JPH02155695A - Thermal transfer recording medium - Google Patents

Thermal transfer recording medium

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Publication number
JPH02155695A
JPH02155695A JP63310597A JP31059788A JPH02155695A JP H02155695 A JPH02155695 A JP H02155695A JP 63310597 A JP63310597 A JP 63310597A JP 31059788 A JP31059788 A JP 31059788A JP H02155695 A JPH02155695 A JP H02155695A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
isocyanate compound
containing layer
recording medium
polyol
Prior art date
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Pending
Application number
JP63310597A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tetsuji Kunitake
国武 哲二
Yoji Ide
洋司 井手
Sunao Yamamoto
直 山本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH02155695A publication Critical patent/JPH02155695A/en
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the storage stability before use by a method wherein an intermediate layer II formed of a substance not reacting with an isocyanate compound is provided between an isocyanate compound containing layer I and a polyol containing layer III and a coloring agent is made to be contained at least in one of the layers I, II and III. CONSTITUTION:An isocyanate compound containing layer I, an intermediate layer II formed of a substance not reacting with an isocyanate compound and a polyol containing layer III laminated in this sequence on a substrate V, while a coloring agent is made to be contained at least in one of the aforesaid layers I, II and III, and on a thermal transfer recording medium thus prepared, a heat-resisting layer VI is provided appropriately as occasion calls. The intermediate layer II formed of the substance not reacting with the isocyanate compound needs to have a characteristic that it separate the isocyanate compound from polyol stably before use and that it is melted and mixed in easily when recording is executed. In consideration of the circumstances of transportation, it is advisable that said layer is formed of a material having a melting point of 65 deg.C or above and in a thickness of 0.05 to 2 mum.

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はサーマルヘッドを用いて記録を行う感熱転写記
録媒体に関するものであり、通電転写、光転写方式用記
録媒体にも応用できるものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field] The present invention relates to a thermal transfer recording medium on which recording is performed using a thermal head, and can also be applied to recording media for electric transfer and optical transfer systems.

〔従来技術〕[Prior art]

従来、記録画像に機械的力を加えても画像の欠落や汚れ
を生じない、耐i擦性、保存安定性に優れた感熱転写媒
体を得るために、インク層を、2.4−トリレンジイソ
シアネートの2景体等のイソシアネート化合物と融点が
60〜120℃であるジオール又はトリオール等のポリ
オールとを混合した状態で構成したものが提案されてい
た(特公昭61−14956参照)。しかしながら、長
期保存中又は高温環境中(輸送中に短時間ではあるが、
60℃もの高温にさらされることがある)にイソシアネ
ートとポリオールとの反応が進行し、印字性能が劣化し
たり、熱転写できなくなることがあった。従って、感熱
転写記録媒体を製作してから、使用するまでの期間の限
定。
Conventionally, in order to obtain a thermal transfer medium with excellent scratch resistance and storage stability, which does not cause image loss or staining even when mechanical force is applied to the recorded image, the ink layer was prepared using a 2.4-trirange film. A mixture of an isocyanate compound such as an isocyanate binaric compound and a polyol such as a diol or triol having a melting point of 60 to 120°C has been proposed (see Japanese Patent Publication No. 61-14956). However, during long-term storage or high-temperature environments (albeit for a short time during transportation),
The reaction between the isocyanate and the polyol progresses at temperatures as high as 60° C.), resulting in deterioration of printing performance and the inability to perform thermal transfer. Therefore, the period from the time a thermal transfer recording medium is manufactured to the time it is used is limited.

あるいは保存環境の限定等の制約が付加され、取扱いが
不便で、使用し難いものとなってしまう恐れがあった。
Alternatively, restrictions such as limitations on the storage environment may be added, making the product inconvenient to handle and difficult to use.

このように従来のものは使用前の保存安定性に欠けるも
のであった。
As described above, conventional products lacked storage stability before use.

また、これらの制約を緩和するためには、反応性の劣る
イソシアネートを用いなければならず、記録時の印加エ
ネルギーだけでは反応を進行できず、加熱処理の工程を
付加する等の煩雑さが増す欠点があった。
In addition, in order to alleviate these constraints, it is necessary to use isocyanates with poor reactivity, and the reaction cannot proceed with just the energy applied during recording, which increases the complexity of adding heat treatment steps. There were drawbacks.

〔目  的〕〔the purpose〕

本発明は従来の欠点を克服し、サーマルヘッドにより普
通紙、フィルム等の各種被記録体に記録でき、耐摩擦性
に優れ、記録画像に機械的力を加えても、画像の欠落や
、汚れを生じない、保存安定性の良い記録を得ることが
でき、且つ使用前の保存安定性にも優れた感熱転写記録
媒体を提供することを目的とする。
The present invention overcomes the conventional drawbacks and can record on various recording media such as plain paper and film using a thermal head, has excellent abrasion resistance, and even if mechanical force is applied to the recorded image, it will not cause image loss or stains. It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive transfer recording medium that can obtain records with good storage stability without causing any problems, and also has excellent storage stability before use.

〔構  成〕〔composition〕

本発明者等は前記目的を達成するために鋭意検討した結
果、イソシアネートとポリオールとを中間層を介して分
離し、それぞれ別の独立した層とすることで、従来の欠
点を解消できると共に、記録画像の性能においても、従
来の混合−層系より優れたものが得られることがわかり
、本発明を完成した。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that by separating isocyanate and polyol through an intermediate layer and forming each layer as separate and independent layers, it is possible to solve the conventional drawbacks and improve recording performance. It was found that image performance was also superior to conventional mixed-layer systems, and the present invention was completed.

すなわち1本発明は、支持体上に、イソシアネート化合
物含有層(I)及びポリオール含有層(III)をいず
れかの順序で積層してなる感熱転写記録媒体において、
前記イソシアネート化合物含有層(I)と前記ポリオー
ル含有層(m)との間にイソシアネート化合物と反応し
ない物質からなる中間層(II)を設けており、前記1
層、■層及びIII層の少なくとも1層中に着色剤を含
有させてなることを特徴とする感熱転写記録媒体に関す
る。
That is, the present invention provides a thermal transfer recording medium in which an isocyanate compound-containing layer (I) and a polyol-containing layer (III) are laminated in any order on a support,
An intermediate layer (II) made of a substance that does not react with the isocyanate compound is provided between the isocyanate compound-containing layer (I) and the polyol-containing layer (m), and
The present invention relates to a thermal transfer recording medium characterized in that a colorant is contained in at least one of Layer 1, Layer 1, and Layer III.

以下、本発明の感熱転写記録媒体の実施態様を第1図及
び第2図に従ってさらに具体的に説明する。
Hereinafter, embodiments of the thermal transfer recording medium of the present invention will be described in more detail with reference to FIGS. 1 and 2.

第1図は、支持体(V)上に、支持体側から順次、イソ
シアネート化合物含有層(I)、イソシアネート化合物
と反応しない物質からなる中間層(I1)、ポリオール
含有層(III)の順に積層してなり、前記1層、■層
及びIII層の少なくとも1層に着色剤を含有してなる
感熱転写記録媒体を示しており、必要に応じて適宜耐熱
層(VI)を設ける。
In Figure 1, an isocyanate compound-containing layer (I), an intermediate layer (I1) made of a substance that does not react with the isocyanate compound, and a polyol-containing layer (III) are laminated on a support (V) in this order from the support side. This is a heat-sensitive transfer recording medium in which at least one of the first layer, the first layer, and the third layer contains a colorant, and a heat-resistant layer (VI) is provided as necessary.

第2図は、支持体(V)上に、支持体側から順次、ポリ
オール含有層(III)、イソシアネート化合物と反応
しない物質からなる中間層(II)、イソシアネート化
合物含有層(I)、及びイソシアネート化合物と反応し
ない物質からなる表面層(IV)の順に積層してなり、
前記!層、■層、■層及び■層の少なくとも1層に着色
剤を含有してなる感熱転写記録媒体を示しており、必要
に応じて適宜耐熱層(VI)を設ける。
FIG. 2 shows a polyol-containing layer (III), an intermediate layer (II) made of a substance that does not react with an isocyanate compound, an isocyanate compound-containing layer (I), and an isocyanate compound formed on a support (V) in order from the support side. A surface layer (IV) made of a substance that does not react with
Said! This shows a heat-sensitive transfer recording medium containing a colorant in at least one of the layers (2), (2), (2) and (2), and a heat-resistant layer (VI) is provided as required.

着色剤としては、一般に用いられるカーボンブラック、
無機顔料、有機顔料又は染料の中から適当なものを選択
して用いることができる。
As a coloring agent, commonly used carbon black,
An appropriate pigment can be selected from among inorganic pigments, organic pigments, and dyes.

添加量も目的の濃度に応じて任意の斌を添加できるが、
あまり多量に添加すると層の構造強度を低下させるので
注意しなければならない。例えばカーボンブラックの場
合、添加量が30重量%を越えると強度が急激に低下す
ることがあるので、添加量を30重量%以下にする必要
がある。
Any amount can be added depending on the desired concentration, but
Care must be taken because adding too much will reduce the structural strength of the layer. For example, in the case of carbon black, if the amount added exceeds 30% by weight, the strength may drop sharply, so the amount added must be 30% by weight or less.

又、着色剤として、イソシアネート化合物と反応する物
質を使用する場合は、着色剤をポリオール含有層にのみ
添加し、他の層には添加しないように注意しなければな
らない。
Furthermore, when using a substance that reacts with an isocyanate compound as a colorant, care must be taken to add the colorant only to the polyol-containing layer and not to other layers.

必要に応じて層の柔軟性付与あるいは着色剤の分散性向
上の目的で、界面活性剤、オイル等を少量添加すること
ができる。
If necessary, a small amount of surfactant, oil, etc. may be added for the purpose of imparting flexibility to the layer or improving dispersibility of the colorant.

支持体(V)としては、ポリエステル等のプラスチック
フィルムやコンデンサー紙等の紙を用いることができ、
厚みは1〜15μmのものが好適である。又、必要に応
じて、支持体のサーマルヘッドと接する面に耐熱層(V
I)を設けてもよい。耐熱層(VI)の材料としては、
シリコーン樹脂、フッ素樹脂、セルロース系樹脂及びス
テアリン酸金属塩等の膨潤剤などを単独又は任意に組合
わせて用いることができる。
As the support (V), a plastic film such as polyester or paper such as capacitor paper can be used.
The thickness is preferably 1 to 15 μm. In addition, if necessary, a heat-resistant layer (V
I) may also be provided. As the material for the heat-resistant layer (VI),
Swelling agents such as silicone resins, fluororesins, cellulose resins, and metal stearates can be used alone or in any combination.

イソシアネート化合物と反応しない物質からなる中間層
(II)には、使用前は、イソシアネート化合物とポリ
オールを安定に分離し、記録を行う時には、容易に溶融
し、混り易い特性が必要である。このために感熱転写記
録媒体の輸送環境を考慮して65℃以上の融点の材料で
、 0.05〜2μm、好ましくは0.2〜1μ蟻の厚
さで形成するのが良い。この目的で使用する材料として
は、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが好適
で、他にイソシアネート化合物と反応しないワックス類
や、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル
アクリレート共重合体、ポリエステル系樹脂、アクリル
系樹脂、塩化ビニル系樹脂、石油系樹脂、スチレン系樹
脂、天然ゴム、スチレンブタジェンゴム、インプレンゴ
ム、クロロプレンゴムなどのエラストマー類を用いるこ
とができる。以上の材料の中で溶融粘度の高いものは1
層を形成するための補助剤として、少量用いるのが好ま
しい。
The intermediate layer (II) made of a substance that does not react with the isocyanate compound must have the properties of stably separating the isocyanate compound and the polyol before use, and of easily melting and mixing during recording. For this purpose, in consideration of the transportation environment of the thermal transfer recording medium, it is preferable to use a material having a melting point of 65 DEG C. or higher and to have a thickness of 0.05 to 2 .mu.m, preferably 0.2 to 1 .mu.m. As materials used for this purpose, paraffin wax and polyethylene wax are suitable, and waxes that do not react with isocyanate compounds, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, polyester resin, acrylic Elastomers such as vinyl chloride resin, petroleum resin, styrene resin, natural rubber, styrene-butadiene rubber, imprene rubber, and chloroprene rubber can be used. Among the above materials, those with high melt viscosity are 1
It is preferable to use a small amount as an auxiliary agent for forming a layer.

又、中間層に着色剤を添加しても良いが、溶融混合を妨
げない程度の量に制限し、好ましくは添加しない方が良
い。
Further, a coloring agent may be added to the intermediate layer, but the amount should be limited to an amount that does not interfere with melt mixing, and it is preferably not added.

ポリオール含有層(m)に用いる材料としては、水酸基
をもつワックス類、高級脂肪酸、高級アルコール、エス
テル類、ポリエステル系樹脂。
Materials used for the polyol-containing layer (m) include waxes having hydroxyl groups, higher fatty acids, higher alcohols, esters, and polyester resins.

ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹
脂、ポリビニルアルコール系樹脂、フェノール系樹脂な
どの他、アミド類、ポリアミド系樹脂、エポキシ樹脂な
どのアミノ基を有する物質が好適に用いられる。これら
の材料は炭独又は2種以上を混合して用いることができ
る。
In addition to polyurethane resins, acrylic resins, cellulose resins, polyvinyl alcohol resins, and phenol resins, substances having amino groups such as amides, polyamide resins, and epoxy resins are preferably used. These materials can be used alone or in combination of two or more.

イソシアネート化合物含有層(I)に用いる材料として
は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、脂環式イソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネートトリマー ト
リデンジイソシアネート、トランスビニレンジイソシア
ネート等が用いられる(参考資料として、岩田敬治:ポ
リウレタン樹脂がある)。
As the material used for the isocyanate compound-containing layer (I), tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, alicyclic isocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate trimer, tridene diisocyanate, transvinylene diisocyanate, etc. are used (as a reference material, Keiji Iwata) : Contains polyurethane resin).

表面層(IV)に用いる材料としては中間層(II)と
同じ種類の材料を用いればよい。この層は。
The same type of material as the intermediate layer (II) may be used for the surface layer (IV). This layer is.

第2図に示した層構成において、イソシアネート化合物
含有層が露出するのを防止する働きと、被記録体への転
写性向上の働きをする。従って。
In the layer structure shown in FIG. 2, it functions to prevent the isocyanate compound-containing layer from being exposed and to improve transferability to a recording medium. Therefore.

中間層のように低溶融粘度とする必要はなく。There is no need for it to have a low melt viscosity like the middle layer.

接着力向上のために樹脂を主成分としてもよい。A resin may be used as a main component to improve adhesive strength.

厚みは、 0.05〜3μmが好ましい。また前記表面
層に着色剤を含有させてもよい。
The thickness is preferably 0.05 to 3 μm. Further, the surface layer may contain a coloring agent.

ポリオール含有層、イソシアネート含有層の厚みは、0
.5〜3μmが好ましく、全部の層の合計の厚みは、2
〜7μm、好ましくは2〜5μmとなるようにする。
The thickness of the polyol-containing layer and isocyanate-containing layer is 0.
.. 5 to 3 μm is preferred, and the total thickness of all layers is 2
~7 μm, preferably 2 to 5 μm.

本発明を下記の実施例によってさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
The present invention will be explained in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1〜3 く製 法〉 4.5μPETフイルムの一方の面に、シリコーン樹脂
で耐熱層を設け、他面に、イソシアネート溶解液を塗布
乾燥して1μmのイソシアネート含有層を形成し、更に
、パラフィンワックスのトルエン分散液をイソシアネー
ト含有層の上に塗布乾燥して065μmの中間層を形成
し、ポリオール含有層の材料をトルエン溶媒中で分散し
て得られた分散液を前記中間層の上に塗布乾燥して2μ
mのポリオール含有層を形成することによって感熱転写
記録媒体を作成した。
Examples 1 to 3 Manufacturing method A heat-resistant layer is provided on one side of a 4.5μ PET film using a silicone resin, and on the other side, an isocyanate solution is applied and dried to form a 1 μm thick isocyanate-containing layer, and further, A toluene dispersion of paraffin wax is applied and dried on the isocyanate-containing layer to form a 065 μm intermediate layer, and a dispersion obtained by dispersing the material of the polyol-containing layer in a toluene solvent is placed on the intermediate layer. 2μ after coating and drying
A thermal transfer recording medium was prepared by forming a polyol-containing layer of m.

実施例4〜5 (以下余白) 〈製 法〉 4.5μPETフイルムの一方の面に、シリコーン樹脂
で耐熱層を設け、他面にポリオール含有層の材料をトル
エン溶媒中で分散して得られた分散液を塗布乾燥して2
μmのポリオール含有層を形成し、更にポリエチレンワ
ックスのnヘキサン分散液をポリオール含有層の上に塗
布乾燥して0.3μIの中間層を形成し、イソシアネー
ト溶解液を中間層の上に塗布乾燥して1μmのイソシア
ネート含有層を形成し、パラフィンワックスのホットメ
ルト液を前記イソシアネート含有層上に塗布して0.5
μmの表面層を形成することによって感熱転写記録媒体
を作成した。
Examples 4 to 5 (blank below) <Production method> A heat-resistant layer made of silicone resin was provided on one side of a 4.5μ PET film, and the material for the polyol-containing layer was dispersed in a toluene solvent on the other side. Apply the dispersion and dry it 2
A polyol-containing layer with a thickness of μm is formed, and an n-hexane dispersion of polyethylene wax is coated and dried on the polyol-containing layer to form an intermediate layer with a thickness of 0.3μI, and an isocyanate solution is coated and dried on the intermediate layer. to form an isocyanate-containing layer with a thickness of 1 μm, and apply a hot melt solution of paraffin wax on the isocyanate-containing layer to a thickness of 0.5 μm.
A thermal transfer recording medium was prepared by forming a surface layer of .mu.m.

比較例1 1.10−デカンジオール        13重量部
ジブチル錫ジラウレート0.002重量部n−ヘキサン 70重量部 上記材料を混合分散後、4.5μPETフイルム上に塗
布乾燥して4μmのインク層を形成した。前記PETフ
ィルムの表面にはシリコーン樹脂で耐熱層を形成し、感
熱転写記録媒体を作成した。
Comparative Example 1 1.10-Decanediol 13 parts by weight Dibutyltin dilaurate 0.002 parts by weight n-hexane 70 parts by weight The above materials were mixed and dispersed, then coated on a 4.5 μm PET film and dried to form a 4 μm ink layer. . A heat-resistant layer was formed using silicone resin on the surface of the PET film to prepare a heat-sensitive transfer recording medium.

比較例2 比較例1において、1,10−デカンジオールの代りに
ネオペンチルグリコール2.6重量部を用いる以外は、
比較例1と同様にして比較感熱転写記録媒体を作成した
Comparative Example 2 Comparative Example 1 except that 2.6 parts by weight of neopentyl glycol was used instead of 1,10-decanediol.
A comparative thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Comparative Example 1.

以上のようにして作成した実施例1〜5及び比較例1〜
2の感熱転写記録媒体について、下記の条件でテストし
、特性を評価した。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 created as described above
The thermal transfer recording medium No. 2 was tested under the following conditions and its characteristics were evaluated.

く印字条件〉 サーマルヘッド二部分ブレーズ薄膜ヘッドプラテン圧:
 150 g /■ カーボンブラック 4重量部 引き刺しカニ200g 印加エネルギー:30+oJ/++w++記録速度: 
10cm/see 被 記 録 体:ミラーコート紙 く評価方法〉 耐硬度2H摩耗性:鉛筆硬度2Hの対物に、約1t/■
2の荷重をかけた状態で、 速度10■/secで画像部を擦 ったとき、被記録体表面が露 出するまでの回数で評価。
Printing conditions> Thermal head two-part blaze thin film head platen pressure:
150 g/■ 4 parts by weight of carbon black 200 g of pulled crab Applied energy: 30+oJ/++w++ Recording speed:
10cm/see Recording object: Mirror coated paper Evaluation method> Hardness 2H Abrasion resistance: Approximately 1 t/cm on an object with a pencil hardness of 2H
The evaluation is based on the number of times it takes for the surface of the recording medium to be exposed when the image area is rubbed at a speed of 10 cm/sec with a load of 2 applied.

耐金属エツジ摩耗性ニステンレスエツジを対物として、
上記と同様のテストを行 なう。
Metal edge Abrasion resistant stainless steel edge as an objective.
Perform the same test as above.

酎 熱 摩 耗 性:100℃に設定された槽中でガラ
ス板の上に記録後の被記録 体を置き、記録部を段ボール 紙に60 g / al ”の荷重をかけ、30■/s
eeのスピードで往復 擦ったとき、画像が判読でき なくなった回数で評価。
Heat abrasion resistance: Place the recorded object on a glass plate in a tank set at 100°C, apply a load of 60 g/al'' to the recording section on the cardboard, and heat at 30 μ/s.
Evaluation based on the number of times the image became unreadable when rubbed back and forth at a speed of ee.

く評価結果〉 〔効  果〕 本発明の構成とすることで、耐摩耗性および耐熱摩耗性
を劣化させることなく、使用前の感熱転写記録媒体の保
存安定性を著しく改良できる。
Evaluation Results> [Effects] With the configuration of the present invention, the storage stability of the thermal transfer recording medium before use can be significantly improved without deteriorating the abrasion resistance and thermal abrasion resistance.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図及び第2図は本発明の感熱転写記録媒体の断面を
示す説明図である。
FIGS. 1 and 2 are explanatory diagrams showing a cross section of the thermal transfer recording medium of the present invention.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、支持体上に、イソシアネート化合物含有層( I )
及びポリオール含有層(III)をいずれかの順序で積層
してなる感熱転写記録媒体において、前記イソシアネー
ト化合物含有層( I )と前記ポリオール含有層(III)
との間にイソシアネート化合物と反応しない物質からな
る中間層(II)を設けており、前記 I 層、II層及びII
I層の少なくとも1層中に着色剤を含有させてなること
を特徴とする感熱転写記録媒体。 2、支持体上に、支持体側からポリオール含有層(III
)、イソシアネート化合物と反応しない物質からなる中
間層(II)、イソシアネート化合物含有層( I )及び
イソシアネート化合物と反応しない物質からなる表面層
(IV)の順に積層してなり、前記 I 層、II層、III層、
及びIV層の少なくとも1層中に着色剤を含有してなる感
熱転写記録媒体。
[Claims] 1. Isocyanate compound-containing layer (I) on the support
and a polyol-containing layer (III) in a thermal transfer recording medium formed by laminating the isocyanate compound-containing layer (I) and the polyol-containing layer (III) in any order.
An intermediate layer (II) made of a substance that does not react with the isocyanate compound is provided between the layers I, II and II.
A thermal transfer recording medium characterized in that at least one of the I layers contains a colorant. 2. On the support, apply a polyol-containing layer (III
), an intermediate layer (II) made of a substance that does not react with isocyanate compounds, an isocyanate compound-containing layer (I), and a surface layer (IV) made of a substance that does not react with isocyanate compounds. , III layer,
and a thermal transfer recording medium containing a colorant in at least one of the IV layers.
JP63310597A 1988-12-08 1988-12-08 Thermal transfer recording medium Pending JPH02155695A (en)

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