JPH02179637A - Silver halide color photographic sensitive material having superior color reproducibility - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material having superior color reproducibility

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JPH02179637A
JPH02179637A JP33485988A JP33485988A JPH02179637A JP H02179637 A JPH02179637 A JP H02179637A JP 33485988 A JP33485988 A JP 33485988A JP 33485988 A JP33485988 A JP 33485988A JP H02179637 A JPH02179637 A JP H02179637A
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JP
Japan
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group
silver halide
compound
formula
general formula
Prior art date
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Pending
Application number
JP33485988A
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Japanese (ja)
Inventor
Shigeto Hirabayashi
茂人 平林
Junichi Kono
純一 河野
Yutaka Kaneko
豊 金子
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To retard generation of color fog of a dyestuff picture image and to improve preservability of picture images by incorporating a specified Cyan coupler and a specified compd. into a red-sensitive emulsion layer. CONSTITUTION:A Cyan coupler expressed by the formula I and a compd. expressed by the formula III are contained in a red-sensitive silver halide emulsion layer of the sensitive material. In the formula I, each R and Y is an H atom or a substituent; X is an H or an eliminable group; Z is a group of nonmetal atoms necessary for forming an N-contg. 6-membered heterocyclic group; Ar is arylene or cycloalkylene; RA is an alkyl or alkoxy group; M is H or an alkali metal atom, etc. Compds. expressed by the formula II may be used as the coupler expressed by the formula I. A compd. wherein Ar-RA is a group expressed by the formula IV and M is H, is used as the compd. expressed by the formula III.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは、色かぶりが少なく、画像保存性の優れた色素画像
を形成するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, a silver halide color photograph that forms a dye image with little color cast and excellent image storage stability. Regarding photosensitive materials.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
処理することにより、酸化された芳香族第一級アミン発
色現像主薬と色素形成カプラーとが反応して色素が生成
し色画像が形成される。
After the silver halide photographic material is exposed to light, it is subjected to color development processing, whereby the oxidized aromatic primary amine color developing agent and the dye-forming coupler react to generate dyes and form a color image. Ru.

一般に、この写真方法においては減色法による色再現法
が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。
Generally, this photographic method uses a subtractive color reproduction method to form yellow, magenta and cyan color images.

シアン色画像形成カプラーとして、これまでフェノール
類あるいはナフトール類が多く用いられている。
Phenols or naphthols have been widely used as cyan image forming couplers.

ところが、従来用いられているフェノール類およびナフ
トール類から得られるシアン画像には色再現上大きな問
題がある。それは、吸収の短波側のキレが悪く、縁領域
にも不要な吸収すなわち不整吸収をもつことである。こ
れにより、ネガにおいてはマスキング等による不整吸収
の補正を行わざるを得す、またペーパーの場合は補正の
手段がなく、色再現性をかなり悪化させているのが現状
である。
However, cyan images obtained from conventionally used phenols and naphthols have serious problems in color reproduction. The reason is that the absorption is not sharp on the short wavelength side, and the edge region also has unnecessary absorption, that is, asymmetric absorption. As a result, in the case of negatives, it is necessary to correct the asymmetric absorption by masking or the like, and in the case of paper, there is no means for correction, and the current situation is that the color reproducibility is considerably deteriorated.

また、従来用いられているフェノール類およびナフトー
ル類から得られる色素画像は、その保存性においても幾
つかの問題点が残されていた0例えば米国特許第2,3
67.531号および第2,423.730号明細書に
記載の2−アシルアミノフェノールシアンカプラーより
得られる色素画像は、一般に熱堅牢性が劣り、米国特許
第2.369.929号および第2.772,162号
明細書に記載の2,5−ジアシルアミノフェノールシア
ンカプラーより得られる色素画像は一般に光堅牢性が劣
り、1−ヒドロキシ−2−ナツタミドシアンカプラーか
ら得られる色素画像は、一般に光および熱堅牢性の両面
で不十分である。
In addition, dye images obtained from conventionally used phenols and naphthols have some problems in their storage stability.For example, U.S. Pat.
The dye images obtained with the 2-acylaminophenolic cyan couplers described in U.S. Pat. No. 67.531 and U.S. Pat. The dye images obtained from the 2,5-diacylaminophenol cyan coupler described in No. 772,162 generally have poor light fastness, and the dye images obtained from the 1-hydroxy-2-natutamido cyan coupler generally have poor light fastness. Poor light and heat fastness.

また、米国特許第4,122,369号および特開昭5
7−155538号、特開昭57−157246号など
の明細書に記載されている2、5−ジアシルアミノフェ
ノールシアンカプラーや米国特許第3,880,661
号明細書に記載されているバラスト部分にヒドロキシ基
を有する2、5−ジアシルアミノフェノールシアンカプ
ラーもその色素画像を長期保存するには、光・熱に対す
る堅牢性や、イエロースティンの発生の点で、未だ十分
満足できるレベルは得られていない。
Also, U.S. Patent No. 4,122,369 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 5
2,5-diacylaminophenol cyan couplers described in specifications such as No. 7-155538 and JP-A-57-157246, and U.S. Patent No. 3,880,661.
The 2,5-diacylaminophenol cyan coupler that has a hydroxyl group in the ballast part described in the specification of the patent is also required in terms of fastness to light and heat and generation of yellow stain in order to preserve the dye image for a long time. However, a fully satisfactory level has not yet been achieved.

この問題を解決すべく特願昭62−203450号、同
f32−203451号、同63−7204号、同63
−32094号、同63−36086号、同63−37
998号、同63−237681号等には、各種ピラゾ
ロピリミドン、ピラゾロキナゾロン型シアンカプラーが
、提案されている。
In order to solve this problem, Japanese Patent Application Nos. 62-203450, 32-203451, 63-7204, 63
-32094, 63-36086, 63-37
No. 998, No. 63-237681, etc., propose various pyrazolopyrimidone and pyrazoloquinazolone type cyan couplers.

確かに、これらのシアンカプラーから得られるシアン画
像は色再現性に著しく優れ、また、シアン画像の熱安定
性も極めて優れていることが認められるが、色かぶりが
前記したような池のシアンカプラーよりも大きいという
欠点を有することがわかった。。
It is true that the cyan images obtained from these cyan couplers have extremely excellent color reproducibility, and it is recognized that the thermal stability of the cyan images is also extremely excellent. It was found that it has the disadvantage of being larger than the .

ハロゲン化銀写真感光乳剤中に色形成カプラーを含有す
る多層カラー写真感材を、バラフェニレンジアミン等の
発色現像薬を用いて現像する場合、乳剤のかぶり等によ
って不都合な「色かぶり」現象が起こるのが知られてい
る。
When a multilayer color photographic material containing a color-forming coupler in a silver halide photographic emulsion is developed using a color developing agent such as rose phenylene diamine, an inconvenient "color cast" phenomenon occurs due to fogging of the emulsion, etc. is known.

そして、最近のカラー写真感光材料の製造技術分野では
、より一層高品質のカラー写真を得るために、写真感度
を低下させることなく色かぶりがより一層効率的に防止
されたカラー写真感光材料を開発することに多大な努力
がなされている。
In recent years, in the field of manufacturing technology for color photographic materials, in order to obtain even higher quality color photographs, color photographic materials have been developed that more efficiently prevent color cast without reducing photographic sensitivity. Great efforts are being made to do so.

[発明の目的] 本発明の目的は、色かぶりが少なく、画@保存性に優れ
た色素画像を形成するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。
[Object of the Invention] An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material that forms a dye image with little color cast and excellent image storage stability.

[発明の構成] 本発明の目的は、支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真
感光材料において、前記赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に
、下記一般式[I]で示されるのシアンカプラーを含有
し、更に下記一般式Cs ]で示される化合物が含有さ
れることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
により達成される。
[Structure of the Invention] The object of the present invention is to provide a halogenated support having photographic constituent layers including a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. The silver photographic material is characterized in that the red-sensitive silver halide emulsion layer contains a cyan coupler represented by the following general formula [I], and further contains a compound represented by the following general formula Cs]. This can be achieved using a silver halide color photographic light-sensitive material.

一般式[I] ラゾール環以外にベンゼン環と縮環していてもよい、] 一般式[s3 Ar  RA 式中、Arはアリーレン基またはシクロアルキレン基を
表わし、RAはアルキル基、アルコキシ基、カルボキシ
ル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒドロ
キシル基、アミン基、アシ[式中、RおよびYは水素原
子または置換基を表わし、Xは水素原子または発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱する置換基を表わす、
Zは−N−と共に該ピラゾール環と縮環して含窒素複素
6−環を形成するに必要な非金属原子群を表わ1−5該
6員環は置換基を有していてもよく、該ピR′およびR
r rはそれぞれ水素原子、アルキル基またはアリール
基を表わす0Mは水素原子、アルカリ金属原子またはア
ンモニウム基を表わす、] [発明の具体的構成] 以下、本発明を、より具体的に説明する。
General formula [I] May be condensed with a benzene ring other than the razole ring.] General formula [s3 Ar RA In the formula, Ar represents an arylene group or a cycloalkylene group, and RA represents an alkyl group, an alkoxy group, or a carboxyl group. group or its salt, sulfo group or its salt, hydroxyl group, amine group, acyl [wherein R and Y represent a hydrogen atom or a substituent, and represents a substituent,
Z represents a non-metallic atomic group necessary to form a nitrogen-containing 6-membered ring by condensation with the pyrazole ring together with -N-; 1-5 the 6-membered ring may have a substituent; , the piR' and R
r r each represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group; 0M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, or an ammonium group.] [Specific Structure of the Invention] The present invention will be described in more detail below.

本発明のシアンカプラーは、ピラゾール環と縮環して、
複素6R環を形成した構造を有するもので、Rの表わす
置換基としては、特に制限はないが、代表的には、アル
キル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シク
ロアルキル等の多基が挙げられるが、この池にハロゲン
原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スル
ホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモ
イル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、スルホニ
ルオキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、
アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミン、アルキル
アミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、ア
ルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニル
アミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ
ニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシル、ヒド
ロキシ、メルカプト、ニトロ、スルホン酸等の多基、な
らびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も
挙げられる。
The cyan coupler of the present invention is fused with a pyrazole ring,
It has a structure forming a hetero6R ring, and the substituent represented by R is not particularly limited, but typically includes alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, and cycloalkyl. This group includes a halogen atom and cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, sulfonyloxy, aryloxy, heterocycleoxy, siloxy ,
Acyloxy, carbamoyloxy, amine, alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic thio, thioureido, carboxyl, hydroxy, mercapto, nitro, sulfone Also included are polygroups such as acids, spiro compound residues, bridged hydrocarbon compound residues, and the like.

Rで表されるアルキル基としては、炭素数1〜32のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
The alkyl group represented by R preferably has 1 to 32 carbon atoms, and may be linear or branched.

Rで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。
The aryl group represented by R is preferably a phenyl group.

Rで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。
Examples of the acylamino group represented by R include an alkylcarbonylamino group and an arylcarbonylamino group.

Rで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。
Examples of the sulfonamide group represented by R include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group.

Rで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Rで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。
Examples of the alkyl component and aryl component in the alkylthio group and arylthio group represented by R include the alkyl group and aryl group represented by R above.

Rで表されるアルケニル基としては、炭素数2〜32の
もの、シクロアルキル基としては炭素数3〜12、特に
5〜7のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。
The alkenyl group represented by R preferably has 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group preferably has 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms, and the alkenyl group may be linear or branched.

Rで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数3〜
12、特に5〜7のものが好ましい。
The cycloalkenyl group represented by R has 3 to 3 carbon atoms.
12, especially those of 5 to 7 are preferred.

Rで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等;スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等; ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等ニ アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等: カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等; スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基環;アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基環;カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等; ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等: スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等; 複素環基としては5〜7員のものが好ましく、具体的に
は2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基
、2−ベンゾチアゾリル基、1−ピロリル基、1−テト
ラゾリル基環: 複素環オキシ基としては5〜7員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば3,4,5.6−テトラヒドロピラ
ニル−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾール−5−
オキシ基環; 複素環チオ基としては5〜7員の複素環チオ基が好まし
く、例えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチアゾリル
チオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−1リアゾ
ール−6−千オ基等;シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等; イミド基としてはコハク酸イミド基、3−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等; スピロ化合物残基としてはスピロ[3,3]へブタン−
1−イル等; 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ[2゜2.1
]ヘプタン−1−イル、トリシクロ[3゜3.1.13
・7]デカン−1−イル、7,7−シメチルービシクロ
[2,2,Nヘプタン−1−イル等が挙げられる。
Sulfonyl groups represented by R include alkylsulfonyl groups, arylsulfonyl groups, etc.; sulfinyl groups include alkylsulfinyl groups, arylsulfinyl groups, etc.; phosphonyl groups include alkylphosphonyl groups, alkoxyphosphonyl groups, and aryloxyphosphonyl groups. , arylphosphonyl group, etc. Niacyl groups include alkylcarbonyl groups, arylcarbonyl groups, etc.; carbamoyl groups include alkylcarbamoyl groups, arylcarbamoyl groups, etc.; sulfamoyl groups include alkylsulfamoyl groups,
Arylsulfamoyl group ring; As an acyloxy group, an alkylcarbonyloxy group, an arylcarbonyloxy group ring; As a carbamoyloxy group, an alkylcarbamoyloxy group, an arylcarbamoyloxy group, etc.; As an ureido group, an alkylureido group, an arylureido group, etc. : As the sulfamoylamino group, an alkylsulfamoylamino group, an arylsulfamoylamino group, etc.; As a heterocyclic group, a 5- to 7-membered one is preferable, and specifically, a 2-furyl group, a 2-thienyl group , 2-pyrimidinyl group, 2-benzothiazolyl group, 1-pyrrolyl group, 1-tetrazolyl group ring: The heterocyclic oxy group preferably has a 5- to 7-membered heterocycle, for example, 3,4,5.6- Tetrahydropyranyl-2-oxy group, 1-phenyltetrazole-5-
Oxy group ring: As the heterocyclic thio group, a 5- to 7-membered heterocyclic thio group is preferable, such as 2-pyridylthio group, 2-benzothiazolylthio group, 2,4-diphenoxy-1,3,5-1 lyazole -6-1000 group, etc.; Siloxy group includes trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, dimethylbutylsiloxy group, etc.; imide group includes succinimide group, 3-heptadecylsuccinimide group, phthalimide group, glutarimide group etc.; as a spiro compound residue, spiro[3,3]hebutane-
1-yl, etc.; As a bridged hydrocarbon compound residue, bicyclo[2°2.1
] heptan-1-yl, tricyclo[3゜3.1.13
-7] Decane-1-yl, 7,7-dimethyl-bicyclo[2,2,N-heptane-1-yl and the like.

上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー残基などの
耐拡散性基等の置換基を有していてもよい Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応により超脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、臭素原
子、弗素原子等)及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、N原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニアミノ、カ
ルボキシル、 (R’は前記Rと同義であり、Z′は前記Zと同義であ
り、RaおよびRbは水素原子、アリール基、アルキル
基又は複素環基を表わす、)等の多基が挙げられるが、
好ましくはハロゲン原子である。これらのうち、Xで表
わされる特に好ましいものは、水素原子および塩素原子
である。
The above group may further have a substituent such as a long-chain hydrocarbon group or a diffusion-resistant group such as a polymer residue. For example, halogen atoms (chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, etc.) and alkoxy, aryloxy, heterocyclicoxy, acyloxy, sulfonyloxy, alkoxycarbonyloxy, aryloxycarbonyl, alkyloxalyloxy, alkoxyoxalyloxy, alkylthio , arylthio, heterocyclic thio, alkyloxythiocarbonylthio, acylamino, sulfonamide, nitrogen-containing heterocycle bonded by N atom, alkyloxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, carboxyl, (R' is the same as the above R Z′ has the same meaning as Z, and Ra and Rb represent a hydrogen atom, an aryl group, an alkyl group, or a heterocyclic group.
Preferably it is a halogen atom. Among these, particularly preferred ones represented by X are hydrogen atoms and chlorine atoms.

一般式[I]で示される化合物の好ましい具体例は下記
一般式[n]によって示される。
A preferred specific example of the compound represented by the general formula [I] is represented by the following general formula [n].

一般式[II] Y# [式中、Z″は該ピラゾール環と縮環して、少なY“ くとら一つの−N−および少なくとも一つのカルボニル
基もしくは少なくとも一つのスルホニル基を含んで含窒
素複素6員環を形成するに必要な非金属原子群を表わし
、該6@環は置換基を有していてもよく、該ピラゾール
環以外にベンゼン環と縮環していてもよい、R″および
Y″は水素原子または置換基を表わし、X″は水素原子
または発色現鑞主薬の酸化体との反応により離脱する置
換基を表わす、] 一般式[IIで示される化合物について更に詳しく説明
する。
General formula [II] Y# [wherein Z'' is fused to the pyrazole ring, and contains one -N- and at least one carbonyl group or at least one sulfonyl group and contains a nitrogen-containing Represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 6-membered hetero ring, and the 6@ring may have a substituent and may be condensed with a benzene ring in addition to the pyrazole ring, R'' and Y'' represents a hydrogen atom or a substituent, and X'' represents a hydrogen atom or a substituent that is eliminated by reaction with the oxidized product of the coloring developer.] The compound represented by the general formula [II will be explained in more detail. .

一数式CI]において、Zが形成する含窒素複素6員環
は、好ましくは6π電子系あるいは8π電子系であり、
少なくとも一つの−N−を含んで1〜4個の窒素原子を
含有しており、該6R環が含む少なくとも一つのカルボ
ニル基とは>C=Oや>C= S等の基を表わす、また
、該6員環が含む少なくとも一つのスルホニル基とは−
S−の基を表わす。
In formula CI], the nitrogen-containing 6-membered hetero ring formed by Z is preferably a 6π electron system or an 8π electron system,
It contains 1 to 4 nitrogen atoms including at least one -N-, and the at least one carbonyl group contained in the 6R ring represents a group such as >C=O or >C=S, or , the at least one sulfonyl group contained in the 6-membered ring is -
Represents an S- group.

一般式[IIにおいてYは水素原子または置換基を表わ
し、Yが表わす2換基の好ましいものは、例えば、本発
明の化合物が、現像主薬酸化体と反応した後、前記化合
物から脱離するものであるが、例えばYが表わす置換基
は、特開昭61−228444号公報等に記載されてい
るような、アルカリ条件下で、離脱しうる基や、特開昭
56−133734号公報等に記載されているような、
現像主薬酸化体との反応によりカップリング・オフする
置換基等が挙げられるが、好ましくはYは水素原子であ
る。
In the general formula [II, Y represents a hydrogen atom or a substituent, and the preferable disubstituted group represented by Y is, for example, one which is eliminated from the compound of the present invention after the compound reacts with the oxidized developing agent. However, for example, the substituent represented by Y may be a group that can be separated under alkaline conditions as described in JP-A No. 61-228444, etc., or a group that can be separated under alkaline conditions as described in JP-A No. 56-133734, etc. As described,
Examples include substituents that are coupled off by reaction with the oxidized developing agent, and preferably Y is a hydrogen atom.

一般式[11で示される化合物のうち、好ましい具体例
としては、下記一般式[II−al、〔■−b]、[I
I−c]および[I[−d]で表わされる化合物が挙げ
られる。
Among the compounds represented by the general formula [11], preferred specific examples include the following general formulas [II-al, [■-b], [I
Examples include compounds represented by [I-c] and [I[-d].

以下余白 一般式[II−al 一般式[I[−bl 一般式[II−c] R1 一般式[n−d] [式中、R1−R2およびR1は一般式[IIにおける
Rと同義であり、Xは一般式[IIにおけるXと同義で
あり、Yは一般式[IIにおけるYと同義である。一般
式[1l−blにおいて、nは0〜4の整数を表わし、
nが2〜4の整数のとき、複数のR2は同じでも異なっ
ていてもよい、]一般数計II  al、[I[−cコ
および[II−d]におけるR2およびR1は一般式[
1]におけるRと同義であるが、ただし、R2がヒドロ
キシ基であることはない。
The following margins are general formula [II-al general formula [I[-bl general formula [II-c] R1 general formula [n-d] [wherein R1-R2 and R1 are synonymous with R in general formula [II] , X has the same meaning as X in the general formula [II, and Y has the same meaning as Y in the general formula [II]. In the general formula [1l-bl, n represents an integer of 0 to 4,
When n is an integer from 2 to 4, multiple R2s may be the same or different.] General Number Counter II al, R2 and R1 in [I[-c and [II-d] are represented by the general formula [
1], except that R2 is not a hydroxy group.

R2およびR1が表す好ましいものは、例えばアルキル
基、アリール基、カルボキシル基、オキシカルボニル基
、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ
基、アミド基およびスルホンアミド基等の多基および水
素原子、ハロゲン原子等である。
Preferred examples of R2 and R1 include polygroups such as alkyl groups, aryl groups, carboxyl groups, oxycarbonyl groups, cyano groups, alkoxy groups, aryloxy groups, amino groups, amide groups, and sulfonamide groups, and hydrogen atoms; These include halogen atoms.

次に本発明の代表的化合物例を以下に示すが、本発明は
これらによって限定されない。
Next, typical compound examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

以下余白 X ■ H 次に本発明の化合物の代表的な合成例を以下に示す 合成例1〔化合物(A−13)の合成〕I [化合拘止の合成] 15.9t(0,1モル)の5−アミノ−3−フェニル
ピラゾールと、15.9t (0,1モル)の2−エト
キシカルボニルアセトイミド酸エチルエステルを200
onlの脱水エタノール中で2時間加熱・還流した0反
応溶液を熱時P遇した後、P液を冷却して、生成した沈
澱をr取し、冷エタノールで洗浄後、ジメチルホルムア
ミドと水の混合溶媒で再結晶して、化合物aである白色
針状結晶17.8ir (0,079モル)を得た。
Below is a margin X ■ H Next, a typical synthesis example of the compound of the present invention is shown below. ) of 5-amino-3-phenylpyrazole and 15.9t (0.1 mol) of 2-ethoxycarbonylacetimidic acid ethyl ester at 200%
After heating and refluxing the 0 reaction solution in dehydrated ethanol for 2 hours, the P solution was cooled and the formed precipitate was collected, washed with cold ethanol, and then mixed with dimethylformamide and water. Recrystallization from a solvent gave 17.8ir (0,079 mol) of white needle-like crystals of compound a.

(化合物a)融点;300°C以上 NMRスペクトルおよびマススペクトルにより化合物見
の構造を確認した。
(Compound a) Melting point: 300°C or higher The structure of the compound was confirmed by NMR spectrum and mass spectrum.

[化合物見から化合物(A−13)の合成]化合物a1
7.0g (0,075モル)の酢酸エチル溶液600
m1に、化合物b31.2g (0,075モル)の酢
酸エチル溶液100m1を加え、さらに7.8gのトリ
エチルアミンを加えて、2時間、室温にて撹拌し、析出
してきた結晶をP収した。これを水洗し、さらに、アセ
トニトリルで再結晶して、化合物(A−13)である白
色針状結晶23.Or (0,038モル)を得た。
[Synthesis of compound (A-13) from compound viewpoint] Compound a1
7.0 g (0,075 mol) of ethyl acetate solution 600
100 ml of an ethyl acetate solution containing 31.2 g (0,075 mol) of Compound b was added to m1, and 7.8 g of triethylamine was added thereto. The mixture was stirred at room temperature for 2 hours, and the precipitated crystals were collected. This was washed with water and further recrystallized with acetonitrile to give white needle-like crystals of compound (A-13) 23. Or (0,038 mol) was obtained.

NMRスペクトルおよびマススペクトルにより化合物(
A−13>の構造を確認した。
The compound (
The structure of A-13> was confirmed.

合成例2[化合物(B−1)の合成] [化合物見の合成] 上記化合物c 16.2g (0,1モル)と上記化合
物d 34.8r (0、1モル)を40+III f
) メタ/ −ル6: 溶f;’した後、室温で2時間
撹拌し、ついで9.8gの炭酸ナトリウムを加えてから
、50℃において2時間撹拌した9反応溶液を300 
mlの水中に注いだ後塩酸を用いて中和し、それによっ
て析出した固体をトルエンとアセトニトリルとの混合溶
媒から再結晶させて、白色結晶状の上記化合物見を12
.8゜(0,03モル)得た。
Synthesis Example 2 [Synthesis of Compound (B-1)] [Synthesis of Compound] The above compound c 16.2g (0.1 mol) and the above compound d 34.8r (0.1 mol) were mixed into 40+III f
) Meta/-R6: After dissolving, the reaction solution was stirred at room temperature for 2 hours, then 9.8 g of sodium carbonate was added, and the reaction solution was stirred at 50°C for 2 hours.
ml of water, neutralized using hydrochloric acid, and the resulting solid precipitated was recrystallized from a mixed solvent of toluene and acetonitrile to obtain the above compound in the form of white crystals.
.. 8° (0.03 mol) was obtained.

[化合物見から化合物(B−1)の合成]つぎに、この
化合物e  10.Og < 0.023モル)を10
0m1の酢酸に溶かし、生成した溶液に35%過酸化水
素水35m1をゆっくりと滴下した後、50℃において
3時間撹拌した。この溶液に300m1の水を加え、5
℃以下の温度において水酸化ナトリウム水溶液で中和し
、それによって得られた溶液を酢酸エチルで抽出した後
、抽出液から酢酸エチルを留去させ、生成した析出物を
アセトニトリルを用いて再結晶させると、白色粉末状に
結晶した化合物(B−1)が8.5g <0.018モ
ル)得られた。
[Synthesis of compound (B-1) from the viewpoint of compounds] Next, this compound e 10. Og < 0.023 mol) to 10
The mixture was dissolved in 0 ml of acetic acid, and 35 ml of 35% hydrogen peroxide solution was slowly added dropwise to the resulting solution, followed by stirring at 50° C. for 3 hours. Add 300ml of water to this solution and
Neutralize with an aqueous sodium hydroxide solution at a temperature below ℃, extract the resulting solution with ethyl acetate, distill off the ethyl acetate from the extract, and recrystallize the formed precipitate using acetonitrile. Then, 8.5 g (<0.018 mol) of compound (B-1) crystallized as a white powder was obtained.

