JPH02120346A - Molding resin composition - Google Patents

Molding resin composition

Info

Publication number
JPH02120346A
JPH02120346A JP27432388A JP27432388A JPH02120346A JP H02120346 A JPH02120346 A JP H02120346A JP 27432388 A JP27432388 A JP 27432388A JP 27432388 A JP27432388 A JP 27432388A JP H02120346 A JPH02120346 A JP H02120346A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
components
block copolymer
component
rubber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP27432388A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH062848B2 (en
Inventor
Yasuhiro Kadota
門田 康洋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tsutsunaka Plastic Industry Co Ltd
Original Assignee
Tsutsunaka Plastic Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tsutsunaka Plastic Industry Co Ltd filed Critical Tsutsunaka Plastic Industry Co Ltd
Priority to JP27432388A priority Critical patent/JPH062848B2/en
Publication of JPH02120346A publication Critical patent/JPH02120346A/en
Publication of JPH062848B2 publication Critical patent/JPH062848B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a resin composition having excellent vacuum and pressure formability and capable of giving a molding of excellent dimensional accuracy and appearance by mixing a plurality of specified polyolefin polymers with a rubber-modified PS polymer in a specified mixing ratio. CONSTITUTION:A propylene/ethylene block copolymer (A) of an MFR <=10g/10min at 230 deg.C and an ethylene content of 1-20wt.% is mixed with a high-density PE (B) of an MFI <=1g/10min at 190 deg.C, a rubber-modified PE polymer (C) of an MW of 200,000-400,000, a styrene/butadiene block copolymer (D) of a butadiene content <=30wt.% and an acrylic copolymer (E) containing 30-90wt.% methacrylic ester and 70-10wt.% acylic ester. The title composition is produced by mixing the above components in such a ratio that 3-30 pts.wt. component D and 1-15 pts.wt. component E are present per 100 pts.wt. in total of the three components A, B and C; the sum of components A and B and the amount of component C are 30-70wt.% and 70-30wt.%, respectively, based on the total of the three components A, B and C; and the amount of component A and the amount of component B are 10-90wt.% and 90-10wt.%, respectively, based on the total of components A and B.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明は、成形用樹脂組成物、さらに詳しくは、すぐ
れたシート成形性と真空・圧空成形性とを有するポリオ
レフィン系−ゴム変成ポリスチレン系樹脂組成物に関す
るものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application This invention relates to a molding resin composition, more specifically a polyolefin-rubber modified polystyrene resin composition having excellent sheet formability and vacuum/pressure formability. It is related to.

従来の技術 従来、例えばポリプロピレンあるいはプロピレン−エチ
レン共重合体等のポリオレフィン系樹脂は、安価で加工
性が比較的良好なことから、射出成形、フィルム成形、
シート成形、ブロー成形等の樹脂材料として広く利用さ
れていた。
Conventional technology Conventionally, polyolefin resins such as polypropylene or propylene-ethylene copolymers have been used for injection molding, film molding,
It was widely used as a resin material for sheet molding, blow molding, etc.

一方、ゴム変成ポリスチレン系樹脂は、成形性にすぐれ
ているために、弱電、照明、車両、家具、建材などの各
種分野において用いられていた。
On the other hand, rubber-modified polystyrene resins have excellent moldability and have been used in various fields such as light electrical appliances, lighting, vehicles, furniture, and building materials.

発明が解決しようとする課題 しかしながら、上記ポリオレフィン樹脂によれば、所定
形状を有する成形品をつくるには剛性が小さく、かつ成
形後の収縮により寸法精度が悪く、さらに真空・圧空成
形のさい、シートのタレ現象(ドローダウン)が生じる
ため、大型の成形品を製造することができないという欠
点があった。また上記ゴム変成ポリスチレン樹脂によれ
ば、耐衝撃強度が充分でないという欠点があるし、耐溶
剤性にも乏しいため、いわゆるクレージングなどの発生
により用途制限を受けるという欠点があった。
Problems to be Solved by the Invention However, according to the polyolefin resin, the rigidity is too low to make a molded product with a predetermined shape, the dimensional accuracy is poor due to shrinkage after molding, and furthermore, during vacuum/pressure forming, the sheet cannot be easily formed. This has the disadvantage that it is not possible to manufacture large molded products because of the sagging phenomenon (drawdown). Furthermore, the above-mentioned rubber-modified polystyrene resin has the disadvantage that it does not have sufficient impact strength, and is also poor in solvent resistance, so it has the disadvantage that it is limited in its use due to the occurrence of so-called crazing.

そこで従来、ポリオレフィン系樹脂と、ゴム変成ポリス
チレン系樹脂とを、両者の長所を保ちながら、欠点を補
う両ポリマーのブレンド組成物が種々提案されたが、ポ
リオレフィン系樹脂とゴム変成ポリスチレン系樹脂は化
学構造が異なり、かつ相溶性がないために、これらのポ
リマーを溶融混合するだけでは、相分離(表層剥At)
を引き起こし、実用的な強度をもつ樹脂組成物を得るこ
とができないという問題があった。
Therefore, various blend compositions of polyolefin resin and rubber-modified polystyrene-based resin have been proposed that compensate for the drawbacks while maintaining the advantages of both. Due to their different structures and lack of compatibility, simply melt-mixing these polymers will result in phase separation (surface layer peeling).
There was a problem that a resin composition with practical strength could not be obtained.

本発明者は先に、上記の問題を解決するために、プロピ
レン−エチレンブロック共重合体と、高密度ポリエチレ
ンと、ゴム変成ポリスチレン系重合体と、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体とよりなる4元共重合体によ
って構成された新規な成形用樹脂組成物を提案した(特
願昭62−246544号参照)が、この先提案による
樹脂組成物によっても、真空・圧空成形において良好な
深絞り成形性および厚みの保持率を得るには至らなかっ
た。
In order to solve the above problems, the present inventors have previously developed a quaternary polymer consisting of a propylene-ethylene block copolymer, a high-density polyethylene, a rubber-modified polystyrene polymer, and a styrene-butadiene block copolymer. We proposed a new molding resin composition composed of a copolymer (see Japanese Patent Application No. 62-246544), but the resin composition proposed earlier also showed good deep drawability and good deep drawability in vacuum and pressure forming. It was not possible to obtain a sufficient thickness retention rate.

この発明の目的は、上記の問題を一挙に解決し、ポリオ
レフィン系樹脂とゴム変成ポリスチレン系樹脂の長所を
生かし、かつ短所を補うことができて、真空・圧空成形
および押出シート成形法において良好なシート成形性を
有していて、耐溶剤性、耐衝撃性、耐熱性および剛性に
すぐれたシートを得ることができるばかりか、得られた
シートは表面の光沢が良く、かつ表面の肌荒れを改良し
得て均一な肌を有しているうえに、シートは真空・圧空
成形において深絞り成形性、厚みの保持率および寸法安
定性が顕著にすぐれており、このシートを所定の形状に
深絞り成形することにより、寸法精度および外観形状の
非常にすぐれた成形品を得ることができる成形用樹脂組
成物を提供しようとするにある。
The purpose of this invention is to solve the above problems all at once, to take advantage of the advantages of polyolefin resins and rubber-modified polystyrene resins, and to compensate for their disadvantages. Not only is it possible to obtain a sheet that has sheet formability and is excellent in solvent resistance, impact resistance, heat resistance, and rigidity, but also the obtained sheet has a good surface gloss and has improved surface roughness. In addition to having a uniform skin, the sheet has outstanding deep drawability, thickness retention, and dimensional stability in vacuum/pressure forming, and the sheet can be deep drawn into the specified shape. The object of the present invention is to provide a molding resin composition that can be molded to obtain molded products with excellent dimensional accuracy and external shape.

課題を解決するための手段 この発明は、′上記の目的を達成するために、メルトフ
ローレート(MFR,230℃)(以下MFRと略記す
る)がLog/10分以下でありかつエチレン含有量が
1〜20重量%であるプロピレン−エチレンブロック共
重合体(A)と、メルトフローインデックス(MFI、
190℃)(以下MFIと略記する)が1g/10分以
下の高密度ポリエチレン(B)と、分子量2ooooo
〜400000のゴム変成ポリスチレン系重合体(G)
と、ブタジェン含有量が30重−%以下のスチレン−ブ
タジエンブロック共重合体(D)と、メタアクリル酸エ
ステルおよびアクリル酸エステルを必須成分としかつ両
者の相対的配合割合が前者30〜90重二%であるのに
対し後者70〜10重量%であるアクリル系共重合体(
E)とが配合せられてなり、これらの配合比が、プロピ
レン−エチレンブロック共重合体(A)、高密度ポリエ
チレン(B)およびゴム変成ポリスチレン系重合体(G
)の3成分の総和100重量部に対して、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体CD)が3〜30重量部、お
よびアクリル系共重合体(E)が1〜15重量部であり
、上記(A) 、(B)およびCG)の3成分の総和の
中、(A)(B)の2成分の和が30〜70重量%、お
よび(G)成分が70〜30重量%であり、上記(A)
および(B)の2成分の総和の中、(^)成分が10〜
90重二%、および(B)成分が90〜10重量%であ
る成形用樹脂組成物を要旨としている。
Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the present invention has a melt flow rate (MFR, 230°C) (hereinafter abbreviated as MFR) of less than Log/10 minutes and an ethylene content. 1 to 20% by weight of propylene-ethylene block copolymer (A) and melt flow index (MFI,
190°C) (hereinafter abbreviated as MFI) is 1 g/10 minutes or less high-density polyethylene (B) and a molecular weight of 2oooooo
~400,000 rubber-modified polystyrene polymer (G)
, a styrene-butadiene block copolymer (D) having a butadiene content of 30% by weight or less, a methacrylic ester and an acrylic ester as essential components, and the relative blending ratio of the former is 30 to 90% by weight. %, while the latter is 70-10% by weight of the acrylic copolymer (
E), and the blending ratio of these is a propylene-ethylene block copolymer (A), a high-density polyethylene (B), and a rubber-modified polystyrene polymer (G).
), the styrene-butadiene block copolymer CD) is 3 to 30 parts by weight, and the acrylic copolymer (E) is 1 to 15 parts by weight. ), (B) and CG), the sum of the two components (A) and (B) is 30 to 70% by weight, and the component (G) is 70 to 30% by weight, and the above ( A)
In the sum of the two components of and (B), the component (^) is 10~
The gist is a molding resin composition containing 90% by weight and 90 to 10% by weight of component (B).

上記1こおいて、プロピレン−エチレンブロック共重合
体(A)のMFRは10g/10分以下であり、6g/
10分以下が好ましい。共重合体(A)のMFRがLo
g/10分を越えると、真空・圧空成形時の予備加熱工
程でタレ量が大きくなり、成形シートにシワが発生した
り、均一な肉厚の成形シートが得られない。しかも成形
温度範囲が狭くなる。なお、ブロック共重合体(A)の
MFRの下限の制限はない。というのは、プロビレレン
ーエチレンブロック共重合体(A)は、M F Ril
l定時に流動性がない場合でも、他の成分と表層剥離が
生じないので、シート成形可能なものであればよいから
である。
In the above 1, the MFR of the propylene-ethylene block copolymer (A) is 10 g/10 minutes or less, and 6 g/10 min.
10 minutes or less is preferable. MFR of copolymer (A) is Lo
If it exceeds g/10 minutes, the amount of sag will increase in the preheating step during vacuum/pressure forming, wrinkles will occur in the formed sheet, and a formed sheet with uniform thickness will not be obtained. Moreover, the molding temperature range becomes narrower. Note that there is no lower limit to the MFR of the block copolymer (A). This is because the propylene-ethylene block copolymer (A) is M F Ril
This is because even if there is no fluidity at a certain time, the surface layer will not peel off from other components, so any material that can be formed into a sheet is sufficient.

またブロック共重合体(A)のエチレン含有量は、1〜
20重量%、好ましくは2〜15重量%である。
Moreover, the ethylene content of the block copolymer (A) is 1 to
20% by weight, preferably 2-15% by weight.

ここで、エチレン含有量が1重工%未満では、樹脂組成
物の耐衝撃性が十分でなく、また20重量%を越えると
、耐衝撃性は良いが、成形品の剛性や耐熱性が十分でな
いので好ましくない。
Here, if the ethylene content is less than 1% by weight, the impact resistance of the resin composition is insufficient, and if it exceeds 20% by weight, the impact resistance is good, but the rigidity and heat resistance of the molded product are insufficient. So I don't like it.

上記高密度ポリエチレン(B)は、いわゆる低圧法もし
くは中圧法で得られるものであって、少なくとも0.9
30g/ccの密度、および1g/10分より小さいM
FI  (190℃)を有するエチレン単独重合体、ま
たはエチレンを主成分としかつブテン等の他のα−オレ
フィンとの共重合体よりなるものである。
The above-mentioned high-density polyethylene (B) is obtained by a so-called low pressure method or medium pressure method, and is at least 0.9
Density of 30g/cc and M less than 1g/10min
It consists of an ethylene homopolymer having FI (190°C) or a copolymer containing ethylene as a main component and other α-olefins such as butene.

ここで、ポリエチレン(B)の密度が0.930g/c
c未満であれば、得られる成形品の強度が低下するので
好ましくない。
Here, the density of polyethylene (B) is 0.930 g/c
If it is less than c, the strength of the molded product obtained will decrease, which is not preferable.

またポリエチレン(B)のMFIが1g/10分を越え
た場合は、上記プロピレン−エチレンブロック共重合体
(A)の場合と同様の問題が生じるので、好ましくない
。ポリエチレン(B)のMFIの下限にはとくに制限は
ないが、耐熱性の観点からはMFIo、5g/10分以
下の高密度ポリエチレンを使用するのが好ましい。
Furthermore, if the MFI of polyethylene (B) exceeds 1 g/10 minutes, the same problems as those of the propylene-ethylene block copolymer (A) described above will occur, which is not preferable. Although there is no particular restriction on the lower limit of MFI of polyethylene (B), from the viewpoint of heat resistance, it is preferable to use high-density polyethylene with MFIo of 5 g/10 minutes or less.

上記ゴム変成ポリスチレン系共重合体(G)は、一般に
耐衝撃用ポリスチレンと称せられるものであり、これは
ゴム状重合体の存在化にスチレン単量体を重合せしめて
得られる共重合体であって、塊状重合法または塊状懸濁
重合法により製造することができるものである。
The above-mentioned rubber-modified polystyrene copolymer (G) is generally referred to as impact-resistant polystyrene, and is a copolymer obtained by polymerizing a styrene monomer with a rubber-like polymer. It can be produced by a bulk polymerization method or a bulk suspension polymerization method.

このようなゴム変成ポリスチレン系共重合体(G)は、
分子量200000〜400000で、ゴム成分含有量
は5〜9重量%程度である。また通常メルトフローイン
デックス(MFI、200℃)0.1〜40g/10分
、好ましくは1〜10g/10分を有している。
Such a rubber-modified polystyrene copolymer (G) is
The molecular weight is 200,000 to 400,000, and the rubber component content is about 5 to 9% by weight. Further, it usually has a melt flow index (MFI, 200° C.) of 0.1 to 40 g/10 minutes, preferably 1 to 10 g/10 minutes.

ゴム変成ポリスチレン系共重合体(G)の製造のさい、
ゴム状重合体の存在化のスチレン単量体の重合にあたっ
ては、スチレン以外の芳香族モノビニル単量体を必要に
応じて併用しても良い。このような芳香族モノビニル単
量体としては、0−メチルスチレン、p−メチルスチレ
ン、m−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、
エチルスチレン、p−ter−ブチルスチレン等の核ア
ルキル置換スチレンが用いられ、またα−メチルスチレ
ン、α−メチル−p−メチルスチレン等のα−アルキル
置換スチレンが用いられる。
In the production of rubber modified polystyrene copolymer (G),
In polymerizing the styrene monomer to form a rubbery polymer, an aromatic monovinyl monomer other than styrene may be used in combination as necessary. Such aromatic monovinyl monomers include 0-methylstyrene, p-methylstyrene, m-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene,
Nuclear alkyl-substituted styrenes such as ethylstyrene and p-ter-butylstyrene are used, and α-alkyl-substituted styrenes such as α-methylstyrene and α-methyl-p-methylstyrene are used.

なお、これらの芳香族モノビニル単量体の含有量は50
%以下が好ましい。
In addition, the content of these aromatic monovinyl monomers is 50
% or less is preferable.

ゴム状重合体としては、ポリブタジェン、スチレン−ブ
タジェン共重合体等であり、ポリブタジェンとしてはシ
ス含量の高いハイシスポリブタジェン、またはシス含量
の低いO−シスポリブタジェンをそれぞれ使用すること
ができる。
Examples of the rubbery polymer include polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, etc., and as the polybutadiene, high-cis polybutadiene with a high cis content or O-cis polybutadiene with a low cis content can be used, respectively. .

上記ゴム変成ポリスチレン系共重合体(G)は分子量2
00000〜400000を有するものである。ここで
、ゴム変成ポリスチレン系共重合体(G)の分子量が2
00000未満であれば、成形品の耐熱性および耐溶剤
性が充分でなく、また寸法安定性にも欠ける。ゴム変成
ポリスチレン系共重合体(G)の分子量が400000
を越えると、ポリオレフィン系樹脂との相溶性が顕著に
悪くなり、表層剥離が生じ易い。
The above rubber-modified polystyrene copolymer (G) has a molecular weight of 2
00000 to 400000. Here, the molecular weight of the rubber-modified polystyrene copolymer (G) is 2.
If it is less than 00,000, the molded product will not have sufficient heat resistance and solvent resistance, and will also lack dimensional stability. The molecular weight of the rubber modified polystyrene copolymer (G) is 400,000
If it exceeds 100%, the compatibility with the polyolefin resin will be markedly poor, and surface layer peeling will easily occur.

またゴム変成ポリスチレン系共重合体(G)のゴム成分
含有量とメルトフローインデックス(MFl、200℃
)は上記のような通常の範囲のものであれば良い。
Furthermore, the rubber component content and melt flow index (MFl, 200°C) of the rubber-modified polystyrene copolymer (G)
) should be within the normal range as shown above.

またゴム変成ポリスチレン系共重合体(G)の粒子径に
ついても特に制限はなく、通常0.30〜5μmの平均
粒子径のものを使用する。
There is also no particular restriction on the particle size of the rubber-modified polystyrene copolymer (G), and those with an average particle size of 0.30 to 5 μm are usually used.

さらに、上記スチレン−ブタジエンブロック共重合体(
1))には、下記(イ)〜(lX)に示すものがある。
Furthermore, the above styrene-butadiene block copolymer (
1)) include those shown in (a) to (lX) below.

(イ)一般式 (A−B)n。(A) General formula (A-B)n.

又は(A−B)n−A で表わされる線状ブロック共重合体 (nは正の整数)。or (A-B)n-A A linear block copolymer represented by (n is a positive integer).

(ロ)一般式 A−B−八、又はA−B−^で表わされ
る星形ブロック共重合体。
(b) A star-shaped block copolymer represented by the general formula A-B-8 or A-B-^.

(ハ)ブロックAとブロッククBの遷移部にABシラン
ム共重合体部分を含有した いわゆるスチレン−ブタジェン・テー パードブロック共重合体。
(c) A so-called styrene-butadiene tapered block copolymer containing an AB silane copolymer portion in the transition region between block A and block B.

ここで、上記ブロックAを構成する物質としては、スチ
レン、ビニルトルエン、第3級ブチルスチレン、α−ス
チレンおよびクロルスチレン等のビニル芳香族化合物を
使用する。
Here, as the substance constituting the block A, vinyl aromatic compounds such as styrene, vinyltoluene, tertiary butylstyrene, α-styrene, and chlorostyrene are used.

またブロックBを構成する物質としては、ブタジェンお
よびイソプレン等の共役ジエンを使用する。
Moreover, as the substance constituting block B, conjugated dienes such as butadiene and isoprene are used.

スチレン−ブタジエンブロック共重合体(D)において
、ブタジェン成分が少ない場合には熱可塑性樹脂として
、また共役ジエン成分が多い場合には熱可塑性ゴムとし
ての機能を発揮することは一般に知られているが、この
発明においては、ブタジェンの含有率が30重全量以下
のいわゆる熱可塑性樹脂タイプのスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体を使用する。
It is generally known that the styrene-butadiene block copolymer (D) functions as a thermoplastic resin when the butadiene component is low, and as a thermoplastic rubber when the conjugated diene component is high. In this invention, a so-called thermoplastic resin type styrene-butadiene block copolymer having a butadiene content of 30 weight or less is used.

ここで、ブタジェンの含有量が30重量%を越えると、
ブロック共重合体は、ゴム含有率が高くなり、ゴム状弾
性を示すために、大型成形用シートに成形した場合、剛
性、耐熱性が劣るので好ましくない。
Here, if the content of butadiene exceeds 30% by weight,
A block copolymer has a high rubber content and exhibits rubber-like elasticity, so when it is molded into a large-sized molding sheet, the rigidity and heat resistance are poor, so it is not preferable.

また上記(イ)〜(ハ)のスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体のうち、(ハ)テーパードブロック共重合体
を使用するのが好ましい。
Among the styrene-butadiene block copolymers (a) to (c) above, it is preferable to use the tapered block copolymer (c).

これは、スチレンとブタジェンの各モノマーユニットの
構成割合がポリマ一連鎖にそって連続的に変化する部分
を持つブロック共重合体である(特開昭48−4854
6号コ照)。
This is a block copolymer in which the proportion of each monomer unit of styrene and butadiene changes continuously along a polymer chain (Japanese Patent Laid-Open No. 48-4854
(See No. 6).

なおここで、前記ゴム変成ポリスチレン系共重合体(G
)とスチレン−ブタジエンブロック共重合体(D)との
相違は、構造上の相違もさることながら、前者は塊状重
合法または塊状懸濁重合法により製造されるものである
のに対し、後者はアニオンリビング重合により製造され
るものである点で明らかに異なっている。
Here, the rubber-modified polystyrene copolymer (G
) and the styrene-butadiene block copolymer (D), as well as their structural differences, are that the former is produced by a bulk polymerization method or a bulk suspension polymerization method, whereas the latter is produced by a bulk polymerization method or a bulk suspension polymerization method. It is clearly different in that it is produced by anionic living polymerization.

上記アクリル系共重合体OE>は、メタアクリル酸エス
テルおよびアクリル酸エステルを必須成分とするもので
、通常の共重合体、多段共重合体等の種々の形態の共重
合体か有効である。
The above-mentioned acrylic copolymer OE> contains a methacrylic ester and an acrylic ester as essential components, and various forms of copolymers such as ordinary copolymers and multistage copolymers are effective.

両者の相対的配合割合は前者30〜90重量%であるの
に対し後者70〜10重量%である。
The relative blending ratio of the two is 30 to 90% by weight for the former, while 70 to 10% by weight for the latter.

メタアクリル酸エステル(i)、およびアクリル酸エス
テル(ii)は、次の一般式で表わされる。
The methacrylic ester (i) and the acrylic ester (ii) are represented by the following general formula.

H)CH2−CCOOR1(ii)  CH2=CI(
C0OR式中、Rは同一または異なったエチル基、プル
基、オクチル基およびステアリル基等のアルキル基を意
味する。
H) CH2-CCOOR1(ii) CH2=CI(
In the C0OR formula, R means the same or different alkyl groups such as ethyl group, pull group, octyl group and stearyl group.

ここで、メタアクリル酸エステルが30重全量未満、お
よびアクリル酸エステルが70重全量を越えると、熱成
形性および表面光沢に顕著な効果が得られず、かつ成形
品の耐熱性および剛性が低下するので、好ましくない。
Here, if the total amount of methacrylic ester is less than 30 weight and the total amount of acrylic ester exceeds 70 weight, no remarkable effect will be obtained on thermoformability and surface gloss, and the heat resistance and rigidity of the molded product will decrease. Therefore, it is not desirable.

またメタアクリル酸エステルが90重全量を越え、およ
びアクリル酸エステルが10重量%未満では、成形品の
耐衝撃強度や伸びが低下し、かつ成形品の加熱成形時に
おける厚みの保持率が不足するので、好ましくない。
Furthermore, if the total amount of methacrylic acid ester exceeds 90% by weight and the total amount of acrylic ester is less than 10% by weight, the impact strength and elongation of the molded product will decrease, and the thickness retention rate of the molded product during heat molding will be insufficient. Therefore, it is not desirable.

またアクリル系共重合体(E)の熱成形性の効果を支配
する他の因子としては、分子量があげられる。ここで、
アクリル系共重合体(E)の分子量は、1d/のクロロ
ホルム中に0.1gの重合体を溶解した溶液について2
5℃で測定した還元粘度が0.2〜2.  Od//g
に相当する範囲であることが必要である。還元粘度が2
゜Od//gを越えると、溶融粘度が極端に高くなるた
めに、他の成分(^”) (B) (G) (D)との
相溶性が悪く、またとくに成形品の表面光沢が低下する
ので、好ましくない。
Another factor governing the thermoformability of the acrylic copolymer (E) is the molecular weight. here,
The molecular weight of the acrylic copolymer (E) is 2 for a solution of 0.1 g of the polymer dissolved in 1 d/ml of chloroform.
The reduced viscosity measured at 5°C is 0.2 to 2. Od//g
It is necessary that the range corresponds to . Reduced viscosity is 2
If it exceeds ゜Od//g, the melt viscosity will become extremely high, resulting in poor compatibility with other components (^”) (B) (G) (D), and the surface gloss of the molded product will deteriorate. This is not preferable because it lowers the temperature.

アクリル系共重合体(E)は、メタクリル酸エステルお
よびアクリル酸エステルを必須成分として含むが、必要
により、これらと共重合可能なビニル化合物の−Lもし
くは二種以上を含むことが可能である。ビニル化合物と
しては、例えばシアン化ビニル、ビニルエステル等があ
げられる。さらにジビニルベンゼン、フタル酸ジアリル
またはシアヌール酸トリアリル等の多官能七ツマ−を用
いることも可能であるが、これらの場合、ビニル化合物
および多官能七ツマ−の使用量は、アクリル系共重合体
(E)の全体を100重量%として、これに5重量%以
下の割合で含まれているのが好ましい。
The acrylic copolymer (E) contains a methacrylic ester and an acrylic ester as essential components, but if necessary, it can contain -L or two or more vinyl compounds copolymerizable with these. Examples of the vinyl compound include vinyl cyanide and vinyl ester. Furthermore, it is also possible to use a polyfunctional heptamer such as divinylbenzene, diallyl phthalate, or triallyl cyanurate; Preferably, it is contained in a proportion of 5% by weight or less, assuming that the total of E) is 100% by weight.

この発明による成形用樹脂組成物の各構成成分の配合比
は、っぎのとおりである。
The blending ratio of each constituent component of the molding resin composition according to the present invention is as follows.

すなわち、まずプロピレン−エチレンブロック共重合体
(A)、高密度ポリエチレン(B)およびゴム変成ポリ
スチレン系重合体(G)の3成分の総和100重量部に
対して、スチレン−ブタジエンブロック共重合体([)
)は3〜30重二部全量ましくは8〜15重量部であり
、またアクリル系共重合体(E)は1〜15重全部、好
ましくは3〜7重量部である。
That is, first, styrene-butadiene block copolymer ( [)
) is 3 to 30 parts by weight, or 8 to 15 parts by weight, and the acrylic copolymer (E) is 1 to 15 parts by weight, preferably 3 to 7 parts by weight.

ここで、一般にプロピレン−エチレンブロック共重合体
(A)および高密度ポリエチレン(B)すなわちポリオ
レフィン系重合体と、ゴム変成ポリエチレン系重合体(
G)とは、はとんど相溶性がなく、一方、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体く′0)はゴム変成ポリスチ
レン系重合体(G)との相溶性が大きいが、ポリオレフ
ィン系重合体(A)(B)との相溶性は弱い。アクリル
系共重合体(E)は、ポリオレフィン系重合体(A)(
B)およびゴム変成ポリスチレン系重合体(G)に対し
比較的相溶性がよいが、均一に混ざり合うには充分でな
い。そこで、ポリオレフィン系重合体(^)(B)とゴ
ム変成ポリスチレン系重合体(6)との3成分系に、ス
チレン−ブタジエンブロック共重合体(D>およびアク
リル系共重合体(E)を加えると、(A)(B)に対す
る(G)の相溶性が改善され、(A) (B) (G)
 CD) (E)の5成分が均一に混ざり合うことが見
い出された。
Here, in general, a propylene-ethylene block copolymer (A) and a high-density polyethylene (B), that is, a polyolefin polymer, and a rubber-modified polyethylene polymer (
G) is hardly compatible with styrene-butadiene block copolymer (G), while styrene-butadiene block copolymer (G) is highly compatible with rubber-modified polystyrene polymer (G); A) Compatibility with (B) is weak. Acrylic copolymer (E) is polyolefin polymer (A) (
Although it has relatively good compatibility with B) and the rubber-modified polystyrene polymer (G), it is not sufficient for uniform mixing. Therefore, styrene-butadiene block copolymer (D>) and acrylic copolymer (E) are added to the three-component system of polyolefin polymer (^) (B) and rubber-modified polystyrene polymer (6). , the compatibility of (G) with (A) (B) is improved, and (A) (B) (G)
CD) It was found that the five components of (E) were uniformly mixed.

上S己1こおいてミスチレンーブタジエンブロック共重
合体(D)が3重量部未満では、ポリオレフィン系重合
体(A) (B)の分散性が充分ではなく、ポリオレフ
ィン系重合体(A)<8)の分散不良が生じて、樹脂組
成物の成形品に層状剥離が起こるため、好ましくない。
If the mistyrene-butadiene block copolymer (D) is less than 3 parts by weight in the above S1, the dispersibility of the polyolefin polymer (A) (B) will not be sufficient, and the polyolefin polymer (A) <8) is not preferable because poor dispersion occurs and delamination occurs in molded articles of the resin composition.

またスチレン−ブタジエンブロック共重合体CD)が3
0重二部を越えると、ポリオレフィン系重合体(A) 
(B)の分散性は良好となるものの、プロピレン−エチ
レンブロック共重合体(A)の特性である耐薬品性を著
しく損い、しかも製造コストが高くつく。
In addition, styrene-butadiene block copolymer CD)
If it exceeds 0 parts and 2 parts, the polyolefin polymer (A)
Although the dispersibility of (B) is good, the chemical resistance, which is a characteristic of the propylene-ethylene block copolymer (A), is significantly impaired and the manufacturing cost is high.

またアクリル系共重合帯(E)が1重量部未満では、真
空・圧空成形のさいに、好ましい熱時の伸びと抗張力の
バランスが得られず、均一な肉厚の大型成形品が得られ
ない。アクリル系共重合体(E)が15重量部を越える
と、他成分(A) (B) (G)との相溶性が著しく
低くなり、(D)成分を加えても分散性の向上が認めら
れず、層状剥離を生じ、耐衝撃性や耐熱性も低下するの
で好ましくない。
Furthermore, if the acrylic copolymer zone (E) is less than 1 part by weight, a desirable balance between elongation and tensile strength when heated cannot be obtained during vacuum/pressure forming, and large molded products with uniform wall thickness cannot be obtained. . When the acrylic copolymer (E) exceeds 15 parts by weight, the compatibility with other components (A), (B), and (G) becomes significantly low, and even when component (D) is added, dispersibility is improved. This is not preferable because it causes delamination and decreases impact resistance and heat resistance.

なお、アクリル系重合体(E)は、(A) (I3> 
(G) (D)成分を均一に混合せしめる作用を有して
おり、アクリル系共重合体(E)をこれらの成分に加え
ることによって押出成形時の流れがスムーズになり、表
面光沢が良く、均一な肌からなる表面状態のすぐれた成
形シートが得られるものである。このようなアクリル系
共重合体(E)は、1〜15重量%、とくに3〜7重量
部の範囲で使用するのが好ましい。
In addition, the acrylic polymer (E) is (A) (I3>
(G) It has the effect of uniformly mixing components (D), and by adding the acrylic copolymer (E) to these components, the flow during extrusion molding becomes smooth, the surface gloss is good, A molded sheet with a uniform skin and excellent surface condition can be obtained. Such acrylic copolymer (E) is preferably used in an amount of 1 to 15 parts by weight, particularly 3 to 7 parts by weight.

つぎに、プロピレン−エチレンブロック共重合体(A)
、高密度ポリエチレン(B)およびゴム変成ポリスチレ
ン系重合体(G)の総和を100重二二色すると、これ
らの中、(A)と(B)の2成分の和が30〜70重二
%、全量しくは40〜60重量%、および(G)成分が
70〜30重量%、好ましくは60〜40重量%である
Next, propylene-ethylene block copolymer (A)
If the total of high-density polyethylene (B) and rubber-modified polystyrene polymer (G) is 100%, the sum of the two components (A) and (B) is 30 to 70%. , the total amount is 40 to 60% by weight, and component (G) is 70 to 30% by weight, preferably 60 to 40% by weight.

ここで、ゴム変成ポリスチレン系重合体(G)が30重
量%未満では、真空・圧空成形時に好ましい成形温度範
囲および寸法安定性が得られず、また充分な厚みの保持
率を有する成形品ができない。そのうえ、シートのタレ
を防止するための均質効果もほとんどみられない。さら
に押出吐出性も低くなり、オレフィン特有の結晶性によ
るシートの反りや収縮が発生し、押出加工性が劣るので
好ましくない。さらにまたシートの肌荒れが生じ、表面
光沢も低下し、外観上好ましくない。 またゴム変成ポ
リスチレン系重合体(G)が70重量%を越えると、樹
脂組成物の耐衝撃性、耐薬品性が劣り、伸びが悪くなる
など、物性が低下する。
If the rubber-modified polystyrene polymer (G) is less than 30% by weight, the desired molding temperature range and dimensional stability cannot be obtained during vacuum/pressure molding, and a molded product with sufficient thickness retention cannot be obtained. . Moreover, there is hardly any homogenization effect for preventing sheet sag. Further, the extrusion properties are also lowered, and the sheet warps and shrinks due to the crystallinity peculiar to olefins, which is undesirable because the extrusion processability is poor. Furthermore, the surface of the sheet becomes rough and the surface gloss decreases, which is unfavorable in terms of appearance. If the rubber-modified polystyrene polymer (G) exceeds 70% by weight, the physical properties of the resin composition will deteriorate, such as poor impact resistance and chemical resistance, and poor elongation.

プロピレン−エチレンブロック共重合体(A)と高密度
ポリエチレン(B)の2成分の和の中、(A)が10〜
90重量%、好ましくは30〜80重量%、および(B
)が90〜10重量%、好ましくは80〜30重量%で
ある。
In the sum of the two components of propylene-ethylene block copolymer (A) and high-density polyethylene (B), (A) is 10 to
90% by weight, preferably 30-80% by weight, and (B
) is 90 to 10% by weight, preferably 80 to 30% by weight.

ここで、プロピレン−エチレンブロック共重合体く^)
が10重量%未満、および高密度ポリエチレン(B)が
90重量%を越えると、耐熱性が低下する。また(A)
が90重量%を越え、および(B)が10重量%未満で
あれば、耐衝撃性が低下する。
Here, propylene-ethylene block copolymer ^)
When the amount of high density polyethylene (B) is less than 10% by weight and the amount of high density polyethylene (B) exceeds 90% by weight, heat resistance decreases. Also (A)
If (B) is more than 90% by weight and less than 10% by weight, impact resistance will decrease.

プロピレン−エチレンブロック共重合体(^)と高密度
ポリエチレン(B)の配合比が上記の範囲内であれば、
(B)成分の量の増加に伴なって真空・圧空成形時の絞
り性が向上するが、これだけでは充分ではなく、さらに
絞り性を増大するだめにゴム変成ポリスチレン系重合体
(G)とアクリル系共重合体(E)とが上記の範囲内で
添加されるものである。
If the blending ratio of propylene-ethylene block copolymer (^) and high-density polyethylene (B) is within the above range,
As the amount of component (B) increases, the drawability during vacuum/pressure forming improves, but this alone is not sufficient, and in order to further increase the drawability, rubber-modified polystyrene polymer (G) and acrylic The copolymer (E) is added within the above range.

この発明による成形用樹脂組成物を製造するには、上記
(A)〜(E)の5つの構成成分を所定の割合で配合し
て、一般的に使われているヘンシェルミキサー タンブ
ラ−のような混合機を用いてトライブレンドしてもよく
、あるいはバンバリーミキサ−、ニーダ−、スクリュー
押出機などによって混練して、−旦ペレット状コンパウ
ンドの形状にしてもよい。
In order to produce the molding resin composition according to the present invention, the five components (A) to (E) described above are blended in a predetermined ratio, and the resin composition is prepared using a commonly used Henschel mixer or tumbler. The mixture may be triblended using a mixer, or may be kneaded using a Banbury mixer, kneader, screw extruder, etc. to form a pellet-like compound.

この場合、ポリオレフィン系樹脂およびゴム変成ポリス
チレン系樹脂の分野において一般に用いられている酸素
、熱および光に対する安定剤、あるいは劣化防止剤、例
えばタルク、シリカ、炭カルなどの充填剤、滑剤、難燃
剤並びに色剤等をさらに所要量添加してもよい。充填剤
の中では、とくにタルクを用いるのが好ましい。
In this case, stabilizers against oxygen, heat and light, or deterioration inhibitors commonly used in the field of polyolefin resins and rubber-modified polystyrene resins, fillers such as talc, silica, charcoal, lubricants, flame retardants, etc. Additionally, a required amount of a coloring agent or the like may be added. Among the fillers, it is particularly preferable to use talc.

この発明による樹脂組成物は、通常押出成形法によって
シート状に成形する。この場合、トライブレンド法等に
より直接シートに成形することもできるが、通常はペレ
ット状コンパウンドから押出成形法によってシート状に
成形する。
The resin composition according to the present invention is usually molded into a sheet by extrusion molding. In this case, although it is possible to directly form the sheet into a sheet by a triblend method or the like, it is usually formed into a sheet from a pellet-like compound by an extrusion molding method.

得られたシートは、さらに真空・圧空成形法、プレス成
形法などによって所望の形状を有する製品に成形するも
のである。これらの成形法は合成樹脂の分野において広
く知られている。
The obtained sheet is further molded into a product having a desired shape by a vacuum/pressure forming method, a press molding method, or the like. These molding methods are widely known in the field of synthetic resins.

なお、この発明による樹脂組成物のベレット状コンパウ
ンドは、これをシート状に成形することなく、所定の金
型に直接導入し、加熱することによって成形品を得るこ
とも勿論可能である。
Incidentally, it is of course possible to obtain a molded article by directly introducing the pellet-shaped compound of the resin composition according to the present invention into a predetermined mold and heating it without molding it into a sheet.

この発明による成形用樹脂組成物は、電気・電子機器、
自動車、各種機械構成部品、内外装品、ハウジング等の
種々の用途に利用されるものである。
The molding resin composition according to the present invention can be used for electrical/electronic equipment,
It is used for various purposes such as automobiles, various mechanical components, interior and exterior parts, and housings.

実  施  例 つぎに、この発明の詳細な説明する。Example Next, this invention will be explained in detail.

この発明による成形用樹脂組成物を得るために、下記の
成分を使用した。
The following components were used to obtain the molding resin composition according to the invention.

(A)成分 MFR(230℃)が0.5g/10分でありかつエチ
レン含有量が10重量%であるプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体。
(A) A propylene-ethylene block copolymer having a component MFR (230°C) of 0.5 g/10 min and an ethylene content of 10% by weight.

(B)成分 MFI (190℃)が0.25g/10分である高密
度ポリエチレン。
(B) High-density polyethylene whose component MFI (190°C) is 0.25 g/10 minutes.

(G)成分 分子量270000、ゴム成分含有ff18.2重量%
、MFI(200℃)が2.2g/10分のゴム変成ポ
リスチレン単独重合体。
(G) component molecular weight 270000, rubber component content ff18.2% by weight
, a rubber-modified polystyrene homopolymer with an MFI (200° C.) of 2.2 g/10 min.

(D)成分 ブタジェン含有量25重量%のスチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体。
(D) Component styrene-butadiene block copolymer with a butadiene content of 25% by weight.

(E)成分 メタアクリル酸エステルおよびアクリル酸エステルを必
須成分とするアクリル系共重合体(商品名メタブレンP
551、三菱レーヨン株式会社製)。
(E) Component Acrylic copolymer containing methacrylic ester and acrylic ester as essential components (trade name: Metablane P
551, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.).

これらの成分を、下記表に示すように各種の割合で配合
して、試料No、  1〜18の樹脂組成物のペレット
状コンパウンドをつくり、ついでこれらを押出シート成
形法により長さ100011幅500mmおよび厚さ4
■のシートに成形した。このとき、各試料について、シ
ート成形性、シート外観、耐溶剤性、耐熱性、耐衝撃性
および剛性を評価した。
These components were blended in various proportions as shown in the table below to make pellet-like compounds of the resin compositions of samples No. 1 to 18, and then these were molded into pellets of length 100011 width 500 mm and width 500 mm by extrusion sheet molding method. thickness 4
■It was molded into a sheet. At this time, each sample was evaluated for sheet formability, sheet appearance, solvent resistance, heat resistance, impact resistance, and rigidity.

つぎに、試料シートを500■角の大きさに切断し、各
シート片について真空・圧空成形法により展開率3倍(
縦450mmX横400mmX高さ212affi)お
よび5倍(縦450m1Xh1400IIII×高さ4
24 l)の有底角筒形の深絞り成形を行なった。
Next, the sample sheet was cut into 500 square square pieces, and each sheet piece was developed at a rate of 3 times (
Length 450mm x Width 400mm x Height 212affi) and 5 times (Length 450m1 x H1400III x Height 4
24 l) was deep drawn into a rectangular cylinder with a bottom.

なお、真空・圧空成形法はプラグアシスト法によった。The vacuum/pressure forming method was a plug assist method.

そしてこのとき、各試料片の深絞り性、および成形品の
とくに外観形状についての寸法安定性を展開率5倍の成
形において測定し、また各試料片の厚みの保持率を展開
率3倍の成形において測定し、これらの結果を下表にま
とめて示した。
At this time, the deep drawability of each sample piece and the dimensional stability of the molded product, especially regarding the external shape, were measured during molding at a development rate of 5 times, and the thickness retention of each sample piece was measured at a development rate of 3 times. Measurements were made during molding, and the results are summarized in the table below.

なお、試料No、 3.4.8.9.13.14.15
、および18の樹脂組成物は比較例であって、※の成分
の値がこの発明の範囲以外のものである。
In addition, sample No. 3.4.8.9.13.14.15
, and 18 are comparative examples, and the values of the components marked with * are outside the scope of the present invention.

(以下余白) 物性の測定方法 (i)  シート成形性は、押出成形法により71P1
定した。すなわち、押出シートについて層剥離やいわゆ
る反り、ヒケが生じておらず、かつ吐出量のすぐれてい
るものを01そうでないものを×とした。
(Left below) Measuring method of physical properties (i) Sheet formability was determined by extrusion molding to 71P1.
Established. That is, the extruded sheet was rated 0 if it did not exhibit layer peeling, so-called warpage, or sink marks and had an excellent discharge amount, and the rated × if it did not.

(11)  シート外観は、各試料シートについて表面
光沢および表面の肌荒れの状態を観察した。表面光沢が
良く、かつ肌のきれいなものを○、そうでないものを×
とした。
(11) Regarding the sheet appearance, the surface gloss and surface roughness of each sample sheet were observed. Those with good surface gloss and clean skin are ○, those with poor skin are ×.
And so.

(iii)耐溶剤性は、各資料シートについてアセトン
浸漬(20℃×3日間)により、外観とくにクラックの
発生や膨潤状態を評価し、正常なものをOlそうでない
ものをXとした。
(iii) Solvent resistance was evaluated by immersing each data sheet in acetone (20° C. for 3 days) to evaluate the appearance, especially the occurrence of cracks and swelling state, and rated the normal one as O and the one that was not as X.

(i v)  耐熱性は、/’、STM  D648に
基づき荷重18.6kg/c−で測定した。
(iv) Heat resistance was measured at a load of 18.6 kg/c- based on STM D648.

(v)  耐衝撃性は、A S T M  D 256
アイゾツト式(Vノツチ付き)方法により測定した。
(v) Impact resistance is ASTM D 256
It was measured by the Izod method (with V notch).

(vi)  剛性は、ASTM  D790の曲げ弾性
率の測定法に基づいた。
(vi) Stiffness was based on ASTM D790 flexural modulus measurement method.

(vil)深絞り性は、真空・圧空成形法により展開率
5倍で深絞り成形するさい、加熱時にタレが少なく、成
形時に破れがないかどうか、について評価し、正常なも
のを01そうでないものを×とした。
(vil)Deep drawability is evaluated by whether there is little sagging during heating and no tearing during forming when deep drawing is performed using a vacuum/pressure forming method at a development rate of 5 times. Marked things as ×.

(V目1)厚みの保持率は、展開倍率3倍のさいの、各
シート片の元厚みに対する成形品底部の厚みの比率で表
わした。そして厚みの保持率が45〜80%のものを0
145%未満のものを×とした。
(V 1) The thickness retention rate was expressed as the ratio of the thickness of the bottom of the molded product to the original thickness of each sheet piece when the development magnification was 3 times. And those with a thickness retention rate of 45 to 80% are 0
Those less than 145% were marked as x.

(1x)  寸法安定性は、展開率5倍の真空・圧空成
形の成形品の外観形状について、とくにうねり、反りが
生じていないかを観察し、正常なものを01そうでない
ものを×とした。
(1x) Dimensional stability was determined by observing the external shape of the molded product made by vacuum/air pressure forming with a 5x expansion rate to see if there was any waviness or warping. .

上記表から明らかなように、この発明による試料No、
  1.2.5.6.7.10.11.12.16.1
7の樹脂組成物は、良好なシート成形性およびシート外
観を有していて、耐溶剤性、耐衝撃性、耐熱性および剛
性にすぐれたシートを得ることができ、また得られたシ
ートは表面光沢が良く、かつ肌のきれいなものであり、
かつ深絞り性、厚みの保持率および寸法安定性がきわめ
て良好で、真空・圧空成形加工により寸法精度および外
観形状のすぐれた成形品を得ることができ、得られた成
形品は、他の比較例の試料No、 3.4.8.9.1
3.14.15.18の樹脂組成物に比べ、格段にすぐ
れた物性を有していた。
As is clear from the above table, sample No. according to the present invention,
1.2.5.6.7.10.11.12.16.1
The resin composition of No. 7 has good sheet formability and sheet appearance, and it is possible to obtain a sheet with excellent solvent resistance, impact resistance, heat resistance, and rigidity. It has good luster and clean skin,
Furthermore, the deep drawability, thickness retention rate, and dimensional stability are extremely good, and molded products with excellent dimensional accuracy and external shape can be obtained through vacuum/pressure forming processing. Example sample No. 3.4.8.9.1
It had much better physical properties than the resin composition of No. 3.14.15.18.

発明の効果 この発明による成形用樹脂組成物は、上述のように、メ
ルトフローレート(MFR,230℃)が10g/10
分以下でありかつエチレン含有量が1〜20重量%であ
るプロピレン−エチレンブロック共重合体(^)と、メ
ルトフローインデックス(MFI、190℃)が1g/
10分以下の高密度ポリエチレン(B)と、分子量20
0000〜400000のゴム変成ポリスチレン系重合
体(G)と、ブタジェン含有量が30重量%以下のスチ
レン−ブタジエンブロック共重合体(D)と、メタアク
リル酸エステルおよびアクリル酸エステルを必須成分と
しかつ両者の相対的割合が前者30〜90重量%である
のに対し後者70〜10重量%であるアクリル系共重合
体(E)とが配合せられてなり、これらの配合比が、プ
ロピレン−エチレンブロック共重合体(A)、高密度ポ
リエチレン(B)およびゴム変成ポリスチレン系重合体
(G)の3成分の総和100ffij1部に対して、ス
チレン−ブタジエンブロック共重合体(D)が3〜30
重量部、およびアクリル系共重合体(E)が1〜15重
二部全量り、上記(A)  (B)および(G)の3成
分の総和の中、(A)(B)の2成分の和か30〜70
重量%、および(G)成分が70〜30 m 足26で
あり、上記(A)および(B)の2成分の総和の中、(
A)成分が10〜90重世%、および(B)成分が90
〜10重量%であるもので、この発明の成形用樹脂組成
物によれば、ポリオレフィン系樹脂とゴム変成ポリスチ
レン系樹脂の長所を生かし、かつ短所を補うことができ
て、真空・圧空成形および押出シート成形法において良
好なシート成形性を有していて、耐溶剤性、耐衝撃性、
耐熱性および剛性にすぐれたシートを得ることができる
ばかりか、得られたシートは表面の光沢が良く、かつ表
面の肌荒れを改良し得て均一な肌を有しているうえに、
シートは真空・圧空成形において深絞り成形性、厚みの
保持率および寸法安定性が顕著にすぐれており、このシ
ートを所定の形状に深絞り成形することにより、寸法精
度および外観形状の非常にすぐれた成形品を得ることが
できるという効果を奏する。
Effects of the Invention As mentioned above, the molding resin composition according to the present invention has a melt flow rate (MFR, 230°C) of 10 g/10
A propylene-ethylene block copolymer (^) having an ethylene content of 1 to 20% by weight and a melt flow index (MFI, 190°C) of
High density polyethylene (B) of 10 minutes or less and a molecular weight of 20
A rubber-modified polystyrene polymer (G) having a molecular weight of 0,000 to 400,000, a styrene-butadiene block copolymer (D) having a butadiene content of 30% by weight or less, and a methacrylic ester and an acrylic ester as essential components. The relative proportion of the former is 30 to 90% by weight, while the latter is 70 to 10% by weight of the acrylic copolymer (E). 3 to 30 parts of the styrene-butadiene block copolymer (D) to 1 part of the total of the three components of the copolymer (A), high-density polyethylene (B), and rubber-modified polystyrene polymer (G), 100 ffij.
parts by weight, and 1 to 15 parts of the acrylic copolymer (E), and two components (A) and (B) out of the total of the three components (A), (B), and (G) above. The sum of 30-70
% by weight, and component (G) is 70 to 30 m feet 26, and among the sum of the two components (A) and (B), (
A) component is 10-90%, and (B) component is 90%
~10% by weight, and according to the molding resin composition of the present invention, it is possible to take advantage of the advantages of polyolefin resins and rubber-modified polystyrene resins, while compensating for their disadvantages, and is suitable for vacuum/pressure molding and extrusion. It has good sheet formability in the sheet forming method, and has excellent solvent resistance, impact resistance,
Not only can a sheet with excellent heat resistance and rigidity be obtained, but the sheet obtained has a good surface gloss, can improve surface roughness, and has a uniform skin.
The sheet has outstanding deep drawability, thickness retention, and dimensional stability in vacuum/pressure forming, and by deep drawing the sheet into a predetermined shape, it can be formed with extremely high dimensional accuracy and external shape. This has the effect that a molded product can be obtained.

以  上that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] メルトフローレート(MFR、230℃)が10g/1
0分以下でありかつエチレン含有量が1〜20重量%で
あるプロピレン−エチレンブロック共重合体(A)と、
メルトフローインデックス(MFI、190℃)が1g
/10分以下の高密度ポリエチレン(B)と、分子量2
00000〜400000のゴム変成ポリスチレン系重
合体(G)と、ブタジエン含有量が30重量%以下のス
チレン−ブタジエンブロック共重合体(D)と、メタア
クリル酸エステルおよびアクリル酸エステルを必須成分
としかつ両者の相対的配合割合が前者30〜90重量%
であるのに対し後者70〜10重量%であるアクリル系
共重合体(E)とが配合せられてなり、これらの配合比
が、プロピレン−エチレンブロック共重合体(A)、高
密度ポリエチレン(B)およびゴム変成ポリスチレン系
重合体(G)の3成分の総和100重量部に対して、ス
チレン−ブタジエンブロック共重合体(D)が3〜30
重量部、およびアクリル系共重合体(E)が1〜15重
量部であり、上記(A)、(B)および(G)の3成分
の総和の中、(A)(B)の2成分の和が30〜70重
量%、および(G)成分が70〜30重量%であり、上
記(A)および(B)の2成分の総和の中、(A)成分
が10〜90重量%、および(B)成分が90〜10重
量%である成形用樹脂組成物。
Melt flow rate (MFR, 230℃) is 10g/1
0 minutes or less and a propylene-ethylene block copolymer (A) having an ethylene content of 1 to 20% by weight;
Melt flow index (MFI, 190℃) is 1g
/10 minutes or less high density polyethylene (B) and molecular weight 2
00,000 to 400,000 rubber-modified polystyrene polymer (G), a styrene-butadiene block copolymer (D) with a butadiene content of 30% by weight or less, and a methacrylic ester and an acrylic ester as essential components, and both The relative blending ratio of the former is 30 to 90% by weight.
In contrast, 70 to 10% by weight of the latter is blended with the acrylic copolymer (E), and the blending ratio of these is as follows: propylene-ethylene block copolymer (A), high-density polyethylene ( 3 to 30 parts by weight of the styrene-butadiene block copolymer (D) to a total of 100 parts by weight of the three components B) and the rubber-modified polystyrene polymer (G).
parts by weight, and 1 to 15 parts by weight of the acrylic copolymer (E), and two components (A) and (B) out of the total of the three components (A), (B), and (G) above. Component (G) is 70 to 30% by weight, and of the total of the two components (A) and (B), component (A) is 10 to 90% by weight, and a molding resin composition containing 90 to 10% by weight of component (B).
JP27432388A 1988-10-28 1988-10-28 Molding resin composition Expired - Fee Related JPH062848B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27432388A JPH062848B2 (en) 1988-10-28 1988-10-28 Molding resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27432388A JPH062848B2 (en) 1988-10-28 1988-10-28 Molding resin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02120346A true JPH02120346A (en) 1990-05-08
JPH062848B2 JPH062848B2 (en) 1994-01-12

Family

ID=17540051

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP27432388A Expired - Fee Related JPH062848B2 (en) 1988-10-28 1988-10-28 Molding resin composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH062848B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
JPH062848B2 (en) 1994-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0044703B1 (en) A thermoplastic resin composition having high heat resistance and articles molded therefrom
US8053525B2 (en) Method of modifying the rheology of a thermoplastic resin
JP2001040204A (en) Thermoplastic resin composition having flame retardance
US5278232A (en) Molding compositions of a styrene polymer, a polyolefin and a triblock styrenic copolymer
WO2002094932A1 (en) Block copolymer composition
EP1373405B1 (en) Flame retardant syndiotactic polystyrene resin composition
KR20240021175A (en) High clarity and soft molding compositions comprising SMMA copolymers and SBC-block copolymers
KR20210014323A (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
JPH09216993A (en) High-density thermoplastic molding composition
KR101790410B1 (en) Flame retardant thermoplastic resin composition and molded article produced therefrom
KR102173469B1 (en) Thermoplastic resin composition and molded article prepared therefrom
JP3204412B2 (en) Flame retardant thermoplastic resin composition
JP2983734B2 (en) Polystyrene resin film
KR102310406B1 (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
JPH02120346A (en) Molding resin composition
JPH053832B2 (en)
US5151464A (en) Miscible polyblends of acid-and anhydride-containing copolymers
JP2668073B2 (en) Molding resin composition
JPH07165998A (en) Thermoplastic resin composition
JPS6337152A (en) High-rigidity ethylene-propylene block copolymer composition
JP2657295B2 (en) Molding resin composition
KR102066800B1 (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
KR102106695B1 (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
JPS612749A (en) Resin composition
KR20180076638A (en) Thermoplastic flame retardant resin composition, method for preparing the resin composition and molding product comprising the resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees