JPH02110572A - Image forming method - Google Patents
Image forming methodInfo
- Publication number
- JPH02110572A JPH02110572A JP63262705A JP26270588A JPH02110572A JP H02110572 A JPH02110572 A JP H02110572A JP 63262705 A JP63262705 A JP 63262705A JP 26270588 A JP26270588 A JP 26270588A JP H02110572 A JPH02110572 A JP H02110572A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- fatty acid
- polyolefin
- ester
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 36
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 56
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 56
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 56
- -1 fatty acid ester Chemical class 0.000 claims abstract description 54
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 40
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims abstract description 35
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 23
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 claims description 19
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 28
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 26
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 26
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 29
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 17
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 13
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 10
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 description 10
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 7
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 7
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 7
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 230000005294 ferromagnetic effect Effects 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N methyl cellulose Chemical compound COC1C(OC)C(OC)C(COC)O[C@H]1O[C@H]1C(OC)C(OC)C(OC)OC1COC YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QOVCUELHTLHMEN-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C)C=C1 QOVCUELHTLHMEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C=C)C=C1 UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UZDMJPAQQFSMMV-UHFFFAOYSA-N 4-oxo-4-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)butanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)OCCOC(=O)C=C UZDMJPAQQFSMMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWLCFADDJOPOQC-UHFFFAOYSA-N [Mn].[Cu].[Sn] Chemical compound [Mn].[Cu].[Sn] NWLCFADDJOPOQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229940090961 chromium dioxide Drugs 0.000 description 2
- IAQWMWUKBQPOIY-UHFFFAOYSA-N chromium(4+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Cr+4] IAQWMWUKBQPOIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N chromium(IV) oxide Inorganic materials O=[Cr]=O AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 230000005307 ferromagnetism Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910001291 heusler alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 2
- 239000006249 magnetic particle Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- BJQFWAQRPATHTR-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1Cl BJQFWAQRPATHTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1 KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMADTXMQLFQQII-UHFFFAOYSA-N 1-decyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCC1=CC=C(C=C)C=C1 DMADTXMQLFQQII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJNKJKGZKFOLOJ-UHFFFAOYSA-N 1-dodecyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(C=C)C=C1 WJNKJKGZKFOLOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLOUDBQOEJSUPI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,3-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1C HLOUDBQOEJSUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C(C)=C1 OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCNAQVGAHQVWIN-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-hexylbenzene Chemical compound CCCCCCC1=CC=C(C=C)C=C1 LCNAQVGAHQVWIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUWBJDCKJAZYKZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-nonylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(C=C)C=C1 LUWBJDCKJAZYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKYJPYDJNQXILT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCOC(=O)C=C RKYJPYDJNQXILT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXPKASQEUYICBF-UHFFFAOYSA-N 2-(3-prop-2-enoyloxypropoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCOC(=O)C=C BXPKASQEUYICBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJUYCLIQJYAIKG-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propoxycarbonyl]benzoic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O HJUYCLIQJYAIKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNSZNDGASOWUHN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-prop-2-enoyloxyethoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OCCOC(=O)C=C)=C1 KNSZNDGASOWUHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEQGRRJLJLVQAQ-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-2-ene Chemical compound CCC(C)=CC BEQGRRJLJLVQAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEWLHMQYEZXSBH-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)CCC(O)=O ZEWLHMQYEZXSBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQHKCNMTLZRXIP-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxycarbonyl]benzoic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 HQHKCNMTLZRXIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZQRVRFRYQYWBI-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propoxy]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCOC(=O)CCC(O)=O AZQRVRFRYQYWBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASUUJFUXBYWYBG-UHFFFAOYSA-N 4-oxo-4-(3-prop-2-enoyloxypropoxy)butanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)OCCCOC(=O)C=C ASUUJFUXBYWYBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPDQDSFHCDCRFC-UHFFFAOYSA-N 5-oxo-5-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)pentanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCC(=O)OCCOC(=O)C=C FPDQDSFHCDCRFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical class [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical group [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004110 Zinc silicate Substances 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- AOWKSNWVBZGMTJ-UHFFFAOYSA-N calcium titanate Chemical compound [Ca+2].[O-][Ti]([O-])=O AOWKSNWVBZGMTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- ZOIVSVWBENBHNT-UHFFFAOYSA-N dizinc;silicate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] ZOIVSVWBENBHNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000006233 lamp black Substances 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N lead chromate Chemical compound [Pb+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940107698 malachite green Drugs 0.000 description 1
- FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M malachite green Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](C)C)C=C1 FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000434 metal complex dye Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- AWJZTPWDQYFQPQ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloroprop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(Cl)=C AWJZTPWDQYFQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N n-[(octadecanoylamino)methyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052605 nesosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004762 orthosilicates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDBWAWNLGGMZRQ-UHFFFAOYSA-N p-Vinylbiphenyl Chemical compound C1=CC(C=C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 HDBWAWNLGGMZRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940051201 quinoline yellow Drugs 0.000 description 1
- 235000012752 quinoline yellow Nutrition 0.000 description 1
- 239000004172 quinoline yellow Substances 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229940081623 rose bengal Drugs 0.000 description 1
- 229930187593 rose bengal Natural products 0.000 description 1
- STRXNPAVPKGJQR-UHFFFAOYSA-N rose bengal A Natural products O1C(=O)C(C(=CC=C2Cl)Cl)=C2C21C1=CC(I)=C(O)C(I)=C1OC1=C(I)C(O)=C(I)C=C21 STRXNPAVPKGJQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDNLFJGJEQUWRB-UHFFFAOYSA-N rose bengal free acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C1=C2C=C(I)C(=O)C(I)=C2OC2=C(I)C(O)=C(I)C=C21 VDNLFJGJEQUWRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003346 selenoethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009751 slip forming Methods 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019794 sodium silicate Nutrition 0.000 description 1
- VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N strontium titanate Chemical compound [Sr+2].[O-][Ti]([O-])=O VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004772 tellurides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XOSXWYQMOYSSKB-LDKJGXKFSA-L water blue Chemical compound CC1=CC(/C(\C(C=C2)=CC=C2NC(C=C2)=CC=C2S([O-])(=O)=O)=C(\C=C2)/C=C/C\2=N\C(C=C2)=CC=C2S([O-])(=O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1N.[Na+].[Na+] XOSXWYQMOYSSKB-LDKJGXKFSA-L 0.000 description 1
- 235000019352 zinc silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08702—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G9/08706—Polymers of alkenyl-aromatic compounds
- G03G9/08708—Copolymers of styrene
- G03G9/08711—Copolymers of styrene with esters of acrylic or methacrylic acid
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、静電潜像を経由してトナーにより画像を形成
する画像形成方法に関し、特にトナーのリサイクルシス
テムを採用した画像形成方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to an image forming method for forming an image using toner via an electrostatic latent image, and particularly to an image forming method employing a toner recycling system.
例えば電子写真法においては、一般に、光導電性材料よ
りなる感光層を有する潜像担持体（以下「感光体」とも
いう。）の表面に、帯電、像様露光により静電潜像が形
成され、次いでこの静電潜像が、着色粒子であるトナー
によって現像され、得られたトナー像が通常は紙等の記
録材に転写された後、定着されてコピー画像が形成され
る。−方、転写後の感光体は、除電され、次いで転写さ
れずに感光体上に残留したトナーがクリーニングされた
うえ次の画像の形成に供される。For example, in electrophotography, an electrostatic latent image is generally formed on the surface of a latent image carrier (hereinafter also referred to as "photoreceptor") having a photosensitive layer made of a photoconductive material by charging and imagewise exposure. This electrostatic latent image is then developed with toner, which is a colored particle, and the resulting toner image is usually transferred to a recording material such as paper and then fixed to form a copy image. On the other hand, after the transfer, the photoreceptor is neutralized, and then the toner remaining on the photoreceptor without being transferred is cleaned, and then the next image is formed.
一方、トナーの定着方法としては、従来、種々の方法が
知られているが、特に熱効率が高くて高速定着が可能で
ある観点から、熱ローラ定着法が好ましい。On the other hand, various methods are conventionally known for fixing toner, but a hot roller fixing method is particularly preferred from the viewpoint of high thermal efficiency and high-speed fixing.
斯かる熱ローラ定着法に適用されるトナーにおいては、
基本的に、（１）低い温度で確実に定着できること、す
なわち低温定着性が優れていること、（２） 熱ローラ
定着時に溶融トナーが熱ローラに転移しにくいこと、す
なわち耐ホツトオフセット性に優れていること、等の条
件が要求される。In the toner applied to such hot roller fixing method,
Basically, (1) it can be reliably fixed at low temperatures, that is, it has excellent low-temperature fixing properties, and (2) it is difficult for the molten toner to transfer to the heated roller during fixing with the heated roller, that is, it has excellent hot offset resistance. The following conditions are required:
また、鮮明なコピー画像を形成するためには、トナーが
使用もしくは貯蔵環境条件下において凝集せずに粉体と
して安定に存在し得ること、すなわち保存安定性が優れ
ていることが必要である。In addition, in order to form a clear copy image, the toner needs to be able to exist stably as a powder without agglomerating under the environmental conditions of use or storage, that is, it needs to have excellent storage stability.
さらに、カブリのない良好な画像を多数回にわたり安定
に形成するためには、トナーが現像器中の機械的衝撃ま
たは圧力等により砕けにくい性能を有することが必要で
ある。Furthermore, in order to stably form a good image without fog over a large number of times, it is necessary that the toner has the property of not being easily crushed by mechanical impact or pressure in the developing device.
一方、最近、トナーを経済的に使用する観点から、クリ
ーニングにより回収したトナーを再び現像器に戻してこ
れを再使用するいわゆるトナーのリサイクルシステムを
採用した画像形成方法が注目を浴びている。On the other hand, recently, from the viewpoint of economical use of toner, an image forming method employing a so-called toner recycling system in which toner collected through cleaning is returned to a developing device and reused is attracting attention.
斯かるリサイクルシステムに適用されるトナーにおいて
は、前記の性能のほかに、さらに以下の特性が要求され
る。In addition to the above-mentioned performance, the toner applied to such a recycling system is required to have the following characteristics.
（１）クリーニング工程および現像器までの搬送工程（
リサイクル工程）において受ける剪断力によりトナーが
変形または破砕を生じないこと。(1) Cleaning process and transportation process to the developing device (
The toner should not be deformed or crushed by the shearing force it receives during the recycling process.
（２）トナーの表面状態の変化が小さいこと。(2) Changes in the surface condition of the toner are small.
これらの要求に対し、従来よりさまざまな改良がなされ
てきた。例えば特開昭６３−２１６０６３号公報には、
低温定着性、耐ホツトオフセット性、保存安定性を改良
する手段として、分子量分布に複数のピークを有し金属
架橋された樹脂と、オフセット防止剤とを含有するトナ
ーが提案されている。In response to these demands, various improvements have been made in the past. For example, in Japanese Patent Application Laid-open No. 63-216063,
As a means for improving low-temperature fixability, hot offset resistance, and storage stability, toners containing a metal-crosslinked resin having multiple peaks in molecular weight distribution and an offset inhibitor have been proposed.
しかしながら、このトナーをリサイクルシステムを採用
した画像形成方法に適用すると、コピー回数の増加とも
に、画像濃度の低下、画像荒れ、カブリを生ずるように
なる。これは、リサイクル工程で受ける剪断力によりト
ナーが変形および破砕を生じトナーの帯電能が低下する
とともに、同時に生じたトナー微粉によりキャリアの帯
電付与能が低下したためである。However, when this toner is applied to an image forming method employing a recycling system, the number of copies increases, and image density decreases, image roughness, and fogging occur. This is because the toner is deformed and crushed due to the shearing force applied in the recycling process, reducing the charging ability of the toner, and at the same time, the charge imparting ability of the carrier is reduced due to toner fine powder generated at the same time.
また、特開昭６３−２１７３６１号公報には、耐久性、
流動性を向上させる手段として、金属架橋された樹脂と
、無機質微粒子とを含有するドナーが提案されている。In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-217361 describes durability,
As a means for improving fluidity, a donor containing a metal-crosslinked resin and inorganic fine particles has been proposed.
このトナーによれば、通常の画像形成方法にふいては、
比較的良好な耐久性を示すものの、リサイクルシステム
を採用した画像形成方法においては、特に高温高湿の環
境条件下においてコピー回数の増加とともに、画像濃度
の低下、画像荒れ、カブリを生ずるようになった。これ
は、リサイクル工程で受ける剪断力によりトナーの変形
および破砕を生じ、また、トナー表面に存在すべき無機
質微粒子が分離あるいはトナー内部へ押しこまれてしま
い、その効果が発揮されなくなってしまうためである。According to this toner, unlike normal image forming methods,
Although it shows relatively good durability, image forming methods that use recycling systems tend to cause a decrease in image density, roughness, and fog as the number of copies increases, especially under high temperature and high humidity environmental conditions. Ta. This is because the toner is deformed and crushed by the shearing force it receives during the recycling process, and the inorganic fine particles that should be present on the toner surface are separated or pushed into the toner, making it no longer effective. be.
本発明は、以上の如き事情に基づいてなされたものであ
って、その目的は、下記の条件を満足する画像形成方法
を提供することにある。The present invention has been made based on the above circumstances, and an object thereof is to provide an image forming method that satisfies the following conditions.
（１）トナーの低温定着性、耐ホツトオフセット性、保
存安定性が優れていて良好な画像を形成できること。(1) The toner has excellent low-temperature fixability, hot offset resistance, and storage stability, and can form good images.
（２）トナーのリサイクルシステムを採用して、トナー
の変形、破砕を生ぜず、かつ、トナーの表面状態の変化
が小さくて、多数回にわたりカブリ、画像濃度低下、画
像荒れ、トナー飛散を生ぜずに画像を形成できること。(2) Adopting a toner recycling system, the toner does not deform or break, and the change in the surface condition of the toner is small, so it does not cause fogging, image density reduction, image roughness, or toner scattering over multiple times. be able to form images.
上記目的を達成するため、本発明は、トナーのリサイク
ルシステムを採用した画像形成方法において、前記トナ
ーが、金属架橋されたスチレン−アクリル共重合体樹脂
と、ポリオレフィンと、脂肪酸アミドまたは脂肪酸エス
テルと、疎水化処理された無機質微粒子とを含有してな
り、前記金属架橋されたスチレン−アクリル共重合体樹
脂１００重１部に対して前記ポリオレフィンの含有量が
５ｍ１部以上であり、前記脂肪酸アミドまたは脂肪酸エ
ステルの含有割合Ａと前記ポリオレフィンの含有割合Ｂ
の比の値Ａ／Ｂが１以上であることを特徴とする特
また、疎水化処理された無機質微粒子がｐＨ７以上の疎
水化処理されたシリカ微粒子であることが好ましい。To achieve the above object, the present invention provides an image forming method employing a toner recycling system, in which the toner comprises a metal-crosslinked styrene-acrylic copolymer resin, a polyolefin, a fatty acid amide or a fatty acid ester, hydrophobized inorganic fine particles, the content of the polyolefin is 5 m1 part or more per 100 parts by weight of the metal crosslinked styrene-acrylic copolymer resin, and the fatty acid amide or fatty acid Content ratio A of ester and content ratio B of the polyolefin
In particular, the hydrophobized inorganic fine particles are preferably hydrophobized silica fine particles having a pH of 7 or more.
本発明に用いるトナーによれば、トナー中に樹脂１００
重量部に対し５重重部以上含有されるポリオレフィンの
軟質の性質により、リサイクル工程において受ける剪断
力が吸収されるため見かけ上前断力が小さくなるうえ、
トナー表面に添加された疎水化処理された無機′Ｒ微粒
子の効果により、トナーのリサイクル工程での流れ特性
が向上し、さらに剪断力を受けにくくなる。その結果、
リサイクル工程においてもトナーの変形、破砕を生ずる
ことがない。According to the toner used in the present invention, resin 100 is contained in the toner.
Due to the soft nature of the polyolefin, which contains 5 parts by weight or more, the shearing force received during the recycling process is absorbed, so the apparent front shearing force is reduced,
Due to the effect of the hydrophobized inorganic 'R fine particles added to the toner surface, the flow characteristics in the toner recycling process are improved and the toner becomes less susceptible to shearing forces. the result,
Even in the recycling process, the toner is not deformed or crushed.
また、脂肪酸アミドまたは脂肪酸エステルをポリオレフ
ィンに対し１以上の含有割合で含有することで、トナー
表面に添加された疎水化処理された無機質微粒子が分離
あるいはトナー内部へ押しこまれることがなくなり、長
期にわたり安定したトナーの表面状態、流れ特性を得る
ことができる。In addition, by containing fatty acid amide or fatty acid ester in a ratio of 1 or more to the polyolefin, the hydrophobically treated inorganic fine particles added to the toner surface will not be separated or pushed into the toner, and it will last for a long time. Stable toner surface conditions and flow characteristics can be obtained.
この効果は、適度に硬質でかつ有極性の脂肪酸アミドま
たは脂肪酸エステルがトナー表面に存在するポリオレフ
ィン部分を覆い隠し、表面に軟質部分および無極性部分
がなくなるため、無機質微粒子がトナー表面に強固に付
着し、かつ、押しこまれにくくなるためと考えられる。This effect is due to the moderately hard and polar fatty acid amide or fatty acid ester covering the polyolefin portion present on the toner surface, eliminating the soft and non-polar portions on the surface, allowing the inorganic fine particles to firmly adhere to the toner surface. This is thought to be because it also makes it difficult to be pushed in.
従って、脂肪酸アミドまたは脂肪酸エステルの含有量は
、ポリオレフィンを完全に覆い隠すため、ポリオレフィ
ンの含有量と同量以上が必要である。Therefore, the content of fatty acid amide or fatty acid ester must be equal to or greater than the content of polyolefin in order to completely cover the polyolefin.
さらに、前記の効果はｐＨ７以上の疎水化処理されたシ
リカ微粒子を用いることで、より明確となる。これは、
無機質微粒子とトナー表面の脂肪酸アミドまたは脂肪酸
エステルとの付着力がより一層強固になるためと予想さ
れる。Furthermore, the above effect becomes more obvious by using hydrophobically treated silica fine particles having a pH of 7 or more. this is,
This is expected to be because the adhesion between the inorganic fine particles and the fatty acid amide or fatty acid ester on the toner surface becomes even stronger.
以下、本発明の構成を具体的に説明する。 Hereinafter, the configuration of the present invention will be specifically explained.
本発明に用いるトナーは、金属架橋されたスチレン−ア
クリル共重合体樹脂（以下「金属架１ｓｔ−ＡＣ共重合
体樹脂」ともいう）と、ポリオレフィンと、脂肪酸アミ
ドまたは脂肪酸エステルと、疎水化処理された無機′ｘ
、微粒子とを含有してなり、当該ポリオレフィンの含有
量が前記金属架橋Ｓｔ −Ａｃ共重合体樹脂１００重量
部に対して５重量部以上であり、脂肪酸アミドまたは脂
肪酸エステルの含有割合へとポリオレフィンの含有割合
Ｂの比の値Ａ ／ Ｂは１以上である。The toner used in the present invention is made of a metal-crosslinked styrene-acrylic copolymer resin (hereinafter also referred to as "metal-crosslinked 1st-AC copolymer resin"), a polyolefin, a fatty acid amide or a fatty acid ester, and a hydrophobic treatment. Inorganic
, fine particles, the content of the polyolefin is 5 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the metal-crosslinked St-Ac copolymer resin, and the content of the polyolefin is adjusted to the content of fatty acid amide or fatty acid ester. The ratio A/B of the content ratio B is 1 or more.
前記金属架橋５ｔ−ＡＣ共重合体樹脂において、スチレ
ン−アクリル共重合体を構成するための単量体としては
、スチレン系単量体、アクリル酸もしくはメタクリル酸
等によるエステル系単竜体から選択される少なくとも１
種を必須成分として用いて得られる重合体であることが
好ましい。また、金属架橋結合を形成するための反応基
としてはカルボキシ基が好ましいが、斯かるカルボキシ
基を有するスチレン−アクリル共重合体を得るためには
、上記単量体のほかに、アクリル酸もしくはメタクリル
酸またはこれらの誘導体から選択される単量体を必須成
分として用いて共重合すればよい。In the metal crosslinked 5t-AC copolymer resin, the monomer for constituting the styrene-acrylic copolymer is selected from styrene monomers and ester monomers such as acrylic acid or methacrylic acid. at least 1
Preferably, the polymer is obtained using a seed as an essential component. Further, a carboxy group is preferable as a reactive group for forming a metal crosslink, but in order to obtain a styrene-acrylic copolymer having such a carboxyl group, in addition to the above monomers, acrylic acid or methacrylic acid Copolymerization may be carried out using monomers selected from acids or derivatives thereof as essential components.
斯かるカルボキン基を有する単量体としては、水酸基を
有するアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステ
ルまたはこれらの誘導体と、ジカルボン酸化合物とのエ
ステル化反応によって得られる構造の半エステル化合物
が好ましい。The monomer having such a carboxyne group is preferably a half-ester compound having a structure obtained by an esterification reaction between a hydroxyl group-containing acrylic ester or methacrylic ester, or a derivative thereof, and a dicarboxylic acid compound.
このような半エステル化合物によれば、主鎖構成に影響
の少ない位置にカルボキシ基が導入されているので、化
学構造の立体障害が小さくなり、その結果カルボキシ基
と詳細は後述する多価金属化合物との反応が効率よく進
行してイオン結合が形成され、良好な架橋構造の樹脂を
得ることができる。According to such half-ester compounds, the carboxyl group is introduced at a position that has little effect on the main chain structure, so the steric hindrance of the chemical structure is reduced, and as a result, the carboxyl group and the polyvalent metal compound, details of which will be described later, are reduced. The reaction proceeds efficiently to form ionic bonds, and a resin with a good crosslinked structure can be obtained.
前記スチレン−アクリル共重合体を得るために用いるこ
とができるスチレン系単量体としては、例えばスチレン
、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン
、２．３−ジメチルスチレン、２．４−ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ ’ｌ−オクチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシル
スチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシス
チレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、
３．４−ジクロルスチレン等を挙げることができる。こ
れらの単量体は単独で用いてもよいし、あるいは複数の
ものを組合せて用いてもよい。Examples of styrenic monomers that can be used to obtain the styrene-acrylic copolymer include styrene, 0-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, and p-ethylstyrene. , 2,3-dimethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-n-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, p-n-hexylstyrene, p'l-octylstyrene, p-n-nonylstyrene , p-n-decylstyrene, p-n-dodecylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene,
Examples include 3,4-dichlorostyrene. These monomers may be used alone or in combination.
これらのなかでも特にスチレンが好ましい。スチレンの
割合は、共重合体の５０〜９５重量％が好ましい。この
ような好ましい割合を選択することにより、トナーの製
造における粉砕工程においては粉砕効率が高くなり、所
望の粒径のトナーを効率的に得ることができる。Among these, styrene is particularly preferred. The proportion of styrene is preferably 50 to 95% by weight of the copolymer. By selecting such a preferable ratio, the pulverization efficiency in the pulverization process in toner production is increased, and toner with a desired particle size can be efficiently obtained.
前記スチレン−アクリル共重合体を得るために用いるこ
とができるアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エ
ステルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸
エチノペアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル
、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アク
リル酸ドデンル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸−２
−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸
−２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、αクロルア
クリル酸メチル等のアクリル酸エステル類；例えばメタ
クリル酸メチノペメタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸ｎ−ブチノペメタクリル酸イソブ
チル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸−２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸ステアリノペメタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル
酸ジエチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル類；
等を挙げることができる。Examples of the acrylic ester or methacrylic ester that can be used to obtain the styrene-acrylic copolymer include methyl acrylate, etynopea acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate, and acrylic acid. n-octyl, dodenyl acrylate, lauryl acrylate, acrylic acid-2
- Acrylic acid esters such as ethylhexyl, stearyl acrylate, -2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, and methyl α-chloroacrylate; such as metinope methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butino methacrylate; Methacrylic acid esters such as isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearinope methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, etc. Class;
etc. can be mentioned.
前記半エステル化合物を形成するカルボキシ基含有化合
物としては、例えばマロン酸、こはく酸、グルタル酸等
の脂肪族ジカルボン酸化合物、例えばフタル酸等の芳香
族ジカルボン酸化合物等を挙げることができる。これら
の化合物と、水酸基を有するアクリル酸エステルもしく
はメタクリル酸エステルまたはこれらの誘導体とをエス
テル化反応させることにより半エステル化合物を得るこ
とができる。上記ジカルボン酸化合物はハロゲン族元素
、低級アルキル基、アルコキシ基等によって水素原子が
置換されていてもよく、また酸無水物であってもよい。Examples of the carboxyl group-containing compound forming the half-ester compound include aliphatic dicarboxylic acid compounds such as malonic acid, succinic acid, and glutaric acid, and aromatic dicarboxylic acid compounds such as phthalic acid. A half-ester compound can be obtained by subjecting these compounds to an esterification reaction with an acrylic ester or methacrylic ester having a hydroxyl group, or a derivative thereof. The dicarboxylic acid compound may have a hydrogen atom substituted with a halogen group element, a lower alkyl group, an alkoxy group, or the like, or may be an acid anhydride.
そして、水酸基を有するアクリル酸もしくはメタクリル
酸の誘導体としては、アクリル酸もしくはメタクリル酸
にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアル
キレンオキサイドを１モルまたは２モル以上付加せしめ
たものでもよく、あるいはアクリル酸もしくはメタクリ
ル酸にプロピレングリコール等の２価アルコールをエス
テル化反応させたヒドロキシアルキルエステルであって
もよい。The derivative of acrylic acid or methacrylic acid having a hydroxyl group may be one in which 1 or 2 moles or more of alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide is added to acrylic acid or methacrylic acid, or acrylic acid or methacrylic acid. It may also be a hydroxyalkyl ester obtained by subjecting a dihydric alcohol such as propylene glycol to an esterification reaction.
前記好ましい半エステル化合物は、下記の一般式（１）
で示すことができる。The preferred half-ester compound has the following general formula (1):
It can be shown as
一般式〔１） 記の一般式（２）〜（５）で示すものである。General formula [1] These are represented by the following general formulas (2) to (5).
一般式（２）
％式％
（Ｒ１１，Ｒ１２は水素原子またはメチル基を表し、ｍ
は１〜１４の整数を表し、ｎは０〜８の整数を表す。）
一般式（３）
（Ｌは分子鎖中にエステル結合ををする炭素数３以上の
２価の結合基を表し、置換基ををしていてもよい。Ｒ１
は水素原子またはメチル基を表す。）さらに好ましい半
エステル化合物としては、下（Ｒ１１，Ｒ１２は水素原
子またはメチル基を表し、ｈは１〜Ｌ４の整数を表し、
Ｘは、水素原子、ハロゲン族元素、低級アルキル基、ア
ルコキシ基を表す。）
一般式（４）
Ｏ
−Ｃ−＋ ＣＨ２？ Ｃ００Ｈ
（Ｒ”は水素原子またはメチル基を表し、ｊは３〜６の
整数を表し、ｋは０〜８の整数を表す。）一般式（５）
（Ｒ１１は水素原子またはメチル基を表し、１は３〜６
の整数を表し、Ｙは水素原子、ハロゲン族元素、低級ア
ルキル基、アルコキシ基を表す。）前記一般式（２）〜
（５）で示される半エステル化合物のなかでも特に一般
式（２）で示されるものが好ましい。General formula (2) %Formula% (R11, R12 represent a hydrogen atom or a methyl group, m
represents an integer of 1 to 14, and n represents an integer of 0 to 8. ) General formula (3) (L represents a divalent bonding group having 3 or more carbon atoms that forms an ester bond in the molecular chain, and may have a substituent. R1
represents a hydrogen atom or a methyl group. ) Further preferred half-ester compounds include the following (R11, R12 represent a hydrogen atom or a methyl group, h represents an integer from 1 to L4,
X represents a hydrogen atom, a halogen group element, a lower alkyl group, or an alkoxy group. ) General formula (4) O −C−+ CH2? C00H (R" represents a hydrogen atom or a methyl group, j represents an integer of 3 to 6, and k represents an integer of 0 to 8.) General formula (5) (R11 represents a hydrogen atom or a methyl group, 1 is 3-6
Y represents a hydrogen atom, a halogen group element, a lower alkyl group, or an alkoxy group. ) Said general formula (2) ~
Among the half-ester compounds represented by (5), those represented by general formula (2) are particularly preferred.
前記一般式（２）で示される半エステル化合物としては
、例えばこはく酸モノアクリロイルオキシエチルエステ
ル、こはく酸モノアクリロイルオキシプロピルエステル
、グルタル酸モノアクリロイルオキシエチルエステル、
フタル酸モノアクリロイルオキシエチルエステル、フタ
ル酸モノアクリロイルオキシプロピルエステル、こはく
酸モノメタアクリロイルオキシエチルエステノ吠こはく
酸モノメタアクリロイルオキシプロピルエステル、グル
クル酸モノメタアクリロイルオキシエチルエステル、フ
タル酸モノメタアクリロイルオキシエチルエステル、フ
タル酸モノメタアクリロイルオキシプロピルエステル等
を挙げることができる。Examples of the half-ester compound represented by the general formula (2) include succinic acid monoacryloyloxyethyl ester, succinic acid monoacryloyloxypropyl ester, glutaric acid monoacryloyloxyethyl ester,
Phthalic acid monoacryloyloxyethyl ester, phthalic acid monoacryloyloxypropyl ester, succinic acid monomethacryloyloxyethyl ester, succinic acid monomethacryloyloxypropyl ester, glucuric acid monomethacryloyloxyethyl ester, phthalic acid monomethacryloyloxyethyl ester Examples include ethyl ester, phthalic acid monomethacryloyloxypropyl ester, and the like.
以上のスチレン系単量体、アクリル酸エステル系単量体
もしくはメタクリル酸エステル系単量体、水酸基を有す
るアクリル酸もしくはメタクリル酸系誘導体と、ジカル
ボン酸化合物とのエステル化反応によって得られる半エ
ステル化合物を重合して得られる、カルボキシ基を有す
る共重合体は、その単量体単位の含有割合として、アク
リル酸エステル系単量体もしくはメタクリル酸エステル
系単量体が好ましくは５〜５１１％であり、半エステル
化合物が好ましくは０．５〜３０重量％、特に好ましく
は１〜２０重量％である。このような好ましい含有割合
を選択することにより、良好な耐オフセット性、保存安
定性、耐可塑剤性を得ることができる。A half-ester compound obtained by an esterification reaction between the above styrene monomer, acrylic ester monomer, or methacrylic ester monomer, or an acrylic acid or methacrylic acid derivative having a hydroxyl group, and a dicarboxylic acid compound. In the copolymer having a carboxyl group obtained by polymerizing, the monomer unit content thereof is preferably 5 to 511% of acrylic ester monomer or methacrylic ester monomer. , the half-ester compound is preferably 0.5 to 30% by weight, particularly preferably 1 to 20% by weight. By selecting such a preferable content ratio, good offset resistance, storage stability, and plasticizer resistance can be obtained.
金属架橋５ｔ−ＡＣ共重合体樹脂を得るための架橋用の
多価金属元素としては、Ｃｕ、 Ａｇ、 Ｂｅ、 Ｍｇ
。Examples of polyvalent metal elements for crosslinking to obtain the metal crosslinked 5t-AC copolymer resin include Cu, Ag, Be, and Mg.
.
Ｃａ、 Ｓｒ、 Ｂａ、 Ｚｎ、 Ｃｄ、 ＡＩ、 Ｔ
ｉ、 Ｇｅ、 Ｓｎ、 Ｖ、 Ｃｒ。Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, AI, T
i, Ge, Sn, V, Cr.
Ｍｏ、 Ｍｎ、 Ｆｅ、 Ｎｉ、 Ｃｏ、 Ｚｒ、 Ｓ
ｅ等を挙げることができる。Mo, Mn, Fe, Ni, Co, Zr, S
Examples include e.
これらの各種の多価金属元素のなかでも、アルカリ土類
金属（Ｂｅ、 Ｍｇ、 Ｃａ、 Ｓｒ、 Ｂａ ）およ
び亜鉛族元素（Ｚｎ、 Ｃｄ）が好ましく、特にＭｇお
よびＺｎが好ましい。Among these various polyvalent metal elements, alkaline earth metals (Be, Mg, Ca, Sr, Ba) and zinc group elements (Zn, Cd) are preferred, with Mg and Zn being particularly preferred.
これらの金属を含む多価金属化合物としては、例えば、
上記金属元素の、フッ化物、塩化物、塩素酸塩、臭化物
、ヨウ化物、酸化物、水酸化物、硫化物、亜硫酸塩、硫
酸塩、セレン化物、テルル化物、窒化物、硝酸塩、リン
化物、ホスフィン酸塩、リン酸塩、炭酸塩、オルトケイ
酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、メチル化合物もしくはエチ
ル化合物等の低級アルキル金属化合物等を挙げることが
できる。これらのなかでも、特に上記金属元素の酢酸塩
、上記金属元素の酸化物が好ましい。Examples of polyvalent metal compounds containing these metals include:
Fluorides, chlorides, chlorates, bromides, iodides, oxides, hydroxides, sulfides, sulfites, sulfates, selenides, tellurides, nitrides, nitrates, phosphides of the above metal elements, Examples include phosphinates, phosphates, carbonates, orthosilicates, acetates, oxalates, and lower alkyl metal compounds such as methyl compounds or ethyl compounds. Among these, acetates of the above metal elements and oxides of the above metal elements are particularly preferred.
多価金属化合物の添加量は、スチレン−アクリル共重合
体を構成する単量体の種類およびその量により相違する
ので一概に規定することはできないが、例えば当該スチ
レン−アクリル共重合体が、スチレン系単量体と、アク
リル酸エステル系単量体もしくはメタクリル酸エステル
単量体と、半エステル化合物とにより構成され、当該共
重合体中に低分子量成分と高分子量成分とを有するもの
であるときには、仕込んだ半エステル化合物の１モルに
対して、０．１〜１モル程度である。The amount of the polyvalent metal compound added varies depending on the type and amount of monomers constituting the styrene-acrylic copolymer, so it cannot be unconditionally specified, but for example, if the styrene-acrylic copolymer is When the copolymer is composed of a monomer, an acrylic ester monomer or a methacrylic ester monomer, and a half-ester compound, and has a low molecular weight component and a high molecular weight component in the copolymer. , about 0.1 to 1 mol per mol of the charged half-ester compound.
前記スチレン−アクリル共重合体と当該多価金属化合物
とを反応させるには、例えば溶液重合法により重合して
得られたスチレン−アクリル共重合体を含有する溶液に
、多価金属化合物もしくは当該多価金属化合物の分散溶
液を混合し、昇温して約１〜３時間にわたり脱溶剤を行
い、反応系内に温度が１５０〜１８０℃程度に達した状
態で１時間以上この温度に維持して反応を完結させるの
がよい。また場合によっては、上記スチレン−アクリル
共重合体を得るための重合を開始する前に多価金属化合
物を溶剤と共に反応系内に存在させてもよく、あるいは
上記脱溶剤を行って得られたスチレン−アクリル共重合
体と多価金属化合物とをロールミル、ニーダ、押出機等
により溶融混練することにより反応させてもよい。In order to react the styrene-acrylic copolymer and the polyvalent metal compound, for example, the polyvalent metal compound or the polyvalent metal compound is added to a solution containing the styrene-acrylic copolymer obtained by polymerization by a solution polymerization method. The dispersion solution of the valence metal compound is mixed, the temperature is raised, and the solvent is removed for about 1 to 3 hours.The temperature in the reaction system reaches about 150 to 180°C, and this temperature is maintained for more than 1 hour. It is best to allow the reaction to complete. In some cases, a polyvalent metal compound may be present in the reaction system together with a solvent before starting the polymerization to obtain the styrene-acrylic copolymer, or the styrene obtained by removing the solvent may be - The acrylic copolymer and the polyvalent metal compound may be reacted by melt-kneading them using a roll mill, kneader, extruder, etc.
このようにして、スチレン−アクリル共重合体と多価金
属化合物とが反応して得られる前記金属架橋５ｔ−Ａｃ
共重合体樹脂は、当該共重合体のカルボキシ基と多価金
属原子とがイオン結合により結合され、このイオン結合
により一種の架橋構造が形成されたものとなる。このイ
オン結合は、共有結合に比してはるかにゆるやかな結合
である。In this way, the metal crosslinked 5t-Ac obtained by the reaction of the styrene-acrylic copolymer and the polyvalent metal compound
In the copolymer resin, the carboxyl group of the copolymer and the polyvalent metal atom are bonded together through ionic bonds, and a kind of crosslinked structure is formed by these ionic bonds. This ionic bond is a much looser bond than a covalent bond.
また、前記金属架橋５ｔ−Ａｃ共重合体樹脂は、低分子
量重合体成分と高分子量重合体成分の少なくとも２群に
分けられる分子量分布を有していることが好ましい。こ
のような分子量設計を行うことにより一層優れた低温定
着性、耐ホツトオフセット性、保存安定性に優れたもの
とすることができ、同時にトナー微粉の発生を確実に防
止することができる。Further, the metal crosslinked 5t-Ac copolymer resin preferably has a molecular weight distribution divided into at least two groups, a low molecular weight polymer component and a high molecular weight polymer component. By designing the molecular weight in this manner, it is possible to obtain even more excellent low-temperature fixing properties, excellent hot offset resistance, and storage stability, and at the same time, it is possible to reliably prevent the generation of toner fine powder.
本発明に用いるトナーに必須成分として含有されるポリ
オレフィンは、未変性ポリオレフィンまたはオレフィン
成分に対して変性成分がブロック化またはグラフト化さ
れた変性ポリオレフィンのいずれであってもよい。The polyolefin contained as an essential component in the toner used in the present invention may be either an unmodified polyolefin or a modified polyolefin in which a modified component is blocked or grafted to an olefin component.
また、未変性ポリオレフィンまたは変性ポリオレフィン
のオレフィン成分は、単一のオレフィンモノマーより得
られるホモポリマー型あるいはオレフィンモノマーをこ
れと共重合可能な他のモノマーと共重合させて得られる
コポリマー型のいずれの型のものであってもよい。In addition, the olefin component of unmodified polyolefin or modified polyolefin can be either a homopolymer type obtained from a single olefin monomer or a copolymer type obtained by copolymerizing an olefin monomer with another monomer that can be copolymerized with it. It may be of.
前記オレフィンモノマーとしては、例えばエチレン、プ
ロピレン、ブテン−１、ペンテン−１，３−メチル−１
−ブテン、３−メチル−２−ペンテン、その他のすべて
のオレフィンモノマーを挙げることができる。またオレ
フィンモノマーと共重合可能な他のモノマーとしては、
他のオレフィンモノマーのほか、例えばビニルメチルエ
ーテルなどのビニルエーテル類、例えばビニルアセテー
トなどのビニルエステル類、例えばフン化ビニルなどの
ハロオレフィン類、例えばメチルアクリレート、メチル
メタアクリレート等のアクリル酸エステル類もしくはメ
タアクリル酸エステル類、例えばアクリロニトリル等の
アクリル酸誘導体、例えばアクリル酸等の有機酸類、等
種々のものを挙げることができる。Examples of the olefin monomer include ethylene, propylene, butene-1, pentene-1,3-methyl-1
-butene, 3-methyl-2-pentene and all other olefin monomers. Other monomers that can be copolymerized with olefin monomers include:
In addition to other olefin monomers, vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl esters such as vinyl acetate, haloolefins such as vinyl fluoride, acrylic esters or methacrylates such as methyl acrylate, methyl methacrylate, etc. Examples include various acrylic acid esters, such as acrylic acid derivatives such as acrylonitrile, and organic acids such as acrylic acid.
オレフィン成分をコポリマー型のものとする場合におい
ては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン共重合体、エチレン−ビニルアセテート共重合体、エ
チレン−ビニルメチルエーテル共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ビニルアセテート共重合体等のコポリマー型
のものとすることができる。オレフィンモノマー以外の
七ツマ−を用いてコポリマー型のものとする場合におい
ては、ポリオレフィン成分中のオレフィンモノマーによ
るオレフィン部分の割合が８０モル％以上であることが
好ましい。When the olefin component is a copolymer type, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl methyl ether copolymer, ethylene-propylene-vinyl acetate It can be a copolymer type such as a copolymer. When a copolymer type is prepared using a hexamer other than an olefin monomer, it is preferable that the proportion of the olefin portion of the olefin monomer in the polyolefin component is 80 mol % or more.
変性ポリオレフィンにおける変性成分としては、例えば
ｌ−フェニルプロペン、スチレン、メチルスチレン、ｐ
−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン等の芳香族
ビニルモノマー、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、メタアクリル酸メチノペメタアクリル酸エチル
などのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステルモノ
マー等を挙げることができる。当該変性成分の変性ポリ
オレフィンに対する割合は０．１〜１５重量％、特に１
〜１０重量％の範囲内が好ましい。変性成分の割合がこ
の範囲内であればオレフィン成分の持つ効果を損なうこ
となくバインダー樹脂あるいは脂肪酸アミドまたは脂肪
酸エステルとの親和性を高くすることができ、脂肪酸ア
ミドまたは脂肪酸エステルの効果をより高めることがで
きる。Modifying components in modified polyolefins include, for example, l-phenylpropene, styrene, methylstyrene, p
- Aromatic vinyl monomers such as ethylstyrene and p-n-butylstyrene, α-methylene aliphatic monocarboxylic acid ester monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate, metinope methacrylate, etc. can be mentioned. The proportion of the modified component to the modified polyolefin is 0.1 to 15% by weight, particularly 1
It is preferably within the range of 10% by weight. If the ratio of the modified component is within this range, the affinity with the binder resin or fatty acid amide or fatty acid ester can be increased without impairing the effects of the olefin component, and the effect of the fatty acid amide or fatty acid ester can be further enhanced. Can be done.
また、ポリオレフィンとしては、軟化点の低いものが好
ましい。具体的には、例えばＪＩＳ Ｋ２５３１−１９
６０に規定される環球法により測定される軟化点が８０
〜１８０℃であることが好ましく、特に９０〜１６０
℃が好ましい。Moreover, as the polyolefin, one having a low softening point is preferable. Specifically, for example, JIS K2531-19
The softening point measured by the ring and ball method specified in 60 is 80
It is preferably from 90 to 160°C, especially from 90 to 160°C.
°C is preferred.
ポリオレフィンの特に好ましい具体例としては、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、メタアク
リル酸メチルによりブロック共重合またはグラフト共重
合させたポリエチレン、メタアクリル酸ブチルによりブ
ロック共重合またはグラフト共重合させたポリエチレン
、スチレンによりブロック共重合またはグラフト共重合
させたポリエチレン等を挙げることができる。Particularly preferred examples of polyolefins include polyethylene, polypropylene, polybutene, polyethylene block copolymerized or graft copolymerized with methyl methacrylate, polyethylene block copolymerized or graft copolymerized with butyl methacrylate, and polyethylene made with styrene. Examples include block copolymerized or graft copolymerized polyethylene.
また、ポリオレフィンの好ましい市販品としてハ、例エ
バ「ビスコール６６０ＰＪ、ｒビスコール５５０ＰＪ（
以上、三洋化成工業社製）、「ポリエチレン６Ａ」（ア
ライドケミカル社製）、「ハイワックス４００ Ｐ Ｊ
、「ハイワックス１００ Ｐ Ｊ、「ハイワックス２０
０ Ｐ Ｊ、「ハイワックス３２０ Ｐ Ｊ、［ハイワ
ックス２２０ Ｐ Ｊ、「ハイワックス２２０３ Ａ
Ｊ、「ハイワックス４２０２ Ｅ Ｊ （以上、三井
石油化学社製）、ｒベキストワックスＰＥ５２０ Ｊ
、’へキストワックスＰＥ１３０ Ｊ、ｒベキストワッ
クスＰＥ１９０Ｊ（以上、ヘキスト社製）等を挙げるこ
とができる。In addition, as preferred commercially available polyolefins, iii.
(manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.), "Polyethylene 6A" (manufactured by Allied Chemical Co., Ltd.), "Hiwax 400 P J"
, ``Hiwax 100 P J, ``Hiwax 20
0 P J, ``HIWAX 320 P J, [HIWAX 220 P J, ``HIWAX 2203 A
J, "Hiwax 4202 E J (manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), r Bextowax PE520 J
, 'Hoechst Wax PE130 J, r-Bechst Wax PE190J (manufactured by Hoechst Co., Ltd.), and the like.
斯かるポリオレフィンの含有量は、金属架橋５ｔ−Ａｃ
共重合体樹脂１００重量部に対して５重量部以上である
ことが必要である。特に５〜１０重量部が好ましい。ポ
リオレフィンの含有量がこの範囲にあればトナーの流動
性を低下させることなくリサイクル工程で受ける剪断力
を吸収することができる。The content of such polyolefin is metal-crosslinked 5t-Ac
It is necessary that the amount is 5 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the copolymer resin. Particularly preferred is 5 to 10 parts by weight. If the polyolefin content is within this range, the shearing force applied during the recycling process can be absorbed without reducing the fluidity of the toner.
本発明に用いるトナーに必須成分として含有される脂肪
酸アミドまたは脂肪酸エステルのうち、脂肪酸アミドと
しては、例えば下記一般式（ａ）で示されるアルキレン
ビス脂肪酸アミドが好ましく、特に約１００〜１８０℃
の融点をアルキレンビス脂肪酸アミドが好ましい。Among the fatty acid amides or fatty acid esters contained as essential components in the toner used in the present invention, the fatty acid amide is preferably, for example, an alkylene bis fatty acid amide represented by the following general formula (a), particularly at a temperature of about 100 to 180°C.
Preferred are alkylene bis fatty acid amides with a melting point of .
一般式（ａ）
（Ｒ２′およびＲ２２は各々互に同一または異なる炭素
数が１０以上の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基を
表わし、Ｒ２３およびＲ”は各々互に同一または異なる
水素原子または一０ＣＲ”（ただし、Ｒ２Ｓは飽和また
は不飽和の脂肪族炭化水素基を表わす。）を表わし、ｎ
は正の整数を表わす。）また、斯かるアルキレンビス脂
肪酸アミドの好ましい市販品としては、例えば「ビスア
マイド」、「ダイヤミツド２００ビス」、「ルブロンＥ
Ｊ （以上日本水素工業社製）、「プラストフロー」
（日東化学社製）、「アルフローＨ３Ｏ５Ｊ、ｒアル
フローＶ−６０Ｊ （以上日本油脂社製）、「アマイ
ド−６Ｌ」、「アマイド−７ＳＪ、「アマイド−６ＨＪ
（以上用研ファインケミカル社製）、「アーモワッ
クスーＥＢＳＪ （ライオンアーマ−社製）、「ヘキ
ストワックスＣＪ（ヘキストジャバン社製）、「ノブコ
ワックス−２２ＤＳＪ （ノブコケミカル社製）、「
アドバワックス−２８ＱＪ（アドバンス社製）、「カオ
ーワックス−ＥＢ、（花王社製）、「バリシン−２８５
Ｊ（ベーカーカスターオイル社製）等を挙げることがで
きる。特に「ヘキストワックスＣ」が好ましい。General formula (a) (R2' and R22 each represent the same or different saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms, and R23 and R" each represent the same or different hydrogen atom or 10CR" (wherein, R2S represents a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group), and n
represents a positive integer. ) Preferred commercially available products of such alkylene bis fatty acid amides include, for example, "Bisamide", "Diamid 200 Bis", and "Luburon E".
J (manufactured by Nippon Hydrogen Industry Co., Ltd.), “Plastflow”
(manufactured by Nitto Kagaku Co., Ltd.), "Alflo H3O5J, rAlflo V-60J (manufactured by NOF Corporation),""Amido-6L","Amido-7SJ,"Amido-6HJ
(manufactured by Yoken Fine Chemical Co., Ltd.), "Armor Wax-EBSJ (manufactured by Lion Armor Co., Ltd.),""Hoechst Wax CJ (manufactured by Hoechst Java Co., Ltd.), "Nobuko Wax-22DSJ (manufactured by Nobuko Chemical Co., Ltd.), "
Advawax-28QJ (manufactured by Advance Co., Ltd.), "Kaohwax-EB" (manufactured by Kao Corporation), "Varisin-285"
J (manufactured by Baker Castor Oil Co.) and the like. "Hoechstwax C" is particularly preferred.
このアルキレンビス脂肪酸アミドは、一般に脂肪族炭化
水素基の炭素数右よびアルキレン鎖の長さが大きくなる
ほど軟化点が高くなるが、トナーの低温元管性、凝集性
の観点からは、軟化点は、１００〜１８０℃が好ましく
、特に１３０〜１６０℃が好ましい。このため、アルキ
レン娘の炭素数は５以下が好ましい。In general, the softening point of this alkylene bis fatty acid amide increases as the number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon group and the length of the alkylene chain increase; , 100 to 180°C is preferable, and 130 to 160°C is particularly preferable. Therefore, the number of carbon atoms in the alkylene daughter is preferably 5 or less.
また、脂肪酸エステルとしては、約３０〜１３０℃の融
点を有する脂肪酸エステルまたはその部分ケン化物が好
ましく、具体的には、例えば脂肪酸の多価アルコールエ
ステル、脂肪酸の高級アルコールエステル、脂肪酸と多
価アルコールとの部分エステル混合系エステル等を挙げ
ることができる。Further, as the fatty acid ester, a fatty acid ester having a melting point of about 30 to 130°C or a partially saponified product thereof is preferable, and specifically, for example, a polyhydric alcohol ester of a fatty acid, a higher alcohol ester of a fatty acid, a fatty acid and a polyhydric alcohol Examples include partial ester mixed esters with and the like.
特に脂肪酸の高級アルコールエステルが好ましい。Particularly preferred are higher alcohol esters of fatty acids.
斯かる脂肪酸の高級アルコールエステルの具体例として
は、例えば「スパームアセチ」 （日本油脂社製）、「
ヘキストワックスＥＪ （ヘキストジャパン社製）、
「ヘキストワックスＯＰ」 （ヘキストジャバン社製）
等を挙げることができる。特に「ヘキストワックスＥ」
が好ましい。Specific examples of such higher alcohol esters of fatty acids include "Sparmaceti" (manufactured by NOF Corporation), "
Hoechst Wax EJ (manufactured by Hoechst Japan),
"Hoechst Wax OP" (manufactured by Hoechst Javan)
etc. can be mentioned. Especially “Hoechst Wax E”
is preferred.
本発明に用いるトナーには、上記のごとくポリオレフィ
ンと脂肪酸アートまたは脂肪酸エステルとを必須成分と
して含有されるが、脂肪酸アミドまたは脂肪酸エステル
の含有割合へと、ポリオレフィンの含有割合Ｂの比の値
Ａ／Ｂは１以上であることが必要であり、特に１〜２が
好ましい。この値が１〜２であれば、脂肪酸アミドまた
は脂肪酸エステルが効果的にトナー表面のポリオレフィ
ン部分を覆い隠し、添加された無機質微粒子が長期にわ
たり有効に作用するためリサイクル工程でのトナーの変
形、破砕を生ぜず、かつ、表面状態の変化を小さくする
ことができる。また、トナーの流動性を損なうことがな
い。The toner used in the present invention contains polyolefin and fatty acid ate or fatty acid ester as essential components as described above, and the ratio of the content ratio B of polyolefin to the content ratio A/ B needs to be 1 or more, and 1 to 2 are particularly preferred. If this value is 1 to 2, the fatty acid amide or fatty acid ester effectively covers the polyolefin portion on the toner surface, and the added inorganic fine particles work effectively for a long period of time, causing deformation and crushing of the toner during the recycling process. It is possible to reduce the change in the surface condition without causing any Further, the fluidity of the toner is not impaired.
本発明のトナーには、必要に応じて種々の添加剤が含有
されていてもよい。斯かる添加剤としては、例えば着色
剤、荷電制御剤等がある。The toner of the present invention may contain various additives as necessary. Examples of such additives include colorants, charge control agents, and the like.
着色剤としては、例えばカーボンブラック、ニグロンン
染料、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイ
エロー、ウルトラマリンブルーデュポンオイルレッド、
キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロ
シアニンブルーマラカイトグリーンオフサレート、ラン
プブラック、ローズベンガル、これらの混合物、その他
を挙げることができる。これらの着色剤の含有割合は、
通常、前記金属架橋５ｔ−Ａｃ、共重合体樹脂１００重
量部に対して１〜２０重量部程度である。Examples of colorants include carbon black, nigrone dye, aniline blue, calco oil blue, chrome yellow, ultramarine blue Dupont oil red,
Mention may be made of quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue malachite green offsalate, lamp black, rose bengal, mixtures thereof, and others. The content ratio of these colorants is
Usually, the amount is about 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the metal crosslinked 5t-Ac and copolymer resin.
荷電制御剤としては、例えば金属錯体系染料、ニグロシ
ン系染料、アンモニウム系化合物等を挙げることができ
る。Examples of the charge control agent include metal complex dyes, nigrosine dyes, and ammonium compounds.
また、磁性トナーを得る場合には、トナー中に磁性体が
含有される。斯かる磁性体としては、磁場によってその
方向に強く磁化する物質、例えば鉄、フェライト、マグ
ネタイトをはじめとする鉄、ニッケル、コバルト等の強
磁性を示す金属もしくは合金またはこれらの元素を含む
化合物、強磁性元素を含まないが適当に熱処理すること
によって強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン
−銅−アルミニウムもしくはマンガン−銅−錫等のホイ
スラー合金と呼ばれる種類の合金または二酸化クロム等
を用いることができる。Further, when obtaining a magnetic toner, a magnetic substance is contained in the toner. Such magnetic substances include substances that are strongly magnetized in the direction of a magnetic field, such as metals or alloys that exhibit ferromagnetism such as iron, ferrite, and magnetite, as well as nickel, cobalt, or compounds containing these elements. It is possible to use alloys that do not contain magnetic elements but become ferromagnetic through appropriate heat treatment, such as alloys called Heusler alloys such as manganese-copper-aluminum or manganese-copper-tin, or chromium dioxide. can.
本発明に用いるトナーに必須成分として含有される疎水
化処理された無機質微粒子としては、１次粒子の平均粒
径が５〜５０真μ、ＢＥＴ法による比表面積が４０〜５
（１０ｔｏ２／ ｇであるものが好ましい。The hydrophobized inorganic fine particles contained as an essential component in the toner used in the present invention have an average primary particle diameter of 5 to 50 μm and a specific surface area of 40 to 5 μm by BET method.
(10to2/g is preferred.
斯かる無機質微粒子としては、例えば疎水化処理された
、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、
チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸
ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム
、三酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素等
の微粒子を挙げることができる。特に疎水化処理された
シリカ微粒子が好ましい。Examples of such inorganic fine particles include hydrophobized silica, alumina, titanium oxide, barium titanate,
Examples include fine particles of magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, chromium oxide, cerium oxide, antimony trioxide, zirconium oxide, silicon carbide, and the like. In particular, hydrophobically treated silica fine particles are preferred.
このシリカ微粒子は、５ｉ−０−３ｉ結合を有する微粒
子であり、乾式法および湿式法で製造されたもののいず
れであってもよいが、乾式法で製造されたものが好まし
く、特に、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生
成されたシリカ微粒子であることが好ましい。また、シ
リカ微粒子としては、二酸化ケイ素（シリカ）のほか、
ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カルシ
ウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウ
ム等のケイ酸塩よりなる微粒子であってもよいが、５１
０２を８５重量％以上含むものが好ましい。The silica fine particles are fine particles having a 5i-0-3i bond, and may be manufactured by either a dry method or a wet method, but those manufactured by a dry method are preferable, and in particular, silicon halogen compounds. Preferably, the silica particles are produced by vapor phase oxidation of silica particles. In addition to silicon dioxide (silica), silica fine particles include
Fine particles made of silicates such as aluminum silicate, sodium silicate, calcium silicate, potassium silicate, zinc silicate, and magnesium silicate may be used, but 51
Those containing 85% by weight or more of 02 are preferred.
さらに、本発明においては、 ｐＨ７以上の疎水化処理
されたシリカ微粒子が好ましい。Furthermore, in the present invention, hydrophobically treated silica fine particles having a pH of 7 or more are preferred.
本発明に用いるトナーは、−成分系現像剤として用いて
もよいし、キャリアと混合して二成分系現像剤として用
いてもよい。The toner used in the present invention may be used as a one-component developer, or may be mixed with a carrier and used as a two-component developer.
二成分系現像剤を構成するキャリアとしては、特に限定
されないが、例えば磁性体粒子よりなる非被覆キャリア
、磁性体粒子の表面が樹脂により被覆されてなる樹脂被
覆キャリア、樹脂粒子中に磁性体が分散含有されてなる
磁性体分散型キャリア等を用いることができる。The carrier constituting the two-component developer is not particularly limited, but includes, for example, an uncoated carrier made of magnetic particles, a resin-coated carrier made of magnetic particles whose surfaces are coated with a resin, and a magnetic substance contained in the resin particles. A carrier containing a magnetic material dispersed therein can be used.
キャリアに用いられる磁性体としては、磁場によってそ
の方向に強く磁化する物質、例えば鉄、フェライト、マ
グネタイトをはじめとする鉄、ニッケル、コバルト等の
強磁性を示す金属もしくは合金またはこれらの元素を含
む化合物、強磁性元素を含まないが適当に熱処理するこ
とによって強磁性を示すようになる合金、例えばマンガ
ン−銅−アルミニウムもしくはマンガン−銅−錫等のホ
イスラー合金と呼ばれる種類の合金または二酸化クロム
等を用いることができる。The magnetic material used for the carrier is a substance that is strongly magnetized in the direction of a magnetic field, such as metals or alloys that exhibit ferromagnetism such as iron, ferrite, and magnetite, such as iron, nickel, and cobalt, or compounds containing these elements. , alloys that do not contain ferromagnetic elements but become ferromagnetic through appropriate heat treatment, such as alloys called Heusler alloys such as manganese-copper-aluminum or manganese-copper-tin, or chromium dioxide, etc. are used. be able to.
樹脂被覆キャリアまたは磁性体分散型キャリアに用いら
れる樹脂としては、例えばスチレン−アクリル共重合体
樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂等を挙げること
ができる。Examples of the resin used for the resin-coated carrier or the magnetic material-dispersed carrier include styrene-acrylic copolymer resin, fluorine resin, and silicone resin.
次に、画像形成プロセスについて具体的に説明する。Next, the image forming process will be specifically explained.
本発明においては、トナーのリサイクルシステムを採用
して画像を形成する。すなわち、転写されずに感光体上
に残留したトナーを回収して、この回収したトナーを再
び現像器に戻して再使用する。In the present invention, an image is formed using a toner recycling system. That is, the toner remaining on the photoreceptor without being transferred is collected, and the collected toner is returned to the developing device for reuse.
第１図は、本発明の画像形成方法に適用できる画像形成
装置の一例を示す。５０は感光体であり、この感光体５
０は回転ドラム状の形態を有している。FIG. 1 shows an example of an image forming apparatus applicable to the image forming method of the present invention. 50 is a photoreceptor; this photoreceptor 5
0 has a rotating drum-like configuration.
感光体５０の周囲にはその回転方向上流側から下流側に
向かって、順に、帯電器５１、露光光学系５２、現像器
５３、転写器５４、分離器５５、クリーニング器５６が
配置されている。５７は熱ローラ定着器である。A charging device 51, an exposure optical system 52, a developing device 53, a transfer device 54, a separator 55, and a cleaning device 56 are arranged around the photoconductor 50 in this order from the upstream side to the downstream side in the rotational direction. . 57 is a heat roller fixing device.
この画像形成装置においては、帯電器５１により感光体
５０の表面が−様な電位に帯電され、次いで露光光学系
５２により像様露光されて感光体５０の表面に静電潜像
が形成される。そして、現像器５３内に収容された既述
の如き特定のトナーを含む現像剤により、上記静電潜像
が現像されてトナー像が形成される。このトナー像は転
写器５４により記録材Ｐに静電転写され、熱ローラ定着
器５７により加熱定着されて定着画像が形成される。一
方、転写器５４を通過した感光体５０は、クリーニング
器５６により残留トナーがクリーニングされてもとの清
浄な表面とされ、再び帯電器５１による帯電工程に付さ
れて次の画像の形成に供される。一方、クリーニング器
に回収されたトナーは詳細は後述するトナーのリサイク
ルシステムにより再び現像器５３内に戻されて再使用に
供される。In this image forming apparatus, the surface of the photoreceptor 50 is charged to a negative potential by a charger 51, and then imagewise exposed by an exposure optical system 52 to form an electrostatic latent image on the surface of the photoreceptor 50. . Then, the electrostatic latent image is developed using a developer containing a specific toner as described above, which is housed in the developing device 53 to form a toner image. This toner image is electrostatically transferred onto the recording material P by the transfer device 54, and heated and fixed by the heat roller fixing device 57 to form a fixed image. On the other hand, the photoreceptor 50 that has passed through the transfer device 54 is cleaned of residual toner by a cleaning device 56 to have its original clean surface, and is again subjected to the charging process by the charger 51 to be used for forming the next image. be done. On the other hand, the toner collected in the cleaning device is returned to the developing device 53 again for reuse by a toner recycling system, the details of which will be described later.
トナーのリサイクルシステムの具体例を第２図に示す。A specific example of a toner recycling system is shown in FIG.
この例においては、４１は現像器、４２はクリーニング
器、４３はトナー受入れ分配器、４４は磁気ブラシ器、
４５は感光体、４６はスクリューコンベア、４７は第１
スクリユー、４８は第２スクリユーであり、この例の装
置は、第１スクリユー４７と第２スクリユー４８とによ
りスクリューコンベア４６よりのトナーをトナー受入れ
分配器４３に供給するようにしたものである。すなわち
第１スクリユー４７および第２スクリユー４８は、それ
ぞれ内部に回転軸とこの回転軸に沿ってスパイラル状に
設けた羽根を有してなり、第１スクリ：Ｌ−４７に右い
ては、スクリューコンベア４６により送られたトナーが
回転軸の回転に伴って羽根により順次押上げられて第２
スクリ：Ｌ−４８に送られ、この第２スクリ：Ｌ−４８
においては、第１スクリユー４７と同様の原理で水平方
向にトナーが順次送られてトナー受入れ分配器４３に供
給され、回収されたトナーが再び感光体４５上の潜像の
現像に供される。In this example, 41 is a developing device, 42 is a cleaning device, 43 is a toner receiving and distributing device, 44 is a magnetic brush device,
45 is a photoreceptor, 46 is a screw conveyor, 47 is a first
The screw 48 is a second screw, and the device in this example is configured to supply toner from the screw conveyor 46 to the toner receiving and distributing device 43 using the first screw 47 and the second screw 48. That is, the first screw 47 and the second screw 48 each have a rotating shaft inside and a blade spirally provided along the rotating shaft. The toner sent by 46 is sequentially pushed up by the blades as the rotating shaft rotates, and
Scribe: sent to L-48, this second scree: L-48
In the first screw 47, toner is sequentially fed in the horizontal direction and supplied to the toner receiving/distributing device 43 using the same principle as the first screw 47, and the collected toner is again used to develop a latent image on the photoreceptor 45.
以下、本発明の詳細な説明するが、本発明がこれらの実
施例に限定されるものではない。The present invention will be described in detail below, but the present invention is not limited to these Examples.
くトナー用樹脂の製造〉
（１） 樹脂ＡＩ（本発明用）
スチレン７２重量部、メチルメタクリレート１０重ＩＩ
Ｉ、ブチルアクリレート１４重１部、モノアクリロイル
オキシエチルサクシネート４重量部、酸化亜鉛０．５重
量部を用いて、２山分布の分子量分布を有し、重量平均
分子量Ｍｗが１７０．０００、数平均分子量Ｍｎが９．
０００の金属架橋されたスチレン−アクリル共重合体樹
脂を製造した。これを「樹脂Ａｌｌとする。Production of resin for toner> (1) Resin AI (for the present invention) 72 parts by weight of styrene, 10 parts by weight of methyl methacrylate II
I, using 1 part by weight of butyl acrylate 14 parts, 4 parts by weight of monoacryloyloxyethyl succinate, and 0.5 parts by weight of zinc oxide, it has a molecular weight distribution of two peaks distribution, the weight average molecular weight Mw is 170.000, and the number Average molecular weight Mn is 9.