NMRスペクトルおよびマススペクトルにより化合物(
B−1)の構造を確認した。
The compound (
The structure of B-1) was confirmed.

合成例3[化合物(C−5)の合成〕 [化合物りの合成] エチル−3,5−ジアミノピラゾール−4−力ルボン酸
17.0g (0,1モル)、p−ドデカオキシフェニ
ルスルホニルクロリド36.1g(0,1モル)および
トリエチルアミン15.2g (0,15モル)を50
0m1の酢酸エチルに加え、1時間加熱還流した。
Synthesis Example 3 [Synthesis of compound (C-5)] [Synthesis of compound] Ethyl-3,5-diaminopyrazole-4-carboxylic acid 17.0 g (0.1 mol), p-dodecaoxyphenylsulfonyl chloride 36.1 g (0.1 mol) and 15.2 g (0.15 mol) of triethylamine in 50
The mixture was added to 0 ml of ethyl acetate and heated under reflux for 1 hour.

冷却後、析出した結晶をr取し水洗して29.6゜(0
,06モル)の化合物見を得た。
After cooling, the precipitated crystals were taken out, washed with water, and heated to 29.6° (0
, 06 mol) was obtained.

[化合物見から化合物見の合成コ 29.1t (0,059モル)の化合物見およびil
l、eg(0,089モル)のα−クロロアセト酢酸エ
チルエステルを600m1のトルエン中で6時間加熱・
還流して、脱水反応を行なった。
[Synthesis from compound view to compound view 29.1t (0,059 mol) compound view and il
l, eg (0,089 mol) of α-chloroacetoacetic acid ethyl ester was heated in 600 ml of toluene for 6 hours.
The mixture was refluxed to perform a dehydration reaction.

反応溶液を減圧下濃縮し粗結晶を得て、これをエタノー
ルで再結晶し、化合物見である白色針状結晶16.1g
 <0.027モル)を得た。
The reaction solution was concentrated under reduced pressure to obtain crude crystals, which were recrystallized from ethanol to yield 16.1 g of white needle-like crystals representing the compound.
<0.027 mol) was obtained.

NMRスペクトルおよびマススペクトルにより化合物見
の構造を確認した。
The structure of the compound was confirmed by NMR spectrum and mass spectrum.

[化合物見から化合物(C−5)の合成]化合物115
.4t (0,026モル)を酢酸、硫酸、化合物(C
−5) 水の混合溶媒130m1 (100:25 :5)に溶
解し、1時間加熱還流した。水酸化ナトリウム水溶液で
ρ■5にした後、酢酸エチルで抽出し、Rhマグネシウ
ムで溶媒乾燥後留去した。残渣をアセトニトリルで再結
晶して化合物(C−5)である白色針状結晶7.3. 
(0,014モル)を得た。
[Synthesis of compound (C-5) from compound perspective] Compound 115
.. 4t (0,026 mol) of acetic acid, sulfuric acid, compound (C
-5) Dissolved in 130 ml of water mixed solvent (100:25:5) and heated under reflux for 1 hour. After adjusting the concentration to ρ■5 with an aqueous sodium hydroxide solution, extraction was performed with ethyl acetate, the solvent was dried over Rh magnesium, and the mixture was distilled off. The residue was recrystallized from acetonitrile to obtain white needle-like crystals of compound (C-5) 7.3.
(0,014 mol) was obtained.

NMRスペクトルおよびマススペクトルにより化合物(
C−5)の構造を確認した。
The compound (
The structure of C-5) was confirmed.

合成IM4[化合物(D−5)の合成]化合物(D−5
) [化合物りの合成] 45ir(0,1モル)の化合物L(合成例3で用いた
)および22g(0,1モル)のω−アセトフェノンス
ルホニルクロリドを1Jのクロロホルムに加え、さらに
12 g (0,12モル)のトリエチルアミンを加え
、5時間加熱・還流した後冷却し、反応液を希塩酸で2
回洗浄した後クロロホルムを減圧留去し、メタノールよ
り2回再結晶して、化合物りである白色粉末結晶30g
 (0,045モル)を得た。
Synthesis IM4 [Synthesis of compound (D-5)] Compound (D-5
) [Synthesis of Compound L] 45ir (0.1 mol) of Compound L (used in Synthesis Example 3) and 22 g (0.1 mol) of ω-acetophenonesulfonyl chloride were added to 1 J of chloroform, and further 12 g ( 0.12 mol) of triethylamine was added, heated and refluxed for 5 hours, cooled, and the reaction solution was diluted with dilute hydrochloric acid.
After washing twice, chloroform was distilled off under reduced pressure, and recrystallized twice from methanol to obtain 30 g of white powder crystals, which is the compound
(0,045 mol) was obtained.

NMRスペクトルおよびマススペクトルにより化合物り
の構造を確認した。
The structure of the compound was confirmed by NMR spectrum and mass spectrum.

[化合物りから化合物上の合成] 20g <0.03モル)の化合物りを 140〜16
0℃で1時間加熱した後冷却し、析出する結晶をエタノ
ールで再結晶し、化合物上である灰白色粉末結晶9、a
、 (0,015モル)を得た。
[Synthesis on a compound from a compound] 20g <0.03 mol) of a compound 140-16
After heating at 0°C for 1 hour and cooling, the precipitated crystals were recrystallized with ethanol to obtain gray-white powder crystals 9, a, which are on the compound.
, (0,015 mol) was obtained.

NMRスペクトルおよびマススペクトルにより化合物上
の構造を確認した。
The structure of the compound was confirmed by NMR spectrum and mass spectrum.

[化合物上から化合物(D−5)の合成]合成例3にお
ける化合物上から化合物(C−5>得る方法と全く同様
にして、6.3g (0,01モル)の化合物上より化
合物(D−5)である白色粉末結晶2.9g (0,0
05モル)を得た。
[Synthesis of compound (D-5) from above the compound] Compound (D-5) was synthesized from above 6.3 g (0.01 mol) of the compound in exactly the same manner as the method for obtaining the compound (C-5> from above the compound in Synthesis Example 3). 2.9g of white powder crystals (0,0
05 mol) was obtained.

NMRスペクトルおよびマススペクトルにより化合物(
D−5)の構造を確認した。
The compound (
The structure of D-5) was confirmed.

本発明のシアンカプラーは、通常ハロゲン化銀1モル当
り、lX1G”モルへ1モル、好ましくはlX10−2
モル−8x 10−’モルの範囲で用いることができる
The cyan couplers of the present invention are usually used per mole of silver halide to lX1 G'' mole, preferably lX10-2
It can be used in the range of -8 x 10-' moles.

また本発明のカプラーは、池の種類のシアンカプラーと
併用することもできる。
The coupler of the present invention can also be used in combination with a pond type cyan coupler.

本発明に係るシアンカプラーを本発明のカラー感光材料
に含有せしめるには、通常のシアンカプラーにおいて用
いられる公知の技術が適用できる。
In order to incorporate the cyan coupler according to the present invention into the color photosensitive material of the present invention, known techniques used for ordinary cyan couplers can be applied.

カプラーを高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併
用して溶解し、微粒子状に分散して本発明に係るハロゲ
ン化銀乳剤に添加するのが好ましい。
It is preferable to dissolve the coupler in a high-boiling point solvent and, if necessary, in combination with a low-boiling point solvent, disperse the coupler in the form of fine particles, and add it to the silver halide emulsion according to the present invention.

このとき必要に応じてハイドロキノン誘導体、紫外線吸
収剤、褪色防止剤等を併用してもさしつかえない。
At this time, if necessary, a hydroquinone derivative, an ultraviolet absorber, an anti-fading agent, etc. may be used in combination.

次に、一般式[S]で示される化合物について説明する
Next, the compound represented by the general formula [S] will be explained.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層に一般式[Sコで示される化合物
を含有する。
In the silver halide photographic material of the present invention, the red-sensitive silver halide emulsion layer contains a compound represented by the general formula [S].

一般式[S]において、Arで表わされるアリーレン基
としては例えばフェニレン基、ナフチレン基等が挙げら
れ、シクロアルキレン基としては例えばシクロヘキシレ
ン基等が挙げられる。
In the general formula [S], examples of the arylene group represented by Ar include a phenylene group and a naphthylene group, and examples of the cycloalkylene group include a cyclohexylene group.

RAで表わされるアルキル基としては例えばメチル基、
エチル基等が挙げられ、アルコキシ基としては例えばメ
トキシ基、プロポキシ基等が挙げられ、アシルアミノ基
としては例えばアセチルアミノ基、ヘキサノイルアミノ
基、ベンゾイルアミえばナトリウム原子、カリウム原子
等が挙げられる。
Examples of the alkyl group represented by RA include methyl group,
Examples of the alkoxy group include a methoxy group and a propoxy group; examples of the acylamino group include an acetylamino group, a hexanoylamino group, a benzoylamino group, and a sodium atom and a potassium atom.

以下に、一般式[S]で表わされる化合物の具・体側を
示すが、本発明はこれらに限定されない。
Specific examples of the compound represented by the general formula [S] are shown below, but the present invention is not limited thereto.

以下余白 ばN−メチルカルバモイル基、N−7エニルカルバモイ
ル基等が挙げられ、 NH30aR″としては例えばメ
チルスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基等
が挙げられ、 N−メチルウレイド基、N−エチルウレイド基、N、N
−ジメチルウレイド基、N、N−ジエチルウレイド基、
N−フェニルウレイド基等が挙げられる。RAで表わさ
れる多基はさらに置換基を有するものも含まれる。
Below, examples of blank spaces include N-methylcarbamoyl group, N-7enylcarbamoyl group, etc., and examples of NH30aR'' include methylsulfonylamino group, benzenesulfonamide group, etc., N-methylureido group, N-ethylureido group, etc. ,N,N
-dimethylureido group, N,N-diethylureido group,
Examples include N-phenylureido group. The multiple groups represented by RA include those having further substituents.

Mで表わされるアルカリ金属原子としては、例r  R
A 前記一般式[3]で示される化合物は例えば米国特許第
3,259,976号、特開昭57−14836号、同
57−167023号、同58−95728号、同59
−138732号等に記載の方法に準じて合成すること
ができる。
Examples of the alkali metal atom represented by M include r R
A Compounds represented by the general formula [3] are disclosed in, for example, U.S. Pat.
It can be synthesized according to the method described in, for example, No.-138732.

本発明に係る一般式[3]で表わされる化合物(以下、
「化合物[S]」と呼ぶ、)を、本発明に係るハロゲン
化銀乳剤層に含有させるには、水らしくは水と任意に混
和可能な有機溶媒(例えばメタノール、エタノール等)
に溶解したのち添加すればよい、化合物[S]は単独で
用いてもよいし、一般式[S]で示される池の化合物、
または一般式[S]で示される化合物以外の他の安定剤
、もしくはかぶり抑制剤と組み合わせて用いてもよい。
The compound represented by the general formula [3] according to the present invention (hereinafter,
In order to incorporate the compound (referred to as "compound [S]") into the silver halide emulsion layer according to the present invention, an organic solvent that is arbitrarily miscible with water (for example, methanol, ethanol, etc.) should be used instead of water.
The compound [S] may be added after being dissolved in the compound [S], and may be used alone, or a compound represented by the general formula [S],
Alternatively, it may be used in combination with other stabilizers or fog suppressants other than the compound represented by the general formula [S].

化合物[S]を添加する時期は、ハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子形成中、ハロゲン化銀粒子形成
終了後から化学熟成開始前までの間、化学熟成中、化学
熟成終了時、化学熟成終了後から塗布時までの間の任意
の時期でよい、好ましくは、化学熟成中、化学熟成終了
時、または化学熟成終了後から塗布時までに添加される
。添加は全量を一時期に行ってもよいし、複数回に分け
て添加してもよい。
The timing of adding the compound [S] is before the formation of silver halide grains, during the formation of silver halide grains, from after the completion of silver halide grain formation to before the start of chemical ripening, during chemical ripening, at the end of chemical ripening, It may be added at any time from the end of chemical ripening to the time of coating, preferably during chemical ripening, at the end of chemical ripening, or from the end of chemical ripening to the time of coating. The entire amount may be added at one time, or may be added in multiple portions.

添加する場所は、ハロゲン化銀乳剤またはハロゲン化銀
乳剤塗布液に直接添加してもよいし、隣接する非感光性
親水性コロイド層用の塗布液に添加し、重層塗布時の拡
散により、本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に含有せし
めてもよい。
It can be added directly to the silver halide emulsion or silver halide emulsion coating solution, or it can be added to the coating solution for the adjacent non-photosensitive hydrophilic colloid layer, and it can be added to the main layer by diffusion during multilayer coating. It may be contained in the silver halide emulsion layer according to the invention.

添加量については特に制限はないが、通常はハロゲン化
銀1モル当り1 x 10−’モル乃至I X 10−
’モル、好ましくは1×10−5モル乃至I X 10
−’モルの範囲で添加される。
There is no particular restriction on the amount added, but it is usually 1 x 10-' mole to I x 10-' mole per mole of silver halide.
'mol, preferably 1 x 10-5 mol to I x 10
−' molar range.

本発明の感材のハロゲン化銀乳剤層においてそれぞれ用
いるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化
銀写真乳剤に使用される任意のものが包含される。
Examples of the silver halide used in the silver halide emulsion layer of the sensitive material of the present invention include silver chloride, silver bromide, silver iodide,
Any of those used in conventional silver halide photographic emulsions, such as silver chlorobromide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide, are included.

これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。
These silver halide grains may be coarse or fine, and the grain size distribution may be narrow or wide.

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双
晶でもよく、(100)面と〔1113面の比率は任意
のものが使用できる。更に、これらのハロゲン化銀粒子
の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであっても
、内部と外部が異質の層状構造をしたものであってもよ
い、また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面
に形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもの
でもよい。
Further, the crystals of these silver halide grains may be normal crystals or twin crystals, and any ratio of the (100) plane to the [1113 plane can be used. Furthermore, the crystal structure of these silver halide grains may be uniform from the inside to the outside, or may have a layered structure with different inside and outside parts. It may be of a type that forms a latent image mainly on the surface or of a type that forms a latent image inside the particle.

これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用され
ている公知の方法によって調整することができる。
These silver halide grains can be prepared by known methods commonly used in the art.

本発明の感材においてそれぞれ用いられるハロゲン化銀
乳剤は可溶性塩類を除去するのが好ましいが、未除去の
ものも使用できる。また、別々に調整した2種以上のハ
ロゲン化銀乳剤を混合して使用することもできる。
It is preferable that soluble salts be removed from the silver halide emulsions used in the light-sensitive materials of the present invention, but those in which soluble salts have not been removed can also be used. It is also possible to use a mixture of two or more silver halide emulsions prepared separately.

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤としては、
塩化銀乳剤、塩臭化銀乳剤、塩沃臭化銀乳剤等、いずれ
のハロゲン化銀乳剤であってもよく特に制限はないが、
高塩化物ハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤で
あることが好ましい。
The silver halide emulsion used in the present invention includes:
Any silver halide emulsion may be used, such as silver chloride emulsion, silver chlorobromide emulsion, silver chloroiodromide emulsion, etc., but there are no particular limitations.
Silver halide emulsions having high chloride silver halide grains are preferred.

上記高塩化物ハロゲン化銀粒子とは、90モル%以上の
塩化銀含有率を有しているものをいう、高塩化物ハロゲ
ン化銀粒子においては臭化銀含有率は10モル%以下、
沃化銀含有率は0.5モル%以下であることが好ましい
、更に好ましくは、臭化銀含有率が0.1〜2モル%の
塩臭化銀である。
The above-mentioned high chloride silver halide grains refer to those having a silver chloride content of 90 mol% or more.In the high chloride silver halide grains, the silver bromide content is 10 mol% or less,
The silver iodide content is preferably 0.5 mol% or less, and more preferably silver chlorobromide has a silver bromide content of 0.1 to 2 mol%.

高塩化物ハロゲン化銀粒子は、単独で用いなければなら
ないものではなく、組成の異なる他のハロゲン化銀粒子
と混合して用いることもできる。
High chloride silver halide grains do not have to be used alone, but can also be used in combination with other silver halide grains having different compositions.

例えば塩化銀含有率が10モル%以下のハロゲン化銀粒
子と混合してもよい。
For example, it may be mixed with silver halide grains having a silver chloride content of 10 mol % or less.

また、高塩化物ハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン
化銀乳剤層においては、該乳剤層に含有される全ハロゲ
ン化銀粒子に占める高塩化物ハロゲン化銀粒子の割合は
60重量%以上であることが好ましく、80重量%以上
であることが更に好ましい。
In addition, in a silver halide emulsion layer containing high chloride silver halide grains, the proportion of high chloride silver halide grains in the total silver halide grains contained in the emulsion layer is 60% by weight or more. The amount is preferably 80% by weight or more, and more preferably 80% by weight or more.

高塩化物ハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部
に至るまでの均一なものであってもよいし、粒子内部と
外部の組成が異なってもよい、また粒子内部と外部の組
成が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、不
連続であってもよい。
The composition of high chloride silver halide grains may be uniform from the inside to the outside of the grain, or the composition inside and outside the grain may be different, or the composition inside and outside the grain may be different. In this case, the composition may change continuously or discontinuously.

高塩化物ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが
、迅速処理性および感度等、他の写真性能等考慮すると
、好ましくは0.2〜1.6μm、更に好ましくは0.
25〜1,2μmの範囲である。なお、上記粒子径は、
当該技術分野において一般に用いられる各種の方法によ
って測定することができる。
There is no particular restriction on the grain size of the high chloride silver halide grains, but in consideration of other photographic performance such as rapid processing and sensitivity, it is preferably 0.2 to 1.6 μm, more preferably 0.2 μm to 1.6 μm, more preferably 0.2 to 1.6 μm.
It is in the range of 25 to 1.2 μm. In addition, the above particle diameter is
It can be measured by various methods commonly used in the art.

代表的な方法としては、ラブランドの「粒子径分析法、
(A、S、T、M、シンポジウム・オン・ライト・マイ
クロスコピー、1955年、94〜122頁)または「
写真プロセスの理論」 (ミースおよびジェームズ共著
、第3版、マクミラン社発行(1966年)の第2章)
に記載されている。
Typical methods include Loveland's "particle size analysis method,"
(A, S, T, M, Symposium on Light Microscopy, 1955, pp. 94-122) or “
"A Theory of the Photographic Process" (Chapter 2, by Mies and James, 3rd edition, published by Macmillan, 1966)
It is described in.

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる0粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径が投影面積としてかなり正
確にこれを表すことができる。
This particle size can be measured using either the projected area of the particle or an approximation to its diameter.If the particles are of substantially uniform shape, the particle size distribution will measure this fairly accurately as the diameter is the projected area. can be expressed.

高塩化物ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散で
あってもよいし、単分散であってもよい。
The grain size distribution of the high chloride silver halide grains may be polydisperse or monodisperse.

好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その
変動係数が0.22以下、更に好ましくは0.15以下
の単分散ハロゲン化銀粒子である。
Preferably, the silver halide grains are monodisperse silver halide grains having a coefficient of variation of 0.22 or less, more preferably 0.15 or less in the grain size distribution.

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は酸性法、
中性法、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい
。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子をつくっ
た後、成長させてもよい。
The silver halide grains used in the emulsion of the present invention can be prepared by acidic method.
It may be obtained by either the neutral method or the ammonia method. The particles may be grown all at once, or may be grown after seed particles are produced.

種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても
、異なってもよい。
The method of creating and growing the seed particles may be the same or different.

また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組
み合わせなどいずれでもよいが、同時混合法で得られた
ものが好ましい、更に同時混合法の一形式として特開昭
54−48521号等に記載されているI)Afll−
コンドロールド−ダブルジェット法を用いることもでき
る。
In addition, the method for reacting the soluble silver salt with the soluble halogen salt may be any method such as a forward mixing method, a back mixing method, a simultaneous mixing method, or a combination thereof, but it is preferable to use a method obtained by a simultaneous mixing method. I) Afll- described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-48521 etc. as a form of the law
It is also possible to use the Chondrold-double jet method.

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい、また、メルカグト基含有化合物、含窒素
へテロ環化合物または増感色素のような化合物をハロゲ
ン化銀粒子の形成時、または粒子形成終了の後に添加し
て用いてもよい。
Furthermore, if necessary, a silver halide solvent such as a thioether may be used, and a compound such as a mercagut group-containing compound, a nitrogen-containing heterocyclic compound, or a sensitizing dye may be used during the formation of silver halide grains or It may be added and used after the completion of formation.

本発明で用いるハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを
用いることができる。好ましい一つの例は、+1oot
面を結晶表面として有する立方体である。
The silver halide grains used in the present invention may have any shape. One preferred example is +1oot
It is a cube with planes as crystal surfaces.

また、8面体、14面体、12面体等の形状を有する粒
子を用いることもできる。更に、双晶面を有する粒子を
用いてもよい。
Further, particles having shapes such as an octahedron, a tetradecahedron, a dodecahedron, etc. can also be used. Furthermore, particles having twin planes may be used.

本発明で用いるハロゲン化銀粒子は、単一の形状からな
る粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合され
たものでもよい。
The silver halide grains used in the present invention may be of a single shape or may be a mixture of grains of various shapes.

本発明で用いるハロゲン化銀粒子は、粒子形成過程及び
/又は成長過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、
鉄塩又は錯塩を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に
及び/又は粒子表面に包含させることができ、また適当
な還元雰囲気におくことにより、粒子内部及び/又は粒
子表面に還元増感核を付与できる。
The silver halide grains used in the present invention may contain cadmium salts, zinc salts, lead salts, thallium salts, iridium salts or complex salts, rhodium salts or complex salts,
Metal ions can be added to the inside of the particles and/or on the surface of the particles by using iron salts or complex salts, and reduction-sensitized nuclei can be formed inside the particles and/or on the surface of the particles by placing them in an appropriate reducing atmosphere. can be granted.

本発明で用いるハロゲン化銀粒子を含有する乳剤(以下
、「本発明の乳剤」という。)は、ハロゲン化銀粒子の
成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、
あるいは含有させたままでもよい、該塩類を除去する場
合には、リサーチ・ディスクロージャー17843号記
載の方法に基づいて行うことができる。
In the emulsion containing silver halide grains used in the present invention (hereinafter referred to as "emulsion of the present invention"), unnecessary soluble salts may be removed after the growth of the silver halide grains is completed;
Alternatively, in the case of removing the salts, which may remain contained, the method described in Research Disclosure No. 17843 can be used.

本発明で用いる乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、
好ましくは、潜像が主として表面に形成される粒子であ
るが、潜像が粒子内部に形成される粒子でもよい。
The silver halide grains used in the emulsion used in the present invention are:
Preferably, the particles are particles in which the latent image is mainly formed on the surface, but particles in which the latent image is formed inside the particles may also be used.

本発明においては、カルコゲン増感剤を用いることがで
きる。カルコゲン増感剤とは硫黄増感剤、セレン増感剤
、テルル増感剤の総称であるが、硫黄増感剤、セレン増
感剤が好ましい、硫黄増感剤としては例えばチオ硫酸塩
、アリルチオカルバジド、チオ尿素、アリルイソチオシ
アネート、シスチン、p−トルエンチオスルホン酸塩、
ローダニンが挙げられる。その他、米国特許1.574
.944号、同2,410,689号、同2,278,
947号、同2.728,668号、同3,501,3
13号、同3.656.955号、西独出願公開(OL
 S )  1,422,869号、特開昭56−24
937号、同55−45016号公報等に記載されてい
る硫黄増感剤も用いることができる。硫黄増感剤の添加
量はpH,温度、ハロゲン化銀粒子の大きさなどの種々
の条件によって相当の範囲にわたって変化するが、目安
としてはハロゲン化銀1モル当り10−7モル〜10−
1モル程度が好ましい。
In the present invention, a chalcogen sensitizer can be used. Chalcogen sensitizer is a general term for sulfur sensitizers, selenium sensitizers, and tellurium sensitizers, and sulfur sensitizers and selenium sensitizers are preferable. Examples of sulfur sensitizers include thiosulfates and aliphatic sensitizers. ruthiocarbazide, thiourea, allyl isothiocyanate, cystine, p-toluenethiosulfonate,
Examples include rhodanine. Others, U.S. Patent 1.574
.. No. 944, No. 2,410,689, No. 2,278,
No. 947, No. 2.728,668, No. 3,501,3
No. 13, No. 3.656.955, West German Application Publication (OL
S) No. 1,422,869, JP-A-56-24
Sulfur sensitizers described in No. 937, No. 55-45016, etc. can also be used. The amount of sulfur sensitizer added varies over a considerable range depending on various conditions such as pH, temperature, and the size of silver halide grains, but as a guide, it is 10-7 mol to 10-7 mol per mol of silver halide.
About 1 mol is preferable.

本発明の乳剤は、還元性物質を用いる還元増感法、貴金
属化合物を併せて用いる貴金属増感法などを用いること
ができる。
The emulsion of the present invention can be produced by a reduction sensitization method using a reducing substance, a noble metal sensitization method using a noble metal compound, or the like.

本発明に係るシアンカプラーを含有する写真構成層に、
前記高塩化物ハロゲン化銀乳剤を含ませることによって
、忠実な色再現性が得られ、また、充分な最高濃度を得
ることができるようになる。
In the photographic constituent layer containing the cyan coupler according to the present invention,
By including the high chloride silver halide emulsion, faithful color reproducibility and sufficient maximum density can be obtained.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、写真業界にお
いて、増悪色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。
The silver halide emulsion used in the present invention can be optically sensitized to a desired wavelength range using a dye known as an enhancing dye in the photographic industry.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるバイン
ダー(又は保護コロイドンとしては、ゼラチンを用いる
のが有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチ
ンと池の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体
、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成
親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いる事が出来
る。
As the binder (or protective colloid) used in the silver halide photographic material of the present invention, it is advantageous to use gelatin, but gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and polymers, proteins, and sugar derivatives may also be used. Hydrophilic colloids such as cellulose derivatives, synthetic hydrophilic polymeric substances such as monopolymers or copolymers can also be used.

上記の構成になる本発明のハロゲン化銀写真感光材料は
、例えばカラーネガのネガ及びポジフィルム、ならびに
カラー印画紙などであることができるが、とりわけ直接
鑑賞用に供されるカラー印画紙を用いた場合に本発明方
法の効果が有効に発揮される。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention having the above structure can be, for example, color negative and positive films, color photographic paper, etc., but in particular color photographic paper used for direct viewing can be used. In such cases, the effects of the method of the present invention are effectively exhibited.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料がフルカラー
の感光材料として用いられる場合は、本発明に係るシア
ンカプラー以外にマゼンタカプラー、イエローカプラー
が用いられる。マゼンタカプラー、イエローカプラーは
特に制限がなく公知のものが使用できる。
When the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is used as a full-color light-sensitive material, a magenta coupler and a yellow coupler are used in addition to the cyan coupler of the present invention. There are no particular restrictions on the magenta coupler and the yellow coupler, and known ones can be used.

マゼンタカプラーとしては、5−ピラゾロン系、ピラゾ
ロベンズイミダゾール系、ピラゾロアゾール系、開鎖ア
シルアセトニトリル系カグラー等が用いられ、中でも5
−ピラゾロン系およびピラゾロトリアゾール系マゼンタ
カプラーが好ましい。
As the magenta coupler, 5-pyrazolone type, pyrazolobenzimidazole type, pyrazoloazole type, open chain acylacetonitrile type Kaglar etc.
-Pyrazolone and pyrazolotriazole magenta couplers are preferred.

イエローカプラーとしては、例えば、アシルアセトアニ
リド系カプラーを用いることができ、これにはベンゾア
セトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物
が含まれる。
As the yellow coupler, for example, acylacetanilide couplers can be used, including benzacetanilide and pivaloylacetanilide compounds.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、さらに硬膜剤
、イラジェーション防止剤、色濁り防止剤、画像安定化
剤、可塑剤、ラテックス、界面活性剤、マット剤、滑剤
、帯電防止剤等の添加剤を必要に応じて用いることがで
きる。
The silver halide photographic material of the present invention further includes a hardening agent, an anti-irradiation agent, an anti-color clouding agent, an image stabilizer, a plasticizer, a latex, a surfactant, a matting agent, a lubricant, and an antistatic agent. Additives such as the following can be used as necessary.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することができ
る。
An image can be formed on the silver halide photographic material of the present invention by subjecting it to color development treatment known in the art.

発色現像温度のpH値は、通常は7以上、最も一般的に
は約lO乃至13である。
The pH value of the color development temperature is usually above 7, most commonly about 10 to 13.

発色現像温度は通常15℃以上であり、−数的には20
℃〜50℃の範囲である。迅速現像のためには30°C
以上で行うことが好ましい、また、従来の処理では3分
〜4分であるが、迅速処理を目的とした本発明の発色現
像時間は一般的には20秒〜60秒の範囲で行われるの
が好ましく、より好ましくは30秒〜50秒の範囲であ
る。
The color development temperature is usually 15°C or higher, numerically -20°C.
It is in the range of °C to 50 °C. 30°C for quick development
The color development time of the present invention, which aims at rapid processing, is generally 20 seconds to 60 seconds, whereas conventional processing takes 3 to 4 minutes. is preferable, and more preferably in the range of 30 seconds to 50 seconds.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、迅速現像に用い
られるベンジルアルコールを1β当り2m1l以下とし
た発色現像液を用いても、特性曲線の最高濃度が低下す
ることなく迅速に現像することができる。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can be rapidly developed without decreasing the maximum density of the characteristic curve even when using a color developing solution containing 2 ml or less of benzyl alcohol per 1β used for rapid development. .

発色現像後、漂白処理、定着処理を施される。After color development, bleaching and fixing are performed.

漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。Bleaching treatment may be performed simultaneously with fixing treatment.

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。After the fixing process, a washing process is usually performed.

また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。
Further, as an alternative to the water washing treatment, a stabilization treatment may be performed, or both may be used in combination.

〔実施例〕〔Example〕

以上に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
のB様はこれらに限定されない。
Although specific embodiments of the present invention are described above, embodiment B of the present invention is not limited to these.

実施例1 ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料比較試料NQ1t!−作成した。
Example 1 On a paper support laminated with polyethylene, the following layers were sequentially coated from the support side to obtain a silver halide color photographic material comparison sample NQ1t! -Created.

層1・・・・・・1 、2g/−のゼラチン、0.32
g/rfく銀換算、以下同じ)の青感性ハロゲ ン化銀乳剤(塩化銀含有率97モル%、化学増感剤とし
てチオ硫酸ナトリウム 2R/ハロゲン化銀1モルおよび分光 増感剤として5D−10,9ミリモル /ハロゲン化銀1モルを含有する。)、0.50g/r
+fのジオクチルフタレートに溶解した0、80g/r
rrのイエローカプラー (Y−A)を含有する層。
Layer 1...1, 2g/- gelatin, 0.32
g/rf silver equivalent, hereinafter the same) blue-sensitive silver halide emulsion (silver chloride content 97 mol%, sodium thiosulfate 2R/silver halide 1 mol as a chemical sensitizer and 5D-10 as a spectral sensitizer) , 9 mmol/1 mole of silver halide), 0.50 g/r
0,80 g/r dissolved in +f dioctyl phthalate
A layer containing yellow coupler (Y-A) of rr.

層2・・・・・・0.7g/lrrのゼラチン、30■
/dのイラジェーション染料(AI−1)。
Layer 2...0.7g/lrr gelatin, 30■
/d irradiation dye (AI-1).

20■/dの(AI−2)からなる中間層。Intermediate layer consisting of (AI-2) of 20 μ/d.

層3−−−−−−1.25 g / rdのゼラチン、
0.22g/rrlの緑感性ハロゲン化銀乳削(塩化銀
含有 率100モル%、化学増感剤としてチオ硫酸ナトリウム
2q/ハロゲン化銀1 モルおよび分光増感剤として5D−2 0,7ミリモル/ハロゲン化銀1モルを含有する。 )
 、0.30g/rrrのジオクチルフタレートに溶解
した0、62g/rr?のマゼンタカプラー(M−A)
を含有す る層。
Layer 3---1.25 g/rd gelatin,
Green-sensitive silver halide emulsion of 0.22 g/rrl (silver chloride content 100 mol%, 2 q of sodium thiosulfate/1 mol of silver halide as chemical sensitizer and 0.7 mmol of 5D-2 as spectral sensitizer) / Contains 1 mole of silver halide.)
, 0.62g/rr dissolved in 0.30g/rrr of dioctyl phthalate. magenta coupler (M-A)
A layer containing.

層4・・・・・・1.2 g/dのゼラチンからなる中
間層。
Layer 4: Intermediate layer consisting of 1.2 g/d gelatin.

層5・・・・・・1.40g/nfのゼラチン、0.2
0g/ゴの赤感性ハロゲン化銀乳剤(塩化銀含有 率100モル%、化学増感剤としてチオ硫酸ナトリウム
2■/ハロゲン化f!1モルおよび分光増感剤として5
D−3 0,2ミリモル/ハロゲン化銀1モルを含有する。 )
 、0.20g/r+fのトリーn−オクチルホスフェ
ートに溶解した 0、45g/rdのシアンカプラー(CC−1)を含有
する層。
Layer 5...1.40g/nf gelatin, 0.2
Red-sensitive silver halide emulsion of 0g/g (silver chloride content 100 mol%, sodium thiosulfate as chemical sensitizer/f!1 mol of halide and 5 as spectral sensitizer)
D-3 Contains 0.2 mmol/1 mole of silver halide. )
, 0.45 g/rd of cyan coupler (CC-1) dissolved in 0.20 g/r+f of tri-n-octyl phosphate.

層6・・・・・・0.5g/rrrのゼラチンを含有す
る層。
Layer 6: Layer containing 0.5 g/rrr of gelatin.

なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロー6一ヒドロキ
シ−s−トリアジンナトリウムを層2、4及び6中に、
それぞれゼラチン1g当り0.017gになるように添
加した。
In addition, as a hardening agent, 2,4-dichloro6-hydroxy-s-triazine sodium was added in layers 2, 4 and 6.
Each was added in an amount of 0.017 g per 1 g of gelatin.

次に、層5で用いる赤感性ハロゲン化銀乳剤を作成する
際、化学増悪終了後にハロゲン化1!1モル当り1x1
0−’モルの比較化合物−8を添加し、それ以外は、比
較試料111QIと同様にして比較試料11112を作
成した。
Next, when preparing the red-sensitive silver halide emulsion used in layer 5, after chemical aggravation, 1x1
Comparative sample 11112 was prepared in the same manner as comparative sample 111QI except that 0-'mol of comparative compound-8 was added.

次に、比較化合物−8にかえて、本発明の化合物S−6
を使用する以外は、比較試料馳2と同様にして比較試料
NQ3を作成した。
Next, in place of comparative compound-8, compound S-6 of the present invention
Comparative sample NQ3 was prepared in the same manner as comparative sample 2 except that .

さらに、層5で用いるシアンカプラーを、0.45g 
/ rdの(cc−1)にかえて、0.63g/rrr
(0,0009モル/ば)の本発明のカプラーA−13
を使用する以外は、比較試料NQ 1と同様にして比較
試料に4を作成した。
Furthermore, 0.45g of cyan coupler used in layer 5
/rd's (cc-1) instead of 0.63g/rrr
(0,0009 mol/ba) of coupler A-13 of the invention
Comparative sample NQ 4 was prepared in the same manner as comparative sample NQ 1 except that .

以下、表1に示すシアンカプラー(0,0009モル/
rrF)および比較化合物−8または一般式[S]で示
される化合物(1xlO−’モル/ハロゲン化銀1モル
)を添加して、比較試料NQ5および本発明試料Nα1
〜1 (Y−A) (M−A) 1を作成した。
Below, the cyan couplers shown in Table 1 (0,0009 mol/
rrF) and comparative compound-8 or the compound represented by general formula [S] (1xlO-' mol/silver halide 1 mol) to prepare comparative sample NQ5 and present invention sample Nα1.
~1 (Y-A) (M-A) 1 was created.

(AI−1) H3 H3 (SD−2) (AI−2> (SD−3) gHs 比較化合物−8 H 得られた上記感光材料 比較試料NQ 1〜5および本
発明試料NQ1〜11をそれぞれ2M用意しな。
(AI-1) H3 H3 (SD-2) (AI-2> (SD-3) gHs Comparative compound-8 H Obtained above photosensitive material Comparative samples NQ 1 to 5 and present invention samples NQ1 to 11 were each 2M Get ready.

1組めは感光計KS−7型(コニカ株式会社製)を使用
してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程にしたが
って処理し、生じた色素画像について、光学濃度計(コ
ニカ株式会社製 PDA−65型)を用いて赤感光性乳
剤層のかぶり濃度を測定し、即色かぶりの評価をした。
The first set was subjected to wedge exposure using a sensitometer KS-7 model (manufactured by Konica Corporation), and then processed according to the following color development process. 65 type) to measure the fog density of the red-sensitive emulsion layer and evaluate the immediate color fog.

また、上記各処理済試料を高温・高温(60℃、80%
RH)雰囲気下に10日間放置し、放置後に残留した色
素について測定した濃度を、初濃度に対する百分率で表
わした色素残存率をもって、各色素画像の耐熱・耐湿性
を評価した。
In addition, each of the above treated samples was heated at high temperature (60℃, 80%
The heat resistance and moisture resistance of each dye image were evaluated based on the density of the dye remaining after the dye was left in an atmosphere (RH) for 10 days, and the dye residual rate was expressed as a percentage of the initial density.

さらに、得られた上記感光材料の用意した2組のうち2
組めは、高温・高温(50℃、80%RH)雰囲気下に
3日間放置し、その後に、前述と同様のウェッジ露光お
よび発色現像処理を行って、生じた色素画像について、
赤感光性乳剤層のかぶり濃度を測定し、経時色かぶりの
評価をした。
Furthermore, two of the two sets of the obtained photosensitive materials were added.
The assembly was left in a high temperature/high temperature (50°C, 80% RH) atmosphere for 3 days, and then the same wedge exposure and color development process as described above was performed, and the resulting dye image was
The fog density of the red-sensitive emulsion layer was measured to evaluate the color fog over time.

表1に、耐熱・湿性、即色かぶり、経時色かぶりの評価
結果を示した。
Table 1 shows the evaluation results for heat resistance/humidity, immediate color cast, and color cast over time.

く処理工程〉 温  度 発色現像   34.7土0.3”C 漂白定着   34.7±0.5”C 安定化  30〜34℃ 乾   燥     60〜80℃ く発色現像液〉 純水 トリエタノールアミン N、N−ジエチルヒドロキシアミン 塩化カリウム N−エチル−N−β−メタンスルホン アミドエチル−3−メチル−4− アミノアニリン硫酸塩 テトラポリリン酸ナトリウム 炭酸カリウム 亜[酸カリウム 蛍光増白剤(4,4’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体) 時0間 45秒 50秒 90秒 60秒 g g 0g 0.2g 純水を加えて全量をIJとし、pHIQ、2に調整する
Processing process> Temperature color development 34.7°C 0.3"C Bleach fixing 34.7±0.5"C Stabilization 30-34°C Drying 60-80°C Color developing solution> Pure water triethanolamine N,N-diethylhydroxyamine Potassium chloride N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate Sodium tetrapolyphosphate Potassium carbonate Potassium [acid] Optical brightener (4,4 '-diaminostilbendisulfonic acid derivative) Time 0 hours 45 seconds 50 seconds 90 seconds 60 seconds g g 0g 0.2g Add pure water to make the total amount IJ, and adjust the pHIQ to 2.

く漂白定着液〉 エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩          sogエチレ
ンジアミンテトラ#6       3gチオ硫酸アン
モニウム(70%溶液)    100mj亜硫酸アン
モニウム(40%溶液)    27.5mf炭酸カリ
ウムまたは氷#酸でpH5,7に調整し水を加えて全量
を11とする。
Bleach-fix solution> Ethylenediaminetetraacetate ferric ammonium dihydrate sog ethylenediaminetetra#6 3g ammonium thiosulfate (70% solution) 100mj ammonium sulfite (40% solution) 27.5mf Potassium carbonate or glacial acid to pH 5.7 Adjust and add water to bring the total volume to 11.

く安定化液〉 5−クロロ−2−メチル−4− インチアゾリン−3−オン       1g1−ヒド
ロキシエチリデン−1゜ 1−ジホスホン酸            2g水を加
えて11とし、Kfa又は水酸化カリウムにて DHを
 7.0に調整する。
Stabilizing liquid> 5-chloro-2-methyl-4-inthiazolin-3-one 1g 1-hydroxyethylidene-1゜1-diphosphonic acid 2g Add water to make 11, and adjust DH to 7 with Kfa or potassium hydroxide. Adjust to .0.

表  1 以下余白 表1の結果から以下のことがわかる。比較シアンカプラ
ー(CC−1)を用いると、生成した色素画像の耐熱湿
性はかなり劣り、また、本発明の化合物[SFを併用し
ても色かぶりの改良はあまり認められない。
Table 1 Margin below From the results in Table 1, the following can be seen. When the comparative cyan coupler (CC-1) was used, the heat and humidity resistance of the resulting dye image was considerably poor, and even when the compound of the present invention [SF] was used in combination, no significant improvement in color cast was observed.

ところが、本発明のシアンカプラーを用いると、生成し
た色素画像の耐熱湿性が非常に良好であるうえに、欠点
であった色かぶりも、本発明の化合物[3]を併用する
ことにより大巾に改良されることがわかった。
However, when the cyan coupler of the present invention is used, the heat and humidity resistance of the generated dye image is very good, and the color cast, which was a drawback, can be greatly reduced by using the compound [3] of the present invention. It was found that it could be improved.

[発明の効果] 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料により、色か
ぶりが低減され、画@保存性に優れた色素画像が実現さ
れる。
[Effects of the Invention] The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention reduces color cast and realizes dye images with excellent storage stability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
、前記赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に、下記一般式[
I ]で示されるのシアンカプラーを含有し、更に下記一
般式[S]で示される化合物が含有されることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、RおよびYは水素原子または置換基を表わし、
Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱する置換基を表わす、Zは▲数式、化学式、表等
があります▼と共に該ピラゾール環と縮環して含窒素複
素6員環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、該
6員環は置換基を有していてもよく、該ピラゾール環以
外にベンゼン環と縮環していてもよい。] 一般式[S] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、Arはアリーレン基またはシクロアルキレン基
を表わし、R_Aはアルキル基、アルコキシ基、カルボ
キシル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒ
ドロキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、▲数式、化
学式、表等があります▼、−NHSO_2R′ または▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。 R′およびR″はそれぞれ水素原子、アルキル基または
アリール基を表わす。Mは水素原子、アルカリ金属原子
またはアンモニウム基を表わす。]
[Scope of Claims] A silver halide photographic light-sensitive material having photographic constituent layers including a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. , the red-sensitive silver halide emulsion layer has the following general formula [
A silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that it contains a cyan coupler represented by the formula [I] and further contains a compound represented by the following general formula [S]. General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, R and Y represent hydrogen atoms or substituents,
X represents a hydrogen atom or a substituent that leaves by reaction with an oxidized product of a color developing agent, Z represents a ▲numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ and is condensed with the pyrazole ring to form a nitrogen-containing 6-membered hetero ring. It represents a group of nonmetallic atoms necessary for forming the 6-membered ring, which may have a substituent, and may be condensed with a benzene ring in addition to the pyrazole ring. ] General formula [S] ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. , hydroxyl group, amino group, acylamino group, ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼, -NHSO_2R' or ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼. R' and R'' each represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group. M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, or an ammonium group.]
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