JPH0218358B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0218358B2
JPH0218358B2 JP18634682A JP18634682A JPH0218358B2 JP H0218358 B2 JPH0218358 B2 JP H0218358B2 JP 18634682 A JP18634682 A JP 18634682A JP 18634682 A JP18634682 A JP 18634682A JP H0218358 B2 JPH0218358 B2 JP H0218358B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
generation
iron
sulfur
parts
examples
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP18634682A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS5974457A (en
Inventor
Shigeru Kawada
Toshitsugu Sawara
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kiribai Chemical Industry Co
Original Assignee
Kiribai Chemical Industry Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kiribai Chemical Industry Co filed Critical Kiribai Chemical Industry Co
Priority to JP57186346A priority Critical patent/JPS5974457A/en
Publication of JPS5974457A publication Critical patent/JPS5974457A/en
Publication of JPH0218358B2 publication Critical patent/JPH0218358B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F7/00Heating or cooling appliances for medical or therapeutic treatment of the human body
    • A61F7/02Compresses or poultices for effecting heating or cooling
    • A61F7/03Compresses or poultices for effecting heating or cooling thermophore, i.e. self-heating, e.g. using a chemical reaction
    • A61F7/032Compresses or poultices for effecting heating or cooling thermophore, i.e. self-heating, e.g. using a chemical reaction using oxygen from the air, e.g. pocket-stoves
    • A61F7/034Flameless

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は鉄が空気酸化される際に生ずる熱を利
用したカイロ、たとえば使い捨てカイロに関す
る。さらに詳しくは、含イオウ含チツ素化合物が
配合されてなるカイロに関する。 一般に、鉄の空気酸化を利用するカイロには、
鉄粉、水、金属中性塩、炭素質物質、保水剤など
が配合されている。 しかしながら、鉄の空気酸化という反応自体本
来激しいものではないため、暖房効果が生じ始め
る温度(約30〜40℃)に達するまで約90分もかか
り、緊急なばあいには役に立たないことがある。
さらに寒冷地においてはより発熱開始時の温度の
立上りがわるくなり、使用に耐えないときもあ
る。 またこの種のカイロは、貯蔵中の酸化反応を防
ぐために空気を遮断するべく、酸素不透過性の袋
に密封されている。しかしながら、鉄と水との反
応は進行し、その結果水素が発生している。この
水素の発生により、爆発の危険が生ずるほか袋が
ふくらみ、貯蔵に大きな問題が生じている。 水素の発生抑制のために、従来水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ性物質を配合
することが行なわれている。ところがそのような
アルカリ性物質の配合は発熱開始時の立上りをわ
るくするため、好ましいものではない。 本発明者らは、発熱開始時の立上りを改善する
と共に水素の発生をも抑制しうるカイロをうるべ
く鋭意研究を重ねた結果、含イオウ含チツ素化合
物を配合するときは叙上の目的を達成しうること
を見出し、本発明を完成した。 本発明に用いる含イオウ含チツ素化合物として
は、たとえば硫化アンモニウム、チオ硫酸アンモ
ニウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウ
ム、スルフアミン酸アンモニウム、テトラメチル
チウラムジスルフイド、チオ尿素、ジエチルジチ
オカルバミン酸ナトリウムなどがあげられる。 それらのうち硫化アンモニウム、チオ硫酸アン
モニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ尿素、ジエ
チルジチオカルバミン酸ナトリウム、テトラメチ
ルチウラムジスルフイドなどが立上りの向上およ
び水素ガス発生抑制効果の両方にとくにすぐれて
いる。 本発明において含イオウ含チツ素化合物は鉄
100部(重量部、以下同様)に対し、30部以下、
とくに0.05〜1.0部配合することが好ましい。 使用する鉄粉としては、たとえば還元鉄粉やア
トマイズ法によりえられる鉄粉などがあげられ
る。それらのうち還元鉄粉がとくに好ましい。 鉄の空気酸化によつて生ずる熱を利用するカイ
ロには、前記のごとく鉄のほかに水、金属中性
塩、炭素質物質、保水剤などの成分が配合されて
いるが、本発明においても同様の成分が配合され
る。 金属中性塩としては塩化ナトリウム、塩化カリ
ウム、塩化カルシウムなどがあげられるが、価格
その他の点から塩化ナトリウムが好ましい。炭素
質物質は酸化触媒として用いるものであり、たと
えば活性炭粉が好ましいが、適宜ヤシ殻炭粉など
に置き換えてもよい。保水剤としては、木屑、バ
ーミキユライト、繊維粉、高吸水性樹脂またはそ
れらの混合物があげられる。 これらの配合割合は、鉄粉100部に対して水20
〜70部、炭素質物質0.1〜80部、金属中性塩1〜
20部、保水剤1〜500部とするのが好ましい。 また要すれば酸化剤を適当量配合してもよい。 それら各成分の混合は、全成分を一度に混合し
てもよいが、まず鉄粉と含イオウ含チツ素化合物
とを均一に混合し、ついでこの混合物と他の成分
とを混合するのが好ましい。 以上の混合物を封入する袋体としては、通常通
気性を有する内袋と非通気性の外袋からなるもの
が用いられる。 本発明のカイロに用いる外袋としては、非通気
性のものであればそのほかの制限はなく、ラミネ
ートされているものでもよい。好ましいものとし
ては、たとえばOPP、CPP、ポリ塩化ビニリデ
ンなどに防湿処理されたナイロン、ポリエステ
ル、ポリプロピレンフイルム、さらにはアルミ箔
またはアルミ蒸着されたプラスチツクフイルムな
どがあげられる。 この種のカイロの内袋は通常不織物が用いられ
ているが、通気性を有するものであればよく、た
とえば布、紙なども用いられうる。 つぎに実施例をあげて本発明のカイロを説明す
るが、本発明はかかる実施例のみに限定されるも
のではない。 実施例1〜13および比較例1〜6 還元鉄粉200gに第1表に示す化合物を同表に
示す量で24〜30℃にて均一に混合した。 えられた混合物25gと水10.5g、塩化ナトリウ
ム1.5gおよび木屑10.5gとを充分混合したのち
通気性の袋体に封入し、それらの立上り状態を調
べた。 袋体としてはナイロン不織布の内面にポリエチ
レンをラミネートしたものの中央部に4.3mm、幅
6mm間隔で片面330個穿孔(0.3mm径の針使用)し
た80mm×120mmのものを用いた。 測定は封入後、ただちに数十回振り、毛布4枚
を重ねた上におき、熱電対を挾んだ上に毛布2枚
を重ね、室内温度が約8℃に保たれた室内で行な
つた。 それらの結果を第1表に示す。
The present invention relates to a body warmer that utilizes the heat generated when iron is oxidized in the air, such as a disposable body warmer. More specifically, it relates to a body warmer containing a sulfur-containing nitrogen-containing compound. In general, body warmers that utilize air oxidation of iron include:
Contains iron powder, water, neutral metal salts, carbonaceous substances, water retention agents, etc. However, since the reaction of air oxidation of iron is not inherently violent, it takes about 90 minutes to reach the temperature at which the heating effect begins (approximately 30 to 40 degrees Celsius), making it useless in emergency situations.
Furthermore, in cold regions, the rise in temperature at the start of heat generation becomes worse, and it may become unusable. Additionally, this type of body warmer is sealed in an oxygen-impermeable bag to block air to prevent oxidation reactions during storage. However, the reaction between iron and water is progressing, and hydrogen is being generated as a result. This generation of hydrogen poses a risk of explosion and causes the bags to bulge, creating major storage problems. In order to suppress the generation of hydrogen, alkaline substances such as sodium hydroxide and sodium carbonate have traditionally been added. However, the combination of such an alkaline substance is not preferable because it causes a slow rise at the start of heat generation. The inventors of the present invention have conducted intensive research to create a warmer that can improve the rise at the start of heat generation and also suppress the generation of hydrogen, and have found that when blending a sulfur-containing nitrogen-containing compound, the above purpose can be achieved. We have discovered what can be achieved and completed the present invention. Examples of the sulfur-containing nitrogen-containing compound used in the present invention include ammonium sulfide, ammonium thiosulfate, ammonium sulfate, ammonium sulfite, ammonium sulfamate, tetramethylthiuram disulfide, thiourea, and sodium diethyldithiocarbamate. Among them, ammonium sulfide, ammonium thiosulfate, ammonium sulfite, thiourea, sodium diethyldithiocarbamate, tetramethylthiuram disulfide, and the like are particularly excellent in both improving the rise and suppressing hydrogen gas generation. In the present invention, the sulfur-containing nitrogen-containing compound is iron.
30 parts or less per 100 parts (parts by weight, same hereinafter),
It is particularly preferable to blend 0.05 to 1.0 parts. Examples of the iron powder used include reduced iron powder and iron powder obtained by an atomization method. Among them, reduced iron powder is particularly preferred. Warmers that utilize the heat generated by air oxidation of iron contain ingredients such as water, neutral metal salts, carbonaceous substances, and water retention agents in addition to iron as described above. Similar ingredients are blended. Examples of neutral metal salts include sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride, etc., but sodium chloride is preferred from the viewpoint of cost and other factors. The carbonaceous material is used as an oxidation catalyst, and, for example, activated carbon powder is preferred, but coconut shell charcoal powder or the like may be substituted as appropriate. Examples of water retention agents include wood chips, vermiculite, fiber powder, superabsorbent resins, or mixtures thereof. The mixing ratio of these is 100 parts of iron powder to 20 parts of water.
~70 parts, carbonaceous material 0.1~80 parts, metal neutral salt 1~
Preferably, the amount is 20 parts and the water retention agent is 1 to 500 parts. Further, if necessary, an appropriate amount of an oxidizing agent may be added. All the components may be mixed at once, but it is preferable to uniformly mix the iron powder and the sulfur-containing nitrogen compound first, and then mix this mixture with the other components. . The bag for enclosing the above-mentioned mixture is usually one consisting of a breathable inner bag and a non-breathable outer bag. There are no other restrictions on the outer bag used in the body warmer of the present invention as long as it is non-breathable, and may be laminated. Preferred materials include nylon, polyester, and polypropylene films treated with moisture-proof treatment such as OPP, CPP, and polyvinylidene chloride, as well as aluminum foil or plastic films coated with aluminum. The inner bag of this type of body warmer is usually made of nonwoven fabric, but any material that is breathable may be used, such as cloth or paper. Next, the body warmer of the present invention will be explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 6 200 g of reduced iron powder was uniformly mixed with the compounds shown in Table 1 in the amounts shown in the table at 24 to 30°C. After thoroughly mixing 25 g of the obtained mixture with 10.5 g of water, 1.5 g of sodium chloride, and 10.5 g of wood chips, the mixture was sealed in an air-permeable bag, and the rising state of the mixture was examined. The bag used was an 80 mm x 120 mm bag made of polyethylene laminated on the inner surface of a nylon nonwoven fabric, with 330 perforations on one side (using needles with a diameter of 0.3 mm) at intervals of 4.3 mm in the center and 6 mm in width. Measurements were carried out in a room where the temperature was maintained at approximately 8°C by shaking the tube several dozen times immediately after sealing it, placing it on top of four blankets, and placing two blankets on top of the thermocouple. . The results are shown in Table 1.