000 metal crosslinked styrene-acrylic copolymer resin was produced. This is referred to as "Resin All."
（２） 樹脂Ａ２（本発明用）
スチレン８２重量部、ブチルアクリレート１４重量部、
モノアクリロイルオキシエチルイソフタレート４重量部
、酸化マグネシウム０．６重量部を用いて、２山分布の
分子量分布を有し、重量平均分子１Ｍｗが１８６．００
０、数平均分子量Ｍｎが１０．０００の金属架橋された
スチレン−アクリル共重合体樹脂を製造した。これを「
樹脂Ａ２Ｊとする。(2) Resin A2 (for the present invention) 82 parts by weight of styrene, 14 parts by weight of butyl acrylate,
Using 4 parts by weight of monoacryloyloxyethyl isophthalate and 0.6 parts by weight of magnesium oxide, it has a bimodal molecular weight distribution, and the weight average molecule 1Mw is 186.00.
A metal-crosslinked styrene-acrylic copolymer resin having a number average molecular weight Mn of 0.0 and a number average molecular weight Mn of 10.000 was produced. this"
The resin is A2J.
（３）樹脂ａｌ（比較用）
スチレン８２重量部、ｎ−ブチルメタクリレート１８重
量部を用いて、２山分布の分子量分布を有し、重量平均
分子１１Ｍｗが１５２．０００、数平均分子量Ｍｎが６
．８００の金属架橋されていないスチレン−アクリル共
重合体樹脂を製造した。これを「樹脂ａｌ」とする。(3) Resin al (for comparison) Using 82 parts by weight of styrene and 18 parts by weight of n-butyl methacrylate, it has a two-peak molecular weight distribution, the weight average molecular weight 11Mw is 152.000, and the number average molecular weight Mn is 6.
．． EXAMPLE 800 non-metallic crosslinked styrene-acrylic copolymer resin was produced. This is referred to as "resin al".
〈トナーの製造〉
（１）トナーＴＩ（本発明用）
・上記樹脂Ａ １ １００重量部・
カーボンブラック １０重量部（モーガ
ル上１キヤポツト社製）
・ポリオレフィン ５重量部（ビス
コール６６０ Ｐ 、三洋化成工業社製）・アルキレン
ビス脂肪酸アミド ５重量部（ベキストワックス
Ｃ１ヘキストジヤ８フ社製）以上の物質を混合し、溶融
混練し、冷却した後、粗粉砕し、さらに微粉砕し、次い
で分級して、平均粒径が１Ｏ１１の粉末を得た。<Manufacture of toner> (1) Toner TI (for the present invention) - 100 parts by weight of the above resin A 1 -
Carbon black 10 parts by weight (manufactured by Mogul Kapot Co., Ltd.) - Polyolefin 5 parts by weight (Viscol 660 P, manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) - Alkylene bis fatty acid amide 5 parts by weight (Bexto Wax C1, made by Hoechst Wax Co., Ltd.) or more The materials were mixed, melt-kneaded, cooled, then coarsely ground, further finely ground, and then classified to obtain a powder with an average particle size of 1O11.
さらに、この粉末に、疎水化処理されたシリカ微粒子（
アエロジルＲ−９７２（ｐ Ｈ３，８）、 日本アエ
ロジル社製）を０．６重量％となる割合で添加混合して
トナーＴ１を得た。Furthermore, this powder is added with hydrophobized silica fine particles (
Aerosil R-972 (pH 3.8, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added and mixed in a proportion of 0.6% by weight to obtain toner T1.
（２）トナーＴ２（本発明用）
・上記樹脂Ａ ２ １００重量部・
カーボンブラック １０重量部（モーガ
ル上１キヤボツト社製）
・ポリオレフィン ５重量部（ビス
コール６６０ Ｐ、三洋化成工業社製）・脂肪酸エステ
ル ６重量部（ヘキストワックスＥ１
ヘキストジャバン社製）以上の物質を用いてトナーＴ１
と同様に処理して粉末を得た。(2) Toner T2 (for the present invention) - 100 parts by weight of the above resin A 2 -
10 parts by weight of carbon black (manufactured by Mogul Kabot Co., Ltd.) - 5 parts by weight of polyolefin (Viscol 660 P, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) - 6 parts by weight of fatty acid ester (Hoechst Wax E1)
Toner T1 using the above substances (manufactured by Hoechst Java)
A powder was obtained in the same manner as above.
さらに、この粉末に、疎水化処理されたシリカ微粒子（
タラノックス５００（ｐ Ｈ９）、タルコ社製）を０．
６重量％となる割合で添加混合してトナーＴ２を得た。Furthermore, this powder is added with hydrophobized silica fine particles (
Taranox 500 (pH 9) (manufactured by Talco) was added to 0.
Toner T2 was obtained by adding and mixing at a ratio of 6% by weight.
（３）トナーＴ３（本発明用）
・上記樹脂Δ２１００重量部
・カーボンブラック １０重量部（モー
ガル上１キヤボツト社製）
・ポリオレフィン ５重量部（ビス
コール６６０ Ｐ 、三洋化成工業社製）・アルキレン
ビス脂肪酸アミド １０重量部（ベキストワックス
Ｃ１ヘキストジヤ８フ社製）以上の物質を用いてトナー
Ｔｌと同様に処理して粉末を得た。(3) Toner T3 (for the present invention) - Δ2100 parts by weight of the above resin - 10 parts by weight of carbon black (manufactured by Mogul Kabot Co., Ltd.) - 5 parts by weight of polyolefin (Viscol 660 P, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) - Alkylene bis fatty acid A powder was obtained by processing in the same manner as toner T1 using 10 parts by weight or more of amide (manufactured by Hoechst Wax C1, Hoechst Wax Co., Ltd.).
さらに、この粉末に、トナーＴ２と同様にして疎水化処
理された無機質微粒子を添加混合してトナーＴ３を得た
。Furthermore, toner T3 was obtained by adding and mixing inorganic fine particles that had been hydrophobized in the same manner as toner T2 to this powder.
（４）トナーｔｌ（比較用）
トナーＴ３の製造において、アルキレンビス脂肪酸アミ
ドを除いたほかは同様に処理して粉末を得た。さらに、
この粉末に、トナーＴ３と同様にして無機質微粒子を添
加混合して比較用トナーｔ１を得た。(4) Toner tl (for comparison) A powder was obtained in the same manner as in the production of toner T3 except that the alkylene bis fatty acid amide was removed. moreover,
Inorganic fine particles were added and mixed to this powder in the same manner as toner T3 to obtain comparative toner t1.
（５）トナー！（比較用）
トナーＴ３の製造において、ポリオレフィンを除いたほ
かは同様に処理して粉末を得た。さらに、この粉末に、
トナーＴ３と同様にして無機質微粒子を添加混合して比
較用トナーｔ２を得た。(5) Toner! (For comparison) A powder was obtained in the same manner as in the production of toner T3 except that the polyolefin was removed. Furthermore, this powder
In the same manner as toner T3, inorganic fine particles were added and mixed to obtain comparative toner t2.
（６）トナーｔ３（比較用）
トナーＴ３の製造において、ポリオレフィンの添加量を
３重１部、アルキレンビス脂肪酸アミドの添加量を３重
量部に変更したほかは同様に処理して粉末を得た。さら
に、この粉末に、トナニＴ３と同様にして無機質微粒子
を添加混合して比較用トナーｔ３を得た。(6) Toner T3 (for comparison) Powder was obtained in the same manner as in the production of Toner T3, except that the amount of polyolefin added was changed to 3 parts by weight and the amount of alkylene bis fatty acid amide was changed to 3 parts by weight. . Further, inorganic fine particles were added and mixed to this powder in the same manner as Tonani T3 to obtain comparative toner t3.
（７）トナーｔ４（比較用）
トナーＴ３の製造において、アルキレンビス脂肪酸アミ
ドの添加量を３重量部に変更したほかは同様に処理して
粉末を得た。さらに、この粉末に、トナーＴ３と同様に
して無機質微粒子を添加混合して比較用トナーｔ４を得
た。(7) Toner t4 (for comparison) Toner T3 was produced in the same manner as in the production of toner T3, except that the amount of alkylene bis fatty acid amide was changed to 3 parts by weight to obtain a powder. Furthermore, inorganic fine particles were added and mixed to this powder in the same manner as toner T3 to obtain comparative toner t4.
（８）トナーｔ５（比較用）
トナーＴ３の製造に右いて、無機質微粒子を添加混合し
なかったほかは同様にして比較トナーｔ５を得た。(8) Toner t5 (for comparison) Comparative toner t5 was obtained in the same manner as toner T3 except that inorganic fine particles were not added and mixed.
（９）トナーｔ６（比較用）
トナーＴ２の製造において、樹脂Ａ２を樹脂ａ１に変更
したほかは同様にして比較トナーｔ６を得た。(9) Toner t6 (for comparison) Comparative toner t6 was obtained in the same manner as in the production of toner T2, except that resin A2 was changed to resin a1.
くキャリアの製造〉
（１）キャリアＣ１
流動化ベツド装置を用い、フェライト粒子（Ｆ１５０、
日本鉄粉工業社！りの表面を、メチルメタクリレート−
スチレン共重合体樹脂（６０： ４０）により被覆して
、膜厚的１．２１の被覆層を有する樹脂被覆キャリアを
製造した。これをキャリアＣ１とする。このキャリアＣ
１の重量平均粒径は８０μ層であった。(1) Carrier C1 Ferrite particles (F150,
Nippon Iron Powder Industry Co., Ltd. methyl methacrylate
A resin-coated carrier having a coating layer thickness of 1.21 was produced by coating with a styrene copolymer resin (60:40). This is designated as carrier C1. This carrier C
The weight average particle size of No. 1 was 80μ layer.
〈実施例および比較例〉
各実施例および比較例においては、後記第１表に示す組
合せのトナーおよびキャリアを用いて各現像剤を製造し
た。<Examples and Comparative Examples> In each of the Examples and Comparative Examples, each developer was manufactured using a combination of toner and carrier shown in Table 1 below.
上記各現像剤を用い、セレン感光体を搭載し、トナーの
リサイクルシステムを備えた電子写真複写機（Ｕ−Ｂｉ
ｘ ５０００、コニカ■製）により、連続して１０万回
にわたりコピー画像を形成する実写テストを行い、下記
の項目について評価した。An electrophotographic copying machine (U-Bi
A photocopy test was conducted in which a copy image was continuously formed 100,000 times using a copying machine (X5000, manufactured by Konica ■), and the following items were evaluated.
（評価項目）
（１）帯電量
コピー画像形成初期および終期におけるトナーの帯電量
をブローオフ法により測定した。(Evaluation Items) (1) Charge Amount The charge amount of the toner at the initial stage and final stage of copy image formation was measured by the blow-off method.
（２）地力ブリ
「サクラデンシトメーター」 （コニカ側製）を用いて
、コピー画像の白地の相対濃度を測定して判定した。こ
の濃度が通常Ｏ６旧以下であれば実用上問題がない。(2) Judgment was made by measuring the relative density of the white background of the copy image using a "Sakura Densitometer" (manufactured by Konica). There is no practical problem if this concentration is normally below O6 old.
（３）トナー飛散
電子写真複写機内を目視により観察して、トナー飛散に
起因する汚染の有無を調べて評価した。(3) Toner scattering The interior of the electrophotographic copying machine was visually observed to determine the presence or absence of contamination due to toner scattering.
（４）画像濃度
「サクラデンシトメーター」 （コニカ■製）を用いて
、コピー画像のオリジナル濃度１．３の黒地部分の相対
濃度を測定して判定した。この濃度が１．２以上である
ことが実用上好ましい。(4) Image Density Using a Sakura Densitometer (manufactured by Konica ■), the relative density of the black background portion of the copy image with an original density of 1.3 was measured and determined. It is practically preferable that this concentration is 1.2 or more.
（５）画質
画質の鮮明さはコピーテストの初期および終期のコピー
画像を目視で観察して判定した。(5) Image Quality The sharpness of the image quality was determined by visually observing the copy images at the beginning and end of the copy test.
以上の結果を第２表に示す。The above results are shown in Table 2.
第２表の結果からも理解されるように、本発明に用いる
トナーによれば、トナーのリサイクルシステムを採用し
た場合においても、トナーの変形、破砕を生じず、かつ
、トナーの表面状態の変化が小さいため、多数回にわた
り、カブリ、画像濃度の低下、画像荒れ、トナー飛散を
生ぜずに画像の形成を達成できる。As can be understood from the results in Table 2, the toner used in the present invention does not cause deformation or crushing of the toner even when a toner recycling system is adopted, and the surface condition of the toner does not change. Since this is small, images can be formed many times without fogging, reduction in image density, image roughness, or toner scattering.
これに対し、比較例にあげたトナーによればいずれも性
能の劣るものであった。On the other hand, all of the toners listed as comparative examples had poor performance.
また、本発明に用いるトナーについて、耐ホツトオフセ
ット性、低温定着性、保存安定性、流動性、粉砕性、耐
可塑剤性を調べたところ、いずれも十分に良好な性能を
示した。Further, the toner used in the present invention was examined for hot offset resistance, low temperature fixability, storage stability, fluidity, crushability, and plasticizer resistance, and all showed sufficiently good performance.
以上−詳細に説明したように、本発明によれば、トナー
のリサイクルシステムを採用した画像形成方法において
、トナーが、金属架橋されたスチレン−アクリル共重合
体樹脂と、特定割合のポリオレフィンと、特定割合の脂
肪酸アミドまたは脂肪酸エステルと、疎水化処理された
無機質微粒子とを含有してなるため、これらの相乗作用
により以下の効果が発揮される。As described in detail above, according to the present invention, in an image forming method employing a toner recycling system, a toner is made of a metal-crosslinked styrene-acrylic copolymer resin, a specific proportion of polyolefin, and a specific Since it contains a proportion of fatty acid amide or fatty acid ester and hydrophobized inorganic fine particles, the synergistic action of these produces the following effects.
（１）トナーの低温定着性、耐ホツトオフセット性、保
存安定性が優れていて良好な画像を形成できる。(1) The toner has excellent low-temperature fixability, hot offset resistance, and storage stability, and can form good images.
（２）トナーのリサイクルシステムを採用して、トナー
の変形、破砕を生ぜず、かつ、トナーの表面状態の変化
が小さくて、多数回にわたりカブリ、画像濃度低下、画
像荒れ、トナー飛散を生ぜずに画像を形成できる。(2) Adopting a toner recycling system, the toner does not deform or break, and the change in the surface condition of the toner is small, so it does not cause fogging, image density reduction, image roughness, or toner scattering over multiple times. images can be formed.
第１図は画像形成装置の概略を示す説明図、第２図はト
ナーのリサイクルシステムの一例を示す説明図である。
４１・・・現像器 ４２−・・クリーニング
器４３・・・トナー受入れ分配器
４４・・・磁気ブラシ器 ４５・・・感光体４６・
・・スクリューコンベア
４７・・・第１スクリユー ４８・・・第２スクリユ
ー５０・・・感光体 ５１・・・帯電器５２
・・・露光光学系 ５３・・・現像器５４・・・
転写器
５５・・・分離器
５６・・・クリーニング器
５７・・・熱ローラ定着器
Ｐ・・・転写材FIG. 1 is an explanatory diagram showing an outline of an image forming apparatus, and FIG. 2 is an explanatory diagram showing an example of a toner recycling system. 41...Developing device 42-...Cleaning device 43...Toner receiving/distributing device 44...Magnetic brush device 45...Photoconductor 46.
...Screw conveyor 47...First screw 48...Second screw 50...Photoconductor 51...Charger 52
...Exposure optical system 53...Developer 54...
Transfer device 55...Separator 56...Cleaning device 57...Heat roller fixing device P...Transfer material
Claims (2)
方法において、 前記トナーが、金属架橋されたスチレン−アクリル共重
合体樹脂と、ポリオレフィンと、脂肪酸アミドまたは脂
肪酸エステルと、疎水化処理された無機質微粒子とを含
有してなり、 前記金属架橋されたスチレン−アクリル共重合体樹脂１
００重量部に対して前記ポリオレフィンの含有量が５重
量部以上であり、 前記脂肪酸アミドまたは脂肪酸エステルの含有割合Ａと
前記ポリオレフィンの含有割合Ｂの比の値Ａ／Ｂが１以
上であることを特徴とする画像形成方法。(1) In an image forming method employing a toner recycling system, the toner comprises a metal-crosslinked styrene-acrylic copolymer resin, a polyolefin, a fatty acid amide or a fatty acid ester, and hydrophobized inorganic fine particles. The metal-crosslinked styrene-acrylic copolymer resin 1
00 parts by weight, the content of the polyolefin is 5 parts by weight or more, and the ratio A/B of the content ratio A of the fatty acid amide or fatty acid ester to the content ratio B of the polyolefin is 1 or more. Characteristic image forming method.
水化処理されたシリカ微粒子であることを特徴とする請
求項１に記載の画像形成方法。(2) The image forming method according to claim 1, wherein the hydrophobized inorganic fine particles are hydrophobized silica fine particles having a pH of 7 or more.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63262705A JP2585755B2 (en) | 1988-10-20 | 1988-10-20 | Image forming method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63262705A JP2585755B2 (en) | 1988-10-20 | 1988-10-20 | Image forming method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02110572A true JPH02110572A (en) | 1990-04-23 |
| JP2585755B2 JP2585755B2 (en) | 1997-02-26 |
Family
ID=17379450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63262705A Expired - Lifetime JP2585755B2 (en) | 1988-10-20 | 1988-10-20 | Image forming method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2585755B2 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04194948A (en) * | 1990-11-27 | 1992-07-14 | Sekisui Chem Co Ltd | Resin composition for toner and toner |
| US5731121A (en) * | 1995-09-12 | 1998-03-24 | Hitachi Metals, Ltd. | Developer for electrostatic latent image development |
| US5849453A (en) * | 1992-06-08 | 1998-12-15 | Canon Kabushiki Kaisha | Image forming method including recycling of untransferred toner collected from image bearing member to developing means |
| US6632577B2 (en) | 1992-10-15 | 2003-10-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Image forming method |
| JP2008203865A (en) * | 2008-03-14 | 2008-09-04 | Hodogaya Chem Co Ltd | Reuse method for electrophotographic recovered toner |
| US9244372B2 (en) | 2013-10-21 | 2016-01-26 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, and toner cartridge |
-
1988
- 1988-10-20 JP JP63262705A patent/JP2585755B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04194948A (en) * | 1990-11-27 | 1992-07-14 | Sekisui Chem Co Ltd | Resin composition for toner and toner |
| US5849453A (en) * | 1992-06-08 | 1998-12-15 | Canon Kabushiki Kaisha | Image forming method including recycling of untransferred toner collected from image bearing member to developing means |
| US6632577B2 (en) | 1992-10-15 | 2003-10-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Image forming method |
| US5731121A (en) * | 1995-09-12 | 1998-03-24 | Hitachi Metals, Ltd. | Developer for electrostatic latent image development |
| JP2008203865A (en) * | 2008-03-14 | 2008-09-04 | Hodogaya Chem Co Ltd | Reuse method for electrophotographic recovered toner |
| JP4503655B2 (en) * | 2008-03-14 | 2010-07-14 | 保土谷化学工業株式会社 | Reuse method of collected toner for electrophotography |
| US9244372B2 (en) | 2013-10-21 | 2016-01-26 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, and toner cartridge |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2585755B2 (en) | 1997-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7833686B2 (en) | Toner and method for producing the same, toner kit, and developer, process cartridge, image forming method and image forming apparatus | |
| US4882258A (en) | Toner for development of electrostatic image and electrostatic latent image developer | |
| JP2004102154A (en) | Toner for electrophotography and image forming apparatus | |
| JP5064949B2 (en) | Method for producing toner for electrophotography | |
| JP5045289B2 (en) | Method for producing toner for developing electrostatic image | |
| JPS63217364A (en) | Toner for developing electrostatic latent image containing quaternary ammonium salt | |
| JP4566905B2 (en) | Toner kit, developer, process cartridge, image forming method, and image forming apparatus | |
| JP2585755B2 (en) | Image forming method | |
| JP2802762B2 (en) | Electrostatic latent image developer | |
| JPH02110475A (en) | Developer for electrophotography | |
| JP3863744B2 (en) | Toner for recycling system and toner recycling developing method using the same | |
| JPS63285555A (en) | Toner for developing electrostatic charge image | |
| JPH06342224A (en) | Toner particles | |
| JP5949580B2 (en) | Electrostatic image developing carrier, electrostatic image developer, developer cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method | |
| JP2642164B2 (en) | Electrophotographic developer | |
| JP4657913B2 (en) | Pulverized toner and manufacturing method thereof, developer, process cartridge, image forming method, and image forming apparatus | |
| JP2826747B2 (en) | Two-component magnetic developer | |
| JP3147733B2 (en) | Magnetic one-component toner | |
| JPH02110472A (en) | Toner for electrophotography | |
| JP2014016555A (en) | Toner for electrostatic charge image development, manufacturing method of toner for electrostatic charge image development, developer for electrostatic charge image development, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus | |
| JPS6338953A (en) | Toner for developing electrostatic image for heat roller fixing | |
| JPH09230619A (en) | Composite particle, electrostatic charge image developer and image forming method | |
| JPH07104615B2 (en) | Electrostatic latent image developer using ionically cross-linked resin and inorganic fine particles | |
| JPH09211884A (en) | Electrostatic charge image developing toner | |
| JPH07101320B2 (en) | Method of developing electrostatic latent image |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081205 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |