JPH02110817A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH02110817A
JPH02110817A JP26327488A JP26327488A JPH02110817A JP H02110817 A JPH02110817 A JP H02110817A JP 26327488 A JP26327488 A JP 26327488A JP 26327488 A JP26327488 A JP 26327488A JP H02110817 A JPH02110817 A JP H02110817A
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metal magnetic
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powder
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見寳 勉
Atsuko Matsuda
敦子 松田
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Abstract

PURPOSE:To obtain a medium with durability and ability of high-density record ing by specifying the specific surface area of metal magnetic powder and the ratio of iron atoms to aluminum atoms both contained in the powder, and incorporating polyurethane having negative functional groups which form intramolecular salt into a binder. CONSTITUTION:The metal magnetic powder has the specific surface area of >=45m<2>/g and the atomic ratio of iron to aluminum (iron atoms:aluminum atoms) of (100:1) - (100:20). The binder contains polyurethane having negative functional groups which form intramolecular salt. The metal magnetic powder having the above-mentioned specific surface area enables high-density recording and excellent S/N. By specifying the ratio of atoms of iron to aluminum in the metal magnetic powder, the amount of iron is enough so that the obtained metal magnetic powder essentially comprising iron has excellent electric characteristics and corrosion resistance.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の磁
気記録媒体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to magnetic recording media such as magnetic tapes, magnetic sheets, and magnetic disks.

(発明の背景) 最近、磁気テープ等の磁気記録媒体の高密度化、高S/
N化に伴ない、より粒子径の小さな磁性粉が用いられる
ようになっている。
(Background of the Invention) Recently, the density of magnetic recording media such as magnetic tapes has increased, and
With the shift to nitrogen, magnetic powders with smaller particle diameters are being used.

一般に、磁気記録媒体のS/N比は、記録、再生に関係
する記録材料中の磁性粉の粒子数の平方根に比例すると
言われているため、同一重量の磁性粉を塗布した場合、
粒子径の小さい磁性粉を用いる程S/N向上に有利にな
る。又、磁性粉を微粒子化し、そのBET値を高めると
、磁性層の表面がそれだけ平滑となり、スベーンングロ
スが少なくなることから、高い電磁変換特性を得る上で
有利である。金属磁性粉を用いると、更に高密度記録が
可能であり、性能が一層向上する。
Generally, it is said that the S/N ratio of a magnetic recording medium is proportional to the square root of the number of particles of magnetic powder in the recording material involved in recording and reproduction. Therefore, when applying the same weight of magnetic powder,
The use of magnetic powder with a smaller particle size is more advantageous in improving the S/N. Further, if the magnetic powder is made into fine particles and its BET value is increased, the surface of the magnetic layer becomes smoother and there is less vibration loss, which is advantageous in obtaining high electromagnetic conversion characteristics. If metal magnetic powder is used, even higher density recording is possible and performance is further improved.

即ち、この金属磁性粉は、飽和磁化、保磁力が大きく、
高密度記録材料としての性質は優れている。しかし、そ
の反面BET値が高く表面活性が大きいと、金属磁性粉
が空気酸化をうけ、酸化の進行により磁気特性の劣化が
徐々に起こる。又金属磁性粉のバインダへの分散性が悪
く、分散させるのが困難で、極端な場合には塗料中でバ
インダ用樹脂をゲル化する等の問題がある。
In other words, this metal magnetic powder has large saturation magnetization and coercive force,
It has excellent properties as a high-density recording material. However, on the other hand, when the BET value is high and the surface activity is large, the metal magnetic powder is subjected to air oxidation, and the magnetic properties gradually deteriorate as the oxidation progresses. Further, the metal magnetic powder has poor dispersibility in the binder, making it difficult to disperse, and in extreme cases, there are problems such as gelling of the binder resin in the paint.

特に、近年のビデオテープの用途は、ポータブル化に伴
い曝される環境は多岐にわたり、又その使用条件はさま
ざまである。従って、ビデオテープには高い耐蝕性と耐
用性が要求されることになる。
In particular, as video tapes have become more portable in recent years, they have been exposed to a wide variety of environments, and their usage conditions have also varied. Therefore, video tapes are required to have high corrosion resistance and durability.

(発明の目的) 本発明の目的は、高密度記録が可能で、S/N比等の電
磁変換特性に優れ、磁性粉の分散性、耐蝕性が良好で、
耐用性に優れた磁気記録媒体を提供することである。
(Objective of the Invention) The object of the present invention is to enable high-density recording, have excellent electromagnetic conversion characteristics such as S/N ratio, and have good dispersibility of magnetic powder and corrosion resistance.
An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium with excellent durability.

(発明の構成及びその作用効果) 前記本発明の目的に沿って検討した結果、結合剤とこの
結合剤中に分散された金属磁性粉とが磁性層に含有され
ている磁気記録媒体において、前記金属磁性粉の比表面
積が45m”/g以上であり、前記金属磁性粉に含有さ
れている鉄原子とアルミニウム原子との含有量比(鉄原
子ニアルミニウム原子)が原子数比で(100: l 
)〜(100:20)であり、かつ前記結合剤中に陰性
官能基が分子内塩を形成しているポリウレタンを含有し
ていることを特徴とする磁気記録媒体によって達成され
る。
(Structure of the Invention and Its Effects) As a result of studies in accordance with the object of the present invention, it has been found that in a magnetic recording medium in which a magnetic layer contains a binder and metal magnetic powder dispersed in the binder, the above-mentioned The metal magnetic powder has a specific surface area of 45 m''/g or more, and the content ratio of iron atoms and aluminum atoms (iron atoms and aluminum atoms) contained in the metal magnetic powder is (100: l).
) to (100:20), and is achieved by a magnetic recording medium characterized in that the binder contains polyurethane in which a negative functional group forms an inner salt.

本発明によれば、磁性粉として比表面積が45ffi2
7g以上の金属磁性粉を用いているので、高密度記録が
可能であって、S/N比等に優れた媒体を提供できる。
According to the present invention, the magnetic powder has a specific surface area of 45ffi2.
Since 7 g or more of metal magnetic powder is used, high-density recording is possible and a medium with excellent S/N ratio etc. can be provided.

又、金属磁性粉中の鉄原子とアルミニウム原子との存在
比を(too: 1 )〜(100:20)に特定する
ことによって、鉄原子の含有量は充分であり、電気特性
的に優れた鉄系金属磁性粉を提供できると共に、アルミ
ニウム原子の含有量も充分であるので、アルミニウム原
子の特性である耐蝕性を充分発揮できる。この範囲は更
に、(鉄原子ニアルミニウム原子)= (100: l
 )〜(100: 8 )とするのが好ましい。
In addition, by specifying the abundance ratio of iron atoms and aluminum atoms in the metal magnetic powder to (too: 1) to (100:20), the content of iron atoms is sufficient and the powder has excellent electrical properties. Not only can iron-based metal magnetic powder be provided, but the content of aluminum atoms is also sufficient, so that the corrosion resistance, which is a characteristic of aluminum atoms, can be fully exhibited. This range is further defined as (iron atom nialium atom) = (100: l
) to (100:8) is preferable.

しかしながら、金属磁性粉の表面域に鉄原子が多量に存
在している場合には、金属粉であること及び比表面積が
45m”/g以上であることと相俟って、個々の粒子の
酸化が進行し易く、又粒子同士が凝集し易くなるため、
分散性が低下し、最終的に媒体の耐久性を劣隼させる惧
れがあり、金属磁性粉の表面域でのアノ[ミニラム原子
の存在比を充分に多くすることにより、アルミニウム原
子の耐蝕性を充分に発揮させ、磁性粉の酸化が進行する
のを制御できる。又、粒子の分散性も向上する。
However, when a large amount of iron atoms are present in the surface area of metal magnetic powder, the oxidation of individual particles is caused by the fact that it is a metal powder and has a specific surface area of 45 m"/g or more. Because it is easy to proceed and the particles are easy to aggregate,
There is a risk that the dispersibility will decrease and the durability of the medium will ultimately deteriorate. can be fully exerted and the progress of oxidation of magnetic powder can be controlled. Moreover, the dispersibility of particles is also improved.

前記アルミニウム原子は酸素と結合している状態にある
ので、磁性粉の個々の粒子表面に存在する活性点が減少
し、表面活性が抑えられる。従って、金属磁性粉の耐蝕
性、分散性は更に一層向上し、媒体の耐久性が向上する
Since the aluminum atoms are bonded to oxygen, the number of active sites present on the surface of each particle of the magnetic powder is reduced, and surface activity is suppressed. Therefore, the corrosion resistance and dispersibility of the metal magnetic powder are further improved, and the durability of the medium is improved.

金属磁性粉は酸化鉄を水素等で還元した乾式還元法によ
るものが好ましく、水素化硼素等で湿式還元して得られ
る金属粉では本発明の高電気特性、高耐久性は得られに
くい。
The metal magnetic powder is preferably one obtained by a dry reduction method in which iron oxide is reduced with hydrogen or the like, and it is difficult to obtain the high electrical properties and high durability of the present invention with metal powder obtained by wet reduction with boron hydride or the like.

本発明で使用する金属磁性粉としては、Fe−Aff系
、Fe−Al2−Zn系、Fe−^(2−Co系などの
金属磁性粉が挙げられる。
Examples of the metal magnetic powder used in the present invention include Fe-Aff-based, Fe-Al2-Zn-based, and Fe-^(2-Co-based) metal magnetic powders.

本発明の磁気記録媒体に使用する鉄−アルミニウム系金
属磁性粉は例えば以下のようにして製造できる。α−F
e00)1.γ−FeOO)1等の鉄水和物、或いはa
−Fe203、γ−Fezes、Fe50.等の鉄酸化
物を高温化にHl等で還元する。
The iron-aluminum metal magnetic powder used in the magnetic recording medium of the present invention can be produced, for example, as follows. α-F
e00)1. Iron hydrates such as γ-FeOO) 1, or a
-Fe203, γ-Fezes, Fe50. Iron oxides such as iron oxides are reduced with Hl or the like at high temperatures.

例えば、第一鉄化合物(FeSOいFeCQ、s等)に
アルカリ成分(例えばNaOH等)を反応させた後に、
α−Fe001を生成させ、このα−Fe00nを高温
で還元(例えばH2による)するか7、もしくはα−F
eOOHをα−Fe、0.に変換したのちに、高温下還
元(例えばH2による)することにより金属磁性粉をつ
くることができ−るが、この各種段階で必要に応じてA
I2化合物(アルミン酸ソーダ等)を添加することがで
きる。
For example, after reacting a ferrous compound (FeSO, FeCQ, s, etc.) with an alkaline component (e.g. NaOH, etc.),
7 or α-F
eOOH is α-Fe, 0. After converting into
I2 compounds (such as sodium aluminate) can be added.

AI2以外に、更に他のFs以外の元素の化合物を添加
する場合も同様である。
The same applies to the case where a compound of an element other than Fs is added in addition to AI2.

尚、上記の比表面積はBET値で表される。比表面積の
測定は、例えば、粉末を250 ’C前後で30〜60
分加熱処理しながら脱気して、該粉末が吸着しているも
のを除去し、その後、測定装置に導入して、窒素の初期
圧力を0.5Kg/m’に設定し、液体窒素温度(−1
95℃)において窒素の吸着測定を行う(詳しくはJ 
、 Ame、Chem、Soc、60309(1938
)を参照)。この比表面積(BET値)の測定装置には
、濡洩電池(株)ならびに濡洩アイオニクス(株)の共
同製造による「粉粒体測定装置(カンタ−ソーブ)」を
使用することができる。
Note that the above specific surface area is expressed by a BET value. To measure the specific surface area, for example, measure the powder at 30-60°C at around 250'C.
The powder is degassed while being heated for 1 minute to remove what it has adsorbed.Then, the powder is introduced into a measuring device, the initial pressure of nitrogen is set to 0.5Kg/m', and the liquid nitrogen temperature ( -1
Measure nitrogen adsorption at 95°C (for details, see J.
, Ame, Chem, Soc, 60309 (1938
). As the device for measuring the specific surface area (BET value), it is possible to use the "Powder Measuring Device (Cantersorb)" jointly manufactured by Yuki Battery Co., Ltd. and Yuki Ionics Co., Ltd.

本発明に係る 「陰性基が分子内塩を形成しているポリ
ウレタン」は、通常のポリウレタン合成法と同様に、ポ
リカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール、
ポリラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール等の
高分子量ポリオール(分子J1500〜3000)と多
官能の芳香族、脂肪族イソシアネートを反応させて合成
する。これによって、ポリエステルポリウレタン、ポリ
エーテルポリrンレタン、ホスゲンやジフエニルカーボ
ネーi・でカーボネート化したポリカーポネ〜トポリウ
レタンが合成される。
The "polyurethane in which the negative group forms an inner salt" according to the present invention can be used in the same way as in the usual polyurethane synthesis method, such as polycarbonate polyol, polyester polyol,
It is synthesized by reacting a high molecular weight polyol (molecule J 1500 to 3000) such as polylactone polyol or polyether polyol with a polyfunctional aromatic or aliphatic isocyanate. As a result, polyester polyurethane, polyether polyurethane, and polycarbonate to polyurethane carbonated with phosgene or diphenylcarbonate are synthesized.

これらのポリウレタンは主として、ポリイソシアネート
とポリオ−/p及び必要に応じ他の共重合体との反応で
製造され、そして遊離イソシアネ)・基及び/又はヒド
ロキシル基を含有するウレタン樹脂又はウレタンプレポ
リマーの形でも、或いはこれらの反応性末端基を含有し
ないもの(例えはウレタンエラストマーの形)であって
もよい。
These polyurethanes are primarily produced by the reaction of polyisocyanates with polyol-/p and optionally other copolymers, and are produced by the reaction of urethane resins or urethane prepolymers containing free isocyanate groups and/or hydroxyl groups. It may be in the form of a urethane elastomer, or it may be in the form of a urethane elastomer that does not contain these reactive end groups.

イソシアネート成分としては種々のジイソシアネート化
合物、例えばヘキサメチレンジイソシアネ−ト(IIM
DI)、ジフェニルメタンジイソシアネート (MD 
I )、水添化MDI (II+2[)I)、トルエン
ジイソシア不一ト(TDI)、  1.5−ナフタレン
ジイソシアネート (NDI)、トリジンジイソシアネ
ー1−  (TODI)、リジンジイソシアネートメチ
ルエステル(LDI)、インホロンジイソシアネート 
(IPDI)等が使用できる。又必要に応じて、■、4
−ブタンジオール、1.6ヘキサンジオール、■、3−
ブタンジオール等の低分子多官能アルコールを使用して
、分子量の調節、樹脂物性の調節等を行う。
Isocyanate components include various diisocyanate compounds, such as hexamethylene diisocyanate (IIM
DI), diphenylmethane diisocyanate (MD
I), hydrogenated MDI (II+2[)I), toluene diisocyanate (TDI), 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), tolidine diisocyanate 1- (TODI), lysine diisocyanate methyl ester (LDI) ), inphorone diisocyanate
(IPDI) etc. can be used. Also, if necessary, ■, 4
-butanediol, 1.6hexanediol, ■, 3-
A low-molecular polyfunctional alcohol such as butanediol is used to adjust the molecular weight, resin physical properties, etc.

分子内塩を形成している官能基は、イソ7ア不−1・成
分に導入することも考えられるが、ポリオール成分に導
入することもでき、更に、と記の低分子多官能アルコー
ノに中に導入してもよい。
The functional group forming the inner salt may be introduced into the iso7a-1 component, but it can also be introduced into the polyol component. may be introduced.

陰性官能基が分子内塩を形成しているポリエーテルポリ
オールは、種々のジカルボン酸成分、多価アルコール成
分と、陰性官能基が分子内塩を形成しているジカルボン
酸成分及び/又は陰性官能基が分子内塩を形成している
多価アルコール成分を重縮合させることで合成できる。
Polyether polyols in which negative functional groups form inner salts can be prepared by combining various dicarboxylic acid components, polyhydric alcohol components, and dicarboxylic acid components and/or negative functional groups in which negative functional groups form inner salts. It can be synthesized by polycondensing polyhydric alcohol components that form an inner salt.

ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、セバシン酸、アジピン酸、二量化すルイン酸、マレ
イン酸等を例示できる。多価アルコール成分としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ジエチレンクリコールなどのグリコール類
もしくはトリメチロールプロパン、ヘキサントリオール
、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルエタン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコール
類もしくはこれらのグリコール類及び多価アルコール類
の中から選ばれた任意の2種以上のものを例示できる。
Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, sebacic acid, adipic acid, dimerizing luic acid, and maleic acid. As a polyhydric alcohol component,
Glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, hexanetriol, glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, or these glycols and polyhydric Examples include two or more arbitrary types selected from alcohols.

陰性官能基が分子内塩を形成しているラクトン系ポリエ
ステルポリオールを製造するには、S−カプロラクタム
、α−メチル−1−カプロラクタム、Sメチル−5−カ
プロラクタム、γ−ブチロラクタム等のラクタム類に上
記官能基を導入すればよい。
In order to produce a lactone polyester polyol in which the negative functional group forms an inner salt, the above-mentioned lactams such as S-caprolactam, α-methyl-1-caprolactam, S-methyl-5-caprolactam, and γ-butyrolactam are added. What is necessary is to introduce a functional group.

陰性官能基が分子内塩を形成しているポリエーテルポリ
オールを製造するには、エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド等に上記官能基を導
入すればよい。
In order to produce a polyether polyol in which a negative functional group forms an inner salt, the above functional group may be introduced into ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, or the like.

分子内塩を形成している官能基としでは、後述するベタ
イン基が例示できる。
An example of the functional group forming the inner salt is the betaine group described below.

陰性官能基が分子内塩を形成しているポリエステルポリ
オールについて更に述へる。
A polyester polyol in which the negative functional group forms an inner salt will be further described.

−船釣なポリエステルの合成法としては、脂肪族、芳香
族の多官能酸もしくはその誘導体を有する酸成分と、脂
肪族・芳香族の多官能アルコール成分との縮合反応によ
り行われる。本発明の分子内両性塩基(ベタイン基等)
は、前記酸成分もしくは、アルコール成分のどちらに含
有されていても良く、又高分子反応として重合体にベタ
イン基等を導入する方法でも良い。しかしなから未反応
成分や、導入率から考慮して、重合体単量体中に該官能
基を有していφ方が制御し易い。
- A simple method for synthesizing polyester is carried out by a condensation reaction between an acid component having an aliphatic or aromatic polyfunctional acid or a derivative thereof and an aliphatic or aromatic polyfunctional alcohol component. Intramolecular amphoteric base of the present invention (betaine group, etc.)
may be contained in either the acid component or the alcohol component, or a method of introducing a betaine group or the like into the polymer as a polymer reaction may be used. However, in consideration of unreacted components and introduction rate, it is easier to control φ because the polymer monomer has the functional group.

ベタイン基としては、スルホベタイン基、ホスホベタイ
ン基、カルボキンベタイン基が例示できる。スルホベタ
イン基、ホスホベタイン基を有−するものがより好まし
い。これらベタイン型官能基の一般式は、以下の様に表
される。
Examples of the betaine group include a sulfobetaine group, a phosphobetaine group, and a carboxine betaine group. Those having a sulfobetaine group or a phosphobetaine group are more preferred. The general formula of these betaine type functional groups is expressed as follows.

qノ +:ニラレタン中に含有されている状態。qノ +: Contained in nirarethane.

x  :  −5ose  、  −o−so、。  
−cooo−0−PO3He 、−0PO,’  、−
0PO,H,0A :水素又は炭素数1〜60のアルキ
ル基えばメチル基、エチル基等)。
x: -5ose, -o-so,.
-cooo-0-PO3He , -0PO,' , -
0PO, H, 0A: hydrogen or an alkyl group having 1 to 60 carbon atoms (eg, methyl group, ethyl group, etc.).

m:1”IOの整数。m: 1” IO integer.