【表】【table】

【表】 つぎに実施例1、3、7、10、11、13および比
較例1、2、6でそれぞれえられた鉄粉混合物30
g、水12g、塩化ナトリウム1.5g、バーミキユ
ライト2.5g、活性炭(E−30、武田薬品工業(株)
製)2.5g、ヤシ殻炭7gおよび高吸水性樹脂
(サンウエツト IM−30、三洋化成工業(株)製)
0.83gを、全成分を均一に混合したのち非通気性
のアルミ箔製の袋体に充填し真空密封して水素ガ
スの発生を調べた。 えられた密封体を乾燥炉で88〜89℃で8時間加
熱して水素ガスの発生の度合を調べた。さらに35
〜40℃にて3カ月間保存し、水素ガスの発生の度
合を調べた。それらの結果を第2表に示す。 ガス発生の度合は、つぎの基準で肉眼により観
察評価した。 ◎:まつたく変化なし 〇:殆んど変化なし ×:袋体がふくれ、破裂したものもある
[Table] Next, iron powder mixtures 30 obtained in Examples 1, 3, 7, 10, 11, and 13 and Comparative Examples 1, 2, and 6, respectively.
g, water 12g, sodium chloride 1.5g, vermiculite 2.5g, activated carbon (E-30, Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.)
(manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 2.5 g, 7 g of coconut shell charcoal, and super absorbent resin (Sunwet IM-30, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
After uniformly mixing all the components, 0.83 g was filled into a non-porous aluminum foil bag and vacuum-sealed, and the generation of hydrogen gas was examined. The obtained sealed body was heated in a drying oven at 88-89°C for 8 hours, and the degree of hydrogen gas generation was examined. 35 more
It was stored at ~40°C for 3 months and the degree of hydrogen gas generation was examined. The results are shown in Table 2. The degree of gas generation was visually evaluated using the following criteria. ◎: No change 〇: Almost no change ×: Bags swelled and some even burst.

【表】【table】

【表】 第1〜2表から明らかなごとく、含イオウ含チ
ツ素化合物を配合したときは立上り時間を半減せ
しめることができ、しかも水素ガスが発生するこ
ともない。 一方、チツ素原子を含まない含イオウ化合物で
ある硫化ナトリウムを配合したときは、水素ガス
の発生を抑制することはできたが立上りは逆にわ
るくなり、またイオウ原子を含まない含チツ素化
合物である尿素を配合したときは、立上りは改善
されず、しかも水素ガスの発生も抑制することが
できなかつた。
[Table] As is clear from Tables 1 and 2, when a sulfur-containing nitrogen-containing compound is blended, the rise time can be halved, and hydrogen gas is not generated. On the other hand, when sodium sulfide, which is a sulfur-containing compound that does not contain a sulfur atom, was blended, although it was possible to suppress the generation of hydrogen gas, the rise was adversely affected; When urea was added, the rise was not improved and the generation of hydrogen gas could not be suppressed.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 含イオウ含チツ素化合物が配合されてなる鉄
の空気酸化を利用するカイロ。
1. A hand warmer that uses air oxidation of iron and is formulated with a sulfur-containing nitrogen-containing compound.
JP57186346A 1982-10-22 1982-10-22 Kairo (body warmer) Granted JPS5974457A (en)

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JPS5974457A JPS5974457A (en) 1984-04-26
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