JPH02110539A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH02110539A
JPH02110539A JP26439988A JP26439988A JPH02110539A JP H02110539 A JPH02110539 A JP H02110539A JP 26439988 A JP26439988 A JP 26439988A JP 26439988 A JP26439988 A JP 26439988A JP H02110539 A JPH02110539 A JP H02110539A
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JP
Japan
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layer
silver halide
silver
halide emulsion
black colloidal
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Application number
JP26439988A
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Japanese (ja)
Inventor
Eiichi Ueda
栄一 上田
Hideo Ota
太田 秀夫
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3029Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve sharpness, fogging resistance and preservable property by incorporating a high-polymer compd. having a physical restraining property into a black colloidal silver layer and/or at least one layer of silver halide emulsion layers. CONSTITUTION:The black colloidal silver-contg. layer of the silver halide color photographic sensitive material having at least a red-photosensitive silver halide emulsion layer, green-photosensitive silver halide emulsion layer, blue- photosensitive silver halide emulsion layer, and black colloidal silver-contg. layer on a base is provided adjacently to the base side of the silver halide emulsion positioned nearest the base. In addition, the high-polymer compd. having the physical restraining property is incorporated into the black colloidal silver layer and/or at least one layer of the silver halide emulsion layers. The sharpness, fogging resistance and preservable property are improved in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更
に詳しくは該ハロゲン化銀写真感光材料の画質が改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。
Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide color photographic light-sensitive material with improved image quality. It is related to.

[従来の技術] 近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に対する要求は
、益々高度なものになり、高画質でかつ、高感度のもの
への欲求は留まる所を知らない。このような要求を満た
すために、数々の技術が開発されている。例えば、米国
特許第3,858,536号明細書には、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料特有の感色性の異なるハロゲン化銀
乳剤層について、支持体上の層配置を変えること等の、
主に光学的な有効利用法によって、鮮鋭性を良化する技
術が記載されている。一方米国特許第3,227,55
4号明細書には、DIRカプラー DIR化合物を用い
た技術が記載され、更に英国特許第2,083゜640
号明細書には、移動性の色素を生じるようなカプラーを
用いた技術が開示されている。しかしながら支持体上の
写真構成層の層配置を変える技術は、各々のハロゲン化
銀乳剤層の感色性が異なる塗液を調液から塗設、乾燥す
る上で、作業的に効率を低下させ、また写真構成層の数
が数的に多くない支持体上へ写真構成層を塗設する場合
でも複数からなる塗設、乾燥する製造方法を実施せざる
を得なくなり、製品コスト的見地から満足のいくものは
ない、またDIR化合物はその特性上、減感作用を伴な
い、高感度化に対しては不利であり、使用量には限度が
ある他、DIR化合物そのものが高価であり、製品コス
ト的にも不利である。
[Prior Art] In recent years, demands for silver halide color photographic light-sensitive materials have become increasingly sophisticated, and there is no end to the desire for materials with high image quality and high sensitivity. A number of technologies have been developed to meet these demands. For example, U.S. Pat. No. 3,858,536 discloses that silver halide emulsion layers having different color sensitivities, which are unique to silver halide color photographic light-sensitive materials, include changing the layer arrangement on the support.
Techniques have been described to improve sharpness mainly through effective optical utilization. On the other hand, U.S. Patent No. 3,227,55
The specification of No. 4 describes a technology using a DIR coupler DIR compound, and further describes British Patent No. 2,083°640.
The patent discloses a technique using couplers that produce mobile dyes. However, the technique of changing the layer arrangement of the photographic constituent layers on the support reduces operational efficiency in preparing, coating, and drying coating solutions in which each silver halide emulsion layer has a different color sensitivity. In addition, even when coating photographic constituent layers on a support that does not have a large number of photographic constituent layers, it is necessary to implement a manufacturing method that involves multiple coatings and drying, which is unsatisfactory from a product cost standpoint. Furthermore, due to their characteristics, DIR compounds have a desensitizing effect, which is disadvantageous for increasing sensitivity, and there is a limit to how much they can be used.DIR compounds themselves are expensive, and products It is also disadvantageous in terms of cost.

鮮鋭性を向上させる簡便な方法としては、感光層を薄膜
化して、光路長を短くし、光散乱を少なくする方法があ
る。例えば、特開昭58−145941号には、黒色コ
ロイド銀含有層と感光性ハロゲン化銀乳剤層間の非感光
性層を除いた例が記載されており、鮮鋭性は良化してい
る。しかしながら、黒色コロイド銀含有層と感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層間とが直接接触すると接触カブリや高温
時の保存条件下でのカブリの増加が著しくなるなど写真
性能への影響が大きく、特に高沸点有機溶剤にカプラー
類を含有させたカラー感材において、この傾向が大きい
。1503200に代表されるように、近年のハロゲン
化銀乳剤技術の進展によって、ハロゲン化銀乳剤の高感
度化が進むと同時に、乳剤との接触によるカブリは、大
きくなる傾向にあり、黒色コロイド銀含有層と感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層との間の非感光性層はなくなるという
よりは、むしろ厚くすることが要求されている。しかし
、前述したように、非感光性層は、鮮鋭性の点で無い方
が好ましく、高感度、高画質を両立するためには黒色コ
ロイド銀含有層と感光性ハロゲン化銀層とが接触しても
保有時におけるカブリの増加を小さく抑えなくてはなら
ない。
A simple method for improving sharpness is to make the photosensitive layer thinner to shorten the optical path length and reduce light scattering. For example, JP-A-58-145941 describes an example in which a non-photosensitive layer between a black colloidal silver-containing layer and a photosensitive silver halide emulsion layer is removed, and the sharpness is improved. However, direct contact between the black colloidal silver-containing layer and the light-sensitive silver halide emulsion layer has a significant impact on photographic performance, such as contact fog and a significant increase in fog under high-temperature storage conditions. This tendency is more pronounced in color sensitive materials containing couplers in the solvent. As typified by 1503200, recent advances in silver halide emulsion technology have led to higher sensitivity of silver halide emulsions, and at the same time, fog due to contact with the emulsion tends to increase. The non-light-sensitive layer between the layer and the light-sensitive silver halide emulsion layer is required to be thicker rather than eliminated. However, as mentioned above, it is preferable not to have a non-photosensitive layer in terms of sharpness, and in order to achieve both high sensitivity and high image quality, the black colloidal silver-containing layer and the photosensitive silver halide layer must be in contact with each other. However, it is necessary to keep the increase in fog to a small level during storage.

