【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は磁気記録媒体に関するもので、その目
的とするところは、長時間保存あるいは使用して
も潤滑剤のしみ出しがなく、走行が安定でかつ耐
久性に優れた磁気記録媒体を提供することにあ
る。
コンピユータ用、ビデオ用、オーデイオ用など
の磁気記録媒体は、記録再生時に磁気ヘツドと激
しく摺接するため、磁性層に傷がついたり、磁性
層が摩耗されたりして、ドロツプアウトの原因に
なる。このため、表面摩擦抵抗が低く、耐摩耗性
に優れた磁気記録媒体が望まれる。特に、フロツ
ピーデイスクにおいては、磁気記録媒体は不織布
を裏打ちした塩化ビニルのジヤケツトに収納され
ているため、しみ出した潤滑剤は不織布に吸収さ
れたりしてヘツド摺接部における潤滑作用が低下
し、走行性が不安定となり、さらにはヘツドが磁
性層を傷つけるという問題を招く。
従来より潤滑剤として、高級脂肪酸、高級脂肪
酸エステル等が磁気記録媒体中に混入されている
が、この磁気記録媒体をポリエステル基体上に塗
布し、乾燥硬化すると、潤滑剤が表面にしみ出
し、さらには蒸発し、潤滑作用が低下する。ま
た、乾燥・硬化時に蒸発しなかつたものでも、長
時間保存あるいは使用した場合には、潤滑剤が表
面にしみ出し、ジヤケツトに裏打ちされた不織布
に吸収され、潤滑作用が低下する。
従来の潤滑剤には、炭素原子数12〜18の高級脂
肪酸や炭素原子数13〜36の高級脂肪酸エステル等
が用いられるが、これらは、分子量が十分に大き
くないため、比較的バインダー中を移行し易く、
十分な潤滑効果を得るだけの量を配合した場合、
磁性層表面へのしみ出しが起こる。
本発明はこのような欠点を改善するためになさ
れたものである。前記のように分子量が十分に大
きくないと、潤滑剤が表面へしみ出すから、分子
量にして1000程度あるいはそれ以上の分子量をも
つ炭化水素を用いる必要がある。しかし、パラフ
イン系炭化水素では、常温ではすべて固体となり
バインダーと混練することが難しい。ところが、
モンタンロウ系ワツクスを高級脂肪酸、高級脂肪
酸エステル等とともに使用することによつて、前
記潤滑剤のしみ出しを抑制し、耐久性を向上させ
ることができる。
本発明に使用される炭素原子数13〜36の脂肪酸
エステルは、潤滑性に優れ耐摩耗性に有効な炭素
原子数18の飽和脂肪酸と炭素原子数３〜６の脂肪
族アルコールとからなる脂肪酸エステルが好まし
く、このような脂肪酸エステルとしては、ｎ−ブ
チルステアレート、ｎ−ヘキシルステアレート等
が挙げられ、これらは単独で、あるいは数種混合
して使用される。使用量は0.5〜2.0重量％が望ま
しく、それ以下では十分な潤滑効果が得られず、
またそれ以上では磁性層表面にしみ出すおそれが
ある。
また、脂肪酸は潤滑効果に優れている炭素原子
数12〜18のものが好ましく、このような脂肪酸と
しては、ステアリン酸、ミリスチン酸、オレフイ
ン酸等が挙げられ、これらは単独あるいは数種混
合して使用される。使用量は脂肪酸エステルとの
合計が1.5〜2.5重量％になるのが好ましく、それ
以下では十分な潤滑効果が得られず、それ以上で
は磁性層表面にしみ出すおそれがある。
さらに、これにモンタンロウ系ワツクスを併用
することにより、前記潤滑剤のしみ出しを抑制
し、潤滑性を向上させることができる。この種の
炭化水素としては、HOECHST株式会社製ヘキ
ストワツクスＶ、HS−１、Ｅ、Ｓ、OP、KFO
等があり、このヘキストワツクスは少量使用して
も効果が認められるが、0.5〜2.0重量％使用する
のが好ましい。
このヘキストワツクスは主に次のような形をし
ている。
typeでは、脂肪酸同志が互いに相互作用を及
ぼし、２倍の分子量をもつているかのような挙動
をする。そのため、type、、とも磁性層中
の移行を抑制されるほどの十分大きな分子量とな
る。
磁性層に、炭素原子数13〜36の脂肪酸エステル
と炭素原子数12〜18の高級脂肪酸とを単独で、あ
るいはこれらの混合物をヘキストワツクスととも
に含有させるには、これらを磁性粉、バインダー
とともに混練して磁性層を形成するか、あるいは
これらを適当な溶剤の存在下で混合し、これを予
め形成した磁性層に塗布もしくは噴霧して行えば
よく、またこれらの混合液中に磁性層を浸漬する
ことによつても行うことができる。
次に、本発明の具体的な実施例について説明す
る。
実施例
γ−Fe2O3 …100重量部
塩ビ・酢ビ共重合体（巴工業株式会社市販のユ
ニオンカーバイド株式会社製VAGH）
…33重量部
ポリウレタン（日本ポリウレタン工業株式会
社製N2304） ７重量部
ポリイソシアネート …３重量部
粒状α−Al2O3 …５重量部
カーボンブラツク …６重量部
メチルイツブチルケトン …200重量部
トルエン …200重量部
この組成物にｎ−ブチルステアレート、パルミ
チン酸、ヘキストワツクスＥ（type）を表１の
ような割合で配合し（試料番号１〜３）、これら
の混合物をボールミルで混練して磁性塗料を作
り、75μｍ厚のポリエステルフイルムの両面に乾
燥厚が2.5μｍとなるように塗布・乾燥し、その後
カレンダー処理・硬化をしてから円盤状に打抜い
た。この打抜いた円盤の両面をさらに平滑に研磨
して、不織布を裏打ちした塩化ビニルのジヤケツ
トに入れ、磁気デイスクを作つた。
The present invention relates to a magnetic recording medium, and its purpose is to provide a magnetic recording medium that does not seep out of lubricant even when stored or used for a long time, has stable running, and has excellent durability. It is in. Magnetic recording media for computers, videos, audio, etc. come into violent sliding contact with magnetic heads during recording and reproduction, which can damage or wear the magnetic layer, causing dropouts. Therefore, a magnetic recording medium with low surface friction resistance and excellent wear resistance is desired. In particular, in floppy disks, the magnetic recording medium is housed in a vinyl chloride jacket lined with non-woven fabric, so the lubricant that seeps out may be absorbed by the non-woven fabric, reducing the lubricating effect at the sliding contact area of the head. This causes problems such as unstable running properties and further damage to the magnetic layer by the head. Conventionally, higher fatty acids, higher fatty acid esters, etc. have been mixed into magnetic recording media as lubricants, but when this magnetic recording medium is coated on a polyester substrate and dried and hardened, the lubricant oozes out onto the surface and causes further damage. evaporates and the lubricating effect decreases. Furthermore, even if the lubricant does not evaporate during drying and curing, if it is stored or used for a long time, the lubricant will seep out to the surface and be absorbed by the nonwoven fabric lining the jacket, reducing the lubricating effect. Conventional lubricants use higher fatty acids with 12 to 18 carbon atoms and higher fatty acid esters with 13 to 36 carbon atoms, but these are relatively difficult to migrate into the binder because their molecular weights are not large enough. easy to do,
When blended in an amount sufficient to obtain a sufficient lubricating effect,
Seepage to the surface of the magnetic layer occurs. The present invention has been made to improve these drawbacks. As mentioned above, if the molecular weight is not large enough, the lubricant will seep out to the surface, so it is necessary to use a hydrocarbon with a molecular weight of about 1000 or more. However, paraffinic hydrocarbons are all solid at room temperature, making it difficult to mix them with a binder. However,
By using a montan wax wax together with higher fatty acids, higher fatty acid esters, etc., it is possible to suppress seepage of the lubricant and improve durability. The fatty acid ester having 13 to 36 carbon atoms used in the present invention is a fatty acid ester consisting of a saturated fatty acid having 18 carbon atoms, which has excellent lubricity and is effective in wear resistance, and an aliphatic alcohol having 3 to 6 carbon atoms. is preferred, and such fatty acid esters include n-butyl stearate, n-hexyl stearate, etc., and these may be used alone or in combination. The amount used is preferably 0.5 to 2.0% by weight; if it is less than that, sufficient lubricating effect will not be obtained.
Moreover, if it exceeds that amount, there is a risk that it will seep onto the surface of the magnetic layer. In addition, the fatty acid preferably has 12 to 18 carbon atoms because of its excellent lubricating effect. Examples of such fatty acids include stearic acid, myristic acid, and olefinic acid, which may be used alone or in combination. used. The amount used is preferably 1.5 to 2.5% by weight in total with the fatty acid ester; if it is less than that, a sufficient lubricating effect cannot be obtained, and if it is more than that, there is a risk that it will seep onto the surface of the magnetic layer. Furthermore, by using a montan wax wax in combination with this, seepage of the lubricant can be suppressed and lubricity can be improved. Examples of this type of hydrocarbon include Hoechst Wax V, HS-1, E, S, OP, and KFO manufactured by HOECHST Co., Ltd.
Although this Hoechstwax is effective even when used in small amounts, it is preferable to use it in an amount of 0.5 to 2.0% by weight. This hoechstowax mainly has the following shape. In type, fatty acids interact with each other and behave as if they had twice the molecular weight. Therefore, both types have molecular weights large enough to suppress migration in the magnetic layer. In order to contain a fatty acid ester having 13 to 36 carbon atoms and a higher fatty acid having 12 to 18 carbon atoms alone or a mixture thereof together with Hoechstwax in the magnetic layer, these must be kneaded together with magnetic powder and a binder. Alternatively, these may be mixed in the presence of a suitable solvent and applied or sprayed onto a previously formed magnetic layer, or the magnetic layer may be immersed in a mixed solution of these. This can also be done by: Next, specific examples of the present invention will be described. Example γ-Fe 2 O 3 ...100 parts by weight PVC/vinyl acetate copolymer (VAGH manufactured by Union Carbide Co., Ltd., commercially available from Tomoe Kogyo Co., Ltd.)
…33 parts by weight Polyurethane (N2304 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 7 parts by weight Polyisocyanate …3 parts by weight Granular α-Al 2 O 3 …5 parts by weight Carbon black …6 parts by weight Methyl butyl ketone …200 parts by weight Toluene … 200 parts by weight N-butyl stearate, palmitic acid, and Hoechstwax E (type) were blended into this composition in the proportions shown in Table 1 (sample numbers 1 to 3), and the mixture was kneaded in a ball mill. A magnetic paint was prepared, applied to both sides of a 75 μm thick polyester film to a dry thickness of 2.5 μm, dried, calendered and cured, and punched out into a disk shape. Both sides of the punched disk were polished smooth and placed in a vinyl chloride jacket lined with non-woven fabric to create a magnetic disk.
【表】
比較例
実施例の塗料組成において、試料１からヘキス
トワツクスＥのみを省いたものを試料４とし、潤
滑剤量をそのままにして潤滑剤としてヘキストワ
ツクスＥのみを配合したものを試料５とし、試料
１のｎ−ブチルステアレートとパルミチン酸の比
率と潤滑剤合計量とを変えずに、ヘキストワツク
スＥを配合しないものを試料６として、その他は
実施例と同様にして磁気デイスクを作つた。
実施例および比較例で得られた磁気デイスクの
表面摩擦抵抗μkを測定し、かつフロツピーデイ
スクドライバーによりその耐久性を試験した。表
面摩擦抵抗測定装置は協和科学株式会社製の
DFPM型で、鋼球との間の摩擦抵抗を測定した。
また、耐久性試験は、松下通信工業株式会社製の
JK−875を用い、125KHzの信号を記録し、次い
で40℃、80％R.Hの条件下で200時間走行させた
後、出力の低下、ドロツプアウト、磁気ヘツドの
汚れおよび潤滑剤のしみ出しを観察してその良否
を判断した。表２はその結果である。[Table] Comparative Example In the paint composition of the example, Sample 4 is obtained by omitting only Hoechstwax E from Sample 1, and Sample 4 is a case in which only Hoechstwax E is blended as a lubricant with the same amount of lubricant. Sample 6 was prepared without changing the ratio of n-butyl stearate and palmitic acid and the total amount of lubricant of Sample 1, and without adding Hoechstwax E. Otherwise, magnetic disks were prepared in the same manner as in Example. I made it. The surface frictional resistance μk of the magnetic disks obtained in Examples and Comparative Examples was measured, and their durability was tested using a floppy disk driver. The surface friction resistance measuring device was manufactured by Kyowa Scientific Co., Ltd.
The frictional resistance between the steel ball and the steel ball was measured using the DFPM model.
In addition, the durability test was conducted using Matsushita Tsushin Kogyo Co., Ltd.
Using JK-875, we recorded a 125KHz signal, then ran it for 200 hours under the conditions of 40℃ and 80%RH, and then observed a decrease in output, dropout, dirt on the magnetic head, and seepage of lubricant. I judged whether it was good or bad. Table 2 shows the results.
【表】
この表２から明らかなように、試料４では潤滑
効果が低く、耐摩耗性も極めて悪いことがわかつ
た。試料５、６では潤滑作用があるものの、単一
潤滑剤の量が高く、磁性層表面へのしみ出しが見
られた。これに対し、本発明によるものは潤滑効
果が十分表われ、しかも潤滑剤のしみ出しもな
く、出力も全く低下していない。
以上のように本発明によれば、所定の脂肪酸エ
ステル、脂肪酸あるいはこれらの混合物と、モン
タンロウ系ワツクスとを含有させることにより、
低温での潤滑剤の表面へのしみ出しを抑制して長
時間使用を可能とし、さらに製造面においてもバ
インダーとの相溶性に優れ、走行が安定でかつ耐
久性に優れた磁気記録媒体を得ることができるも
のである。[Table] As is clear from Table 2, Sample 4 was found to have low lubricating effect and extremely poor wear resistance. Samples 5 and 6 had a lubricating effect, but the amount of single lubricant was high, and seepage onto the surface of the magnetic layer was observed. On the other hand, the device according to the present invention exhibits a sufficient lubricating effect, does not seep out of lubricant, and does not have any reduction in output. As described above, according to the present invention, by containing a predetermined fatty acid ester, fatty acid, or a mixture thereof and a montan wax wax,
Obtain a magnetic recording medium that can be used for long periods of time by suppressing lubricant seepage onto the surface at low temperatures, has excellent compatibility with binders, and has stable running and excellent durability. It is something that can be done.