JPH01502987A - Phosphorus-containing lubricants and functional fluid compositions - Google Patents

Phosphorus-containing lubricants and functional fluid compositions

Info

Publication number
JPH01502987A
JPH01502987A JP62504259A JP50425987A JPH01502987A JP H01502987 A JPH01502987 A JP H01502987A JP 62504259 A JP62504259 A JP 62504259A JP 50425987 A JP50425987 A JP 50425987A JP H01502987 A JPH01502987 A JP H01502987A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
composition
acid
composition according
amine
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP62504259A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2656522B2 (en
Inventor
シュウインド,ジェームズ ジェイ
ディ ビアゼ,ステファン エー
Original Assignee
ザ ルブリゾル コーポレーション
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26664443&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH01502987(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by ザ ルブリゾル コーポレーション filed Critical ザ ルブリゾル コーポレーション
Publication of JPH01502987A publication Critical patent/JPH01502987A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2656522B2 publication Critical patent/JP2656522B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/10Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic phosphorus-containing compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/52Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04Phosphate esters
    • C10M137/08Ammonium or amine salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04Phosphate esters
    • C10M137/10Thio derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M173/00Lubricating compositions containing more than 10% water
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M173/00Lubricating compositions containing more than 10% water
    • C10M173/02Lubricating compositions containing more than 10% water not containing mineral or fatty oils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/02Water
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40Fatty vegetable or animal oils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40Fatty vegetable or animal oils
    • C10M2207/402Castor oils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40Fatty vegetable or animal oils
    • C10M2207/404Fatty vegetable or animal oils obtained from genetically modified species
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2215/042Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Alkoxylated derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/08Amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/08Amides
    • C10M2215/082Amides containing hydroxyl groups; Alkoxylated derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/086Imides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/22Heterocyclic nitrogen compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/22Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/221Six-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/22Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/225Heterocyclic nitrogen compounds the rings containing both nitrogen and oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/22Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/225Heterocyclic nitrogen compounds the rings containing both nitrogen and oxygen
    • C10M2215/226Morpholines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/24Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions having hydrocarbon substituents containing thirty or more carbon atoms, e.g. nitrogen derivatives of substituted succinic acid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/26Amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/28Amides; Imides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/30Heterocyclic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/046Polyamines, i.e. macromoleculars obtained by condensation of more than eleven amine monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/06Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04Phosphate esters
    • C10M2223/043Ammonium or amine salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04Phosphate esters
    • C10M2223/045Metal containing thio derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04Phosphate esters
    • C10M2223/047Thioderivatives not containing metallic elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2227/00Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2227/06Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts
    • C10M2227/061Esters derived from boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/02Bearings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/042Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for automatic transmissions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/044Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for manual transmissions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/046Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for traction drives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/06Instruments or other precision apparatus, e.g. damping fluids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/20Metal working
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/251Alcohol-fuelled engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/252Diesel engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/252Diesel engines
    • C10N2040/253Small diesel engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/255Gasoline engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/255Gasoline engines
    • C10N2040/26Two-strokes or two-cycle engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/255Gasoline engines
    • C10N2040/28Rotary engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/01Emulsions, colloids, or micelles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 M旦 リン含有の潤滑剤および機能流体組成物lユ互技歪圀互 本発明は、改良された高温安定性を有する潤滑油および機能流体組成物に関する 。これら組成物は、相対的に動いている金属表面を潤滑させるのに、有用である 。より特定すると。[Detailed description of the invention] M-dan Phosphorus-containing lubricants and functional fluid compositions The present invention relates to lubricating oil and functional fluid compositions with improved high temperature stability. . These compositions are useful for lubricating metal surfaces that are in relative motion. . To be more specific.

本発明は、自動伝達装置および回転軸に有用な潤滑組成物に関する。The present invention relates to lubricating compositions useful in automatic transmissions and rotating shafts.

主恩■宜景 例えば、自動伝達装置および回転軸に用いられるようなギアの潤滑性に関連した 問題は、当業者に公知である。自動伝達装置の潤滑性では、低温および高温のい ずれにおいても。Lord's favor Yikage For example, related to the lubricity of gears used in automatic transmissions and rotating shafts. The problem is known to those skilled in the art. The lubricity of automatic transmissions requires low and high temperature Even in misalignment.

適当な流体粘度を有することが、操作をうまく行うのに、必須である。良好な低 温流動性があれば、寒い天候での始動が容易となり、油圧制御系が正しく“ギア を変える”のを保証する。高温で高い粘度があれば、ポンプ能力、および変換器 。Having appropriate fluid viscosity is essential for successful operation. good low Hot fluidity makes it easier to start in cold weather and ensures that the hydraulic control system is in the correct “gear.” High viscosity at high temperatures, pumping capacity, and transducers ensure .

バルブ、クラッチ、ギアおよびベアリングの所望の操作を確実にする。これら矛 盾した流動性の要件を得るには、以下の特性を示す生成物が必要である: (a)高温での粘度保持性。Ensures the desired operation of valves, clutches, gears and bearings. these spears To obtain the shielded flowability requirements, a product exhibiting the following properties is required: (a) Viscosity retention at high temperatures.

(b)低温流動性 (c)剪断安定性、および (d)高温安定性 これら特性を有する潤滑剤を調製するために、この潤滑油に種々の化学物質を加 えることが、ふつうのやり方となっている0例えば、粘度の必要条件に合うよう に、温度変化に伴う粘度の変化が比較的小さいことに特徴がある組成物が、この 油に添加される。一般に、このような組成物を含有する潤滑剤は、たとえ寒冷下 でも、使用に供するとすぐに機能し。(b) Low temperature fluidity (c) shear stability, and (d) High temperature stability In order to prepare lubricants with these properties, various chemicals are added to this lubricating oil. For example, it is common practice to This composition is characterized by a relatively small change in viscosity with temperature changes. added to oil. Generally, lubricants containing such compositions are However, it works as soon as you put it to use.

そして操作中に熱を帯びて充分に機能し続けるような、所望の特性を有する。通 常、ギアオイルに用いられる粘所向上剤には、ポリメタクリレートおよびポリオ レフィンが包含される。It also has the desired properties, such as being able to heat up during operation and continue to function satisfactorily. General Viscosity improvers commonly used in gear oils include polymethacrylates and polyols. Lefins are included.

粘度向上剤に加えて、ギア潤滑剤として有用な潤滑組成物は、一般に、流動点降 下剤、極圧剤、酸化防止剤、腐食防止剤、消泡剤および摩擦調節剤を含有する。In addition to viscosity improvers, lubricating compositions useful as gear lubricants generally have pour point depressants. Contains laxatives, extreme pressure agents, antioxidants, corrosion inhibitors, antifoaming agents and friction modifiers.

潤滑組成物は、この組成物に所望の特性を与えるために。lubricating composition to give this composition the desired properties.

種々の窒素含有組成物およびリン含有組成物を含むことが示唆されている。例え ば、米国特許第3.513.093号には、置換ポリアミンを含有する潤滑組成 物が記述されている。この置換ポリアミンは、アルキレンアミンと、実質的に炭 化水素で置換されたコハク酸との反応生成物、および以下からなる群から選択さ れるリン酸生成化合物の少なくとも約0.001モルを含有するニリン酸、亜す ン酸、ボスボン酸、ボスフィン酸。It has been suggested to include various nitrogen-containing compositions and phosphorus-containing compositions. example For example, U.S. Pat. No. 3,513,093 discloses lubricating compositions containing substituted polyamines. things are described. This substituted polyamine is an alkylene amine and substantially carbonaceous. reaction product with succinic acid substituted with hydrogen hydride; and a reaction product selected from the group consisting of: diphosphoric acid containing at least about 0.001 mole of a phosphoric acid-forming compound acid, bosonic acid, bosphinic acid.

およびそれらのエステル、ハロゲン化物および無水物。この置換ポリアミンは、 耐摩耗剤、サビ止め剤、洗浄剤などとして有用である。米国特許第4.338, 205号には、改良されたデイーゼル分散性を有する潤滑油が記述されている。and their esters, halides and anhydrides. This substituted polyamine is It is useful as an anti-wear agent, rust inhibitor, cleaning agent, etc. U.S. Patent No. 4.338, No. 205 describes a lubricating oil with improved diesel dispersibility.

この潤滑油は、酸処理された油溶性のアルケニルスクシンイミド、またはホウ酸 塩で処理されたアルケニルスクシンイミドを含有する。これらスクシンイミドは 、高温にて、油溶性の強酸(例えば、アルキルスルホン酸またはリン酸)で処理 される。This lubricant is made from acid-treated oil-soluble alkenyl succinimide or boric acid. Contains alkenyl succinimide treated with salt. These succinimides are , treated with oil-soluble strong acids (e.g. alkyl sulfonic acids or phosphoric acids) at high temperatures be done.

二〇油溶性の有機酸は、一般に、pKが一10〜約+5.0の水素−リン部分を 含有する酸として9分類される。20 Oil-soluble organic acids generally contain a hydrogen-phosphorus moiety with a pK of -110 to about +5.0. It is classified into nine categories based on the acids it contains.

さらに最近では、ギアの用途に用いるために、潤滑剤に対し、新しい要求が出さ れている。市販の自動車の出力および負荷が増すと、潤滑されている装置を保護 しつつ、過酷な熱的圧力に耐え得る潤滑剤が必要とされる。それゆえ、ギアに適 用するべく意図された潤滑剤の(例えば、約160 ’Cを越える)高温での安 定性は9重要な要件である。More recently, new requirements have been placed on lubricants for use in gear applications. It is. Protects lubricated equipment as commercial vehicle power and loads increase However, there is a need for lubricants that can withstand severe thermal pressure. Therefore, suitable for gear Safety of lubricants intended for use at high temperatures (e.g., above about 160'C) Qualitativeness is an important requirement.

主囲夏!丘 本発明は、改良された高温安定性を有し、そして少なくとも1種のリン含有組成 物および少なくとも1種の可溶性の窒素含有組成物を含有する。潤滑油および機 能流体組成物を示す。より特定すると9本発明の潤滑組成物および機能流体組成 物は、以下を含有する: (A)潤滑粘性のあるオイルの主要量、および(B−1)次式により特徴づけら れる少なくとも1種の置換リン酸組成物の少なくとも1種の可溶性アミン塩の少 量:(以下余白) ここで R’は水素またはヒドロカルビル基、R2はヒドロカルビル基、そして 両方のX基はOまたはSのいずれかである;および (C)以下の反応により調製される少なくとも1種の可溶性の窒素含有組成物↓ 核反応は、炭化水素置換のコハク酸生成化合物と、窒素原子に結合した少なくと も1個の水素を有するアミンとの、核酸生成化合物の1当量あたり少なくとも1 72当量の該アミンの反応である。Main Iika! hill The present invention provides improved high temperature stability and at least one phosphorus-containing composition. and at least one soluble nitrogen-containing composition. lubricants and machines 2 shows a functional fluid composition. More particularly 9 lubricating compositions and functional fluid compositions of the present invention The item contains: (A) Main amount of oil with lubricating viscosity, and (B-1) Characterized by the following formula: of at least one soluble amine salt of at least one substituted phosphoric acid composition; Amount: (margin below) Here, R' is hydrogen or a hydrocarbyl group, R2 is a hydrocarbyl group, and both X groups are either O or S; and (C) At least one soluble nitrogen-containing composition prepared by the following reaction↓ The nuclear reaction consists of a hydrocarbon-substituted succinate-producing compound and at least one nitrogen atom bonded to the at least 1 per equivalent of the nucleic acid generating compound with an amine having also 1 hydrogen. 72 equivalents of the amine.

好ましくは1本発明の潤滑組成物に用いられるリン酸のアミン塩は、第1級アミ ンから誘導され、そしてこの可溶性の窒素含有組成物(C)はまた、ホウ素を含 有する。本発明の潤滑組成物は、特に、高温安定性(例えば、約160°Cから 、断続的な操作で、約200°Cまで)を要するギア用途に有用である。Preferably, the amine salt of phosphoric acid used in the lubricating composition of the present invention is a primary amine salt. and this soluble nitrogen-containing composition (C) also contains boron. have The lubricating compositions of the present invention are particularly characterized by high temperature stability (e.g., from about 160°C to , in intermittent operation, up to about 200°C).

よ しい ヒ の; A、潤滑粘性のあるオイル 本発明の潤滑組成物および機能流体組成物は、潤滑粘性のある多様なオイルに基 づく。このオイルには、天然および合成の潤滑油およびそれらの混合物が包含さ れる。本発明のリン含有組成物および窒素含有組成物を含むこれら潤滑組成物は 2種々の用途に効果的である。この用途には、火花点火および圧縮点火の内燃機 関エンジンのためのクランク室潤滑油が包含される。この内燃機関エンジンには 、自動車およびトラックのエンジン、2サイクルエンジン、航空機のピストンエ ンジン、船舶および低負荷のディーゼルエンジンなどが包含される。また、自動 伝達流体1回転軸の潤滑剤、ギア潤滑剤、金属加工の潤滑剤、油圧流体、および 他の潤滑油およびグリース組成物は1本発明の組成物と組み合わせて、有益とさ れ得る。この潤滑組成物は、ギア潤滑剤として、特に効果的である。Good day; A. Oil with lubricating viscosity The lubricating compositions and functional fluid compositions of the present invention are based on a variety of oils of lubricating viscosity. Make. This oil includes natural and synthetic lubricating oils and mixtures thereof. It will be done. These lubricating compositions containing the phosphorus-containing composition and the nitrogen-containing composition of the present invention 2. Effective for various uses. This application uses spark-ignition and compression-ignition internal combustion engines. Includes crankcase lubricants for engine engines. This internal combustion engine , car and truck engines, two-stroke engines, aircraft piston engines. This includes engines such as marine engines, marine engines, and low-load diesel engines. Also, automatic Transmission fluid One-rotation shaft lubricant, gear lubricant, metal processing lubricant, hydraulic fluid, Other lubricating oil and grease compositions may be beneficially combined with the compositions of the present invention. It can be done. This lubricating composition is particularly effective as a gear lubricant.

天然油には、動物油および植物油(例えば、ヒマシ油、ラード油)だけでなく、 鉱物性の潤滑油(例えば、液状の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフテ ンタイプまたは混合されたパラフィン−ナフテンタイプであって、かつ溶媒処理 された鉱物性潤滑油または酸処理された鉱物性潤滑油)が包含される。石炭また はけつ岩から誘導される潤滑粘性のある油もまた。有用である。合成の潤滑油に は、以下の炭化水素油およびハロ置換炭化水素油が包含される。この炭化水素油 およびハロ置換炭化水素油には9例えば1重合されたオレフィンおよび混合重合 されたオレフィン(例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソ ブチレン共重合体。Natural oils include animal and vegetable oils (e.g. castor oil, lard oil), as well as Mineral lubricating oils (e.g. liquid petroleum oil and paraffin type, naphthene) paraffin type or mixed paraffin-naphthene type and solvent treated. acid-treated mineral lubricating oils or acid-treated mineral lubricating oils). coal again Also oils of lubricating viscosity derived from barges. Useful. Synthetic lubricant includes the following hydrocarbon oils and halo-substituted hydrocarbon oils. This hydrocarbon oil and halo-substituted hydrocarbon oils, such as monopolymerized olefins and mixed polymerizations. olefins (e.g. polybutylene, polypropylene, propylene-iso Butylene copolymer.

塩素化されたポリブチレンなど);ポリ(1−ヘキセン)、ポリ (1−オクテ ン)、ポリ(1−デセン)など、およびそれらの混合物;アルキルベンゼン(例 えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジー(2 −エチルヘキシル)−ベンゼンなど);ポリフェニル(例えば、ビフェニル、テ ルフェニル、アルキル化されたポリフェニルなど);アルキル化されたジフェニ ルエーテルおよびアルキル化されたジフェニルスルフィドおよびその誘導体、そ れらの類似物および同族体などがある。(chlorinated polybutylene, etc.); poly(1-hexene), poly(1-octene); ), poly(1-decene), etc.; and mixtures thereof; alkylbenzenes (e.g. For example, dodecylbenzene, tetradecylbenzene, dinonylbenzene, di(2 -ethylhexyl)-benzene, etc.); polyphenyl (e.g. biphenyl, alkylated polyphenyl); alkylated diphenyl ethers and alkylated diphenyl sulfides and their derivatives; These include analogues and congeners.

アルキレンオキシド重合体および混合重合体およびそれらの誘導体(この誘導体 では、その末端水酸基は、エステル化。Alkylene oxide polymers and mixed polymers and their derivatives (this derivative Then, the terminal hydroxyl group is esterified.

エーテル化などにより修飾されている)は、用いられ得る公知で合成の潤滑油の 他のクラスを構成する。これらは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド の重合により調製される油、これらポリオキシアルキレン重合体のアルキルエー テルおよびアリールエーテル(例えば、約1000の平均分子量を有するメチル ポリイソプロピレングリコールエーテル、約500−1000の分子量を有する ポリエチレングリコールジフェニルエーテル、約1000−1500の分子量を 有するポリプロピレングリコールジエチルエーテルなど)、またはそれらのモノ −およびポリカルボン酸エステル(例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エ ステル、混合されたC1〜C11脂肪酸エステル、またはCI3オキソ酸ジエス テル)、により例示される。(modified by etherification, etc.) are among the known and synthetic lubricating oils that can be used. Configure other classes. These are ethylene oxide or propylene oxide oils prepared by the polymerization of these polyoxyalkylene polymers; esters and aryl ethers (e.g., methyl having an average molecular weight of about 1000) Polyisopropylene glycol ether, with a molecular weight of about 500-1000 Polyethylene glycol diphenyl ether, molecular weight approximately 1000-1500 (polypropylene glycol diethyl ether, etc.), or their monomers - and polycarboxylic acid esters (e.g. acetic acid ester of tetraethylene glycol) ster, mixed C1-C11 fatty acid ester, or CI3 oxoacid dieth ter), as exemplified by

用いられ得る合成の潤滑油の他の適当なりラスには、ジカルボン酸(例えば、フ タル酸、コハク酸、アルキルコハク酸。Other suitable classes of synthetic lubricants that may be used include dicarboxylic acids (e.g. Talic acid, succinic acid, alkyl succinic acid.

アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スヘリン酸、セバシン酸、フ マル酸、アジピン酸、リルン酸グイマ−、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケ ニルマロン酸など)と9種々のアルコール(例えば、ブチルアルコール、ヘキシ ルアルコール、ドデシルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、エチレン グリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど) とのエステルが含有される。これらエステルの特定の例には、アジピン酸ジブチ ル。Alkenylsuccinic acid, maleic acid, azelaic acid, sheric acid, sebacic acid, fluoric acid Malic acid, adipic acid, lyrinic acid glymer, malonic acid, alkyl malonic acid, alke nilmalonic acid) and nine different alcohols (e.g. butyl alcohol, hexyl alcohol, etc.) alcohol, dodecyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol monoether, propylene glycol, etc.) Contains an ester of Specific examples of these esters include dibutyl adipate; Le.

セバシン酸ジ(2−エチルヘキシル)、フマル酸ジ−n−ヘキシル、セバシン酸 ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル。Di(2-ethylhexyl) sebacate, di-n-hexyl fumarate, sebacic acid Dioctyl, diisooctyl azelate.

アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン 酸ジェイコシル、リルン酸ダイマーの2−エチルへキシルジエステル、セバシン 酸1モルとテトラエチレングリコール2モルおよび2−エチルヘキサン酸2モル との反応により形成される錯体エステルなどが包含される。Diisodecyl azelate, dioctyl phthalate, didecyl phthalate, sebacin Jacosyl acid, 2-ethylhexyl diester of lylunic acid dimer, sebacin 1 mole of acid, 2 moles of tetraethylene glycol and 2 moles of 2-ethylhexanoic acid Complex esters formed by reaction with esters and the like are included.

合成油として有用なエステルもまた+C5〜C+Zモノカルボン酸と、ポリオー ルおよびポリオールエーテル(例えば。Esters useful as synthetic oils also include +C5 to C+Z monocarboxylic acids and polyols. and polyol ethers (e.g.

ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなと)とから形成されるエス テルを包含する。Neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, di pentaerythritol, tripentaerythritol) Includes tell.

シリコンベースの油(例えば、ポリアルキル−、ボリアリール、ポリアルコキシ −9またはポリアリールオキシ−シロキサン油およびシリケート油)は9合成の 潤滑剤の他の有用なりラスを構成する。これには1例えば、テトラエチルシリケ ート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−(2−エチルヘキシル)シリケ ート、テトラ−(4−メチルヘキシル)シリケート、テトラ−(p−tertブ チルフェニル)シリケート。silicone-based oils (e.g. polyalkyl-, polyaryl, polyalkoxy) -9 or polyaryloxy-siloxane oils and silicate oils) are 9 synthetic It constitutes another useful class of lubricants. This includes 1, for example, tetraethyl silica. Tetra-isopropyl silicate, Tetra-(2-ethylhexyl) silicate Tetra-(4-methylhexyl)silicate, Tetra-(p-tertbutyl) tylphenyl) silicate.

ヘキシル−(4−メチル−2−ペントキシ)ジシリケート、ポリ(メチル)シロ キサン、ポリ(メチルフェニル)シロキサンなどがある。他の合成の潤滑油には 、リン含有酸の液状エステル(例えば、リン酸トリクレゾール、リン酸トリオク チル。Hexyl-(4-methyl-2-pentoxy)disilicate, poly(methyl)silicone Examples include xane and poly(methylphenyl)siloxane. Other synthetic lubricants , liquid esters of phosphorus-containing acids (e.g. tricresol phosphate, trioc phosphate) Chill.

デカンホスホン酸のジエチルエステルなど)9重合したテトラヒドロフランなど が包含される。(diethyl ester of decanephosphonic acid, etc.) 9-polymerized tetrahydrofuran, etc. is included.

未精製油、精製油および再精製油(これは、上で開示のタイプの天然油または合 成油のいずれかである。これは、これらのいずれかの2種またはそれ以上の混合 物であってもよい)は1本発明の潤滑剤中で用いられ得る。未精製油とは、天然 原料または合成原料から、さらに精製処理することなく、直接得られる油である 0例えば、レトルト操作から直接得られるけつ岩油、第1段の蒸留から直接得ら れる石油オイル、またはエステル化工程から直接得られかつさらに処理せずに用 いられるエステル油は、未精製油である。精製油は、1種またはそれ以上の特性 を改良するべく、1段またはそれ以上の精製段階でさらに処理されたこと以外は 、未精製油と類似している。このような精製方法の多くは、当業者には公知であ る。この方法には9例えば、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸 透などがある。再精製油は、精製油を得るのに用いた工程と類似の工程により、 得られる。この工程は、施設ですでに用いられている精製油に適用される。この ような再精製油もまた。再生されたまたは再生加工された油として公知であり、 そして浪費された添加剤、および油の分解精製物を除去するべく指示された方法 により、しばしば付加的に処理される。Unrefined oils, refined oils and rerefined oils (this refers to natural or synthetic oils of the types disclosed above). Either synthetic oil. This is a mixture of two or more of these may be used in the lubricants of the present invention. Unrefined oil is natural It is an oil obtained directly from raw or synthetic raw materials without further refining treatment. 0 For example, shale oil obtained directly from the retort operation, directly obtained from the first stage distillation. petroleum oil obtained directly from the esterification process and used without further processing. The ester oil used is an unrefined oil. Refined oils have one or more properties unless it has been further processed in one or more purification steps to improve , similar to unrefined oil. Many such purification methods are known to those skilled in the art. Ru. These methods include 9 e.g. solvent extraction, secondary distillation, acid or base extraction, filtration, immersion. There are others such as Toru. Re-refined oil is produced by a process similar to that used to obtain refined oil. can get. This process applies to refined oils already in use at the facility. this Also re-refined oils like. known as recycled or reprocessed oil; and methods directed to remove wasted additives and oil breakdown products. are often additionally processed.

B−1,置換リン酸組成物のアミン塩 本発明の潤滑剤中で有用な、f換すン酸組成物のアミン塩ここで+R1は水素ま たはヒドロカルビル基、R2はヒドロカルビル基、そして両方のX基は0または Sのいずれがである。B-1, amine salt of substituted phosphoric acid composition Amine salts of f-containing acid compositions useful in the lubricants of the present invention where +R1 is hydrogen or or a hydrocarbyl group, R2 is a hydrocarbyl group, and both X groups are 0 or Which of S is.

このアミン塩は、油溶性、または本発明のオイル含有組成物中で溶解性のいずれ かである。(I)を含む組成物を調製するより好ましい方法には1式ROBを有 する少なくとも1種のヒドロキシ化合物と9式pzxs (ここで、 Rはヒド ロカルビル基、そしてXはOまたはSである)を有するリン化合物とを反応させ ることを包含する。この方法で得られるリン含有組成物は、リン化合物の混合物 であり、そして一般に、リン反応物の選択に依存して(すなわち、 Piesま たはhSs) 、モノ−およびジヒドロカルビル置換のリン酸および/またはジ チオリン酸の混合物である。The amine salt can be either oil-soluble or soluble in the oil-containing compositions of the invention. That's it. A more preferred method of preparing compositions containing (I) includes Formula 1 ROB. at least one hydroxy compound and formula 9 pzxs (where R is hydroxy rocarbyl group, and X is O or S). It encompasses things. The phosphorus-containing composition obtained by this method is a mixture of phosphorus compounds. and generally depends on the choice of phosphorus reactant (i.e. Pieces or or hSs), mono- and dihydrocarbyl-substituted phosphoric acid and/or dihydrocarbyl It is a mixture of thiophosphoric acids.

この明細書および添付の請求の範囲で用いられるように。As used in this specification and the appended claims.

用語“ヒドロカルビル”または“炭化水素ベースの”は、この発明の文脈では1 分子の残部に直接結合した炭素原子を有する基、および主として炭化水素的な性 質を有する基を示す。The term "hydrocarbyl" or "hydrocarbon-based" in the context of this invention a group having a carbon atom directly bonded to the remainder of the molecule and having a predominantly hydrocarbon character Indicates a group having a certain quality.

このような基には、以下が包含される:(1)炭化水素基:すなわち、脂肪族基 (例えば、アルキルまたはアルケニル)、脂環族基(例えば、シクロアルキルま たはシクロアルケニル)、芳香族基、脂肪族置換および脂環族置換の芳香族基、 芳香族置換の脂肪族基および脂環族基。Such groups include: (1) hydrocarbon groups: i.e., aliphatic groups; (e.g. alkyl or alkenyl), alicyclic groups (e.g. cycloalkyl or alkenyl), or cycloalkenyl), aromatic groups, aliphatic-substituted and alicyclic-substituted aromatic groups, Aromatically substituted aliphatic and alicyclic groups.

およびその類似物だけでなく、環状基;ここで、この環は。and its analogs as well as cyclic groups; where this ring is.

分子の他の部分によって完成されている(すなわち、いずれか2つの示された置 換基は、−緒になって、脂環族基を形成し得る)、このような基は、当業者に公 知である;実施例には、メチル、エチル、オクチル、デシル、オクタデシル、シ クロヘキシル、フェニルなどが包含される。completed by other parts of the molecule (i.e., any two indicated positions The substituents may be taken together to form an alicyclic group), and such groups are well known to those skilled in the art. Examples include methyl, ethyl, octyl, decyl, octadecyl, Includes chlorhexyl, phenyl, etc.

(2)置換された炭化水素基;すなわち、非炭化水素置換基を含有する基。この 非炭化水素置換基は2本発明の文脈では。(2) Substituted hydrocarbon groups; ie, groups containing non-hydrocarbon substituents. this Non-hydrocarbon substituents are two in the context of this invention.

主として、基の炭化水素的性質を変えない、当業者は、適当な置換基に気づいて いる;実施例には、ハロ、ヒドロキシ。Those skilled in the art will be aware of suitable substituents that do not primarily alter the hydrocarbon nature of the group. Examples include halo, hydroxy.

ニトロ、シアノ、アルコキシ、アシルなどが包含されている。Includes nitro, cyano, alkoxy, acyl, etc.

(3)へテロ基;すなわち2本発明の文脈では、主として炭化水素的な性質を示 すものの、鎖や環に炭素以外の原子を含有する基。この基の他の部分は、炭素原 子で構成されている。(3) Hetero group; i.e. 2 In the context of the present invention, it shows mainly hydrocarbon properties. A group containing atoms other than carbon in the chain or ring. The other part of this group is a carbon atom. Consists of children.

適当なヘテロ原子は、当業者には明らかであり1例えば、窒素、酸素およびイオ ウが包含される。Suitable heteroatoms will be clear to those skilled in the art and include, for example, nitrogen, oxygen and ions. C is included.

一般に、約3個を越えない(好ましくは、1個を越えない)置換基またはへテロ 原子が、ヒドロカルビル基中にて、各10個の炭素原子に対し存在する。Generally, there will be no more than about 3 (preferably no more than 1) substituents or heterologous Atoms are present for each 10 carbon atoms in the hydrocarbyl group.

“アルキルベースの基”、Uアリールベースの基”およびその類憤物のような用 語は、アルキル基、および了り−ル基およびその類僚物に関するこの上の定義と 類似の意味を有する。Uses such as “alkyl-based groups”, U-aryl-based groups” and their analogues The term has the above definitions for alkyl and aryl groups and their analogs. have similar meanings.

本発明のリン含有組成物を調製する際に用いられるヒドロキシ化合物は1式RO H(ここで、 Rはヒドロカルビル基である)により、特徴づけられる。このリ ン化合物と反応に供されるヒドロキシ化合物は9式RO)l (ここで、ヒドロ カルビル基Rは、約1個〜約30個の炭素原子を含有する)を有するヒドロキシ 化合物の混合物を含有し得る。しかしながら、最終的に調製される置換リン酸組 成物のアミン塩は1本発明の潤滑組成物に溶解することが、必要である。一般に 、このR基は、少なくとも4個の炭素原子、より好ましくは少なくとも約8個の 炭素原子を含有する。The hydroxy compounds used in preparing the phosphorus-containing compositions of the present invention are of formula 1 RO It is characterized by H, where R is a hydrocarbyl group. This resource The hydroxy compound to be reacted with the compound is represented by formula 9 RO) (where, hydro The carbyl group R is a hydroxy group containing from about 1 to about 30 carbon atoms. It may contain mixtures of compounds. However, the substituted phosphate group finally prepared It is necessary that the amine salt of the product be dissolved in the lubricating composition of the present invention. in general , the R group has at least 4 carbon atoms, more preferably at least about 8 carbon atoms. Contains carbon atoms.

このR基は、脂肪族または芳香族(例えば、アルキル、アリール、アルカリール 、アラルキル)の炭化水素基、および脂環族の炭化水素基とされ得る。式ROH を有する有用なヒドロキシ化合物の例には2例えば、エチルアルコール、n−ブ チルアルコール、ヘキシルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、ノニル アルコール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、アミルフェノール、 オクチルフェノール、ノニルフェノール、メチルシクロヘキサノール、アルキル 化ナフトールなどが包含される。The R group can be aliphatic or aromatic (e.g., alkyl, aryl, alkaryl). , aralkyl) and alicyclic hydrocarbon groups. Formula ROH Examples of useful hydroxy compounds having Chyl alcohol, hexyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, nonyl Alcohol, dodecyl alcohol, stearyl alcohol, amylphenol, Octylphenol, nonylphenol, methylcyclohexanol, alkyl This includes naphthol and the like.

より好ましいアルコールROBは、脂肪族アルコールであり。More preferred alcohol ROB is an aliphatic alcohol.

より特定すると第1級脂肪族アルコール(これは、少なくとも約4個の炭素原子 、より一般的には少なくとも約8個の炭素原子を含有する)である。従って1本 発明で有用なより好ましい1価アルコールROWの例には、1−オクタツール、 1−デカノール、1−ドデカノール、1−テトラデカノール、1−ヘキサデカノ ール、1−オクタデカノール、オレイルアルコール、リルイルアルコール、リル ニルアルコール、フィトール。More specifically, primary aliphatic alcohols (which contain at least about 4 carbon atoms) , more typically containing at least about 8 carbon atoms). Therefore, one Examples of more preferred monohydric alcohols ROW useful in the invention include 1-octatool, 1-decanol, 1-dodecanol, 1-tetradecanol, 1-hexadecano alcohol, 1-octadecanol, oleyl alcohol, lylyl alcohol, lylyl Nylalcohol, phytol.

メリシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、七チルアル コール、ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコールが包含される。Mericyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, heptyl alcohol Coal, stearyl alcohol and behenyl alcohol.

もちろん、市販のアルコール(混合物を含む)がここで考えられ、そしてこれら 市販アルコールは、ここでは特定しないけれども1本発明の主要な目的からはず れないようなアルコールを、少量で含有していてもよい。オキソ工程により形成 されるタイプのより高級な合成の1価アルコール(例えば。Of course, commercially available alcohols (including mixtures) are considered here, and these Commercially available alcohols are not specified here, but are considered a primary object of the present invention. It may also contain a small amount of alcohol that would otherwise not be present. Formed by oxo process Higher synthetic monohydric alcohols of the type used (e.g.

2−エチルヘキシル)、アルドール縮合により形成されるタイプ、または有機ア ルミニウム触媒によるα−オレフィン(特にエチレン)のオリゴマー化とそれに 続く酸化により形成されるタイプのより高級な合成の1価アルコールもまた。有 用である。2-ethylhexyl), the type formed by aldol condensation, or organic Oligomerization of α-olefins (especially ethylene) using aluminum catalysts and its use Also higher synthetic monohydric alcohols of the type formed by subsequent oxidation. Yes It is for use.

本発明の組成物を調製する際に有用な、あるより好ましい1価アルコールおよび アルコール混合物の例には、コンチネンタルオイル社から販売されている市販の Alfol”アルコールが包含される。Alfol 810は、直鎖で第1級の アルコール(8〜10個の炭素原子を有する)から本質的になるアルコールを含 有する混合物である。 Alfol 12は、主にCl を脂肪アルコールを含 有する混合物である。Alfol 121Bは、12〜18個の炭素原子を有す る合成の第1級直鎖アルコールの混合物である。Alfol 20+アルコール は+ CI II−C2aの第1級アルコールの混合物である。この混合物は、  GLC(気液クロマトグラフィー)で測定したとき、アルコール基準で、はと んどが02゜アルコールである。 Alfol 22+アルコールは、アルコー ル基準で、はとんどが02□アルコールをであるC I fi〜2.アルコール である。これらAlfolアルコールには、かなり高い割合(40重景%まで) のパラフィン系化合物(これは、望むなら反応前に除去され得る)が含有され得 る。Certain more preferred monohydric alcohols useful in preparing compositions of the invention and Examples of alcohol mixtures include commercially available alcoholic beverages sold by Continental Oil Company. Alfol” alcohol is included. Alfol 810 is a linear, primary Containing alcohols consisting essentially of alcohols (having 8 to 10 carbon atoms) It is a mixture with Alfol 12 mainly contains Cl and fatty alcohol. It is a mixture with Alfol 121B has 12-18 carbon atoms It is a mixture of synthesized primary linear alcohols. Alfol 20+ alcohol is a mixture of primary alcohols + CI II-C2a. This mixture is When measured by GLC (gas liquid chromatography), based on alcohol, Most are 02° alcohol. Alfol 22+ alcohol is alcohol Based on the standard, most of the alcohol is 02□C I fi ~ 2. alcohol It is. These Alfol alcohols have a fairly high percentage (up to 40%) paraffinic compounds (which can be removed before the reaction if desired). Ru.

市販のアルコール混合物の他の例には、 Adol 60がある。Another example of a commercially available alcohol mixture is Adol 60.

これは、直鎖の02□第1級アルコールを約75重量%、C2゜第1級アルコー ルを約15重量%、そしてCI 8アルコールおよびCZ4アルコールを約8重 量%で含有する。Adol 320は、主としてオレイルアルコールを含有する 。このAdolアルコールは、アッシュランドケミカル社から販売されている。This is about 75% by weight of linear 02□ primary alcohol and C2゜ primary alcohol. approximately 15% by weight of alcohol, and approximately 8% of CI 8 alcohol and CZ4 alcohol. Contained in %. Adol 320 mainly contains oleyl alcohol . This Adol alcohol is sold by Ashland Chemical Company.

天然に生じるトリグリセリドから誘導され、そして鎖長がC$〜C18の範囲の 1価脂肪アルコールの種々の混合物は。Derived from naturally occurring triglycerides and with chain lengths ranging from C$ to C18 Various mixtures of monohydric fatty alcohols.

ブロクター&ギャンブル社から市販されている。これら混合物は、主として12 .14.16または18個の炭素原子を含有する脂肪アルコールを種々の量で含 有する。例えば、 Co−1214は。Commercially available from Brocter & Gamble. These mixtures mainly contain 12 .. 14. Various amounts of fatty alcohols containing 16 or 18 carbon atoms have For example, Co-1214.

0.5%のC1(lアルコール、 66.0%のCtZアルコール、 26.0 %のCI4アルコールおよび6.5%のCII、アルコールを含有する脂肪アル コール混合物である。0.5% C1(l alcohol, 66.0% CtZ alcohol, 26.0 Fatty alcohol containing % CI4 alcohol and 6.5% CII, alcohol It is a cole mixture.

市販の混合物の他の群には、シェル化学社から入手可能な”Neodol”生成 物が包含される。例えば、 Neodol 23はC+ZアルコールおよびCa +アルコールの混合物; Neodol 25はCI!I4アルコールびCIS I4アルコール合物;そしてNeodol 45はCI4〜CtSの線状アルコ ールの混合物である。Neodol 91はC,、C,。およびCI 1アルコ ールの混合物である。Another group of commercially available mixtures includes the "Neodol" product available from Shell Chemical Company. Things are included. For example, Neodol 23 contains C+Z alcohol and Ca + Alcohol mixture; Neodol 25 is CI! I4 Alcohol CIS I4 alcohol compound; and Neodol 45 is a linear alcohol compound of CI4~CtS. It is a mixture of Neodol 91 is C,,C,. and CI 1 Arco It is a mixture of

脂肪性の隣接したジオールもまた有用であり、これらには。Fatty vicinal diols are also useful;

−m的な商業上の名称がAdol 114およびAdol 158でアシュラン ドオイル社から市販されているものが包含される。前者は、C,、−C,4の直 鎖α−オレフィン留分から誘導され。-The commercial names of Asuran are Adol 114 and Adol 158. Included are those commercially available from Dooil Corporation. The former is the direct representation of C,, -C,4. Derived from chain alpha-olefin fractions.

そして後者は+ CIS CI@留分から誘導される。And the latter is derived from the +CIS CI@ fraction.

反応の際に、リン反応物hXsに対するヒドロキシ化合物Rot(のモル比は、 約1:1〜約4=1の範囲内とされるべきであり、より好ましい比は、3:1で ある。この反応は、高温(例えば、約50°Cを上まわり、この反応物または所 望生成物のいずれかの分解温度までの温度)にて、2つの反応物を単に混合する ことにより、生じ得る。好ましくは2.この温度は。During the reaction, the molar ratio of the hydroxy compound Rot to the phosphorus reactant hXs is The ratio should be within the range of about 1:1 to about 4=1, with a more preferred ratio being 3:1. be. The reaction may be carried out at high temperatures (e.g., above about 50°C), where the reactants or Simply mix the two reactants at a temperature (up to the decomposition temperature of either of the desired products) This may occur due to this. Preferably 2. This temperature is.

約50℃と150°Cとの間であり、最も多くの場合、約100 ’Cを下まわ る。この反応は、温度の制御および反応物の混合を容易にするような溶媒の存在 下にて6行われ得る。この溶媒は。between about 50°C and 150°C, most often below about 100’C. Ru. This reaction requires control of temperature and the presence of a solvent to facilitate mixing of the reactants. 6 can be performed below. This solvent is.

不活性の流体物質とされ得、この物質中では、1種または2種の反応物のいずれ かが溶解するか、または生成物が溶解する。このような溶媒には、ベンゼン、ト ルエン、キシレン。It can be an inert fluid material in which either one or two reactants are present. or the product dissolves. Such solvents include benzene, Luene, xylene.

n−ヘキサン、シクロヘキサン、ナフサ、ジエチルエーテル力ルビトール、ジブ チルエーテルジオキサン、クロロベンゼン。n-hexane, cyclohexane, naphtha, diethyl ether, rubitol, dibu Tyl ether dioxane, chlorobenzene.

ニトロベンゼン、四塩化炭素またはクロロホルムが包含される。Included are nitrobenzene, carbon tetrachloride or chloroform.

上の反応の生成物は、酸性であるが、その化学構造は、正確には知られていない 。しかしながら、この生成物が、リン酸(またはチオ−またはジチオリン酸)の モノ−またはジエステルから主としてなる酸性リン酸塩の混合物であること。The product of the above reaction is acidic, but its chemical structure is not precisely known. . However, if this product is phosphoric acid (or thio- or dithiophosphoric acid) A mixture of acidic phosphates consisting primarily of mono- or diesters.

このエステル基はアルコールROHから誘導されること、の証拠が示されている 。Evidence shows that this ester group is derived from the alcohol ROH. .

(以下余白) アミン塩(B−1)の調製において有用な置換リン酸組成物を調製する他の方法 は、高温(一般に50°Cを越える温度、より−iには約50℃と150°Cと の間の温度)にて、上で例示のような適当なアルコールと、リン酸とを反応させ ることである。(Margin below) Other methods of preparing substituted phosphoric acid compositions useful in the preparation of amine salts (B-1) is a high temperature (generally above 50°C, more -i around 50°C and 150°C) A suitable alcohol such as those exemplified above is reacted with phosphoric acid at a temperature between Is Rukoto.

この反応で用いられるリン酸に対するアルコールのモル比は。What is the molar ratio of alcohol to phosphoric acid used in this reaction?

約1:1〜3:1の範囲とされ得る。有用な置換リン酸を調製するさらに他の方 法には、ハロゲン化リンまたはリンオキシハライドと、適当なアルコールまたは 以下のようなエポキシドとの反応が包含される:エチレンオキシド、プロピレン オキシド、1.2−ブテンオキシド、1.2−オクテンオキシド、スチレンオキ シド、またはシクロヘキセンオキシド。ハロゲン化リン(例えば、三塩化リンま たは三臭化リン)とエポキシドとの反応が進行すると、ハロゲン含有中間体、ふ つうは一部エステル化されたハロゲン化リンが形成される。この中間体は、水お よび酸素との反応により、対応する一部エステル化されたリン酸に転化され得る 。It may range from about 1:1 to 3:1. Still others who prepare useful substituted phosphoric acids The method includes a phosphorus halide or phosphorus oxyhalide and a suitable alcohol or Includes reactions with epoxides such as: ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butene oxide, 1,2-octene oxide, styrene oxide cid, or cyclohexene oxide. Phosphorus halides (e.g., phosphorus trichloride or As the reaction between epoxide (or phosphorus tribromide) and epoxide progresses, halogen-containing intermediates and fumes are formed. A partially esterified phosphorus halide is formed. This intermediate is can be converted to the corresponding partially esterified phosphoric acid by reaction with .

本発明のアミン塩(B−1)は9式!で表されるような上記置換リン酸と、少な くとも1種のアミノ化合物(これは、第1級アミン、第2級アミンまたは第3級 アミンとされ得る)との反応により、調製され得る。好ましくは、置換リン酸と の反応に供されてアミン塩(B−1)を形成するアミンは、以下の−M式を有す る第1級または第2級ヒドロカルビルアミンである: ここで、R”はヒドロカルビル基、そしてRoは水素またはヒドロカルビル基で ある。一般に、このヒドロカルビル基R′およびR”は、約150個までの炭素 原子を含有し、そして多(の場合、約4個〜約30個の炭素原子を含有する脂肪 族ヒドロカルビル基である。The amine salt (B-1) of the present invention is formula 9! The above substituted phosphoric acid as represented by At least one amino compound (this can be a primary amine, a secondary amine or a tertiary amine) amines). Preferably, substituted phosphoric acid and The amine that is subjected to the reaction to form the amine salt (B-1) has the following -M formula: is a primary or secondary hydrocarbylamine: Here, R'' is a hydrocarbyl group, and Ro is hydrogen or a hydrocarbyl group. be. Generally, the hydrocarbyl groups R' and R'' contain up to about 150 carbon atoms. fats containing atoms and containing poly(from about 4 to about 30 carbon atoms) group hydrocarbyl group.

より好ましい実施態様では3本発明のアミン塩を調製する際に有用なヒドロカル ビルアミンは、このヒドロカルビル基中にて、約4個〜約30個の炭素原子、よ り好ましくは約8個〜約20個の炭素原子を含有する第1級ヒドロカルビルアミ ンである。このヒドロカルビル基は、飽和または不飽和であってもよい、第1級 飽和アミンの代表的な例には、脂肪族の第1級脂肪アミンとして公知のアミン、 および “Armeen”第1級アミン(アルマツク(Armak)ケミカル社 、シカゴ、イリノイ、から入手可能な生成物)として商業的に知られているアミ ンがある。典型的な脂肪アミンには、以下のアルキルアミンが包含される:n− ヘキシルアミン、n−オクチルアミン。In a more preferred embodiment, three hydrocarbons useful in preparing the amine salts of the present invention are Bylamines have about 4 to about 30 carbon atoms in the hydrocarbyl group, such as preferably a primary hydrocarbyl amide containing about 8 to about 20 carbon atoms. It is. The hydrocarbyl group is a primary Typical examples of saturated amines include amines known as aliphatic primary fatty amines; and “Armeen” primary amine (Armak Chemical Company) Amino, commercially known as a product available from Co., Ltd., Chicago, Illinois, There is a Typical fatty amines include the following alkylamines: n- Hexylamine, n-octylamine.

n−デシルアミン、n−ドデシルアミン、n−テトラデシルアミン。n-decylamine, n-dodecylamine, n-tetradecylamine.

n−ペンタデシルアミン、n−ヘキサデシルアミン、n−オクタデシルアミン( ステアリルアミン)など。これらのArmeen第1級アミンは、蒸留された等 級および工業上の等級のいずれでも利用可能である。蒸留された等級では、より 純粋な反応生成物が得られるものの、工業上の等級のアミンとの反応でも。n-pentadecylamine, n-hexadecylamine, n-octadecylamine ( stearylamine) etc. These Armeen primary amines are distilled etc. Available in both grade and technical grade. In distilled grades, more Even in reaction with technical grade amines, although pure reaction products are obtained.

所望のアミドおよびイミドが形成される。アルマツクのArmeen−C。The desired amides and imides are formed. Armeen-C of Armack.

Armeen−0,Armeen−OL 、 Armeen−T、 Armee n−HT 、 Armeen−5およびAro+een−5Dのような混合脂肪 アミンもまた。適当である。Armeen-0, Armeen-OL, Armeen-T, Armee Mixed fats like n-HT, Armeen-5 and Aro+een-5D Amine too. Appropriate.

他のより好ましい実施態様では、この発明の組成物のアミン塩は、アルキル基中 に少なくとも約4個の炭素原子を有する第3級脂肪族の第1級アミンから誘導さ れるアミンである。In another more preferred embodiment, the amine salt of the composition of the invention is derived from a tertiary aliphatic primary amine having at least about 4 carbon atoms in It is an amine.

大部分は、これらは、アルキル基中にて、全体で約30個を越えない炭素原子を 有するアルキルアミンから誘導される。For the most part, these will have no more than about 30 total carbon atoms in the alkyl group. derived from an alkylamine with

ふつうは、この第3級脂肪族の第1級アミンは1次式により表されるモノアミン である: ここで、Rは、1個〜約30個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である。Usually, this tertiary aliphatic primary amine is a monoamine represented by the linear formula is: where R is a hydrocarbyl group containing from 1 to about 30 carbon atoms.

このようなアミンは、第3級ブチルアミン、第3級ヘキシル第1級アミン、1− メチル−1−アミノシクロヘキサン、第3級オクチル第1級アミン、第3級デシ ル第1級アミン、第3級ドデシル第1級アミン、第3級テトラデシル第1級アミ ン、第3級ヘキサデシル第1級アミン、第3級オクタデシル第1級アミン、第3 級テトラコサンチル第1級アミン、第3級オクタコサンチル第1級アミンにより 2例示される。Such amines include tertiary butylamine, tertiary hexyl primary amine, 1- Methyl-1-aminocyclohexane, tertiary octyl primary amine, tertiary decyl primary amine, tertiary dodecyl primary amine, tertiary tetradecyl primary amine tertiary hexadecyl primary amine, tertiary octadecyl primary amine, tertiary hexadecyl primary amine, By grade tetracosanthyl primary amine, tertiary octacosanthyl primary amine Two examples are shown.

アミン混合物もまた。この発明のために有用である。このタイプのアミン混合物 の例には、 Primene 81R” (これは。Also amine mixtures. Useful for this invention. This type of amine mixture An example of this is "Primene 81R" (this is.

CIl〜CI4の第3級アルキル第1級アミンの混合物である)。is a mixture of tertiary alkyl primary amines from CII to CI4).

および”Primene JM−T” (これはr C+s〜Czzの第3級ア ルキル第1級アミンの類イ以の混合物である)(ともに、ローム&ハース社から 入手可能である)がある。この第3級アルキル第1級アミン、およびそれらの調 製方法は、当業者に公知であり、従ってさらに論じる必要はない。この発明のた めに有用な第3級アルキル第1級アミン、およびそれらの調製方法は、米国特許 第2.945,749号に記述されており、その内容は、このことに関する教示 について、ここに示されている。and “Primene JM-T” (this is the tertiary acronym of r C+s~Czz) (both from Rohm & Haas) available). This tertiary alkyl primary amine and its preparation Methods of manufacture are known to those skilled in the art and therefore need not be discussed further. Because of this invention Tertiary alkyl primary amines and methods for their preparation are described in U.S. Pat. No. 2.945,749, which contains teachings on this subject. About is shown here.

その炭化水素鎖がオレフィン性の不飽和を含有する第1級アミンもまた。実際に 有用である。それゆえ、このR“基およびR”基は、その鎖の長さに依存して、 1個またはそれ以上のオレフィン性不飽和、ふつうは10個の炭素原子あたり1 個を越えない二重結合を含有し得る0代表的なアミンには、ドデシルアミン、ミ リストレイルアミン、パルミトレイルアミン。Also primary amines whose hydrocarbon chain contains olefinic unsaturation. actually Useful. Therefore, depending on the chain length, the R" and R" groups are One or more olefinic unsaturations, usually 1 per 10 carbon atoms Typical amines that may contain no more than 0 double bonds include dodecylamine, mi Listleylamine, palmitleylamine.

オレイルアミンおよびリルイルアミンがある。このような不飽和アミンもまた。There are oleylamine and lylylamine. Also such unsaturated amines.

 Armeenの商標で入手可能である。Available under the Armeen trademark.

第2級アミンには、 Artaeen 2CやArmeen HTのような市販 の脂肪第2級アミン、および混合ジアルキルアミンを含めて。Secondary amines include commercially available products such as Artaeen 2C and Armeen HT. fatty secondary amines, and mixed dialkylamines.

上のアルキル基の2つを有するジアルキルアミンが包含される。ここで R1は 脂肪アミン、そしてR”は低級アルキル(1〜9個の炭素原子)基(例えば、メ チル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、ブチルなど)、史たはR2は、他 の非反応性置換基または極性置換基(CN、アルキル、カルボアルコキシ。Dialkylamines having two of the above alkyl groups are included. Here R1 is a fatty amine, and R'' is a lower alkyl (1-9 carbon atoms) group (e.g. ethyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, butyl, etc.), or R2 is other non-reactive substituents or polar substituents (CN, alkyl, carbalkoxy.

アミド、エーテル、チオエーテル、ハロ、スルホキシド、スルホン)を、基の本 質的な炭化水素的特性を損なわないように有するような、アルキル基とされ得る 。この脂肪ポリアミンジアミンには、モノ−またはジアルキルであって、対称ま たは非対称のエチレンジアミン、プロパンジアミン(1,2または1.3 )、 および上のポリアミン類領物が包含される。適当な市販の脂肪ポリアミンには、 “Duomeen C” (N−ココ−1,3−ジアミノプロパン) 、”Du omeen S ” (N−ツヤ−1,3−ジアミノプロパン) 、”Duom een T” (N−タロー1.3−ジアミノプロパン)、または“Duome en O” (N−オレイル−1,3−ジアミノプロパン)がある。“’ Du omeen″類は、市販の入手可能なジアミンであり、アルマツクケミカル社、 シカゴ、イリノイの生成物データの報告書No、7−10RIに記述されている 。amides, ethers, thioethers, halo, sulfoxides, sulfones) It can be an alkyl group without impairing its qualitative hydrocarbon properties. . The fatty polyamine diamines include mono- or dialkyl, symmetrical or or asymmetric ethylenediamine, propanediamine (1,2 or 1.3), and the polyamine analogs above. Suitable commercially available fatty polyamines include: “Duomeen C” (N-coco-1,3-diaminopropane), “Duomeen omeen S” (N-glossy-1,3-diaminopropane), “Duom een T” (N-tallow 1,3-diaminopropane), or “Duome en O" (N-oleyl-1,3-diaminopropane)."'Du omeen'' are commercially available diamines, manufactured by Almatsu Chemical Co., Ltd. As described in Chicago, Illinois Product Data Report No. 7-10RI .

アミン塩(B−1)の調製に有用な他の第1級アミンは、第1級エーテルアミン R″OR’ Nl2である。ここで R1は、2個〜6個の炭素原子を有する2 価のアルキレン基、そしてR″は、約5個〜約150個の炭素原子を有するヒド ロカルビル基である。Other primary amines useful in the preparation of amine salt (B-1) are primary ether amines. R″OR’ Nl2, where R1 is 2 with 2 to 6 carbon atoms. a valent alkylene group, and R'' is a hydroxyl group having from about 5 to about 150 carbon atoms. It is a locarbyl group.

これらの第1級エーテルアミンは、一般に、アルコールR”OHと不飽和ニトリ ルとの反応により、調製される。このアルコールのR”基は、約150個までの 炭素原子を有する炭化水素ベースの基とされ得る。典型的には、効率および経済 性のために、このアルコールは、R′が約50個までの炭素原子、好ましくは2 6個までの炭素原子を有する。線状または分枝状の脂肪族アルコールである。も っとも好ましくは、R″は、2個〜6個の炭素原子を有する。このニトリル反応 物は、2個〜6個の炭素原子を有し得る。アクリロニトリルが最も好ましい。These primary ether amines are generally composed of an alcohol R”OH and an unsaturated nitride. It is prepared by reaction with This alcohol has up to about 150 R” groups. It can be a hydrocarbon-based radical having a carbon atom. Typically efficiency and economy Due to its nature, the alcohol has R' up to about 50 carbon atoms, preferably 2 Contains up to 6 carbon atoms. It is a linear or branched aliphatic alcohol. too Most preferably, R'' has from 2 to 6 carbon atoms. The substance may have 2 to 6 carbon atoms. Acrylonitrile is most preferred.

エーテルアミンは、 SURFAMTMの名で入手可能な公知の市販生成物であ る。これは、マース(Mars)ケミカル社、アトランタ。Ether amines are known commercial products available under the name SURFAMTM. Ru. This is Mars Chemical Company, Atlanta.

ジョーシアにより製造され、販売されている。このようなアミンの典型例には、 約150〜約400の分子量を有するアミンがある。より好ましいエーテルアミ ンは、 SURFAM P14AB (分枝状C+a) 、 SURFAM P 16A (線状C+ b ) 、 SURFAM P17AB(分枝状C3,) として同定されるエーテルアミンにより例示される。上で記述されこのあとで用 いられるSLIRFAM類の炭素鎖長(すなわち、014など)は、近似値であ り、酸素のエーテル結合を含めている。例えば、C、、SURFAMであれば、 以下の一般式を有する: C+oHz+0CJJHz この油溶性アミン塩(B−1) 、上記置換リン酸組成物と、上記アミンとを、 室温またはそれ以上の温度にて混合することにより、調製される。一般に、約1 時間までの室温での混合で、充分である。置換リン酸組成物との反応に供されて この発明の塩を形成するアミンの量は、リン酸1当量に対し、アミン(窒素ベー スで)の少なくとも約1当量であり、当量比は、一般に、約1である。Manufactured and distributed by Josia. Typical examples of such amines include There are amines having a molecular weight of about 150 to about 400. More preferred ether amide SURFAM P14AB (branched C+a), SURFAM P 16A (linear C+ b), SURFAM P17AB (branched C3,) This is exemplified by the ether amine identified as Described above and used later The carbon chain length of SLIRFAMs (i.e., 014, etc.) is an approximation. It contains an ether bond of oxygen. For example, if C,, SURFAM, It has the following general formula: C+oHz+0CJJHz This oil-soluble amine salt (B-1), the above substituted phosphoric acid composition, and the above amine, Prepared by mixing at room temperature or above. Generally, about 1 Mixing at room temperature for up to an hour is sufficient. Subjected to reaction with substituted phosphoric acid composition The amount of amine to form the salt of this invention is determined based on the amount of amine (nitrogen base) per equivalent of phosphoric acid. and the equivalent ratio is generally about 1.

以下の実施例は9本発明で有用な置換リン酸組成物のアミン塩の調製を例示して いる。以下の実施例、および明細書および請求の範囲の他の箇所で他に指示がな ければ、全ての部およびパーセントは重量基準であり、そして全ての温度は。The following examples illustrate the preparation of nine amine salts of substituted phosphoric acid compositions useful in the present invention. There is. Unless otherwise indicated in the examples below and elsewhere in the specification and claims. , all parts and percentages are by weight, and all temperatures are by weight.

摂氏である。It is Celsius.

(以下余白) 実施例B−1−A 平均して13個の炭素原子を有し、そしてやし油の水素添加により得られる脂肪 アルコール(6モル)に対し、50〜80°Cにて2.5時間以内で、五酸化リ ン2モルを加える。この混合物を80°Cにて3時間加熱し、そして濾過する。(Margin below) Example B-1-A fat having on average 13 carbon atoms and obtained by hydrogenation of coconut oil Lithium pentoxide was added to alcohol (6 mol) at 50-80°C within 2.5 hours. Add 2 moles of salt. The mixture is heated at 80° C. for 3 hours and filtered.

この濾液は。This filtrate.

所望の一部エステル化されたリン酸である。このリン酸は。The desired partially esterified phosphoric acid. This phosphoric acid.

8.5%のリン含量、そして216(フェノールフタレイン指示薬)の酸価を有 する。この酸エステル518グラム(2酸当量)に対し、35〜60℃にて、化 学量論的に当量(すなわち、2当量)のPri趙ene 81−R(これは、ア ルキル基中に11個〜14個の炭素原子を有し、そして平均当量が191(窒素 原子を基準にして)の市販の第3級アルキル第1級アミン混合物である)を加え る。得られた混合物を30分間撹拌する。この生成物は。It has a phosphorus content of 8.5% and an acid value of 216 (phenolphthalein indicator). do. 518 grams (2 acid equivalents) of this acid ester were subjected to chemical reaction at 35 to 60°C. Stoichiometrically equivalent (i.e. 2 equivalents) of Pri Zhaoene 81-R (which is have 11 to 14 carbon atoms in the alkyl group and have an average equivalent weight of 191 (nitrogen (on an atomic basis) is a commercially available tertiary alkyl primary amine mixture). Ru. Stir the resulting mixture for 30 minutes. This product is.

アミンと酸エステルとの塩であり、これは、4.7%のリン含量および3.1% の窒素含量を有する。A salt of an amine and an acid ester, which has a phosphorus content of 4.7% and a phosphorus content of 3.1%. It has a nitrogen content of

実施例B−1−B 一部エステル化されたリン酸が、アルコール反応物と五酸化リンとの等モル量の 混合物から誘導されること以外は、実施例B−1−Aの方法により、塩を調製す る。Example B-1-B Partially esterified phosphoric acid is mixed with equimolar amounts of alcohol reactant and phosphorus pentoxide. The salt was prepared by the method of Example B-1-A, except that it was derived from a mixture. Ru.

実施例B−1−C 用いられるアミンが第3級オクチル第1級アミンであること以外は、実施例B− 1−Aの方法によって、塩を調製する。Example B-1-C Example B- except that the amine used is a tertiary octyl primary amine. Prepare the salt by method 1-A.

実施例B−1−D 用いられる一部エステル化されたリン酸が、オクタコンタニルアルコール2モル および五酸化リン1モルの混合物から誘導されること以外は、実施例B−1−A の方法により、塩を調□製する。Example B-1-D The partially esterified phosphoric acid used is 2 moles of octacontanyl alcohol. Example B-1-A, except that it is derived from a mixture of 1 mole of phosphorus pentoxide and Prepare salt using the method □.

実施例B−1−E 用いられる一部エステル化されたリン酸が、第1級ペンチルアルコール3モルお よび五酸化リン1モルの混合物から誘導されること以外は、実施例B−1−Aの 方法により、塩を調製する。Example B-1-E The partially esterified phosphoric acid used is 3 moles of primary pentyl alcohol and of Example B-1-A, except that it is derived from a mixture of Prepare the salt according to the method.

実施例B−1−F Alfol 8−10 (2628部、18モル)を約45℃の温度に加熱する 。Example B-1-F Alfol 8-10 (2628 parts, 18 moles) is heated to a temperature of approximately 45°C. .

それに対し9反応温度を約45〜65°Cの間に維持しながら、45分間にわた って、五酸化リン852部(6モル)を加える。この混合物を、この温度にて、 さらに0.5時間撹拌した後、70°Cにて、約2〜3時間加熱する。温度を約 30〜50℃の間に維持しながら、 Primene 81−R(2362部、  12.6モル)を、この反応混合物に一滴ずつ加える。このアミンが全て添加 されたとき、この反応混合物を濾過助剤で濾過する。この濾液は、7.4%のリ ン(理論値7.1%)を含有する所望のアミン塩である。9 for 45 minutes while maintaining the reaction temperature between approximately 45 and 65°C. Then, 852 parts (6 moles) of phosphorus pentoxide is added. This mixture at this temperature, After stirring for an additional 0.5 hour, the mixture is heated at 70°C for about 2 to 3 hours. Temperature approx. Primene 81-R (2362 parts, 12.6 mol) are added dropwise to this reaction mixture. All this amine added When complete, the reaction mixture is filtered through a filter aid. This filtrate contains 7.4% The desired amine salt contains (7.1% of theory).

実施例B−1−G 実施例B−1−Fのように調製したアルキルリン酸エステル混合物の1000部 (3,21モル)に対し、ジ−n−ブチルアミンの454部(3,7モル)を加 え、窒素雰囲気を維持する。添加期間にわたって、この反応混合物を加熱し、  120 ”Cの温度に維持する。このブチルアミンの全てを添加した後、この混 合物を。Example B-1-G 1000 parts of alkyl phosphate mixture prepared as in Example B-1-F (3.21 mol), add 454 parts (3.7 mol) of di-n-butylamine. Yes, maintain a nitrogen atmosphere. Heating the reaction mixture over the addition period, Maintain a temperature of 120”C. After all of the butylamine has been added, the mixture compound.

120°Cにて8時間維持する。所望のアミン塩が得られ、これは、7.1%の リン(理論値6.8%)および3.4%の窒素(理論値3.6%)を含有する。Maintain at 120°C for 8 hours. The desired amine salt was obtained, which contained 7.1% Contains phosphorus (6.8% theoretical) and 3.4% nitrogen (3.6% theoretical).

実施例B−1−H 実施例B−1−Fのように調製したリン酸エステル1000部(3,21モル) に対し、温度を20°C〜約70°Cに上げながら、n−ブチルアミンの260 部(3,53モル)を1滴ずつ加える。この1滴ずつの添加を約2時間で完了さ せる。この添加の完結後、この混合物を140″Cまで加熱し、この温度で6時 間維持すると。Example B-1-H 1000 parts (3.21 mol) of phosphoric acid ester prepared as in Example B-1-F 260°C of n-butylamine while increasing the temperature from 20°C to about 70°C. (3.53 mol) dropwise. This one drop addition can be completed in about 2 hours. let After the addition was complete, the mixture was heated to 140"C and at this temperature for 6 hours. If you maintain it for a while.

所望生成物が生じる。この生成物は、814%のリン(理論値7.9%)および 3.9%の窒素(理論値3.9%)を含有する。The desired product results. The product contains 814% phosphorus (7.9% theoretical) and Contains 3.9% nitrogen (theoretical value 3.9%).

実施例B−1−1 実施例B−1−Fのように調製したアルキルリン酸混合物の721゜4部(2, 31モル)゛に対し、窒素雰囲気下にて、ジー(2−エチルヘキシルアミン)の 613.7部(2,54モル)を加える。このアミンの添加時には9反応混合物 の温度を20〜120°Cに上げる。Example B-1-1 4 parts (721°) of alkyl phosphoric acid mixture prepared as in Example B-1-F (2, 31 mol) of di(2-ethylhexylamine) under a nitrogen atmosphere. 613.7 parts (2.54 mol) are added. Upon addition of this amine 9 reaction mixture Raise the temperature to 20-120°C.

この反応混合物を、この温度にて、5時間維持すると、所望生成物が生じる。こ の生成物は、3.4%のリン(理論(! 3 、0%)および2.7%の窒素( 理論値2.7%)を含有する。The reaction mixture is maintained at this temperature for 5 hours to yield the desired product. child The product contains 3.4% phosphorus (theoretical (!3, 0%) and 2.7% nitrogen ( Theoretical value: 2.7%).

実施例B−1−J 反応容器に、n−アミルアルコール793.4部(9モル)を充填する。反応温 度を約55〜70°Cの間に維持しながら、五酸化リン426部(3モル)を1 .5時間かけて増分的に添加する。Example B-1-J A reaction vessel is charged with 793.4 parts (9 moles) of n-amyl alcohol. reaction temperature 426 parts (3 moles) of phosphorus pentoxide was added to the .. Add incrementally over 5 hours.

五酸化リンの全てを加えた後、この混合物を0.5時間撹拌する。この反応混合 物を1次いで、70℃にて3時間維持する。After all of the phosphorus pentoxide has been added, the mixture is stirred for 0.5 hour. This reaction mixture The material is then maintained at 70° C. for 3 hours.

温度を50〜70°Cの間に維持しつつ、 Primene 81−R(159 7,9部。Primene 81-R (159 Parts 7 and 9.

5.93モル)を−滴ずつ加える。Primene 81−Rを全て加えた後。5.93 mol) is added dropwise. After adding all of Primene 81-R.

この反応混合物を濾過助剤で濾過すると、6.1%(理論値5.8%)のリンを 含有する所望のアミン塩が生じる。When the reaction mixture was filtered through a filter aid, 6.1% (theoretical value: 5.8%) of phosphorus was removed. The desired amine salt containing is formed.

実施例B−1−に 実施例B−1−Fのように調製したアルキルリン酸混合物の1500部(4,8 1モル)に対し、窒素雰囲気下にて、2時間にわたって、 Armeen O( オレイルアミン)を1423.5部(5,29モル)加える。このアミンを全て 添加した後、この混合物を80°Cまで加熱し、この温度で3時間維持して、所 望生成物を形成する。In Example B-1- 1500 parts (4,8 1 mol) of Armeen O( 1423.5 parts (5.29 mol) of oleylamine) are added. All this amine After the addition, the mixture was heated to 80°C and maintained at this temperature for 3 hours until the Forms the desired product.

この生成物は、5.4%のリン(理論値5.1%)および2.5%の窒素(理論 値2.5%)を含有する。This product contains 5.4% phosphorus (5.1% theoretical) and 2.5% nitrogen (theoretical). 2.5%).

実施例B−1−L n−アミルアルコール(793,4部、9.0モル)を45°Cまで加熱する。Example B-1-L Heat n-amyl alcohol (793.4 parts, 9.0 mol) to 45°C.

これに対し9反応温度を60〜80°Cの間に維持しながら、1.5時間にわた って、五酸化リン426部(3モル)を増分的に加える。全ての五酸化リンを添 加した後、この混合物をさらに0.5時間撹拌し、その後、70°Cの温度にて 3時間撹拌する。この温度を50〜70°Cの間に維持しながら、 Prime ne81−R(1261,3部、 6.75モル)を−滴ずつ加える。このアミ ンを全て添加した後、この混合物を濾過助剤で濾過すると。In contrast, 9 was carried out for 1.5 h while maintaining the reaction temperature between 60 and 80 °C. Then, 426 parts (3 moles) of phosphorus pentoxide are added incrementally. Add all phosphorus pentoxide After addition, the mixture was stirred for an additional 0.5 h and then at a temperature of 70 °C. Stir for 3 hours. While maintaining this temperature between 50 and 70°C, Add ne81-R (1261, 3 parts, 6.75 mol) dropwise. This ami After all the ingredients have been added, the mixture is filtered through a filter aid.

所望のアミン塩が生じる。これは、4.5%のリン(理論値2.7%)および3 .6%の窒素(理論値3.8%)を含有する。The desired amine salt results. This corresponds to 4.5% phosphorus (theoretical 2.7%) and 3 .. Contains 6% nitrogen (3.8% theoretical).

実施例B−1−M Alfol 8−10を539.8部(3,7モル)およびn−アミルアルコー ルを326部(3,7モル)の混合物を調製し、30°Cまで加熱する。これに 対して、冷水浴を利用して反応混合物の温度を50〜60°Cに維持しながら、 五酸化リン350部(2,46モル)を増分的に加える。五酸化リンを全て加え た後、この混合物をさらに0.5時間撹拌し、その後70°Cの温度で3時間維 持する。Example B-1-M 539.8 parts (3.7 mol) of Alfol 8-10 and n-amyl alcohol A mixture of 326 parts (3.7 moles) of 100% of the total amount of alcohol is prepared and heated to 30°C. to this On the other hand, while maintaining the temperature of the reaction mixture at 50-60 °C using a cold water bath, 350 parts (2.46 moles) of phosphorus pentoxide are added incrementally. Add all the phosphorus pentoxide After that, the mixture was stirred for an additional 0.5 h and then maintained at a temperature of 70 °C for 3 h. hold

このリン酸混合物を約40℃まで冷却する。これに対して。The phosphoric acid mixture is cooled to about 40°C. On the contrary.

Pr1a+ene 81−Rの925.6部(4,95モル)を、2時間にわた って。925.6 parts (4.95 mol) of Pr1a+ene 81-R was added over 2 hours. That's it.

−滴ずつ加える。この反応混合物を70″Cまで発熱させる。全てのアミンを加 えた後、この混合物を濾過助剤で濾過する。- Add drop by drop. The reaction mixture is exothermed to 70"C. All amines are After that, the mixture is filtered through a filter aid.

この濾液は、5.5%のリンおよび3.2%の窒素(理論値3.24%)を含有 する所望のアミン塩である。The filtrate contains 5.5% phosphorus and 3.2% nitrogen (3.24% theoretical). The desired amine salt.

実施例B−1−N Alfol 8−10を400部(2,74モル)およびn−アミルアルコール 400部(4,54モル)の混合物を調製する。冷却浴を用いて反応温度を50 〜60°Cに維持しながら、五酸化リン344.5部(2,43モル)を増分的 に加える。五酸化リンを全て加えた後。Example B-1-N 400 parts (2.74 mol) of Alfol 8-10 and n-amyl alcohol A mixture of 400 parts (4.54 mol) is prepared. Using a cooling bath, reduce the reaction temperature to 50°C. 344.5 parts (2,43 moles) of phosphorus pentoxide was added incrementally while maintaining the temperature at ~60°C. Add to. After adding all the phosphorus pentoxide.

この混合物を、さらに0.5時間撹拌する。その後、 70″Cで3時間撹拌す る。このリン酸混合物を、約40″Cに冷却する。これに対して、 Prime ne 81−Rの897.1部(4,8モル)を、2時間にわたって一滴ずつ加 える。約70″Cまでの発熱が観察され。The mixture is stirred for an additional 0.5 hour. After that, stir at 70″C for 3 hours. Ru. The phosphoric acid mixture is cooled to approximately 40"C. 897.1 parts (4.8 mol) of ne81-R were added dropwise over 2 hours. I can do it. An exotherm of up to approximately 70″C was observed.

この反応混合物をさらに1時間撹拌する。この反応混合物を。The reaction mixture is stirred for an additional hour. this reaction mixture.

次いで、濾過助剤で濾過する。この濾液は、 4.94%のリン(理論値3.7 %)および3.3%の窒素(理論値3.3%)を含有する所望のアミン塩である 。It is then filtered through a filter aid. This filtrate contains 4.94% phosphorus (theoretical value 3.7 %) and 3.3% nitrogen (3.3% theoretical). .

実施例B−1−O Alfol 8−10を462.8部(3,17モル)および2−メチル−2− アミルアルコール323.3部(3,17モル)の混合物を、約30℃に加熱す る。これに対して、冷水を用いて反応温度を約50〜60°Cに維持しながら、 五酸化リン300部(2,11モル)を増分的に加える。五酸化リンを全て加え た後、この混合物をさらに1.5時間撹拌し、さらに、70°Cで3時間加熱す る。このリン酸混合物を、約40℃まで冷却し、そして2時間にわたって。Example B-1-O 462.8 parts (3,17 mol) of Alfol 8-10 and 2-methyl-2- A mixture of 323.3 parts (3.17 moles) of amyl alcohol is heated to about 30°C. Ru. In contrast, while maintaining the reaction temperature at about 50-60 °C using cold water, 300 parts (2.11 moles) of phosphorus pentoxide are added incrementally. Add all the phosphorus pentoxide After that, the mixture was stirred for an additional 1.5 hours and then heated at 70°C for 3 hours. Ru. The phosphoric acid mixture was cooled to about 40°C and over a period of 2 hours.

Primene 81−Rの804部(4,29モル)を−滴ずつ加える。70 °Cまでの発熱が認められる。この混合物をさらに1時間撹拌し。804 parts (4,29 mol) of Primene 81-R are added dropwise. 70 Fever up to °C is observed. This mixture was stirred for an additional hour.

次いで濾過助剤で濾過する。この濾液は、 4.45%(理論値3.5%)のリ ンおよび3.1%(理論値3.2%)の窒素を含有する所望のアミン塩である。It is then filtered through a filter aid. This filtrate has a concentration of 4.45% (theoretical value 3.5%). The desired amine salt contains nitrogen and 3.1% (theoretical 3.2%) of nitrogen.

実施例B−1−P Alfol 8−10アルコールを350部(2,4モル)、および2−メチル −2−アミルアルコールを350部(3,43モル)の混合物を調製する。五酸 化リン276部(1,94モル)を、冷水浴を用いて撹拌しながら50〜60° Cの間の反応温度に維持しつつ、増分的に加える。五酸化リンを全て加えた後、 この混合物をさらに1.5時間撹拌し1次いで70°Cまで加熱して、この温度 で3時間維持する。このリン酸混合物を、約40″Cまで冷却し、そして2時間 にわたって、 Primene 81−Rの734部(3,91モル)を−滴ず つ加える。70°Cまでの発熱が保持される。この混合物をさらに1時間撹拌し 2次いで濾過する。この濾液は、4.6%(理論値3.5%)のリンおよび3. 2%の窒素(理論値3.2%)を含有する所望のアミン塩である。Example B-1-P Alfol 350 parts (2.4 moles) of 8-10 alcohol, and 2-methyl - A mixture of 350 parts (3.43 moles) of 2-amyl alcohol is prepared. pentaacid 276 parts (1.94 mol) of phosphorus chloride was heated at 50 to 60° while stirring using a cold water bath. Add incrementally while maintaining the reaction temperature between After adding all the phosphorus pentoxide, The mixture was stirred for a further 1.5 hours and then heated to 70°C, at which temperature Maintain for 3 hours. The phosphoric acid mixture was cooled to about 40"C and cooled for 2 hours. 734 parts (3,91 mol) of Primene 81-R was added dropwise over Add one. Heat generation up to 70°C is maintained. This mixture was stirred for an additional hour. 2. Then filter. This filtrate contained 4.6% (theoretical 3.5%) phosphorus and 3. The desired amine salt contains 2% nitrogen (3.2% theory).

実施例B−1−Q 4−メチル−2−アミルアルコール を322.8部(3,165モル)および n−アミルアルコール279部(3,165モル)の混合物を調製する。冷水浴 を用いて反応温度を約50〜60°Cの間に維持しながら、五酸化リン300部 (2,11モル)を増分的に加える。Example B-1-Q 322.8 parts (3,165 mol) of 4-methyl-2-amyl alcohol and A mixture of 279 parts (3,165 moles) of n-amyl alcohol is prepared. cold water bath 300 parts of phosphorus pentoxide while maintaining the reaction temperature between about 50-60°C using (2.11 mol) is added incrementally.

五酸化リンを全て加えた後、この混合物をさらに1.5時間撹拌し、さらに、7 0”Cに加熱して、この温度で3時間維持する。After all of the phosphorus pentoxide was added, the mixture was stirred for an additional 1.5 hours and then added for an additional 7 hours. Heat to 0"C and maintain at this temperature for 3 hours.

得られたリン酸混合物を40°Cまで冷却する。これに対して。The resulting phosphoric acid mixture is cooled to 40°C. On the contrary.

2時間にわたって、 Primene 81−Rの781.2部(4,18モル )を−滴ずつ加える。約70°Cまでの発熱が認められる。この物質をさらに1 時間撹拌し、そして濾過する。この濾液は、4.3%(理論値3.9%)のリン および3.5%(理論値3.5%)の窒素を含有する所望のアミン塩である。Over 2 hours, 781.2 parts (4.18 moles) of Primene 81-R ) drop by drop. Fever up to approximately 70°C is observed. 1 more of this substance Stir for an hour and filter. This filtrate contained 4.3% (theoretical value: 3.9%) phosphorus. and the desired amine salt containing 3.5% (theoretical 3.5%) nitrogen.

リン酸およびジチオリン酸のアミン塩に加えて、この発明の潤滑流体および機能 流体は、また1次式により特徴づけられる少なくとも1種のジヒドロカルビル置 換亜リン酸塩(B−2)を含有し得る: (RO)zP(0)H(If ) ここで、各Rは、独立して、ヒドロカルビル基であり、そしてこのR基は、同一 または相異なる。In addition to the amine salts of phosphoric and dithiophosphoric acids, the lubricating fluids and functions of this invention The fluid also contains at least one dihydrocarbyl moiety characterized by a linear equation. May contain phosphite (B-2): (RO)zP(0)H(If) where each R is independently a hydrocarbyl group, and the R groups are identical Or different.

他の実施態様では、2つのR基中の全炭素原子数は、少なくとも約4個の炭素原 子である。この亜リン酸塩は、高トルクで低速の操作条件にて、極圧特性を改良 する。In other embodiments, the total number of carbon atoms in the two R groups is at least about 4 carbon atoms. It is a child. This phosphite improves extreme pressure properties at high torque and low speed operating conditions. do.

亜リン酸塩(II)は公知化合物であり、多くは、市販されているかまたは容品 に調製される。ある調製方法では、低分子量の亜リン酸ジアルキル(例えば、ジ メチル)が高分子量アルコール(例えば、デシルアルコール)と反応に供される 。Phosphite (II) is a known compound, and many are commercially available or packaged. It is prepared in One method of preparation uses a low molecular weight dialkyl phosphite (e.g. methyl) is subjected to reaction with a high molecular weight alcohol (e.g. decyl alcohol) .

そして、デシル基が、古典的なエステル交換法と類似の方法で、メチル基に置き 換えられ、メタノールを形成する。このメタノールは9反応混合物から除去され る。A decyl group is then placed on the methyl group in a manner similar to the classical transesterification method. converted to form methanol. This methanol is removed from the reaction mixture at 9 Ru.

この亜リン酸塩(n)中のヒドロカルビル基Pは、約1個〜30個の炭素原子を 含有する。しかしながら、このR基は。The hydrocarbyl group P in this phosphite (n) has about 1 to 30 carbon atoms. contains. However, this R group.

亜リン酸塩が本発明の潤滑組成物中で溶解するように9選択される必要がある。The phosphite must be selected so that it dissolves in the lubricating compositions of the present invention.

一般に、このR基は、少なくとも約4個の炭素原子を含有し、より好ましくは少 なくとも約8個の炭素原子を含有する。Generally, the R group will contain at least about 4 carbon atoms, and more preferably less. Contains at least about 8 carbon atoms.

このR基は、脂肪族または芳香族炭化水素基(例えば、アルキル、アリール、ア ルカリール、アラルキル)および脂環族炭化水素基とされ得る。このようなR基 の例には9例えば。The R group can be an aliphatic or aromatic hydrocarbon group (e.g. alkyl, aryl, aryl, alkaryl, aralkyl) and alicyclic hydrocarbon groups. Such an R group For example, there are 9 examples.

エチル、n−ブチル、ヘキシル、2−エチル−ヘキシル、ノニル。Ethyl, n-butyl, hexyl, 2-ethyl-hexyl, nonyl.

ドデシル、ステアリル、アミルフェニル、オクチル、フェニル、ノニルフェニル 、メチルシクロヘキシル、アルキル化ナフチルなどが包含される。Dodecyl, stearyl, amyl phenyl, octyl, phenyl, nonylphenyl , methylcyclohexyl, alkylated naphthyl, and the like.

より好ましいR基は脂肪族であり、より特定すると、少なくとも約4個の炭素原 子を含有する第1級脂肪族基、そしてより一般的には、少なくとも約8個の炭素 原子を含有する第1級脂肪族基である。従って2本発明で有用なより好ましいR 基の例には、1−オクチル、1−デシル、1−ドデシル、1−テトラデシル、1 −ヘキサデシル、1−オクタデシル、オレイル、リルイル、リルニル、フィトー ル、ミリシル、ラウリル。More preferred R groups are aliphatic, more particularly containing at least about 4 carbon atoms. primary aliphatic groups containing children, and more typically at least about 8 carbons. It is a primary aliphatic group containing atoms. Therefore, two more preferred R useful in the present invention Examples of groups include 1-octyl, 1-decyl, 1-dodecyl, 1-tetradecyl, 1 -hexadecyl, 1-octadecyl, oleyl, lylyl, lylunyl, phyto Le, Milisil, Lauril.

ミリスチル、セチル、ステアリルおよびベヘニルが包含される。Included are myristyl, cetyl, stearyl and behenyl.

もちろん、この亜リン酸塩は、市販アルコール(その混合物を含む)から誘導さ れ得る。これらの市販アルコールは。Of course, this phosphite is derived from commercial alcohols (including mixtures thereof). It can be done. These commercially available alcohols.

ここで特定されていないけれど9本発明の主要な目的からはずれないようなアル コールを少量で含有していても良い。オキソ工程(例えば、2−エチル−ヘキシ ル)、アルドール縮合。9 Alternatives not specified herein but which do not depart from the main purpose of the invention It may contain a small amount of coal. Oxo step (e.g. 2-ethyl-hexy ), aldol condensation.

またはα−オレフィン(特にエチレン)の有機アルミニウム触媒によるオリゴマ ー化と、続いて酸化により形成されるタイプの高級の合成1価アルコールもまた 。有用である。or organoaluminum-catalyzed oligomers of α-olefins (especially ethylene) Higher synthetic monohydric alcohols of the type formed by oxidation followed by oxidation are also . Useful.

この発明の組成物を調製する際に有用なある好ましい1価アルコールおよびアル コール混合物の例には、市販の“Alfol ”アルコール(これは、コンチネ ンタルオイル社から販売されている);Adolアルコール(これは、アッシュ ランド化学社から販売されている);天然に生じるトリグリセリドから誘導され 、鎖長範囲がC8〜C1mの1価脂肪アルコールの種々の混合物(これは、ブロ クター&ギャンブル社から入手できる);脂肪族ビシナル(vicinal)ジ オール(これは、アッシ二うンドオイル社から、 Adol 114およびAd ol 158の商標で入手可能である)が包含される。これら市販のアルコール の特定の例は、リン酸の調製に関して、この上で論じた。Certain preferred monohydric alcohols and alcohols useful in preparing the compositions of this invention Examples of call mixtures include commercially available “Alfol” alcohol (which is Adol Alcohol (sold by Ash Oil Co.); Adol Alcohol (sold by Ash (sold by Rand Chemical); derived from naturally occurring triglycerides. , various mixtures of monohydric fatty alcohols with chain lengths ranging from C8 to C1m (this (available from Cutter &Gamble); aliphatic vicinal All (this is from Assinund Oil Co., Ltd., Adol 114 and Adol (available under the trademark OL158). These commercially available alcohols A specific example of is discussed above with respect to the preparation of phosphoric acid.

以下は、ジヒドロカルビル亜リン酸塩の調製の実施例である。ここで、このヒド ロカルビル基は、平均して、約8個〜10個の炭素原子を含有する。The following is an example of the preparation of dihydrocarbyl phosphite. Here, this hide Locarbyl groups contain, on average, about 8 to 10 carbon atoms.

実施例B−2−A Alfol 8−10を1752部(12モル)および亜リン酸ジメチルを66 0部(6モル)の混合物を、窒素散布しながら、約120〜130°Cまで加熱 する。この混合物を、形成されるメタノールを除去しながら、この温度で約8時 間維持する。この反応混合物を、140°Cで3On+mHgまで真空除去する 。この残留物は。Example B-2-A 1752 parts (12 mol) of Alfol 8-10 and 66 parts of dimethyl phosphite 0 parts (6 moles) of the mixture is heated to approximately 120-130°C with nitrogen sparging. do. The mixture was heated at this temperature for about 8 hours, removing the methanol that formed. maintain for a while. The reaction mixture is vacuum removed to 3 On+mHg at 140°C. . This residue.

はぼ室温で濾過される。この濾液は、 10.3%(理論値9.2)のリンを含 有する所望生成物である。It is filtered at room temperature. This filtrate contains 10.3% (theoretical value 9.2) of phosphorus. The desired product is

(以下余白) (C)溶解性の窒素含有組成物 アミン塩(B−1)に加えて9本発明の潤滑組成物および機能流体組成物は、ま た、以下の反応により調製される少なくとも1種の可溶性の窒素含有組成物であ る:この反応は、炭化水素置換のコハク酸生成化合物(ここで、この化合物は2 時には“コハク酸アシル他剤”として示される)と、窒素基に結合した少なくと も1個の水素を含有するアミンとの、この酸生成化合物の1当量あたりアミンの 少なくとも約1.5当量を用いた反応である。この方法で得られる窒素含有組成 物(C)は、ふつうは、錯体温合物である。この混合物の正確な組成は、容易に 同定され得ない。それゆえ、この組成物は、一般に iM製六方法よって記述さ れる。この窒素含有組成物は。(Margin below) (C) Soluble nitrogen-containing composition In addition to the amine salt (B-1), the lubricating compositions and functional fluid compositions of the present invention also contain and at least one soluble nitrogen-containing composition prepared by the following reaction: This reaction produces hydrocarbon-substituted succinic acid-producing compounds (where this compound is 2 (sometimes referred to as “acyl succinates”) and at least one bonded to the nitrogen group. of amine per equivalent of this acid-forming compound with an amine containing also one hydrogen. The reaction uses at least about 1.5 equivalents. Nitrogen-containing composition obtained by this method Product (C) is usually a complex compound. The exact composition of this mixture is easily cannot be identified. Therefore, this composition is generally described by the iM six methods. It will be done. This nitrogen-containing composition.

時には、“″アシル化アミン”として示される。この窒素含有組成物(C)は、 油溶性であるか、またはこの発明のオイル含有の潤滑流体および機能流体中で溶 解するか、いずれかである。Sometimes referred to as an “acylated amine”, this nitrogen-containing composition (C) is Oil-soluble or soluble in the oil-containing lubricating fluids and functional fluids of this invention. Either you understand it or you understand it.

本発明の潤滑組成物中にて、成分(C)として有用な可溶性の窒素含有組成物は 、当該技術分野で公知であり、以下を包含する多くの米国特許で記述されている :3.172,892 3,341.542 3,630,9043.215. 70? 3,444.178 3,632,5113.272,746 3,4 54.607 3,787.3743.316.177 3,541.012  4.234,435上の米国特許の内容は、成分(C)として有用な窒素含有組 成物の調製の教示に関して、ここに示されている。The soluble nitrogen-containing composition useful as component (C) in the lubricating composition of the present invention is , known in the art and described in a number of U.S. patents, including: :3.172,892 3,341.542 3,630,9043.215. 70? 3,444.178 3,632,5113.272,746 3,4 54.607 3,787.3743.316.177 3,541.012 No. 4,234,435 describes nitrogen-containing compounds useful as component (C). Presented herein are instructions for the preparation of the compositions.

一般に、可溶性の窒素含有組成物を調製するための好都合な手段は、以下の反応 を包含する:この反応は、炭化水素置換のコハク酸生成化合物(“カルボン酸ア シル化剤”)と。Generally, a convenient means for preparing soluble nitrogen-containing compositions is the following reaction: This reaction involves hydrocarbon-substituted succinic acid-generating compounds (“carboxylic acid amines”). silating agent”).

窒素原子に結合した少なくとも1個の水素を含有するアミン(すなわち、 H− N・)との反応である。この炭化水素置換のコハク酸生成化合物には、コハク酸 、その無水物、ハロゲン化物およびエステルが包含される。このコハク酸生成化 合物の炭化水素置換基中の炭素原子数は、この窒素含有組成物(C)が本発明の 潤滑組成物中で溶解性であるという条件で、広範囲に変えられ得る。それゆえ、 この炭化水素置換基は、一般に、平均して少なくとも約30個の脂肪族炭素原子 を含有し。Amines containing at least one hydrogen bonded to a nitrogen atom (i.e. H- This is a reaction with N.). This hydrocarbon-substituted succinate-producing compound includes succinate , its anhydrides, halides and esters. This succinic acid formation The number of carbon atoms in the hydrocarbon substituent of the compound is such that the nitrogen-containing composition (C) of the present invention Provided that it is soluble in lubricating compositions, it can vary widely. therefore, The hydrocarbon substituents generally average at least about 30 aliphatic carbon atoms. Contains.

より好ましくは平均して少なくとも約50個の脂肪族炭素原子を含有する。油溶 性を考慮することに加えて、この置換基の平均した炭素原子数を低く抑えること は、また1本発明の潤滑油組成物におけるこのような化合物の効果に基づく。こ のコハク酸化合物のヒドロカルビル置換基は、上で示したような極性基を含有し 得る。但し、この極性基は、基の炭化水素的性質を著しく変えるほど充分に高い 割合では存在しない。More preferably it contains an average of at least about 50 aliphatic carbon atoms. oil soluble In addition to considering the is also based on the effectiveness of such compounds in the lubricating oil compositions of the present invention. child The hydrocarbyl substituent of the succinic acid compound contains a polar group as shown above. obtain. However, this polar group is sufficiently high to significantly alter the hydrocarbon nature of the group. It doesn't exist in proportion.

この実質的な炭化水素置換基の原料には、主として、高分子量の実質的に飽和な 石油留分、および実質的に飽和なオレフィン重合体が包含される。この重合体は 、特に、2個〜30個の炭素原子を有するモノオレフィンの重合体である。特に 有用な重合体は、以下の1−モノオレフィンの重合体である:エチレン、プロピ レン、1−ブテン、イソブチン、1−ヘキセン。The sources of this substantial hydrocarbon substituent primarily include high molecular weight, substantially saturated Included are petroleum fractions and substantially saturated olefin polymers. This polymer is , especially polymers of monoolefins having 2 to 30 carbon atoms. especially Useful polymers are those of the following 1-monoolefins: ethylene, propylene Ren, 1-butene, isobutyne, 1-hexene.

1−オクテン、2−メチル−1−ヘプテン、3−シクロヘキシル−1−ブテン、 および2−メチル−5−プロピル−1−ヘキセン、中間オレフィン(すなわち、 オレフィン結合が末端位置に無いオレフィン)の重合体も、同様に有用である。1-octene, 2-methyl-1-heptene, 3-cyclohexyl-1-butene, and 2-methyl-5-propyl-1-hexene, an intermediate olefin (i.e. Polymers of olefins in which the olefin linkages are not in terminal positions are also useful.

これらは、2−ブテン、3−ペンテン、および4−オクチンにより例示される。These are exemplified by 2-butene, 3-pentene, and 4-octyne.

この上で例示のオレフィンと、他の混合重合可能なオレフィン物質(例えば、芳 香族オレフィン、環状オレフィン、およびポリオレフィン)との混合重合体もま た。有用である。The olefins exemplified above and other copolymerizable olefin materials (e.g., aromatic Mixed polymers with aromatic olefins, cyclic olefins, and polyolefins are also used. Ta. Useful.

このような混合重合体には2例えば、以下の物質同士の重合により調製される重 合体が包含される:イソブテンとスチレン;イソブチンとブタジェン;プロペン とイソプレン;エチレンとピペリレン;イソブチンとクロロプレン:イソブチン とp−メチルスチレン;1−ヘキセンと1.3−ヘキサジエン;1−オクテンと 1−ヘキセン;1−ヘプテンと1−ペンテン;3−メチル−1−ブテンと1−オ クテン;3,3−ジメチル−1−ペンテンと1−ヘキセン;イソブチンとスチレ ンおよびピペリレン;など。Such mixed polymers include 2, for example, polymers prepared by polymerization of the following substances: Combinations include: isobutene and styrene; isobutyne and butadiene; propene and isoprene; ethylene and piperylene; isobutyne and chloroprene: isobutyne and p-methylstyrene; 1-hexene and 1,3-hexadiene; 1-octene and 1-hexene; 1-heptene and 1-pentene; 3-methyl-1-butene and 1-o Cten; 3,3-dimethyl-1-pentene and 1-hexene; Isobutyne and styrene and piperylene; etc.

この混合重合体中での、他の七ツマ−に対するモノオレフィンの相対割合は、こ のような混合重合体から誘導される最終生成物の安定性および油溶性に影響を与 える。それゆえ。The relative proportion of the monoolefin to the other seven polymers in this mixed polymer is affect the stability and oil solubility of the final products derived from mixed polymers such as I can do it. therefore.

油溶性および安定性のために9本発明での使用で考慮される混合重合体は、実質 的に脂肪族および実質的に不飽和とされるべきである。すなわち、これらは、脂 肪族モノオレフィンから誘導される単位を1重量基準で、少なくとも約80%、 好ましくは少なくとも約95%で含有し、そして炭素−炭素共有結合の全数を基 準にして、約5%を越えないオレフィン結合を含有する。たいていの場合には、 オレフィン結合の割合は。For oil solubility and stability, the mixed polymers contemplated for use in the present invention include substantially It should be substantially aliphatic and substantially unsaturated. In other words, these at least about 80%, by weight, of units derived from aliphatic monoolefins; preferably contains at least about 95% and based on the total number of carbon-carbon covalent bonds. Generally, it contains no more than about 5% olefin linkages. In most cases, What is the percentage of olefin bonds?

炭素−炭素共有結合の全数の約2%を越えないようにされるべきである。It should not exceed about 2% of the total number of carbon-carbon covalent bonds.

このような混合重合体の特定の例には、95%(重量基準で)のイソブチンと5 %のスチレンとの共重合体;98%のイソブチンと1%のピペリレンと1%のク ロロプレンとの三元共重合体:95%のイソブチンと2%の1−ブテンと3%の 1−ヘキセンとの三元共重合体i80%のイソブチンと20%の1−ペンテンと 20%の1−オクテンとの三元共重合体;8o%の1−ヘキセンと20%の1− ヘプテンとの共重合体;9o%のイソブチンと2%のシクロヘキセンと8%のプ ロペンとの三元共重合体;および80%のエチレンと20%のプロペンとの共重 合体が包含される。A specific example of such a mixed polymer includes 95% (by weight) isobutyne and 5% Copolymer with % styrene; 98% isobutyne, 1% piperylene and 1% copolymer Terpolymer with roloprene: 95% isobutyne, 2% 1-butene and 3% Terpolymer with 1-hexene i80% isobutene and 20% 1-pentene Terpolymer with 20% 1-octene; 8o% 1-hexene and 20% 1- Copolymer with heptene; 9o% isobutyne, 2% cyclohexene and 8% copolymer Terpolymer with Lopene; and copolymer with 80% ethylene and 20% propene Consolidation is included.

実質的な炭化水素基の他の原料には、飽和脂肪族炭化水素(例えば、高度に精製 された高分子量のホワイト油、または以下により得られるような合成アルカン) が包含される:この合成アルカンは2例えば、上で例示の高分子量のオレフィン 重合体、または高分子量のオレフィン物質の水素添加により、得られる。Other sources of substantial hydrocarbon groups include saturated aliphatic hydrocarbons (e.g., highly refined white oils of high molecular weight, or synthetic alkanes such as those obtained by The synthetic alkanes include, for example, the high molecular weight olefins exemplified above. Obtained by hydrogenation of polymers or high molecular weight olefin materials.

約700〜10.000の分子量(Mn)を有するオレフィン重合体を用イルコ トハ、ヨリ好マシイ。分子iI(Mn)カ約10.ooo〜約100,000ま たはそれ以上のより高分子量のオレフィン重合体は、また。Using an olefin polymer having a molecular weight (Mn) of about 700 to 10,000, Toha, I like it. Molecule iI(Mn) is about 10. ooo ~ approx. 100,000 Or even higher molecular weight olefin polymers.

本発明の最終生成物に対し、粘度指数の向上特性を与えることが、見いだされて いる。このような高分子量のオレフィン重合体を用いることは、しばしば望まし い。好ましくは、この置換基は、 Mn値が約700〜約10.000でMw/ Mn値が1.0〜約4.0により特徴づけられるポリオレフィンから誘導される 。It has been found that imparting improved viscosity index properties to the final product of the present invention There is. It is often desirable to use such high molecular weight olefin polymers. stomach. Preferably, the substituent has an Mn value of about 700 to about 10.000 and an Mw/ Derived from polyolefins characterized by Mn values of 1.0 to about 4.0 .

この発明の置換コハク酸アシル他剤を調製する際に、1種またはそれ以上の上記 ポリアルキレンが、マレイン酸反応物またはフマール酸反応物(例えば、酸また は無水物)からなる群から選択される1種またはそれ以上の酸反応物と反応に供 される。通常、このマレイン酸反応物またはフマール酸反応物は、マレイン酸、 フマール酸、無水マレイン酸、またはそれらの2種またはそれ以上の混合物であ る。このマレイン酸反応物は、ふつうは、フマール酸反応物より好ましい。前者 は、より容易に入手でき、そして一般に、より容易にポリアルキレン(または、 それらの誘導体)との反応に供されて。In preparing the substituted acyl succinates of this invention, one or more of the above-mentioned If the polyalkylene is a maleic or fumaric acid reactant (e.g. is anhydride) and one or more acid reactants selected from the group consisting of be done. Usually, this maleic acid reactant or fumaric acid reactant is maleic acid, Fumaric acid, maleic anhydride, or a mixture of two or more thereof. Ru. The maleic acid reactant is generally preferred over the fumaric acid reactant. former are more readily available and generally more readily available than polyalkylenes (or their derivatives).

本発明で有用な置換コハク酸生成化合物が調製されるからである。特により好ま しい反応物は、マレイン酸、無水マレイン酸、およびそれらの混合物である。反 応の有用性および容易性のために、無水マレイン酸がふつうは使用される。This is because substituted succinic acid producing compounds useful in the present invention are prepared. especially more preferred New reactants are maleic acid, maleic anhydride, and mixtures thereof. anti Maleic anhydride is commonly used because of its availability and ease of reaction.

便宜性および面側化のために、用語“マレイン酸反応物”が、しばしば、この後 で用いられる。使用されるとき、この用語は、マレイン酸反応物およびフマール 酸反応物(これには、このような反応物の混合物が包含される)から選択される 酸反応物に対し総称的であることが、理解されるべきである。また、用語“コハ ク酸アシル他剤”は、置換コハク酸生成化合物を表すために、ここで用いられる 。For convenience and lateralization, the term "maleic acid reactant" is often used hereafter. used in When used, the term refers to maleic acid reactants and fumaric reactants. selected from acid reactants, including mixtures of such reactants; It should be understood that the term is generic to acid reactants. Also, the term “koha” ``acyl citrate'' is used herein to refer to substituted succinic acid producing compounds. .

この発明の置換コハク酸アシル他剤を調製するためのある方法は、一部、米国特 許第3.219.666号に例示され、その内容は、コハク酸アシル他剤の調製 に関する教示について、ここに明白に示されている。この方法は、“2段階方法 ”として、都合よく設計される。それは、まず、ポリアルケンの各分子量に対し 、平均して少なくとも約1個の塩素基を有するまで、ポリアルケンを塩素化する ことを包含する。(本発明のために、このポリアルケンの分子量は、 Mn値に 対応する重量である)。塩素化は、所望の塩素量が塩素化ポリアルケンに導入さ れるまで、このポリアルケンを塩素ガスと接触させること、だけを包含する。塩 素化は、一般に、約700〜約125°Cの温度で1行われる。この塩素化方法 で、もし希釈剤が用いられるなら、それは、それ自体さらなる塩素化を容易に起 こさない希釈剤とされるべきである。重合された。および過塩素化された。およ び/またはフッ素化されたアルカンおよびベンゼンは、適当な希釈剤の例である 。Certain methods for preparing the substituted acyl succinates of this invention are described in part in US Pat. No. 3.219.666, the contents of which include preparation of acyl succinate and other agents. The teachings regarding this are clearly set forth herein. This method is a “two-step method. ”, it is conveniently designed as , chlorinating the polyalkene until it has on average at least about 1 chlorine group. It includes things. (For the purpose of the present invention, the molecular weight of this polyalkene is determined by the Mn value. corresponding weight). Chlorination is the process by which the desired amount of chlorine is introduced into the chlorinated polyalkene. contacting the polyalkene with chlorine gas until the polyalkene is dissolved. salt The plating is generally carried out at a temperature of from about 700°C to about 125°C. This chlorination method and if a diluent is used, it itself readily causes further chlorination. It should be used as a non-toxic diluent. Polymerized. and perchlorinated. Oyo and/or fluorinated alkanes and benzene are examples of suitable diluents. .

2段階の塩素化方法の第2段階は1本発明の目的では、ふつうは約100°C〜 約200 ”Cの範囲内の温度にて、この塩素化ポリアルケンをマレイン酸反応 物と反応させることである。The second step of the two-step chlorination process is one for the purposes of this invention, typically from about 100°C to This chlorinated polyalkene is subjected to a maleic acid reaction at a temperature within the range of about 200"C. It involves reacting with things.

マレイン酸反応物に対する塩素化ポリアルケンのモル比は。What is the molar ratio of chlorinated polyalkene to maleic acid reactant?

ふつうは約1=1である。(本発明のために、塩素化ポリアルケンの1モルは、 非塩素化ポリアルケンのl’In値に対応する塩素化ポリアルケンの重量である )。しがしながら、化学量論的に過剰な量(例えば、1:2のモル比)のマレイ ン酸反応物が用いられてもよい、この塩素化段階の間に、ポリアルケン1分子あ たり、平均して約1個を越える塩素基が導入されるなら9次いで、塩素化ポリア ルケン1分子あたり、1モルを越えるマレイン酸反応物が反応に供される。この ような状態のために、マレイン酸反応物に対する塩素化ポリアルケンの割合は、 当量で記述されるのがより好ましい。(本発明のために、塩素化ポリアルケンの 当量は、 Mn値に対応する重量を、塩素化ポリアルケンの1分子あたりの平均 した塩素基数で割った値である。これに対して、マレイン酸反応物の当量は、そ の分子量である)。それゆえ、マレイン酸反応物に対する塩素化ポリアルケンの 割合は1通常、塩素化ポリアルケンの各モルに対し約1当量のマレイン酸反応物 を供給する量から、塩素化ポリアルケンの各当量に対し約1当量のマレイン酸反 応物量までとされる。これは2通常、過剰量のマレイン酸反応物を供給するのが 望ましいと理解されているからである;例えば、約5重量%〜約25重量%過剰 量が用いられる。未反応の過剰なマレイン酸は、ふつうは真空下で2反応生成物 から除去され得る。または、このマレイン酸反応物は。Usually about 1=1. (For the purposes of this invention, 1 mole of chlorinated polyalkene is is the weight of the chlorinated polyalkene corresponding to the l'In value of the non-chlorinated polyalkene. ). However, a stoichiometric excess (e.g., 1:2 molar ratio) of malei One molecule of polyalkene is added during this chlorination step, in which acid reactants may be used. or if more than about 1 chlorine group is introduced on average, then the chlorinated polyamide More than 1 mole of maleic acid reactant is subjected to the reaction per molecule of Lukene. this For such conditions, the ratio of chlorinated polyalkene to maleic reactant is More preferably it is expressed in equivalents. (For the purpose of this invention, chlorinated polyalkenes The equivalent weight is the weight corresponding to the Mn value, the average weight per molecule of the chlorinated polyalkene. It is the value divided by the number of chlorine groups. In contrast, the equivalent weight of the maleic acid reactant is molecular weight). Therefore, the chlorinated polyalkene relative to the maleic acid reactant The ratio is usually about 1 equivalent of maleic acid reactant for each mole of chlorinated polyalkene. Approximately 1 equivalent of maleic acid is added to each equivalent of chlorinated polyalkene. It is said to be up to the amount of chemical substances. This is usually due to feeding an excess amount of maleic acid reactant. For example, from about 5% to about 25% by weight in excess. quantity is used. Unreacted excess maleic acid is usually converted into two reaction products under vacuum. can be removed from Or this maleic acid reactant.

この下で説明するような、工程中の先の段階で9反応に供される。It is subjected to nine reactions at earlier stages in the process, as described below.

得られたポリアルケン置換コハク酸アシル他剤は、所望数のコハク酸基が生成物 中に存在しないなら、必要に応じて。The obtained polyalkene-substituted acyl succinate has a desired number of succinic acid groups in the product. If not present, as needed.

再び塩素化される。もし、この次の塩素化の段階で、二段階目からの過剰のマレ イン酸反応物が存在するなら、この過剰量は9次の塩素化中に追加量の塩素が導 入されるとき9反応に供される。そうでなければ、追加のマレイン酸反応物が。Chlorinated again. If this next chlorination step removes excess male from the second step, If the inic acid reactant is present, this excess amount is due to the additional amount of chlorine introduced during the ninth chlorination. When added, it is subjected to 9 reactions. Otherwise, additional maleic acid reactant.

さらなる塩素化段階中および/またはそれに続いて、導入される。この方法は、 置換基の当量あたりのコハク酸基の全数が、所望のレベルに達するまで、繰り返 され得る。It is introduced during and/or following the further chlorination step. This method is Repeat until the total number of succinic groups per equivalent of substituent reaches the desired level. can be done.

本発明の置換コハク酸アシル他剤を調製するための他の方法は、米国特許第3. 912.764号および英国特許第1.440.219号に記述の工程を利用す る。これら特許の両方は、その工程に関する教示について、その内容がここに示 されている。この工程によれば、このポリアルケンおよびマレイン酸反応物は、 まず、“直接のアルキル化”手順にて1両者を加熱することにより1反応に供さ れる。この直接のアルキル化段階が完結すると、塩素は反応混合物中に導入され 、残りの未反応のマレイン酸反応物の反応が進行する。これら特許によれば。Another method for preparing substituted acyl succinates of the present invention is described in U.S. Patent No. 3. 912.764 and British Patent No. 1.440.219. Ru. Both of these patents have their process teachings, the content of which is presented here. has been done. According to this process, the polyalkene and maleic acid reactant are First, they are subjected to a reaction by heating both in a "direct alkylation" procedure. It will be done. Upon completion of this direct alkylation step, chlorine is introduced into the reaction mixture. , the reaction of the remaining unreacted maleic acid reactant proceeds. According to these patents.

この反応では、各1モルのオレフィン重合体(すなわち、ポリアルケン)に対し 、0.3〜2モルまたはそれ以上の無水マレイン酸が用いられる。この直接のア ルキル化段階は、180〜250°Cの温度で行われる。この塩素導入段階では 、160〜225℃の温度が使用される0本発明の置換コハク酸アシル他剤を調 製するために、この方法を用いる際に、ポリアルケンの各当量に対し、最終生成 物中に少なくとも1.3個のコハク酸基を導入するのに充分なマレイン酸反応物 および塩素を用いる必要がある。In this reaction, for each mole of olefin polymer (i.e., polyalkene) , 0.3 to 2 moles or more of maleic anhydride is used. This direct access The rkylation step is carried out at a temperature of 180-250°C. At this stage of introducing chlorine , a temperature of 160-225°C is used to prepare the substituted acyl succinates of the present invention. When using this method, for each equivalent of polyalkene, the final product sufficient maleic acid reactant to introduce at least 1.3 succinic acid groups into the product. and chlorine must be used.

本発明の置換コハク酸アシル他剤を調製するための他の工程は、いわゆる“一段 階”工程である。この工程は、米国特許第3.215.707号および第3.2 31.587号に記述されている。Other steps for preparing the substituted acyl succinates of the present invention include the so-called "one-step process". This process is described in US Pat. Nos. 3.215.707 and 3.2. 31.587.

これら特許の両方の内容は、この工程に関する教示について。Both of these patents contain teachings regarding this process.

ここに示されている。Shown here.

要約すると、この一段階工程には、ポリアルケンとマレイン酸反応物との混合物 (これは9本発明の所望の置換コハク酸アシル他剤を得るのに必要な量で両者を 含有する)を調製することを包含する。このことは、置換基の各当量に対して。In summary, this one-step process involves a mixture of a polyalkene and a maleic acid reactant. (This is 9) both in the amount necessary to obtain the desired substituted acyl succinate and other agents of the present invention. containing). This is true for each equivalent of the substituent.

少なくとも1個のコハク酸基が得られるように、ポリアルケンの各1モルに対し 少なくとも1モルのマレイン酸反応物がなければならないことを意味する。次い で、ふつうは、撹拌しながらこの混合物に塩素ガスを通すことにより、混合物中 に塩素が導入される。この間、この混合物は少なくとも約140℃の温度に維持 される。for each mole of polyalkene so that at least one succinic acid group is obtained. This means that there must be at least 1 mole of maleic acid reactant. Next This is usually done by passing chlorine gas through the mixture while stirring. chlorine is introduced. During this time, the mixture is maintained at a temperature of at least about 140°C. be done.

この工程の変形には、塩素導入中または塩素導入に続いて。Variations of this process include during or following chlorine introduction.

追加のマレイン酸反応物を加えることが包含される。しかし。Adding additional maleic acid reactant is included. but.

米国特許第3.215.707号および第3,231.587号で説明される理 由のために、この変形は、現在では、全てのポリアルケンおよび全てのマレイン 酸反応物を塩素導入前にまず混合する状態はど、好ましくない。The principles described in U.S. Patent Nos. 3,215,707 and 3,231,587 Because of this, this modification now applies to all polyalkenes and all maleic It is not preferable to mix the acid reactants first before introducing chlorine.

ふつうは、このポリアルケンが140℃またはそれ以上で充分に液状になると、 この一段階工程で、実質的に不活性で通常液状の溶媒/希釈剤を追加して用いる 必要はない。しかしながら、この前で説明したように、溶媒/希釈剤を使用する なら、その溶媒/希釈剤は、塩素化に抵抗のあるものが好ましい、また、ポリ塩 素化されたおよび過塩素化されたおよび/または過フッ素化されたアルカン、シ クロアルカンおよびベンゼンは、この目的に用いられ得る。Usually, when this polyalkene becomes sufficiently liquid at 140°C or above, This one-step process uses an additional substantially inert, usually liquid solvent/diluent. There's no need. However, as explained earlier, using a solvent/diluent If so, the solvent/diluent should preferably be resistant to chlorination, and polysalt hydrogenated and perchlorinated and/or perfluorinated alkanes, Chloalkanes and benzene can be used for this purpose.

塩素は、この一段階工程では、連続的または断続的に導入され得る。この塩素の 導入速度は9重要ではないけれども。Chlorine can be introduced continuously or intermittently in this one-step process. This chlorine Although the speed of implementation is not 9 important.

塩素を最大限に利用するために、この速度は2反応の過程で。In order to make maximum use of chlorine, this rate is achieved in the course of two reactions.

塩素の消費割合とほぼ同じとされるべきである。塩素の導入速度がこの消費割合 を越えると、この反応混合物から塩素が発生する。塩素を最大限に利用するべく 、塩素の損失を防止するために、閉鎖系(大気圧以上を含めた)を用いることが 。It should be approximately the same as the consumption rate of chlorine. The rate of introduction of chlorine is this consumption rate. If this is exceeded, chlorine is evolved from the reaction mixture. To make maximum use of chlorine , a closed system (including above atmospheric pressure) may be used to prevent loss of chlorine. .

しばしば有利となる。Often advantageous.

一段階工程にて、この反応が適当な速度で起こる最低温度は、ふつうは、140 °C付近である。それゆえ、この工程が通常行われる最低温度は、約140°C である。より好ましい温度範囲は、約160°C〜220°Cの間である。25 0°Cのようなより高い温度またはさらに高い温度は、用いられ得るが、ふつう はほとんど有利ではない。実際は、220°Cより高い温度は。The lowest temperature at which this reaction occurs at a reasonable rate in a one-step process is usually 140 It is around °C. Therefore, the lowest temperature at which this process is normally carried out is approximately 140°C. It is. A more preferred temperature range is between about 160°C and 220°C. 25 Higher temperatures such as 0°C or even higher temperatures can be used, but usually is of little advantage. In fact, temperatures higher than 220°C.

本発明の特定のアシル化コハク酸組成物の調製に関して、しばしば不利となる。There are often disadvantages with respect to the preparation of the particular acylated succinic acid compositions of the present invention.

このような温度では、ポリアルケンの“分解” (すなわち、熱分解により、ポ リアルケンの分子量が低下すること)および/またはマレイン酸反応物の分解を 生じる傾向にあるからである。この理由のために、最高温度は。At such temperatures, polyalkenes "decompose" (i.e., thermal decomposition causes the polyalkylene to decompose). decrease in the molecular weight of Rialken) and/or decomposition of the maleic acid reactant. This is because they tend to occur. For this reason, the maximum temperature.

通常、約200〜210°Cを越えない。この一段階工程で有用な温度の上限は 、主として9反応混合物(これは2反応物および所望生成物を含有する)中での 、成分の分解点により決定される。この分解点は、所望生成物の生成を妨げるよ うな。Usually it does not exceed about 200-210°C. The upper temperature limit useful for this one-step process is , primarily in a 9-reaction mixture (which contains 2 reactants and the desired product). , determined by the decomposition points of the components. This decomposition point is such that it prevents the formation of the desired product. Una.

いずれかの反応物または生成物の充分な分解が起こる温度である。The temperature at which sufficient decomposition of any reactants or products occurs.

この一段階工程では、マレイン酸反応物の塩素に対するモル比は、生成物中に組 み込まれ得るマレイン酸反応物の各モルあたり、塩素が少なくとも約1モルとな るようにされる。In this one-step process, the molar ratio of the maleic reactant to chlorine is For each mole of maleic reactant that may be incorporated, there is at least about 1 mole of chlorine. be made to be

さらに、実用的な理由から、わずかに過剰量、ふつうは、塩素のおよそ5重量% 〜約30重量%過剰量が1反応混合物からの塩素の損失を補うために、有用であ る。過剰の塩素量がより多くなっても、用いられ得るが、を益な結果が得られる がどうかは明かではない。Additionally, for practical reasons, a slight excess, usually around 5% by weight of the chlorine ~30% by weight excess is useful to compensate for loss of chlorine from one reaction mixture. Ru. Higher amounts of excess chlorine can be used with beneficial results. It is not clear whether

マレイン酸反応物に対するポリアルケンのモル比は、好ましくは、ポリアルケン の各モルに対して、マレイン酸反応物の少なくとも約1モルが存在するようにさ れる。このことは。The molar ratio of polyalkene to maleic reactant is preferably For each mole of maleic acid reactant, at least about 1 mole of maleic acid reactant is present. It will be done. About this.

生成物中の置換基1当量あたり、少なくとも1.0個のコハク酸基が存在し得る ようにするために、必要である。しがしながら、好ましくは、過剰のマレイン酸 反応物が用いられる。At least 1.0 succinic acid groups may be present per equivalent of substituent in the product In order to do so, it is necessary. However, preferably an excess of maleic acid A reactant is used.

それゆえ2通常、約5%〜約25%過剰のマレイン酸反応物が。Therefore, there is usually an excess of about 5% to about 25% maleic acid reactant.

生成物中の所望数のコハク酸基を得るために必要な量に関して、相対的に用いら れる。With respect to the amount required to obtain the desired number of succinic acid groups in the product, the relative It will be done.

(以下余白) このコハク酸生成化合物と反応に供されて窒素含有組成物(C)を形成するアミ ンは、モノアミンおよびポリアミンとされ得る。このモノアミンおよびポリアミ ンは、その構造内に少なくとも1個のH−N<基が存在することにより、特徴づ けられるべきである。従って、これらは、少なくとも1個の第1級アミノ基(す なわち、 82N−)または第2級アミノ基(すなわち、 H−N=)を有する 。このアミンは、脂肪族、シクロ脂肪族、芳香族、または複素環であってもよい 、このアミンには。(Margin below) The amino acid that is reacted with this succinic acid-forming compound to form the nitrogen-containing composition (C) The amines can be monoamines and polyamines. This monoamine and polyamine A chain is characterized by the presence of at least one H-N< group in its structure. should be kicked. Therefore, they contain at least one primary amino group ( That is, it has 82N-) or a secondary amino group (i.e., H-N=) . The amine may be aliphatic, cycloaliphatic, aromatic, or heterocyclic , for this amine.

脂肪族で置換されたシクロ脂肪族アミン、脂肪族で置換された芳香族アミン、脂 肪族で置換された複素環アミン、シクロ脂肪族で置換された脂肪族アミン、シク ロ脂肪族で置換された芳香族アミン、シクロ脂肪族で置換された複素環アミン。Aliphatic substituted cycloaliphatic amines, aliphatic substituted aromatic amines, fatty Aliphatic-substituted heterocyclic amines, cycloaliphatic-substituted aliphatic amines, cycloaliphatic-substituted aliphatic amines, cycloaliphatic-substituted aromatic amines, cycloaliphatic-substituted heterocyclic amines.

芳香族で置換された脂肪族アミン、芳香族で置換されたシクロ脂肪族アミン、芳 香族で置換された複素環アミン、複素環で置換された脂肪族アミン、複素環で置 換された脂環族アミン、および複素環で置換された芳香族アミンが含まれる。こ れらのアミンは、飽和または不飽和であってもよい。このアミンは、また、非炭 化水素置換基または基を含有していてもよい、但し、これらの基が、アミンと、 この発明のアシル化試薬との反応を著しく妨げない限りにおいて。このような非 炭化水素置換基または基としては、低級アルコキシ基、低級アルキルメルカプト 基、ニトロ基、および−0−や−S−のような中断基(例えば、 −CHzCH z−χ−CHzCHz−(ココT: 、Xは−0−または−3−である))が包 含される。一般に、このアミン(C)は9次式により特徴づけられ得る: R+RJH ここで+R1およびR2は、それぞれ独立して、水素または炭化水素基、アミノ 置換炭化水素基、ヒドロキシ置換炭化水素基、アルコキシ置換炭化水素基、アミ ノ基、カルバミル基。Aromatic-substituted aliphatic amines, aromatic-substituted cycloaliphatic amines, aromatic aromatic-substituted heterocyclic amines, heterocyclic-substituted aliphatic amines, heterocyclic-substituted cycloaliphatic amines, and aromatic amines substituted with heterocycles. child These amines may be saturated or unsaturated. This amine is also a non-charcoal may contain hydrogenated substituents or groups, provided that these groups are As long as it does not significantly interfere with the reaction with the acylation reagent of this invention. Such non- Hydrocarbon substituents or groups include lower alkoxy groups, lower alkyl mercapto groups, nitro groups, and interrupting groups such as -0- and -S- (e.g. -CHzCH z-χ-CHzCHz- (here T: , X is -0- or -3-)) is an envelope Included. Generally, the amine (C) can be characterized by the following formula: R+RJH Here, +R1 and R2 are each independently hydrogen, a hydrocarbon group, an amino Substituted hydrocarbon group, hydroxy-substituted hydrocarbon group, alkoxy-substituted hydrocarbon group, amino No group, carbamyl group.

チオカルバミル基、グアニル基およびアシルイミドリル基である。但し+R1お よびR2の1個だけは、水素とされ得る。These are thiocarbamyl group, guanyl group and acylimidyl group. However, +R1 Only one of R2 and R2 can be hydrogen.

この後でより完全に記述された分枝状ポリアルキレンポリアミン、ポリオキシア ルキレンポリアミン、および高分子量の炭化水素で置換されたアミンを除いて、 このアミン(C)は。Branched polyalkylene polyamines, polyoxyamines, more fully described later With the exception of alkylene polyamines and amines substituted with high molecular weight hydrocarbons, This amine (C) is.

通常、全体で約40個を越えない炭素原子、ふつうは全体で約20個を越えない 炭素原子を含有する。Usually no more than about 40 carbon atoms total, usually no more than about 20 total carbon atoms Contains carbon atoms.

脂肪族モノアミンには、モノー脂肪族置換アミンおよびジー脂肪族置換アミンが 包含される。ここで、この脂肪族基は。Aliphatic monoamines include mono-aliphatic substituted amines and di-aliphatic substituted amines. Included. Here, this aliphatic group is.

飽和または不飽和、および直鎖または分枝鎖とされ得る。それゆえ、これらモノ アミンは、第1級または第2級の脂肪族アミンである。このようなアミンには9 例えば、モノ−およびジアルキル置換アミン、七ノーおよびジアルケニル置換ア ミン、および1個のN−アルケニル置換基と1個のアルキル置換基とを有するア ミン、およびその類似物が包含される。これら脂肪族モノアミン中の全炭素原子 数は、前に述べたように9通常、約40個を越えず、ふつうは約20個を越えな い。このようなモノアミンの特定の例には、エチルアミン、ジエチルアミン、n −ブチルアミン、ジ−n−ブチルアミン、アリルアミン、イソブチルアミン、コ コアミン、ステアリルアミン、ラウリルアミン、メチルラウリルアミン、オレイ ルアミン、N−メチルオクチルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、 およびその類似物が包含される。シクロ脂肪族で置換された脂肪族アミン、芳香 族で置換された脂肪族アミン。It can be saturated or unsaturated and straight or branched. Therefore, these things The amine is a primary or secondary aliphatic amine. Such amines have 9 For example, mono- and dialkyl-substituted amines, heptano- and dialkenyl-substituted amines, and amines having one N-alkenyl substituent and one alkyl substituent. min, and its analogs. All carbon atoms in these aliphatic monoamines The number, as stated earlier,9 usually does not exceed about 40, and usually does not exceed about 20. stomach. Specific examples of such monoamines include ethylamine, diethylamine, n -butylamine, di-n-butylamine, allylamine, isobutylamine, Coreamine, stearylamine, laurylamine, methyllaurylamine, olei Ruamine, N-methyloctylamine, dodecylamine, octadecylamine, and the like. Cycloaliphatic substituted aliphatic amines, aromatic Aliphatic amines substituted with group.

および複素環で置換された脂肪族アミンの例には、2−(シクロヘキシル)エチ ルアミン、ベンジルアミン、フェニルエチルアミン、および3−(フリルプロピ ル)アミンが含まれる。Examples of aliphatic amines substituted with and heterocycles include 2-(cyclohexyl)ethyl benzylamine, phenylethylamine, and 3-(furylpropylamine). ) Contains amines.

シクロ脂肪族モノアミンは、環式の環構造中にて、炭素原子によりアミノ窒素に 直接結合した1個のシクロ脂肪族置換基を有するモノアミンである。シクロ脂肪 族モノアミンの例には、シクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、シクロ ヘキセニルアミン、シクロペンテニルアミン、N−エチルシクロヘキシルアミン 、ジシクロヘキシルアミン、およびその類似物が包含される。脂肪族で置換され たシクロ脂肪族モノアミン、芳香族で置換されたシクロ脂肪族モノアミン、およ び複素環で置換されたシクロ脂肪族モノアミンの例には、プロピル置換シクロヘ キシルアミン、フェニル置換シクロペンチルアミン、およびピラニル置換シクロ ヘキシルアミンが包含される。Cycloaliphatic monoamines have a carbon atom that connects to an amino nitrogen in the cyclic ring structure. It is a monoamine with one cycloaliphatic substituent directly attached. cyclofat Examples of group monoamines include cyclohexylamine, cyclopentylamine, cyclo hexenylamine, cyclopentenylamine, N-ethylcyclohexylamine , dicyclohexylamine, and the like. substituted with aliphatic cycloaliphatic monoamines, aromatic substituted cycloaliphatic monoamines, Examples of cycloaliphatic monoamines substituted with propyl and heterocycles include propyl substituted cycloaliphatic monoamines. xylamine, phenyl-substituted cyclopentylamine, and pyranyl-substituted cyclo Included are hexylamines.

(a)として適当な芳香族アミンには、この芳香環構造の炭素原子がアミノ窒素 に直接結合したモノアミンが包含される。Aromatic amines suitable as (a) include those in which the carbon atoms of the aromatic ring structure are amino nitrogen atoms. Included are monoamines directly bonded to.

この芳香環は、ふつうは、−抜性(o+ononuclear)の芳香環(すな わち、ベンゼンがら誘導される環)とされる。しかし。This aromatic ring is usually an o+ononuclear aromatic ring. In other words, it is a ring derived from benzene. but.

二の環には、縮合芳香環、特にナフタレンから誘導された環が包含されてもよい 、芳香族モノアミンの例には、アニリン。The second ring may include a fused aromatic ring, especially a ring derived from naphthalene. , examples of aromatic monoamines include aniline.

ジ(p−メチルフェニル)アミン、ナフチルアミン、N−(n−ブチル)アニリ ン、およびその類似物が含まれる。脂肪族で置換された芳香族モノアミン、シク ロ脂肪族で置換された芳香族モノアミン、および複素環で置換された芳香族モノ アミンの例には、p−エトキシアニリン、p−ドデシルアミン、シクロヘキシル 置換ナフチルアミンおよびチェニル置換アニリンが包含される。Di(p-methylphenyl)amine, naphthylamine, N-(n-butyl)anili and the like. Aliphatically substituted aromatic monoamines, aliphatic-substituted aromatic monoamines and heterocyclic-substituted aromatic monoamines; Examples of amines include p-ethoxyaniline, p-dodecylamine, cyclohexyl Included are substituted naphthylamines and chenyl substituted anilines.

(C)が誘導されるポリアミンには、主として、大部分が次式に一敗するような アルキレンアミンが包含される:ここで、nは、好ましくは約10を越えない整 数、^は、水素基、または約30個までの炭素原子を有する実質的な炭化水素基 、そしてalkylene基は、好ましくは、約8個を越えない炭素原子を有す る低級アルキレン基である。このアルキレンアミンには、主として、メチレンア ミン、エチレンアミン。Most of the polyamines from which (C) is derived mainly have the following formula: Alkylene amines are included: where n is an integer preferably not greater than about 10. The number ^ is a hydrogen radical or a substantial hydrocarbon radical having up to about 30 carbon atoms. , and the alkylene group preferably has no more than about 8 carbon atoms. It is a lower alkylene group. This alkylene amine mainly contains methylene amines. Min, ethylene amine.

ブチレンアミン、プロピレンアミン、ペンチシンアミン。ヘキシレンアミン、ヘ プチレンアミン、オクチレンアミン、他のポリメチレンアミンが包含される。こ れらは、以下により特に例示される:エチレンジアミン、トリエチレンテトラミ ン、プロピレンジアミン、デカメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ジ (ヘプタメチレン)トリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペ ンタミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンへキサミン、ジ(トリメチレ ン)トリアミン。2種またはそれ以上の上記アルキレンアミン類の縮合により得 られるようなより高分子量の類似物は。Butylene amine, propylene amine, penticin amine. hexyleneamine, Included are butylene amines, octylene amines, and other polymethylene amines. child These are particularly exemplified by: ethylenediamine, triethylenetetramine propylene diamine, decamethylene diamine, octamethylene diamine, diamine (heptamethylene)triamine, tripropylenetetramine, tetraethylenepetramine tamamine, trimethylenediamine, pentaethylenehexamine, di(trimethylenediamine) ) triamine. Obtained by condensation of two or more of the above alkylene amines Higher molecular weight analogues such as

有用である。Useful.

エチレンアミンは、特に有用である。これらは、″エチレンアミン”の表題にて 、化学技術事典、 KirkおよびOthmer。Ethyleneamine is particularly useful. These are listed under the title “Ethyleneamine”. , Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk and Othmer.

Vol、 5 、 pp、898−905. インターサイエンス出版、ニュー ヨーク(1950)に、ある程度詳細に記述されている。このような化合物は、 アルキレンクロライドとアンモニアとの反応により。Vol, 5, pp, 898-905. Interscience Publishing, New It is described in some detail in York (1950). Such compounds are By reaction between alkylene chloride and ammonia.

最も都合よく調製される。この反応により、アルキレンアミンの錯体混合物があ る程度生成する。このアミンには、ピペラジンのような環状の縮合生成物が包含 される。これらの混合物は9本発明の工程にて用途が見いだされている。他方。most conveniently prepared. This reaction produces a complex mixture of alkylene amines. generated to the extent that This amine includes cyclic condensation products such as piperazine. be done. These mixtures find use in nine processes of the present invention. On the other hand.

純粋なアルキレンアミンを用いることにより、また、完全に・ 所望の生成物が 得られる。経済性だけでなく、得られる生成物の効率という理由から、特に有用 なアルキレンアミンは。By using a pure alkylene amine, it is also possible to completely obtain the desired product. can get. Particularly useful, not only because of its economy, but also because of the efficiency of the products obtained. alkylene amine.

エチレンクロライドとアンモニアとの反応により調製されるエチレンアミン混合 物がある。この混合物は、テトラエチレンペンタミンの混合物に対応する組成物 を有する。Ethylene amine mixture prepared by reaction of ethylene chloride and ammonia There are things. This mixture has a composition corresponding to the mixture of tetraethylenepentamine has.

ヒドロキシアルキル置換のアルキレンアミン(すなわち。Hydroxyalkyl-substituted alkylene amines (i.e.

窒素原子上に1個またはそれ以上のヒドロキシアルキル置換基を有するアルキレ ンアミン)は、同様に、ここでの使用で考慮される。このヒドロキシアルキル置 換アルキレンアミンは、好ましくは、このアルキル基が低級アルキル基(すなわ ち、約6個を越えない炭素原子を有する基)である、このようなアミンの例には 、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)エチレンジアミン、 N、N”−ビス(2 −ヒドロキシエチル)エチレンジアミン、 1− (2−ヒドロキシエチル)ピ ペラジン、モノ−ヒドロキシプロピル置換ジエチレントリアミン、1.4−ビス −(2−ヒドロキシプロピル)ピペラジン、ジ−ヒドロキシプロピル置換テトラ エチレンペンタミン、 N−(3−ヒドロキシプロピル)テトラメチレンジアミ ン、および2−ヘプタデシル−1−(2−ヒドロキシエチル)イミダシリンが包 含される。Alkylene with one or more hydroxyalkyl substituents on the nitrogen atom amines) are likewise contemplated for use herein. This hydroxyalkyl The substituted alkylene amine is preferably such that the alkyl group is a lower alkyl group (i.e. Examples of such amines include groups having not more than about 6 carbon atoms. , N-bis(2-hydroxyethyl)ethylenediamine, N,N”-bis(2 -hydroxyethyl)ethylenediamine, 1-(2-hydroxyethyl)pi Perazine, mono-hydroxypropyl-substituted diethylenetriamine, 1,4-bis -(2-hydroxypropyl)piperazine, di-hydroxypropyl substituted tetra Ethylenepentamine, N-(3-hydroxypropyl)tetramethylenediamine and 2-heptadecyl-1-(2-hydroxyethyl)imidacillin. Included.

上で例示のアルキレンアミンまたはヒドロキシアルキル置換アルキレンアミンの 、アミノ基または水酸基を介した縮合により得られるようなより高分子量の類似 物は、同様に有用である。アミノ基を介した縮合により、アンモニアの除去を伴 ってより高分子量のアミンが得られること、および水酸基を介した縮合により、 水の除去を伴ってエーテル結合を含有する生成物が得られることが理解されるだ ろう。of the alkylene amines or hydroxyalkyl-substituted alkylene amines exemplified above. , higher molecular weight analogs such as those obtained by condensation via amino or hydroxyl groups Things are useful as well. Condensation via amino groups with removal of ammonia The fact that higher molecular weight amines can be obtained through condensation through hydroxyl groups, It will be appreciated that with removal of water a product containing an ether bond is obtained. Dew.

複素環のモノアミンおよびポリアミンもまた。窒素含有組成物(C)を製造する 際に、用いられ得る。ここで用いられるように、“複素環のモノアミンおよびポ リアミン”との専門用語は、この複素環中において、少なくとも1個の第1級ア ミノ基または第2級アミノ基と、ヘテロ原子として少なくとも1個の窒素とを含 有する複素環アミンを記述するつもりである。しかしながら、この複素環モノア ミンおよびポリアミン中において、少なくとも1個の第1級アミノ基または第2 級アミノ基が存在する限り、この環内のへテロ−N原子は、第3級アミノ窒素( すなわち、これは、環の窒素に直接結合した水素を有しない)であってもよい。Also heterocyclic mono- and polyamines. Producing nitrogen-containing composition (C) It can be used in some cases. As used herein, “heterocyclic monoamines and The technical term "reamine" refers to the presence of at least one primary amine in this heterocycle. contains a mino group or a secondary amino group and at least one nitrogen as a heteroatom. We intend to describe a heterocyclic amine with However, this heterocyclic monoan In amino acids and polyamines, at least one primary amino group or a secondary As long as a tertiary amino group is present, the hetero-N atom in this ring is replaced by a tertiary amino nitrogen ( ie, it may have no hydrogen directly bonded to the ring nitrogen).

複素環アミンは、飽和または不飽和であってもよく、また種々の置換基(例えば 。Heterocyclic amines may be saturated or unsaturated and may contain various substituents (e.g. .

ニトロ置換基、アルコキシ置換基、アルキルメルカプト置換基、アルキル置換基 、アルケニル置換基、アリール置換基。Nitro substituent, alkoxy substituent, alkylmercapto substituent, alkyl substituent , alkenyl substituents, aryl substituents.

アルカリール置換基、またはアラルキル置換基)を含有していてもよい。一般に 、この置換基中の全炭素原子数は、約20を越えない。複素環アミンは、窒素の 他にヘテロ原子(特に。alkaryl substituents or aralkyl substituents). in general , the total number of carbon atoms in this substituent does not exceed about 20. Heterocyclic amines are nitrogen Other heteroatoms (especially

酸素およびイオウ)を含有していてもよい。明らかに、これらアミンは、1個を 越える窒素へテロ原子を含有し得る。5員環および6員環の複素環がより好まし い。(oxygen and sulfur). Apparently, these amines have one may contain more than nitrogen heteroatoms. 5-membered and 6-membered heterocycles are more preferred stomach.

適当な複素環には、アジリジン、アゼチジン、アゾリジン。Suitable heterocycles include aziridine, azetidine, azolidine.

テトラヒドロピリジンおよびジヒドロピリジン、ビロール。Tetrahydropyridine and dihydropyridine, virol.

インドール、ピペラジン、イミダゾール、ジヒドロイミダゾールおよびテトラヒ ドロイミダゾール、ピペラジン、イソインドール、プリン、モルホリン、チオモ ルホリン、N−アミノアルキルモルホリン、N−アミノアルキルチオモルホリン 、 N−アミノアルキルピペラジン、 N、N’−ジ−アミノアルキルピペラジ ン、アゼピン、アゾシン、アゾシン(azonines) + アゼシン(az ecines) 、および上のそれぞれのテトラヒドロ−1ジヒドロ−およびパ ーヒドロ誘導体、およびこれら複素環アミンの2種またはそれ以上の混合物があ る。より好ましい複素環アミンは、この複素環中に、窒素、酸素および/または イオウだけを含有する飽和で5員環および6員環の複素環アミン、特にピペリジ ン、ピペラジン、チオモルホリン、モルホリン、ピロリジン、およびその類似物 がある。ピペリジン。Indole, piperazine, imidazole, dihydroimidazole and tetrahydrogen Doloimidazole, piperazine, isoindole, purine, morpholine, thiomo Ruforin, N-aminoalkylmorpholine, N-aminoalkylthiomorpholine , N-aminoalkylpiperazine, N,N'-di-aminoalkylpiperazine azepine, azocine, azocines + azecine (az ecines), and each of the above tetrahydro-1 dihydro- and -hydro derivatives, and mixtures of two or more of these heterocyclic amines. Ru. More preferred heterocyclic amines contain nitrogen, oxygen and/or Saturated, 5- and 6-membered heterocyclic amines containing only sulfur, especially piperidine piperazine, thiomorpholine, morpholine, pyrrolidine, and their analogs There is. piperidine.

アミノアルキル置換とベリジン、ピペラジン、アミノアルキル置換ピペラジン、 モルホリン、アミノアルキル置換モルホリン、ピロリジン、およびアミノアルキ ル置換ピロリジンが好ましい。ふつうは、このアミノアルキル置換基は、ペテロ 環の一部を形成する窒素原子上で置換されている。このような複素環アミンの特 定の例には、N−アミノプロピルモルホリン、N−アミノエチルピペラジン、お よびN、N’−ジ−アミノエチルピペラジンが包含される。Veridine with aminoalkyl substitution, piperazine, aminoalkyl substituted piperazine, Morpholine, aminoalkyl-substituted morpholine, pyrrolidine, and aminoalkyl Preferred are substituted pyrrolidines. Usually this aminoalkyl substituent is Substituted on a nitrogen atom that forms part of a ring. The characteristics of such heterocyclic amines Specific examples include N-aminopropylmorpholine, N-aminoethylpiperazine, and and N,N'-di-aminoethylpiperazine.

コハク酸生成化合物と上記アミンとの反応により得られる窒素含有組成物(C) は、アミン塩、アミド、イミド、イミダシリンだけでなくそれらの混合物とされ 得る。この窒素含有組成物(C)を調製するために、1種またはそれ以上のコハ ク酸生成化合物、および1種またはそれ以上のアミンが、必要に応じて3通常液 状で実質的に不活性の液体溶媒/希釈剤の存在下にて、高温下(一般に、約80 ″Cから、混合物または生成物の分解点までの範囲の温度)で加熱される。通常 、約100“C〜約300°Cの範囲の温度が利用される。但し、300″Cは 分解点を越えないことが必要である。Nitrogen-containing composition (C) obtained by reaction of a succinic acid-forming compound and the above amine are amine salts, amides, imides, imidacillins as well as mixtures thereof. obtain. To prepare this nitrogen-containing composition (C), one or more A citric acid-forming compound, and optionally one or more amines, are present in three conventional solutions. in the presence of a substantially inert liquid solvent/diluent at an elevated temperature (generally about 80% temperature ranging from ``C to the decomposition point of the mixture or product. Usually , temperatures ranging from about 100"C to about 300°C are utilized, provided that 300"C is It is necessary not to exceed the decomposition point.

このコハク酸生成化合物およびアミンは、酸生成化合物の1当量あたり、少なく とも約172当量のアミンを供給するのに充分な量で1反応に供される。一般に 、存在するアミンの最大量は、コハク酸生成化合物の1当量あたり、約2モルの アミンとなる。この発明のために、アミンの1当量は、アミンの全重量に対応す る量を、存在する窒素原子の全数で割った値とされる。それゆえ、オクチルアミ ンは、その分子量に等しい当量を有する;エチレンジアミンは、その分子量の1 72にあたる当量を有する;そして、アミノエチルピペラジンは。The succinic acid-generating compound and amine should be present at least Both are used in one reaction in an amount sufficient to provide about 172 equivalents of amine. in general , the maximum amount of amine present is about 2 moles per equivalent of succinate-forming compound. Becomes an amine. For the purpose of this invention, one equivalent of amine corresponds to the total weight of amine. It is calculated by dividing the amount of nitrogen atoms present by the total number of nitrogen atoms present. Therefore, octylamine ethylenediamine has an equivalent weight equal to its molecular weight; and aminoethylpiperazine has an equivalent weight of 72;

その分子量の173の当量を有する。コハク酸生成化合物の当量数は、炭化水素 置換のコハク酸生成化合物中に存在するカルボキシル官能基の数に依存する。そ れゆえ、炭化水素置換コハク酸生成化合物の当量数は、その中に存在するコハク 酸基の数で変わる。一般に、アシル化試薬中の各コノ\り酸基に対し、アシル化 試薬の2当量が存在する。カルボニル官能基の数(例えば、酸価、ケン化価)を 決定するために、従来方法が用いられ得る。それゆえ、アシル化試薬の当量数が 、アミンとの反応に利用される。コハク酸生成化合物とアミンとの反応により9 本発明の窒素含有組成物を調製する方法のさらなる詳細および実施例は1例えば 、米国特許第3.172.892号;第3.219,666号;第3.272. 746号および第4,234,435号に包含され、その開示の内容は、ここに 示されている。It has an equivalent weight of 173 for its molecular weight. The number of equivalents of the succinic acid-forming compound is The substitution will depend on the number of carboxyl functional groups present in the succinate-generating compound. So Therefore, the number of equivalents of the hydrocarbon-substituted succinic acid producing compound is Varies depending on the number of acid groups. Generally, for each cono/lyric acid group in the acylation reagent, the acylation Two equivalents of reagent are present. The number of carbonyl functional groups (e.g. acid value, saponification value) Conventional methods can be used to determine. Therefore, the number of equivalents of the acylating reagent is , used in reactions with amines. 9 by reaction of a succinic acid-forming compound with an amine. Further details and examples of the method of preparing the nitrogen-containing compositions of the invention are given in one example. , U.S. Patent Nos. 3.172.892; 3.219,666; 3.272. No. 746 and No. 4,234,435, the disclosures of which are incorporated herein by reference. It is shown.

物は、以下の(C−1)と(C−2)との反応により調製される=(C−1)三 酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ素酸、ホウ素アミド、およびホウ素酸エス テルからなる群から選択される少なくとも1種のホウ素化合物; (C−2)炭化水素置換のコハク酸生成化合物(アシル化剤)と、窒素原子に結 合した少なくとも1個の水素を含有するアミンとを、この酸生成化合物の1当量 あたり少なくとも約172当量で反応させて調製される。少なくとも1種の可溶 性のアシル化窒素中間体。The product is prepared by the following reaction between (C-1) and (C-2) = (C-1) Boron oxide, boron halides, boron acids, boron amides, and boron acid esters at least one boron compound selected from the group consisting of; (C-2) A hydrocarbon-substituted succinic acid-forming compound (acylating agent) and a bond to the nitrogen atom. at least one hydrogen-containing amine combined with 1 equivalent of this acid-generating compound. prepared by reacting at least about 172 equivalents per. at least one soluble acylated nitrogen intermediates.

上記アシル化窒素中間体(C−2)は、上記の油溶性の窒素含有組成物(C)( これは、ホウ素化合物との反応に供されていない)と一致する。この油溶性のア シル化窒素中間体(C−2)との反応に供されるホウ素化合物の量は、一般に、 アシル化窒素組成物の1モルに対する約0.1原子割合から、該アシル化窒素組 成物の1原子割合の窒素に対するホウ素の約10原子割合までを供給するのに、 充分な量とされる。より一般的には。The acylated nitrogen intermediate (C-2) can be added to the oil-soluble nitrogen-containing composition (C) ( This is consistent with the fact that it is not subjected to reaction with boron compounds). This oil-soluble a The amount of boron compound subjected to the reaction with the silated nitrogen intermediate (C-2) is generally From about 0.1 atomic ratio to 1 mole of the acylated nitrogen composition, the acylated nitrogen composition To provide up to about 10 atomic ratios of boron to 1 atomic ratio of nitrogen in the composition, considered to be a sufficient amount. More generally.

存在するホウ素化合物の量は、このアシル化窒素組成物の1モルに対するホウ素 の約0.5原子割合から、用いられる窒素の1原子割合に対するホウ素の参2原 子割合までを供給するのに充分な量とされる。The amount of boron compound present is defined as boron per mole of the acylated nitrogen composition. From about 0.5 atomic ratio of boron to 1 atomic ratio of nitrogen used, The amount is sufficient to supply up to the proportion of children.

本発明で有用なホウ素化合物には、酸化ホウ素、水酸化ホウ素、二酸化ホウ素、 三フッ化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ホウ素、ホウ素酸(例えば、ボロン酸( boronic acid) (すなわち、アルキル−B (OH) zまたは アリール−B (0)1) z) 、ホウ酸(すなわち、 HJOs ) 、テ トラホウ酸(すなわち、HtBiOt)。Boron compounds useful in the present invention include boron oxide, boron hydroxide, boron dioxide, Boron trifluoride, boron tribromide, boron trichloride, boron acids (e.g. boronic acid) (i.e. alkyl-B(OH)z or Aryl-B (0) 1) z), boric acid (i.e. HJOs), Te Traboric acid (i.e. HtBiOt).

メタホウ酸(すなわち、 HBOz) ) 、無水ホウ素酸、ホウ素酸アミド、 およびこのようなホウ素酸の種々のエステルが包含される。三ハロゲン化ホウ素 と、エーテル、有機酸、無機酸または炭化水素との錯体を用いることは、ホウ素 反応物を反応混合物中に導入するのに、好都合な方法である。このような錯体は 公知であり、ホウ素−三フフ化物−トリエチルエステル、三フッ化ホウ素−リン 酸、三塩化ホウ素−クロロ酢酸。metaboric acid (i.e., HBOz)), boric anhydride, boric acid amide, and various esters of such boronic acids. boron trihalide The use of complexes with ethers, organic acids, inorganic acids, or hydrocarbons It is a convenient way to introduce the reactants into the reaction mixture. Such a complex is Boron trifluoride-triethyl ester, boron trifluoride-phosphorus Acid, boron trichloride-chloroacetic acid.

三臭化ホウ素−ジオキサン、および三フッ化ホウ素−メチルエチルエーテルによ り例示される。Boron tribromide-dioxane and boron trifluoride-methyl ethyl ether Examples are given below.

ボロン酸の特定の例には、メチルボロン酸、フェニルボロン酸、シクロヘキシル ボロン酸、p−ヘプチルフェニルボロン酸およびドデシルボロン酸が包含される 。Specific examples of boronic acids include methylboronic acid, phenylboronic acid, cyclohexyl Includes boronic acid, p-heptylphenylboronic acid and dodecylboronic acid .

このホウ素酸エステルには、特に、ホウ酸と、アルコールまたはフェノールとの モノ−、ジーおよびトリー有機エステルが包含される。アルコールまたはフェノ ールには2例えば。These boronic acid esters include, among others, combinations of boric acid and alcohols or phenols. Included are mono-, di- and tri-organic esters. alcohol or pheno For example, there are 2 rules.

メタノール、エタノール、イソプロパツール、シクロヘキサノール、シクロペン タノール、1−オクタツール、2−オクタツール、ドデカノール、ベヘニルアル コール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、2 −7”チルシクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、 トリメチレングリコール、1.3−ブタンジオール。Methanol, ethanol, isopropanol, cyclohexanol, cyclopene Tanol, 1-octatool, 2-octatool, dodecanol, behenyl alcohol Coal, oleyl alcohol, stearyl alcohol, benzyl alcohol, 2 -7” cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-butanediol.

2.4−ヘキサンジオール、1.2−シクロヘキサンジオール、 1.3−オク タンジオール、グリセロール、ペンタエリスリトール。2.4-hexanediol, 1.2-cyclohexanediol, 1.3-oc Tanediol, glycerol, pentaerythritol.

ジエチレングリコール、カルピトール、セルソルブ、トリエチレングリコール、 トリプロピレングリコール、フェノール。diethylene glycol, calpitol, cellosolve, triethylene glycol, Tripropylene glycol, phenol.

ナフトール、p−ブチルフェノール+O+p−ジヘプチルフェノール、n−シク ロヘキシルフェノール、2.2−ビス−(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、 ポリイソブチン(分子量1500) 置換フェノール、エチレンクロロヒドリン 、0−クロロフェノール。Naphthol, p-butylphenol + O + p-diheptylphenol, n-sic lohexylphenol, 2,2-bis-(p-hydroxyphenyl)propane, Polyisobutyne (molecular weight 1500) substituted phenol, ethylene chlorohydrin , 0-chlorophenol.

トニトロフェノール、6−プロモオクタノール、および7−ケドデカノールがあ る。1.2−グリコールおよび1,3−グリコールといった低級アルコール(す なわち、約8個を越えない炭素原子を有するアルコール)は、特に1本発明のた めにホウ酸エステルを調製する際に有用である。tonitrophenol, 6-promooctanol, and 7-kedodecanol. Ru. 1. Lower alcohols such as 2-glycol and 1,3-glycol (i.e., alcohols having no more than about 8 carbon atoms) are particularly suitable for the purposes of the present invention. It is useful in preparing boric acid esters for various purposes.

ホウ素酸のエステルを調製する方法は公知であり、当該技術分野(例えば、“ケ ミカルレビュ” pp、959−1064 、 Vol。Methods for preparing esters of boronic acid are well known in the art (e.g. “Mical Review” pp, 959-1064, Vol.

56)に開示されている。それゆえ、ある方法には、三塩化基つ素と、3モルの アルコールまたはフェノールとを反応させてトリー有機ホウ酸塩を得る反応が包 含される。他の方法には、酸化ホウ素とアルコールまたはフェノールとの反応が 包含される。他の方法には、テトラホウ酸と、3モルのアルコールまたはフェノ ールとの直接のエステル化が包含される。56). Therefore, one method involves adding 3 moles of sodium trichloride and 3 moles of Reactions to obtain tree organoborates by reacting with alcohol or phenol are included. Included. Other methods include the reaction of boron oxide with alcohol or phenol. Included. Another method involves using tetraboric acid and 3 moles of alcohol or phenol. Direct esterification with polymers is included.

さらに他の方法には、ホウ酸とグリコールとの直接のエステル化により9例えば 環状アルキレンホウ酸塩を形成することが包含される。Still other methods include direct esterification of boric acid with glycols, e.g. Forming a cyclic alkylene borate is included.

アシル化窒素中間体とホウ素化合物との反応は、所望温度で反応物を混合するこ とにより、容易に生じ得る。不活性溶媒を用いることは9選択的であるけれども 、特に反応混合物中に高粘度反応物または固体反応物が存在するときには、しば しば望ましい。不活性溶媒は、ベンゼン、トルエン、ナフサ、シクロヘキサン、 n−ヘキサンまたは鉱油のような炭化水素とされ得る。この反応の温度は、広範 囲に変えられ得る。The reaction of the acylated nitrogen intermediate with the boron compound is accomplished by mixing the reactants at the desired temperature. This can easily occur due to Although using an inert solvent is selective , especially when high viscosity or solid reactants are present in the reaction mixture. Often desirable. Inert solvents include benzene, toluene, naphtha, cyclohexane, It can be a hydrocarbon such as n-hexane or mineral oil. The temperature for this reaction can vary over a wide range. can be changed to

通常、約50℃と約250°Cとの間が好ましい、ある場合には。Generally, temperatures between about 50°C and about 250°C are preferred, in some cases.

25°Cまたはそれ以下とされ得る。この温度の上限は、特定の反応混合物およ び/または生成物の分解温度である。It may be 25°C or lower. The upper limit of this temperature depends on the specific reaction mixture and and/or the decomposition temperature of the product.

この反応は、ふつうは、0.5時間〜6時間のような短時間で完結する。反応が 完結後、この生成物は溶媒中に溶解され。This reaction is usually completed in a short time, such as 0.5 to 6 hours. The reaction After completion, the product is dissolved in a solvent.

得られた溶液は、曇りが現れたり不溶物質を含有するなら。If the resulting solution appears cloudy or contains insoluble substances.

遠心分離や濾過により精製される。通常、この生成物は、さらに生成する必要が ないかまたは任意であるほどに、充分に純粋である。It is purified by centrifugation and filtration. This product typically requires further production. Sufficiently pure, such that it is absent or optional.

アシル化窒素組成物とホウ素化合物との反応により、ホウ素含有生成物が得られ る。この窒素の全ては、実質的に、この窒素反応物中に、最初から存在している 。この反応により。Reaction of the acylated nitrogen composition with a boron compound yields a boron-containing product. Ru. Substantially all of this nitrogen is initially present in the nitrogen reactant. . Due to this reaction.

ホウ素と窒素との間で錯体が形成されると考えられている。It is believed that a complex is formed between boron and nitrogen.

このような錯体は、ある場合には、窒素の1原子割合に加えて、1原子割合を越 えるホウ素を含有し得る。他の場合には。Such complexes may contain, in some cases, more than one atomic percentage of nitrogen in addition to one atomic percentage of nitrogen. may contain boron. In other cases.

ホウ素の1原子割合に加えて、1原子割合を越える窒素を含有する。この錯体の 性質は、はっきりとは分かっていない。In addition to one atomic percentage of boron, it contains more than one atomic percentage of nitrogen. of this complex Its properties are not clearly known.

この錯体形成の正確な化学量論が知られていないにもかかわらず、この工程で用 いられ得る反応物の相対割合は、第1に1本発明の目的に沿ったこの生成物の利 用を考慮することに基づいている。このことに関して、有用な生成物は、以下の 反応混合物から得られる:この反応混合物中では、この反応物は、用いられるア シル化窒素組成物の1モルに対して約0.1原子割合のホウ素から、用いられる 該アシル化窒素組成物の1原子割合の窒素に対して約lO原子割合のホウ素まで を供給するような相対割合で存在する。反応物のより好ましい量は、このアシル 化窒素組成物の1モルに対して約0.5原子割合のホウ素から、用いられる窒素 の1原子劃合に対して約2原子割合のホウ素までを供給する量である。例示のた めに。Although the exact stoichiometry of this complex formation is not known, The relative proportions of the reactants that can be present depend firstly on the utility of this product for the purposes of the invention. It is based on consideration of the In this regard, useful products include: obtained from a reaction mixture: In this reaction mixture, the reactants are From about 0.1 atomic ratio of boron to 1 mole of the silating nitrogen composition, Up to about 10 atomic proportions of boron per 1 atomic proportion of nitrogen in the acylated nitrogen composition present in such relative proportions as to supply A more preferred amount of reactants is this acyl From about 0.5 atomic proportion of boron to 1 mole of nitrogen composition, the nitrogen used is The amount is such that up to about 2 atoms of boron are supplied per 1 atom of boron. For example Meni.

1分子内に1個のホウ素原子を有するホウ素化合物(これは。A boron compound that has one boron atom in one molecule.

1分子内に5個の窒素原子を有するアシル化窒素組成物1モルとともに用いられ 得る)の量は、約0.1モル−約50モル。Used with 1 mole of an acylated nitrogen composition having 5 nitrogen atoms in one molecule. (obtained) is about 0.1 mole to about 50 mole.

好ましくは約0.5モル−約10モルの範囲内である。Preferably, it is within the range of about 0.5 mol to about 10 mol.

以下の実施例は9本発明で有用な窒素含有組成物、および窒素−およびホウ素含 有組成物を調製する方法を例示している: (以下余白) 実施例C−1 塩素化ポリイソブチレンと無水マレイン酸とを200°Cで反応させることによ り、ポリイソブテニル無水コハク酸を調製する。このポリイソブテニル基は85 0の平均分子量を有し。The following examples describe nine nitrogen-containing compositions useful in the present invention, and nitrogen- and boron-containing compositions. Illustrating a method of preparing the composition: (Margin below) Example C-1 By reacting chlorinated polyisobutylene and maleic anhydride at 200°C, to prepare polyisobutenyl succinic anhydride. This polyisobutenyl group is 85 It has an average molecular weight of 0.

そして得られたアルケニル無水コハク酸は、113の酸価(500の当量に対応 する)を有することが見いだされている。このポリイソブテニル無水コハク酸5 00g(1当量)とトルエン160gとの混合物に対し、室温にて、35g(1 当量)のジエチレントリアミンが加えられる。この添加は、15分間にわたって 分割して行われ、最初の発熱反応により、温度が50″Cまで上昇する。次いで 、この混合物を加熱し、そして水−トルエン共沸混合物を、この混合物から蒸留 する。もはや水が蒸留されなくなると、この混合物を減圧下にて150”Cまで 加熱し、トルエンを除去する。この残留物を350gの鉱油で希釈する。この溶 液は、1.6%の窒素含量を有することが見いだされる。The alkenyl succinic anhydride obtained has an acid value of 113 (corresponding to an equivalent weight of 500). ). This polyisobutenyl succinic anhydride 5 00g (1 equivalent) and 160g of toluene at room temperature. of diethylenetriamine is added. This addition was carried out over a period of 15 minutes. It is carried out in portions and the first exothermic reaction raises the temperature to 50"C. Then , heat this mixture, and distill a water-toluene azeotrope from this mixture. do. When no more water is distilled, the mixture is heated to 150”C under reduced pressure. Heat and remove toluene. This residue is diluted with 350 g of mineral oil. This melt The liquid is found to have a nitrogen content of 1.6%.

実施例C−2 アミン反応物として、エチレンジアミン31g(1当量)を用いて、実施例C− 1の方法を繰り返す。得られた生成物の窒素含量は1.4%である。Example C-2 Example C- Using 31 g (1 equivalent) of ethylenediamine as the amine reactant Repeat method 1. The nitrogen content of the product obtained is 1.4%.

実施例C−3 エチレンアミン混合物(これは、トリエチレンテトラミン組成物に対応する組成 物を有する)55.5g (1,5当量)を用いて、実施例C−1の方法を繰り 返す。得られた生成物は、1.9%の窒素含量を有する。Example C-3 Ethyleneamine mixture (which has a composition corresponding to the triethylenetetramine composition) The method of Example C-1 was repeated using 55.5 g (1.5 equivalents) of return. The product obtained has a nitrogen content of 1.9%.

実施例C−4 アミン反応物としてトリエチレンテトラミン55.0g (1,5当量)を用い て、実施例C−1の方法を繰り返す、得られた生成物は、2.9%の窒素含量を 有する。Example C-4 Using 55.0 g (1.5 equivalents) of triethylenetetramine as the amine reactant The method of Example C-1 is repeated, and the resulting product has a nitrogen content of 2.9%. have

実施例C−5 トルエン140gと、ポリイソブテニル無水コハク酸(これは、109の酸価を 有し、実施例C−1の無水マレイン酸および塩素化ポリイソブチレンから調製さ れる) 400g (0,78当量)との混合物に対し、市販のエチレンアミン 混合物(これは。Example C-5 140 g of toluene and polyisobutenyl succinic anhydride (which has an acid value of 109) and prepared from maleic anhydride and chlorinated polyisobutylene of Example C-1. commercially available ethylene amine mixture (this.

テトラエチレンペンタミンに対応する平均組成を有する)63.6g (1,5 5当量)を室温で添加する。この混合物を加熱して水−トルエン共沸混合物を蒸 留し9次いで、減圧下にて150°Cまで加熱して残留トルエンを除去する。残 りのポリアミンは。63.6 g (1,5 5 equivalents) are added at room temperature. This mixture is heated to vaporize the water-toluene azeotrope. Distillate 9 is then heated to 150°C under reduced pressure to remove residual toluene. Residue The polyamine is.

4.7%の窒素含量を有する。It has a nitrogen content of 4.7%.

実施例C−6 塩素化ポリイソブチレン(これは、 1050の平均分子量および4.3%の塩 素含量を有する)と無水マレイン酸とを反応させることにより、105の酸価お よび540の当量を有するポリイソブテニル無水コハク酸を調製する。このポリ イソブテニル無水コハク酸300重量部、および鉱油160重量部の混合物に対 し、65〜95℃にて、実施例C−5の市販エチレンアミン混合物の1当量(2 5重量部)を加える。この混合物を1次いで。Example C-6 Chlorinated polyisobutylene (which has an average molecular weight of 1050 and 4.3% salt) 105 and maleic anhydride. A polyisobutenyl succinic anhydride having an equivalent weight of and 540 is prepared. This poly For a mixture of 300 parts by weight of isobutenyl succinic anhydride and 160 parts by weight of mineral oil. and at 65-95°C, 1 equivalent (2 5 parts by weight). This mixture was then washed.

150°Cまで加熱して9反応の際に形成された全ての水を蒸留する。この温度 にて、混合物に窒素を泡立たせ、水の最後の痕跡量を除去させる。この残留物を 、鉱油79重量部で希釈する。このオイル溶液は、1.6%の窒素含量を有する ことが見いだされた。Heating to 150°C distills off all the water formed during the 9 reactions. this temperature At , nitrogen is bubbled through the mixture to remove the last traces of water. This residue , diluted with 79 parts by weight of mineral oil. This oil solution has a nitrogen content of 1.6% It was discovered that

実施例C−7 3%の塩素含量および1200の分子量を有する塩素化ポリプロピレンと、無水 マレイン酸とを反応させることにより、84の酸価を有するポリイソブテニル置 換無水コハク酸を調製する。ポリプロピレン置換無水コハク酸813g、市販の エチレンアミン混合物(これは、テトラエチレンペンタミンに対応する平均組成 を有する)50g、および鉱油566gの混合物を。Example C-7 Chlorinated polypropylene with a chlorine content of 3% and a molecular weight of 1200 and anhydrous By reacting with maleic acid, a polyisobutenyl group having an acid value of 84 is produced. Prepare converted succinic anhydride. 813 g of polypropylene-substituted succinic anhydride, commercially available Ethyleneamine mixture (which has an average composition corresponding to tetraethylenepentamine) ), and 566 g of mineral oil.

5時間かけて150℃まで加熱する。この残留物は、 1.18%の窒素含量を 有することが見いだされる。Heat to 150°C over 5 hours. This residue has a nitrogen content of 1.18% It is found that it has.

実施例C−8 反応混合物が、ポリイソブテニル無水コハク酸3880 g 、トリエチレンテ トラミンとジエチレントリアミンとの混合物(75:25重量比)376g、お よび鉱油2785 gからなること以外は、実施例C−1の方法に従って、アシ ル化窒素組成物を調製する。この生成物は、2%の窒素含量を有することが見い だされる。実施例C−9 反応混合物が、ポリイソブテニル無水コハク酸1385 g 、トリエチレンテ トラミンとジエチレントリアミンとの混合物(75:25重量比)179g、お よび鉱油1041 gからなること以外は。Example C-8 The reaction mixture contained 3880 g of polyisobutenyl succinic anhydride and triethylene terephthalate. 376 g of a mixture of tolamin and diethylenetriamine (75:25 weight ratio), and 2785 g of mineral oil, according to the method of Example C-1. 1. Prepare a nitrogen chloride composition. This product was found to have a nitrogen content of 2%. issued. Example C-9 The reaction mixture contained 1385 g of polyisobutenyl succinic anhydride and triethylene terephthalate. 179 g of a mixture of tolamin and diethylenetriamine (75:25 weight ratio), and 1041 g of mineral oil.

実施例C−1の方法に従って、アシル化窒素組成物を調製する。An acylated nitrogen composition is prepared according to the method of Example C-1.

二の生成物は、 2.55%の窒素含量を有することが見いだされる。The second product is found to have a nitrogen content of 2.55%.

実施例C−10 用いられるポリプロピレン置換無水コハク酸を、実施例C−1のポリイソブチン 置換無水コハク酸(アミン反応物1.5当量に対し1当りで置換したこと以外は 、実施例C−7の方法に従って、アシル化窒素組成物を調製する。Example C-10 The polypropylene-substituted succinic anhydride used was the polyisobutyne of Example C-1. Substituted succinic anhydride (except that it was substituted at 1 per 1.5 equivalents of amine reactant) An acylated nitrogen composition is prepared according to the method of Example C-7.

実施例C−11 用いられるポリプロピレン置換無水コハク酸を、実施例C−1のポリイソブチン 置換無水コハク酸(アミン反応物2当量に対し1当量)で置換したこと以外は、 実施例C−7の方法に従って、アシル化窒素組成物を調製する。Example C-11 The polypropylene-substituted succinic anhydride used was the polyisobutyne of Example C-1. Except for substitution with substituted succinic anhydride (1 equivalent to 2 equivalents of amine reactant). An acylated nitrogen composition is prepared according to the method of Example C-7.

実施例C−12 用いられるトリエチレンテトラミンを、実施例C−6の市販エチレンアミン混合 物(無水物1当量あたり1.5当量)で置換したこと以外は、実施例C−4の方 法に従って、アシル化窒素組成物を調製する。Example C-12 The triethylenetetramine used was the commercially available ethyleneamine mixture of Example C-6. Example C-4, except that the substitution was made with (1.5 equivalents per 1 equivalent of anhydride) An acylated nitrogen composition is prepared according to the method.

実施例C−13 ポリプロピレン置換無水コハク酸を、実施例C−1のポリイソブチン置換無水コ ハク酸(アミン反応物1当量に対し1当量)で置換したこと以外は、実施例C− 7の方法に従って、アシル化窒素組成物を調製する。この組成物は、1.5%の 窒素含量を含有することが見いだされる。Example C-13 The polypropylene-substituted succinic anhydride was substituted with the polyisobutyne-substituted anhydride of Example C-1. Example C-- except that succinic acid (1 equivalent to 1 equivalent of amine reactant) was substituted. An acylated nitrogen composition is prepared according to method 7. This composition contains 1.5% It is found to contain nitrogen content.

実施例C−14 ポリイソブチン(Mn=1845 ; Mw=5325) 510部(0,28 モル)。Example C-14 Polyisobutyne (Mn=1845; Mw=5325) 510 parts (0.28 mole).

および無水マレイン酸59部(0,59モル)の混合物を110°Cまで加熱す る。表面下にて気体状塩素43部(0,6モル)を加えつつ、この混合物を、7 時間かけて190℃まで加熱する。190〜192°Cにて、3.5時間にわた ッテ、追加の塩素11部(0,16モル)を加える。窒素を吹き込みながら19 0〜193°Cにて10時間加熱することにより、この反応混合物から揮発物質 を除去する。この残留物は、 ASTM法D−94で決定されるように、87の ケン化当量数を有する。所望のポリイソブチン置換コハク酸アシル他剤である。and 59 parts (0.59 mol) of maleic anhydride are heated to 110°C. Ru. This mixture was heated to 7 ml while adding 43 parts (0.6 mol) of gaseous chlorine under the surface. Heat to 190°C over time. At 190-192°C for 3.5 hours Then add an additional 11 parts (0.16 moles) of chlorine. 19 while blowing nitrogen Volatiles were removed from the reaction mixture by heating for 10 hours at 0-193°C. remove. This residue, as determined by ASTM method D-94, has a It has a saponification equivalent number. The desired polyisobutyne-substituted acyl succinate.

鉱油113部、およびこの置換コハク酸アシル他剤161部(0,25当量)に 対し、130°Cにて、エチレンポリアミンの市販混合物(これは、1分子あた り約3個〜約10個の窒素原子を有する)の10.2部(0,25当量)を添加 することにより、混合物を調製する。この反応混合物を2時間で150’Cまで 加熱し、窒素を吹き込むことにより揮発物質を除去する。この反応混合物を濾過 すると、所望生成物のオイル溶液として濾液が得られる。113 parts of mineral oil and 161 parts (0.25 equivalents) of this substituted acyl succinate and other agents. In contrast, at 130 °C, a commercial mixture of ethylene polyamines (which has a 10.2 parts (0.25 equivalents) of nitrogen atoms (having about 3 to about 10 nitrogen atoms) A mixture is prepared by: The reaction mixture was heated to 150'C for 2 hours. Remove volatiles by heating and bubbling with nitrogen. Filter this reaction mixture The filtrate is then obtained as an oil solution of the desired product.

実施例C−15 ボリイソプ5−7 (Mn=2020 ; Mw=6049)1000部(0, 495+ニル)および無水マレイン酸115部(1,17モル)の混合物を、  110°Cまで加熱する。表面下にて気体状塩素85部(1,2モル)を加えつ つ、この混合物を6時間で184℃まで加熱する。184〜189°Cにて、追 加の塩素59部(0,83モル)を4時間にゎたって加える。窒素を吹き込みな がら186〜190°Cにて26時間加熱することにより、この反応混合物から 揮発物質を除去する。Example C-15 Borisop 5-7 (Mn=2020; Mw=6049) 1000 copies (0, 495+nil) and 115 parts (1.17 mol) of maleic anhydride, Heat to 110°C. While adding 85 parts (1.2 moles) of gaseous chlorine under the surface, The mixture is then heated to 184° C. for 6 hours. At 184-189°C, An additional 59 parts (0.83 moles) of chlorine are added over a period of 4 hours. Blow in nitrogen From this reaction mixture, by heating at 186-190°C for 26 hours, Remove volatile substances.

この残留物は、 ASTM法D−94で決定されるように、87のケン化当量数 を有する。所望のポリイソブチン置換コハク酸アシル他剤である。This residue has a saponification equivalent number of 87, as determined by ASTM method D-94. has. The desired polyisobutyne-substituted acyl succinate.

鉱油1067部、およびこの置換コハク酸アシル他剤893部(1,38当量) に対し、 140−145°Cにて、エチレンポリアミンの市販混合物(これは 、1分子あたり約3個〜約10個の窒素原子を有する)の57部(1,38当量 )を添加することにより、混合物を調製する。この反応混合物を3時間で155 °Cまで加熱し、窒素を吹き込むことにより揮発物質を除去する。この反応混合 物を濾過すると、所望生成物のオイル溶液として濾液が得られる。1067 parts of mineral oil and 893 parts (1,38 equivalents) of the substituted acyl succinate and other agents At 140-145°C, a commercial mixture of ethylene polyamines (this is , having about 3 to about 10 nitrogen atoms per molecule) (1,38 equivalents) ) to prepare a mixture. This reaction mixture was heated to 155 ml in 3 hours. Heat to °C and remove volatiles by bubbling with nitrogen. This reaction mixture When the product is filtered, the filtrate is obtained as an oil solution of the desired product.

実施例C−16 鉱油392部、および実施例C−15で調製された置換コノ\り酸アシル他剤3 48部(0,52当量)に対し、140°Cにて、エチレンポリアミンの市販混 合物(これは、1分子あたり約3個〜約10個の窒素原子を有する)の18.2 部(0,433当量)を添加することにより、混合物を調製する。この反応混合 物を1.8時間で150°Cまで加熱し、窒素を吹き込むことにより揮発物質を 除去する。この反応混合物を濾過すると、所望生成物のオイル溶液として濾液が 得られる。Example C-16 392 parts of mineral oil, and substituted conoylphosphate prepared in Example C-15 and other acyl phosphates 3 48 parts (0.52 equivalents) of commercially available mixture of ethylene polyamine at 140°C. 18.2 of a compound having from about 3 to about 10 nitrogen atoms per molecule. (0,433 equivalents). This reaction mixture Volatile substances are removed by heating the material to 150°C for 1.8 hours and bubbling with nitrogen. Remove. The reaction mixture is filtered, leaving the filtrate as an oil solution of the desired product. can get.

実施例C−17 実施例C−13の方法に従って調製されたアシル化窒素組成物の600g(窒素 の1原子割合)に対し、60〜75°Cにて、三フッ化ホウ素−ジエチルエーテ ル錯体(1:1のモル比)の45.5g(ホウ素の0.5原子割合)を加える。Example C-17 600 g of an acylated nitrogen composition prepared according to the method of Example C-13 (nitrogen boron trifluoride-diethyl ether at 60-75°C 45.5 g (0.5 atomic proportion of boron) of the complex (1:1 molar ratio) are added.

得られた混合物を103°Cまで加熱し9次いで、110°C/30IIII1 1.にて全ての揮発成分を蒸留する。この残留物は、 1.44%の窒素含量お よび0.49%のホウ素含量を有することが見いだされている。The resulting mixture was heated to 103°C9 and then 110°C/30III1 1. Distill all volatile components. This residue has a nitrogen content of 1.44% and and 0.49% boron content.

実施例C−18 ホウ酸62g(ホウ素の1原子割合)、および実施例C−8の方法により得たア シル化窒素組成物1645g (窒素の2.35原子割合)の混合物を、窒素雰 囲気下にて150°Cで6時間加熱する。次いで、この混合物を濾過する。この 濾液は、 1.94%の窒素含量および0.33%のホウ素含量を有することが 見いだされている。Example C-18 62 g of boric acid (1 atomic proportion of boron) and acetic acid obtained by the method of Example C-8. A mixture of 1645 g of the silated nitrogen composition (2.35 atomic proportion of nitrogen) was placed in a nitrogen atmosphere. Heat at 150°C for 6 hours under ambient air. This mixture is then filtered. this The filtrate may have a nitrogen content of 1.94% and a boron content of 0.33%. It has been discovered.

実施例C−19 オレイルアルコールおよびホウ酸のトルエン中での等モル混合物を、水を共沸的 に除去しつつ還流温度で加熱することにより、ホウ酸のオレイルエステルを調製 する。次いで、この反応混合物を150°C/20+nm、まで加熱する。この 残留物は。Example C-19 An equimolar mixture of oleyl alcohol and boric acid in toluene is mixed with water azeotropically. Prepare the oleyl ester of boric acid by heating at reflux temperature while removing do. The reaction mixture is then heated to 150°C/20+nm. this The residue is.

3.2%のホウ素含量、および62のケン価数を有するエステルである。このエ ステル344 g (ホウ素の1原子割合)、および実施例C−8の方法により 得たアシル化窒素組成物1645 g(窒素の2.35原子割合)の混合物を、 150°Cにて6時間加熱し1次いで濾過する。この濾液は、0.6%のホウ素 含量および1.74%の窒素含量を有することが見いだされている。It is an ester with a boron content of 3.2% and a saponite number of 62. This Stell 344 g (1 atomic proportion of boron) and by the method of Example C-8 A mixture of 1645 g (2.35 atomic proportion of nitrogen) of the obtained acylated nitrogen composition was Heat at 150°C for 6 hours and then filter. This filtrate contains 0.6% boron and a nitrogen content of 1.74%.

実施例C−20 ホウ酸372g (ホウ素の6原子当量)、および実施例C−11の方法により 得たアシル化窒素組成物3111g (窒素の6原子側合)の混合物を、150 ’Cにて3時間加熱し2次いで濾過する。この濾液は、 1.64%のホウ素含 量および2.56%の窒素含量を有することが見いだされている。Example C-20 372 g of boric acid (6 atomic equivalents of boron) and by the method of Example C-11 A mixture of 3111 g of the obtained acylated nitrogen composition (6 atoms of nitrogen) was mixed with 150 Heat for 3 hours at 'C and then filter. This filtrate contained 1.64% boron. amount and a nitrogen content of 2.56%.

実施例C−21 実施例C−11の方法に従って得たアシル化窒素組成物(556g 。Example C-21 Acylated nitrogen composition (556 g) obtained according to the method of Example C-11.

窒素の1原子割合)に対し、ホウ酸(124g 、ホウ素の2原子割合)を加え る。得られた混合物を、150°Cにて3.5時間加熱し、この温度で濾過する 。この濾液は、 3.23%のホウ素化合物および2.3%の窒素含量を有する ことが見いだされている。Add boric acid (124 g, 2 atomic ratio of boron) to 1 atomic ratio of nitrogen) Ru. The resulting mixture is heated at 150° C. for 3.5 hours and filtered at this temperature. . This filtrate has a boron compound content of 3.23% and a nitrogen content of 2.3%. It has been discovered that

実施例C−22 ホウ酸62部、および実施例C−15で調製された生成物のオイル溶液2720 部の混合物を、150°Cにて、窒素下で6時間加熱する。この反応混合物を濾 過すると、所望のホウ素含有生成物のオイル溶液として、濾液が得られる。Example C-22 62 parts of boric acid and 2720 parts of an oil solution of the product prepared in Example C-15 The mixture is heated at 150° C. under nitrogen for 6 hours. Filter this reaction mixture. Upon filtration, the filtrate is obtained as an oil solution of the desired boron-containing product.

実施例C−23 オレイルアルコールおよびホウ酸のトルエン中での等モル混合物を、水を共沸的 に除去しつつ還流温度で加熱することにより、ホウ酸のオレイルエステルを調製 する。次いで、この反応混合物を、真空下にて150°Cまで加熱する。この残 留物は、3.2%のホウ素含量、および62のケン化価を有するエステルである 。このエステル344 g 、および実施例C−15で調製した生成物のオイル 溶液2720部の混合物を、150°Cにて6時間加熱し2次いで濾過する。こ の濾液は、所望のホウ素含有生成物のオイル溶液である。Example C-23 An equimolar mixture of oleyl alcohol and boric acid in toluene is mixed with water azeotropically. Prepare the oleyl ester of boric acid by heating at reflux temperature while removing do. The reaction mixture is then heated to 150°C under vacuum. This residue The distillate is an ester with a boron content of 3.2% and a saponification number of 62 . 344 g of this ester and the oil of the product prepared in Example C-15 A mixture of 2720 parts of solution is heated at 150° C. for 6 hours and then filtered. child The filtrate is an oil solution of the desired boron-containing product.

実施例C−24 実施例C−6で調製した生成物のオイル溶液2190部に、 80″Cで3時間 以内で、三フッ化ホウ素(34部)を泡立たせる。得られた混合物に、70〜8 0°Cにて2時間窒素を吹き込むと。Example C-24 Add 2190 parts of the oil solution of the product prepared in Example C-6 at 80″C for 3 hours. Bubble in boron trifluoride (34 parts). To the resulting mixture, add 70 to 8 Blow nitrogen for 2 hours at 0°C.

所望生成物のオイル溶液として、残留物が生じる。A residue forms as a solution of the desired product in an oil.

(以下余白) 一般に9本発明の潤滑剤および機能流体は、アミン塩(B−1)および窒素含有 組成物(C)を、この潤滑剤および機能流体に所望の特性(例えば、改良された 高温安定性)を供給する量で含有する。通常、この量は、この流体の全重量で、  (B−1)および(C)の配合の約0.1%〜約10%、好ましくは、約0. 25%〜約7.5%である。この潤滑剤に含有されるアミン塩(B−1)と窒素 含有組成物(C)との相対比は、広範囲に変えられ得る。(Margin below) Generally 9 lubricants and functional fluids of the present invention include an amine salt (B-1) and a nitrogen-containing Composition (C) is added to the lubricant and functional fluid to provide desired properties (e.g. improved high temperature stability). Typically, this amount is the total weight of this fluid, About 0.1% to about 10%, preferably about 0.1% to about 10% of the blend of (B-1) and (C). 25% to about 7.5%. Amine salt (B-1) and nitrogen contained in this lubricant The relative proportions to the containing composition (C) can be varied within a wide range.

しかし、 (B−1) : (C)の重量比は、一般に、約0.1:1〜約10 :1である。より好ましい実施態様では、 (B−1) : (C)の重量比は 、約0.5:1〜約5=1である。同様に、この潤滑組成物中に含有される亜リ ン酸塩(B−2)の量は、広範囲に変えられ得。However, the weight ratio of (B-1):(C) is generally from about 0.1:1 to about 10 :1. In a more preferred embodiment, the weight ratio of (B-1):(C) is , about 0.5:1 to about 5=1. Similarly, the lubricating composition contains The amount of phosphate salt (B-2) can be varied within a wide range.

より好ましい量は、当業者により容易に決定され得る。More preferred amounts can be readily determined by those skilled in the art.

本発明はまた。この潤滑組成物および機能流体組成物と組み合わせて、他の添加 剤の使用を意図している。このような添加剤には1例えば、灰分生成タイプまた は無灰分タイプの清浄剤および分散剤、腐食防止剤および酸化防止剤、流動点降 下剤、極圧剤、耐摩耗剤1色安定化剤および消泡剤が包含される。The present invention also includes: In combination with this lubricating composition and functional fluid composition, other additives intended for use as an agent. Such additives include, for example, ash-forming types or are ashless type detergents and dispersants, corrosion inhibitors and antioxidants, and pour point depressants. Included are laxatives, extreme pressure agents, anti-wear agents, one color stabilizers and antifoam agents.

灰分生成の清浄剤は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と、スルホン酸、カ ルボン酸または有機リン酸(これは。Ash-forming detergents contain alkali metals or alkaline earth metals, sulfonic acids, carbon Rubonic acid or organophosphoric acid (this is.

少なくとも1種の直接の炭素−リン結合により特徴づけられる)との、油溶性で 中性または塩基性の塩により1例示される。この有機リン酸は9例えば、オレフ ィン重合体(例えば。characterized by at least one direct carbon-phosphorus bond) One example is a neutral or basic salt. This organic phosphoric acid is 9, for example, olefin. fin polymers (e.g.

1000の分子量を有するポリイソブチン)を、リン化剤(例えば、三塩化リン 、上値化リン、五硫化リン、三塩化リンおよびイオウ、白リンおよびハロゲン化 イオウ、またはチオリン酸クロライド)で処理することにより、調製されるリン 酸である。このような酸の最もふつうに用いられる塩は、ナトリウム塩、カリウ ム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、ストロンチウム塩およびバ リウム塩である。1000 molecular weight) with a phosphating agent (e.g. phosphorus trichloride). , elevated phosphorus, phosphorus pentasulfide, phosphorus trichloride and sulfur, white phosphorus and halogenated Phosphorus prepared by treatment with sulfur or thiophosphoroyl chloride) It is an acid. The most commonly used salts of such acids are the sodium and potassium salts. aluminum salts, lithium salts, calcium salts, magnesium salts, strontium salts and It is a lithium salt.

“塩基性の塩”との用語は、金属塩(ここで、この金属は。The term "basic salt" refers to a metal salt (where the metal is

を機酸基よりも化学量論的に多量で存在する)を示すべく用いられる。この塩基 性の塩を調製するために通常使用される方法では、酸の鉱油溶液を、化学量論的 に過剰な量の金属中和剤(例えば、金属酸化物、水酸化物、炭酸塩9重炭酸塩。is used to indicate that the organic acid group is present in a stoichiometrically larger amount than the organic acid group. this base The method commonly used to prepare acid salts involves adding a solution of the acid in mineral oil to a stoichiometric excessive amounts of metal neutralizing agents (e.g. metal oxides, hydroxides, carbonates, 9 bicarbonates).

またはスルフィド)で、約50°Cの温度にて加熱すること、および得られた塊 状物を濾過すること、が包含される。中和段階で、大過剰の金属の混合を助ける ために、“促進剤”を使用することも同様に公知である。この促進剤として有用 な化合物の例には、フェノール性物質(例えば、フェノール、ナフトール、アル キルフェノール、チオフェノール、硫化されたアルキルフェノール、およびホル ムアルデヒドとフェノール性物質との縮合生成物);アルコール(例えば、メタ ノール、2−プロパツール、オクチルアルコール、セロソルブ、カルピトール、 エチレングリコール、ステアリルアルコール。or sulfide) at a temperature of approximately 50°C and the resulting mass filtration of such substances. Helps mix large excess metals during the neutralization stage It is likewise known to use "accelerators" for this purpose. Useful as an accelerator for this Examples of compounds include phenolic substances (e.g. phenol, naphthol, alcohol Kylphenol, thiophenol, sulfurized alkylphenol, and phenol condensation products of maldehyde and phenolic substances); alcohols (e.g. meth); Nor, 2-propatol, octyl alcohol, cellosolve, calpitol, Ethylene glycol, stearyl alcohol.

およびシクロヘキシルアルコール);およびアミン(例えば。and cyclohexyl alcohol); and amines (e.g.

アニリン、フェニレンジアミン、フェノチアジン、フェニル−β−ナフチルアミ ン、およびドデシルアミン)が包含される。この塩基性の塩を調製するために特 に効果的な方法は。Aniline, phenylenediamine, phenothiazine, phenyl-β-naphthylamide and dodecylamine). To prepare this basic salt, What is an effective method?

酸と、過剰の塩基性アルカリ土類金属の中和剤および少なくとも1種のアルコー ル促進剤とを混合すること、およびこの混合物を1例えば60〜200°Cの高 温で炭酸化すること、を包含する。an acid, an excess basic alkaline earth metal neutralizer and at least one alcohol; and a high temperature e.g. 60-200°C. This includes carbonation at high temperatures.

無灰分の清浄剤および分散剤は、その組成に依存して、この分散剤が、燃焼する とすぐに、不揮発性物質(例えば、酸化ホウ素または五酸化リン)を生じ得る。Ashless detergents and dispersants, depending on their composition, can burn As soon as possible, non-volatile substances such as boron oxide or phosphorus pentoxide can be generated.

という事実にもかかわらず、そう呼ばれている;しかしながら、それは9通常。It is so called despite the fact that; however, it is usually 9.

金属を含有せず、それゆえに、燃焼すると、金属を含有する灰を生じることはな い。多(のタイプの物質が、当該技術分野で公知である。それらのいくつかは、 この発明の潤滑組成物中での使用に適している。以下に例示する:(1)比較的 高分子量の脂肪族または脂環族ハライドと、アミン(好ましくはオキシアルキレ ンポリアミン)との反応生成物、これらは、“アミン分散剤”として特徴づけら れ得。Contains no metals and therefore does not produce metal-containing ash when burned. stomach. Many types of substances are known in the art. Some of them are: Suitable for use in lubricating compositions of this invention. Examples are as follows: (1) relatively High molecular weight aliphatic or cycloaliphatic halides and amines (preferably oxyalkylene halides) (polyamines), these are characterized as “amine dispersants”. Get it.

それらの例は2例えば、以下の米国特許に記述されている=3.275.554  3.454,5553.438.757 3,565,804(2)アルキル フェノール(ここで、このアルキル基は、少なくとも約30個の炭素原子を含有 する)と、アルデヒド(特に、ホルムアルデヒド)およびアミン(特に、ポリア ルキレンポリアミン)との反応生成物。これは、“マンニッヒ分散剤”として特 徴づけられ得る。以下の米国特許に記述の物質は1例示である: 2.459.112 3.442.808 3,591.5982.962,4 42 3.448.047 3,600.3722.984.550 3.45 4.497 3.634.5153.036.003 3.459.661 3 .649.2293.166.516 3.461.1?2 3,697,57 43.236.770 3.493,520 3.725.2773.355, 270 3.539.633 3.725.4803.413.347 3.5 B6.629 3.980.569(3)アミンまたはマンニッヒ分散剤を、以 下のような試薬で後処理することにより得られる生成物;尿素、チオ尿素。Examples of these are 2 e.g. described in the following US patents = 3.275.554 3.454,5553.438.757 3,565,804(2) Alkyl phenol, where the alkyl group contains at least about 30 carbon atoms; ), aldehydes (especially formaldehyde) and amines (especially polyamide) reaction product with alkylene polyamine). This is a special “Mannich dispersant”. can be marked. The materials described in the following US patents are one example: 2.459.112 3.442.808 3,591.5982.962,4 42 3.448.047 3,600.3722.984.550 3.45 4.497 3.634.5153.036.003 3.459.661 3 .. 649.2293.166.516 3.461.1?2 3,697,57 43.236.770 3.493,520 3.725.2773.355, 270 3.539.633 3.725.4803.413.347 3.5 B6.629 3.980.569 (3) The amine or Mannich dispersant is Products obtained by post-treatment with reagents such as: urea, thiourea.

二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換の無水コハク酸、 ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物。Carbon disulfide, aldehydes, ketones, carboxylic acids, hydrocarbon-substituted succinic anhydrides, Nitriles, epoxides, boron compounds.

リン化合物またはその類似物。この種の例示の物質は、以下の米国特許に記述さ れている: 3.036,003 3.282,955 3.493.520 3,639. 2423.087,936 3,312.619 3.502,677 3,6 49,2293.200.10? 3,366.569 3,513,093  3,649,6593.216,936 3.367.943 3.533.9 45 3,658,8363.2ジ4,025 3,373.111 3.53 9,633 3.697,5743.256.185 3,403,102 3 .573,010 3.702.7573.278.550 3,442,80 8 3.579.450 3.703.5363.280.234 3,455 .831 3.591.59B 3,704.3083.281.428 3. 455.832 3.600,372 3.708.422(4)油溶性モノマ ー(例えば、ドデシルメタクリレート。Phosphorus compounds or their analogs. Exemplary materials of this type are described in the following U.S. patents: Is: 3.036,003 3.282,955 3.493.520 3,639. 2423.087,936 3,312.619 3.502,677 3,6 49,2293.200.10? 3,366.569 3,513,093 3,649,6593.216,936 3.367.943 3.533.9 45 3,658,8363.2 4,025 3,373.111 3.53 9,633 3.697,5743.256.185 3,403,102 3 .. 573,010 3.702.7573.278.550 3,442,80 8 3.579.450 3.703.5363.280.234 3,455 .. 831 3.591.59B 3,704.3083.281.428 3. 455.832 3.600,372 3.708.422 (4) Oil-soluble monomer - (e.g. dodecyl methacrylate.

ビニルデシルエーテル、および高分子量オレフィン)と、極性置換基(例えば、 アミノアルキルアクリレートまたはアクリルアミド)を含有するモノマーとの混 合重合体、およびポリ−(オキシエチレン)W換アクリレート、これらは、“重 合した分散剤”として特徴づけられ得、それらの例は、以下の米国特許で開示さ れている: 3.329.658 3,666.7303.449,250 3.687.8 493.519,565 3,702.300上で記した特許の内容は、無灰分 分散剤の開示に関して、ここに示されている。vinyl decyl ether, and high molecular weight olefins) and polar substituents (e.g. (aminoalkyl acrylate or acrylamide) containing monomers. polymers, and poly(oxyethylene) W-substituted acrylates, which are examples of which are disclosed in the following U.S. patents: Is: 3.329.658 3,666.7303.449,250 3.687.8 493.519,565 3,702.300 The content of the patent described above is Concerning the disclosure of dispersants, reference is made herein.

本発明の潤滑剤および機能流体に含有され得る。補助の極圧剤、および腐食防止 剤および酸化防止剤は、以下により例示され得る:塩素化脂肪族炭化水素(例え ば、塩素化ワックス);有機スルフィドおよびポリスルフィド(例えば、ベンジ ルスルフィド、ビス(クロロベンジル)ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィ ド、オレイン酸の硫化メチルエステル。It can be included in the lubricants and functional fluids of the present invention. Auxiliary extreme pressure agent and corrosion protection Agents and antioxidants may be exemplified by: chlorinated aliphatic hydrocarbons (e.g. (e.g., chlorinated waxes); organic sulfides and polysulfides (e.g., benzene Rusulfide, bis(chlorobenzyl)disulfide, dibutyltetrasulfide sulfurized methyl ester of oleic acid.

硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン);リン硫化炭化水素(例えば、リン 酸スルフィドとテルペンチンまたはオレイン酸メチルとの反応生成物、主として 亜すン酸ジ炭化水素およびトリ炭化水素(例えば、亜リン酸ジブチル、亜すン酸 ジヘブチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフェニル、亜すン酸 ジベンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリル、亜リン酸ジ メチルナフチル、亜リン酸オレイル4−ペンチルフェニル、ポリプロピレン(分 子量500)で置換された亜リン酸フェニル、ジイソブチル置換の亜リン酸フェ ニル)を含有するリン酸エステル;チオカルバミン酸金属(例えば、ジオクチル ジチオカルバミン酸亜鉛。sulfurized alkylphenols, sulfurized dipentene); phosphorous sulfurized hydrocarbons (e.g. phosphorous Reaction products of acid sulfides with turpentine or methyl oleate, primarily Di- and tri-hydrocarbon sulfites (e.g. dibutyl phosphite, sulfite Dihebutyl, dicyclohexyl phosphite, pentylphenyl phosphite, stinsous acid dibentylphenyl, tridecyl phosphite, distearyl phosphite, distearyl phosphite Methylnaphthyl, oleyl 4-pentylphenyl phosphite, polypropylene (min. Phenyl phosphite substituted with molecular weight 500, diisobutyl substituted phenyl phosphite phosphoric acid esters containing metal thiocarbamates (e.g. dioctyl); Zinc dithiocarbamate.

およびヘプチルフェニルジチオカルバミン酸バリウム);ホスホロジチオ酸の■ 族金属塩(例えば、ジシクロへキシルホスホロジチオ酸亜鉛、ジオクチルホスホ ロジチオ酸亜鉛、ジオクチルホスホロジチオ酸亜鉛、ジ(ヘプチルフェニル)ホ スホロジチオ酸バリウム、ジノニルホスホロジチオ酸カルシウム):およびリン 酸ペンタスルフィドと、イソプロピルアルコールおよびn−ヘキシルアルコール の等モル混合物との反応により生成されるホスホロジチオ酸の亜鉛塩。and barium heptyl phenyldithiocarbamate); ■ of phosphorodithioic acids Group metal salts (e.g. zinc dicyclohexylphosphorodithioate, dioctylphosphorodithioate) Zinc rhodithioate, zinc dioctylphosphorodithioate, di(heptylphenyl)phos barium phosphorodithioate, calcium dinonylphosphorodithioate): and phosphorus Acid pentasulfide with isopropyl alcohol and n-hexyl alcohol zinc salt of a phosphorodithioic acid produced by reaction with an equimolar mixture of

上記の補助の極圧剤、および腐食−酸化防止剤の多くは。Many of the auxiliary extreme pressure agents and corrosion-oxidation inhibitors mentioned above.

また、耐摩耗剤として供される。ジアルキルホスホロジチオ酸亜鉛は、公知の例 である。It is also used as an anti-wear agent. Zinc dialkylphosphorodithioate is a known example It is.

流動点降下剤は、ここで記述の潤滑油中にしばしば含有される。特に有用なタイ プの添加剤である。オイルベースの組成物中において、オイルベースの組成物の 低温特性を改良する。このような流動点降下剤の用途は、当該技術分野で公知で ある。例えば、 C,V、SmalheerおよびR,Kennedy Sm1 thの“潤滑添加剤″ (Lezius−Wiles Co、出版社、クリーブ ランド。Pour point depressants are often included in the lubricating oils described herein. Especially useful ties It is an additive for In an oil-based composition, the oil-based composition Improve low temperature properties. Uses for such pour point depressants are well known in the art. be. For example, C, V, Smalheer and R, Kennedy Sm1 th “Lubricant Additive” (Lezius-Wiles Co, Publisher, Cleve land.

オハイオ、 1967)の8ページを参照せよ。Ohio, 1967), page 8.

有用な流動点降下剤の例には、ポリメタクリレート;ポリアクリレート;ポリア クリルアミド;ハロパラフインワックスと芳香族化合物との縮合生成物;ビニル カルボキシレート重合体;ジアルキルフマール酸塩、脂肪酸のビニルエステルお よびアルキルビニルエーテルの三元共重合体がある。本発明のために有用な流動 点降下剤、それらの調製方法およびそれらの用途は、米国特許第2.387.5 01 ; 2.015,748 ; 2,655,479 ;1.815,02 2 ; 2.191.498 ; 2,666.746 、2,721.877  ; 2.72L878 。Examples of useful pour point depressants include polymethacrylates; polyacrylates; Acrylamide; condensation product of haloparaffin wax and aromatic compound; vinyl Carboxylate polymers; dialkyl fumarates, vinyl esters of fatty acids and and terpolymers of alkyl vinyl ethers. Flows useful for the present invention Point depressants, methods of their preparation and their uses are described in U.S. Patent No. 2.387.5 01; 2.015,748; 2,655,479; 1.815,02 2; 2.191.498; 2,666.746, 2,721.877 ;2.72L878.

および3,250,715号に記述され、その内容は、これらに関連した開示に 関して、ここに示されている。and No. 3,250,715, the contents of which are incorporated herein by reference to the disclosures related thereto. Regarding this, it is shown here.

消泡剤は、安定した泡の形成を低減させるかまたは防止するために、用いられる 。典型的な消泡剤には、シリコーンまたは有機重合体が包含される。他の消泡組 成物は、“泡制御剤” (Henry T、Kerner、ノイスデータ社、  1976)のp、125−162に記述されている。Defoamers are used to reduce or prevent the formation of stable foam. . Typical antifoam agents include silicones or organic polymers. Other defoaming groups The composition is a "foam control agent" (Henry T., Kerner, Neuss Data, Inc.). 1976), p. 125-162.

以下の例は1本発明の潤滑組成物を例示している。The following example illustrates one lubricating composition of the present invention.

(以下余白) 潤滑剤A !JU1 基油 98 実施例B−1−Fの生成物 1.00 実施例C−1の生成物 1.00 潤滑剤B 基油 96.75 実施例B−1−Fの生成物 1.25 実施例C−17の生成物 2.00 潤滑剤C 基油 97.50 実施例B−1−Hの生成物 1.00 実施例C−14の生成物 1.50 潤滑剤り 基油 95.90 実施例B−1−F 1.35 実施例C−142,00 実施例B−2−A O,75 5本発明潤滑組成物は、潤滑油およびグリースの形状とされ得る。この潤滑油お よびグリース中では、潤滑粘性のある上記オイルのいずれかが、媒体として使用 され得る。この潤滑剤がグリース形状で用いられるところでは、潤滑油は、一般 に、このグリース組成物全体と平衡させるのに充分な量で。(Margin below) Lubricant A! JU1 Base oil 98 Product of Example B-1-F 1.00 Product of Example C-1 1.00 Lubricant B Base oil 96.75 Product of Example B-1-F 1.25 Product of Example C-17 2.00 Lubricant C Base oil 97.50 Product of Example B-1-H 1.00 Product of Example C-14 1.50 lubricant Base oil 95.90 Example B-1-F 1.35 Example C-142,00 Example B-2-A O, 75 5 The lubricating compositions of the present invention can be in the form of lubricating oils and greases. This lubricant In oils and greases, any of the above oils with lubricating viscosity is used as a medium. can be done. Where this lubricant is used in grease form, the lubricant is generally in an amount sufficient to equilibrate the entire grease composition.

使用される。−最に、このグリース組成物は、所望の特性を供するべく、増粘剤 および他の添加成分を種々の量で含有する。used. -Finally, the grease composition includes a thickening agent to provide the desired properties. and other additive ingredients in varying amounts.

この発明のグリースを調製する際に、広範囲にわたる種々の増粘剤が用いられ得 る。この増粘剤には、約12個〜約30個の炭素原子を有する脂肪酸および脂肪 物質のアルカリ金属およびアルカリ土類金属石鹸が包含される。この金属は、ナ トリウム、リチウム、カルシウムおよびバリウムにより9代表される。脂肪物質 の例には、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ステアリン、オレイン酸、 パルミチン酸、ミリスチン酸、綿実油酸、および水素添加魚油が包含される。A wide variety of thickening agents may be used in preparing the greases of this invention. Ru. The thickeners include fatty acids and fats having from about 12 to about 30 carbon atoms. Included are the substances alkali metal and alkaline earth metal soaps. This metal is Nine are represented by thorium, lithium, calcium and barium. fatty substances Examples include stearic acid, hydroxystearic acid, stearic acid, oleic acid, Included are palmitic acid, myristic acid, cottonseed oil acid, and hydrogenated fish oil.

他の増粘剤には、塩および塩−石鹸錯体が包含される。この塩−石鹸錯体には、 ステアリン酸−酢酸のカルシウム塩(米国特許第2.197.263号)、ステ アリン酸−酢酸のバリウム塩(米国特許第2.564,561号)、ステアリン 酸−カプリル酸−酢酸のカルシウム塩錯体(米国特許第2.999.065号) 、カプリル酸−酢酸のカルシウム塩(米国特許第2.999.066号)および 低分子量酸、中程度の分子量の酸および高分子量酸やナツツ油酸のカルシウム塩 および石鹸がある。Other thickeners include salts and salt-soap complexes. This salt-soap complex contains Calcium salt of stearic acid-acetic acid (U.S. Pat. No. 2.197.263), Barium salt of aric acid-acetic acid (U.S. Pat. No. 2,564,561), stearin Calcium salt complex of acid-caprylic acid-acetic acid (U.S. Pat. No. 2.999.065) , the calcium salt of caprylic acid-acetic acid (U.S. Pat. No. 2.999.066) and Calcium salts of low molecular weight acids, medium molecular weight acids and high molecular weight acids and nut oil acids and soap.

このグリース組成物中で使用される特に有用な増粘剤は。Particularly useful thickeners used in this grease composition are:

性質が本質的に親水性である。しかし、これは、グリース組成物の成分として用 いる前に、粘土粒子の表面に、長鎖の炭化水素基を導入することにより、疎水性 の状態に転化され得る。この長鎖炭化水素基の導入は1例えば、アンモニウム化 合物のような有機性のカチオン表面活性剤で予備処理することにより、なされる 。典型的なアンモニウム化合物は、テトラアルキルアンモニウムクロライド(例 えば、ジメチルジオクタデシルアンモニウムクロライド、ジメチルジベンジルア ンモニウムクロライド)、およびそれらの混合物である。この転化方法は、当業 者に公知であり、さらに論じる必要がないと考える。より特定すると、グリース 組成物に使用するべく、増粘剤を形成する際に出発物質として有用な粘土には。Hydrophilic in nature. However, it is used as a component of grease compositions. By introducing long-chain hydrocarbon groups onto the surface of clay particles, we make them hydrophobic. can be converted to the state of The introduction of this long-chain hydrocarbon group is 1, for example, ammoniumization. This is done by pre-treatment with an organic cationic surfactant such as a compound. . Typical ammonium compounds are tetraalkylammonium chlorides (e.g. For example, dimethyldioctadecylammonium chloride, dimethyldibenzyl chloride ammonium chloride), and mixtures thereof. This conversion method is well known to those skilled in the art. We believe that this is well known to the public and that there is no need to discuss it further. More specifically, grease Clays useful as starting materials in forming thickeners for use in compositions include:

天然に生じて化学的に変性されていない粘土が含有される。Contains naturally occurring and unchemically modified clays.

これらの粘土は、結晶性で錯体状のケイ酸塩である。それの正確な組成は、明確 な記述を必要とする。それらが、ある天然の原料から、他の原料に、広範囲に変 えられ得るからである。これらの粘土は、錯体状の無機ケイ酸塩(例えば、アル ミニウムシリケート、マグネシウムシリケート、バリウムシリケートおよびその 類似物)として記述され得る。これらは。These clays are crystalline, complex silicates. Its exact composition is clear A detailed description is required. They are extensively modified from one natural raw material to another. This is because it can be obtained. These clays are composed of complex inorganic silicates (e.g. minium silicate, magnesium silicate, barium silicate and their analogs). these are.

ケイ酸塩格子に加えて、カチオン交換可能な基(例えばナトリウム)の変化量を 含有する。所望の増粘剤に転化するのに特に有用な親水性粘土には、モンモリロ ナイト粘土(例えば。In addition to the silicate lattice, changes in cation-exchangeable groups (e.g. sodium) contains. Hydrophilic clays that are particularly useful for conversion into desired thickeners include Montmorillo. Night clay (e.g.

ベントナイト粘土、アタパルジャイト粘土、ヘクトライト粘土、イライト粘土、 サポナイト粘土、セビオライト粘土、黒雲母粘土、バーミキュライト粘土、ゼオ ライト粘土およびその類似物)が包含される。この増粘剤は、全グリース組成物 の重量基準で、約0.5%〜約30%、好ましくは、3%〜15%の量で使用さ れる。bentonite clay, attapulgite clay, hectorite clay, illite clay, Saponite clay, Seviolite clay, Biotite clay, Vermiculite clay, Zeo light clay and its analogs). This thickener is present in all grease compositions. Used in an amount of about 0.5% to about 30%, preferably 3% to 15%, based on the weight of It will be done.

水性組成物を調製する方法もまた9本発明の範囲内に包含される。この水性組成 物には、濃縮物および水ベースの機能流体の両方が包含され、水ベースの機能流 体で通常使用される他の従来の添加剤を含有する。これらの方法には、以下の段 階が包含される: (1)本発明の成分CB−1) 、または成分(B−1)と成分(C)との混合 物を、このような他の添加剤と、同時にまたは連続して混合し1分散体または溶 液を形成すること;必要に応じて。Also included within the scope of this invention are methods of preparing aqueous compositions. This aqueous composition Products include both concentrates and water-based functional fluids, including water-based functional fluids. Contains other conventional additives normally used in the body. These methods include the following steps: Floors are included: (1) Component CB-1) of the present invention or a mixture of component (B-1) and component (C) may be mixed simultaneously or sequentially with such other additives to form a dispersion or solution. Forming a liquid; if necessary.

(2)該分散体または溶液を水と混合して、該水性濃縮物を形成すること;およ び/または (3)該分散体または溶液、または濃縮物を、水で希釈すること。ここで、用い られる水の全体量は2本発明の成分の所望濃縮物、該濃縮物中の他の機能流体ま たは該水ベースの機能流体を供するのに必要な量である。(2) mixing the dispersion or solution with water to form the aqueous concentrate; and and/or (3) Diluting the dispersion or solution or concentrate with water. Here, we use The total amount of water used is 2.0% of the desired concentrate of the components of the present invention, any other functional fluids or fluids in the concentrate. or the amount necessary to provide the water-based functional fluid.

これらの混合段階は、好ましくは、従来の装置を用いて。These mixing steps are preferably performed using conventional equipment.

室温またはわずかに高温(ふつうは、 100″Cより低く、多くの場合50° Cより低い)にて1行われる。上で述べたように。Room temperature or slightly elevated temperature (usually below 100"C, often 50°C) (lower than C). As mentioned above.

この濃縮物が形成され得2次いで、使用される場所まで運ばれる。この場所では 、この濃縮物は、水と希釈され、所望の水ベースの機能流体が形成される。他の 場合には、最終的な水ベースの機能流体は、この濃縮物または分散体または溶液 を形成するのに用いるのと同じ装置にて、直接形成され得る。This concentrate can be formed and then transported to the site of use. in this place , this concentrate is diluted with water to form the desired water-based functional fluid. other If the final water-based functional fluid is this concentrate or dispersion or solution can be formed directly in the same equipment used to form the .

本発明の水性組成物中で有用な界面活性剤は、カチオンタイプ、アニオンタイプ 、非イオンタイプまたは両性タイプとされ得る。各タイプのこのような界面活性 剤の多くは、当該技術分野で公知である。例えば、マクカッチェオン(McCu  tcheon )の“エマルジョンおよび分散剤”、 1981.ノースアメ リカン出版、 McCutcheon Divisionにより刊行、 MC出 版社、 GlenRock、ニューシャーシー、 U、S、A、を参照せよ;こ れらのページの内容は、ここに示されている。Surfactants useful in the aqueous compositions of the invention include cationic and anionic types. , may be of non-ionic or amphoteric type. Each type of such surfactant Many of these agents are known in the art. For example, McCutcheon (McCucheon) "Emulsions and Dispersants", 1981. North Ame Published by Rican Publishing, McCutcheon Division, published by MC See Publisher, GlenRock, New Chassis, U, S, A; The contents of these pages are shown here.

非イオン性界面活性剤のタイプには、アルキレンオキシドで処理された生成物( 例えば、エチレンオキシドで処理されたフェノール、アルコール、エステル、ア ミンおよびアミド)がある。エチレンオキシド/プロピレンオキシドブロック共 重合体もまた。有用な非イオン性界面活性剤である。グリセロールエステルおよ び糖エステルもまた。非イオン性界面活性剤として公知である。本発明で有用な 典型的な非イオン性界面活性剤のクラスは、アルキレンオキシドで処理されたア ルキルフェノール(例えば、ローム&ハース社から販売されているエチレンオキ シドアルキルフェノール縮合物)がある。Types of nonionic surfactants include alkylene oxide-treated products ( For example, phenols, alcohols, esters, and alcohols treated with ethylene oxide. (min and amide). Ethylene oxide/propylene oxide block Polymers too. It is a useful nonionic surfactant. Glycerol ester and Also sugar esters. It is known as a nonionic surfactant. useful in the present invention A typical class of nonionic surfactants is alkylene oxide-treated surfactants. Lucylphenol (e.g., ethylene oxide sold by Rohm & Haas) (side alkylphenol condensates).

これらの特定の例は、 Triton X−100である。このTriton  X−100は、1分子あたり平均して9−10個のエチレンオキシド単位を含有 し、約13.5のHLB (Iiおよび約628の分子量を有する。A particular example of these is Triton X-100. This Triton X-100 contains an average of 9-10 ethylene oxide units per molecule and has an HLB (Ii) of about 13.5 and a molecular weight of about 628.

他の適当な非イオン界面活性剤の多くは、公知である;例えば、上で述べたMc Cu tcheonの文献だけでなく、論文“非イオン性界面活性剤”、 Ma rtin J、 5chickにより編集、 l’1.DekkerCo、 、 ニューヨーク、 1967、を参照せよ。この内容は、このことに関する開示に ついて、ここに示されている。Many other suitable nonionic surfactants are known; for example, Mc In addition to the literature of Cutcheon, the paper “Nonionic Surfactants”, Ma Edited by rtin J, 5chick, l'1. DekkerCo,, See New York, 1967. This content is subject to disclosure regarding this matter. It is shown here.

この上で述べたように、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤および両 性界面活性剤もまた。用いられ得る。As mentioned above, cationic surfactants, anionic surfactants and amphoteric surfactants Also a surfactant. can be used.

一般に、これらは、全て親水性の界面活性剤である。アニオン性界面活性剤は、 負に荷電した極性基を含有する。これに対して、カチオン性界面活性剤は、正に 荷電した極性基を含有する。両性界面活性剤は、同じ分子内に両方のタイプの極 性基を含有する。有用な界面活性剤の概説は、化学技術事典。Generally, these are all hydrophilic surfactants. Anionic surfactants are Contains negatively charged polar groups. In contrast, cationic surfactants are Contains charged polar groups. Amphoteric surfactants contain both types of poles within the same molecule. Contains a sexual group. For an overview of useful surfactants, see Encyclopedia of Chemical Technology.

2版、キルクーオズマー(Kirk−Othmer)、 19巻、 pp、50 7 (上記) (1969,ジョンライレイおよびサン、ニューヨーク)。2nd edition, Kirk-Othmer, volume 19, pp, 50 7 (supra) (1969, John Reilly and Son, New York).

およびMcCu theonの名で出版された上で述べた編集物である。and the above-mentioned compilation published under the name McCutheon.

これらの内容は、カチオン性界面活性剤1両性界面活性剤およびアニオン性界面 活性剤に関する開示について、共に、ここに示されている。These include cationic surfactants, 1 amphoteric surfactants, and anionic surfactants. Both disclosures regarding active agents are provided herein.

有用なアニオン性界面活性剤のタイプには、広く公知のカルボン酸塩石鹸、有機 硫酸塩、スルホン酸塩、スルホカルボン酸およびそれらの塩、およびリン酸塩が ある。を用なカチオン性界面活性剤には、アミンオキシド、およびよく知られた 四級アンモニウム塩のような窒素化合物がある。両性界面活性剤には、アミノ酸 タイプの物質および類領のタイプの物質が包含される。種々のカチオン性分散剤 、アニオン性分散剤および両性分散剤は、工業上、特にローム&ハース社やユニ オンカーバイド社(共に米国)から入手可能である。アニオン界面活性剤および カチオン界面活性剤のそれ以上の情報は、また、“アニオン性界面活性剤”の本 文、第2部および第3部、 W、M、Linfieldにより編集、 Marc el Dekker、 Inc 。Types of useful anionic surfactants include the widely known carboxylate soaps, organic Sulfates, sulfonates, sulfocarboxylic acids and their salts, and phosphates be. Cationic surfactants include amine oxides, and the well-known There are nitrogen compounds such as quaternary ammonium salts. Amphoteric surfactants include amino acids Types of substances and similar types of substances are included. Various cationic dispersants , anionic dispersants and amphoteric dispersants are widely used in industry, especially by Rohm & Haas and Uni. Available from On Carbide (both USA). anionic surfactant and Further information on cationic surfactants can also be found in the book “Anionic Surfactants” Text, Parts 2 and 3, edited by W. M. Linfield, Marc el Dekker, Inc.

により出版、ニューヨーク、 1976、および“カチオン性界面活性剤”、  E 、Jungera+annにより編集、 Marcel Dekker、  Inc、+ニューヨーク、 1976に見出され、これら両方の内容は、この箇 所の開示に関して、ここに示されている。Published by, New York, 1976, and “Cationic Surfactants”, Edited by E, Jungera+ann, Marcel Dekker, Inc., + New York, 1976, the contents of both of which are incorporated herein by reference. With respect to the disclosure of this document, it is set forth herein.

これらの界面活性剤は、用いられるとき、一般に9本発明の濃縮物および水ベー スの機能流体中において9種々の添加剤、特に以下で論じた機能添加剤の分散を 助ける効果量で使用される。好ましくは、この濃縮物は、これら界面活性剤の1 種またはそれ以上を、約75重量%まで、より好ましくは約10重量%〜約75 重量%で含有し得る。この水ベースの機能流体は、これら界面活性剤の1種また はそれ以上を、約15重量%まで、より好ましくは約0.05重量%〜約15重 量%で含有し得る。These surfactants, when used, generally The dispersion of nine different additives, especially the functional additives discussed below, in the functional fluid of the Used in effective doses to help. Preferably, the concentrate contains one of these surfactants. up to about 75% by weight, more preferably from about 10% to about 75% by weight of the seeds or more. % by weight. This water-based functional fluid may contain one or more of these surfactants. or more, up to about 15% by weight, more preferably from about 0.05% to about 15% by weight. It can be contained in %.

多くの場合2本発明の水性組成物は、該組成物を増粘させるための少なくとも1 種の増粘剤を含有する。一般に、これら増粘剤は、多糖類2合成の増粘ポリマー 、またはこれらの2種またはそれ以上の混合物とされ得る。有用な多糖類には。In many cases, the aqueous compositions of the present invention will contain at least one Contains a seed thickener. Generally, these thickeners are polysaccharide 2 synthetic thickening polymers. , or a mixture of two or more of these. For useful polysaccharides.

“工業ガム”、讐histlerおよびB、 Miller、アカデミツクプレ スにより出版、 1959.に開示のガムのような天然ガムがある。水溶性で増 粘の天然ガムに関するこの本の開示は、その内容がここに示されている。このよ うなガムの特定の例には。“Industrial Gum”, Enhistler and B. Miller, Academic Press Published by Su, 1959. There are natural gums such as the gum disclosed in . Increased by water solubility This book's disclosure regarding viscous natural gums is presented here in its entirety. This way A specific example of Unagam is.

アガーガム、グアーガム、アラビアガム、アルギン、デキストラン、キサンチン ガム、およびその類似物がある。また。Agar gum, guar gum, gum arabic, algin, dextran, xanthine gum, and its analogues. Also.

本発明の水性組成物の増粘剤として有用な多糖類には、セル類には、ヒドロキシ ヒドロカルビルセルロースおよびヒドロカルビルヒドロキシセルロースおよびそ の塩が包含される。Polysaccharides useful as thickeners for the aqueous compositions of the present invention include cells such as hydroxy Hydrocarbyl cellulose and hydrocarbyl hydroxycellulose and their salts are included.

このような増粘剤の特定の例には、ヒドロキシエチルセルロース、およびカルボ キシメチルセルロースのナトリウム塩がある。このようないずれの増粘剤の2種 またはそれ以上もまた。有用である。Particular examples of such thickeners include hydroxyethyl cellulose, and carbo There is a sodium salt of oxymethylcellulose. Two types of such thickeners Or even more. Useful.

本発明の水性組成物で用いられる増粘剤は、冷水(10°C)および温水(90 °C)の両方に可溶なことが、一般的な必要条件である。この増粘剤には、メチ ルセルロース(これは、冷却水(すなわち、約10°C)中では可溶であるが、 温水(すなわち、約90°C)中では不溶である)のような物質は除外される。The thickener used in the aqueous composition of the present invention can be used in cold water (10°C) and hot water (90°C). A general requirement is that the compound be soluble in both temperatures (°C). This thickener contains methyl cellulose, which is soluble in cooling water (i.e. at about 10°C), Excluded are materials that are insoluble in hot water (ie, about 90°C).

しかしながら、このような温水に不溶の物質は1本発明の水性組成物に、他の機 能を付与する(例えば、潤滑性を与える)ために用いられ得る。However, such hot water-insoluble substances may be added to the aqueous composition of the present invention in other ways. It can be used to impart properties (eg, impart lubricity).

このような増粘剤は、また1合成の増粘ポリマーであってもよい。このようなポ リマーの多くは、当業者に公知である。Such thickeners may also be synthetic thickening polymers. A port like this Many remers are known to those skilled in the art.

それらの代表例には、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド5 ヒドロキシル 化ビニルエステル、アクリルアミドアルカンスルホン酸の水溶性の単独重合体お よび混合重合体(これは、アクリルアミドアルカンスルホン酸を少なくとも50 モル%、および他のコモノマーを含有する。他のコモノマーには。Typical examples of these include polyacrylate, polyacrylamide 5 hydroxyl water-soluble homopolymers of vinyl ester, acrylamide and alkanesulfonic acids. and a mixed polymer containing at least 50% acrylamide alkanesulfonic acid. mol %, and other comonomers. For other comonomers.

例えば、アクリロニトリル、スチレンおよびその類似物がある)がある。ポリ− n−ビニルピロリドンの単独重合体および天!台停、およびスナレンー煕水マレ インば共!合体やイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の水溶性塩もまた。増 粘剤として用いられ得る。Examples include acrylonitrile, styrene and their analogs). poly Homopolymer of n-vinylpyrrolidone and heaven! Platform stop and Sunalen-Hisui Mare Inba co! and water-soluble salts of isobutylene-maleic anhydride copolymers. increase Can be used as a sticky agent.

他の有用な増粘剤は、当業者に公知であり、多くは、上記マクカッチェオンの出 版物(“機能物質”、 1976、 pp、135−147゜包括的)中におけ る表で見いだされ得る。一般的な必要条件に合った水溶性の重合体増粘剤に関連 して、ここでの開示の内容は、ここに示されている。Other useful thickeners are known to those skilled in the art, and many are derived from McCutcheon, discussed above. In the edition (“Functional Materials”, 1976, pp, 135-147° comprehensive) can be found in the table below. Related to water-soluble polymeric thickeners for common requirements The contents of the disclosure herein are set forth herein.

(以下余白) 特に1本発明の組成物が、高度な剪断用途に適用して安定性を要するとき、より 好ましい増粘剤は9次式で示される少なくとも1種のヒドロカルビル置換コハク 酸および/またはその無水物と、少なくとも1種の水分散可能なアミン末端ポリ (オキシアルキレン)または少なくとも1種の水分散可能なヒドロキシ末端ポリ オキシアルキレンとを反応させることにより、形成される水分散可能な反応生成 物である:ここで、Rは、約8個〜約40個の炭素原子を有するヒドロカルビル 基である。Rは、好ましくは約8個〜約30個の炭素原子を有し、より好ましく は約12個〜約24個の炭素原子、さらにより好ましくは約16個〜約18個の 炭素原子を有する。より好ましい実施態様では、Rは9次式で表される:ここで 、RoおよびR“は、水素、または直鎖または実質的に直鎖のヒドロカルビル基 である。但し、R中の全炭素原子数は、上で示した範囲内にある。好ましくは  R1およびR”は。(Margin below) In particular, when the composition of the present invention is applied to high shear applications and requires stability, Preferred thickeners include at least one hydrocarbyl-substituted succinate having the following formula: an acid and/or its anhydride and at least one water-dispersible amine-terminated polyester. (oxyalkylene) or at least one water-dispersible hydroxy-terminated polyester Water-dispersible reaction product formed by reacting with oxyalkylene where R is a hydrocarbyl having about 8 to about 40 carbon atoms. It is the basis. R preferably has about 8 to about 30 carbon atoms, more preferably has about 12 to about 24 carbon atoms, even more preferably about 16 to about 18 carbon atoms. Contains carbon atoms. In a more preferred embodiment, R is of the formula: where , Ro and R" are hydrogen or straight-chain or substantially straight-chain hydrocarbyl groups It is. However, the total number of carbon atoms in R is within the range shown above. Preferably R1 and R'' are.

アルキル基またはアルケニル基である。特に有利な実施態様では、Rは約16個 〜約18個の炭素原子を有し、Roは水素、または1個〜約7個の炭素原子を有 するアルキル基、または2個〜約7個の炭素原子を有するアルケニル基であり、 そしてRoは、約5個〜約15個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニ ル基である。It is an alkyl group or an alkenyl group. In a particularly advantageous embodiment, R is about 16 ~18 carbon atoms and Ro is hydrogen or 1 to about 7 carbon atoms or an alkenyl group having from 2 to about 7 carbon atoms; and Ro is an alkyl or alkenyl group having about 5 to about 15 carbon atoms. is a group.

水分散可能なアミン末端のポリ(オキシアルキレン)類は。Water-dispersible amine-terminated poly(oxyalkylene)s.

好ましくは、α、ω−ジアミノポリ(オキシエチレン)類。Preferably α,ω-diaminopoly(oxyethylene)s.

α、ω−ジアミノポリ(オキシプロピレン)ポリ(オキシエチレン)ポリ(オキ シプロピレン)類、またはα、ω−ジアミノプロピレンオキシドキャップ化ポリ (オキシエチレン)類である。このアミン末端ポリ(ポリアル牛レン)は、また 。α,ω-Diaminopoly(oxypropylene)poly(oxyethylene)poly(oxyethylene) cypropylene) or α,ω-diaminopropylene oxide-capped polyesters. (oxyethylene). This amine-terminated poly(polyalkylene) is also .

このようなα、ω−ジアミノポリ(オキシエチレン)類、α。Such α,ω-diaminopoly(oxyethylene)s, α.

ω−ジアミノポリ(オキシプロピレン)ポリ(オキシエチレン)ポリ(オキシプ ロピレン)類、またはα、ω−ジアミノプロピレンオキシドキ中フプ化ポリ(オ キシエチレン)類の尿素縮合物であってもよい。このアミン末端ポリ(オキシア ルキレン)は、また、それがアミン末端であって水分散可能であるという条件で 、ポリアミノ(例えば、トリアミノ、テトラアミノなと)ポリオキシアルキレン とされ得る。ω-diaminopoly(oxypropylene) poly(oxyethylene) poly(oxypropylene) poly(opyrene), or α,ω-diaminopropylene oxide. It may also be a urea condensate of (oxyethylene). This amine-terminated poly(oxyamine) alkylene) is also amine-terminated and water-dispersible. , polyamino (e.g., triamino, tetraamino, etc.) polyoxyalkylene It can be said that

本発明に従って有用な水分散可能でアミン末端のポリ(オキ’i 77L/キL /:/) liは、米国特許第3,021,232号;第3.108.011号 ;第4,444.566号;およびRe31522に開示されている。これら特 許の開示内容は、ここに示されている。有用な水分散可能でアミン末端のポリ( オキシアルキレン)類は、シェフアミン(Jeffamine)の商標で、テキ サコケミカル社から入手可能である。Water-dispersible, amine-terminated poly(Oki’i) useful in accordance with the present invention 77L/KL /:/)li U.S. Patent No. 3,021,232; No. 3.108.011 No. 4,444.566; and Re31522. These features The full disclosure can be found here. Useful water-dispersible, amine-terminated poly( Oxyalkylenes are trademarks of Jeffamine and are Available from Sako Chemical Company.

この水分散可能なヒドロキシ末端のポリオキシアルキレンは、好ましくは、プロ ピレンオキシドとエチレンオキシドとのブロック重合体である。この重合体は、 複数の反応性水素原子を含有する有機化合物から誘導される核を有する。このブ ロック重合体では、この反応性水素原子の部位に、この核が結合し゛ている。こ れら化合物の例には2次式で表されるヒドロキシ末端のポリオキシアルキレンが 包含される:ここで、 aおよびbは、このオキシプロピレン鎖の全体の分子量 が約900〜約25.000の範囲となるような整数であり。The water-dispersible hydroxy-terminated polyoxyalkylene is preferably a It is a block polymer of pyrene oxide and ethylene oxide. This polymer is It has a nucleus derived from an organic compound containing multiple reactive hydrogen atoms. This block In rock polymers, this nucleus is bonded to the site of this reactive hydrogen atom. child Examples of these compounds include hydroxy-terminated polyoxyalkylenes represented by the quadratic formula: included: where a and b are the total molecular weight of the oxypropylene chain is an integer such that is in the range of about 900 to about 25,000.

そしてこのオキシエチレン鎖の全体の重量は、この化合物の約20重量%〜約9 0重量%、好ましくは約25重量%〜約55重量%を構成する。これら化合物は 、 BASF Wyandotte社から。The total weight of the oxyethylene chains ranges from about 20% to about 9% by weight of the compound. 0% by weight, preferably about 25% to about 55% by weight. These compounds are , from BASF Wyandotte.

°“Tetronic″の商標で市販されている。他の例には9次式で表される ヒドロキシ末端のポリオキシアルキレン類が包含される: 10(C!H,O)、(C2H40)、(C,H,O)、Hここで、yは、この オキシプロピレン鎖の分子量が少なくとも約900となるような整数、そしてX および2は、このオキシエチレン鎖の重量が、この化合物の約20重量%〜約9 0重量%を構成するような整数である。これら化合物は、好ましくは、約1.1 00〜約14.000の範囲の分子量を有する。これら化合物は、 BASF  Wyandotte社から、“Pluronic″の商標で市販されている。有 用なヒドロキシ末端のポリオキシアルキレン類は、米国特許第2.674.61 9号および第2.979,528号に開示され、その内容はここに示されている 。° Commercially available under the trademark “Tetronic”. In other examples, it is expressed by the 9th order equation Includes hydroxy-terminated polyoxyalkylenes: 10(C!H,O), (C2H40), (C,H,O),H where y is this an integer such that the molecular weight of the oxypropylene chain is at least about 900, and and 2, the weight of the oxyethylene chain is from about 20% to about 9% by weight of the compound. It is an integer that constitutes 0% by weight. These compounds preferably have about 1.1 It has a molecular weight ranging from 0.00 to about 14.000. These compounds are BASF It is commercially available from Wyandotte under the trademark "Pluronic". Yes Hydroxy-terminated polyoxyalkylenes are described in U.S. Patent No. 2.674.61. No. 9 and No. 2.979,528, the contents of which are hereby incorporated by reference. .

このカルボン酸試薬と、アミン末端またはヒドロキシ末端のポリオキシアルキレ ンとの間の反応は、この反応成分の溶融温度の最高値から、この反応成分または 生成物の分解温度の最低値までの範囲の温度で1行われ得る。一般に、この反応 は、約900〜約160°C1好ましくは約900〜約160°Cの範囲の温度 で9行われる。カルボン酸試薬のポリオキシアルキレンに対する当量比は、好ま しくは、約0.1:1〜約8:1の範囲、好ましくは、約1:1〜約4:1の範 囲、好都合には約2=1である。このカルボン酸試薬の当量は、その分子量を、 存在するカルボン酸官能基の数で割ることにより。This carboxylic acid reagent and amine-terminated or hydroxy-terminated polyoxyalkylene The reaction between this reaction component or One can be carried out at temperatures ranging up to the lowest decomposition temperature of the product. Generally, this reaction is a temperature in the range of about 900 to about 160°C, preferably about 900 to about 160°C. It will be held on 9th. The equivalent ratio of carboxylic acid reagent to polyoxyalkylene is preferably preferably in the range of about 0.1:1 to about 8:1, preferably in the range of about 1:1 to about 4:1. , conveniently approximately 2=1. The equivalent weight of this carboxylic acid reagent is its molecular weight, By dividing by the number of carboxylic acid functional groups present.

決定され得る。このアミン末端ポリオキシアルキレンの当量は、その分子量を、 存在する末端アミン基の数で割ることにより、決定され得る。このヒドロキシ末 端のポリオキシアルキレンの当量は、その分子量を、存在する末端水酸基の数で 割ることにより、決定され得る。末端アミン基およびヒドロキシル基の数は、ふ つうは、このポリオキシアルキレンの構造式から決定されるか、または経験的に 公知方法により、決定され得る。このカルボン酸試薬と、アミン末端またはヒド ロキシ末端のポリオキシアルキレンとの反応により形成されるアミド/酸および エステル/酸は6例えば、1種またはそれ以上のアルカリ金属、1種またはそれ 以上のアミン、またはそれらの混合物で中和され得、それゆえ、アミド/塩また はエステル/塩にそれぞれ転化される。さらに、これらアミド/酸またはエステ ル/酸が、アルカリ金属またはアミンを含有する濃縮物または機能流体に加えら れるなら、アミド/塩またはエステル/塩が、ふつうはその場で形成される。can be determined. The equivalent weight of this amine-terminated polyoxyalkylene is its molecular weight, It can be determined by dividing by the number of terminal amine groups present. This hydroxy powder The equivalent weight of the terminal polyoxyalkylene is the molecular weight expressed as the number of terminal hydroxyl groups present. It can be determined by dividing. The number of terminal amine groups and hydroxyl groups is This can be determined from the structural formula of this polyoxyalkylene or empirically. It can be determined by known methods. This carboxylic acid reagent and amine-terminated or hydrogen-terminated Amides/acids formed by reaction with Roxy-terminated polyoxyalkylenes and The ester/acid may be 6 e.g. one or more alkali metals, one or more amines, or mixtures thereof; therefore, amides/salts or are converted into esters/salts, respectively. Furthermore, these amides/acids or esters If the salt/acid is added to a concentrate or functional fluid containing alkali metals or amines, If so, an amide/salt or ester/salt is usually formed in situ.

南アフリカ特許第8510978号の内容は、炭化水素置換のコハク酸またはそ の無水物/ヒドロキシ末端のポリ(オキシアルキレン)反応生成物を、水性組成 物の増粘剤として用いることに関する教示について、ここに示されている。The content of South African Patent No. 8510978 is that hydrocarbon-substituted succinic acid or The anhydride/hydroxy-terminated poly(oxyalkylene) reaction product of Teachings regarding its use as a thickening agent are provided herein.

アミン末端のポリ(オキシアルキレン)を用いて増粘剤が形成されるとき、該増 粘剤の増粘性は、それを少なくとも1種の界面活性剤と組み合わせると、高めら れ得る。“界面活性剤”の副題で上に同定された界面活性剤のいずれも、これに 関連して用いられ得る。このような界面活性剤が用いられるとき、増粘剤の界面 活性剤に対する重量比は、一般に、約1:5〜約5:1.好ましくは約1=1〜 約3:1の範囲内にある。When a thickener is formed using an amine-terminated poly(oxyalkylene), the thickener The thickening properties of a viscosity agent can be increased when it is combined with at least one surfactant. It can be done. Any of the surfactants identified above under the subtitle "Surfactants" can be used in conjunction with When such surfactants are used, the thickener interface The weight ratio to active agent generally ranges from about 1:5 to about 5:1. Preferably about 1=1~ It is within the range of about 3:1.

典型的には、この増粘剤は2本発明の水性組成物中にて。Typically, this thickening agent is present in the aqueous compositions of the present invention.

増粘量で存在する。使用時には、この増粘剤は9本発明の濃縮物の約70重量% まで、好ましくは約20重量%〜約50重量%のレベルで存在する。この増粘剤 は3本発明の機能流体の約1.5重量%〜約10重量%、好ましくは約3重量% 〜約6重量%の範囲のレベルで存在する。Present in thickening amounts. When used, this thickener accounts for about 70% by weight of the concentrate of the present invention. up to about 20% to about 50% by weight. This thickener is about 1.5% to about 10%, preferably about 3% by weight of the functional fluid of the present invention. present at levels ranging from about 6% by weight.

用いられ得る機能添加剤は、典型的には、以下の油溶性で水に不溶な添加剤であ る:この添加剤は、従来のオイルベースの系にて、極圧剤、耐摩耗剤、荷重支持 剤9分散剤、摩擦調節剤、潤滑剤などとして機能する。これらは、また、すべり 防止剤、フィルム形成剤および摩擦調節剤としても機能する。よく知られている ように、このような添加剤は、2種またはそれ以上の上記様式で作用し得る;例 えば、極圧剤は。Functional additives that may be used are typically the following oil-soluble, water-insoluble additives: - This additive can be used as an extreme pressure agent, anti-wear agent, or load-bearing agent in traditional oil-based systems. Agent 9 Functions as a dispersant, friction modifier, lubricant, etc. These also It also functions as an inhibitor, film former and friction modifier. well known As such, such additives may act in two or more of the above modes; e.g. For example, extreme pressure agents.

多くの場合、荷重支持剤として機能する。Often acts as a load support.

“油溶性で水に不溶な機能添加剤”との用語は、25°Cの水100 dあたり 、約1グラムのレベルを越えて溶解しないものの、鉱油中では、25°Cで11 あたり少なくとも1グラムの範囲で溶解する機能添加剤を示す。The term “oil-soluble, water-insoluble functional additive” refers to , does not dissolve above a level of about 1 gram, but in mineral oil at 25°C Indicates a functional additive that dissolves in the range of at least 1 gram per gram.

これら機能添加剤もまた。ある固形潤滑剤(例えば、グラファイト、二硫化モリ ブデンおよびポリテトラフルオロエチレン)、および関連した固形重合体を含有 し得る。These functional additives too. Certain solid lubricants (e.g. graphite, moly disulfide) budene and polytetrafluoroethylene) and related solid polymers. It is possible.

これら機能添加剤は、また、摩擦重合体の形成物質を含有し得る。要約すれば、 これらは、潜在的な重合体形成物質である。この物質は、低濃度で液状担体中に 分散され、そして摩擦表面または接触表面で重合して、この表面で保護の重合体 フィルムが形成される。この重合は、摩擦により生じる熱により、および、おそ らく触媒および/または新しく露出された表面の化学作用により、起こると考え られている。このような物質の特定の例には、シリノール酸とエチレングリコー ルとの結合物(これは、ポリエステル摩擦重合体フィルムを形成し得る)がある 。これら物質は当該技術分野で公知であり、それらの記述は1例えば、雑誌“摩 耗”、26巻、 p、369−392 、および西ドイツ国公開特許出願第23 39065号に見出される。これら開示の内容は、摩擦重合体の形成物質の解説 について、ここに示されている。These functional additives may also contain friction polymer formers. In summary, These are potential polymer formers. This substance is present in liquid carriers at low concentrations. Polymers that are dispersed and polymerized at frictional or contact surfaces to provide protection at this surface. A film is formed. This polymerization is caused by heat generated by friction and possibly It is believed that this occurs due to the chemical action of the catalyst and/or the newly exposed surface. It is being Specific examples of such substances include silinoleic acid and ethylene glycol. (which can form a polyester tribopolymer film) . These materials are known in the art, and their descriptions can be found in one example, in the magazine “Waste”, Vol. 26, p. 369-392, and West German Published Patent Application No. 23 No. 39065. The content of these disclosures is a description of the materials forming the friction polymer. About is shown here.

典型的には、これら機能添加剤は、有機イオウ、有機リン。Typically, these functional additives include organic sulfur and organic phosphorus.

有機ホウ素またはカルボン酸の公知の金属塩またはアミン塩(これらは、オイル ベースの流体中で用いられるものと同じかまたは同じタイプである)がある。典 型的には、このような塩は、1個〜22個の炭素原子を有するカルボン酸、イオ ウ含有酸、リン含有酸、ホウ素含有酸の塩である。このカルボン酸には、芳香族 酸と脂肪族酸の両方が含まれる;イオウ含有酸には1例えば、アルキルスルホン 酸および芳香族スルボン酸およびその類似物がある;リン含有酸には1例えば、 リン酸、亜すン酸、ホスフィン酸、リン酸塩エステルおよびその類似物のイオウ 同族体(例えば、チオリン酸、およびジチオリン酸、およびそれに関連した酸エ ステル)がある;ホウ素含有酸には、ホウ酸、ホウ酸塩およびその類似物が包含 される。有用な機能添加剤には、また、ジチオカルバミン酸金属(例えば、ジチ オカルバミン酸モリブデンおよびジチオカルバミン酸アンチモン);ジブチル錫 スルフィド、トリブチル錫オキシド、リン酸塩および亜リン酸塩;ホウ酸アミン 塩。Known metal or amine salts of organoboron or carboxylic acids (these are the same or of the same type as that used in the base fluid). Noriyoshi Typically, such salts include carboxylic acids having 1 to 22 carbon atoms, iodine Salts of corrugated acids, phosphorus-containing acids, and boron-containing acids. This carboxylic acid contains aromatic Includes both acids and aliphatic acids; sulfur-containing acids include, for example, alkyl sulfones. acids and aromatic sulfonic acids and their analogs; phosphorus-containing acids include, for example, Sulfur of phosphoric acid, phosphorous acid, phosphinic acid, phosphate esters and their analogs Congeners (e.g., thiophosphoric and dithiophosphoric acids and related acid esters) boron-containing acids include boric acid, borates, and their analogs. be done. Useful functional additives also include metal dithiocarbamates (e.g. molybdenum ocarbamate and antimony dithiocarbamate); dibutyltin Sulfides, tributyltin oxide, phosphates and phosphites; amine borates salt.

塩素化ワックス;トリアルキル錫オキシド、リン酸モリブデンおよび塩素化ワッ クスが包含される。Chlorinated wax; trialkyl tin oxide, molybdenum phosphate and chlorinated wax. is included.

このような機能添加剤の多くは、当該技術分野で公知である。例えば、従来のオ イルベースの系および本発明の水系で有用な添加剤の記述は、“石油化学および 精製の進展′”、8巻、 John J、 Mckettaにより編集、インタ ーサイエンス出版。Many such functional additives are known in the art. For example, traditional A description of additives useful in oil-based systems and the aqueous systems of the present invention can be found in “Petrochemical and 'Progress in Refining', Volume 8, edited by John J., McKetta, International -Science Publishing.

ニューヨーク、 1963. p、31−38を含めて; Kirk−Othm er 。New York, 1963. Including p, 31-38; Kirk-Othm Er.

°“化学技術事典”、 12巻、2版、インターサイエンス出版。° “Encyclopedia of Chemical Technology”, Volume 12, 2nd edition, Interscience Publishing.

ニュ=?−り、 1967、 p、575 以下; ”K4fil添加剤” 9 M、’tJ。New=? -ri, 1967, p. 575 below; “K4fil additive” 9 M,’tJ.

Ranney、 Noyes Data Cop、、パークリッジ、ニュージャ ージ+、 U、S、A、、 1973;およびII潤滑添加剤”、 C,V、S malheerおよびR,に、Sm1th 、 The Lezius−Hil es Co、 、 クリーブランド。Ranney, Noyes Data Cop, Park Ridge, N.J. +, U, S, A, 1973; and II Lubricating Additives”, C, V, S Malheer and R., Sm1th, The Lezius-Hil es Co, , Cleveland.

オハイオ、 U、S、A 、に見出される。これらの引用文献の内容は9本発明 の組成物で有用な機能添加剤の開示について、ここに示されている。Found in Ohio, U.S.A. The contents of these cited documents are 9 Provided herein is a disclosure of functional additives useful in compositions of the invention.

本発明の典型的な水性組成物のいくつがでは、この機能添加剤は、イオウまたは 塩素−イオウ極圧剤(これは、オイルベースの系で有用であることが知られてい る)がある。このような物質には、塩素化された脂肪族炭化水素(例えば、塩素 化ワックス);有機スルフィドおよびポリスルフィド(例エバ、ベンジル−ジス ルフィド、ビス−(クロロベンジル)ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド 、硫化されたマツコラ鯨油、硫化されたオレイン酸メチルエステル、硫化された アルキルフェノール、硫化されたジペンテン、硫化されたテルペン、および硫化 されたディールス−アルダ−付加物;リン硫化炭化水素(例えば、硫化リンとテ ルペンチンまたはオレイン酸メチルとの反応生成物);リン酸エステル(例えば 、亜すン酸ジ炭化水素および亜リン酸トリ炭化水素、すなわち、亜リン酸ジブチ ル、亜すン酸ジヘプチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフェニ ル、亜すン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリル および亜リン酸ポリプロピレン置換フェノール):チオカルバミン酸金属(例え ば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛、およびヘプチルフェノールジチオカル バミン酸バリウム);ホスホロジチオ酸の■族金属塩(例えば、ジシクロへキシ ルホスホロジチオ酸亜鉛、およびホスホロジチオ酸の亜鉛塩)。In some of the typical aqueous compositions of the invention, the functional additive is sulfur or Chlorine-sulfur extreme pressure agent (which is known to be useful in oil-based systems) ). Such substances include chlorinated aliphatic hydrocarbons (e.g. chlorine organic sulfides and polysulfides (e.g. Eva, benzyl disulfide); ruphide, bis-(chlorobenzyl) disulfide, dibutyltetrasulfide , Sulfurized Matukola Whale Oil, Sulfurized Oleic Acid Methyl Ester, Sulfurized Alkylphenols, sulfurized dipentene, sulfurized terpenes, and sulfurized Diels-Alder adducts; phosphorus sulfide hydrocarbons (e.g. phosphorus sulfide and reaction products with lupentine or methyl oleate); phosphate esters (e.g. , phosphite dihydrocarbon and phosphite trihydrocarbon, i.e. dibutyphosphite diheptyl sulfite, dicyclohexyl phosphite, pentylphenyl phosphite Dipentylphenyl sulfite, tridecyl phosphite, distearyl phosphite and phosphorous polypropylene-substituted phenols): metal thiocarbamates (e.g. For example, zinc dioctyldithiocarbamate and heptylphenol dithiocarbamate. barium bamate); group II metal salts of phosphorodithioic acids (e.g. dicyclohexyl Zinc phosphorodithioate and zinc salts of phosphorodithioic acid).

が包含される。is included.

この機能添加剤もまた。水中にて9合成のまたは天然のラテックスまたはそれら のエマルジョンのようなフィルム形成物質とされ得る。このようなラテックスに は、天然のゴム状ラテックス、およびポリスチレン−ブタジェン合成ラテックス が包含される。This functional additive also. 9 synthetic or natural latex or the like in water may be a film-forming material such as an emulsion of Latex like this is a natural rubbery latex and a polystyrene-butadiene synthetic latex. is included.

この機能添加剤は、また、びびり防止剤(anti−chatter)またはき しみ防止剤(anti−squawk agent)とされ得る。前者の例には 、アミド−ジチオリン酸金属の結合物(これは2例えば、西ドイツ国特許第11 09302号に開示されている);アミン塩−アゾメチン(azomethen e)結合物(これは1例えば。This functional additive can also be used as an anti-chatter or It can be an anti-squawk agent. In the former example, , amido-dithiophosphate metal conjugates (which are described, for example, in West German Patent No. 11) 09302); amine salt-azomethine e) Conjugates (this is 1 e.g.

英国特許明細書第893977号に開示されている);またはアミン−ジチオリ ン酸塩結合物(これは1例えば、米国特許第3.002.014号に開示されて いる)がある。きしみ防止剤の例には、N−アシルサルコシンおよびそれらの誘 導体(これは。(as disclosed in GB Patent Specification No. 893,977); phosphate conjugates (which are disclosed in e.g. U.S. Pat. No. 3.002.014) There is). Examples of anti-squeak agents include N-acylsarcosines and their inducers. conductor (this.

例えば、米国特許第3.156.652号および第3.156.653号に開示 されている);硫化された脂肪酸またはそれらのエステル(これは1例えば、米 国特許第2,913,415号および第2.982.734号に開示されている );および三量化された脂肪酸のエステル(これは1例えば、米国特許第3,0 39,967号に開示されている)がある、上で引用した特許の内容は9本発明 の水系で機能添加剤として有用なびびり防止剤およびきしみ防止剤に適当である これら開示について、ここに示されている。For example, disclosed in U.S. Patent Nos. 3.156.652 and 3.156.653 ); sulfurized fatty acids or their esters (this is 1 e.g. Disclosed in National Patent Nos. 2,913,415 and 2.982.734 ); and esters of trimerized fatty acids, which are described in US Pat. No. 39,967), the content of the above-cited patent is that of the present invention. Suitable for anti-chattering and anti-squeak agents, useful as functional additives in aqueous systems. These disclosures are set forth herein.

本発明の水系で有用な機能添加剤の特定の例には、以下の市販生成物が包含され る。Specific examples of functional additives useful in the aqueous systems of the present invention include the following commercially available products: Ru.

(以下余白) 表I 遠1111痕λ1捩 止望煎記述 ■ Anglamol 32 クロロ硫化炭化水素 ループリシール11Angla mol 75 ジアルキルリン酸亜鉛 ループリシールllMo1yvan L  チアホスホモリブデート パンデルビルト22Lubrizol−5315硫 化された環状カルボン酸エステル ループリシール1 1Emcol TS 230 酸性のリン酸エステル ウィチコ31 ループリ シール(Lubrizol)社、ウィックリフ、オハイオ、 U、S、A。(Margin below) Table I Far 1111 mark λ1 twist stop-bosen description ■ Anglamol 32 Chlorosulfide Hydrocarbon Loopreseal 11 Angla mol 75 dialkyl zinc phosphate loop reseal ll Molyvan L Thiaphos homolibdate Pandelbilt 22Lubrizol-5315 sulfur Cyclic carboxylic acid ester Loopreseal 1 1Emcol TS 230 Acidic Phosphate Ester Wichico 31 Lupuri Lubrizol Co., Wickliffe, Ohio, U.S.A.

2 R,T、パンデルビルト(Vanderbilt)社、ニューヨーク。2 R.T., Vanderbilt Company, New York.

N、Y、、 U、S、A。N, Y, U, S, A.

3 ウィチコ(Witc、o)ケミカル社、有機部門、ヒユーストン、テキサス 、 U、S、A。3. Witc.o. Chemical Co., Organic Division, Hyuston, Texas. , U, S, A.

上で記述の機能添加剤のいずれか2種またはそれ以上の混合物もまた。用いられ 得る。Also mixtures of any two or more of the functional additives described above. used obtain.

典型的には、この機能添加剤の機能的な効果量が9本発明の水性組成物中で存在 する。Typically, a functionally effective amount of this functional additive is present in the aqueous compositions of the present invention. do.

用語“機能的な効果量”とは、該添加剤を加えることにより、意図された所望の 特性を与えるための、添加剤の充分な量を示す。例えば、添加剤が錆止め剤なら 、該錆止め剤の機能的な効果量は、それが加えられる組成物の錆止め特性を増す のに充分な量とされる。同様に、この添加剤が耐摩耗剤なら、該耐摩耗剤の機能 的な効果量は、それが加えられる組成物の耐摩耗特性を改良するための、耐摩耗 剤の充分な量とされる。The term "functionally effective amount" means that the addition of the additive achieves the desired desired effect. Indicates a sufficient amount of additive to provide the property. For example, if the additive is a rust inhibitor , the functionally effective amount of the rust inhibitor increases the rust inhibitory properties of the composition to which it is added. It is said that the amount is sufficient for Similarly, if this additive is an anti-wear agent, the function of the anti-wear agent is A wear-resistant effective amount is used to improve the wear-resistant properties of the composition to which it is added. This is considered to be a sufficient amount of the agent.

この発明の水性組成物は、多くの場合、少なくとも1種の金属腐食防止剤を含有 する。これら防止剤は、鉄金属または非鉄金属(例えば、銅、青銅、黄銅、チタ ン、アルミニウムおよびその類似物)のいずれか一方または両方の腐食を防止す る。この防止剤は、実際には、有機または無機のいずれであってもよい。ふつう は、それは、所望の防止作用を供するべく、水中で充分に溶解される。しかし、 それは、水に溶解させなくても腐食防止剤として機能し得るため、水溶性である 必要はない0本発明の水系で有用な多くの適当な無機防止剤は、当業者に公知で ある。これらには、°“金属の保護被覆”。The aqueous compositions of this invention often contain at least one metal corrosion inhibitor. do. These inhibitors are effective against ferrous or non-ferrous metals (e.g. copper, bronze, brass, titanium). corrosion of aluminum, aluminum and/or similar materials). Ru. This inhibitor may be either organic or inorganic in nature. ordinary is sufficiently soluble in water to provide the desired protective effect. but, It is water soluble as it can act as a corrosion inhibitor without being dissolved in water Many suitable inorganic inhibitors useful in the aqueous systems of the present invention are known to those skilled in the art. be. These include °“protective coating of metal”.

BurnsおよびBradley 、レインホールド(Reinhold)出版 社。Burns and Bradley, Reinhold Publishing Company.

2版、13章、 p、596−605 、に記述されたものが包含される;防止 剤に関するこの開示内容は、ここに示されている。有用な無機防止剤の特定の例 には、亜硝酸のアルカリ金属塩、ジーおよびトリポリリン酸ナトリウム、リン酸 カリウムおよびジカリウム、ホウ酸のアルカリ金属塩およびそれらの混合物が包 含される。多くの適当な有機防止剤は、当業者に公知である。特定の例には、炭 化水素アミンおよびヒドロキシ置換の炭化水素アミンで中和された酸化合物があ る。これら酸化合物には2例えば、中和されたリン酸エステルおよびヒドロカル ビルリン酸エステル、中和された脂肪酸(例えば、約8個〜約22個の炭素原子 を有するもの)、中和された芳香族カルボン酸(例えば、 4−tert−ブチ ル安息香酸)、中和されたナフテン酸、および中和されたヒドロカルビルスルホ ン酸がある。アルキル化スクシンイミドの混合された塩エステルもまた。有用で ある。特に有用なアミンには、エタノールアミン。Includes what is described in 2nd edition, Chapter 13, p. 596-605; Prevention This disclosure regarding agents is set forth herein. Specific examples of useful inorganic inhibitors Includes alkali metal salts of nitrite, sodium di- and tripolyphosphate, phosphoric acid Potassium and dipotassium, alkali metal salts of boric acid and mixtures thereof are included. Included. Many suitable organic inhibitors are known to those skilled in the art. Specific examples include charcoal Acid compounds neutralized with hydrocarbon amines and hydroxy-substituted hydrocarbon amines Ru. These acid compounds include, for example, neutralized phosphate esters and hydrocarbons. biruphosphate, neutralized fatty acids (e.g., about 8 to about 22 carbon atoms) ), neutralized aromatic carboxylic acids (e.g., 4-tert-butyl (benzoic acid), neutralized naphthenic acid, and neutralized hydrocarbyl sulfonate. There is phosphoric acid. Also mixed salt esters of alkylated succinimides. useful be. Particularly useful amines include ethanolamine.

ジェタノールアミンのようなアルカノールアミンが包含される。上で記述の腐食 防止剤のいずれか2種またはそれ以上の混合物もまた。用いられ得る。この腐食 防止剤は、ふつうは。Included are alkanolamines such as jetanolamine. Corrosion as described above Also mixtures of any two or more inhibitors. can be used. This corrosion Inhibitors are usually.

この水性組成物が接触している金属の腐食を防止する際に。In preventing corrosion of metals with which this aqueous composition is in contact.

効果的な濃度で存在する。Present in effective concentrations.

本発明の水性組成物のいくつか(特に、金属の切断や成形に用いられるもの)は 、また、水中で逆の溶解性をもった少なくとも1種のポリオールを含有し得る。Some of the aqueous compositions of the present invention (particularly those used for cutting and forming metals) , may also contain at least one polyol with opposite solubility in water.

このようなポリオールは、水の温度が高くなると、溶解性が低下するポリオール である。それゆえ、これらは、切削操作や加工操作の間において2表面潤滑剤と して機能し得る。この液体が、金属加工物と加工具との間の摩擦の結果として、 加熱されるとき。Such polyols are polyols whose solubility decreases as the water temperature increases. It is. Therefore, they act as two-surface lubricants during cutting and machining operations. It can function as This liquid, as a result of friction between the metal workpiece and the tool, when heated.

逆の溶解性のポリオールは、この加工物の表面で“引き延ばされ°” (pla tes out)、それゆえ、その潤滑特性が改善される。Polyols of opposite solubility are “stretched” (pla tes out), therefore its lubricating properties are improved.

本発明の水系は、また、少なくとも1種の殺菌剤を含有し得る。このような殺菌 剤は、当業者に公知であり、そして特定の例は、上で述べたMcCutcheo nの出版物″機能物質”に。The aqueous systems of the invention may also contain at least one disinfectant. This kind of sterilization Agents are known to those skilled in the art, and specific examples include McCutcheo n publication ``Functional Materials''.

それのp、 9−20 で“殺微生物剤”の表題で見出され得る;この開示の内 容は5本発明の水性組成物または系で用いられる適当な殺菌剤に関連して、ここ に示されている。一般に。may be found under the heading "Microbicides" at pages 9-20 of that disclosure; 5 herein with respect to suitable disinfectants for use in the aqueous compositions or systems of the present invention. is shown. in general.

これら殺菌剤は、少なくともそれを殺菌剤として機能させる範囲まで、水溶性で ある。These fungicides are water soluble, at least to the extent that they function as fungicides. be.

本発明の水系には、また、染料(例えば、酸性緑色染料);水軟化剤(例えば、 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩またはニトリロ三酢酸);臭気マスキング 剤(例えば、シトロネラ、レモンのオイルおよびその類憤物);および消泡剤( 例えば、公知のシリコーン消泡剤)が包含され得る。The aqueous systems of the present invention also include dyes (e.g., acidic green dyes); water softeners (e.g., ethylenediaminetetraacetic acid sodium salt or nitrilotriacetic acid); odor masking agents (e.g. citronella, oil of lemon and their analogues); and antifoam agents ( For example, known silicone antifoam agents) may be included.

本発明の水系には、また、凍結防止の添加剤が包含され得る。ここでは、この添 加剤は、この組成物を低温で用いるのに望ましい。エチレングリコールや類似の ポリオキシアルキレンポリオールのような物質は、凍結防止剤として用いられ得 る。明らかに、用いられる量は、所望の凍結保護の程度に依存し3通常の当業者 に公知である。The aqueous systems of the present invention may also include antifreeze additives. Here, this attachment Additives are desirable for use of the composition at low temperatures. ethylene glycol and similar Materials such as polyoxyalkylene polyols can be used as antifreeze agents. Ru. Obviously, the amount used will depend on the degree of cryoprotection desired and will be within the range of those of ordinary skill in the art. It is publicly known.

本発明の水系を製造する際に用いる上に記述の成分の多くは、このような水性組 成物に1つ以上の特性を示すかまたは与える工業生成物である。それゆえ、1つ の成分は、いくつかの機能を与え得、従って、他の成分を追加する必要がなくな るかまたは低減される。それゆえ1例えば、トリブチル錫オキシドのような極圧 剤はまた。殺菌剤として機能し得る。Many of the above-described components used in making the aqueous systems of the present invention are suitable for such aqueous systems. An industrial product that exhibits or imparts one or more properties to a product. Therefore, one ingredients may provide some functionality, thus eliminating the need to add other ingredients. increased or reduced. Therefore 1 For example, extreme pressure such as tributyltin oxide The agent is also. May function as a disinfectant.

本発明は、そのより好ましい実施態様に関連して説明されているものの、それら の種々の変形は、この明細書を読むとすぐに、当業者に明らかとなることが、理 解され得る。従って、ここに開示された本発明は、添付の請求の範囲の範囲内で の受け皿としての変形を包含するつもりであることが、理解されるべきである。Although the invention has been described in relation to its more preferred embodiments, It will be appreciated that various variations of this will be apparent to those skilled in the art upon reading this specification. can be understood. Accordingly, the invention disclosed herein resides within the scope of the appended claims. It should be understood that this is intended to encompass variations as a receptacle.

補正書の翻訳文提出書(特許法第184条の7第1項)昭和63年12月13日Submission of translation of written amendment (Article 184-7, Paragraph 1 of the Patent Law) December 13, 1988

Claims (63)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.以下を含有し改良された高温安定性を有する潤滑剤または機能流体組成物: (A)潤滑粘性のあるオイルの主要量および以下の(B−1)少量: (B−1)次式により特徴づけられる少なくとも1種の置換リン酸組成物の少な くとも1種の可溶性アミン塩:▲数式、化学式、表等があります▼(I)ここで ,R1は水素またはヒドロカルビル基,R2はヒドロカルビル基,そして両方の Xは0またはSのいずれかである;および (C)次の反応により調製される少なくとも1種の可溶性窒素含有組成物;核反 応は,炭化水素置換のコハク酸生成化合物と,窒素原子に結合した少なくとも1 個の水素を有するアミンとの反応であって,該酸生成化合物の1当量あたり少な くとも約1/2当量の該アミンの反応である。1. A lubricant or functional fluid composition with improved high temperature stability containing: (A) Major amounts of oil of lubricating viscosity and (B-1) Minor amounts of: (B-1) At least one substituted phosphoric acid composition characterized by the following formula: At least one soluble amine salt: ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) Here , R1 is hydrogen or a hydrocarbyl group, R2 is a hydrocarbyl group, and both X is either 0 or S; and (C) at least one soluble nitrogen-containing composition prepared by the following reaction; The reaction consists of a hydrocarbon-substituted succinic acid-forming compound and at least one nitrogen atom bonded to the reaction with an amine having 5 hydrogen atoms, with a small amount per equivalent of the acid-forming compound. At most, about 1/2 equivalent of the amine is reacted. 2.請求の範囲第1項に記載の組成物であって,ここで,前記アミン塩(B−1 )は第1級アミンから誘導される。2. The composition according to claim 1, wherein the amine salt (B-1 ) are derived from primary amines. 3.請求の範囲第1項に記載の組成物であって,ここで,前記アミン塩(B−1 )は第3級脂肪族の第1級アミンから誘導される。3. The composition according to claim 1, wherein the amine salt (B-1 ) are derived from tertiary aliphatic primary amines. 4.請求の範囲第3項に記載の組成物であって,ここで,前記第1級アミンは約 4個〜約30個の炭素原子を有する。4. 4. The composition of claim 3, wherein the primary amine is about It has from 4 to about 30 carbon atoms. 5.請求の範囲第1項に記載の組成物であって,ここで,両方のX基は酸素であ る。5. A composition according to claim 1, wherein both X groups are oxygen. Ru. 6.請求の範囲第1項に記載の組成物であって,ここで,前記ヒドロカルビル基 は脂肪族基である。6. A composition according to claim 1, wherein said hydrocarbyl group is is an aliphatic group. 7.請求の範囲第1項に記載の組成物であって,ここで,前記ヒドロカルビル基 は第1級脂肪族基である。7. A composition according to claim 1, wherein said hydrocarbyl group is is a primary aliphatic group. 8.請求の範囲第1項に記載の組成物であって,ここで,前記(B−1)のリン 酸組成物は,以下の反応により調製されるリン酸化合物の混合物である;該反応 は,少なくとも1種のヒドロキシ化合物と,式P2X5のリン反応物との反応で ある。8. The composition according to claim 1, wherein the phosphor of (B-1) The acid composition is a mixture of phosphoric acid compounds prepared by the following reaction; is the reaction of at least one hydroxy compound with a phosphorus reactant of formula P2X5. be. 9.請求の範囲第8項に記載の組成物であって,ここで,Xは0である。9. A composition according to claim 8, wherein X is zero. 10.請求の範囲第1項に記載の組成物であって,ここで,R1およびR2は全 体で少なくとも約4個の炭素原子を有する。10. A composition according to claim 1, wherein R1 and R2 are all having at least about 4 carbon atoms in the body. 11.請求の範囲第1項に記載の組成物であって,ここで,R1およびR2中の 全炭素原子数は約4個〜約60個である。11. A composition according to claim 1, wherein in R1 and R2 The total number of carbon atoms is about 4 to about 60. 12.次式により特徴づけられる少なくとも1種のジ−ヒドロカルビル置換亜リ ン酸塩(B−2)をさらに含有する請求の範囲第1項に記載の組成物: (RO)2P(O)H(II) ここで,各Rは同一または相異なるヒドロカルビル基である。12. At least one di-hydrocarbyl substituted substituent characterized by the formula The composition according to claim 1, further comprising a phosphate salt (B-2): (RO)2P(O)H(II) Here, each R is the same or different hydrocarbyl group. 13.請求の範囲第1項に記載の組成物であって,ここで,前記(C)のコハク 酸生成化合物は,前記置換基中に,平均して少なくとも約50個の脂肪族炭素原 子を有する。13. The composition according to claim 1, wherein the amber of (C) The acid-generating compound has an average of at least about 50 aliphatic carbon atoms in the substituents. have a child 14.請求の範囲第1項に記載の組成物であって,ここで,前記(C)のコハク 酸生成化合物は,コハク酸,その酸無水物,エステルおよび酸塩化物からなる群 から選択される。14. The composition according to claim 1, wherein the amber of (C) Acid-forming compounds include the group consisting of succinic acid, its acid anhydrides, esters and acid chlorides. selected from. 15.請求の範囲第1項に記載の組成物であって,ここで,前記(C)のコハク 酸生成化合物の炭化水素置換基は,約700〜約10.000の範囲内のMn値 を有するポリオレフィンから誘導される。15. The composition according to claim 1, wherein the amber of (C) The hydrocarbon substituent of the acid-generating compound has an Mn value within the range of about 700 to about 10.000. derived from a polyolefin with 16.請求の範囲第1項に記載の組成物であって,ここで,前記(C)のアミン は次式により特徴づけられる:R1R2NH ここで,R1およびR2は,それぞれ独立して,水素,または炭化水素基,アミ ノ置換炭化水素基,ヒドロキシ置換炭化水素基,アルコキシ置換炭化水素基,ア ミノ基,カルバミル基,チオカルバミル基,グアニル基,およびアシルイミドイ ル基である;但し,R1およびR2の一方だけは水素であり得る。16. The composition according to claim 1, wherein the amine (C) is characterized by the following formula: R1R2NH Here, R1 and R2 are each independently hydrogen, a hydrocarbon group, or an amino group. -substituted hydrocarbon group, hydroxy-substituted hydrocarbon group, alkoxy-substituted hydrocarbon group, mino group, carbamyl group, thiocarbamyl group, guanyl group, and acylimido group provided that only one of R1 and R2 can be hydrogen. 17.請求の範囲第1項に記載の組成物であって,ここで,前記(C)のアミン はポリアミンである。17. The composition according to claim 1, wherein the amine (C) is a polyamine. 18.請求の範囲第1項に記載の組成物であって,ここで,(B−1):(C) の重量比は約0.1:1〜約10:1である。18. A composition according to claim 1, wherein (B-1): (C) The weight ratio of is about 0.1:1 to about 10:1. 19.以下を含有し改良された高温安定性を有する潤滑組成物または機能流体組 成物: (A)潤滑粘性のあるオイルの主要量および以下の(B−1)少量: (B−1)次式により特徴づけられる少なくとも1種の置換リン酸組成物の少な くとも1種の可溶性アミン塩:▲数式、化学式、表等があります▼(I)ここで ,R1は水素またはヒドロカルビル基,R2はヒドロカルビル基,そして両方の Xは0またはSのいずれかである;および (C)次の(C−1)と(C−2)との反応により調製される少なくとも1種の 可溶性で窒素含有およびホウ素含有の組成物:(C−1)三酸化ホウ素,ハロゲ ン化ホウ素,ホウ素酸,ホウ素無水物,ホウ素アミド,およびホウ素酸のエステ ルからなるクラスから選択される少なくとも1種のホウ素化合物,(C−2)以 下の反応により調製される少なくとも1種の可溶性でアシル化された窒素中間体 ;該反応は,炭化水素置換コハク酸生成化合物と,窒素原子と結合した少なくと も1個の水素を有するアミンとの反応であって,該酸生成化合物の1当量あたり 少なくとも約1/2当量の該アミンの反応である。19. A lubricating composition or functional fluid assembly with improved high temperature stability containing: Product: (A) Major amounts of oil of lubricating viscosity and (B-1) Minor amounts of: (B-1) At least one substituted phosphoric acid composition characterized by the following formula: At least one soluble amine salt: ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) Here , R1 is hydrogen or a hydrocarbyl group, R2 is a hydrocarbyl group, and both X is either 0 or S; and (C) At least one type prepared by the following reaction between (C-1) and (C-2) Soluble nitrogen-containing and boron-containing composition: (C-1) boron trioxide, halogen Boron chloride, boronic acid, boron anhydride, boron amide, and esters of boronic acid at least one boron compound selected from the class consisting of At least one soluble acylated nitrogen intermediate prepared by the reaction below ; the reaction consists of a hydrocarbon-substituted succinic acid-forming compound and at least one compound bonded to the nitrogen atom. is also a reaction with an amine having one hydrogen, and per equivalent of the acid-forming compound. Reaction of at least about 1/2 equivalent of the amine. 20.請求の範囲第19項に記載の組成物であって,ここで,前記アミン塩(B −1)は第1級アミンから誘導される。20. The composition according to claim 19, wherein the amine salt (B -1) is derived from a primary amine. 21.請求の範囲第19項に記載の組成物であって,ここで,前記アミン塩(B −1)は第3級脂肪族の第1級アミンから誘導される。21. The composition according to claim 19, wherein the amine salt (B -1) is derived from a tertiary aliphatic primary amine. 22.請求の範囲第21項に記載の組成物であって,ここで,前記第1級アミン は約4個〜約30個の炭素原子を有する。22. 22. The composition of claim 21, wherein the primary amine has about 4 to about 30 carbon atoms. 23.請求の範囲第19項に記載の組成物であって,ここで,両方のX基は酸素 である。23. 20. The composition of claim 19, wherein both X groups are oxygen It is. 24.請求の範囲第19項に記載の組成物であって,ここで,前記ヒドロカルビ ル基は脂肪族基である。24. 20. The composition according to claim 19, wherein the hydrocarbyl is The group is an aliphatic group. 25.請求の範囲第24項に記載の組成物であって,ここで,前記ヒドロカルビ ル基は第1級の脂肪族基である。25. 25. The composition of claim 24, wherein the hydrocarbyl is The group is a primary aliphatic group. 26.請求の範囲第19項に記載の組成物であって,ここで,前記(B−1)の リン酸組成物は,以下の反応により調製される置換リン酸の混合物を含有する; 該反応は,少なくとも1種のヒドロキシ化合物と,式P2X5のリン反応物との 反応である。26. The composition according to claim 19, wherein the composition of (B-1) The phosphoric acid composition contains a mixture of substituted phosphoric acids prepared by the following reaction; The reaction comprises at least one hydroxy compound and a phosphorus reactant of formula P2X5. It is a reaction. 27.請求の範囲第26項に記載の組成物であって,ここで,Xは0である。27. A composition according to claim 26, wherein X is zero. 28.請求の範囲第19項に記載の組成物であって,ここで,R1およびR2は 全体で少なくとも約4個の炭素原子を有する。28. A composition according to claim 19, wherein R1 and R2 are having a total of at least about 4 carbon atoms. 29.請求の範囲第19項に記載の組成物であって,ここで,R1およびR2中 の全炭素原子数は約4個〜約60個である。29. A composition according to claim 19, wherein in R1 and R2 The total number of carbon atoms is about 4 to about 60. 30.次式により特徴づけられる(B−2)ジ−ヒドロカルビル置換亜リン酸塩 の少なくとも1種をさらに含有する請求の範囲第19項に記載の組成物: (RO)2P(O)H(II) ここで,各Rは同一または相異なるヒドロカルビル基である。30. (B-2) Di-hydrocarbyl substituted phosphite characterized by the following formula The composition according to claim 19, further comprising at least one of: (RO)2P(O)H(II) Here, each R is the same or different hydrocarbyl group. 31.請求の範囲第19項に記載の組成物であって,ここで,前記(C−2)の コハク酸生成化合物は,前記置換基中に,平均して少なくとも約50個の脂肪族 炭素原子を有する。31. The composition according to claim 19, wherein the composition of (C-2) The succinate-producing compound has an average of at least about 50 aliphatic groups in the substituents. Contains carbon atoms. 32.請求の範囲第19項に記載の組成物であって,ここで,前記(C−2)の コハク酸生成化合物は,コハク酸,その酸無水物,エステル,および酸塩化物か らなる群から選択される。32. The composition according to claim 19, wherein the composition of (C-2) Succinic acid-producing compounds include succinic acid, its anhydrides, esters, and acid chlorides. selected from the group consisting of: 33.請求の範囲第19項に記載の組成物であって,ここで,前記(C−2)の コハク酸生成化合物の炭化水素置換基は,約700〜約10,000の範囲内の Mn値を有するポリオレフィンから誘導される。33. The composition according to claim 19, wherein the composition of (C-2) The hydrocarbon substituents of the succinic acid-forming compound range from about 700 to about 10,000. Derived from polyolefins with Mn values. 34.請求の範囲第33項に記載の組成物であって,ここで,前記ポリオレフィ ンはポリイソブテンである。34. 34. The composition of claim 33, wherein the polyolefin The material is polyisobutene. 35.請求の範囲第19項に記載の組成物であって,ここで,前記(C−2)の アミンは次式により特徴づけられる:R1R2NH ここで,R1およびR2は,それぞれ独立して,水素,または炭化水素基,アミ ノ置換炭化水素基,ヒドロキシ置換炭化水素基,アルコキシ置換炭化水素基,ア ミノ基,カルバミル基,チオカルバミル基,グアニル基,およびアシルイミドイ ル基である;但し,R1およびR2の一方だけは水素であり得る。35. The composition according to claim 19, wherein the composition of (C-2) Amines are characterized by the formula: R1R2NH Here, R1 and R2 are each independently hydrogen, a hydrocarbon group, or an amino group. -substituted hydrocarbon group, hydroxy-substituted hydrocarbon group, alkoxy-substituted hydrocarbon group, mino group, carbamyl group, thiocarbamyl group, guanyl group, and acylimido group provided that only one of R1 and R2 can be hydrogen. 36.請求の範囲第19項に記載の組成物であって,ここで,前記(C−2)の アミンはポリアミンである。36. The composition according to claim 19, wherein the composition of (C-2) Amines are polyamines. 37.請求の範囲第19項に記載の組成物であって,ここで,前記(C−2)の アミンはアルキレンポリアミンである。37. The composition according to claim 19, wherein the composition of (C-2) The amine is an alkylene polyamine. 38.請求の範囲第19項に記載の組成物であって,ここで,前記(C−2)の アミンはヒドロキシアルキル置換のアルキレンポリアミンである。38. The composition according to claim 19, wherein the composition of (C-2) The amine is a hydroxyalkyl-substituted alkylene polyamine. 39.請求の範囲第19項に記載の組成物であって,ここで,前記ホウ素化合物 はホウ酸である。39. 20. The composition according to claim 19, wherein the boron compound is boric acid. 40.請求の範囲第19項に記載の組成物であって,ここで,(B−1):(C )の重量比は約0.1:1〜約10:1である。40. The composition according to claim 19, wherein (B-1): (C ) is from about 0.1:1 to about 10:1. 41.請求の範囲第19項に記載の組成物であって,ここで,(B−1):(C )の重量比は約0.5:1〜約5:1である。41. The composition according to claim 19, wherein (B-1): (C ) is from about 0.5:1 to about 5:1. 42.請求の範囲第19項に記載の組成物であって,ここで,存在する(C−1 )および(C−2)の量は,前記アシル化窒素中間体の1モルに対し,ホウ素の 約0.1原子割合から,前記アシル化窒素中間体の1原子割合の窒素に対し,ホ ウ素の約10原子割合までを供給する量である。42. A composition according to claim 19, wherein (C-1 ) and (C-2) are the amounts of boron per mol of the acylated nitrogen intermediate. From about 0.1 atomic proportion to 1 atomic proportion of nitrogen in the acylated nitrogen intermediate, This amount provides up to about 10 atomic percentages of urinium. 43.請求の範囲第19項に記載の組成物であって,ここで,前記可溶性の窒素 含有およびホウ素含有組成物(C)は,(C−1)と(C−2)とを,全ての反 応物または反応生成物の分解温度までであるが,該分解温度は含まない高温下で 反応させることにより調製される。43. 20. The composition of claim 19, wherein the soluble nitrogen The boron-containing composition (C) contains (C-1) and (C-2) in all reactions. at high temperatures up to but not including the decomposition temperature of the reactant or reaction product. Prepared by reacting. 44.以下を含有し改良された高温安定性を有する潤滑組成物または機能流体組 成物: (A)潤滑粘性のあるオイルの主要量および以下の(B−1)少量: (B−1)次式により特徴づけられる少なくとも1種の置換リン酸組成物の少な くとも1種の可溶性アミン塩:▲数式、化学式、表等があります▼(I)ここで ,R1およびR2中の全炭素原子数は約4個〜約60個である;および (C)次の(C−1)と(C−2)との反応により調製される少なくとも1種の 可溶性で窒素含有およびホウ素含有の組成物:(C−1)三酸イヒホウ素,ハロ ゲン化ホウ素,ホウ素酸,ホウ素無水物,ホウ素アミド,およびホウ素酸のエス テルからなるクラスから選択される少なくとも1種のホウ素化合物;(C−2) 以下の反応により調製される少なくとも1種の可溶性でアシル化された窒素中間 体;該反応は,脂肪族オレフィン重合体で置換され,該重合体置換基中に平均し て少なくとも約50個の脂肪族炭素原子を有するコハク酸生成化合物と,アルキ レンアミン,ヒドロキシアルキル置換のアルキレノアミン,またはそれらの混合 物との反応であって,該酸生成化合物の1当量あたり少なくとも約1/2当量の 該アミンの反応である。44. A lubricating composition or functional fluid assembly with improved high temperature stability containing: Product: (A) Major amounts of oil of lubricating viscosity and (B-1) Minor amounts of: (B-1) At least one substituted phosphoric acid composition characterized by the following formula: At least one soluble amine salt: ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) Here , the total number of carbon atoms in R1 and R2 is from about 4 to about 60; and (C) At least one type prepared by the following reaction between (C-1) and (C-2) Soluble nitrogen-containing and boron-containing composition: (C-1) Ihiboron triate, halo Boron genide, boronic acid, boron anhydride, boron amide, and esters of boronic acid (C-2) at least one boron compound selected from the class consisting of At least one soluble, acylated nitrogen intermediate prepared by the following reaction: the reaction is substituted with an aliphatic olefin polymer, and the average number of substituents in the polymer is a succinate-forming compound having at least about 50 aliphatic carbon atoms; Renamines, hydroxyalkyl-substituted alkylenamines, or mixtures thereof at least about 1/2 equivalent per equivalent of the acid-forming compound. This is the reaction of the amine. 45.請求の範囲第44項に記載の組成物であって,ここで,前記アミン塩(B −1)は,約4個〜約30個の炭素原子を有する第1級アミンから誘導される。45. 45. The composition according to claim 44, wherein the amine salt (B -1) is derived from a primary amine having about 4 to about 30 carbon atoms. 46.請求の範囲第45項に記載の組成物であって,ここで,前記第1級アミン は第3級脂肪族の第1級アミンである。46. 46. The composition of claim 45, wherein said primary amine is a tertiary aliphatic primary amine. 47.請求の範囲第44項に記載の組成物であって,ここで,前記(B−1)の リン酸組成物は,次式により特徴づけられる置換リン酸の混合物を含有する: ▲数式、化学式、表等があります▼(III)ここで,R1は水素または炭化水 素基,そしてR2は炭化水素基であり,R1およびR2中の全炭素原子数は約4 個〜約60個である。47. The composition according to claim 44, wherein the composition of (B-1) is The phosphoric acid composition contains a mixture of substituted phosphoric acids characterized by the following formula: ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(III) Here, R1 is hydrogen or hydrocarbon and R2 are hydrocarbon groups, and the total number of carbon atoms in R1 and R2 is approximately 4. 60 pieces to about 60 pieces. 48.請求の範囲第47項に記載の組成物であって,ここで,前記リン酸組成物 IIIは,モノ−またはジ−ヒドロカルビル置換のリン酸の混合物を含有する。48. 48. The composition of claim 47, wherein the phosphoric acid composition III contains a mixture of mono- or di-hydrocarbyl substituted phosphoric acids. 49.次式により特徴づけられる少なくとも1種のジ−ヒドロカルビル置換の亜 リン酸塩(B−2)をさらに含有する請求の範囲第44項に記載の組成物: (RO)2P(O)H(II) ここで,各Rは同一または相異なるヒドロカルビル基である。49. at least one di-hydrocarbyl substituted substituent characterized by the formula: The composition according to claim 44, further comprising phosphate (B-2): (RO)2P(O)H(II) Here, each R is the same or different hydrocarbyl group. 50.請求の範囲第44項に記載の組成物であって,ここで,前記コハク酸生成 化合物の重合体置換基は,約700〜約10,000の範囲内のMn値を有する ポリブテンから誘導される。50. 45. The composition of claim 44, wherein said succinic acid-forming The polymeric substituent of the compound has an Mn value within the range of about 700 to about 10,000. Derived from polybutene. 51.請求の範囲第44項に記載の組成物であって,ここで,前記(C−2)の アミンはポリアルキレンポリアミンである。51. The composition according to claim 44, wherein the composition of (C-2) The amine is a polyalkylene polyamine. 52.請求の範囲第44項に記載の組成物であって,ここで,前記ホウ素化合物 はホウ酸である。52. 45. The composition of claim 44, wherein the boron compound is boric acid. 53.請求の範囲第44項に記載の組成物であって,ここで,(B−1):(C )の重量比は約0.1:1〜約10:1である。53. The composition according to claim 44, wherein (B-1): (C ) is from about 0.1:1 to about 10:1. 54.請求の範囲第44項に記載の組成物であって,ここで,(B−1):(C )の重量比は約0.5:1〜約5:1である。54. The composition according to claim 44, wherein (B-1): (C ) is from about 0.5:1 to about 5:1. 55.請求の範囲第44項に記載の組成物であって,ここで,存在する(C−1 )および(C−2)の量は,前記アシル化窒素中間体の1モルに対し,ホウ素の 約0.1原子割合から,前記アシル化窒素中間体の1原子割合の窒素に対し,ホ ウ素の約10原子割合までを供給するのに充分な量とされる。55. 44. A composition according to claim 44, wherein (C-1 ) and (C-2) are the amounts of boron per mol of the acylated nitrogen intermediate. From about 0.1 atomic proportion to 1 atomic proportion of nitrogen in the acylated nitrogen intermediate, The amount is sufficient to provide up to about 10 atomic percentages of uranium. 56.請求の範囲第44項に記載の組成物であって,ここで,前記可溶性で窒素 含有およびホウ素含有の組成物(C)は,約50℃〜約250℃の温度にて,( C−1)と(C−2)とを反応させることにより調製される。56. 45. The composition of claim 44, wherein said soluble nitrogen and boron-containing composition (C) at a temperature of about 50°C to about 250°C. It is prepared by reacting C-1) and (C-2). 57.請求の範囲第46項に記載の組成物であって,ここで,前記アミン塩(B −1)は,約8個〜約14個の炭素原子を含有する第1級アミンから誘導される 。57. 47. The composition according to claim 46, wherein the amine salt (B -1) is derived from a primary amine containing about 8 to about 14 carbon atoms. . 58.(B)を約0.1重量%〜約5重量%,そして(C)を約0.1重量%〜 約5重量%で含有する請求の範囲第44項に記載の組成物。58. (B) from about 0.1% to about 5% by weight, and (C) from about 0.1% to about 5% by weight. 45. The composition of claim 44 containing about 5% by weight. 59.請求の範囲第19項で定義された組成物であって,ここで,該組成物はグ リースを含有する。59. A composition as defined in claim 19, wherein the composition Contains lease. 60.請求の範囲第44項に記載の組成物であって,ここで,該組成物はグリー スを含有する。60. A composition according to claim 44, wherein the composition Contains 61.少なくとも約40%の水,および以下の(B−1)を含有する水系: (B−1)次式により特徴づけられる少なくとも1種の置換リン酸組成物の少な くとも1種の可溶性アミン塩▲数式、化学式、表等があります▼(I)ここで, R1は水素またはヒドロカルビル基,R2は,ヒドロカルビル基,そして両方の Xは0またはSのいずれかである。61. An aqueous system containing at least about 40% water and the following (B-1): (B-1) At least one substituted phosphoric acid composition characterized by the following formula: At least one soluble amine salt▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) Here, R1 is hydrogen or a hydrocarbyl group, R2 is a hydrocarbyl group, and both X is either 0 or S. 62.以下の(C)を少量でさらに含有する請求の範囲第61項に記載の水系: (C)次の反応によって調製される少なくとも1種の窒素含有組成物;核反応は ,炭化水素置換のコハク酸生成化合物と,窒素原子に結合した少なくとも1個の 水素を有するアミンとの反応であって,該酸生成化合物の1当量あたり少なくと も約1/2当量の該アミンの反応である。62. The aqueous system according to claim 61, further containing a small amount of the following (C): (C) at least one nitrogen-containing composition prepared by the following reaction; , a hydrocarbon-substituted succinic acid-forming compound and at least one nitrogen atom bonded to reaction with an amine containing hydrogen at least per equivalent of the acid-forming compound. Also, about 1/2 equivalent of the amine is reacted. 63.以下の(C)の少量をさらに含有する請求の範囲第61項に記載の水系: (C)以下の(C−1)と(C−2)との反応により調製される少なくとも1種 の窒素含有およびホウ素含有の組成物:(C−1)三酸化ホウ素,ハロゲン化ホ ウ素,ホウ素酸,ホウ素無水物,ホウ素アミド,およびホウ素酸のエステルから なるクラスから選択される少なくとも1種のホウ素化合物;(C−2)以下の反 応により調製される少なくとも1種のアシル化された窒素中間体;該反応は,炭 化水素置換コハク酸生成化合物と,窒素原子と結合した少なくとも1個の水素を 有するアミンとの反応であって,該酸生成化合物の1当量あたり少なくとも約1 /2当量の該アミンの反応である。63. The aqueous system of claim 61 further comprising a small amount of (C): (C) At least one type prepared by the reaction of (C-1) and (C-2) below. Nitrogen-containing and boron-containing composition: (C-1) boron trioxide, halogenated phosphorus From boron, boronic acid, boron anhydride, boron amide, and esters of boronic acid (C-2) at least one boron compound selected from the following classes; at least one acylated nitrogen intermediate prepared by the reaction; A hydrogenated succinic acid-generating compound and at least one hydrogen bonded to a nitrogen atom. of at least about 1 amine per equivalent of said acid-forming compound. /2 equivalents of the amine.
JP62504259A 1986-06-13 1987-06-05 Phosphorus-containing lubricants and functional fluid compositions Expired - Fee Related JP2656522B2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US87426786A 1986-06-13 1986-06-13
US874,267 1986-06-13
SG151594A SG151594G (en) 1986-06-13 1994-10-17 Phosphorus-containing lubricant and functional fluid compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01502987A true JPH01502987A (en) 1989-10-12
JP2656522B2 JP2656522B2 (en) 1997-09-24

Family

ID=26664443

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62504259A Expired - Fee Related JP2656522B2 (en) 1986-06-13 1987-06-05 Phosphorus-containing lubricants and functional fluid compositions

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5354484A (en)
EP (1) EP0309481B1 (en)
JP (1) JP2656522B2 (en)
AU (1) AU595358B2 (en)
CA (1) CA1304072C (en)
DE (1) DE3789382T2 (en)
HK (1) HK895A (en)
MX (1) MX169012B (en)
SG (1) SG151594G (en)
WO (1) WO1987007637A2 (en)
ZA (1) ZA874205B (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019157131A (en) * 2018-03-16 2019-09-19 アフトン・ケミカル・コーポレーションAfton Chemical Corporation Lubricant containing amine salt and hydrocarbyl borate of acid phosphate

Families Citing this family (90)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5230817A (en) * 1988-02-29 1993-07-27 Exxon Chemical Patents Inc. Polyanhydride modified adducts or reactants and oleaginous compositions containing same
CA1335671C (en) * 1988-02-29 1995-05-23 Robert Dean Lundberg Polyanhydride modified adducts or reactants and oleaginous compositions containing same
US5256325A (en) * 1988-02-29 1993-10-26 Exxon Chemical Patents Inc. Polyanhydride modified adducts or reactants and oleaginous compositions containing same
JPH0699701B2 (en) * 1989-02-10 1994-12-07 コスモ石油株式会社 Working fluid composition for power steering
IT1229656B (en) * 1989-04-21 1991-09-06 Mini Ricerca Scient Tecnolog LUBRICANT COMPOSITIONS CONTAINING NON METALLIC DITHIOPHOSPHATES.
CA2028399C (en) * 1989-11-13 2000-08-29 Stephen Norman Gear oils and additives therefor
CA2030096A1 (en) * 1989-11-27 1991-05-28 Stephen Norman Gear oils and additives therefor
US5254272A (en) * 1989-12-22 1993-10-19 Ethyl Petroleum Additives Limited Lubricant compositions with metal-free antiwear or load-carrying additives and amino succinate esters
GB8929096D0 (en) * 1989-12-22 1990-02-28 Ethyl Petroleum Additives Ltd Metal free lubricants
EP0483403A1 (en) * 1990-10-31 1992-05-06 Hoechst Aktiengesellschaft Derivatives of amino acids as inhibitors of renin, methods for their preparation, medicaments containing them and their use
CA2097326A1 (en) * 1990-12-27 1992-06-28 Jacob Joseph Habeeb Smoke reducing additives for two-cycle engine lubricant-fuel mixture
US5328619A (en) * 1991-06-21 1994-07-12 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Oil additive concentrates and lubricants of enhanced performance capabilities
US5552068A (en) * 1993-08-27 1996-09-03 Exxon Research And Engineering Company Lubricant composition containing amine phosphate
DE69432153T2 (en) * 1993-12-20 2003-11-27 Infineum Usa L.P., Linden INCREASING THE FRICTION RESISTANCE OF POWER TRANSFER LIQUIDS BY USING OIL-SOLUBLE COMPETITIVE ADDITIVES
US5520831A (en) * 1993-12-20 1996-05-28 Exxon Chemical Patents Inc. Increasing the friction durability of power transmission fluids through the use of oil soluble competing additives
JP4302769B2 (en) * 1993-12-20 2009-07-29 エクソン ケミカル パテンツ インコーポレイテッド Oil soluble friction increasing additive for power transmission fluids
GB9401710D0 (en) * 1994-01-29 1994-03-23 Castrol Ltd Anti-wear additives and their use
JPH07224293A (en) * 1994-02-14 1995-08-22 Nippon Oil Co Ltd Hydraulic oil composition for shock absorber
TW291495B (en) * 1994-08-03 1996-11-21 Lubrizol Corp
AU710294B2 (en) * 1995-09-12 1999-09-16 Lubrizol Corporation, The Lubrication fluids for reduced air entrainment and improved gear protection
US5789358A (en) * 1995-12-22 1998-08-04 Exxon Research And Engineering Company High load-carrying turbo oils containing amine phosphate and thiosemicarbazide derivatives
US5801130A (en) * 1995-12-22 1998-09-01 Exxon Research And Engineering Company High load-carrying turbo oils containing amine phosphate and dimercaptothiadiazole derivatives
US5807811A (en) * 1996-08-23 1998-09-15 The Lubrizol Corporation Water-based drilling fluids containing phosphites as lubricating aids
US5763372A (en) * 1996-12-13 1998-06-09 Ethyl Corporation Clean gear boron-free gear additive and method for producing same
DE19710160A1 (en) * 1997-03-12 1998-09-17 Clariant Gmbh Phosphoric acid esters as high pressure additives
US5916850A (en) * 1997-11-06 1999-06-29 Indian Oil Corporaton Limited Multifunctional additives from cashew nut shell liquid
JP2001303086A (en) * 2000-04-18 2001-10-31 Chevron Oronite Ltd Lubricating oil composition and additive composition
JP2002285184A (en) * 2001-02-20 2002-10-03 Ethyl Corp Low phosphorus containing clean gear oil formulation
JP4185307B2 (en) * 2001-09-20 2008-11-26 新日本石油株式会社 Lubricating oil composition for internal combustion engines
US6617287B2 (en) * 2001-10-22 2003-09-09 The Lubrizol Corporation Manual transmission lubricants with improved synchromesh performance
US6573223B1 (en) * 2002-03-04 2003-06-03 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions with good thermal stability and demulsibility properties
WO2004033605A2 (en) * 2002-10-04 2004-04-22 R.T. Vanderbilt Company, Inc. Synergistic organoborate compositions and lubricating compositions containing same
US20040214729A1 (en) * 2003-04-25 2004-10-28 Buitrago Juan A. Gear oil composition having improved copper corrosion properties
US20040241309A1 (en) * 2003-05-30 2004-12-02 Renewable Lubricants. Food-grade-lubricant
US7598212B2 (en) * 2003-07-18 2009-10-06 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubricating composition suitable for diesel engines
EP1711586A4 (en) * 2003-09-12 2008-08-20 Renewable Lubricants Inc Vegetable oil lubricant comprising all-hydroprocessed synthetic oils
US20060211585A1 (en) * 2003-09-12 2006-09-21 Renewable Lubricants, Inc. Vegetable oil lubricant comprising Fischer Tropsch synthetic oils
US7759294B2 (en) 2003-10-24 2010-07-20 Afton Chemical Corporation Lubricant compositions
US7452851B2 (en) * 2003-10-24 2008-11-18 Afton Chemical Corporation Lubricant compositions
CN101137739B (en) 2005-03-01 2010-12-08 R.T.范德比尔特公司 Molybdenum dialkyldithiocarbamate compositions and lubricating compositions containing the same
US7531486B2 (en) * 2005-03-31 2009-05-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Additive system for lubricant
US8034754B2 (en) * 2005-03-31 2011-10-11 The Lubrizol Corporation Fluids for enhanced gear protection
AU2006241193B2 (en) * 2005-04-26 2011-04-28 Renewable Lubricants, Inc. High temperature biobased lubricant compositions comprising boron nitride
US20070078066A1 (en) * 2005-10-03 2007-04-05 Milner Jeffrey L Lubricant formulations containing extreme pressure agents
US20070142660A1 (en) * 2005-11-09 2007-06-21 Degonia David J Salt of a sulfur-containing, phosphorus-containing compound, and methods thereof
US20070142237A1 (en) * 2005-11-09 2007-06-21 Degonia David J Lubricant composition
US20070142659A1 (en) * 2005-11-09 2007-06-21 Degonia David J Sulfur-containing, phosphorus-containing compound, its salt, and methods thereof
US20070105728A1 (en) * 2005-11-09 2007-05-10 Phillips Ronald L Lubricant composition
US8299003B2 (en) 2005-11-09 2012-10-30 Afton Chemical Corporation Composition comprising a sulfur-containing, phosphorus-containing compound, and/or its salt, and uses thereof
US20110111992A1 (en) * 2006-01-17 2011-05-12 The Lubrizol Corporation Lubricating fluids
US20070164259A1 (en) * 2006-01-17 2007-07-19 Sullivan William T Additive system for lubricating fluids
US20070167334A1 (en) * 2006-01-17 2007-07-19 Sullivan William T Lubricating fluids
US9410104B2 (en) * 2006-04-24 2016-08-09 The Lubrizol Corporation Star polymer lubricating composition
JP5207599B2 (en) * 2006-06-08 2013-06-12 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil composition
US7879775B2 (en) 2006-07-14 2011-02-01 Afton Chemical Corporation Lubricant compositions
US7833953B2 (en) 2006-08-28 2010-11-16 Afton Chemical Corporation Lubricant composition
WO2008038701A1 (en) * 2006-09-28 2008-04-03 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricating oil composition
US8026199B2 (en) * 2006-11-10 2011-09-27 Nippon Oil Corporation Lubricating oil composition
US20080182770A1 (en) 2007-01-26 2008-07-31 The Lubrizol Corporation Antiwear Agent and Lubricating Compositions Thereof
JP2008280536A (en) * 2007-05-09 2008-11-20 Afton Chemical Corp Composition comprising at least one friction improving compound, and use of the same
US8349778B2 (en) * 2007-08-16 2013-01-08 Afton Chemical Corporation Lubricating compositions having improved friction properties
JP5288861B2 (en) * 2008-04-07 2013-09-11 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil composition
BRPI1008703B1 (en) 2009-02-18 2018-05-08 Lubrizol Corp “AMINE DERIVATIVES AS LUBRICANT TRAFFIC MODIFIERS”
CA2827472C (en) * 2011-02-16 2019-08-20 The Lubrizol Corporation Lubricating composition and method of lubricating driveline device
RU2566744C2 (en) 2011-04-15 2015-10-27 ВАНДЕРБИЛТ КЕМИКАЛЗ, ЭлЭлСи Compositions of molybdenum dialkyldithiocarbamate and lubricating compositions containing it
JP6100243B2 (en) 2011-05-12 2017-03-22 ザ ルブリゾル コーポレイションThe Lubrizol Corporation Aromatic imides and esters as lubricating additives
WO2013013026A1 (en) 2011-07-21 2013-01-24 The Lubrizol Corporation Carboxylic pyrrolidinones and methods of use thereof
EP2734502B1 (en) 2011-07-21 2017-07-05 The Lubrizol Corporation Overbased friction modifiers and methods of use thereof
WO2013070376A2 (en) 2011-11-11 2013-05-16 Vanderbilt Chemicals, Llc Lubricant composition
WO2013151911A1 (en) * 2012-04-04 2013-10-10 The Lubrizol Corporation Bearing lubricants for pulverizing equipment
EP2925839B1 (en) * 2012-12-03 2021-09-22 The Lubrizol Corporation Industrial gear oils imparting reduced gearbox operating temperatures
US20140171348A1 (en) * 2012-12-14 2014-06-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Ionic liquids as lubricating oil base stocks, cobase stocks and multifunctional functional fluids
KR20150096396A (en) * 2012-12-19 2015-08-24 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 Lubricant oil composition
KR102425108B1 (en) 2014-06-27 2022-07-26 더루우브리졸코오포레이션 Mixtures of friction modifiers to provide good friction performance to transmission fluids
EP3218454B1 (en) 2014-11-12 2022-01-12 The Lubrizol Corporation Mixed phosphorus esters for lubricant applications
WO2016164345A1 (en) 2015-04-09 2016-10-13 The Lubrizol Corporation Lubricants containing quaternary ammonium compounds
US10526287B2 (en) 2015-04-23 2020-01-07 Constellation Pharmaceuticals, Inc. LSD1 inhibitors and uses thereof
CN109563430B (en) 2016-05-24 2021-11-19 路博润公司 Seal swell agents for lubricating compositions
WO2017205271A1 (en) 2016-05-24 2017-11-30 The Lubrizol Corporation Seal swell agents for lubricating compositions
US11174449B2 (en) 2016-05-24 2021-11-16 The Lubrizol Corporation Seal swell agents for lubricating compositions
WO2018057678A1 (en) 2016-09-21 2018-03-29 The Lubrizol Corporation Fluorinated polyacrylate antifoam components for lubricating compositions
JP7123057B2 (en) 2016-09-21 2022-08-22 ザ ルブリゾル コーポレイション Polyacrylate antifoam component with improved thermal stability
AU2017348100B2 (en) 2016-10-26 2021-08-26 Constellation Pharmaceuticals, Inc. LSD1 inhibitors and medical uses thereof
CN110312781A (en) 2016-12-22 2019-10-08 路博润公司 Fluorinated acrylate defoaming component for lubricating composition
EP3768810A1 (en) 2018-03-21 2021-01-27 The Lubrizol Corporation Novel fluorinated polyacrylates antifoams in ultra-low viscosity (<5 cst) finished fluids
DE102018006661A1 (en) 2018-08-23 2020-02-27 Klüber Lubrication München Se & Co. Kg lubricant composition
US11066622B2 (en) 2019-10-24 2021-07-20 Afton Chemical Corporation Synergistic lubricants with reduced electrical conductivity
CN114945652A (en) 2020-01-17 2022-08-26 雅富顿化学公司 Friction modifier compounds and related compositions and methods
CN113174286A (en) * 2021-04-27 2021-07-27 青岛中科润美润滑材料技术有限公司 Wind power thread anti-seize lubricating grease and preparation method thereof
WO2024112665A1 (en) 2022-11-23 2024-05-30 The Lubrizol Corporation Powertrain lubricant containing polyether

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3087936A (en) * 1961-08-18 1963-04-30 Lubrizol Corp Reaction product of an aliphatic olefinpolymer-succinic acid producing compound with an amine and reacting the resulting product with a boron compound
FR1557534A (en) * 1967-04-24 1969-02-14
US4113639A (en) * 1976-11-11 1978-09-12 Exxon Research & Engineering Co. Lubricating oil composition containing a dispersing-varnish inhibiting combination of an oxazoline compound and an acyl nitrogen compound
JPS54156016A (en) * 1978-05-29 1979-12-08 Exxon Research Engineering Co Improved lubricant composition
GB1585056A (en) * 1977-06-15 1981-02-25 Exxon Research Engineering Co Phosphosulphurised terpenes
GB2108147A (en) * 1981-10-22 1983-05-11 Exxon Research Engineering Co Anti-wear additives
JPS5915491A (en) * 1982-06-08 1984-01-26 エクソン・リサーチ・アント・エンジニアリング・カンパニー Lubricating oil composition

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2228671A (en) * 1938-10-04 1941-01-14 Standard Oil Co Compounded mineral oil
US2413852A (en) * 1944-08-30 1947-01-07 Atlantie Refining Company Rust-inhibiting lubricant
US2605226A (en) * 1949-11-30 1952-07-29 Tide Water Associated Oil Comp Compounded lubricating oil
US3033789A (en) * 1957-03-28 1962-05-08 Lubrizol Corp Foam inhibited gear lubricant composition
DE1248643B (en) * 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Process for the preparation of oil-soluble aylated amines
GB946032A (en) * 1961-08-18 1964-01-08 Shell Res Ltd Improved lubricating oil compositions
FR1367789A (en) * 1962-07-09 1964-07-24 Lubrizol Corp Phosphoronitrogen additive for lubricating oil and its production
US3197405A (en) * 1962-07-09 1965-07-27 Lubrizol Corp Phosphorus-and nitrogen-containing compositions and process for preparing the same
US3267033A (en) * 1963-04-15 1966-08-16 Lubrizol Corp Lubricating composition having desirable frictional characteristics
US3513093A (en) * 1963-06-17 1970-05-19 Lubrizol Corp Lubricant containing nitrogen-containing and phosphorus-containing succinic derivatives
US3265618A (en) * 1963-07-26 1966-08-09 Shell Oil Co Lubricating oil compositions
US3284409A (en) * 1965-06-22 1966-11-08 Lubrizol Corp Substituted succinic acid-boron-alkylene amine phosphatide derived additive and lubricating oil containing same
US3272746A (en) * 1965-11-22 1966-09-13 Lubrizol Corp Lubricating composition containing an acylated nitrogen compound
US3318811A (en) * 1965-12-30 1967-05-09 Shell Oil Co Lubricating oil containing a diacid diphosphate ester
NL132016C (en) * 1966-04-13
US3484375A (en) * 1966-12-30 1969-12-16 Exxon Research Engineering Co Lubricating oils and fuels containing organic phosphite reaction products
US3925213A (en) * 1971-02-24 1975-12-09 Optimol Oelwerke Gmbh Sulfur and phosphorus bearing lubricant
JPS516128B2 (en) * 1973-04-11 1976-02-25
GB1493965A (en) * 1974-02-04 1977-12-07 Lubrizol Corp Method for working metal and metal workpieces with lubricants thereon
US4089790A (en) * 1975-11-28 1978-05-16 Chevron Research Company Synergistic combinations of hydrated potassium borate, antiwear agents, and organic sulfide antioxidants
US4101427A (en) * 1977-02-09 1978-07-18 Exxon Research & Engineering Co. Lubricant composition
US4118328A (en) * 1977-12-08 1978-10-03 Chevron Research Company Amine phosphate salts
US4207195A (en) * 1978-05-12 1980-06-10 Mobil Oil Corporation Sulfurized olefin adducts of dihydrocarbyl phosphites and lubricant compositions containing same
AU515964B2 (en) * 1978-05-22 1981-05-14 Exxon Research And Engineering Company Improved lubricant composition incorporating di alkyl di thiophosphate additives
US4263150A (en) * 1979-06-11 1981-04-21 The Lubrizol Corporation Phosphite treatment of phosphorus acid salts and compositions produced thereby
US4337161A (en) * 1980-03-24 1982-06-29 Chevron Research Company Borate-containing oil-in-water microemulsion fluid
US4338205A (en) * 1980-08-25 1982-07-06 Exxon Research & Engineering Co. Lubricating oil with improved diesel dispersancy
US4472288A (en) * 1980-08-29 1984-09-18 Chevron Research Company Lubricant composition containing alkali metal borate and an oil-soluble amine salt of a phosphorus compound
US4431552A (en) * 1982-11-26 1984-02-14 Chevron Research Company Lubricant composition containing an alkali-metal borate and a mixture of phosphates, monothiophosphates and dithiophosphates in a critical ratio
US4575431A (en) * 1984-05-30 1986-03-11 Chevron Research Company Lubricant composition containing a mixture of neutralized phosphates
EP0177021B1 (en) * 1984-10-03 1992-01-08 Hitachi, Ltd. Lubricant for plastic working of metals

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3087936A (en) * 1961-08-18 1963-04-30 Lubrizol Corp Reaction product of an aliphatic olefinpolymer-succinic acid producing compound with an amine and reacting the resulting product with a boron compound
US3254025A (en) * 1961-08-18 1966-05-31 Lubrizol Corp Boron-containing acylated amine and lubricating compositions containing the same
FR1557534A (en) * 1967-04-24 1969-02-14
US4113639A (en) * 1976-11-11 1978-09-12 Exxon Research & Engineering Co. Lubricating oil composition containing a dispersing-varnish inhibiting combination of an oxazoline compound and an acyl nitrogen compound
GB1585056A (en) * 1977-06-15 1981-02-25 Exxon Research Engineering Co Phosphosulphurised terpenes
JPS54156016A (en) * 1978-05-29 1979-12-08 Exxon Research Engineering Co Improved lubricant composition
GB2108147A (en) * 1981-10-22 1983-05-11 Exxon Research Engineering Co Anti-wear additives
JPS5915491A (en) * 1982-06-08 1984-01-26 エクソン・リサーチ・アント・エンジニアリング・カンパニー Lubricating oil composition

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019157131A (en) * 2018-03-16 2019-09-19 アフトン・ケミカル・コーポレーションAfton Chemical Corporation Lubricant containing amine salt and hydrocarbyl borate of acid phosphate

Also Published As

Publication number Publication date
WO1987007637A3 (en) 1988-03-10
WO1987007637A2 (en) 1987-12-17
DE3789382T2 (en) 1994-10-20
ZA874205B (en) 1987-12-15
AU7694987A (en) 1988-01-11
MX169012B (en) 1993-06-16
US5354484A (en) 1994-10-11
EP0309481B1 (en) 1994-03-16
HK895A (en) 1995-01-13
EP0309481A1 (en) 1989-04-05
AU595358B2 (en) 1990-03-29
CA1304072C (en) 1992-06-23
DE3789382D1 (en) 1994-04-21
JP2656522B2 (en) 1997-09-24
SG151594G (en) 1995-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH01502987A (en) Phosphorus-containing lubricants and functional fluid compositions
US4755311A (en) Phosphorus-, sulfur- and boron-containing compositions, and lubricant and functional fluid compositions containing same
EP0258423B1 (en) Boron-containing compositions, and lubricants and fuels containing same
EP0289592B1 (en) Phosphorus- and/or nitrogen-containing derivatives in lubricant compositions
JPH01502988A (en) Phosphorous and sulfur containing lubricants and functional fluid compositions
US3542678A (en) Lubricant and fuel compositions containing esters
JP4004571B2 (en) Additive formulations for lubricants and functional fluids
EP0291521B1 (en) Sulfur-containing compositions, lubricant, fuel and functional fluid compositions
JPH06299183A (en) Lubricating composition, grease and water-based fluid containing organoammonium thiosulfate
CA1192552A (en) Method for preparing nitrogen- and oxygen-containing compositions useful as lubricant and fuel additives
JPH01501234A (en) Sulfur-containing lubricants and functional fluid compositions
EP0608041A1 (en) Compositions, concentrates, lubricant compositions, fuel composition and methods for improving fuel economy of internal combustion engines
AU629907B2 (en) Hydroxyalkane phosphonic acids and derivatives thereof and lubricants containing the same
AU623750B2 (en) Lubricants containing salts of hydroxyalkane phosphonic acids

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees