってはめ壕ル小さくない
方が全体の写真特性上好都合な場合もあるので適宜選択
することができる。
When the dispersion is present as particles, the particle size is an important factor; for example, in the case of oil droplets containing couplers, the photographic properties vary greatly depending on the particle size, making the present invention more effective. This is important as one means. The particle size of the dispersion used in the present invention is preferably as small as O1jμ or less, but depending on the compound, it may be advantageous for the overall photographic properties if the pit size is not small, so it can be selected as appropriate.

粒子サイズを決める要因としては、乳化機の種類と例え
は回転数と時間、界面活性剤の種類と使い方、油相の粘
度または有機溶媒量、水相の粘度またはバインダー濃度
、水相対油相の容積比、転相の有無、p H等があプこ
れらを組合わせることで自由に変えて最適領域を選ぶこ
とができる。
Factors that determine particle size include the type of emulsifying machine and rotation speed and time, type and usage of surfactant, viscosity of the oil phase or amount of organic solvent, viscosity of the aqueous phase or binder concentration, and the ratio of water to oil phase. The volume ratio, presence or absence of phase inversion, pH, etc. can be freely changed by combining these to select the optimum region.

本発明のカラー感光材料の好ましい態様に於いては青感
性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層の組合せ、又
は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層
の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外
光感光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤層にイエロー
DRR化合物、マゼ/りDRR化合物及びシアンDRR
化合物がそれぞれ組合わせて構成される(ここで「赤外
光感光性乳剤層」とは700nm以上、特に74AOn
m以上の光に対して感光性を持つ乳剤層をいう)。
In a preferred embodiment of the color light-sensitive material of the present invention, a combination of a blue-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer and a red-sensitive emulsion layer, or a combination of a green-sensitive emulsion layer, a red-sensitive emulsion layer and an infrared-sensitive emulsion layer is used. , or a combination of a blue-sensitive emulsion layer, a red-sensitive emulsion layer, and an infrared light-sensitive emulsion layer, and a yellow DRR compound, a maze/red DRR compound, and a cyan DRR compound in each of the above emulsion layers.
It is composed of a combination of compounds (herein, "infrared light-sensitive emulsion layer" is 700 nm or more, especially 74AOn).
(refers to an emulsion layer that is sensitive to light with a wavelength of m or more).

湿式または熱現像カラー拡散転写力に用いるフィルム・
ユニットの代表的な形態は、一つの透明な支持体上に受
像要素と感光i素とが積層されておル、転写画像の完成
後、感光要素を受iJJ要素から剥離する必要のない形
態がある。受像要素は少なくとも一層の媒染層からなシ
、媒染層と感光層或いはDRR化合物含有層の間には、
透明支持体を通して転写画像が観賞できるように、酸化
チタン等の固体顔料を含む白色反射層が設けられる。
Films used for wet or thermal development color diffusion transfer.
A typical form of the unit is that an image receiving element and a photosensitive element are laminated on one transparent support, and there is no need to separate the photosensitive element from the receiving element after the transferred image is completed. be. The image receiving element comprises at least one mordant layer, and between the mordant layer and the photosensitive layer or the DRR compound-containing layer,
A white reflective layer containing a solid pigment such as titanium oxide is provided so that the transferred image can be viewed through the transparent support.

明b1で現像処理を完成できるようにするために白色反
射層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい、又、N
i望によシ感光要素の全部又は一部を受像1m’*から
剥離できるようにするために適当な位置に剥離層を設け
てもよい(このような態様は例えば特開昭16−A7f
f弘O号、カナダ特許67弘、Or2号に記載されてい
る。) また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射I−が塗
設され、更に七の上に受像層が′!*層される。
A light-shielding layer may be further provided between the white reflective layer and the photosensitive layer in order to complete the development process with light b1.
i If desired, a peeling layer may be provided at an appropriate position in order to make it possible to peel off all or part of the photosensitive element from the receiving image 1m'* (such an embodiment is described, for example, in JP-A-16-A7f).
It is described in Canadian Patent No. 67 Hiro, Or2. ) In another form that does not require peeling, the photosensitive element described above is coated on one transparent support, a white reflective layer I- is coated on top of the photosensitive element, and an image-receiving layer is further coated on top of the transparent support. *Layered.

同一支持体上に受m要索と白色反射層と剥離層と感光要
素とが積層されておシ、感光要素を受像要素から意図的
に剥離するa様については、米国%r1°J、7JO,
?lr号に記載されている。
For a method in which a photosensitive element, a white reflective layer, a peeling layer, and a photosensitive element are laminated on the same support, and the photosensitive element is intentionally peeled off from the image receiving element, US%r1°J, 7JO ,
? It is described in No.lr.

また、特開昭63−ココt6≠り号に記載されているよ
うに白色反射性支持体上に受像層、剥離/#、DRR化
合物と組合された感光層を順次設け、中和機能を有する
透明カバーシートと前記感光層の間にアルカリ性処理剤
を展開し、処理後剥離層のところで白色反射性支持体と
受像層を感光層から剥離する形態のフイルム二ニットに
対しても本発明は好ましく用いられる。
In addition, as described in JP-A-63-Coco-t6≠, an image-receiving layer, a release layer/#, and a photosensitive layer combined with a DRR compound are sequentially provided on a white reflective support to have a neutralizing function. The present invention is also preferable for a two-knit film in which an alkaline processing agent is spread between the transparent cover sheet and the photosensitive layer, and the white reflective support and image receiving layer are peeled off from the photosensitive layer at the release layer after processing. used.

他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像−!!
!素が別個に塗設される代表的な形態には大別して二つ
あり、一つは剥離型であシ、他は剥離工費型である。こ
れらについて詳しく説明すると、剥離型フィルム・ユニ
ットの好ましい態様では、支持体の裏面に光反射層を有
しそしてその表面には少なくとも一層の受像層が塗設さ
れている。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設
されてぃて、露f、終了前は感光層塗布面と媒染層塗布
面は向き合っていないが露光終了後(例えば現像処理中
)は感光層塗布面がひつく)返って受像塗布面と重なシ
合うように工夫されている。媒染層で転写画像が完成し
た後は速やかに感光要素が受像要素から剥離される。
On the other hand, a photosensitive element and an image receiving element are respectively placed on two supports. !
! There are two typical forms in which the base is applied separately: one is a peel-off type, and the other is a peel-off type. To explain these in detail, a preferred embodiment of the peelable film unit has a light-reflecting layer on the back surface of the support, and at least one image-receiving layer coated on the surface thereof. In addition, the photosensitive element is coated on a support having a light-shielding layer, and the surface coated with the photosensitive layer and the surface coated with the mordant layer do not face each other before the end of exposure f, but after the end of exposure (for example, during development) they are exposed to light. (The layer coated surface is tight) It is designed so that it overlaps the image-receiving coated surface. Immediately after the transfer image is completed with the mordant layer, the photosensitive element is peeled off from the image receiving element.

また、剥離工費型フィルム・ユニットの好ましい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染I−が塗設さ
れておシ、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要
素が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが
向き合って重ね合わされている。
In a preferred embodiment of the peelable film unit, at least one layer of mordant I- is coated on a transparent support, and a photosensitive element is coated on a support having a transparent or light-shielding layer. The surface coated with the photosensitive layer and the surface coated with the mordant layer are stacked facing each other.

以上述べた形態はいずれもカラー拡散転写方式にも熱現
像方式にも適用できるが、特に前者の場合には更にアル
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器(処理
要素)を組合わせてもよい。
All of the above-mentioned forms can be applied to both the color diffusion transfer method and the heat development method, but especially in the case of the former, a container (processing element) containing an alkaline processing liquid and rupturable under pressure is combined. Good too.

なかでも一つの支持体上に受像要素と感光要素が積層さ
れた剥離不要型フィルム・ユニットではこの処理要素は
感光要素とこの上に重ねられるカバーシートの間に配置
されるのが好ましい。又、二つの支持体上にそれぞれ感
光要素と受像要素が別個に塗設され次形態では、遅くと
も現像処理時に処理要素が感光要素と受像要素の間に配
置されるのが好ましい。処理要素には、フィルム・ユニ
ットの形態に応じて遮光剤(カーボン・ブラックやpH
によって色が変化する染料等)及び/又は白色顔料(酸
化チタン等)を含むのが好ましい。更にカラー拡散転与
力式のフィルム・ユニットでは、中和層と中和タイiン
グ層の組合せからなゐ中和タイミング機構がカバーシー
ト中、又は受Il!要素中、或いは感光要素中に組込ま
れているのが好ましい。
In particular, in a peel-free film unit in which an image-receiving element and a photosensitive element are laminated on one support, the processing element is preferably disposed between the photosensitive element and a cover sheet overlaid thereon. In the next embodiment, in which the photosensitive element and the image-receiving element are separately coated on two supports, the processing element is preferably placed between the photosensitive element and the image-receiving element at the latest during development. Depending on the form of the film unit, the processing elements may contain light-blocking agents (carbon black or pH
It is preferable that the material contains a dye whose color changes depending on the color of the material (dye, etc.) and/or a white pigment (such as titanium oxide). Additionally, in color diffusion transfer force type film units, a neutralization timing mechanism consisting of a combination of a neutralization layer and a neutralization tying layer is provided in the cover sheet or on the receiver. Preferably, it is incorporated into the element or into the photosensitive element.

上記のフィルムユニットは特公昭441−jjjり7号
、特開昭4!t−グJJ/7号、同jO−/に3621
号、同!コー/10λ7号、同!6−4Irtsコ2号
に記載されていると同様に、マスク材、レール材、余剰
液トラップ材等を用いてモノシート状に加工されるのが
一般的である。
The above film unit is JP-KOKAI No. 441-jjjri No. 7, JP-A-4! t-g JJ/No. 7, same jO-/ 3621
Same issue! Cor/10λ7, same! As described in No. 6-4 Irts Co. No. 2, it is generally processed into a monosheet using a mask material, a rail material, a surplus liquid trap material, etc.

特に処理後の剥離を容易ならしめる九めに、Re5ea
rch J)iscloaure A2 J O,26
号(i ye3年)記載のごときスリットを入れること
が有効である。スリットの形状、深さ等については用い
られる白色支持体の物性に応じて選択される。
In particular, Re5ea is recommended for easy peeling after treatment.
rch J)isclaure A2 J O,26
It is effective to make a slit as described in the issue (I ye 3). The shape, depth, etc. of the slit are selected depending on the physical properties of the white support used.

フィルムユニットのサイズは任意であるが、現在市販さ
れているインスタントフィルムのサイズの他、よシコン
パクトなフィルムサイズや、よp大きなフィルムサイズ
が用いられる。
The size of the film unit is arbitrary, but in addition to the size of the instant film currently available on the market, a more compact film size or a much larger film size can be used.

上記のフィルムユニットを用いて写真撮影するためには
被写体の鏡像をフィルム上に結像させることが必要であ
る。このためにはミラーを用いる仁とが必要である。
In order to take a photograph using the above film unit, it is necessary to form a mirror image of the subject on the film. This requires the use of mirrors.

このようなタイプのカメラに関しては米国特許第J、4
’4’7,4t37号で知られている。
Regarding this type of camera, U.S. Patent No. J, 4
Known as '4'7, 4t37.

他方、熱現像方式のフィルムユニットでは、支持体、感
光要素又は受像要素の適当な位置に金属性微粒子、カー
ボン・ブラックやグラファイト等の導電性粒子を含有す
る発熱層を設けて、熱現像や色素の拡散転写の丸めに通
電し九時に発生するジュール熱を利用してもよい。
On the other hand, in a heat-developable film unit, a heat-generating layer containing fine metal particles, conductive particles such as carbon black or graphite is provided at appropriate positions on the support, photosensitive element, or image-receiving element. The Joule heat generated at 9 o'clock when electricity is applied to the rounding of diffusion transfer may be utilized.

本発明のカラー感光材料においては、DRR化合物と組
合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設ける
。以下でその構成要素について述べる。
In the color photosensitive material of the present invention, a photosensitive layer consisting of a silver halide emulsion layer combined with a DRR compound is provided. Its components will be described below.

+1)DRR化合物 本発明で色素像形成物質として機能するDRR化合物は
、銀現像に対応して拡散性色X(色素プレカーサーでも
よい)を放出する非拡散性化合物であp1写真プロセス
の理論−The Theoryof the Phot
ographic Process ’第弘版に記載さ
れている。
+1) DRR Compound The DRR compound that functions as a dye image forming substance in the present invention is a non-diffusible compound that releases a diffusible color X (which may also be a dye precursor) in response to silver development. Theory of the Photo
It is described in OGRAPHIC PROCESS' 1st edition.

すなわち現像の結果自らが酸化し、解裂して拡散性色素
を放出するものがあげられる。
That is, as a result of development, the dye itself oxidizes and decomposes, releasing a diffusible dye.

このDRR化合物の具体例は米国特許J、92r、3i
、2号、同J、PりJ 、431号、月参。
Specific examples of this DRR compound are U.S. Patent J, 92r, 3i.
, No. 2, same J, Puri J, No. 431, Monthly.

074、j2P号、同ダ、/jλ、l!3号、同憂、θ
11.弘2を号、月参、013,312号、月参、/り
t、λ3j号、同参月参7り、221号、月参、14A
y 、ryλ号、同J 、 r4’4’ 、 7!/号
、同3.≠443.P+LJ号、同J 、 7!/ 。
074, j2P issue, same da, /jλ, l! No. 3, Doujin, θ
11. Ko 2 No. 2, Gessan, No. 013, 312, Gessan, /rit, λ3j No. 2, Gessan No. 7, No. 221, Gessan, 14A
y, ryλ issue, same J, r4'4', 7! / issue, same 3. ≠443. P+LJ issue, same J, 7! / .

pot号、同J 、+143,939号、同J、$弘j
、P参θ号、同j、Aλr、yzλ号、同J。
pot number, same J, +143,939, same J, $hiroj
, P reference θ issue, same j, Aλr, yzλ issue, same J.

り10 、41’7り号、同経、/13,7jJ号、同
憂、/4Aλ、tり1号、月参、271.710号、月
参、/3り、372号、同u、iir、Jtr号、同J
、’72/、り64c号、同’f、/9り、jjj号、
同憂、/Pり、3!≠号、同4’、/31゜タコ2号、
同憂、JJt、3.2λ号、同憂、/3り、312号、
特開昭jJ−40736号、同!/−104AJ参3号
、同!弘−/30/λλ号。
ri10, 41'7ri No., Dokei, /13,7jJ No., Douyu, /4Aλ, tri No.1, Gessan, No. 271.710, Tsukisan, /3ri, No. 372, Dou, iir, Jtr issue, same J
, '72/, ri64c, same'f, /9ri, jjj,
Doujinshi, /Pri, 3! ≠ No., same 4', /31゜ Octopus No. 2,
Douyu, JJt, No. 3.2λ, Douu, /3ri, No. 312,
Japanese Patent Publication No. ShojJ-40736, same! /-104AJ No. 3, same! Hiro-/30/λλ.

同!!−/10127号、同jルー/26≠λ号、同j
t−/613/号、同j7−410≠3号、同j7−4
!0号、同j7−λ073!号、同j3−69033号
、同!ダー/30927号、同jt−/1llJII2
号、同z’y−iiり371等に記載されている。
same! ! - / No. 10127, No. j Lou / No. 26≠λ, No. j
t-/613/ issue, j7-410≠3, j7-4
! No. 0, same j7-λ073! No., j3-69033, same! Dar/No. 30927, same jt-/1llJII2
No., z'y-ii, 371, etc.

本発明のD1tR化合物のレドックス母核のうち、特に
好ましい基としてはN−置換スル7アモイル基(N−置
換基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から銹導され
る基)めるいは置換ヒドラジド基を挙げる事ができる。
Among the redox cores of the D1tR compound of the present invention, a particularly preferable group is an N-substituted sul7amoyl group (the N-substituent is a group derived from an aromatic hydrocarbon ring or a heterocycle). Mention may be made of the hydrazide group.

このYの代表的な基を以下に例示するが、これらのみに
限定されるものではない。
Typical groups for Y are illustrated below, but are not limited to these.

−CONHNH 鵞 SO2・C16’ 33 (II) 一方、DRR化合物から放出させる拡散性の色素の具体
例は下記の文献に記載されている。
-CONHNH SO2.C16' 33 (II) On the other hand, specific examples of diffusible dyes released from DRR compounds are described in the following literature.

イエロー色素の例: 米国特許3.!り7,200号、同3,30り。Example of yellow dye: US Patent 3. ! No. 7,200, No. 3,30.

722号、同μ、0/J、633号、同憂、コ弘!、Q
λr号、同憂、/It、40り号、岡≠。
No. 722, same μ, 0/J, No. 633, same concern, Kohiro! ,Q
λr issue, Douan, /It, 40ri issue, Oka≠.

/JP、313号、同4c、/91,222号、同≠、
lグr、Aダ7号、同憂、l弘r、4参3号、同≠、3
34.322号;特開昭ji−ii参230号、同、t
4−7107#2号; Re5earchD1sclo
sure  /7430(/971)号、同16弘7!
(/P77)号、特開昭jターlλ3137号、特開昭
j/−270717号、特開昭A/−26/731号に
記載されているもの。
/JP, No. 313, No. 4c, No. 91,222, No. ≠,
lgur, Ada No. 7, douu, lhiro, 4san No. 3, same≠, 3
No. 34.322; JP-A-Shoji-ii No. 230, same, t
4-7107#2; Re5earchD1sclo
Sure /7430 (/971) No. 16 Hiroshi 7!
(/P77), JP-A No. 3137, JP-A No. 270717, and JP-A No. A/-26/731.

マゼンタ色素の例: 米国特許3.弘に3,107号、同j、j参弘。Example of magenta dye: US Patent 3. No. 3,107 to Hiromu, same j, j Sanhiro.

!≠!号、同3.り3コ、310号、同3.P3i、i
弘参号、同3,232,301号、同3Iりj≠、≠7
6号、同3,232.301、同憂、211,102号
、同憂、コ!0,2弘を号、同経、/172..rり7
号、同≠、、207,10≠号、同≠、217.2タコ
号;特開昭!コー106.7コ7号、同jコー1047
λ7号、同j3−JJ、AJr号、同!!−36.l0
4A号、同!t−73,017号、同74−71040
号、同!r!−/J≠号、特開昭61−273!≠λ号
に記載されているもの。
! ≠! No. 3. ri 3, No. 310, same 3. P3i,i
Kosan No. 3,232,301, 3I ≠, ≠7
No. 6, 3,232.301, Douan, No. 211,102, Douan, Ko! 0.2 Hiro No., Dokei, /172. .. ri7
No., same≠,, 207,10≠, same≠, 217.2 Octopus; Tokukai Sho! Ko 106.7 Ko 7, same j Ko 1047
λ7, same j3-JJ, A Jr, same! ! -36. l0
No. 4A, same! No. t-73,017, No. 74-71040
Same issue! r! -/J≠ issue, JP-A-61-273! ≠Things listed in λ.

シアン色素の例: 米国%許j、弘tコ、り7コ号、同3.タコタ。Example of cyan dye: U.S.A., Hirotko, Ri7ko, 3. Takota.

7ぶ0号、同≠、0/J、631号、同≠、コtr、j
λ!号、同≠、/7/、220号、同経。
7bu 0, same≠, 0/J, 631, same≠, cotr, j
λ! No. ≠, /7/, No. 220, Dokei.

21/−,2,≠3j号、同≠、l弘コ、tり7号、同
4t、7Pj、タタ参号、同≠、l弘7.!≠弘号、同
≠、lμF、4弘2号;英国特許/ 、63/ 。
21/-, 2, ≠ 3j, ≠, l Hiroko, tri 7, 4t, 7Pj, Tata san, ≠, l 7. ! ≠Hiro No., ≠, lμF, 4 Ko 2; British Patent/, 63/.

i、ir号;特開昭j弘−タタ4t3/号、同j2−t
r27号、同jJ−4712J号、同j3−7≠JJJ
J号、同j弘−タタ4!31号、同j、4−710t/
号;ヨーロッパ特許(RPC)33゜037号、同j 
j 、 0 $ 0 ; Re5earch1)isc
losure  / 7.6 J o (iり77)号
、及び同/6.≠7よ(7り77)号、特開昭60−9
3≠3参号、特開昭ts−iir3弘3号、特開昭63
−≠oisλ号に記載されているもの。
i, ir issue; Unexamined Japanese Patent Application Shoj Hiro-Tata 4t3/issue, same j2-t
r27, jJ-4712J, j3-7≠JJJ
J, J Hiro-Tata 4!31, J, 4-710t/
No.: European Patent (RPC) No. 33゜037, same j
j , 0 $ 0 ; Re5earch1)isc
losure / 7.6 J o (iri 77), and the same / 6. ≠7yo (7ri77) issue, JP-A-60-9
3≠3 No. 3, JP-A-Sho TS-IIR 3-Ko 3, JP-A-Sho 63
−≠What is described in oisλ issue.

(2)ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像製直接
ポジ乳剤でもよい。
(2) Silver halide emulsion The silver halide emulsion used in the present invention may be a negative emulsion that mainly forms a latent image on the surface of silver halide grains, or
A direct positive emulsion with an internal latent image forming a latent image inside the silver halide grains may also be used.

内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ハロゲン化銀の
溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コンバージョン
型」乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化学
増感するか、又はその両方を施したハロゲン化銀の内部
核(コア)粒子の少なくとも感光サイトをハロゲン化銀
の外部殻(シェル)で被覆してなる「コア/シェル型」
乳剤等があシ、これについては、米国特許コ、!タコ、
210.同!、、20&、J/3、英国特許/。
Internal latent image type direct positive emulsions include, for example, so-called "conversion type" emulsions that are made by taking advantage of the solubility difference of silver halides, and emulsions that are doped with metal ions, chemically sensitized, or both. "Core/shell type" in which at least the photosensitive sites of the coated silver halide inner core grains are covered with a silver halide outer shell.
There is no emulsion, etc., and there is a US patent on this! octopus,
210. same! ,,20&,J/3, British Patent/.

Q10 、 /lit、米国特許J、76/、コア6、
同3.りJ!t、0/4’、同! 、 1447 、タ
コ7、同、2.≠り7,17!、同コ、!63.71!
、同J、j!/、、t&、2、同≠、3り!、≠71゜
西独特許コ、7コt 、 / 011.米国特許≠、≠
3/、730などに記載されている。
Q10, /lit, U.S. Patent J, 76/, Core 6,
Same 3. RiJ! t, 0/4', same! , 1447, Octopus 7, same, 2. ≠ri7,17! , the same thing! 63.71!
, Same J, j! /,,t&,2,same≠,3ri! ,≠71゜West German patent, 7 pieces, / 011. US patent ≠, ≠
3/, 730, etc.

また、内部潜偉塁直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露
光後光もしくは造核剤をもちいて表面にかぶシ核を与え
る必要がある。
Further, when using a direct positive emulsion with an internal submerged base, it is necessary to apply a nucleation to the surface by using light after image exposure or by using a nucleating agent.

そのための造核剤としては、米国特許コ、!6J、7r
J、同x、try、ytaに記載されたヒドラジン類、
米国特許3.コ27.11λに記載されたヒドラジド類
、ヒドラゾ7類、英国特許1.213.rJj、%開昭
!コー6り6/3、米国特許J、t/j、t/!、同3
,71り、4Cyp、同!、7J4A、731.同a、
oり≠、6i3.同弘、//J、Iλλ等に記載された
複素環弘級塩化合物、米国特許、3,7/I、≠70に
記載された造核作用のおる置換基を色素分子中に有する
増感色素、米国特許弘、θ30.り2!、同≠、OJ/
、/27、同≠、λ≠!、037、同憂、2!J−、!
//、同≠、2tt、0/J、同≠、λ76.3&≠、
英国特許λ、oiλ、≠≠3等に記載されたチオ尿素結
合型アシルヒドラジン系化合物、及び米国特許≠、or
o 、λ70、同憂、J7F、7弘t、英国特許コ、0
//、3り/B等に記載されたチオアミド環やトリアゾ
ール、テトラゾール等のヘテ四環基を吸着基として結合
したアシルヒドラジン系化合物などが用いられる。
As a nucleating agent for that purpose, the US Patent Co.,! 6J, 7r
J, hydrazines described in x, try, yta,
US Patent 3. 27.11λ, hydrazide 7, British Patent No. 1.213. rJj,% Kaisho! Ko6ri6/3, U.S. Patent J, t/j, t/! , same 3
,71ri, 4Cyp, same! , 7J4A, 731. Same a,
ori≠, 6i3. A sensitizer having a substituent having a nucleating effect in the dye molecule, as described in Dohiro, //J, Iλλ, etc., and a substituent having a nucleating effect as described in US Pat. Dye, U.S. Patent Publication, θ30. Ri2! , same≠, OJ/
, /27, same≠, λ≠! , 037, Doujin, 2! J-,!
//, same≠, 2tt, 0/J, same≠, λ76.3&≠,
Thiourea-bonded acylhydrazine compounds described in British patents λ, oiλ, ≠≠3, etc., and US patents ≠, or
o, λ70, Douyu, J7F, 7 Hirot, British Patent Co., 0
An acylhydrazine compound having a thioamide ring or a heterotetracyclic group such as triazole or tetrazole bonded as an adsorption group as described in ``//'', 3ri/B, etc. is used.

本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像屋直接ポジ乳
剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。
In the present invention, spectral sensitizing dyes are used in combination with these negative emulsions and internal latent image direct positive emulsions.

その具体例については、特開昭!ター1rozzO号、
同40−/41033!r号、リサーチ・ディスクロー
ジャ(RD)170コタ、米国特許/。
For specific examples, please refer to Tokukaisho! Tar 1rozzO,
Same 40-/41033! No. r, Research Disclosure (RD) 170 Kota, US Patent/.

1’ll、JOO,同2,071,2JJ、同コ。1'll, JOO, 2,071, 2JJ, same.

or9 、/JP、同2./l!、331!、同2゜λ
3i、try、同λ、り/7.j/ぶ、同3゜3!コ、
117、同3.弘it、pit、同λ。
or9, /JP, same 2. /l! , 331! , same 2゜λ
3i, try, same λ, ri/7. j/bu, same 3゜3! Ko,
117, same 3. Hiroit, pit, same λ.

コア!、λ76、同λ、≠tri、tyr、同コ。core! , λ76, same λ, ≠ tri, tyr, same.

try、j4ct、同2,92/、067、同3゜21
2.933、同3.397,060%同3゜440、/
Q3、同J、!!1,010.同3゜3jコ、ぶ10、
同3.3t≠、≠I6、同3゜t2J 、II/、同J
、7/r、4A70.同ダ。
try, j4ct, 2,92/, 067, 3°21
2.933, 3.397,060% 3°440, /
Q3, same J! ! 1,010. Same 3゜3j, 10,
3.3t≠, ≠I6, 3゜t2J, II/, J
, 7/r, 4A70. Same da.

0コ!、3弘り郷に記載されている。0! , 3 Hirorikyo.

(3)感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記威光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて産膜してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。
(3) Structure of the photosensitive layer In order to reproduce natural colors by the subtractive color method, the above-mentioned dye image-forming substance provides a dye having selective spectral absorption in the same wavelength range as the emulsion spectrally sensitized with the above-mentioned prestige sensitizing dye. A photosensitive layer consisting of at least two in combination with a photosensitive layer is used. The emulsion and the dye image-forming substance may be deposited as separate layers, or
Alternatively, they may be mixed and applied as a single layer. A separate layer is preferable when the dye image-forming material coated has absorption in the spectral sensitivity range of the emulsion with which it is combined.

また、色素像形成物質が一時短波化されている場合には
、乳剤と混合し、−層として塗設するのが好ましい。こ
の場合、感光要素の膜厚を減じることによル、画像完成
時間の短縮化が可能である。
Further, when the dye image-forming substance is temporarily converted to short wavelength, it is preferable to mix it with an emulsion and apply it as a layer. In this case, by reducing the film thickness of the photosensitive element, it is possible to shorten the image completion time.

また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意
の層を設けてもよい。例えば、特開昭40−/73!’
I/に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭40
−/6コ67に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高
めたフ、また特開昭ぶO−タ/J144に記載された反
射層を設は感光要素の感度をたかめることも出来る。
Further, the emulsion layer may be composed of a plurality of emulsion layers having different sensitivities, and an arbitrary layer may be provided between the emulsion layer and the dye image forming material layer. For example, JP-A-40-/73! '
A layer containing a nucleating development accelerator described in I/, Japanese Patent Publication No. 1973
It is also possible to increase the sensitivity of the photosensitive element by providing a barrier layer as described in JP-A-6/67 to increase the color image density, or by providing a reflective layer as described in JP-A-Kokai Shobu Ota/J144. .

好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合わ
せ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合
わせ単位が順次配置される。
In a preferred multilayer structure, a blue-sensitive emulsion combination unit, a green-sensitive emulsion combination unit, and a red-sensitive emulsion combination unit are arranged in this order from the exposure side.

各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設ける事
ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単
位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、中間層を設置
するのが好ましい。
Any layer may be provided between each emulsion layer unit, if necessary. In particular, in order to prevent the effects of development of one emulsion layer from having an unfavorable influence on other emulsion layer units, it is preferable to provide an intermediate layer.

中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合わせて現像薬
を用いる場合には該現像薬酸化体の拡散を防止するため
に非拡散性の還元剤を含むのが好ましい。具体的には非
拡散性のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、
スルホンアミドナフトールなどがあげられ、更に具体的
には特公昭jO−コlコ参り、同10−コJt/J、特
開昭≠ター106J2り、同憂ターlλり131.米国
特許−,334,327、同λ、JtO,2り01同λ
、弘OJ、7コ11同コ、おり、6弘01同コ、73コ
、JOO,同λ、7rコ、6!り、同λ、りJ7,01
6.同3.ぶ37.JWJ、同J、700,1IjJ、
英国特許!17.710゜特開昭!7−コ参り≠7.同
!t−コlλ参り郷に記載されている。またそれらの分
散法については特開昭60−.2JIrJ/、特公昭4
0−/Ifり7rに記載されている。
When a developer is used in combination with a non-diffusible dye image-forming substance, the intermediate layer preferably contains a non-diffusible reducing agent to prevent diffusion of the oxidized developer. Specifically, non-diffusible hydroquinone, sulfonamide phenol,
Examples include sulfonamide naphthol, and more specifically, JP-A-KojO-Kolko-Miri, JP-Ko-Ko-10-KJt/J, JP-A-Ko-Ko≠Tar106J2, DouyuTarlλ131. U.S. Patent-, 334,327, λ, JtO, 201 λ
, Hiro OJ, 7 co, 11 co, Ori, 6 Hiro 01 co, 73 co, JOO, same λ, 7 r co, 6! ri, the same λ, ri J7,01
6. Same 3. Bu37. JWJ, same J, 700, 1IjJ,
British patent! 17.710° Tokukaisho! 7-Mairi≠7. same! It is described in t-ko lλ visit. Further, regarding those dispersion methods, please refer to Japanese Patent Application Laid-open No. 1986-60. 2JIrJ/, Tokuko Showa 4
0-/If 7r.

本発明は必要に応じて、イラジェーション防止層、隔離
層、保護層などが塗設される。
In the present invention, an irradiation prevention layer, an isolation layer, a protective layer, etc. are applied as necessary.

本発明の力2−感光材料の支持体としては、般的には、
紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。具体的には
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカービネート、ポ
リ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイ
ミド、セルロース類(例えはトリアセチルセルロース)
またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔料を含
有させたもの、更にポリプロピレンなどから作られるフ
ィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天
然・tルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライ
タ紙、コーチイツトペーパー(%に=?ヤストコート紙
)、金属、布類、ガラス類等が用いられる。
Power of the present invention 2 - Supports for photosensitive materials generally include:
Examples include paper and synthetic polymers (films). Specifically, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyimide, cellulose (for example, triacetyl cellulose)
Alternatively, these films may contain pigments such as titanium oxide, as well as film method synthetic paper made from polypropylene, mixed paper made from synthetic resin pulp such as polyethylene, and natural pulp, Yankee paper, and baryta paper. Paper, coated paper (% = Yast coated paper), metal, cloth, glass, etc. are used.

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
These can be used alone, or can be used as a support laminated on one or both sides with a synthetic polymer such as polyethylene.

この他に、特開昭tλ−λ53irり号(コP)〜(3
1)頁に記載の支持体を用いることができる。
In addition to this, there are also
The supports described on page 1) can be used.

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金R酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
A hydrophilic binder, alumina sol, semiconductive gold R oxide such as tin oxide, carbon black or other antistatic agent may be applied to the surface of these supports.

本発明では現像処理の間、感光層を外光から完全に遮断
することによシ、昼光下での処理を可能にする目的で遮
光層を設けてもよい。具体的には支持体の背面あるいは
乳剤層と支持体の間に、遮光剤を含む層を塗設するか、
あるいは支持体中に遮光剤を含む層を設けるようにして
もよい。遮光機能を有する材料のいずれも用いられるが
、カーボンブラックが好ましく用いられる。
In the present invention, a light-shielding layer may be provided for the purpose of completely shielding the photosensitive layer from external light during the development process, thereby enabling processing under daylight. Specifically, a layer containing a light shielding agent is coated on the back side of the support or between the emulsion layer and the support, or
Alternatively, a layer containing a light shielding agent may be provided in the support. Although any material having a light blocking function can be used, carbon black is preferably used.

遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。
The binder used to apply the light shielding agent may be any binder that can disperse carbon black, and gelatin is preferred.

本発明では色素像形成物質と組合わされた乳剤層と色素
受像層との間に剥離層を設け、処理後に乳剤層を剥がし
取ってもよい。この剥離層は未処理の状態では受像層と
乳剤層の密着を保つとともに、処理後の剥離が容易なも
のでなければならない。このための素材としては、例え
ば、特開昭弘7−4237、同!ターλλ0727、j
ターλλりよ!!、同参同一ター4I乙!3国特許3λ
コ013!、同4!3jり!l1%特開昭≠2−133
411同j4−6!/JJ、同参j−2参071゜米国
特許、3227!jO,同27.tYI2!t、同日り
/7115同≠366227などに記載されたものを用
いることが出来る。具体例の一つとしては、水溶性(あ
るいはアルカリ可溶性)のセルロース誘導体があげられ
る。例えばとドロキシエチルセルロース、セルロースア
セテート−7タレート、可塑化メチルセルロース、エチ
ルセルロース、硝酸セルロース、カルボキシメチルセル
ロ−ス、などである。また別の例として攬々の天然高分
子、例えばアルギン酸、ペクチン、アラビアゴム、など
がある。また種々の変性ゼラチン、例えばアセチル化ゼ
ラチン、7タル化ゼラチンなども用いられる。更に、別
の例として、水溶性の合成ポリマーがあげられる。例え
ば、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメ
チルメタクリレート、ブチルメタクリレート、あるいは
、それらの共重合体などである。
In the present invention, a release layer may be provided between the emulsion layer combined with the dye image-forming material and the dye image-receiving layer, and the emulsion layer may be peeled off after processing. This release layer must maintain close contact between the image-receiving layer and the emulsion layer in an untreated state, and must be easily peelable after processing. Materials for this purpose include, for example, JP-A Akihiro 7-4237, Ibid. λλ0727,j
Taaλλriyo! ! , Same fellow Tar 4I Otsu! 3 countries patent 3λ
Ko013! , same 4!3jri! l1% Tokukai Sho≠2-133
411 same j4-6! /JJ, same reference j-2 reference 071゜U.S. Patent, 3227! jO, 27. tYI2! t, same day/7115 same≠366227, etc. can be used. One specific example is a water-soluble (or alkali-soluble) cellulose derivative. Examples include droxyethylcellulose, cellulose acetate-7tate, plasticized methylcellulose, ethylcellulose, cellulose nitrate, carboxymethylcellulose, and the like. Other examples include numerous natural polymers such as alginic acid, pectin, gum arabic, and the like. Various modified gelatins, such as acetylated gelatin and heptadated gelatin, can also be used. Further examples include water-soluble synthetic polymers. For example, polyvinyl alcohol, polyacrylate, polymethyl methacrylate, butyl methacrylate, or copolymers thereof.

剥離層は、単一の層でも、ま九複数のl−からなるもの
でもよく、たとえば、特開昭IF−λλQ7コ7、同6
0−4044−などに記載されている。
The release layer may be a single layer or may be composed of multiple l- layers, for example, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 2003-110001-1.
0-4044- etc.

本発明に用いられる受像層は親水性コロイド中に媒染剤
を含むものである。これは単一の層であっても、また媒
染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成のもの
でもよい。これについては特開昭t/−,pJ2j!t
/に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染剤
が好ましい。
The image receiving layer used in the present invention contains a mordant in a hydrophilic colloid. This may be a single layer or a multilayer structure in which mordants having different mordant powers are applied in layers. Regarding this, please refer to JP-A-Sho t/-, pJ2j! t
/It is described in. As the mordant, a polymer mordant is preferred.

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三級
アきノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの1級カチオン基を含むポリマーなどで分
子量がj 、000以上のもの特に好ましくは10,0
00以上のものである。
The polymer mordants used in the present invention are polymers containing secondary and tertiary ano groups, polymers having a nitrogen-containing heterocyclic moiety, polymers containing these primary cation groups, etc., and having a molecular weight of J,000 or more. Particularly preferably 10,0
00 or more.

例えば、米国特許2.j弘r 、 ja4I−号、同コ
For example, US Patent 2. J Hiro, ja4I-go, same co.

44r4C,4’jO号、同3./4cr、o4/号、
同J、714.r/参号明細書等に開示されているビニ
ルピリジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオン
ポリマー;米国特許弘、/2弘、316号明細曹等に開
示されているビニルイミダゾリウムカチオンポリマー;
米国特許j 、 AJj 、 Aり参号、同、!、11
り、oyt号、同≠、i、zr 。
44r4C, 4'jO, same 3. /4cr, o4/ issue,
J, 714. Vinyl pyridine polymers and vinyl pyridinium cationic polymers disclosed in US Pat.
U.S. Patent J, AJj, ARI No., Id.! , 11
ri, oyt issue, same≠, i, zr.

j3r号、英国特許/、277、u!3号明細書等に開
示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤;
米国特許3.りsr、yり5号、同コ、7λ/、11λ
号、同λ、7りr 、ot、i号、特開昭!≠−//!
、2211号、同!≠−/弘よ。
j3r, British Patent/, 277, u! A polymer mordant capable of crosslinking with gelatin, etc., disclosed in Specification No. 3, etc.;
US Patent 3. Risr, yri No. 5, same co, 7λ/, 11λ
Issue, same λ, 7ri r, ot, i issue, JP-A-Sho! ≠-//!
, No. 2211, same! ≠-/Hiroshi.

!コタ号、同タ≠−/λt、oコア号、同j≠−/1j
、131号、同jA−17.J!2号明細書等に開示さ
れている水性ゾル型媒染剤;米国特許J、tりr 、o
re号明細書等に開示されている水不溶性媒染剤;米国
特許≠、itr、り76号、同憂、、zoi、r4!o
号明細書等に開示の染料と共有結合を行うことのできる
反応性媒染剤;更に米国特許3,7Qり、620号、同
3,7Ir 、rzz号、同第J、t4Aコ、4cr、
2号、筒用J、1ift、704号、同第3.!17,
066号、同第3.コア1./≠7号、同第、3,27
1゜l≠を号、%開゛昭13−JOJ、21号、同jコ
ー/j3121r号、同タ3−/コ!号、同!3−7O
λ弘号、同413−107.IJj号、英国特許コ、o
t≠、102号明細書等に開示しておる媒染剤を挙げる
ことができる。
! Kota, sameta≠-/λt, o core, samej≠-/1j
, No. 131, same jA-17. J! Aqueous sol type mordant disclosed in No. 2 specification, etc.; U.S. Patent J, tr, o
Water-insoluble mordants disclosed in RE specifications, etc.; U.S. Patent ≠, itr, ri 76, doyu, zoi, r4! o
Reactive mordants capable of covalently bonding with the dyes disclosed in the specifications of US Pat. No. 3,7Q, No. 620, US Pat.
No. 2, cylinder J, 1ift, No. 704, same No. 3. ! 17,
No. 066, No. 3. Core 1. /≠No. 7, same No. 3, 27
1゜l≠ issue, % open゛13-JOJ, 21 issue, same jko/j3121r issue, same ta 3-/ko! Same issue! 3-7O
λHiro No. 413-107. IJj No., British Patent Co., o
t≠, mordants disclosed in Patent No. 102 and the like can be mentioned.

その他、米国特許コ、471.J/A号、同2゜srコ
、114号明細書に記載の媒染剤も挙げることができる
Others, U.S. Patent Co., 471. The mordant described in J/A No. 2°SR Co., No. 114 may also be mentioned.

本発明ではカバーシート、受像層に隣接する層等にアル
カリ処理液のDHを中和させるシステムを設けることが
できる。中和層、中和タイミング層を設けることによっ
て、中和システムを達成することかできる。このタイミ
ング層は、前記アルカリ処理液がタイミング層を経由し
て前記の中和層に到達するような位置関係で処理液と中
和層の間に配置されておシ、高pHをある程度の期間維
持した後、急激にpHが低下する過程(「逆S字型」と
呼ばれるpH低下過程)をとる。好ましくは、剥離時に
はpH/ o 、s以下になることを特徴とする。この
高pH維持の期間は中和タイミング層の成分、組成、塗
布量などによって調節される。
In the present invention, a system for neutralizing the DH of the alkaline processing liquid can be provided in the cover sheet, the layer adjacent to the image receiving layer, etc. A neutralization system can be achieved by providing a neutralization layer and a neutralization timing layer. The timing layer is disposed between the processing solution and the neutralization layer in a positional relationship such that the alkaline processing solution reaches the neutralization layer via the timing layer, and maintains the high pH for a certain period of time. After the pH is maintained, the pH rapidly decreases (a pH decreasing process called "inverted S-shape"). Preferably, it is characterized in that the pH is below pH/o, s during peeling. The period of maintaining this high pH is controlled by the components, composition, coating amount, etc. of the neutralization timing layer.

このようなポリマーとしては、エチレン性不飽和のモノ
カルボン酸もしくはジカルボン酸(例えばアクリル酸、
メタクリル酸、イタコンrt&)と共重合可能なエチレ
ン性不飽和七ツマ−を/lll類またはそれ以上組合せ
た共重合体や、特開昭!ター、2Qコ4CiGJ号に記
載されているようなポリマーや、米国特許用≠、λり7
,443/号、同憂、λft 、123号、同≠、λo
i 、try号、同憂。
Such polymers include ethylenically unsaturated monocarboxylic or dicarboxylic acids (e.g. acrylic acid,
Copolymers in which /ll or more copolymerizable ethylenically unsaturated heptamers are combined with methacrylic acid, itacone rt&), and JP-A-Sho! Polymers such as those described in U.S. Pat.
, 443/issue, Douan, λft, No. 123, Same≠, λo
i, try issue, same feeling.

22り、sit号、特開昭、tj−lλ/弘Jt号、同
j6−/AAλ/コ号、同jj−参/≠2θ号、同j1
−!’fiJp1号、同!ぶ−70−isa号、同17
−/1011号、同J7−/7JI341c号、同!7
−/7F1447号、西独特許出願公開(OLS)z、
り10,271号、ヨーロッパ特許出願公開EPJ/、
り!7A/ %Re5earcbDiscl□5ure
 A/ IQ!λ等に記載のものを挙げることができる
。エチレン性不飽和モノマーとしては、例えばエチレン
、プロピレン、l−ブテン、インブテン、スチレン、ク
ロロメチルスチレン、ヒドロキシ)fルスチレン、ビニ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ、ビニルベンジルスルホン
酸ソーダ、N 、 N 、 N−)ジメチル−N−ビニ
ルベンジルアンモニウムクロライド、N、N−ジメチル
−N−ベンジル−N−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、≠−ビ
ニルピリジン、−一ヒニルヒリジン、ペンジルビニルヒ
リシニウムクロライト、N−ビニルアセ上アミド、N−
ビニルピロリドン、/−ビニル−2−メチルイイダゾー
ル、脂肪酸のモノエチレン性不飽和エステル(例えば酢
酸ビニル、酢酸アリル)、無水マレイン酸、エチレン性
不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステ
ル(例えばn−ブチルアクリレート、n−へキシルアク
リレート、ヒドロキシエチルアクリレート、シアンエチ
ルアクリレート、N、N−ジエチルアミノエチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレ
ート、ベンジルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、クロロエチルメタクリレート、メトキシエ
テルメタクリレ−)、N、N−ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、N、N、N−)リエテルーN−メタクリ
ロイルオキシエチルアンモニウムp −トルエンスルホ
ナー)、N、N−ジエチル−N −メチル−N−メタク
リロイルオキシエチルアンモニウムI)−)ルエンスル
ホナート、イタコン酸ジメチル、マレイン酸モノベンジ
ルエステル)、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もし
くはジカルボン酸のアミド(例えばアクリルアミド、N
、N−ジメチルアクリルアミド、N−メチロールアクリ
ルアミド、N−(N、N−ジメチルアミノプロピル)ア
クリルアミド、N、N、N−トリメチル−N−(N−7
り!Jロイルプロピル)アンモニウム−p−トルエンス
ルホナート、コー7り’Jルアミドーλ−メチルプロ/
Qンスルホン酸ソーダ、アクリロイルモルホリ/、メタ
クリルアずド、N。
22ri, sit issue, JP-A-Sho, tj-lλ/Hiro Jt issue, tj-lλ/AAλ/ko issue, same jj-san/≠2θ issue, same j1
-! 'fiJp No. 1, same! Bu-70-isa No. 17
-/No. 1011, J7-/7JI341c, Same! 7
-/7F1447, West German Patent Application Publication (OLS) z,
No. 10,271, European Patent Application Publication EPJ/,
the law of nature! 7A/%Re5earcbDiscl□5ure
A/IQ! Examples include those described in λ and the like. Examples of ethylenically unsaturated monomers include ethylene, propylene, l-butene, inbutene, styrene, chloromethylstyrene, hydroxy)f-styrene, sodium vinylbenzenesulfonate, sodium vinylbenzylsulfonate, N, N, N-)dimethyl. -N-vinylbenzylammonium chloride, N,N-dimethyl-N-benzyl-N-vinylbenzylammonium chloride, α-methylstyrene, vinyltoluene, ≠-vinylpyridine, -mono-hinylhyridine, penzylvinylhyricinium chloride , N-vinyl acetamide, N-
Vinylpyrrolidone, /-vinyl-2-methylidazole, monoethylenically unsaturated esters of fatty acids (e.g. vinyl acetate, allyl acetate), maleic anhydride, esters of ethylenically unsaturated monocarboxylic or dicarboxylic acids (e.g. n -Butyl acrylate, n-hexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, cyanethyl acrylate, N,N-diethylaminoethyl acrylate, methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, benzyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, chloroethyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate. ), N,N-diethylaminoethyl methacrylate, N,N,N-)riether-N-methacryloyloxyethylammonium p-toluenesulfoner), N,N-diethyl-N-methyl-N-methacryloyloxyethylammonium I)- ) luenesulfonate, dimethyl itaconate, maleic acid monobenzyl ester), amides of ethylenically unsaturated monocarboxylic or dicarboxylic acids (e.g. acrylamide, N
, N-dimethylacrylamide, N-methylolacrylamide, N-(N,N-dimethylaminopropyl)acrylamide, N,N,N-trimethyl-N-(N-7
the law of nature! Ammonium-p-toluenesulfonate, J-Roylpropyl) Ammonium-p-Toluenesulfonate,
Q Sodium sulfonate, acryloylmorpholyl/, methacrylate, N.

N−ジメチル−N′−アクリロイルプロパンジアミンプ
ロピオナートベタイン、N、N−ジメチルN/−メタク
リロイルプロパンシアぐンアセデートベタイン)などが
あげられる。
N-dimethyl-N'-acryloylpropanediamine propionate betaine, N,N-dimethyl N/-methacryloylpropane acedate betaine), and the like.

中和タイミング層は、単層でも複層であっても良い。The neutralization timing layer may be a single layer or multiple layers.

またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米国
特許弘、00り、022号、西独特許出願(OLS)、
z、りis、ita号、同3.oiダ、t72号、特開
昭71−7!j137号、同!j−/Jr7弘!号、な
どに開示された現像抑制剤および/もしくはそのプレカ
ーサーや、また、米国特許μ、;0/、!71号に開示
されているハイドロキノンプレカーサー、その他写真用
有用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込む
ことも可能である。
In addition, timing layers made of these materials include, for example, U.S. Pat.
z, ri is, ita issue, same 3. OIDA, T72, JP-A-71-7! J137, same! j-/Jr7 Hiroshi! The development inhibitor and/or its precursor disclosed in U.S. Patent μ, ;0/,! It is also possible to incorporate the hydroquinone precursor disclosed in No. 71, other additives useful for photography, or their precursors.

中和層用の酸性物質としては、従来公知のものが使用で
き、特に制限はない。好ましい酸性物質としてはp K
 aがり以下の酸性基(もしくは加水分解によってその
ような酸性基を与える前駆体基)を含む物質であシ、さ
らに好ましくは米国特許第2、りIJ、604号に記載
されているオレイン酸のような高級脂肪酸、米国特許第
3,362゜t/り号に開示されているようなアクリル
酸、メタアクリル酸もしくはマレイン酸の重合体とその
部分エステルまたは酸無水物;仏国特許第2,2り0,
6F2号に開示されているようなアクリル酸とアクリル
酸エステルの共重合体;米国特許第1I、/3F、31
3号やRe s e a r c hDisclosu
re A/ 6 / 02 (/り77年)に開示され
ているようなラテックス型の酸性ポリマーを挙げる事が
できる。
As the acidic substance for the neutralization layer, conventionally known acidic substances can be used, and there are no particular limitations. Preferred acidic substances include pK
A substance containing an acidic group (or a precursor group that provides such an acidic group upon hydrolysis) with an ag or less, more preferably an oleic acid compound as described in U.S. Pat. higher fatty acids such as, polymers of acrylic acid, methacrylic acid or maleic acid and their partial esters or acid anhydrides as disclosed in U.S. Pat. No. 3,362°t/R; 2ri0,
Copolymers of acrylic acid and acrylic esters as disclosed in US Pat. No. 1I,/3F, 31
No. 3 and Resea r ch Disclosure
Examples include latex-type acidic polymers as disclosed in RE A/6/02 (1977).

その他、米国特許第p 、 orr 、≠23号、特開
昭!コー/JJ7Jり号、同!J−1023号、同!3
−弘j弘0号、同!!−44JIILy号、同!J−1
iLJuコ号等に開示の酸性物質も挙げることができる
Others include U.S. Patent No. p, orr, ≠23, and JP-A-Sho! Ko/JJ7J issue, same! J-1023, same! 3
- Hiroj Hiro No. 0, same! ! -44JIILy issue, same! J-1
Acidic substances disclosed in iLJu, etc. can also be mentioned.

酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢駿ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニル七ツマ−と、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのn −ジチルエステル、ブ
チルアクリレートとアクリル駿との共重合物、セルロー
ス・アセテート・ノ・イドロジエンフタレート尋である
Specific examples of acidic polymers include ethylene, vinyl vinegar,
These include copolymers of vinyl hexamers such as vinyl methyl ether and maleic anhydride and their n-dityl esters, copolymers of butyl acrylate and acrylic acid, and cellulose acetate and hydrodiene phthalate.

前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合して用いること
ができる。このようなポリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコール
(部分ケン化物も含ム)、カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。なかで
も、ポリビニルアルコールが好ましい。
The polymeric acid can be used in combination with a hydrophilic polymer. Examples of such polymers include polyacrylamide, polymethylpyrrolidone, polyvinyl alcohol (including partially saponified products), carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polymethyl vinyl ether, and the like. Among these, polyvinyl alcohol is preferred.

ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
量に、よシ調節される。単位面積尚シのポリマー酸とア
ルカリの尚量比はOoり〜コ、Oが好ましい、ポリマー
酸の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したシ、
色地部分にスティンを生じ、又身過ぎる場合にも色相の
変化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更
に好ましい当量比はi、o−i、iである。混合する親
水性ポリマーの量も、多すぎても少なすぎても写真の品
質を低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸に対する
重量比は0./−10,好ましくは0゜3〜3.0であ
る。
The amount of polymeric acid applied is closely adjusted to the amount of alkali that is developed on the photosensitive element. The ratio of polymer acid and alkali per unit area is preferably 0 to 0. If the amount of polymer acid is too small, the hue of the transferred dye may change.
It causes staining in the colored background area, and also causes problems such as a change in hue or a decrease in light fastness when it is too thick. More preferred equivalent ratios are i, o-i, i. If the amount of hydrophilic polymer mixed is too large or too small, the quality of the photograph will deteriorate. The weight ratio of hydrophilic polymer to polymer acid is 0. /-10, preferably 0°3 to 3.0.

中和機能を有する層には、種々の目的で添加剤を組込む
ことが出来る。例えば、この層の硬膜を行うために当業
者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良するためにポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
セリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加することが
できる。その他必要に応じて、酸化防止剤、染料などを
添加することもできる。
Additives can be incorporated into the layer having a neutralizing function for various purposes. For example, hardening agents known to those skilled in the art can be added to harden this layer, and polyhydric hydroxyl compounds such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, etc. can be added to improve the brittleness of the film. In addition, antioxidants, dyes, etc. may be added as necessary.

本発明のカラー感光材料を湿式処理する場合に用いられ
る処理組成物は、感光要素の露光後に感光要素上に均一
に展開され、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、
その含有する成分によって感光層の現像を行うものであ
る。このために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、現
像薬、遮光剤を必須成分として含み、更に、現像を調節
するための、現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を
防ぐ丸めの酸化防止剤、画像状に発生した色素をカバー
シート側からプレビュー可能とするための白色顔料など
を、含有する。
The processing composition used when wet-processing the color photosensitive material of the present invention is uniformly spread on the photosensitive element after exposure of the photosensitive element, completely shields the photosensitive layer from external light, and at the same time,
The photosensitive layer is developed by the components contained therein. For this purpose, the composition contains an alkali, a thickener, a developing agent, and a light shielding agent as essential components, and furthermore, it prevents the deterioration of a development accelerator, a development inhibitor, and a developing agent for regulating development. Contains a rounded antioxidant, a white pigment to enable previewing of the dye generated in the form of an image from the cover sheet side, etc.

アルカリは液のpHt/コ〜14I−とするに足シるも
ので1、アルカリ金属の水酸化物(例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム)、アルカリ金
属のリン酸塩(例えばリン酸カリウム)、グアニジン類
、四級アミンの水酸化物(例えば水酸化テトラメチルア
ンモニウムなど)が挙げられるが、なかでも水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウムが好ましい。
Alkali is sufficient to adjust the pH of the liquid to ~14I-1, and alkali metal hydroxides (e.g., sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide), alkali metal phosphates (e.g., phosphorous Among them, potassium hydroxide and sodium hydroxide are preferred.

増粘剤は処理液を均一に展開するために、また用済みの
感光層をカバーシートとともに剥がし取る際に、感光J
@/カバーシート間の密着を保つために必要である0例
えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩が
もちいられ、好まシくハ、ヒドロキシエチルセルロース
、ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる
Thickeners are used to spread the processing solution uniformly and when peeling off the used photosensitive layer together with the cover sheet.
@/ Necessary for maintaining close contact between the cover sheets. For example, an alkali metal salt of polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, or carboxymethyl cellulose is used, and preferably hydroxyethyl cellulose or sodium carboxymethyl cellulose is used.

遮光剤としては、染料受像層まで拡散しスティンを生じ
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができ、好ましくはカ
ーボンブラックが用いられる。
As the light-shielding agent, any dye or pigment, or a combination thereof, can be used as long as it does not diffuse into the dye image-receiving layer and cause staining, and carbon black is preferably used.

遮光剤の添加量は処理中の感光要素を強い外光下で充分
遮光するに足シる量であって処理液/Kf当シ30P〜
コooy1好ましくはμop〜/コopである。
The amount of light-shielding agent added is sufficient to sufficiently shield the photosensitive element being processed from strong external light, and the amount of light-shielding agent added is 30P or more per processing solution/Kf.
Coooy1 is preferably μop~/coop.

白色顔料としては写真的に愚作用の無いものであれば任
意のものを用い得る。例えば無機のチタンホワイト白色
顔料の他、中空のポリマービーズ(例えばRohm a
nd Hass社製の0F−tri■)なども用いるこ
とができる。
As the white pigment, any pigment can be used as long as it does not have a photographic effect. For example, inorganic titanium white pigments as well as hollow polymer beads (e.g. Rohm a
0F-tri (manufactured by ND Hass) can also be used.

白色顔料の含有量は、処理液/Kg当F)j09〜4/
LooP、好ましくは1009〜300Fである。
The content of white pigment is processing liquid/Kg/F)j09~4/
LooP, preferably 1009-300F.

好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化し、か
つ酸化されても実質的にスティンを生じないものであれ
ばどのようなものでも使用出来る。
Preferred developing agents are any that cross-oxidize the dye image-forming material and do not substantially stain when oxidized.

このような現像薬は単独でもまた二種類以上を併用して
もよく、またプレカーサーの型で使用して本よい。これ
らの現像薬は感光要素の適当な層に含ませても、またア
ルカリ性処理液中に含ませてもよい。具体的化合物とし
てはアミンフェノール類、ピラシリジノン類があげられ
るが、このうちピラシリジノン類がスティンの発生が少
ないため特にこのましい。
Such developers may be used alone or in combination of two or more, and may also be used in the form of a precursor. These developing agents may be included in appropriate layers of the photosensitive element or may be included in the alkaline processing solution. Specific compounds include amine phenols and pyracyridinones, and among these, pyracyridinones are particularly preferred because they generate less stain.

たとえば/−フェニル−3−ピラゾリジノン、/−p−
1リルー係、弘−ジヒドロキシメチル−3−ピラゾリジ
ノン、t−(J’−メチル−7エ二ル)−弘一メチルー
弘−ヒドロキシメチル−3−ビラソリジノン、l−フェ
ニル−弘−メチル−≠−ヒドロキシメチルー3−ピンシ
リジノン、1−p−)!jルー≠−メチルー≠−ヒドロ
キシメチル−3−ビラ、シリジノン、などが挙げられる
For example /-phenyl-3-pyrazolidinone, /-p-
1 Lilu, Hiro-dihydroxymethyl-3-pyrazolidinone, t-(J'-methyl-7enyl)-Hiroichi methyl-Hiro-hydroxymethyl-3-birasolidinone, l-phenyl-Hiro-methyl-≠-hydroxymethy Lu-3-pinsiridinone, 1-p-)! Examples include j-Rou≠-methyl-≠-hydroxymethyl-3-bira, silidinone, and the like.

熱現像感光材料に応用する場合、これらの現像薬は感光
材料に内置させるのが好ましい。
When applied to heat-developable photosensitive materials, these developers are preferably incorporated into the photosensitive materials.

本発明の一実施態様である熱現像感光材料は、基本的に
は支持体上に感光性ハロゲン化銀、バインダー、DRR
化合物および一般式(1)の化合物を有するものでア夛
、更に必要に応じて有機銀塩その他の添加剤を含有させ
ることができる。
The heat-developable photosensitive material that is an embodiment of the present invention basically consists of a support, a photosensitive silver halide, a binder, and a DRR.
The compound having the compound and the compound of general formula (1) may further contain organic silver salts and other additives as necessary.

拡散性の色素の転写は熱現像と同時に行ってもよく、ま
た熱現像の後に連続してもしくは時間間隔をおいて行っ
てもよい。熱現像はごく微量の水の存在下で行ってもよ
い。
Diffusible dye transfer may be performed simultaneously with thermal development, or may be performed continuously or at intervals after thermal development. Thermal development may be carried out in the presence of a very small amount of water.

拡散性色素を受像層に転写する方式には種々あシ、例え
ば水などの水性溶媒により転写する方法、高沸点有機溶
剤によυ転写する方法、親水性熱溶剤によル転写する方
法、拡散性の色素の熱拡散性または昇華性を利用して色
素受容性のポリマーを有する受像層に転写する方式が提
案されておシ、本発明はそのどれにも適用できる。
There are various methods for transferring diffusible dyes to the image-receiving layer, such as transfer using an aqueous solvent such as water, transfer using a high boiling point organic solvent, transfer using a hydrophilic thermal solvent, and diffusion. A method has been proposed in which the dye is transferred to an image receiving layer having a dye-receiving polymer by utilizing the thermal diffusivity or sublimation property of the dye, and the present invention is applicable to any of these methods.

以下に本発明で使用できる熱現像感光材料およびその使
用方法を具体的に記述した文献を掲げる。
Listed below are documents that specifically describe heat-developable photosensitive materials that can be used in the present invention and how to use them.

米国特許第弘、弘43,072号、同第≠、弘7$ 、
167号、同第4’ 、 $7f 、タコ7号、同第弘
、100 、Jコぶ号、同!ターitr弘32号、同t
、2−tzoir号、同t/−2324A!号、欧州特
許公開コio、ttohλ号など。
U.S. Patent No. Hiroshi, Hiroshi No. 43,072, same No. ≠, Hiroshi 7 $,
No. 167, No. 4', $7f, No. 7 Octopus, No. 100, No. 4', No. 100, No. 4', No. Tar itr hiro 32, same t
, 2-tzoir, same t/-2324A! No., European Patent Publication Coio, Tohλ No., etc.

実施例I 低感度赤感乳剤層および高感度赤感乳剤層に下記の乳化
物■〜Oを含む受像感光シート■〜■を炸裂した。
Example I Image-receiving photosensitive sheets 1 to 2 containing the following emulsions 1 to 2 in the low-sensitivity red-sensitive emulsion layer and the high-sensitivity red-sensitivity emulsion layer were exploded.

受像感光シート■の作製 酸化テクノ白色顔料を含むポリエチレンテレツクレート
支持体の背面に順次遮光層としてカーボンブラック層(
カーボンブラック3.op/m”ゼラチンi、!、11
7m21に含む)及び酸化チタン層(酸化チタン3. 
o 1p / m  、ゼラf−7/、Op/n% を
含む)を塗設し次。
Preparation of image-receiving photosensitive sheet ■ A carbon black layer (
Carbon black 3. op/m” gelatin i,!, 11
7m21) and titanium oxide layer (titanium oxide 3.
o 1p/m, Zera f-7/, Op/n%) was applied.

次にこの支持体の遮光層の反対側に、順次以下の膚を塗
布して、受像感光シート二〇を胴整した。
Next, the following coatings were sequentially applied to the opposite side of the light-shielding layer of this support, and the image-receiving photosensitive sheet No. 20 was prepared.

(1)下記重合体ラテックス媒染剤を3P/m2及びゼ
ラチンJ y / m ”含む受像層。
(1) An image-receiving layer containing the following polymeric latex mordant at 3P/m2 and gelatin Jy/m''.

(3)  酢化度z t%セルロースアセテート0./
f/、2からなる第2剥離層。
(3) Degree of acetylation z t% cellulose acetate 0. /
a second release layer consisting of f/, 2;

(4)  エチルアクリレートラテックスを/ P/ 
m 2ゼラチンを2.zp/m  含む層。
(4) Ethyl acrylate latex /P/
2 m2 gelatin. zp/m Containing layer.

(5)下記のシアン色素放出レドックス化合物O1≠≠
P/rrLトリシクロへキシルホスフェート0.0りy
/m  %コ、j−ジーt−ペンタデシルハイドロキノ
ン0.00If/m2、カーボンブラック0 、 Oj
 91 / m  およびゼラテ10.ry/m  を
含有する層。
(5) The following cyan dye-releasing redox compound O1≠≠
P/rrL tricyclohexyl phosphate 0.0riy
/m %co, j-t-pentadecylhydroquinone 0.00If/m2, carbon black 0, Oj
91/m and gelate 10. layer containing ry/m.

(2)下記の化合物θ、/y/m  からなる第1剥離
層。
(2) A first release layer consisting of the following compound θ, /y/m.

20CH3 (6)l¥!化チタンλy/m  、およびゼラチン0
゜zy/m”を含む光反射層。
20CH3 (6)l¥! titanium chloride λy/m, and gelatin 0
A light reflecting layer containing ゜zy/m''.

(力 粒子サイズ/、0μmの沃臭化銀八面体(沃素1
モル%)内部潜像型直接ポジ乳剤(銀o、ijy/m2
)に赤感性増感色素 をo、2q/m2、上2テア 0 、4’ p/ m 
2、下記の造核剤(NA) O を3.0μy/m  およびλ−スルホー!−n−ペン
タデシルハイドロキノン・ナトリウム塩20〜7m  
からなる赤感層に銀l!あたり乳化物■を!り添加した
受像感光シート■の低感度赤感性乳剤層。
(force grain size/, 0 μm silver iodobromide octahedron (iodine 1
mol%) internal latent image type direct positive emulsion (silver o, ijy/m2
) with red-sensitive sensitizing dye o, 2q/m2, upper 2tare 0,4' p/m
2. Add the following nucleating agent (NA) O at 3.0 μy/m and λ-sulfo! -n-pentadecylhydroquinone sodium salt 20~7m
Silver l in the red sensitive layer consisting of! Emulsion ■! The low-sensitivity red-sensitive emulsion layer of the image-receiving light-sensitive sheet ■.

(8)粒子サイズ7.4μIルの沃臭化銀八面体内部潜
像屋直接ポジ乳剤(沃素1モル%)を銀の量でo、rり
/r1%2.N(力と同じ赤感性増感色素を06’ #
 / 77N” 、ゼラチン0 、 I 97m2. 
/i(力と同じ造核剤(NA)を弘、jμy/m  お
よびコースルホーj−n−ペンタデシルハイドロΦノン
・ナトリウム塩弘o 1#9/ rn  からなる赤感
層に銀/Pあたシ乳化物■をzp添加し九受像感光シー
ト■の高感度赤感性乳剤層。
(8) Silver iodobromide octahedral internal latent direct positive emulsion (iodine 1 mol %) with a grain size of 7.4 μl was prepared with a silver content of o, r/r 1%2. N (the same red-sensitive sensitizing dye as 06'#
/ 77N”, gelatin 0, I 97m2.
/i (the same nucleating agent (NA) was applied to the red-sensitive layer consisting of Hiroshi, jμy/m and cosulfo j-n-pentadecylhydroΦnon sodium salt Hiroshio 1#9/rn) with silver/P. A high-sensitivity red-sensitive emulsion layer of a nine-image-receiving photosensitive sheet (■) containing ZP-added emulsion (■).

i9)、2.!−ジーt−ペンタデシルハイドロキノン
i、、zy/m  、ポリメチルメタアクリレート1、
、.2y/m”およびゼラチンo 、 7 y / m
2を含む混色防止層。
i9), 2. ! -di-t-pentadecylhydroquinone i, zy/m, polymethyl methacrylate 1,
,. 2y/m” and gelatin o, 7y/m
A color mixing prevention layer containing 2.

a〔ゼラチンo、3y/n% を含有する層。a layer containing gelatin o, 3y/n%.

aO前記のマゼンタ色素放出レドックス化合物06lz
y/m、トリシクロヘキシルホスフェート0、/P/r
n2.2.z−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン0
.QOりy / tn  およびゼラチンO6りy/m
  含有する層。
aO the above magenta dye-releasing redox compound 06lz
y/m, tricyclohexyl phosphate 0, /P/r
n2.2. z-di-t-pentadecylhydroquinone 0
.. QOri y/tn and gelatin O6ri y/m
Containing layer.

αの 酸化チタン/ P/ FIL ”およびゼラチン
O0λj P/ m ”を含む光反射層。
A light-reflecting layer comprising α titanium oxide/P/FIL” and gelatin O0λjP/m”.

03  粒子サイズ/、0μmの八面体内部潜像屋直接
ポジ臭化銀乳剤(銀の量でo、iコp/m2)、下記の
緑感性増感色素 を各々o、i〜7 、2 ゼラチン0.2!f/m  、層(7)と同じ造核剤(
NA)を/、/1ttp/m2およびJ−スルytt−
t−n−ば/タデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0
.0λ1p / m 2を含む低感度緑感性乳剤層。
03 Grain size/, 0 μm octahedral internal latent image direct positive silver bromide emulsion (silver amount o, i cop/m2), the following green-sensitive sensitizing dyes o, i ~ 7, 2 gelatin, respectively 0.2! f/m, the same nucleating agent as layer (7) (
NA) /, /1ttp/m2 and J-sulytt-
t-n-ba/tadecylhydroquinone sodium salt 0
.. A low-speed green-sensitive emulsion layer containing 0λ1p/m2.

(14)  粒子サイズ1.4μmの八面体の内部潜像
型直接ポジ臭化銀乳剤(銀の童でo、3zy/m  )
、層0階と同じ211の緑感性増感色素を各々0.2.
2119/m2、層(7)と同じ造核剤(NA)/、7
.ujl/rn2およびコースルホーj−rl−ペンタ
デシルハイドロキノン・ナトリウム塩O0Q≠y/rn
2を含む高感度緑感性乳剤層。
(14) Octahedral internal latent image type direct positive silver bromide emulsion with a grain size of 1.4 μm (Gin no Dode o, 3zy/m )
, the same 211 green-sensitive sensitizing dyes as in layer 0 were added at 0.2.
2119/m2, same nucleating agent (NA) as layer (7)/, 7
.. ujl/rn2 and cosulfoj-rl-pentadecylhydroquinone sodium salt O0Q≠y/rn
A high-sensitivity green-sensitive emulsion layer containing 2.

Q’9  λ、j−ジージーペンタデシルハイドロキノ
ンo、117m、ポリメチルメタアクリレートo、ri
p/1m2およびゼ9f70 、’7191/rn2を
含む混色防止層。
Q'9 λ, j-GG pentadecyl hydroquinone o, 117m, polymethyl methacrylate o, ri
Color mixing prevention layer containing p/1m2 and Ze9f70, '7191/rn2.

(IQ  ゼラチンo、3y/m  を含有する層。(Layer containing IQ gelatin o, 3y/m.

a7)下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物(
o、j3p/m  )、トリシクロへキシルホスフェー
ト(0,13917m  )、λ、!−ジージーペンタ
デシルハイドロキノンo、oipy7F7I2)および
ゼラテ:y(0,7f/m2)を含有する層。
a7) Yellow dye-releasing redox compound with the following structure (
o, j3p/m ), tricyclohexyl phosphate (0,13917m ), λ,! - layer containing G.G. pentadecylhydroquinone o, oipy7F7I2) and gelate:y (0,7 f/m2).

および 08  酸化チタンo、71/rI%2およびゼラチン
Q。
and 08 titanium oxide o, 71/rI%2 and gelatin Q.

iry/rn2を含む光反射層。A light reflecting layer containing iry/rn2.

員 粒子サイ、ズi、iμmの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0.2Jf/m2)、下記の
青感性増感色素 を各々0 、 / 319/ rn2 ゼラチン0.参り/rrL2、層(力と同じ造核剤(N
A)2μy/m2.およびコースルホーj−n−ペンタ
デシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.0≠jp/m
2を含む低感度青感性乳剤層。
Internal latent image type direct positive silver bromide emulsion of octahedral grain size, size i, i μm (silver amount: 0.2 Jf/m2), each of the following blue-sensitive sensitizing dyes: 0, /319/rn2 gelatin 0. Here / rrL2, layer (nucleating agent (N) same as force)
A) 2μy/m2. and cosulfo j-n-pentadecylhydroquinone sodium salt 0.0≠jp/m
A low-speed blue-sensitive emulsion layer containing 2.

翰 粒子サイズ/、7μmの八面体の内部潜像型直接ポ
ジ臭化銀乳剤(aの量でo、pλy/m>、層<1’l
と同じ、zfl類の増感色素を各々0..20〜/F/
12、ゼラチ70.4’ j jF / m 2、層(
7)と同じ造核剤(NA)3.3μy/m  およびコ
ースルホーj−n−ペンタデシルハイドロキノン・ナト
リラム塩0,0コj P / m  を含む高感度背恩
性乳剤層。
Grain size/, 7 μm octahedral internal latent image type direct positive silver bromide emulsion (o in amount of a, pλy/m>, layer <1'l
The same as zfl type sensitizing dyes were added to 0. .. 20~/F/
12, gelatin 70.4' j jF/m2, layer (
A high-sensitivity back-grain emulsion layer containing the same nucleating agent (NA) 3.3 μy/m as in 7) and course sulfo j-n-pentadecylhydroquinone natrilam salt 0.0 μy/m.

シυ 下記の紫外線吸収剤を、それぞれ4’ X / 
0−’モル/m2およびゼラチンo、!y/m”を含む
紫外線吸収層。
υ Add the following ultraviolet absorbers to 4' x /
0-'mol/m2 and gelatin o,! y/m” ultraviolet absorbing layer.

同様にして乳化物θを用いた受像感光シート■、乳化物
Oを用いた受像感光シート■を作製した。
Similarly, an image-receiving photosensitive sheet (2) using emulsion θ and an image-receiving photosensitive sheet (2) using emulsion O were prepared.

カバーシート ライト/@イビング防止染料を含みゼラチン下塗りした
ポリエチレンテレフタレート支持体上に次の順で塗布を
おこない、カバーシートを作製した。
Cover Sheet Light/@A cover sheet was prepared by coating in the following order on a polyethylene terephthalate support containing an anti-ibving dye and subbed with gelatin.

(a)  平均分子量!万のアクリル内トゲチル7クリ
レート(モル比r:J)共重合体をio、弘り7m お
よびl1μmビス(J、J−エポキシプロポキシ)−ゾ
タンo、iり7m2 (b)  下記構造のポリマーをp y / 、 2含
む中和タイピング屓 (社)マット剤およびゼラチン0.JP/m2を含む保
鰻層。
(a) Average molecular weight! 7 m2 of togetyl 7-acrylate (molar ratio r:J) copolymer in acrylic, 7 m wide and 1 μm bis(J, J-epoxypropoxy)-zotane (b) 7 m2 of polymer with the following structure. y/, 2 containing neutralization typing agent matting agent and gelatin 0. A protective eel layer containing JP/m2.

受像感光シート■の作製 受像感光シート■の層(7)および層(8)の乳化物■
を同重量の乳化物@に変更した他は全く同様にして受像
感光シート■を作製した。
Preparation of image-receiving photosensitive sheet ■ Emulsion of layer (7) and layer (8) of image-receiving photosensitive sheet ■ ■
An image-receiving photosensitive sheet (2) was prepared in exactly the same manner except that the same weight of emulsion @ was used.

(C)  ゼラチン/、0り7.2および下記の構造の
ポリマー/、0り/n%2からなる層 処理液: 体的に固定して写jJcフィルムユニット■〜■を作成
した。
(C) Layer treatment solution consisting of gelatin/0 7.2 and polymer/0/n%2 having the following structure: Physically fixed film units ① to ① were prepared.

前記フィルムユニット■〜■をそのカバーシートの側か
ら灰色クエンチを通して露光した後にλj ’Cで抑圧
部材により処理液を70μの厚みに展開して現像処理を
行なった。各ユニット1に≠分で剥離すると受像層に転
写した画像を観察することができ九。この時のシアンの
転写画像の濃度を測定し、その最大濃度と最小濃度を得
た。結果を表Iに示す。
After exposing the film units ① to ② from the cover sheet side through a gray quench, the processing solution was developed to a thickness of 70 μm using a suppression member at λj′C, and development processing was performed. When each unit is peeled off for ≠ minutes, the image transferred to the image-receiving layer can be observed.9. The density of the cyan transferred image at this time was measured, and its maximum density and minimum density were obtained. The results are shown in Table I.

受像感光シ、−ト■〜■の各々とカバーシートとをそれ
ぞれ面対面の関係で重ね合わせ、上記処理液を圧力で破
裂可能な袋につめたものとを各々−表1の結果かられか
るように本発明の化合物(9)を赤感層に使用し九フィ
ルムユニツ)Bはシアンの最大濃度が高く、最小濃度が
低いことがわかる。
From the results shown in Table 1, each of the image-receiving photosensitive sheets and the cover sheets were placed one on top of the other in a face-to-face relationship, and the processing solution was filled in a bag that could be ruptured under pressure. It can be seen that the maximum density of cyan is high and the minimum density of cyan is low in 9th film unit (unit) B in which the compound (9) of the present invention is used in the red-sensitive layer.

また本発明の化合物(9)K代えて、本発明の化合物(
3)、(4)、(5)、(6)、αlを各々(9)と同
モル量用いたところ、フイルムユニツ)Bと略同様の最
大濃度と最小濃度を得ることができた。
Moreover, in place of the compound (9)K of the present invention, the compound of the present invention (
When 3), (4), (5), (6), and αl were each used in the same molar amounts as in (9), it was possible to obtain substantially the same maximum and minimum concentrations as in Film Unit) B.

実施例■ 実施例(りの受像感光シート■において層α荀の高感度
緑感性乳剤層に本発明の化合物(9)を含む乳化物@を
塗布銀1klyあ九pt2添加した他は受像感光シート
■と全く同じ組成で■を作製した。
Example ■ In Example (Rino's image-receiving photosensitive sheet ■, an emulsion @ containing the compound (9) of the present invention was applied to the high-sensitivity green-sensitive emulsion layer of layer α, and 1 kly of silver and 2 pts of silver were added. (2) was prepared with exactly the same composition as (2).

これに実施例Iと同じカバーシートと処理液を用いてフ
ィルムユニットEを作成した。
A film unit E was prepared using the same cover sheet and processing liquid as in Example I.

実施例Iと同じ条件で露光、現像処理を行ない、受像層
に転写したマゼンタ濃度を測定し、その最大濃度と最小
濃度を得た。結果を表Hに示す。
Exposure and development were carried out under the same conditions as in Example I, and the magenta density transferred to the image-receiving layer was measured to obtain its maximum density and minimum density. The results are shown in Table H.

表■ 表Hの結果かられかるように本発明の化合物(9)を緑
感層に使用したフイルムユニツ)Eは最大濃度が高く最
小濃度が低いことがわかる。
As can be seen from the results in Table 1 and Table H, film Units) E in which the compound (9) of the present invention was used in the green sensitive layer had a high maximum density and a low minimum density.

特許出願人 富士写真フィルム株式会社事件の表示 発明の名称 補正をする者 事件との関係 手続補正書 平成/年特願第11λ号 カラー感光材料Patent applicant: Display of Fuji Photo Film Co., Ltd. case name of invention person who makes corrections Relationship with the incident Procedural amendment Heisei/Year Patent Application No. 11λ color photosensitive material

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、ネガ型の
色素放出レドックス化合物および下記一般式( I )で
表される化合物を有することを特徴とするカラー感光材
料。 ( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式( I )中、R^1、R^2、R^3、R^4、
R^5、R^6は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、
カルボキシル基、シアノ基、アルキル基、アリール基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ基、ア
リーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシ
ル基、アシロキシ基、スルホニル基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基またはスルファモイル基を表わ
し、またR^1とR^2、R^4とR^5は共同して炭
素環、複素環を形成しても良い。Zは単結合または二価
の有機基を表わす。
[Scope of Claims] A color photosensitive material comprising at least a photosensitive silver halide, a negative dye-releasing redox compound, and a compound represented by the following general formula (I) on a support. (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the general formula (I), R^1, R^2, R^3, R^4,
R^5 and R^6 are hydrogen atoms, halogen atoms, sulfo groups,
carboxyl group, cyano group, alkyl group, aryl group,
Acylamino group, sulfonamide group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, acyl group, acyloxy group, sulfonyl group, carbamoyl group,
It represents an alkoxycarbonyl group or a sulfamoyl group, and R^1 and R^2, R^4 and R^5 may jointly form a carbocycle or a heterocycle. Z represents a single bond or a divalent organic group.
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