(例 ψ B  :  −COO−又は、−C0NH−R:炭素数
1−12のアルキル基、アルケニル基若しくはアリール
基。
(Example ψ B: -COO- or -CONH-R: an alkyl group, alkenyl group, or aryl group having 1 to 12 carbon atoms.

n、 m :  l ”10の整数。n, m: l” 10 integers.

使用可能なベタイン基含有巣量体としては以下に例示す
る化合物が挙げられるが、本発明に使用されるポリウレ
タン樹脂がこれらの単量体を使用前記陰性官能基が分子
内塩を形成する単量体は、市販の薬品としても入手でき
るが、下記の方法で容易に得られる。
Examples of betaine group-containing monomers that can be used include the compounds listed below, and the polyurethane resin used in the present invention uses these monomers. Although it is also available as a commercially available drug, it can be easily obtained by the following method.

1)モノクロル酢酸を使用する合成法 R−N(CI、−COOH)、 +CQ−CH,−CO
OHら R−メチル、エチル等のアルキル基 2)モノクロルコハク酸を使用する合成法(!:H!−
C00H プロパンサルトンを使用する合成法 又、高分子反応として重合体にベタイン基等を導入する
反応について述べる。これは、重合反応により予め所定
の分子量まで鎖延長したポリウレタンの末端或いは側鎖
に存在するOH基に対して、ベタイン基等を有する化合
物を反応させるものである。この場合、まず、水酸基と
ベタイン基等とを有する化合物を合成し、これをジイソ
シアネート等の多官能インシアネートと等モル反応させ
、ジイソシアネートの一方のNGO基と上記化合物中の
水酸基との反応物を得る。そして、ポリウレタンのOH
基と未反応のNGO基とを反応させれば、ベタイン基等
の導入されたポリウレタンが得られる。
1) Synthesis method using monochloroacetic acid R-N (CI, -COOH), +CQ-CH, -CO
OH et R-Alkyl groups such as methyl and ethyl 2) Synthesis method using monochlorosuccinic acid (!:H!-
A synthesis method using C00H propane sultone and a reaction for introducing betaine groups into a polymer as a polymer reaction will be described. In this method, a compound having a betaine group or the like is reacted with an OH group present at the end or side chain of polyurethane whose chain has been extended to a predetermined molecular weight by a polymerization reaction. In this case, first, a compound having a hydroxyl group and a betaine group is synthesized, and this is reacted with a polyfunctional incyanate such as a diisocyanate in equimolar amounts to form a reaction product between the NGO group on one side of the diisocyanate and the hydroxyl group in the above compound. obtain. And polyurethane OH
By reacting the groups with unreacted NGO groups, a polyurethane into which betaine groups or the like have been introduced can be obtained.

上記した水酸基とベタイン基とを有する化合物としては
、例えば以下のものを例示できるが、これらに限られな
い。
Examples of the above-mentioned compounds having a hydroxyl group and a betaine group include, but are not limited to, the following compounds.

\so( 本発明のポリウレタン樹脂へのベタイン基等の導入量は
0.01−1.0mg+o(2/ gであることが好ま
しく、より好ましくは0.1〜0.5mmoQ/ gの
範囲である。
\so(The amount of betaine groups etc. introduced into the polyurethane resin of the present invention is preferably 0.01-1.0 mg+o(2/g, more preferably in the range of 0.1-0.5 mmoQ/g) .

上記極性基の導入量が0.01mmo12/ g未満で
あると強磁性粉末の分散性に十分な効果が認められなく
なる。又上記極性基の導入量が1.OmmoO/gを超
えると、分子間或いは分子内凝集が起こりやすくなって
分散性に悪影響を及ぼすばかりか、溶媒に対する選択性
を生じ、通常の汎用溶媒が使えなくなってしまうおそれ
もある。
If the amount of the polar group introduced is less than 0.01 mmol/g, a sufficient effect on the dispersibility of the ferromagnetic powder will not be observed. Further, the amount of the polar group introduced is 1. If it exceeds OmmoO/g, intermolecular or intramolecular aggregation tends to occur, which not only adversely affects dispersibility, but also causes selectivity to the solvent, which may make ordinary general-purpose solvents unusable.

又本発明によるポリウレタン樹脂の数平均分子量は5 
、000〜100,000、より好ましくは10.00
0〜40.000の範囲であることが好ましい。数平均
分子量が5,000未満であると樹脂の塗膜形成能が不
十分なものとなり、又数平均分子量が100.000を
超えると塗料製造上、混合、移送、塗布などの工程にお
いて問題を発生するおそれがある。
Further, the number average molecular weight of the polyurethane resin according to the present invention is 5.
,000-100,000, more preferably 10.00
It is preferably in the range of 0 to 40.000. If the number average molecular weight is less than 5,000, the coating film-forming ability of the resin will be insufficient, and if the number average molecular weight exceeds 100,000, problems may occur in paint manufacturing processes such as mixing, transport, and coating. There is a possibility that this may occur.

(合成例) N−メチルジェタノールアミン ンサルトン1モルを温度120℃で3時間反応させて、
スルホベタイン型多官能性単量体を得た。
(Synthesis example) 1 mol of N-methyljetanolamine saltone was reacted at a temperature of 120°C for 3 hours,
A sulfobetaine type polyfunctional monomer was obtained.

次に、アジピン酸1.5モルと、l,4−ブタンジオー
ル1.7モル、上記スルホベタイン型酸塩基多官能性単
量体0.06モルを仕込み、150〜200℃で約3時
間かけて昇温し、更に200°Cで4時間反応し、3〜
5mlIIHgで未反応の原料を除き、酸価2以下まで
反応した。得られた共重合ポリエステルの分子量は、M
w2500であった。共重合ポリエステル165gをメ
チルエチルケトン300部に溶解し、ジフェニルメタン
ジイソシアネート80部を加えて、80℃で2時間反応
し、1.4−ブタンジオール20部を加えて更に2時間
反応し、■,3ーブタンジオール4部を加えて1時間反
応した。得られたポリウレタンの分子量は、Mv=3.
5万、Mn=2.2万であった。
Next, 1.5 mol of adipic acid, 1.7 mol of l,4-butanediol, and 0.06 mol of the above sulfobetaine type acid-base polyfunctional monomer were charged, and the mixture was heated at 150 to 200°C for about 3 hours. The temperature was raised at 200°C for 4 hours, and the
Unreacted raw materials were removed with 5 ml of IIHg, and the reaction was carried out until the acid value reached 2 or less. The molecular weight of the obtained copolymerized polyester is M
It was w2500. 165 g of copolymerized polyester was dissolved in 300 parts of methyl ethyl ketone, 80 parts of diphenylmethane diisocyanate was added, and the mixture was reacted for 2 hours at 80°C. 20 parts of 1,4-butanediol was added and the reaction was further continued for 2 hours. 1 part was added and reacted for 1 hour. The molecular weight of the obtained polyurethane was Mv=3.
50,000, Mn=22,000.

前記合成例に倣って下記ベタイン型ポリウレタンを合成
した。
The following betaine type polyurethane was synthesized following the above synthesis example.

(イ)スルホベタイン型ポリウレタン 故平均分子量;2.2万、Tg ; −20°C1極性
基濃度; 0.04mmo12/ g 。
(a) Average molecular weight for sulfobetaine type polyurethane: 22,000, Tg: -20°C1 polar group concentration: 0.04 mmol/g.

CH。CH.

(−CO,−ん−CH.+ ポリエステルをと /\Oe (ハ)ホスホベタイン型ポリウレタン 数平均分子量;3.0万、Tg ; 0℃、& 性基t
lk 度: 0.07m+moff/ g 。
(-CO, -n-CH.+ Polyester /\Oe (c) Phosphobetaine type polyurethane Number average molecular weight; 30,000, Tg; 0°C, & Group t
lk degree: 0.07m+moff/g.

CH,CONHCHIC)Iff ÷CHz’lll−CH*+ ポリエステルを占e (口)カルボキシベタイン型ポリウレタン数平均分子量
;1.5万、Tg; −10°C1極性基濃度:ロ.1
mmoI2/g 。
CH, CONHCHIC) If ÷ CHz'llll-CH*+ Polyester e (mouth) Carboxybetaine type polyurethane Number average molecular weight: 15,000, Tg; -10°C1 Polar group concentration: B. 1
mmol2/g.

八 以下余白 本発明で前記ベタインポリウレタン樹脂と併用して使用
可能な結合剤としては、平均分子量が約10000〜2
00000のもので、例えば−船釣なウレタン樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニルーアクリロニトリル共重合
体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、ボリアモ
ト樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体(セ
ルロースアセテートブチレート、セルロースダイアセテ
ート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオ
ネート、ニトロセルロース等)、スチレン−ブタジェン
共重合体、ポリエステル樹脂、各種の合成ゴム系、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、
フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、
高分子量ポリエステル樹脂とインシアネートプレポリマ
ーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネ
ートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グ
リコール/高分子量ジオール/イソシアネートの混合物
、及びこれらの混合物が例示される。
8 or less The binder that can be used in combination with the betaine polyurethane resin in the present invention has an average molecular weight of about 10,000 to 2.
00,000, such as - urethane resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, boriamoto resin, polyvinyl Butyral, cellulose derivatives (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, etc.), styrene-butadiene copolymer, polyester resin, various synthetic rubbers, phenolic resin, epoxy resin, urea resin, melamine resin,
Phenoxy resin, silicone resin, acrylic reactive resin,
Examples include mixtures of high molecular weight polyester resins and incyanate prepolymers, mixtures of polyester polyols and polyisocyanates, urea formaldehyde resins, mixtures of low molecular weight glycols/high molecular weight diols/isocyanates, and mixtures thereof.

前記した樹脂は、−505M、−COOMl−PO(O
1d’)*(但しMは水素又はリチウム、カリウム、ナ
トリウム等のアリカリ金属、M′は水素、リチウム、カ
リウム、ナトリウム等のアリカリ金属、又は炭化水素残
基)等の親水性極性基で変性された樹脂であるのが好ま
しい。即ち、こうした樹脂は極性基によって、金属磁性
粉とのなじみが向上し、これによって、磁性粉の分散性
を更に良くし、かつ金属磁性粉の凝集も防止して塗液安
定性を一層向上させることができ、ひいては媒体の耐久
性をも向上させ得る。
The above resins are -505M, -COOMl-PO(O
1d')* (where M is hydrogen or an alkali metal such as lithium, potassium, or sodium; M' is hydrogen, an alkali metal such as lithium, potassium, or sodium, or a hydrocarbon residue). Preferably, the resin is made of a resin. In other words, the polar groups of these resins improve their compatibility with the metal magnetic powder, thereby further improving the dispersibility of the magnetic powder and preventing agglomeration of the metal magnetic powder, further improving the stability of the coating liquid. This can also improve the durability of the medium.

使用する結合剤、特に塩化ビニル系共重合体は塩化ビニ
ル七ツマ−スルホン酸もしくは燐酸のアリカリ塩を含有
した共重合性七ツマ−及び必要に応じ他の共重合性七ツ
マ−を共重合することによって得ることができる。この
共重合体はビニル合成によるものであるので合成が容易
であり、かつ共重合成分を種々選ぶことができ、共重合
体の特性を最適に調整することができる。
The binder to be used, especially the vinyl chloride copolymer, is a vinyl chloride hetamine, a copolymerizable hetamine containing an alkali salt of sulfonic acid or phosphoric acid, and other copolymerizable hetamines as necessary. You can get it by doing this. Since this copolymer is based on vinyl synthesis, it is easy to synthesize, and various copolymer components can be selected, so that the properties of the copolymer can be optimally adjusted.

上記したスルホン酸もしくは燐酸の塩の金属はアルカリ
金属(特にナトリウム、カリウム、リチウム)であり、
特にカリウムが溶解性、反応性、収率等の点で好ましい
The metal of the above-mentioned sulfonic acid or phosphoric acid salt is an alkali metal (especially sodium, potassium, lithium),
Potassium is particularly preferred in terms of solubility, reactivity, yield, and the like.

本発明において用いられる上記結合剤中の前記酸性基の
塩含有モノマー量は0.1〜30モル%であるのが好ま
しい。該塩含有量モノマー量が多すぎると、溶剤への溶
解性が悪く又ゲル化が起こりやすい。又塩含有量ツマー
量が少なすぎると所望の特性が得られなくなる。
The amount of the acidic group salt-containing monomer in the binder used in the present invention is preferably 0.1 to 30 mol%. If the amount of the salt-containing monomer is too large, the solubility in solvents is poor and gelation tends to occur. Moreover, if the amount of salt content is too small, desired characteristics cannot be obtained.

上記の塩化ビニル系共重合体は更に、エポキシ基又は水
酸基を含有しているのが好ましい。結合剤を混合使用す
る場合、ベタイン型ポリウレタン樹脂と他の樹脂との配
合比としては、他の樹脂が90〜lO重量部、より好ま
しくは80〜20重量部であるのが望ましい。上記配合
比が90重量部を越えると塗膜がもろくなりすぎ塗膜の
耐久性が著しく劣化し、又支持体との接着性も悪くなる
。又上記配合比が10重量部未満であると、磁性粉の粉
落ちがおこり易くなる。
Preferably, the vinyl chloride copolymer further contains an epoxy group or a hydroxyl group. When using a mixture of binders, the blending ratio of the betaine type polyurethane resin and other resin is preferably 90 to 10 parts by weight, more preferably 80 to 20 parts by weight. If the above-mentioned blending ratio exceeds 90 parts by weight, the coating film becomes too brittle and the durability of the coating film is significantly deteriorated, and the adhesion to the support also deteriorates. Moreover, if the above-mentioned blending ratio is less than 10 parts by weight, the magnetic powder tends to fall off.

前記した樹脂は長短相補って、本発明の構成層例えば磁
性層、バックコート層、保護層或いは接着層の構成結合
剤として種類、量の最適点を選んで使用することができ
る。
The above-mentioned resins can be used as a constituent binder for the constituent layers of the present invention, such as the magnetic layer, back coat layer, protective layer or adhesive layer, by selecting the optimum type and amount, with their advantages and disadvantages being complementary.

本発明の磁気テープの磁性層等構成層の耐久性を向上さ
せるために各種硬化剤を含有させることかでき、例えば
イソシアネートを含有させることができる。
In order to improve the durability of the constituent layers such as the magnetic layer of the magnetic tape of the present invention, various hardening agents can be contained, for example, isocyanate can be contained.

使用できる芳香族インシアネートは、例えばトリレンジ
イソシアネート(TDI)等及びこれらイソシアネート
と活性水素化合物との付加体などがあり、平均分子量と
しては100〜3.000の範囲のものが好適である。
Aromatic incyanates that can be used include, for example, tolylene diisocyanate (TDI) and adducts of these isocyanates and active hydrogen compounds, and those having an average molecular weight of 100 to 3,000 are preferred.

又脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート(HMDI)等及びこれらイソシアネート
と活性水素化合物の付加体等が挙げられる。これらの脂
肪族インシアネート及びこれらイソシアネートと活性水
素化合物の付加体などの中でも、好ましいのは分子量が
100〜3.000の範囲のものである。脂肪族イソシ
アネートのなかでも非脂環式のインシアネート及びこれ
ら化合物と活性水素化合物の付加体が好ましい。
Examples of aliphatic isocyanates include hexamethylene diisocyanate (HMDI) and adducts of these isocyanates with active hydrogen compounds. Among these aliphatic incyanates and adducts of these isocyanates and active hydrogen compounds, those having a molecular weight in the range of 100 to 3,000 are preferred. Among the aliphatic isocyanates, non-alicyclic incyanates and adducts of these compounds with active hydrogen compounds are preferred.

本発明においては従来の技術を活用して本発明の磁気テ
ープの磁性層、バックコート層或いはその他の構成層の
形成に流用することができる。
In the present invention, conventional techniques can be used to form the magnetic layer, back coat layer, or other constituent layers of the magnetic tape of the present invention.

本発明の磁気テープの磁性層としては、磁性粉、フィラ
ー等を結合剤に分散懸濁させ更に分散剤、潤滑剤等を含
有した塗料を使用した分散型磁性層である。
The magnetic layer of the magnetic tape of the present invention is a dispersed magnetic layer in which magnetic powder, filler, etc. are dispersed and suspended in a binder, and a paint containing a dispersant, lubricant, etc. is used.

尚磁性層中にカーボンブラックを併有させると、前記し
た比表面積を有するα−アルミナの作用と相まって、走
行性向上、電磁変換特性の向上の点で更に有利である 導電性カーボンブラ7りとしては、例えばコロンビアカ
ーボン社のコンダクテックス(Conductex)9
75(BET値(以下BETと略)250m”/ g、
 DBP吸油量(以下DBPと略)170m12/ g
r、粒径24111μ)、コンダクテックス(Cond
uctex)−SC(BET220m2/ g、 DB
P115mQ/100g、粒径20mμ)、電気化学社
製のH3100(BET32m2/ g、 DBP18
0m12/ 100g、粒径53mμ)、三菱化成社製
の# 22B (BET55m2/ g、 DBP13
1mQ/ 100g、粒径40mμ)、等が挙げられる
In addition, when carbon black is included in the magnetic layer, in combination with the action of α-alumina having the specific surface area described above, it can be used as a conductive carbon bra, which is further advantageous in terms of improving runnability and electromagnetic conversion characteristics. For example, Columbia Carbon's Conductex 9
75 (BET value (hereinafter abbreviated as BET) 250m”/g,
DBP oil absorption (hereinafter abbreviated as DBP) 170m12/g
r, particle size 24111μ), Conductex (Cond
uctex)-SC (BET220m2/g, DB
P115mQ/100g, particle size 20mμ), H3100 manufactured by Denki Kagaku Co., Ltd. (BET32m2/g, DBP18
0m12/100g, particle size 53mμ), #22B manufactured by Mitsubishi Kasei (BET55m2/g, DBP13)
1mQ/100g, particle size 40mμ), etc.

前記磁性層等の構成層を形成するのに使用される磁性塗
料等の塗料には必要に応じて前記外の分散剤、潤滑剤、
帯電防止剤及びフィラー等の添加剤を含有させてもよい
The coating material such as the magnetic coating material used to form the constituent layers such as the magnetic layer may optionally contain dispersants, lubricants,
Additives such as antistatic agents and fillers may also be included.

本発明に使用される分散剤としては、アミン化合物、ア
ルキルサルフェート、脂肪酸アミド、高級アルコール、
ポリエチレンオキサイド、スルホ琥珀酸、スルホ琥珀酸
エステル、公知の界面活性剤等及びこれらの塩がある。
Dispersants used in the present invention include amine compounds, alkyl sulfates, fatty acid amides, higher alcohols,
Examples include polyethylene oxide, sulfosuccinic acid, sulfosuccinic acid ester, known surfactants, and salts thereof.

これら分散剤は1種類のみで用いても、或いは2種類以
上を併用してもよい。これらの分散剤は磁性粉100重
量部に対し1〜20重量部の範囲で添加される。これら
の分散剤は、あらかじめ磁性粉を前処理する為に用いて
もよい。
These dispersants may be used alone or in combination of two or more. These dispersants are added in an amount of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the magnetic powder. These dispersants may be used to pre-treat the magnetic powder in advance.

