【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、塩化ビニル系樹脂を主成分とする所
謂塩化ビニル樹脂製字消し材に関するものであ
る。
現在、鉛筆による描線を消去する字消し材とし
ては、天然ゴムを主成分とする天然ゴム系のもの
と、塩化ビニル系樹脂を主成分とするプラスチツ
ク系のものとがあり、プラスチツク系字消し材
は、天然ゴム系字消し材に比較して消字作用が格
段に優れている、外観が美麗である、デザイン的
に優れた形状の製品を成形しやすい等の性質を有
していることから、天然ゴム系字消し材に代わつ
て使用される傾向にある。
ところで、この塩化ビニル系樹脂を主成分とす
るプラスチツク系字消し材は、これに高度の消字
作用を具備せしめるために、ジオクチルフタレー
ト、ジブチルフタレート等の可塑剤がかなり多量
に配合されていること、および、字消し材自体が
不安定なゲル化状態に保持されていることから、
字消し材を例えば鉛筆軸のようにニトロセルロー
スラツカーによつて塗被膜を有する製品や、ポリ
スチレン、ABS樹脂等のプラスチツク成形品等
と密接させておくと、字消し材中の可塑剤の滲
出、移行作用により、鉛筆軸の塗被膜やプラスチ
ツク成形品の表面を溶解してベタつかせるという
弊害を有している。特に、字消し材はその製品の
性質上、鉛筆と密接してプラスチツク製の筆入れ
の中に収納される機会が多く、塩化ビニル樹脂製
字消し材のこのような性質は、これらの各製品を
汚損させるものであり、字消し材を以降使用する
ことを不可能にするものでもあるので、前記可塑
剤の滲出、移行作用は、塩化ビニル樹脂製字消し
材の大きな欠点となつてる。
このため、字消し材自体を、可塑剤で浸される
ことのない別製のプラスチツツク製ケースに個別
に収納したり、あるいは、紙やセロフアン等の包
装材で包被したり等の消極的手段で、字消し材が
他のプラスチツク成形品等と直接接触することが
ないようにするか、あるいは、成形に際して特別
の可塑剤を使用する、例えば、塩素化ジフエニ
ル、塩化パラフイン等の塩素化系可塑剤を、その
他の一次可塑剤と併用して使用し、これに安定剤
としてエポキシ樹脂を配合して成形する方法（特
公昭44−25905号公報）、ジブチルフタレート
（DBP）、ジオクチルアジペート（DOA）等の一
次可塑剤とエポキシ樹脂とを混和したポリ塩化ビ
ニルプラスチゾルにイソシアネートを添加して成
形する方法（特公昭46−42018号公報）、ジオクチ
ルフタレート（DOP）等の可塑剤を含有する軟
質塩化ビニル樹脂組成物に、一塩基性脂肪酸、二
塩基性不飽和脂肪酸ならびにグリコールからなる
不飽和ポリエステルをアゾイソブチルニトリル
（AIBN）の存在下で重合性ビニルモノマーと重
合させた重合体を配合して成形する（特公昭51−
4134号公報）等の工夫がなされている。
しかしながら、前者の方法によるものは、字消
し材を個別に包装するための余分の手間が掛かる
ばかりか、使用開始後には完全に包装しておくこ
とが不可能であり、使用途中で包装材が破損する
等の欠点があり、また、後者の方法によるもの
は、鉛筆軸の塗被膜や他のプラスチツク製品を溶
解する性質を有する一次可塑剤を多少なりとも使
用するものであるから、前述の汚損性の程度は低
下しているものの、依然としてその危険性を有し
ているばかりか、塩素化系可塑剤を使用する場合
には、これを多量に添加すると字消し材の消字作
用が著しく低下し、かつ、字消し材の表面に塩素
化系可塑剤が滲出してベタつきが発生し、使用感
が悪くなるという欠点を有するし、また、イソシ
アネート類や不飽和ポリエステルと重合性ビニル
モノマーとの重合体を配合成分中の一成分として
使用するものは、製造工程が複雑で、製造条件の
管理が難しく安定した品質の製品が製造し難く、
かつ製造経費も高騰する等の欠点を有する。
これに対して、本発明は、特定の化合物のみに
よる可塑剤が添加、配合されている塩化ビニル樹
脂製字消し材からなるものであり、前記したよう
な従来のプラスチツク系字消し材が有する欠点を
悉く解消し、取り扱い特性と消字特性とにおいて
優れた作用を有し、しかも、その製造においても
何等特別な配慮を配る必要がなく、容易に製造し
得る塩化ビニル樹脂製字消し材を提供するもので
ある。
本発明の塩化ビニル樹脂製字消し材は、樹脂成
分が塩化ビニル系樹脂によつて構成されているも
のであり、しかも、前記樹脂成分に対する可塑剤
の作用をなす化合物として前記樹脂成分中に添
加、配合されている化合物が、トリメリツト酸ト
リアルキル類あるいはピロメリツト酸テトラアル
キル類の中から選択される一種以上の化合物のみ
からなるものである。
すなわち、本発明の塩化ビニル樹脂製字消し材
においては、塩化ビニル系樹脂に対する可塑剤と
しては、トリメリツト酸トリアルキル類あるいは
ピロメリツト酸テトラアルキル類の中から選択さ
れる一種以上の化合物のみが使用されるものであ
る。
本発明において可塑剤として使用されるトリメ
リツト酸トリアルキル類及びピロメリツト酸テト
ラアルキル類は、共に塩化ビニル系樹脂に対して
は高度の可塑化作用を呈するが、ニトロセルロー
スラツカーによる塗被膜を初め、ポリスチレンや
ABS樹脂等の成形品等を溶解する作用は無く、
また高温安定性に優れ、塩化ビニル系樹脂との混
和性にも優れているので、成形品たる字消し材の
表面に可塑剤が移行、滲出してくる性質を存しな
いことが特徴である。
本発明においては、可塑剤として使用されるト
リメリツト酸トリアルキル類及びピロメリツト酸
テトラアルキル類の添加量は、従来の塩化ビニル
系樹脂を主成分とするプラスチツク系字消し材に
おけるDOPやDBPによる可塑剤と同様に塩化ビ
ニル系樹脂100重量部に対して80〜150重量部（好
ましくは100〜120重量部）程度が使用される。こ
の場合の添加量が50重量部以下になると、得られ
る字消し材の硬さが増して使用感が悪化すると共
に、本発明の本来の目的である字消し材の消字作
用が十分ではなくなるし、また180重量部以上と
なると、逆に、得られる字消し材の組織が軟弱と
なり摩耗が激しく永久変形する他、消字作用の低
下も著しくなつて使用に不都合を生じる様にな
る。
本発明の塩化ビニル樹脂製字消し材は、従来の
塩化ビニル系樹脂を主成分とするプラスチツク系
字消し材と同様にして製造されるものである。即
ち、一般的には、ペーストレジン加工法（流し込
みプレス法）とストレートレジン加工法（射出成
型、押出成型）があり、前者は塩化ビニル系ペー
スト加工用樹脂と、トリメリツト酸トリアルキル
類或るいはピロメリツト酸テトラアルキル類の中
から選択される一種以上の化合物による可塑剤と
からなる必須の製成成分のプラスチゾルに、所望
に応じて添加される着色用顔料を添加した成形用
組成物を良く混練し、脱泡後、所定の深さの金型
に流入させ、加熱プレス機にて加熱処理し、冷却
後金型から取り出し、これを適宜の寸法に裁断し
て得られる。また、後者は、塩化ビニル系ストレ
ート樹脂とトリメリツト酸トリアルキル類或いは
ピロメリツト酸テトラアルキル類の中から選択さ
れる一種以上の化合物による可塑剤とからなる必
須の組成々分に所望に応じて添加される着色用顔
料、体質材等を添加した成型用組成物を高速撹拌
ミキサーで均一に調整し、軽度のゲル化をさせた
後、通常の合成樹脂用成型機（射出成型機、押出
成型機）に依り成型し適宜の寸法に裁断して得ら
れるものである。
次に本発明において可塑剤として使用されるト
リメリツト酸トリアルキル類、ピロメリツト酸テ
トラアルキル類の奏する作用、及び従来のプラス
チツク系字消し材において使用されている可塑剤
の奏する作用を以下の実験に基いて明らかにす
る。
実験Ａ（各種可塑剤が直接及ぼす作用の実験）
本発明において可塑剤として使用される化合物
の例として、トリメリツト酸２エチルヘキシル、
トリメリツト酸トリイソオクチル、ピロメリツト
酸テトラ２エチルヘキシルを、またその他の可塑
剤の例として、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、ジノニルアジペート、ジオクチルア
ジペート、トリクレジルフオスフエート、塩素化
パラフイン、塩素化脂肪酸エステル、エポキシ化
大豆油、エポキシ化脂肪酸ブチル、アジピン酸系
ポリエステルを選び、その各々に、市販の鉛筆
〔三菱鉛筆(株)製：＃9800〕を室温で10日間浸漬さ
せ、放置した後鉛筆軸の表面の変化を観察し、ニ
トロセルロースラツカーによる塗被膜に対する各
可塑剤の直接の溶解・汚損性を実験した。
実験Ｂ（各種可塑剤により製品化されたものが及
ぼす作用の実験）
さらに、前記各可塑剤のうち、塩素化パラフイ
ン、塩素化脂肪酸エステル、エポキシ化大豆油、
及びエポキシ化脂肪酸ブチル以外の可塑剤につい
ては、各可塑剤100重量部と塩化ビニル樹脂100重
量部との混練組成物を、また、塩素化パラフイ
ン、塩素化脂肪酸エステル、エポキシ化大豆油、
及びエポキシ化脂肪酸ブチルについては、これら
の各可塑剤を50重量部、DOP（一次可塑剤）を50
重量部、及び塩化ビニル樹脂100重量部との混練
組成物をそれぞれ加熱ゲル化させ、得られた成形
体を、縦50mm、横20mm、厚さ10mmの直方体に切断
し、市販の字消し材形状を有するテストピースを
作製した。得られた各テストピースを、鉛筆軸
〔三菱鉛筆(株)製：＃9800〕、ポリスチレン製板体、
及びABS樹脂製板体に密接させ、上方より100
ｇ／cm2の荷重を掛け、80℃で10日間放置後、鉛筆
軸塗被膜、ポリスチレン製板体及びABS樹脂製
板体の表面の状態を観察することにより、各種可
塑剤を使用したテストピースの、鉛筆軸塗被膜、
ポリスチレン成形品及びABS樹脂成形品表面に
対する溶解・汚損性を実験した。
実験Ｃ（各種可塑剤により製品化されたものゝ強
制表面滲出実験）
更に、前述した実験Ｂの各テストピースを用い
て、70℃、RH98％の雰囲気中に10日間放置する
強制条件下における各テストピースの表面の状態
を観察することにより、各可塑剤の表面滲出性の
有無を実験した。
以上の実験の各結果を第１表に示す。
The present invention relates to a so-called vinyl chloride resin erasing material whose main component is vinyl chloride resin. Currently, there are two types of erasers for erasing pencil lines: natural rubber-based erasers whose main component is natural rubber, and plastic-based erasers whose main component is vinyl chloride resin. Compared to natural rubber-based letter erasers, it has properties such as much better erasing effect, beautiful appearance, and ease of molding into products with excellent designs. There is a tendency for it to be used in place of natural rubber-based erasers. By the way, this plastic erasing material whose main component is vinyl chloride resin contains a fairly large amount of plasticizers such as dioctyl phthalate and dibutyl phthalate in order to provide it with a high erasing effect. , and because the eraser itself is maintained in an unstable gelled state,
If the eraser is placed in close contact with a product coated with nitrocellulose lacquer, such as a pencil barrel, or a plastic molded product made of polystyrene or ABS resin, the plasticizer in the eraser may ooze out. The migration action has the disadvantage of dissolving the coating on pencil barrels and the surface of plastic molded products, making them sticky. In particular, due to the nature of the product, erasers are often stored in plastic pencil cases in close contact with pencils, and these properties of erasers made of PVC resin make it difficult for each of these products. The leaching and migration of the plasticizer is a major drawback of vinyl chloride resin erasers, as it stains the eraser material and makes it impossible to use the eraser material thereafter. For this reason, negative measures such as individually storing the eraser itself in a separate plastic case that will not be soaked in plasticizer, or wrapping it in packaging material such as paper or cellophane are necessary. Therefore, make sure that the eraser does not come into direct contact with other plastic molded products, or use special plasticizers during molding, such as chlorinated plasticizers such as chlorinated diphenyl and chlorinated paraffin. A method in which a plasticizer is used in combination with other primary plasticizers, and an epoxy resin is added as a stabilizer for molding (Japanese Patent Publication No. 44-25905), dibutyl phthalate (DBP), dioctyl adipate (DOA) A method in which isocyanate is added to polyvinyl chloride plastisol mixed with a primary plasticizer such as epoxy resin and molded (Japanese Patent Publication No. 46-42018), soft vinyl chloride containing a plasticizer such as dioctyl phthalate (DOP) etc. A resin composition is blended with a polymer obtained by polymerizing an unsaturated polyester consisting of a monobasic fatty acid, a dibasic unsaturated fatty acid, and a glycol with a polymerizable vinyl monomer in the presence of azoisobutylnitrile (AIBN) and molded. (Tokuko Showa 51-
4134 Publication) etc. have been devised. However, with the former method, not only does it take extra time to wrap the erasers individually, but it is also impossible to keep them completely wrapped after use, and the packaging material breaks down during use. In addition, the latter method uses some amount of primary plasticizer, which has the property of dissolving the paint film on pencil barrels and other plastic products, so it does not cause the aforementioned staining. Although the degree of oxidation has decreased, it still poses a risk, and when chlorinated plasticizers are used, the erasing effect of the erasing material will be significantly reduced if a large amount is added. However, the chlorinated plasticizer oozes out on the surface of the erasing material, resulting in stickiness and poor usability. Products that use a polymer as one of the ingredients have a complicated manufacturing process, making it difficult to control manufacturing conditions and making it difficult to produce products with stable quality.
Moreover, it has disadvantages such as rising manufacturing costs. In contrast, the present invention consists of a vinyl chloride resin erasing material to which a plasticizer made of only a specific compound is added and blended, and it does not have the drawbacks of the conventional plastic erasing materials as described above. To provide a letter erasing material made of vinyl chloride resin that eliminates all problems, has excellent effects in terms of handling characteristics and erasing characteristics, and can be easily produced without the need for any special consideration in its production. It is something to do. In the vinyl chloride resin erasing material of the present invention, the resin component is composed of a vinyl chloride resin, and moreover, a compound that acts as a plasticizer for the resin component is added to the resin component. The blended compound consists only of one or more compounds selected from trialkyl trimellitate and tetraalkyl pyromellitate. That is, in the vinyl chloride resin erasing material of the present invention, only one or more compounds selected from trialkyl trimellitates or tetraalkyl pyromellitates are used as plasticizers for the vinyl chloride resin. It is something that Both the trialkyl trimellitates and the tetraalkyl pyromellitates used as plasticizers in the present invention exhibit a high degree of plasticizing effect on vinyl chloride resins, but they also have a high plasticizing effect on vinyl chloride resins. polystyrene or
It does not have the effect of dissolving molded products such as ABS resin,
Furthermore, since it has excellent high temperature stability and excellent miscibility with vinyl chloride resin, it is characterized by the fact that the plasticizer does not migrate or ooze out from the surface of the eraser material, which is a molded product. In the present invention, the amount of trialkyl trimellistates and tetraalkyl pyromellistates used as plasticizers is the same as that of plasticizers such as DOP and DBP in conventional plastic erasing materials whose main component is vinyl chloride resin. Similarly, about 80 to 150 parts by weight (preferably 100 to 120 parts by weight) is used per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. In this case, if the amount added is less than 50 parts by weight, the hardness of the eraser material obtained will increase and the usability will deteriorate, and the erasing action of the eraser material, which is the original purpose of the present invention, will not be sufficient. On the other hand, if the amount exceeds 180 parts by weight, the structure of the eraser material obtained becomes soft and wears severely, resulting in permanent deformation, and the erasing effect is significantly reduced, making it inconvenient to use. The vinyl chloride resin erasing material of the present invention is produced in the same manner as conventional plastic erasing materials whose main component is vinyl chloride resin. Generally, there are paste resin processing methods (pouring press method) and straight resin processing methods (injection molding, extrusion molding), and the former uses a vinyl chloride paste processing resin and trialkyl trimellitate or Thoroughly knead a molding composition containing a coloring pigment added as desired to plastisol, which is an essential component consisting of a plasticizer made of one or more compounds selected from tetraalkyl pyromelliates. After defoaming, the mixture is poured into a mold having a predetermined depth, heated in a hot press, cooled, taken out from the mold, and cut into appropriate dimensions. The latter may be added as desired to the essential components consisting of a vinyl chloride straight resin and a plasticizer made of one or more compounds selected from trialkyl trimellitates and tetraalkyl pyromellitates. A molding composition to which coloring pigments, extenders, etc. have been added is uniformly adjusted using a high-speed stirring mixer, and after a slight gelation is produced, it is processed into a conventional synthetic resin molding machine (injection molding machine, extrusion molding machine). It is obtained by molding and cutting into appropriate dimensions. Next, the effects of trialkyl trimellitates and tetraalkyl pyromellites used as plasticizers in the present invention, and the effects of plasticizers used in conventional plastic erasing materials, will be investigated based on the following experiments. and clarify. Experiment A (Experiment on the direct effects of various plasticizers) Examples of compounds used as plasticizers in the present invention include 2-ethylhexyl trimellitate,
Triisooctyl trimellitate, tetra-2-ethylhexyl pyromellitate, and examples of other plasticizers include dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, dinonyl adipate, dioctyl adipate, tricresyl phosphate, chlorinated paraffin, and chlorinated fatty acid ester. , epoxidized soybean oil, epoxidized butyl fatty acid, and adipic acid polyester were selected, and a commercially available pencil (Mitsubishi Pencil Co., Ltd.: #9800) was immersed in each of them at room temperature for 10 days. We observed changes in the surface and tested the direct dissolution and staining properties of each plasticizer on the coating film with nitrocellulose lacquer. Experiment B (experiment on the effect of products made with various plasticizers) Furthermore, among the above plasticizers, chlorinated paraffin, chlorinated fatty acid ester, epoxidized soybean oil,
For plasticizers other than epoxidized fatty acid butyl, a kneading composition of 100 parts by weight of each plasticizer and 100 parts by weight of vinyl chloride resin, chlorinated paraffin, chlorinated fatty acid ester, epoxidized soybean oil,
and epoxidized butyl fatty acids, 50 parts by weight of each of these plasticizers and 50 parts by weight of DOP (primary plasticizer).
parts by weight and 100 parts by weight of vinyl chloride resin were heated and gelled, and the resulting molded bodies were cut into rectangular parallelepipeds measuring 50 mm in length, 20 mm in width, and 10 mm in thickness. A test piece having the following properties was prepared. Each of the obtained test pieces was attached to a pencil shaft (manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd.: #9800), a polystyrene plate,
and close to the ABS resin plate, 100 mm from above.
After applying a load of g/cm 2 and leaving it at 80℃ for 10 days, we observed the surface conditions of the pencil barrel coating, polystyrene plate, and ABS resin plate, and found test pieces using various plasticizers. , pencil barrel coating,
We conducted experiments on dissolution and staining properties on the surfaces of polystyrene molded products and ABS resin molded products. Experiment C (products made with various plasticizers (forced surface exudation experiment)) Furthermore, using each test piece of Experiment B mentioned above, each test piece was subjected to forced conditions of being left in an atmosphere of 70°C and 98% RH for 10 days. By observing the surface condition of the test piece, experiments were conducted to determine whether or not each plasticizer had surface exudation properties. The results of the above experiments are shown in Table 1.
【表】
以上の実験の結果より、塩素化パラフイン、塩
素化脂肪酸エステル、エポキシ化大豆油、エポキ
シ化脂肪酸ブチルの４種の可塑剤は、通常の鉛筆
軸の塗被膜を構成しているニトロセルロースラツ
カーに対する作用は小さいが、可塑剤としてこれ
らの単独物を使用した塩化ビニル製字消し材は、
各可塑剤と塩化ビニル系樹脂との間の混和性が悪
く、製品たる字消し材の表面に滲出する度合が著
しく、且つ可塑化作用自体も弱いために、字消し
材に本来必要とされる柔軟性が具備されず消字能
力も乏しいので、字消し材に必要とされる十分な
柔軟性を具備せしめ、消字能力を高めるために、
DOPやDBP等の一次可塑剤を前記各可塑剤に対
して更に略等量添加することが必要となつてく
る。このため、これらの一次可塑剤を併用して得
られたテストピースは、プラスチツク製品表面を
侵蝕し、接着する性質は軽減されてはいるもの
の、著しく外観を汚損する弊害を生じ、また可塑
剤がテストピース表面へ滲出する度合も高く、十
分な消字効果が発揮されず、使用感触も劣悪で、
埃が付着しやすいという欠点を伴うこと等が明ら
かであつた。
また、アジピン酸系ポリエステル（ポリエステ
ル系）の可塑剤を使用した場合は、字消し材に必
要とされる柔軟性を成形品に具備せしめる点から
は、この可塑剤を単独で使用することも可能であ
り、且つ可塑剤自体の鉛筆軸塗被膜に対する作用
や、テストピースの別製のプラスチツク製品表面
に対する作用も軽微ではあるが、使用される可塑
剤自体の粘度が高いために塩化ビニル系樹脂とし
て乳化重合タイプのものを使用するプラスチゾル
加工においては成形予備工程ではゾル粘度が高過
ぎて脱泡が十分で無く、ゲル化も遅く、熱安定性
に乏しいために製品が黄変する等の欠点を有する
ので、プラスチゾル加工が極めて困難であるばか
りでなく、得られた字消し材の消字能力が低い等
の弊害がある。
これに対して、本発明において可塑剤として使
用するトリメリツト酸トリアルキル類及びピロメ
リツト酸テトラアルキル類はいずれも、懸濁重合
タイプ（ストレートレジン）の塩化ビニル系樹脂
にも、また乳化重合タイプ（ペーストレジン）の
塩化ビニル系樹脂にも適用可能であり、且つ鉛筆
軸塗被膜に対する溶解・接着作用も無く、製品表
面への滲出も無い。又成形品には字消し材に必要
とされる十分な柔軟性を具備せしめるだけの高度
の可塑化作用を有しており、且つ、得られたテス
トピースの消字能力も高く、別製のポリエチレン
製板体やABS樹脂製板体の表面を侵蝕すること
も無く、テストピースの表面に可塑剤が浸出して
くるという弊害も無く、従来のプラスチツク系字
消し材の有する欠点を悉く解消する性質を有する
ものである。
以下、本発明の具体的な構成を実施例を以つて
説明する。
実施例 １
(1) 塩化ビニルペーストレジン 45重量部
〔ゼオン121：日本ゼオン(株)製〕
(2) トリメリツト酸トリアルキル 50重量部
〔モノサイザーW710L：大日本インキ化学
(株)製〕
(3) 炭酸カルシウム ５重量部
〔PC：白石工業(株)製〕
上記(1)、(2)、(3)から成る混合組成物を良く混練
し、真空ミキサー中で脱泡後、厚さ25mmの成形用
金型に流し込み、しかる後、加熱プレス機にて
130℃、20分間の処理を施してゲル化させ、次い
で冷却後、縦50mm、横20mm、厚さ20mmに裁断し、
本発明の塩化ビニル樹脂製字消し材を得た。
得られた字消し材は、硬度60（JIS 6050に基づ
く試験法、硬度計Type Ｃ）、消字率98％（JIS
6050に基づく試験法）を有し、使用感は滑らかで
外観も美麗であつた。
更に、得られた塩化ビニル樹脂製字消し材につ
いて、前述の「実験Ｂ」の項目で説明してのと同
様の方法で、鉛筆軸塗被膜及びポリエチレン製板
体及びABS樹脂製板体に対する溶解・汚損性を
試験し、同じく「実験Ｃ」の項目で説明したのと
同様の方法で字消し材表面への可塑剤の滲出性に
ついて試験した結果、いずれも良好なる結果が得
られた。
実施例 ２
(1) 塩化ビニルストレートレジン 40重量部
〔ビニクロン：三井東圧(株)製〕
(2) トリメリツト酸トリアルキル 50重量部
〔モノサイザーW700：大日本インキ化学(株)
製〕
(3) 炭酸カルシウム 10重量部
〔PC：白石工業(株)製〕
上記(1)、(2)、(3)から成る混合組成物を、高速撹
拌ミキサー中で均一に分散させ、塩化ビニル樹脂
に可塑剤を十分に吸収させ、しかる後に加熱し、
低度にゲル化させ、これを冷却して果粒化させ
た。
得られた果粒状の組成物を、平板状の押出しダ
イス有する合成樹脂用スクリユー押出機により90
〜120℃の成形温度で押出成形し、次いでこの押
出成形体を縦50mm、横20mm、厚さ20mmに裁断し、
本発明の塩化ビニル樹脂製字消し材を得た。
得られた字消し材は、硬度70（JIS 6050に基づ
く試験法、硬度計Type Ｃ）、消字率95％（JIS
6050字消率試験法に基づく）を有し、使用感は滑
らかで、外観も美麗であつた。
更に、実施例１で得られた字消し材と同様に、
得られた塩化ビニル樹脂製字消し材について、ポ
リスチレン製板体、ABS樹脂製板体、市販の鉛
筆軸に対する溶解・汚損性、及び字消し材表面へ
の可塑剤の滲出性について試験した結果、いずれ
も良好なる結果が得られた。
本発明は以上の通りの構成からなる塩化ビニル
樹脂製字消し材であり、トリメリツト酸トリアル
キル類或るいはピロメリツト酸テトラアルキル類
の中から選択される一種以上の化合物を可塑剤と
して添加、使用することにより、従来の塩化ビニ
ル樹脂製字消し材の有する滑らかな使用感、外観
の美麗さ等の長所を何ら犠性にすることなく、ニ
トロセルロースラツカーによる塗被膜や、ポリス
チレンやABS樹脂製成形品等に対して優れた非
汚染性を有し、しかも字消し材の表面に可塑剤が
滲出してベタつくこともなく、長時間に亘つて安
定した消字性能を具備する等の効果を奏する塩化
ビニル樹脂製字消し材たらしめることができるも
のである。[Table] From the results of the above experiments, we found that the four types of plasticizers, chlorinated paraffin, chlorinated fatty acid ester, epoxidized soybean oil, and epoxidized butyl fatty acid, are the nitrocellulose that makes up the coating film of ordinary pencil barrels. Although the effect on lattice is small, vinyl chloride erasers using these alone as plasticizers
The miscibility between each plasticizer and vinyl chloride resin is poor, and the degree of oozing on the surface of the eraser product is significant, and the plasticizing action itself is weak, so it is not necessary for erasers. Since it is not flexible and has poor erasing ability, in order to provide enough flexibility required for erasing material and improve erasing ability,
It becomes necessary to add approximately equal amounts of primary plasticizers such as DOP and DBP to each of the above-mentioned plasticizers. For this reason, test pieces obtained by using these primary plasticizers in combination corrode the surface of plastic products, and although the adhesion properties are reduced, they have the disadvantage of significantly staining the appearance. The degree of oozing to the surface of the test piece was high, the erasing effect was not sufficient, and the feeling of use was poor.
It was clear that there were drawbacks such as easy adhesion of dust. In addition, if an adipic acid polyester (polyester type) plasticizer is used, it is also possible to use this plasticizer alone in order to provide the molded product with the flexibility required for erasing materials. Although the effect of the plasticizer itself on the pencil barrel coating and the surface of the separately manufactured plastic product of the test piece is slight, the viscosity of the plasticizer itself is high, so it cannot be used as a vinyl chloride resin. In plastisol processing that uses emulsion polymerization type products, the sol viscosity is too high in the preliminary molding process, so defoaming is insufficient, gelation is slow, and the product yellows due to poor thermal stability. This not only makes plastisol processing extremely difficult, but also has disadvantages such as low erasing ability of the eraser material obtained. On the other hand, the trialkyl trimellistates and tetraalkyl pyromellistates used as plasticizers in the present invention are both suitable for suspension polymerization type (straight resin) vinyl chloride resins and emulsion polymerization type (paste resins). It is also applicable to vinyl chloride-based resins (resins), and has no dissolving or adhesion effects on pencil shaft coatings, and does not ooze onto the product surface. In addition, the molded product has a high degree of plasticizing action that provides sufficient flexibility required for erasing materials, and the resulting test piece has a high erasing ability, making it difficult to use separately manufactured materials. It does not corrode the surface of polyethylene plates or ABS resin plates, and there is no problem of plasticizer leaching onto the surface of the test piece, eliminating all the drawbacks of conventional plastic erasing materials. It is something that has properties. Hereinafter, a specific configuration of the present invention will be explained using examples. Example 1 (1) Vinyl chloride paste resin 45 parts by weight [Zeon 121: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.] (2) Trialkyl trimellitate 50 parts by weight [Monocizer W710L: Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.]
Co., Ltd.] (3) Calcium carbonate 5 parts by weight [PC: Shiroishi Kogyo Co., Ltd.] The mixed composition consisting of (1), (2), and (3) above was thoroughly kneaded and desorbed in a vacuum mixer. After foaming, pour into a mold with a thickness of 25 mm, and then use a hot press machine.
It was treated at 130℃ for 20 minutes to gel, then after cooling, it was cut into pieces of 50 mm long, 20 mm wide, and 20 mm thick.
A vinyl chloride resin erasing material of the present invention was obtained. The obtained eraser material has a hardness of 60 (test method based on JIS 6050, hardness tester Type C) and an erasure rate of 98% (JIS 6050-based test method, hardness tester Type C).
6050), the feel was smooth and the appearance was beautiful. Furthermore, the obtained vinyl chloride resin erasing material was dissolved in the pencil barrel coating, polyethylene plate, and ABS resin plate in the same manner as described in the section of "Experiment B" above.・The staining resistance was tested, and the leaching of the plasticizer onto the eraser surface was tested using the same method as explained in "Experiment C", and good results were obtained in both cases. Example 2 (1) Vinyl chloride straight resin 40 parts by weight [Vinicron: manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.] (2) Trialkyl trimellitate 50 parts by weight [Monocizer W700: Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.]
(3) Calcium carbonate 10 parts by weight [PC: Shiroishi Kogyo Co., Ltd.] A mixed composition consisting of the above (1), (2), and (3) was uniformly dispersed in a high-speed stirring mixer, and then chlorinated. The plasticizer is sufficiently absorbed into the vinyl resin, and then heated,
The product was gelatinized to a low degree and then cooled to form granules. The resulting granular composition was processed by a screw extruder for synthetic resins having a plate-like extrusion die for 90 minutes.
Extrusion molding is performed at a molding temperature of ~120°C, and then this extrusion molded body is cut into pieces of 50 mm long, 20 mm wide, and 20 mm thick.
A vinyl chloride resin erasing material of the present invention was obtained. The obtained eraser material has a hardness of 70 (test method based on JIS 6050, hardness tester Type C) and an erasure rate of 95% (JIS 6050-based test method, hardness tester Type C).
(based on the 6050 character erasure rate test method), the feel was smooth and the appearance was beautiful. Furthermore, similar to the eraser material obtained in Example 1,
The obtained vinyl chloride resin eraser was tested for its dissolution and staining properties on polystyrene plates, ABS resin plates, and commercially available pencil barrels, and the leaching of plasticizer onto the eraser surface. Good results were obtained in all cases. The present invention is an erasing material made of vinyl chloride resin having the above-mentioned structure, in which one or more compounds selected from trialkyl trimellitate or tetraalkyl pyromellitate are added and used as a plasticizer. By doing so, without sacrificing the advantages of conventional erasers made of vinyl chloride resin, such as the smooth feeling of use and the beautiful appearance, it is possible to use a coating film made of nitrocellulose lacquer, or a material made of polystyrene or ABS resin. It has excellent non-contamination properties for molded products, etc., and also has the effect of providing stable erasing performance over a long period of time without the plasticizer oozing out and becoming sticky on the surface of the erasing material. It is possible to make a letter eraser made of vinyl chloride resin with a high performance.