そこで、本発明者等は、従来から知られているカブリ増
加を防止する目的で塗設されていた非感光性層(中間F
l)を黒色コロイド銀含有層と感光性ハロゲン化銀乳剤
層の間から除いた構成で、本発明の高分子化合物を用い
ることにより黒色コロイド銀含有層に隣接する感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の鮮鋭性が大きく改良され、かつ高温
保存条件下でのカブリの上昇を大幅に低下させることを
見い出した。
Therefore, the present inventors investigated the non-photosensitive layer (intermediate F
l) is removed from between the black colloidal silver-containing layer and the photosensitive silver halide emulsion layer, and by using the polymer compound of the present invention, the photosensitive silver halide emulsion layer adjacent to the black colloidal silver-containing layer is removed. It has been found that the sharpness is greatly improved and the increase in fog under high temperature storage conditions is significantly reduced.

[発明の目的] 従って本発明の第1の目的は鮮鋭性が優れかっ、カブリ
や保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することであり、第2の目的は安価でしかも高画質の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである
[Object of the Invention] Therefore, the first object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material that has excellent sharpness and excellent fogging and storage stability, and the second object is to provide a silver halide color photographic material that is inexpensive and highly An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material with high image quality.

[発明の構成] 本発明の前記目的は、支持体上に少なくとも赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、青感
光性ハロゲン化銀乳剤層及び黒色コロイド銀含有層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該黒色
コロイド銀含有層は、該支持体に最も近く位置している
ハロゲン化銀乳剤の該支持体側に隣接しており、かつ該
黒色コロイド銀層、及び/または、上記ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも1層が、物理抑制性を有する高分子化
合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料により達成された。
[Structure of the Invention] The object of the present invention is to form at least a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, a blue-sensitive silver halide emulsion layer, and a black colloidal silver-containing layer on a support. In the silver halide color photographic light-sensitive material, the black colloidal silver-containing layer is adjacent to the support side of the silver halide emulsion located closest to the support, and the black colloidal silver layer, and Alternatively, the present invention has been achieved using a silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that at least one of the silver halide emulsion layers contains a polymer compound having physical inhibition properties.

次ぎに本発明を更に詳細に述べる。Next, the present invention will be described in more detail.

本発明における物理抑制性を有する高分子化合物とは、
ハロゲン化銀乳剤の物理熟成に対して、影響を及ぼす、
ゼラチン以外の高分子化合物をいう、具体的には、日本
写真学会誌29巻1号P17〜21 (1966)記載
の方法で高分子化合物を用いて得られたハロゲン化銀の
濁度が、写真用不活性ゼラチンを用いたものより小さく
なる高分子化合物であればよい。
The polymer compound having physical inhibitory properties in the present invention is
Affects the physical ripening of silver halide emulsions.
The turbidity of silver halide obtained by using a polymer compound other than gelatin, specifically, the method described in the Journal of the Photographic Society of Japan, Vol. 29, No. 1, P17-21 (1966), Any polymer compound that is smaller than that using inert gelatin may be used.

本発明において、効果の発現が、どのようなメカニズム
によるかは不明であるが、高分子化合物の物理抑制性が
効果に関係していることから高分子化合物のハロゲン化
銀粒子への吸着性と本発明の効果との間に何等かの関係
があるものと推定される。
In the present invention, it is unclear what mechanism causes the effect to appear, but since the effect is related to the physical inhibitory property of the polymer compound, it is likely that the adsorption property of the polymer compound to the silver halide grains is related to the effect. It is presumed that there is some kind of relationship between this and the effects of the present invention.

従って、本発明においては、物理抑制性のある高分化合
物であれば、本発明の効果を得ることができる。
Therefore, in the present invention, the effects of the present invention can be obtained as long as the polymer compound has physical inhibitory properties.

このような高分子化合物としては、例えば、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダ
ゾールまたはそれらの誘導体等が挙げられる。本発明に
用いる高分子化合物のうち、効果の大きいものとしては
、側鎖に複素環を含む基を有するものである。特に好ま
しい例としては、−数式[I]で表される繰り返し単位
を有する重合体が挙げられる。
Examples of such polymer compounds include polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, polyvinylimidazole, and derivatives thereof. Among the polymer compounds used in the present invention, those having a group containing a heterocycle in the side chain are most effective. A particularly preferred example is a polymer having a repeating unit represented by formula [I].

数式[■コ R+ −CH2−C− [式中、R3は水素原子又は、アルキル基を表し、Qは
下記a)〜C)からなる群より選ばれるいずれか1つの
基を表す。
Numerical formula [■COR+ -CH2-C-] [In the formula, R3 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and Q represents any one group selected from the group consisting of the following a) to C).

a)           b) C) d) これらのa)〜d)の基において、R2はメチル基、エ
チル基を表し、R3は水素原子、メチル基、エチル基を
表し、またAは単なる結合手、更に、Zは5員〜6員の
ラクタム環またはオキサゾリドン環を形成する原子群を
表す。Qの最も好ましいものは、ピロリドン残基を表す
場合である。
a) b) C) d) In these groups a) to d), R2 represents a methyl group or an ethyl group, R3 represents a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, and A is a simple bond, and , Z represents an atomic group forming a 5- to 6-membered lactam ring or oxazolidone ring. Most preferably, Q represents a pyrrolidone residue.

一般式[I]で表される繰り返し単位を誘導する単量体
の例としては、N−メチル−N−ビニルアセトアミド、
N−ビニルピロリドン、N−ビニルオキサゾリドン、N
−ビニルコハク酸イミド等が挙げられる。
Examples of monomers inducing the repeating unit represented by general formula [I] include N-methyl-N-vinylacetamide,
N-vinylpyrrolidone, N-vinyloxazolidone, N
-Vinyl succinimide and the like.

一般式[11で表される繰り返し単位を有する重合体は
、単独重合体のみならず、共重合体であっても良い。こ
の共重合体を形成するエチレン性不飽和化合物としては
、例えば、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステ
ル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、アリル
化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ビニル
異部環化合物、スチレン類、マレイン酸エステル類、フ
マル酸エステル類、イタコン酸エステル類、クロトン酸
エステル類、オレフィン類などがある。それらの具体例
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプ
ロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、オクチ
ルアクリレート、2−クロロエチルアクリレート、2−
シアノエチルアクリレ−1−、N−(β−ジメチルアミ
ノエチル)アクリレート、ヘンシルアクリレート、シク
ロへキシルアクリレート、フェニルアクリレート:メチ
ルメタクリレート、n−プロピルメタクリレート、イソ
プロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、
シクロへキシルメタクリレート、3−スルホプロピルメ
タクリレート;アリルブチルエーテル、アリルフェニル
エーテル;メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、メトキシエチルビニルエーテル、2−ヒドロキシエ
チルビニルエーテル、(2−ジメチルアミノエチル)ビ
ニルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルクロル
フェニルニーデル、アクリルアミド、メタクリルアミド
、N−メチルアクリルアミド、N−(1,1−ジメチル
−3−オキソブチル)アクリルアミド、N−(1,1−
ジメチル−3−ヒドロキシブチル)アクリルアミド、N
、N−ジメチルアクリルアミド、アクリロイルヒドラジ
ン、N−メトキシメチルメタクリルアミド、N−’(1
,1−ジメチル−3−ヒドロキシブチル)メタクリルア
ミド、N−シトロキシメチルアクリルアミド):ビニル
ビリジン、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルカルバ
ゾール、ビニルチオフェン、スチレン、クロルメチルス
チレン、p−アセトキシスチレン、p−メチルスチレン
;p−ビニル安息香酸、p−ビニル安息香酸メチル;ク
ロトンアミド、クロトン酸ブチル、グリセリンモノクロ
ネート;メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン:
エチレン、プロピレン、1−ブテン、ジシクロペンタジ
ェン、4−メチル−1−ヘキセン、44−ジメチル−1
−ペンテンなど;イタコン酸メチル、イタコン酸エチル
、イタコン酸ジエチルなど;ソルビン酸メチル、マレイ
ン酸エチル、マレイン酸ブチル、マレイン酸ジブチル、
マレイン酸オクチルなど;フマル酸エチル、フマル酸ジ
ブチル、フマル酸オクチルなど;ハロゲン化オレフィン
類、たとえば塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン
など:不飽和ニトリル類、たとえばアクリロニトリル、
メタクリロニトリルなどがあり、必要に応じて2種以上
用いることもできる。
The polymer having the repeating unit represented by the general formula [11] may be not only a homopolymer but also a copolymer. Ethylenically unsaturated compounds forming this copolymer include, for example, acrylic esters, methacrylic esters, acrylamides, methacrylamides, allyl compounds, vinyl ethers, vinyl esters, vinyl heterocyclic compounds, These include styrenes, maleates, fumarates, itaconic esters, crotonate esters, and olefins. Specific examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, 2-
Cyanoethyl acrylate-1-, N-(β-dimethylaminoethyl) acrylate, hensyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate: methyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate,
Cyclohexyl methacrylate, 3-sulfopropyl methacrylate; allyl butyl ether, allyl phenyl ether; methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, 2-hydroxyethyl vinyl ether, (2-dimethylaminoethyl) vinyl ether, vinyl phenyl ether, vinyl chlorphenyl Needle, acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N-(1,1-dimethyl-3-oxobutyl)acrylamide, N-(1,1-
dimethyl-3-hydroxybutyl)acrylamide, N
, N-dimethylacrylamide, acryloylhydrazine, N-methoxymethylmethacrylamide, N-'(1
, 1-dimethyl-3-hydroxybutyl) methacrylamide, N-citroxymethyl acrylamide): vinylpyridine, N-vinylimidazole, N-vinylcarbazole, vinylthiophene, styrene, chloromethylstyrene, p-acetoxystyrene, p- Methyl styrene; p-vinylbenzoic acid, methyl p-vinylbenzoate; crotonamide, butyl crotonate, glycerin monoclonate; methyl vinyl ketone, phenyl vinyl ketone:
Ethylene, propylene, 1-butene, dicyclopentadiene, 4-methyl-1-hexene, 44-dimethyl-1
-Pentene, etc.; Methyl itaconate, ethyl itaconate, diethyl itaconate, etc.; Methyl sorbate, ethyl maleate, butyl maleate, dibutyl maleate,
Octyl maleate, etc.; Ethyl fumarate, dibutyl fumarate, octyl fumarate, etc.; Halogenated olefins, such as vinyl chloride, vinylidene chloride, isoprene, etc.; Unsaturated nitriles, such as acrylonitrile,
Examples include methacrylonitrile, and two or more types can be used if necessary.

それらのうち生成重合体の親水性などの点から好ましい
のは、アクリル酸、メタクリル酸、2−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、2−メトキシエチルアクリレート、ス
ルホプロピルアクリレート、アクリルアミド、ジメチル
アクリルアミド、2−アクリロイルアミノ−2−メチル
プロパンスルホン酸、ヒドロキシエチルアクリルアミド
、メタクリルアミド、メチルビニルエーテル、スチレン
スルホン酸ソーダ、スチレンスルフィン酸ソーダー N
−ビニル−3,5−ジメチルトリアゾール、無水マレイ
ン酸などである。
Among these, preferred from the viewpoint of hydrophilicity of the resulting polymer are acrylic acid, methacrylic acid, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, sulfopropylacrylate, acrylamide, dimethylacrylamide, and 2-acryloylamino-2 -Methylpropanesulfonic acid, hydroxyethylacrylamide, methacrylamide, methyl vinyl ether, sodium styrene sulfonate, sodium styrene sulfinate N
-vinyl-3,5-dimethyltriazole, maleic anhydride, etc.

本発明に用いる高分子化合物の分子量は、通常約200
0以上であり、5000〜2,000,000程度のも
のを巾広く用いることができ、特に分子量に関して制約
はない。
The molecular weight of the polymer compound used in the present invention is usually about 200.
0 or more, and those having a molecular weight of about 5,000 to 2,000,000 can be used in a wide range, and there are no particular restrictions on the molecular weight.

本発明における高分子化合物の使用量は本発明の効果、
塗布液粘度及びセット性の点で該高分子化合物を添加す
る層のゼラチン固形分に対して、0.1重量%から20
重量%を用いるのが好ましい。
The amount of the polymer compound used in the present invention is determined by the effect of the present invention,
From 0.1% to 20% by weight based on the gelatin solid content of the layer to which the polymer compound is added in terms of coating solution viscosity and setting properties.
Preferably, weight percentages are used.

次ぎに本発明に使用される高分子化合物の例を挙げるが
、本発明は、これらに限定されるものではない、(カッ
コ外側の数字はコモノマーのモル比を表す。) 以下余白 COC)I3 P −11 以下余白 本発明に係る黒色コロイド銀含有層に用いられる黒色コ
ロイド銀は、例えば米国特許第2,688,601号、
ドイツ特許第1,096,193号に記載されている従
来から知られている方法により容易に調製することがで
きる。
Next, examples of polymeric compounds used in the present invention will be given, but the present invention is not limited to these. (The numbers outside the parentheses represent the molar ratio of the comonomers.) -11 Margin below Black colloidal silver used in the black colloidal silver-containing layer according to the present invention is disclosed in, for example, U.S. Patent No. 2,688,601,
It can be easily prepared by the previously known method described in German Patent No. 1,096,193.

本発明に用いられる黒色コロイド銀の粒子は好ましくは
直径30〜200mμの多分散体よりなっており、その
光学的特性はコロイド銀の調製条件により変化するが、
本発明で用いることのできるコロイド銀の分光透過濃度
は鮮鋭性の点で550nmにおける値を1.00とした
ときに、450nmでの相対値は0.50〜1.50、
また650nmでの相対値は0.60以上のものが好ま
しく、さらに550nlDにおける分光透過濃度値を1
.00のときに、450nI11での相対値は0.70
〜1.00.650nmでの相対値は1.00以上が特
に好ましい。これらの値を具体的な値で示すなら550
nmでの透過濃度は0.50〜0,90、また450n
mでの値は0.35〜0.90.650nmでの値は0
.50以上が特に好ましい。
The black colloidal silver particles used in the present invention preferably consist of a polydisperse with a diameter of 30 to 200 mμ, and the optical properties thereof vary depending on the preparation conditions of the colloidal silver.
In terms of sharpness, the spectral transmission density of colloidal silver that can be used in the present invention has a relative value of 0.50 to 1.50 at 450 nm, when the value at 550 nm is 1.00.
In addition, the relative value at 650 nm is preferably 0.60 or more, and the spectral transmission density value at 550 nlD is preferably 1
.. 00, the relative value at 450nI11 is 0.70
The relative value at 1.00.650 nm is particularly preferably 1.00 or more. If you want to express these values in concrete terms, it is 550.
Transmission density in nm is 0.50-0.90, also 450n
The value at m is 0.35 ~ 0.90. The value at 650 nm is 0
.. 50 or more is particularly preferred.

黒色コロイド銀の塗布量は、銀に換算して好ましくは1
1.05〜0.40z/m2であり、特に好ましくは0
゜lO〜0.30である。
The coating amount of black colloidal silver is preferably 1 in terms of silver.
1.05 to 0.40z/m2, particularly preferably 0
°lO~0.30.

現像処理工程での脱銀性、ハレーション防止能吏には、
オートデートカメラ適性としてハロゲン化銀カラー写真
感光材料の裏面より光学露光によって、撮影日時を形成
する際のデータの鮮明性の点からも上述の範囲が好まし
い。
Desilvering properties and anti-halation properties in the development process include:
The above-mentioned range is preferable from the viewpoint of the clarity of data when forming the photographing date and time by optical exposure from the back side of the silver halide color photographic light-sensitive material as suitable for an auto-date camera.

本発明に用いられる高分子化合物は、黒色コロイド銀含
有層に順次隣接する複数の感色性を実質的に同じくする
感光性ハロゲン化銀乳剤層群の少なくとも1層以上およ
び/または黒色コロイド銀含有層に添加すると効果が大
きく、特に黒色コロイド銀含有層に隣接するハロゲン化
銀乳剤層に添加するのが効果の点で好ましい。
The polymer compound used in the present invention includes at least one layer of a group of light-sensitive silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity that are adjacent to the black colloidal silver-containing layer and/or a black colloidal silver-containing layer. Adding it to a layer has a great effect, and it is particularly preferable to add it to a silver halide emulsion layer adjacent to a black colloidal silver-containing layer from the viewpoint of effectiveness.

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。
The silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention includes:
Any of the conventional silver halide emulsions can be used.

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。
The emulsion can be chemically sensitized by conventional methods, and can be optically sensitized to a desired wavelength range using a sensitizing dye.

本発明においては、ハロゲン化銀粒子の少なくとも1部
に、減感剤を含有したものを用いることかできる。
In the present invention, at least a portion of the silver halide grains may contain a desensitizer.

更に詳し説明すると、本発明においては、広い露光ラチ
チュードを得るために平均粒径の異るハロゲン化銀粒子
を混合使用することもできるが、粒径の小さい低感度ハ
ロゲン化銀粒子のかわりに、減感剤を含有するハロゲン
化銀粒子を用いればハロゲン化銀粒子の感度を変えるこ
となく平均粒径差を小さくすることができ、さらに平均
粒径が等しく、かつ感度の異るハロゲン化銀粒子の混合
使用も可能となる。
To explain in more detail, in the present invention, in order to obtain a wide exposure latitude, it is possible to mix and use silver halide grains with different average grain sizes, but instead of using low-sensitivity silver halide grains with a small grain size, If silver halide grains containing a desensitizer are used, the difference in average grain size can be reduced without changing the sensitivity of the silver halide grains, and silver halide grains with the same average grain size but different sensitivities can be produced. It is also possible to use a mixture of.

即ち減感剤を含有するハロゲン化銀粒子を用いることに
より、粒子全体の変動係数を小さくしても広い露光ラチ
チュードを得ることができる。従って、同一1境に曝さ
れるこれら変動係数の小さいハロゲン化銀粒子は、経時
変化及び現像処理の変動に対する写真性能が安定化され
好ましい。さらに生産技術の面から見ると、感度の異る
ハロゲン化銀粒子の混合系を同バッチで化学増感するこ
とも可能となる。
That is, by using silver halide grains containing a desensitizer, a wide exposure latitude can be obtained even if the coefficient of variation of the entire grain is made small. Therefore, these silver halide grains having a small coefficient of variation that are exposed to the same environment are preferred because their photographic performance is stabilized against changes over time and fluctuations in development processing. Furthermore, from the viewpoint of production technology, it becomes possible to chemically sensitize a mixed system of silver halide grains with different sensitivities in the same batch.

減感剤としては、金属イオンの他、かぶり防止剤、安定
剤、減感色素等、種々のものが使用できるが、特に金属
イオンドーピング法が好ましい。
Various desensitizers can be used in addition to metal ions, such as antifoggants, stabilizers, and desensitizing dyes, but metal ion doping is particularly preferred.

ドーピングに用いる金属イオンとしては、Cu。The metal ion used for doping is Cu.

Cd、2n、Pb、Fe、 TfL 、Rh、Bi、I
r、Au、Os、Pd等の金属イオンが挙げられ、これ
らの金属イオンは例えば、へロデン錯塩等として用いる
ことができ、また、2種以上併用して用いることもでき
る、またドーピング中のAgX懸濁系のpHは5以上で
あることが好ましい。
Cd, 2n, Pb, Fe, TfL, Rh, Bi, I
Examples include metal ions such as r, Au, Os, and Pd. These metal ions can be used, for example, as herodene complex salts, etc., and can also be used in combination of two or more types. The pH of the suspension system is preferably 5 or higher.

また、これら金属イオンのドーピング量は金属イオンの
種類、ハロゲン化銀粒子の粒径、金属イオンのドーピン
グ位置、目的とする感度等により種々異るが、AgX 
1モルに対して10−17〜1O−2モルが好ましく、
特に10−16〜10−4モルが好ましい。
In addition, the doping amount of these metal ions varies depending on the type of metal ion, the particle size of the silver halide grains, the doping position of the metal ion, the desired sensitivity, etc.
10-17 to 1O-2 mol is preferable per 1 mol,
Particularly preferred is 10-16 to 10-4 mol.

また、金属イオンがRhイオンの場合は10−14〜1
0”’モルが好ましく、特に1O−If〜1O−4モル
が好ましい。さらに金属イオンの種類、ドーピング位置
およびドーピング量を選ぶことによりハロゲン化銀粒子
に対して、種々の異る感度資質を与えることができる。
In addition, when the metal ion is Rh ion, 10-14 to 1
0"' mole is preferred, and 10-If to 10-4 mole is particularly preferred. Furthermore, by selecting the type of metal ion, the doping position, and the doping amount, various different sensitivity qualities can be imparted to the silver halide grains. be able to.

ドーピング量が10−2モル/^gXそル以下では粒子
の生長に大幹な影響を与えることが少ないので、同一の
粒子生長条件、ひいては同バッチでの生長としても粒径
分布の小さいハロゲン化銀粒子を調製することができる
If the doping amount is less than 10-2 mol/^g Silver particles can be prepared.

ドーピング条件を異にしたハロゲン化銀粒子を実用に供
する条件に整えた後、これらを所定量比で混合し同一バ
ッチに整え化学増感をかけることも可能である。各ハロ
ゲン化銀粒子はその資質に基いて増感効果を受容し、感
度差、混在比によって広いラチチュードを有する乳剤が
得られる。
It is also possible to prepare silver halide grains with different doping conditions so that they can be put to practical use, and then mix them in a predetermined quantitative ratio to form the same batch and apply chemical sensitization. Each silver halide grain receives a sensitizing effect based on its properties, and an emulsion having a wide latitude can be obtained depending on the sensitivity difference and mixture ratio.

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることがでとる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。
Antifoggants, stabilizers, etc. can be added to the silver halide emulsion. Gelatin is advantageously used as binder for the emulsion.

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は!i’lf溶性合成ポ
リマーの分散物(ラテックス)を含有させることかでき
る。
Emulsion layers, other hydrophilic colloid layers can be hardened and also contain plasticizers, water-insoluble or! It is also possible to include a dispersion (latex) of i'lf-soluble synthetic polymers.

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。更に色補正の効果を有しているカラードカプラー
、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリング
によって現像促進剤、1票白促進剤、現像剤、ハロゲン
化m溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、
化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に
有用なフラグメントを放出する化合物を用いることがで
きる。
A coupler is used in the emulsion layer of a light-sensitive material for color photography. Furthermore, by coupling with colored couplers, competitive couplers, and oxidized forms of developing agents, which have a color correction effect, it is possible to create development accelerators, white accelerators, developing agents, halogenated solvents, toning agents, and hardening films. agent, fogging agent, antifogging agent,
Compounds that release photographically useful fragments such as chemical sensitizers, spectral sensitizers, and desensitizers can be used.

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び/又は乳剤層中には染料を含有して
いてもよい。
The photosensitive material can be provided with auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer, and an antiirradiation layer. A dye may be contained in these layers and/or the emulsion layer.

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−1蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤等を添加
できる。
A formalin scavenger-1 fluorescent whitening agent, a matting agent, a lubricant, an image stabilizer, a surfactant, a color fog preventive agent, a development accelerator, a development retardant, a bleach accelerator, etc. can be added to the photosensitive material.

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。
As a support, paper laminated with polyethylene, etc.
Polyethylene terephthalate film, baryta paper, cellulose triacetate, etc. can be used.

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。
To obtain a dye image using the photosensitive material of the present invention, after exposure,
Commonly known color photographic processing can be performed.

し実施例] 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
Examples] Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限1m’当りのグラム数
を示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算し
て示した。
In all the examples below, the amount added in the silver halide photographic light-sensitive material is expressed in grams per 1 m' unless otherwise specified. In addition, silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver.

実施例1 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して多層カ
ラー写真要素の試料101を作製した。
Example 1 Sample 101, a multilayer color photographic element, was prepared by sequentially forming layers having the compositions shown below on a triacetyl cellulose film support from the support side.

試料−101(比較) 第1層:ハレーション防止R(HC−1)黒色コロイド
銀         0.20紫外線吸収剤(LIV−
1)        0.20カラードカプラー(CC
−1)      0.05カラードカプラー(CM−
1)      0.05高沸点溶媒(Oil−1) 
       0.2Gゼラチン          
  1.5第2層;中間層(IL−1) 紫外線吸収剤(tlV−1)        0.01
高沸点溶媒(Oil−1)        0.01ゼ
ラチン             1.5;低感度赤感
性乳剤層(RL) 沃臭化銀乳剤(Em−1−■)0.6 沃臭化銀乳剤(Em−2−■)0.2 増感色素 (SD−1)    4.OX  10−’
(モル/銀 1 モル)増感色素(SD−2)   4
.OX 10−’(モル/銀1モル)増感色素 (SD
−3)    0.8X10−’(モル/銀 1 モル
)シアンカプラー(C−1)        0.85
カラードシアンカプラー(CG−1)   0.06D
IR化合物(D−1)         0.004高
沸点溶媒(Oil−1)        0.8ゼラチ
ン             1.5第3層 第4層;高感度赤感性乳剤層(RH) 沃臭化銀乳剤(Em−3−■) 増感色素(50−113,5Xl0−’(モル/銀増感
色素(SD−2)  3.5  Xl0−’(モル/銀
増感色素(50−3)  0.2 Xl0−’(モル/
銀シアンカプラー(C−2) シアンカプラー(C−3) カラードシアンカプラー(CG−1) DIR化合物(D−2) 高沸点溶媒(Oil−1) ゼラチン 第5層;中間層(IL−2) ゼラチン 第6層;低感度緑感性乳剤層(GL) 沃臭化銀乳剤(Em−1−■) 増感色素(SD−4)  8.OXl0−’(モル/銀
増感色素(SD−5)  1.6  Xl0−’(モル
/銀マゼンタカプラー(トl) マゼンタカプラー(M−2) カラードマゼンタカプラー(CM−1)0.8 1 モル) 1 モル) 1 モル) 0.16 0.02 0.03 0.007 0.2 !、3 0.7 0.6 1 モル) 1 モル) 0.1 0.2 0.1 DIR化合物(D−3) DIR化合物(D−4) 高沸点溶媒(OII−2) ゼラチン 第7層;高感度緑感性乳剤層(GH) 沃臭化銀乳剤(Em−3−■) 増感色素(SD−6)  2.7 Xl0−’(モル/
銀増感色素(SD−7)  4.5 Xl0−’Cモル
/銀増感色素(SD−8)  1.OX to−’(モ
ル/銀マゼンタカプラー(M−2) カラードマゼンタカプラー(CM−2)DIR化合物(
D−31 高沸点溶媒(Oil−2) ゼラチン 第8層;イエローフィルター層(yc)黄色コロイド銀 色汚染防止剤(SC−1) 高沸点溶媒(Oil−3) ゼラチン 第9層:低感度青感性乳剤層(BL) 0.7 1 モル) 1 モル) 1 モル) 0.09 0.04 0.006 0.5 1.0 0.1 0.1 0.1 0.8 沃臭化銀乳剤(Em−1−■) 沃臭化銀乳剤(Em−2−■) 増感色素(SO−10)  1.IX イエローカプラー(Y−1) イエローカプラー(Y−2) 0111化合物(D−2) 高沸点溶媒(Oil−3) ゼラチン 第10層;高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤(Em−3−■) 沃臭化銀乳剤(Em−1−■) 増感色素(SO−9)   I X 増感色素(SD−10)   3 X イエローカプラー(Y−1) イエローカプラー(Y−2) 高沸点溶媒(Oil−3) ゼラチン 第11層;第1保護層(PRO−1) (BH) 0.25 0.1O to−3(モル/銀 1 モル) 0.5 0.1 0.01 0.3 1.0 0.3 0.1 to−’ (モル/銀 1 モル) 10−’(モル/銀 1 モル) 0.30 0.05 0.07 1.1 微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0,08μm g1 0.2 2モル%) 紫外線吸収剖(uv−1) 紫外線吸収剖(IJV−2) 高沸点溶媒(Oil−1) 高沸点溶媒(Oil−4) ホルマリンスカベンジャ−(H5−1)ホルマリンスカ
ベンジャ−()Is−2)ゼラチン 第12層;第2保護層(PRO−2) 界面活性剤(Su−1) 0.10 0.05 0.1 0.1 0.5 0.2 1.0 0.005 アルカリ可溶性マット化剤    0.05(平均粒径
2μm) ポリメチルメタクリレート    θ、Q5(平均粒径
3μ口) 滑り剤   (WAX−1)      0.04ゼラ
チン            0.5尚、各層には上記
組成物の他に、塗布助剤5u−2、分散助剤5u−3、
および5u−4、硬膜剤)1−1 。
Sample-101 (comparison) 1st layer: Antihalation R (HC-1) black colloidal silver 0.20 ultraviolet absorber (LIV-
1) 0.20 colored coupler (CC
-1) 0.05 colored coupler (CM-
1) 0.05 high boiling point solvent (Oil-1)
0.2G gelatin
1.5 Second layer; Intermediate layer (IL-1) Ultraviolet absorber (tlV-1) 0.01
High boiling point solvent (Oil-1) 0.01 Gelatin 1.5; Low sensitivity red-sensitive emulsion layer (RL) Silver iodobromide emulsion (Em-1-■) 0.6 Silver iodobromide emulsion (Em-2- ■) 0.2 Sensitizing dye (SD-1) 4. OX 10-'
(mol/silver 1 mol) Sensitizing dye (SD-2) 4
.. OX 10-' (mol/silver 1 mol) Sensitizing dye (SD
-3) 0.8X10-' (mol/silver 1 mol) Cyan coupler (C-1) 0.85
Colored cyan coupler (CG-1) 0.06D
IR compound (D-1) 0.004 High boiling point solvent (Oil-1) 0.8 Gelatin 1.5 3rd layer 4th layer; High sensitivity red-sensitive emulsion layer (RH) Silver iodobromide emulsion (Em-3 -■) Sensitizing dye (50-113,5Xl0-' (mol/silver sensitizing dye (SD-2) 3.5 Xl0-' (mol/silver sensitizing dye (50-3) 0.2 Xl0-' (mol/
Silver cyan coupler (C-2) Cyan coupler (C-3) Colored cyan coupler (CG-1) DIR compound (D-2) High boiling point solvent (Oil-1) Gelatin 5th layer; intermediate layer (IL-2) 6th gelatin layer; low-sensitivity green-sensitive emulsion layer (GL) silver iodobromide emulsion (Em-1-■) sensitizing dye (SD-4) 8. OXl0-' (mol/silver sensitizing dye (SD-5) 1.6 mole) 1 mole) 1 mole) 0.16 0.02 0.03 0.007 0.2! , 3 0.7 0.6 1 mol) 1 mol) 0.1 0.2 0.1 DIR compound (D-3) DIR compound (D-4) High boiling point solvent (OII-2) Gelatin seventh layer; High-sensitivity green-sensitive emulsion layer (GH) Silver iodobromide emulsion (Em-3-■) Sensitizing dye (SD-6) 2.7 Xl0-' (mol/
Silver sensitizing dye (SD-7) 4.5 Xl0-'C mol/silver sensitizing dye (SD-8) 1. OX to-' (mol/silver magenta coupler (M-2) colored magenta coupler (CM-2) DIR compound (
D-31 High boiling point solvent (Oil-2) Gelatin 8th layer; Yellow filter layer (yc) Yellow colloid silver stain inhibitor (SC-1) High boiling point solvent (Oil-3) Gelatin 9th layer: Low sensitivity blue sensitivity Emulsion layer (BL) 0.7 1 mol) 1 mol) 1 mol) 0.09 0.04 0.006 0.5 1.0 0.1 0.1 0.1 0.8 Silver iodobromide emulsion ( Em-1-■) Silver iodobromide emulsion (Em-2-■) Sensitizing dye (SO-10) 1. IX Yellow coupler (Y-1) Yellow coupler (Y-2) 0111 compound (D-2) High boiling point solvent (Oil-3) Gelatin 10th layer; High sensitivity blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Em-3 -■) Silver iodobromide emulsion (Em-1-■) Sensitizing dye (SO-9) I X Sensitizing dye (SD-10) 3 X Yellow coupler (Y-1) Yellow coupler (Y-2) High Boiling point solvent (Oil-3) Gelatin 11th layer; 1st protective layer (PRO-1) (BH) 0.25 0.1O to-3 (mol/silver 1 mol) 0.5 0.1 0.01 0 .3 1.0 0.3 0.1 to-' (mol/1 mole of silver) 10-' (mol/1 mole of silver) 0.30 0.05 0.07 1.1 Fine grain silver iodobromide emulsion ( Average particle size 0.08 μm g1 0.2 2 mol%) Ultraviolet absorption analysis (UV-1) Ultraviolet absorption analysis (IJV-2) High boiling point solvent (Oil-1) High boiling point solvent (Oil-4) Formalin scavenger (H5-1) Formalin scavenger ()Is-2) Gelatin 12th layer; 2nd protective layer (PRO-2) Surfactant (Su-1) 0.10 0.05 0.1 0.1 0 .5 0.2 1.0 0.005 Alkali-soluble matting agent 0.05 (average particle size 2 μm) Polymethyl methacrylate θ, Q5 (average particle size 3 μm) Sliding agent (WAX-1) 0.04 Gelatin 0 .5 In addition to the above composition, each layer contains coating aid 5u-2, dispersion aid 5u-3,
and 5u-4, hardener) 1-1.

硬膜剤H−2、安定剤ST−1、カブリ防止剤AF−1
を添加した。
Hardener H-2, stabilizer ST-1, antifoggant AF-1
was added.

Em−1−■ 平均粒径       0.46μm 平均沃化銀含有率   7.0モル% 単分散性(分布の広さ18%)の表面低沃化銀(2,0
モル%)を含有型乳剤 Em−2−■ 平均粒径       0.30μm 平均沃化銀含有率   2.0モル% 単分散性(分布の広さ18%)の表面臭化銀型乳剤 Em−3−■ 平均粒径       0.81μm 平均沃化銀含有率   7.0モル% 単分散性(分布の広さ16%)の表面低沃化銀(1,0
モル%)含有型乳剤 以下余白 S −10 M−1 しI M−2 p し6■13 n■ n+1 (II υ■ AX−1 れ・30 (C)I2−CH5ChC1(2) 20T−1 F− (CzHs)J@C6F+7SO3” 以下余白 次に前記試料101の第2層を除いた試料105および
試料101 、試料105の第1層に第1表に示した高
分子化合物を添加した試料102〜104.106〜1
10を作製した。
Em-1-■ Average grain size 0.46 μm Average silver iodide content 7.0 mol% Monodisperse (width of distribution 18%) surface low silver iodide (2,0
Em-2-■ Emulsion containing (mol%) Average grain size 0.30 μm Average silver iodide content 2.0 mol% Monodisperse (width of distribution 18%) surface silver bromide emulsion Em-3 -■ Average grain size 0.81 μm Average silver iodide content 7.0 mol% Monodisperse (width of distribution 16%) surface low silver iodide (1,0
Margin below the emulsion containing mol%) - (CzHs)J@C6F+7SO3” (margin below) Next, Sample 105 and Sample 101 excluding the second layer of Sample 101, and Sample 102 to which the first layer of Sample 105 is added with the polymer compound shown in Table 1. 104.106~1
10 were produced.

このようにして作製した各試料を、白色光を用いて短形
彼チャート露光を行った後、下記の現像処理を行った。
Each sample thus prepared was subjected to rectangular Helium chart exposure using white light, and then subjected to the following development treatment.

処理工程(38℃) 発色現像         3分15秒(票白    
        6分30秒水洗          
 3分15秒定着            6分30秒
水洗           3分15秒安定化    
      1分30秒乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
Processing process (38℃) Color development 3 minutes 15 seconds (white paper)
Wash with water for 6 minutes and 30 seconds
3 minutes 15 seconds fixation 6 minutes 30 seconds washing 3 minutes 15 seconds stabilization
Drying for 1 minute and 30 seconds The composition of the treatment liquid used in each treatment step is as follows.

[発色現像液] 4−アミノ−3−メチル−N−エチル −N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン・硫酸塩 無水亜硫酸ナトリウム ヒドロキシルアミン・1/2 無水炭酸カリウム 臭化ナトリウム 硫酸塩 4.75g 4.25g 2.0 g 37.5  g 1.3  g ニトリロ三酢酸・3ナトリウム塩 (1水塩) 水酸化カリウム 水を加えて1℃とする。[Color developer] 4-amino-3-methyl-N-ethyl -N-(β-hydroxyethyl) Aniline/sulfate anhydrous sodium sulfite Hydroxylamine・1/2 Anhydrous potassium carbonate sodium bromide sulfate 4.75g 4.25g 2.0 g 37.5 g 1.3 g Nitrilotriacetic acid trisodium salt (monohydrate salt) potassium hydroxide Add water and bring to 1°C.

[イ票白液] 2.5 g 1.0  g エチレンジアミン四酢酸鉄(III )アンモニウム塩 100.0  g エチレンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩          10.0 g臭化
アンモニウム         150.0 g氷酢酸
              10mJ2水を加えて1
1とし、アンモニア水を用いてpH=6.0に調整する
[White liquor] 2.5 g 1.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) ammonium salt 100.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Glacial acetic acid 10mJ2 Add water te1
1 and adjust the pH to 6.0 using aqueous ammonia.

[定着液] チオ硫酸アンモニウム 無水亜硫酸ナトリウム 175.0 8.5 g メタ亜硫酸ナトリウム        2.3g水を加
えて1λとし、酢酸を用いてpl= e、oに調整する
[Fixer] Ammonium thiosulfate Anhydrous sodium sulfite 175.0 8.5 g Sodium metasulfite 2.3 g Add water to make 1λ, and adjust to pl=e, o using acetic acid.

[安定ン夜] ホルマリン(37%水溶液)      1.5  m
ftコニダックス(コニカ社IJ)     7.5 
 [11ρ水を加えて11とする。
[Stable night] Formalin (37% aqueous solution) 1.5 m
ft Konidax (Konica IJ) 7.5
[Add 11ρ water to make 11.

得られた処理済試料について、下記の要領でMTF値を
測定した。
The MTF value of the obtained treated sample was measured in the following manner.

得られた結果を第1表に示した。The results obtained are shown in Table 1.

[MTF値の測定方法] 鮮鋭度については、短形波チャート露光した試料をサク
ラマイクロデンシトメーター、モデルPDM−5タイプ
AR(コニカ社製)でスリット幅が縦300μm、横2
μ0の幅のスリットで濃度測定を行い入光に対する解像
力を百分率値で求め、この値からM T F (Mod
elation Transfer Func−tio
n)値を求めた。空間周波数が30木/+uInでのM
TFの相対値(試料101を100とした)で示した。
[Measurement method of MTF value] Regarding sharpness, the sample exposed to rectangular wave chart was measured using a Sakura microdensitometer, model PDM-5 type AR (manufactured by Konica), with a slit width of 300 μm vertically and 2 horizontally.
The density is measured using a slit with a width of μ0, the resolving power for incident light is determined as a percentage value, and from this value M T F (Mod
elation Transfer Func-tio
n) value was determined. M when the spatial frequency is 30 trees/+uIn
It is shown as a relative value of TF (Sample 101 is set as 100).

高温保存時のカブリは、各試料を55℃の条件で7日間
放置したものを白色光を用いてウェッジ露光し、上記の
現像処理を行い最小濃度を求めた。
To determine fog during high-temperature storage, each sample was left at 55° C. for 7 days, exposed using a wedge of white light, and subjected to the above development process to determine the minimum density.

なお、第1表において、比較し易いように、比較試料1
01 と本発明の各試料とがどのくらいカブリ濃度が異
なるかを示すために試料にカブリがOを基準として、そ
の相対値を示した。
In addition, in Table 1, comparative sample 1 is shown for ease of comparison.
In order to show how much the fog density differs between No. 01 and each sample of the present invention, relative values of fog on the sample are shown with O as a reference.

第1表 第1表から明らかなように、本発明の試料107〜11
0は、比較試料に比べ、鮮鋭性が高く、かつ熱カブリが
少ない。また第2層を有する比較試料101〜104に
関しては、鮮鋭性が低いばかりか、本発明に係る高分子
化合物を加えても、熱カブリに対する効果は認められな
い。
As is clear from Table 1, samples 107 to 11 of the present invention
0 has higher sharpness and less thermal fog than the comparative sample. Regarding Comparative Samples 101 to 104 having the second layer, not only the sharpness was low, but even when the polymer compound according to the present invention was added, no effect on thermal fogging was observed.

第2層を有しない試料105〜110においては、高分
子化合物を含まない試料(NO,105)および物理抑
制性のない高分子化合物を(ポリアクリル酸ソーダ)を
用いた試料(No、106)は、鮮鋭性は高いものの熱
カブリが大きいことがわかる。
Samples 105 to 110 that do not have a second layer include a sample that does not contain a polymer compound (No. 105) and a sample that uses a polymer compound (sodium polyacrylate) that does not have physical inhibition properties (No. 106). It can be seen that although the sharpness is high, the thermal fog is large.

このように、黒色コロイド銀層に物理抑制性を有する高
分子化合物を含有させると、乳剤層が黒色コロイド銀層
に直接接している場合の熱カブリの発生に対する効果が
大きい。
In this way, when the black colloidal silver layer contains a polymer compound having physical inhibition properties, it has a great effect on the occurrence of thermal fog when the emulsion layer is in direct contact with the black colloidal silver layer.

なお、試料10Bの高分子化合物P−4の代りに、P−
2、P−3、P−10を用いた場合においても、本発明
の効果が認められた。
In addition, instead of the polymer compound P-4 of sample 10B, P-
The effects of the present invention were also observed when Samples No. 2, P-3, and P-10 were used.

実施例2 実施例1の試料101および105の第1層、第3層お
よび/または第4層に第2表に記載された高分子化合物
を添加した試料111〜117を作製した。
Example 2 Samples 111 to 117 were prepared by adding the polymer compounds listed in Table 2 to the first layer, third layer, and/or fourth layer of Samples 101 and 105 of Example 1.

各試料を実施例1と同じ方法で、露光、現像処理し、得
られた試料について測定を行った。
Each sample was exposed and developed in the same manner as in Example 1, and the resulting samples were measured.

その結果を第2表に示した。The results are shown in Table 2.

第2表から明らかなように、本発明の試料114〜11
7は、比較試料に比べ、鮮鋭性が高く、かつ熱カブリが
少ない。また第2層を有する比較試料101.111〜
113は、ハロゲン化銀乳剤層に本発明に係る高分子化
合物を添加した場合、熱カブリに対して殆ど効果がない
が、第2層を有しない試料においては、比較試料105
と本発明の試料114〜117 とを比べて明らかなよ
うに、本発明に係る高分子化合物を添加すると、著しい
カブリ抑制効果が認められ、鮮鋭性が優れ、かつ保存性
の良い試料が得られた。また本発明に係る高分子化合物
は、黒色コロイド銀層に隣接するハロゲン化銀乳剤層に
添加すると、より効果が大きい。
As is clear from Table 2, samples 114 to 11 of the present invention
Sample No. 7 has higher sharpness and less thermal fog than the comparative sample. Comparative samples 101.111~ with a second layer
Sample No. 113 has almost no effect on thermal fogging when the polymer compound according to the present invention is added to the silver halide emulsion layer, but comparative sample No. 105 has no effect on thermal fogging when the silver halide emulsion layer is added
As is clear from the comparison between Samples 114 to 117 of the present invention, when the polymer compound according to the present invention was added, a remarkable fog suppressing effect was observed, and samples with excellent sharpness and good storage stability were obtained. Ta. Furthermore, the effect of the polymer compound according to the present invention is greater when it is added to the silver halide emulsion layer adjacent to the black colloidal silver layer.

[発明の効果] 以上の実施例からも分かるように、本発明の如く、黒色
コロイド銀層および/またはハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層に物理抑制性を有する高分子化合物を含有さ
せることにより、鮮鋭性が優れ、かつカプリや保存性の
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を得られる。
[Effects of the Invention] As can be seen from the above examples, as in the present invention, by containing a polymer compound having physical inhibition properties in at least one of the black colloidal silver layer and/or the silver halide emulsion layer, , a silver halide color photographic material with excellent sharpness, capri and storage stability can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に少なくとも赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤
層及び黒色コロイド銀含有層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において該黒色コロイド銀含有層は、該
支持体に最も近く位置しているハロゲン化銀乳剤の該支
持体側に隣接しており、かつ該黒色コロイド銀層、及び
/または、上記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が
、物理抑制性を有する高分子化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
In a silver halide color photographic light-sensitive material having at least a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, a blue-sensitive silver halide emulsion layer and a black colloidal silver-containing layer on a support, the black colloid is The silver-containing layer is adjacent to the support side of the silver halide emulsion located closest to the support, and is adjacent to the black colloidal silver layer and/or at least one of the silver halide emulsion layers. 1. A silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that it contains a polymer compound having physical inhibitory properties.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5437968A (en) * 1992-10-20 1995-08-01 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic light-sensitive material
US5631123A (en) * 1994-04-14 1997-05-20 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material
JP2008137604A (en) * 2006-12-05 2008-06-19 Aisin Seiki Co Ltd Vehicle seat reclining device

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