又、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイト
、カーボンブラックグラフトポリマー二硫化モリブデン
、二硫化タングステン、ラウリン酸、ミリスチン酸、炭
素原子数12〜22の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素
原子数と合計して炭素原子数が13〜40個の一価のア
ルコールから成る脂肪酸エステル等も使用できる。これ
らの潤滑剤は磁性粉100重量部に対して0.2〜20
重量部の範囲で添加される。
In addition, as lubricants, silicone oil, graphite, carbon black graft polymer molybdenum disulfide, tungsten disulfide, lauric acid, myristic acid, monobasic fatty acids having 12 to 22 carbon atoms, and the total number of carbon atoms of the fatty acids are used. Fatty acid esters made of monohydric alcohols having 13 to 40 carbon atoms can also be used. These lubricants are used in amounts of 0.2 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of magnetic powder.
It is added in a range of parts by weight.

フィラーとしては、有機質粉末或いは無機質粉末を夫々
に或いは混合して用いられる。
As the filler, organic powder or inorganic powder can be used individually or in combination.

本発明に用いられる有機質粉末としては、アクリルスチ
レン系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン系
樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が好ましいか、ポリオ
レフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリア
ミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリ弗化エチ
レン樹脂粉末等も使用でき、無機質粉末としては酸化珪
素、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アルミニウム、
酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、a−FezO
x、タルク、カオリン、硫酸カルシウム、窒化硼素、弗
化亜鉛、二酸化モリブデンが挙げられる。
The organic powder used in the present invention is preferably acrylic styrene resin, benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, phthalocyanine pigment, polyolefin resin powder, polyester resin powder, polyamide resin powder, or polyimide resin. Powder, polyfluoroethylene resin powder, etc. can also be used, and inorganic powders include silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, calcium carbonate,
barium sulfate, zinc oxide, tin oxide, aluminum oxide,
Chromium oxide, silicon carbide, calcium carbide, a-FezO
x, talc, kaolin, calcium sulfate, boron nitride, zinc fluoride, and molybdenum dioxide.

帯電防止剤としては、カーボンブラックをはじめ、グラ
ファイト、酸化錫−酸化アンチモン系化合物、酸化チタ
ン−酸化錫−酸化アンチモン系化合物などの導電性粉末
;サポニンなどの天然界面活性剤;アルキレンオキサイ
ド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオン界
面活性剤;高級アルキルアミン類、第4級アンモニウム
塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホスホニウム又は
スルホニウム類などのカチオン界面活性剤:カルポン酸
、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤;アミノ酸類、ア
ミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸又は燐酸エ
ステル類等の両性活性剤などが挙げられる。
Antistatic agents include carbon black, graphite, conductive powders such as tin oxide-antimony oxide compounds, titanium oxide-tin oxide-antimony oxide compounds; natural surfactants such as saponin; alkylene oxides, and glycerin. Cationic surfactants such as higher alkylamines, quaternary ammonium salts, pyridine, other heterocycles, phosphonium or sulfoniums: Carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfuric acid Examples include anionic surfactants containing acidic groups such as ester groups and phosphoric acid ester groups; amphoteric surfactants such as amino acids, aminosulfonic acids, and sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols.

li′iI記添加剤の他、磁性層には研磨剤を加えても
よい。該研磨剤としては、一般に使用される材料で銘融
アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、コランダム、人造コ
ランダム、人造ダイヤモンド、ざく・ろ石、エメリー(
主成分:コランダムと磁鉄鉱)等が使用される。これら
の研磨剤は平均粒子径0.05〜5μmの大きさのもの
が使用され、特に好ましくは0.1〜2μmである。こ
れらの研磨剤は磁性粉100重量部に対して1〜20重
量部の範囲で添加される。
In addition to the additives mentioned above, an abrasive may be added to the magnetic layer. The abrasives include commonly used materials such as alumina, silicon carbide, chromium oxide, corundum, artificial corundum, artificial diamond, pomegranate, and emery (
Main ingredients: corundum and magnetite) etc. are used. These abrasives have an average particle size of 0.05 to 5 μm, particularly preferably 0.1 to 2 μm. These abrasives are added in an amount of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the magnetic powder.

前記構成層を形成する塗料に配合される溶媒或いはこの
塗料の塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類:メタノール、エタノール、グロバノー
ル、ブタノール等のアルコール類:酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコールモ
ノアセテート等のエステル類;グリコールジメチルエー
テル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロ7ラン等のエーテル類:ベンゼン、トルエン
、キシレン等の芳香族炭化水素;メチレンクロライド、
エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、ジク
ロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用で
きる。
Solvents to be added to the paint forming the constituent layers or diluting solvents during application of this paint include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; alcohols such as methanol, ethanol, globanol, butanol; Esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, and ethylene glycol monoacetate; Ethers such as glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, dioxane, and tetrahydro-7rane; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene ; methylene chloride,
Halogenated hydrocarbons such as ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, and dichlorobenzene can be used.

又、支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−2,6−ナフタレート等のポリエステル類
、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロースト
リアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロー
ス誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラス
チックが挙げられるが、Cu%AQ、 Zn等の金属、
ガラス、窒化硼素、炭化珪素等のセラミックなども使用
できる。
Examples of the support include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, and plastics such as polyamide and polycarbonate. Cu%AQ, metals such as Zn,
Glass, boron nitride, ceramics such as silicon carbide, etc. can also be used.

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
3〜100μm程度、好ましくは5〜507JI11で
あり、でイスク、カード状の場合は30μ−〜lOs+
鵬程度であり、ドラム状の場合は円筒状で用いられ、使
用するレコーダに応じてその型は決められる。
The thickness of these supports is approximately 3 to 100 μm in the case of a film or sheet, preferably 5 to 507JI11, and 30 μm to 1Os+ in the case of a disk or card.
If it is drum-shaped, it is used in a cylindrical shape, and its shape is determined depending on the recorder used.

支持体上に上記磁性層を形成するための塗布方法として
は、エアードクターコート、ブレードコート、エアーナ
イフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロ
ールコート、トランスファロールコート、グラビアコー
ト、キスコート、キャストコート、スプレィコート等が
利用できるがこれらI:限らない。
Coating methods for forming the magnetic layer on the support include air doctor coating, blade coating, air knife coating, squeeze coating, impregnation coating, reverse roll coating, transfer roll coating, gravure coating, kiss coating, cast coating, Spray coat etc. can be used, but these are not limited.

(実施例) 以下、本発明の詳細な説明する。(Example) The present invention will be explained in detail below.

尚本発明は例示実施例に限られるものではない。Note that the present invention is not limited to the illustrated embodiments.

尚、下記の実施例において「部」はすべて重量部である
In addition, in the following examples, all "parts" are parts by weight.

くビデオテープの調製〉 まず、支持体である厚さlOμ−のポリエチレンテレフ
タレートベースフィルム上に磁性層を次の要領で形成し
た。
Preparation of Videotape First, a magnetic layer was formed on a polyethylene terephthalate base film having a thickness of 10 μm as a support in the following manner.

即ち、所定の金R11Ii性粉を使用し、表1に示す各
成分を分散させた後、この磁性塗料をlpHフィルタで
濾過し1多官能インシアネ一ト5部を添加し、支持体上
に2.5μmに塗布してスーパカレンダをかけ、表1に
表示した各種組成を有する磁性層とした。
That is, after using a specified gold R11Ii powder and dispersing each component shown in Table 1, this magnetic paint was filtered with an lpH filter, 5 parts of 1 polyfunctional incyanetate was added, and 2 The magnetic layers were coated to a thickness of .5 μm and supercalendered to obtain magnetic layers having various compositions shown in Table 1.

但し、金属磁性粉については、磁性粉中の鉄原子とアル
ミニウム原子との含有量比を示した。
However, for metal magnetic powder, the content ratio of iron atoms to aluminum atoms in the magnetic powder is shown.

しかる後、次の組成のBC層用塗料を磁性層の反対側の
面に乾燥厚さ0.4μ醜になるように塗布した。
Thereafter, a paint for the BC layer having the following composition was applied to the opposite side of the magnetic layer to a dry thickness of 0.4 microns.

カーボンブラック(平均粒径50μ1)40部硫酸バリ
ウム             10部ニトロセルロー
ス           25部N−2301(日本ポ
リウレタン製)25部コロネートL(//    ) 
     10部シクロへキサノン         
 400部メチルエチルケトン         25
0部トルエン                 25
0部このようにして所定厚さの磁性層、80層を有する
幅広の磁性フィルムを得、これを巻き取った。
Carbon black (average particle size 50μ1) 40 parts Barium sulfate 10 parts Nitrocellulose 25 parts N-2301 (made by Nippon Polyurethane) 25 parts Coronate L (// )
10 parts cyclohexanone
400 parts methyl ethyl ketone 25
0 parts toluene 25
0 parts A wide magnetic film having 80 magnetic layers of a predetermined thickness was thus obtained and wound up.

このフィルム¥8m−幅に断裁し、表1の各ビデオテー
プとした(各実施例、比較例の番号に対応する。) 以上のようにして得られテープの性能を測定した結果を
表1に示す。
This film was cut to a width of ¥8m to make each videotape in Table 1 (corresponding to the numbers of each Example and Comparative Example). Table 1 shows the results of measuring the performance of the tapes obtained as described above. show.

尚評価項目は次の基準に従って測定され、表示されてい
る。
The evaluation items are measured and displayed according to the following criteria.

ル ミ S/N: カラービデオノイズメータ rShibasoku 925D / l Jにより測
定した。バイパスフィルターは1OkHz、ローパスフ
ィルターは4゜2 M Hzで行った。VTRは8mm
ビデオデツキを使用しtこ。
Lumi S/N: Measured using a color video noise meter Shibasoku 925D/lJ. The bypass filter was set to 10 kHz, and the low pass filter was set to 4°2 MHz. VTR is 8mm
Use a video deck.

静止画像寿命: 静止画像が2dB低下するまでの時間を、分単位で示す
。値が大きい程磁気記録媒体の耐久性、耐摩耗性が高い
Still Image Lifespan: Shows the time in minutes for a still image to degrade by 2 dB. The larger the value, the higher the durability and wear resistance of the magnetic recording medium.

飽和磁化の残存率: 試料テープを6000,80%RHの雰囲気中で1週間
放置険に測定した飽和磁化が、放置前に測定した飽和磁
化の何%に相当するかをもって示した。
Remaining rate of saturation magnetization: The saturation magnetization of a sample tape measured after leaving it for one week in an atmosphere of 6000, 80% RH corresponds to what percentage of the saturation magnetization measured before leaving it.

粉落ち: 40°C180%にて200時間連続して試料テープを
ビデオデツキで走行させて、粉落ちを測定した。
Powder shedding: The sample tape was continuously run on a video deck at 40° C. 180% for 200 hours to measure powder shedding.

◎ 非常に良好 O良好 △ やや良好 X 不良 磁気ヘッドの目詰り: 40°C180%にて200時間連続して試料テープを
ビデオデツキで走行させて、磁気ヘッドの目詰りを測定
した。
◎ Very good O Good △ Fairly good

◎ 非常に良好 ○ 良好 △ やや良好 X 不良 表1に示す結果から、本発明に基いて磁気テープを構成
することによって、テープ性能が著しく向上することが
解る。即ち、BET値45m”/ g以上の金属磁性粉
を用いること、金属磁性粉中の鉄原子とアルミニウム原
子との含有量比特定すること及びベタイン型ポリウレタ
ンを結合剤に用いることは、極めて有用である。
◎ Very good ○ Good △ Fairly good In other words, it is extremely useful to use metal magnetic powder with a BET value of 45 m''/g or more, to specify the content ratio of iron atoms to aluminum atoms in the metal magnetic powder, and to use betaine type polyurethane as a binder. be.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 結合剤とこの結合剤中に分散された金属磁性粉とが磁性
層に含有されている磁気記録媒体において、前記金属磁
性粉の比表面積が45m^2/g以上であり、前記金属
磁性粉に含有されている鉄原子とアルミニウム原子との
含有量比(鉄原子:アルミニウム原子)が原子数比で(
100:1)〜(100:20)であり、かつ結合剤中
に、陰性官能基が分子内塩を形成しているポリウレタン
を含有していることを特徴とする磁気記録媒体。
In a magnetic recording medium in which a magnetic layer contains a binder and metal magnetic powder dispersed in the binder, the metal magnetic powder has a specific surface area of 45 m^2/g or more, and the metal magnetic powder has a The content ratio of iron atoms and aluminum atoms (iron atoms: aluminum atoms) is the atomic ratio (
100:1) to (100:20), and the binder contains polyurethane in which a negative functional group forms an inner salt.
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JPS62202322A (en) * 1986-02-28 1987-09-07 Fuji Photo Film Co Ltd Magnetic recording medium
JPS63224025A (en) * 1987-03-13 1988-09-19 Konica Corp Magnetic recording medium

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS62202322A (en) * 1986-02-28 1987-09-07 Fuji Photo Film Co Ltd Magnetic recording medium
JPS63224025A (en) * 1987-03-13 1988-09-19 Konica Corp Magnetic recording medium

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