JPH02173646A - Photosensitive composition - Google Patents

Photosensitive composition

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JPH02173646A
JPH02173646A JP32875588A JP32875588A JPH02173646A JP H02173646 A JPH02173646 A JP H02173646A JP 32875588 A JP32875588 A JP 32875588A JP 32875588 A JP32875588 A JP 32875588A JP H02173646 A JPH02173646 A JP H02173646A
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Masanori Imai
今井 昌則
Noriaki Watanabe
則章 渡辺
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Abstract

PURPOSE:To improve sensitivity of a photosensitive compsn., to enable to form a picture by a short time exposure and to improve workability of processing by using a specified photocrosslinking polymer and a specified sensitizer. CONSTITUTION:A photocrosslinking polymer (A) having maleimide groups in the side chains and a sensitizer (B) expressed by the formula I are contained in the subject photosensitive compsn. In the formula I, each Ar and Ar' is a substituted or unsubstituted aryl group; R is a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, etc. A compd. expressed by the formula II may be usable as the sensitizer. A copolymer of a monomer expressed by the formula III with a monomer (e.g. methacrylic acid) having an alkali-soluble group is usable as the polymer (A). In the formula III, each R<1> and R<2> is H, halogen, etc.; n is an integer.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は環化付加反応によって架橋する光架橋性組成物
に関し、特に、マレイミド基を側鎖に有する光架橋性重
合体と新規な増感剤とからなる感光性組成物に関し、特
に感光性印刷版の感光層、フォトレジスト等に有用な感
光性組成物に関する。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a photocrosslinkable composition that is crosslinked by a cycloaddition reaction, and particularly relates to a photocrosslinkable polymer having a maleimide group in its side chain and a novel sensitizing composition. The present invention relates to a photosensitive composition comprising a photosensitive agent, and particularly to a photosensitive composition useful for a photosensitive layer of a photosensitive printing plate, a photoresist, etc.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

環化付加反応によって架橋する光架橋性材料は良く知ら
れており、これらは、感光性平版印刷版、フォトレジス
ト等の製造に用いる感光性組成物の主要成分として用い
られている。これらの架橋性材料のうちマレイミド基を
側鎖に有する光架橋性ポリマーのみでは充分な感光性が
なく、感光性を高めるために、増感剤として、チオキサ
ントン類、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、アンスラ
キノン頚、アンスラセン、クリセン、p−ジニトロベン
ゼン、2−ニトロフルオレノン等が用いられてきた。こ
れらの増感剤を用いた場合、感度は高くなるが、未だ充
分とはいえず、画像形成における像露光に長時間を要す
るため、作業性が悪く、細密な画像の場合には操作にわ
ずかな振動があると良好な画質の画像が再現されない等
の問題点があった。
Photocrosslinkable materials that crosslink through cycloaddition reactions are well known, and these are used as main components of photosensitive compositions used in the production of photosensitive lithographic printing plates, photoresists, and the like. Among these crosslinkable materials, photocrosslinkable polymers having maleimide groups in their side chains alone do not have sufficient photosensitivity, and in order to increase photosensitivity, thioxanthone, benzophenone, Michler's ketone, anthraquinone, or sensitizers are used as sensitizers. Anthracene, chrysene, p-dinitrobenzene, 2-nitrofluorenone, etc. have been used. When these sensitizers are used, the sensitivity increases, but it is still not sufficient, and the image exposure during image formation requires a long time, resulting in poor workability. There were problems such as an image of good quality not being reproduced if there was vibration.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

従って、本発明の目的は高感度で光架橋型の感光性組成
物を提供することである。更に詳しくはマレイミド基を
側鎖に有する光架橋性重合体を含む光架橋型感光性組成
物の光架橋速度を増大させる増感剤を含んだ感光性組成
物を提供することである。
Therefore, an object of the present invention is to provide a highly sensitive photocrosslinkable photosensitive composition. More specifically, it is an object of the present invention to provide a photosensitive composition containing a sensitizer that increases the photocrosslinking rate of a photocrosslinkable photosensitive composition containing a photocrosslinkable polymer having a maleimide group in a side chain.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結
果、ある特定の増感剤によりマレイミド基を側鎖に有す
る光架橋性重合体を含む光架橋型感光性組成物の光架橋
速度を増大させることができることを見出し、本発明に
到着したものである。
As a result of extensive research to achieve the above object, the present inventors have discovered that the photocrosslinking rate of a photocrosslinkable photosensitive composition containing a photocrosslinkable polymer having a maleimide group in its side chain using a certain sensitizer has been determined. The present invention has been developed based on the discovery that it is possible to increase the .

即ち、本発明は(a)マレイミド基を側鎖に有する光架
橋性重合体と、(b)以下の一般式(I):で表わされ
る化合物とを含有することを特徴とする感光性組成物に
関するものである。
That is, the present invention provides a photosensitive composition comprising (a) a photocrosslinkable polymer having a maleimide group in its side chain; and (b) a compound represented by the following general formula (I): It is related to.

以下、本発明について詳述する。The present invention will be explained in detail below.

本発明の組成物におけるマレイミド基を側鎖に有する架
橋性重合体としては、以下の一般式(A>で示されるマ
レイミド基: (式中、R1及びR2はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子又はアルキル基を示し、R’ とR2とが一緒になっ
て5員環又は6員環を形成していてもよい。尚、R1及
びR2のアルキル基としては、炭素数1〜4のものが好
ましく、特に好ましいものはメチル基である。又、ハロ
ゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、沃累原子が好
ましい。) を側鎖に有する重合体が例示される。このような重合体
は、例えば、特開昭52−988号(対応米国特許第4
.079.041号)明細書、西独特許第2、626.
769号明細書、ヨーロッパ特許第21.019号明細
書、ヨーロッパ特許第3.552号明細書やジ・アンゲ
バンテ・マクロモレクラエ・ケミ(DieAngewa
ndte   Mackromolekulare  
 Chemi)    1 1 5(1983)の16
3〜181ページ、特開昭49−128991号〜同4
9−128993号、同50−5376号〜同50−5
380号、同53−5298号〜同53−5300号、
同50−50107号、同51−47940号、同52
−13907号、同50−45076号、同52−12
1700号、同50−10884号、同50−4508
7号、西独特許第2.349.948号、同第2.61
6.276号各号明細書に記載されている。
The crosslinkable polymer having a maleimide group in its side chain in the composition of the present invention is a maleimide group represented by the following general formula (A>): (wherein R1 and R2 are each a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group) and R' and R2 may be taken together to form a 5-membered ring or a 6-membered ring.The alkyl groups of R1 and R2 preferably have 1 to 4 carbon atoms, and in particular, A preferred example is a methyl group.Also, as a halogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom is preferred. No. 52-988 (corresponding U.S. Patent No. 4)
.. No. 079.041) Specification, West German Patent No. 2, 626.
No. 769, European Patent No. 21.019, European Patent No. 3.552, Die Angewante Macromolecules Chemi (DieAngewa
ndte Mackromolekulare
Chemi) 1 1 5 (1983) 16
Pages 3-181, JP-A-49-128991-4
No. 9-128993, No. 50-5376 to No. 50-5
No. 380, No. 53-5298 to No. 53-5300,
No. 50-50107, No. 51-47940, No. 52
-13907, 50-45076, 52-12
No. 1700, No. 50-10884, No. 50-4508
7, West German Patent No. 2.349.948, West German Patent No. 2.61
It is described in each specification of No. 6.276.

本発明では、これらのうち、成分(a)の重合体として
、1分子当り平均2個以上のマレイミド基を側鎖に有し
、かつ平均分子量が1000以上のものを用いるのが好
ましい。このような重合体は、例えば−数式(B)〜(
D): (式中、R1及びR2は上記と同じ意味を有し、nは整
数を示し、好ましくは1から6である。) ゛で表わさ
れるモノマーと、分子中にアルカリ可溶性基を有するモ
ノマーとを、例えば9515〜30/70、好ましくは
90/10〜70/30(モル比)の割合で共重合させ
ることによって容易に調製される。つまり、酸基を有す
る重合体は、現像時にアルカリ水を用いることが出来る
ので好ましく、又公害上有利であるからである。酸基を
育するマレイミド重合体の酸価は20〜250の範囲が
好ましく、更に好ましくは50〜150の範囲である。
In the present invention, it is preferable to use, as the polymer of component (a), a polymer having an average of two or more maleimide groups per molecule in its side chain and an average molecular weight of 1000 or more. Such a polymer may have the formula (B) to (
D): (In the formula, R1 and R2 have the same meanings as above, and n represents an integer, preferably 1 to 6.) A monomer represented by ゛ and a monomer having an alkali-soluble group in the molecule For example, it is easily prepared by copolymerizing these at a ratio of 9515 to 30/70, preferably 90/10 to 70/30 (molar ratio). In other words, polymers having acid groups are preferable because alkaline water can be used during development, and they are also advantageous in terms of pollution. The acid value of the maleimide polymer that grows acid groups is preferably in the range of 20 to 250, more preferably in the range of 50 to 150.

尚、上記共重合しうるモノマーとしては、アクリル酸、
メタクリル酸等のカルボキシル基を有するビニルモノマ
ー、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物等が例示され
る。
The above copolymerizable monomers include acrylic acid,
Examples include vinyl monomers having a carboxyl group such as methacrylic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, and the like.

成分(a)のポリマーとしては、上記のうちでも、ジ・
アンゲバンテ・マクロモレクラエ・ケミ(Die  A
ngewandte  Mackromolekula
re  Chemie)128 (1984)の71〜
91ページに記載されている様なN  (2(メタクリ
ロイルオキシ)エチル]−2,3−ジメチルマレイミド
とメタクリル酸あるいはアクリル酸の共重合体、つまり
アルカリ可溶性基をもつモノマーとの共重合体が好まし
い。さらに上記ビニルモノマーとは異なるビニルモノマ
ーを共存させて重合させた多元共重合体も好ましい。
As the polymer of component (a), among the above, di-
Angewante macromoleculae chemistry (Die A
ngewandte Mackromolekula
re Chemie) 128 (1984) 71~
A copolymer of N (2(methacryloyloxy)ethyl]-2,3-dimethylmaleimide and methacrylic acid or acrylic acid, such as a copolymer with a monomer having an alkali-soluble group, as described on page 91 is preferable. Furthermore, a multi-component copolymer polymerized in the coexistence of a vinyl monomer different from the above-mentioned vinyl monomers is also preferable.

尚、本発明で用いる成分(a)のポリマーとしては、分
子量1000以上、好ましくは1万〜50万、特に好ま
しくは2万〜30万のものを用いるのが望ましい。
The polymer used as component (a) in the present invention preferably has a molecular weight of 1,000 or more, preferably 10,000 to 500,000, particularly preferably 20,000 to 300,000.

上記成分(a)の重合体の全組成物に対する添加量は1
0〜99重量%(以下、%と略称する)、好ましくは5
0〜99%である。
The amount of the polymer of component (a) added to the total composition is 1
0 to 99% by weight (hereinafter abbreviated as %), preferably 5
It is 0-99%.

次に本発明の光架橋性組成物において著しい特徴をなす
増感剤(b)について説明する。
Next, the sensitizer (b), which is a significant feature in the photocrosslinkable composition of the present invention, will be explained.

本発明で用いられる一般式(I): で表わされる増感剤において、Rはアルキル基(例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基など)又は置換アル
キル基(例えば、2−ヒドロキシエチル基、2−メトキ
シエチル基、カルボキシメチル基、2−カルボキシエチ
ル基、3−カルボキシプロピル基、2−スルホエチル基
、3−スルホプロピル基、2−カルボメトキシエチル基
、ベンジル基、フェネチル基、p−スルホフェネチル基
、p−カルボキシフェネチル基、ビニルメチル基)又は
アリール基(例えば、フェニル基、p−ヒドロキシフェ
ニル基、p−メトキシフェニル基、p−クロロフェニル
基、ナフチル基)又はヘテロ環基(例えば、フリル基、
チエニル基など)を表わす。
In the sensitizer represented by the general formula (I) used in the present invention, R is an alkyl group (e.g., methyl group, ethyl group, propyl group, etc.) or a substituted alkyl group (e.g., 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, etc.). -Methoxyethyl group, carboxymethyl group, 2-carboxyethyl group, 3-carboxypropyl group, 2-sulfoethyl group, 3-sulfopropyl group, 2-carbomethoxyethyl group, benzyl group, phenethyl group, p-sulfophenethyl group , p-carboxyphenethyl group, vinylmethyl group) or aryl group (e.g. phenyl group, p-hydroxyphenyl group, p-methoxyphenyl group, p-chlorophenyl group, naphthyl group) or heterocyclic group (e.g. furyl group,
thienyl group, etc.).

成分ら)の増感剤の添加量は1〜30%が好ましく、よ
り好ましくは、2〜10%である。
The amount of the sensitizer (component et al.) added is preferably 1 to 30%, more preferably 2 to 10%.

本発明に用いられる一般式(I)で表わされる増感剤の
具体例を示す。
Specific examples of the sensitizer represented by the general formula (I) used in the present invention are shown below.

本発明の光架橋型感光性組成物には、−殺滅(1)で表
わされる増感剤に加えて、他の増感剤を更に含有させて
もよい。この場合には、−殺滅(I)で表わされる増感
剤との併用により光架橋速度をさらに増大させる増感剤
が選択される。このような増感剤の具体例としては、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、2.2−ジメトキシ−2−フェニルアセト
フェノン、9−フルオレノン、2−クロロ−9−フルオ
レノン、2−メチル−9−フルオレノン、9−アントロ
ン、2−ブロモ−9−アントロン、2−エチル−9−ア
ントロン、9,10−アントラキノン、2−エチル−9
,10−アントラキノン、2−t−ブチル−9,10−
アントラキノン、2.6−ジクロロ−9,10−アント
ラキノン、キサントン、2−メチルキサントン、2−メ
トキシキサントン、ジベンザルアセトン、p−<ジメチ
ルアミノ)フェニルスチリルケトン、p−(ジメチルア
ミノ)フェニルp−メチルスチリルケトン、ベンゾフェ
ノン、p−(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(又はミ
ヒラーケトン)、p−(ジエチルアミン)ベンゾフェノ
ン、ベンズアントロンなどを挙げることができる。
The photocrosslinkable photosensitive composition of the present invention may further contain other sensitizers in addition to the sensitizer represented by -kill (1). In this case, a sensitizer is selected that further increases the photocrosslinking rate when used in combination with the sensitizer represented by -kill (I). Specific examples of such sensitizers include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 9-fluorenone, 2-chloro-9-fluorenone, 2-methyl-9 -fluorenone, 9-anthrone, 2-bromo-9-anthrone, 2-ethyl-9-anthrone, 9,10-anthraquinone, 2-ethyl-9
, 10-anthraquinone, 2-t-butyl-9,10-
Anthraquinone, 2,6-dichloro-9,10-anthraquinone, xanthone, 2-methylxanthone, 2-methoxyxanthone, dibenzalacetone, p-<dimethylamino)phenylstyryl ketone, p-(dimethylamino)phenyl p- Examples include methylstyryl ketone, benzophenone, p-(dimethylamino)benzophenone (or Michler's ketone), p-(diethylamine)benzophenone, and benzanthrone.

更にチオキサントン誘導体、例えば2−クロルチオキサ
ントン、2−イソプロピルチオキサントン、ジメチルチ
オキサントン等や、ドイツ特許第3018891号及び
同第3117568号、並びにヨーロッパ特許第337
20号、英国特許第2075506号公報に記載されて
いるような置換されたチオキサントン類を用いるのがよ
い。−殺滅(1)の化合物と併用する増感剤の添加量は
全組成物の0.5〜20%が好ましく、より好ましくは
3〜10%である。
Furthermore, thioxanthone derivatives, such as 2-chlorothioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, dimethylthioxanthone, etc., as well as German Patent No. 3018891 and German Patent No. 3117568, and European Patent No. 337
Substituted thioxanthones such as those described in British Patent No. 20, GB 2,075,506 are preferably used. - The amount of the sensitizer used in combination with the compound of killing (1) is preferably 0.5 to 20%, more preferably 3 to 10% of the total composition.

本発明の感光性組成物には必要により結合剤を含有させ
ることができるが、通常線状有機高分子重合体より適宜
選択される。結合剤の具体例としては、塩素化ポリエチ
レン、塩素化ポリプロピレン、ホリアクリル酸アルキル
エステル、アクリル酸アルキルエステルとアクリロニト
リル、塩化ビニル、スチレン、ブタジェンなどのモノマ
ーノ少くとも一種との共重合体、ポリアミド、メチルセ
ルロース、ポリビニルホルマーノヘポリビニールブチラ
ーノペメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イ
タコン酸共重合体、ジアゾ樹脂などがある。
The photosensitive composition of the present invention may contain a binder if necessary, but it is usually appropriately selected from linear organic polymers. Specific examples of binders include chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyacrylic acid alkyl esters, copolymers of acrylic acid alkyl esters and at least one monomer such as acrylonitrile, vinyl chloride, styrene, butadiene, polyamide, and methylcellulose. , polyvinylformanope, polyvinylbutyranope, methacrylic acid copolymer, acrylic acid copolymer, itaconic acid copolymer, diazo resin, and the like.

以上の他に感光性組成物には更に熱重合防止剤を加えて
おくことが好ましく、例えばハイドロキノン、p−メト
キシフェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ピ
ロガロール、t−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4
.4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノ
ール)、2.2′−メチレンビス(4−メチル−6−t
−プチルフェノール)、2−メルカプトベンゾイミダゾ
ール等が有用である。
In addition to the above, it is preferable to further add a thermal polymerization inhibitor to the photosensitive composition, such as hydroquinone, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4
.. 4'-thiobis(3-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t
-butylphenol), 2-mercaptobenzimidazole, and the like are useful.

場合によっては着色を目的として染料もしくは顔料、例
えばメチレンブルー、クリスタルバイオレット、ローダ
ミンB1フクシン、オーラミン、アゾ系染料、アントラ
キノン系染料、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄
、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料などを加えてもよ
い。
In some cases, dyes or pigments such as methylene blue, crystal violet, rhodamine B1 fuchsin, auramine, azo dyes, anthraquinone dyes, titanium oxide, carbon black, iron oxide, phthalocyanine pigments, azo pigments, etc. are added for coloring purposes. You can.

本発明の感光性組成物は前述の各種構成成分を溶媒中に
溶解せしめ、適当な支持体上に公知の方法により塗布し
て用いられる。
The photosensitive composition of the present invention is used by dissolving the above-mentioned various components in a solvent and coating the solution on a suitable support by a known method.

本発明の感光性組成物を塗布するときに用いられる溶媒
としては、エチレンジクロリド、シクロヘキサノン、メ
チルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、酢酸メチルセロソルブ、モノクロルベンゼン、トル
エン、キシレン、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、3−メトキシプロパツール、3−メトキシプロピ
ルアセテート、酢酸エチル、酢酸ブチルなどが挙げられ
る。
Solvents used when applying the photosensitive composition of the present invention include ethylene dichloride, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, methyl cellosolve acetate, monochlorobenzene, toluene, xylene, propylene glycol monomethyl ether, 3-methoxy Examples include propatool, 3-methoxypropyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, and the like.

これらの溶媒は単独又は混合物として使用される。These solvents may be used alone or in mixtures.

本発明の感光性組成物は感光性平版印刷版の感光層とし
て好適である。感光性平版印刷版に適した支持体として
は、親水化処理したアルミニウム板、例えばシリケート
処理アルミニウム板、陽極酸化アルミニウム板、シリケ
ート電着したアルミニウム板があり、その他亜鉛板、ス
テンレス板、クローム処理銅板、親水化処理したプラス
チックフィルムや紙を挙げることができる。
The photosensitive composition of the present invention is suitable as a photosensitive layer of a photosensitive lithographic printing plate. Suitable supports for photosensitive lithographic printing plates include hydrophilized aluminum plates, such as silicate-treated aluminum plates, anodized aluminum plates, and silicate electrodeposited aluminum plates, as well as zinc plates, stainless steel plates, and chromed copper plates. Examples include plastic films and paper that have been treated to make them hydrophilic.

−感光性平版印刷版を製造する場合の塗布量は、一般に
固形分として0.1〜10.0g/m’が適当であり、
特に好ましくは0.5〜5.0g/m”である。
- When producing a photosensitive lithographic printing plate, the appropriate coating amount is generally 0.1 to 10.0 g/m' in terms of solid content;
Particularly preferred is 0.5 to 5.0 g/m''.

本発明の組成物をフォトレジストとして使用する場合に
は銅板又は銅メツキ板、ステンレス板、ガラス板等の種
々のものを支持体として用いることができる。
When the composition of the present invention is used as a photoresist, various materials such as a copper plate or a copper-plated plate, a stainless steel plate, a glass plate, etc. can be used as a support.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例に基いて本発明を更に詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be explained in more detail based on Examples.

実施例1〜3、比較例1〜3 ナイロンブラシで砂目立てした後、陽極酸化処理したア
ルミニウム板に回転塗布機を用いて回転速度20 Or
、p、m、にて第1表に示す増感剤を用いた下記感光液
を塗布して100℃、2分間乾燥し、乾燥膜7約1.5
μの感光層を形成させ感光板を作成した。
Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 3 After graining with a nylon brush, an anodized aluminum plate was coated at a rotation speed of 20 Or
, p, m, the following photosensitive solution using the sensitizer shown in Table 1 was applied and dried at 100° C. for 2 minutes to give a dry film of about 1.5
A photosensitive plate was prepared by forming a photosensitive layer of μ.

メチルメタクリレ−)/N−(2−(メタクリロイルオ
キシ)エチルツー2,3−ジメチルマレイミド/メタ グリル酸= 15/65/20 (重量比)共重合体の
メチルエチルケトン/ 2−メトキシエタノール=1/1 重量比混合物の20%溶液 (特開昭59−206425号明it中fFlli脂V
)25   g第1表に示す増感剤         
0.5  gF−177(大日本インキ■製:フッ 素系ノニオン界面活性剤)       0.02g銅
フタロシアニン顔料(CI PigmentBlue 
 15)の可塑剤10%分散液 1.0gエアロジルR
972(日本エアロジル■製:表面樹脂加工ケイ酸粉末
) のエチレングリコールモノメチル エーテル10%分散液       1.0gメチルエ
チルケトン         20   gメタノール
             2gエチレングリコールモ
ノメチル エーテルアセテート28g 露光は真空焼枠装置を用いて、作製した感光板上にステ
ップ・ウェッジ(濃度段差0.15、濃度段数15段)
に置き、2KWの超高圧水銀灯を16秒間照射し、露光
後下記処方の現像液を用いて現1象した。
Methyl methacrylate)/N-(2-(methacryloyloxy)ethyl-2,3-dimethylmaleimide/methagrylic acid = 15/65/20 (weight ratio) copolymer methyl ethyl ketone/2-methoxyethanol = 1/1 weight 20% solution of ratio mixture (Flli fat V
) 25 g sensitizer shown in Table 1
0.5 g F-177 (manufactured by Dainippon Ink ■: fluorine-based nonionic surfactant) 0.02 g copper phthalocyanine pigment (CI Pigment Blue
15) 10% plasticizer dispersion 1.0g Aerosil R
972 (manufactured by Nippon Aerosil ■: surface resin-treated silicic acid powder) 10% dispersion of ethylene glycol monomethyl ether 1.0 g Methyl ethyl ketone 20 g Methanol 2 g Ethylene glycol monomethyl ether acetate 28 g Exposure was performed using a vacuum printing frame device. Step wedge on the board (density step 0.15, number of density steps 15)
The film was placed in a microwave oven and irradiated with a 2KW ultra-high pressure mercury lamp for 16 seconds, and after exposure, it was developed using a developer having the following formulation.

現像液 ベンジルアルコール         4.5gイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸 のナトリウム塩の38%水溶液  4.5gトリエタノ
ールアミン        1.5gモノエタノールア
ミン        0.1g亜硫酸ナトリウム   
      0.3  g純水       100g 現出した画像の対応するステップ・ウェッジの最高段数
を試料の感度として第1表に示した。段数が高いほど感
度も高いことを意味する。
Developer Benzyl alcohol 4.5g 38% aqueous solution of sodium salt of isopropylnaphthalenesulfonic acid 4.5g Triethanolamine 1.5g Monoethanolamine 0.1g Sodium sulfite
0.3 g Pure water 100 g The highest number of steps/wedges corresponding to the developed image is shown in Table 1 as the sensitivity of the sample. The higher the number of stages, the higher the sensitivity.

比較のために増感剤として本発明の化合物に替えて、チ
オキサントン、ミヒラーケトンを添加したものをそれぞ
れ比較例1.2とし、また無添加のものを比較例3とし
、これらの感度もあわせて第1表に示した。
For comparison, thioxanthone and Michler's ketone were added as sensitizers in place of the compound of the present invention as Comparative Examples 1.2, and those without the addition were designated as Comparative Example 3. It is shown in Table 1.

第  1  表 実施例4〜6、比較例4〜6 本発明の一般式(I)で表わされる化合物として下記第
2表に示す化合物を用い、又本発明以外の増感剤として
7−メチルチオサントン−3−カルボン酸エチル0.3
gを各々に添加した以外実施例1〜3と同様の処方で塗
布液を調液し、同じ方法を用いて感光板を作製し、露光
、現像を行なった。現出した画像の対応するステップウ
ェッジの最高段数を試料の感度として第2表に示した。
Table 1 Examples 4 to 6, Comparative Examples 4 to 6 The compounds shown in Table 2 below were used as compounds represented by the general formula (I) of the present invention, and 7-methylthiosanthone was used as a sensitizer other than the present invention. -3-Ethyl carboxylate 0.3
Coating solutions were prepared using the same formulations as in Examples 1 to 3, except that g was added to each, and a photosensitive plate was prepared using the same method, followed by exposure and development. The highest number of steps of the step wedge corresponding to the developed image is shown in Table 2 as the sensitivity of the sample.

また本発明の増感剤に替えてミヒラーケトン、ベンシフ
エノンを用いたものをそれぞれ比較例4.5とし、また
7−メチルチオキサントン−3−カルボン酸エチル単独
使用のものを比較例6とし、これらの感度もあわせて第
2表に示した。
In addition, Comparative Examples 4 and 5 used Michler's ketone and bensiphenone instead of the sensitizer of the present invention, and Comparative Example 6 used ethyl 7-methylthioxanthone-3-carboxylate alone. They are also shown in Table 2.

表2表 、増感剤と従来の増感剤とを併用した場合の感度は、著
しく高い。
In Table 2, the sensitivity when a sensitizer and a conventional sensitizer are used together is extremely high.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の感光性組成物は高感度であり、したがって短時
間露光で画像形成が可能であり、製版等の作業性にすぐ
れている。
The photosensitive composition of the present invention has high sensitivity, and therefore can form an image with short exposure, and has excellent workability in plate making and the like.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (a)マレイミド基を側鎖に有する光架橋性重合体と、 (b)一般式( I )で表わされる化合物と を含有することを特徴とする感光性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ただし、 r及びAr′は置換もしくは未置換のアリール基を表わ
し、Rは置換もしくは未置換の アルキル基、置換もしくは未置換のアリー ル基又は、置換もしくは未置換のヘテロ環 基を表わす。
[Scope of Claims] A photosensitive composition comprising (a) a photocrosslinkable polymer having a maleimide group in its side chain; and (b) a compound represented by general formula (I). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (I) However, r and Ar' represent a substituted or unsubstituted aryl group, and R is a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. Or it represents an unsubstituted heterocyclic group.
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55988A (en) * 1979-03-28 1980-01-07 Hitachi Ltd Light pen
JPS55160010A (en) * 1979-05-18 1980-12-12 Ciba Geigy Ag Photocurable copolymer* polymer image forming photosensitive recording material and method of forming colored photograph polymer image
JPS61145203A (en) * 1984-12-19 1986-07-02 Toray Ind Inc Photosensitizer
JPS62254141A (en) * 1986-02-26 1987-11-05 バスフ アクチェン ゲゼルシャフト Photopolymerizable mixture, photosensitive recording elementcontaining the same and manufacture of lithographic plate using the same
JPS62294238A (en) * 1986-06-13 1987-12-21 Fuji Photo Film Co Ltd Photosensitive composition
JPS63137923A (en) * 1986-11-28 1988-06-09 Matsushita Electric Works Ltd Photosensitive and heat-resistant resin composition

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55988A (en) * 1979-03-28 1980-01-07 Hitachi Ltd Light pen
JPS55160010A (en) * 1979-05-18 1980-12-12 Ciba Geigy Ag Photocurable copolymer* polymer image forming photosensitive recording material and method of forming colored photograph polymer image
JPS61145203A (en) * 1984-12-19 1986-07-02 Toray Ind Inc Photosensitizer
JPS62254141A (en) * 1986-02-26 1987-11-05 バスフ アクチェン ゲゼルシャフト Photopolymerizable mixture, photosensitive recording elementcontaining the same and manufacture of lithographic plate using the same
JPS62294238A (en) * 1986-06-13 1987-12-21 Fuji Photo Film Co Ltd Photosensitive composition
JPS63137923A (en) * 1986-11-28 1988-06-09 Matsushita Electric Works Ltd Photosensitive and heat-resistant resin composition

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