JPH01500100A - Methods and agents for stabilizing tributyltin fungicides for timber preservation - Google Patents

Methods and agents for stabilizing tributyltin fungicides for timber preservation

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JPH01500100A
JPH01500100A JP62502759A JP50275987A JPH01500100A JP H01500100 A JPH01500100 A JP H01500100A JP 62502759 A JP62502759 A JP 62502759A JP 50275987 A JP50275987 A JP 50275987A JP H01500100 A JPH01500100 A JP H01500100A
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fungicide
tributyltin
alkyl
fungicides
timber
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インスガード,フィン
イェンセン,ブヨォン ウルリク
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ゴリ アクティーゼルスカブ
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    • A01N59/16Heavy metals; Compounds thereof
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    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
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Abstract

PCT No. PCT/DK87/00036 Sec. 371 Date Feb. 8, 1988 Sec. 102(e) Date Feb. 8, 1988 PCT Filed Apr. 9, 1987 PCT Pub. No. WO87/06176 PCT Pub. Date Oct. 22, 1987.Fungicides for preservation of wood, such as tributyltin oxide (TBTO) and tributyltin naphthenate (TBTN), are stabilized through inhibition of a normal autooxidation by addition of up to 1% of at least one metal salt of formula (I), wherein R is C4-C16 alkyl, aryl or alkylaryl, optionally substituted with oxygen, nitrogen, sulfur or halogen. R1 is C1-C4 alkyl, n is 0 or 1, and Me is calcium, magnesium, nickel, zinc, copper or cadmium when n is 0, and tin when n is 1. This results in significant inhibition of the degradation of the fungicide which takes place after application to the wood so that the fungicide maintains its activity for an extended period of time.

Description

【発明の詳細な説明】 材木の保存のためにトリブチルスズ殺カビ剤を安定化するための方法及び薬剤 本発明は、材木の保存のためにトリブチルスズ殺カビ剤を安定化するための、請 求の範囲第1項の紹介部分に定義されたタイプの方法に関する。本発明はまた、 前記方法の実施に使用するための薬剤にも関する。[Detailed description of the invention] Methods and agents for stabilizing tributyltin fungicides for timber preservation The present invention provides a novel method for stabilizing tributyltin fungicides for timber preservation. Scope of Requirement Relates to methods of the type defined in the introductory part of paragraph 1. The present invention also provides It also relates to agents for use in practicing the method.

殺カビ剤は、微生物による分解に対して材木及び他の天然又は合成材料を保護す るために広範囲に使用される。すべての有機材料は、生物学的同化のために炭素 の実質的な供給体である。従って、殺カビ剤は、微生物による攻撃に対して植物 又は材料(これらは、外界にさらされる)を保護するために、農業、化学産業及 びポリマー技術に広く使用される。これらの攻撃は、有機材料の酵素的分解から 成り、そしてその分解により産れる菌類が生存できない環境を提供することが殺 カビ剤の目的である。Fungicides protect timber and other natural or synthetic materials against decomposition by microorganisms. used extensively to All organic materials contain carbon due to biological assimilation is a substantial supplier of Therefore, fungicides protect plants from attack by microorganisms. or to protect materials (which are exposed to the outside world) in agriculture, chemical industries and widely used in polymer technology and polymer technology. These attacks originate from the enzymatic breakdown of organic materials. and providing an environment in which the fungi produced by its decomposition cannot survive is killing. This is the purpose of fungicide.

しかしながら、はとんどの有機性膜カビ剤は、それら自体が、しだいに分解され るために、不安定である。このことは、しばしば所望される過程である。なぜな らば、殺カビ剤は、自然環境で蓄積しないからである。しかしながら、材木の保 存又は保護は、持続性膜カビ剤及び長期の永続性が所望されるために、特殊な現 象である。材木における分解は、いくつかの情況で、たとえば光の作用下で又は 自動酸化により生じることができる。これを補正するために、多くの種類の方法 及び薬剤がその殺カビ剤の安定化のために提案され、その結果、これらは、延長 された期間それらの活性を維持することができる。However, most organic film mold agents are themselves subject to gradual decomposition. It is unstable due to This is often a desired process. Why This is because fungicides do not accumulate in the natural environment. However, the conservation of timber Preservation or protection is a special feature because persistent film mold agents and long-term permanence are desired. It's an elephant. Decomposition in timber occurs in several situations, for example under the action of light or It can be produced by autoxidation. There are many different ways to correct this and drugs have been proposed for the stabilization of the fungicide, so that these can maintain their activity for an extended period of time.

従って、表面及び下塗製品における殺カビ剤の安定化のための薬剤として、立体 障害性アミン、より詳しくは2,2゜6.6−チトラアルキルビペリジン化合物 を使用することがヨーロッパ特許出願第83308号に提案されている。これら の化合物は、光に対して保護する薬剤として作用する。従って、前記特許出願は 、分解工程が光酸化であり、そして立体障害性アミンがuv吸収剤と一緒に使用 される場合、相乗効果が得られることが示されることを前提とする。そのような 口V吸収剤ハ、好マしくは2− (2’−ヒドロキシフェニル)−ベンゾトリア ゾール又は2−ヒドロキシベンゾフェノンの誘導体である。Therefore, steric Handicapped amines, more specifically 2,2゜6.6-titraalkylbiperidine compounds It is proposed to use European Patent Application No. 83308. these The compound acts as a photoprotective agent. Therefore, the said patent application , the decomposition step is photooxidation, and sterically hindered amines are used together with UV absorbers. provided that it can be shown that synergistic effects can be obtained. like that Oral V absorbent C, preferably 2-(2'-hydroxyphenyl)-benzotria sol or a derivative of 2-hydroxybenzophenone.

材木保存性段カビ剤、酸化トリブチルスズ(TBTO) (Lばしは使用される )は、特定の安定剤、例えばカルボン酸、高級アルコール又はアルデヒドによる 処理によって、低活性の酸化ジブチルスズへの光酸化性分解に対して保護され得 ることがさらに知られている、イギリス特許第936 、340号明細書を参照 のこと。Timber preservative grade molding agent, tributyltin oxide (TBTO) (L-bashi is used ) with certain stabilizers, such as carboxylic acids, higher alcohols or aldehydes. Treatment may protect against photooxidative degradation to less active dibutyltin oxide. See British Patent No. 936,340, where it is further known that About.

上記のように、それは、殺カビ剤の分解を引き起こす光の作用のみではない。T BTOに関しては、材木における分解は、完全に光の作用に依存しないで起こる ことが見出されている。As mentioned above, it is not only the action of light that causes the decomposition of fungicides. T As for BTO, decomposition in wood occurs completely independent of the action of light. It has been found that

分解過程の開始は、材木における遊離基の存在によって起こりうる、K、J、’ 0rsler及びG、 E、Ho1land : Experiments o n thedegradation of tributyltin oxid o (酸化トリブチルスズの分解に対する実験)−経過報告、The Inte rnational Re5earchGroup on Wood Pres ervation、15th Annual Meeting、5E(1984 )を参照のこと。4−tert−ブチル−カテコール又は2.6−シーtert −ブチル−4−メチルフェノールの形での抗酸化剤の添加は、処理された材木に おいてTBTOの分解を少々ではあるが妨げることがこの報告からさらに見うけ られる。The initiation of the decomposition process can occur due to the presence of free radicals in the wood, K, J,' 0rsler and G, E, Ho1land: Experiments o nthegradation of tributyltin oxide o (Experiment on decomposition of tributyltin oxide) - progress report, The Inte rnational Re5earchGroup on Wood Pres evolution, 15th Annual Meeting, 5E (1984 )checking. 4-tert-butyl-catechol or 2,6-tert - Addition of antioxidants in the form of butyl-4-methylphenol to treated timber This report further shows that the decomposition of TBTO is slightly inhibited in the It will be done.

材木、紙製品、布及びなめし革のための保存剤として酢酸及び/又はプロピオン 酸のCu又はZn塩を使用することが公開されたSE特許出願第430865号 から知られ、そして公開されたNO特許出願第145595号は、殺菌性及び殺 カビ性効果を有し、そして少なくとも1つのジオルガノスズ化合物を含む薬剤を 記載する。しかしながら、関与される生成物は、それ自体、殺菌性及び殺カビ性 効果を有する生成物であり、そしてそれ自体既知の殺カビ剤を安定化する生成物 ではない。Acetic acid and/or propion as a preservative for timber, paper products, cloth and leather SE Patent Application No. 430865 published using Cu or Zn salts of acids NO Patent Application No. 145595 known and published from a drug having a fungal effect and containing at least one diorganotin compound; Describe it. However, the products involved are themselves bactericidal and fungicidal. Products that are effective and that stabilize fungicides known per se isn't it.

DE Offenlegungsschrift第3224917号は、材木保 存剤及びこの薬剤による材木の処理方法を記載し、ここで前記薬剤は、tris −(N−シクロヘキシルージアゼニウムジオキシ)アルミニウム及び酸化ビス− (トリーn−ブチルスズ)を含む。DE Offenlegungsschrift No. 3224917 is a timber conservation The agent and the method of treating timber with this agent are described, wherein the agent is -(N-cyclohexyldiazeniumdioxy)aluminum and bis oxide- (tri-n-butyltin).

それらの2種の化合物は、好ましくは1:3〜3:1の割合で混合され、そして それらは、材木保存剤として別々に活性化する。組合されると、それらは相乗効 果を有する。The two compounds are preferably mixed in a ratio of 1:3 to 3:1, and They are activated separately as wood preservatives. When combined, they have a synergistic effect have fruit.

トリブチルスズ殺カビ剤、たとえば酸化トリブチルスズ(TBTO)及びナフテ ン酸トリブチルスズ(TBTN)のひじように良好な安定化が、下記の一般式( I):〔式中、RはC4〜CI6のアルキル、アリール又はアリールアルキル( 場合によっては、酸素、窒素、硫黄又はハロゲンにより置換された)であり、R 1はC3〜C4のアルキルであり、nは0又は1であり、そしてMeはカルシウ ム、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、銅又はカドニウム(nが0である場合)、 及びスズ(nが1である場合)である〕で表わされる、少なくとも1つの金属塩 を殺カビ剤に添加することによって得られることが驚くべきには見出された。Tributyltin fungicides, such as tributyltin oxide (TBTO) and naphthene Excellent stabilization of tributyltin phosphate (TBTN) can be achieved using the following general formula ( I): [wherein R is C4 to CI6 alkyl, aryl or arylalkyl ( optionally substituted by oxygen, nitrogen, sulfur or halogen), and R 1 is C3-C4 alkyl, n is 0 or 1, and Me is calcium aluminum, magnesium, nickel, zinc, copper or cadmium (if n is 0), and tin (where n is 1) Surprisingly, it has been found that it can be obtained by adding to fungicides.

上記一般式(I)の安定剤は、1%までの量で殺カビ剤に添加される。The stabilizers of general formula (I) above are added to the fungicide in amounts up to 1%.

上記タイプの塩は、加水分解性分解に対して、抗酸化剤として作用するホスフィ ツトを安定化するために、アメリカ特許第4402858号明細書に従って使用 される。これらのホスフィツトは、ゴム及びプラスチック中において抗酸化剤と して使用される。しかしながら、前記アメリカ特許明細書によれば、溶液中の生 成物は、それが使用される前、安定化されている。さらに、前記明細書は、加水 分解に対するトリアルキルホスフィツトの安定化に関し、ところが、本発明の方 法は、有機性トリアルキルスズ化合物を安定化に関する。そのような化合物は、 酸化過程により(加水分解によってではない)材木中で分解される。Salts of the above type are protected against hydrolytic degradation by phosphites that act as antioxidants. Used in accordance with U.S. Pat. No. 4,402,858 to stabilize be done. These phosphites act as antioxidants in rubber and plastics. used. However, according to the above-mentioned US patent specification, The composition is stabilized before it is used. Furthermore, the specification states that hydrated Regarding the stabilization of trialkyl phosphites against decomposition, however, the method of the present invention The method relates to stabilizing organic trialkyltin compounds. Such compounds are Decomposed in the wood by oxidation processes (but not by hydrolysis).

材木保存のために、TBTO及び他の殺カビ剤にアルミニウム化合物又は有機金 属化合物を添加することは良く知られている。従って、公開されたNO特許第1 47264号は、モノ第四アンモニウム化合物がすでに添加されている有機スズ 化合物によりセルロース材料を処理するための方法を記載し、そして公開された SE特許第428422号は、有機酸と共に銅、ニッケル、亜鉛、コバルト、鉄 又はマンガンの1又は複数の塩を含む材木保存剤を記載する。DE Ausle geschrift第1542713号は、亜鉛、ナトリウム又は銅のペンタク ロロフェルレートを活性成分として含有する材料を含む、セルロースのための保 存剤を記載し、そして口E Offenlegungsschrift第196 1934号は、中性重合体の他に、また、たとえば亜鉛ナフチネート又は鉛ナフ チネートを含む材木保存剤を記載する。For timber preservation, TBTO and other fungicides are combined with aluminum compounds or organic golds. It is well known to add compounds of the genus. Therefore, the first published NO patent No. 47264 is an organotin compound to which a monoquaternary ammonium compound has already been added. described and published a method for treating cellulosic materials with compounds SE Patent No. 428422 covers copper, nickel, zinc, cobalt, iron as well as organic acids. or a timber preservative containing one or more salts of manganese. DE Ausle Geschrift No. 1,542,713 is based on zinc, sodium or copper Preservatives for cellulose, including materials containing roloferulate as an active ingredient 196 1934 also discloses that, in addition to neutral polymers, e.g. zinc naphthinate or lead naphthinate, List timber preservatives containing tinates.

しかしながら、そのような既知の従来技術は、材木及び類似する材料を保存する ための薬剤(この薬剤中の個々の成分は、別々に生物学的活性である)を提供す る。However, such known prior art techniques preserve timber and similar materials. (the individual components in this drug are separately biologically active) Ru.

対照的に、本発明の目的は、より長い期間、活性成分の活性を維持するために、 殺カビ剤中の活性成分を安定化することである。少量(材木1 m’当り0.0 2〜0.2kg)でのほとんどすべての殺カビ剤(有機分子)は、それらが、材 木(必ずしも不活性材料とはかぎらない)中及びその上に分布される場合、分解 されるということが、材木の保存に関する一般的な問題である。In contrast, the aim of the present invention is to maintain the activity of the active ingredient for a longer period of time. It is to stabilize the active ingredient in the fungicide. Small amount (0.0 per m’ of lumber) Almost all fungicides (organic molecules) in Decomposition when distributed in and on wood (not necessarily inert materials) This is a common problem with timber conservation.

本発明の安定剤は、本発明に従って使用される濃度で生物学的に不活性であり、 そしてそれらの効果は、分解に対して殺カビ剤を単独で安定化することである。The stabilizers of the invention are biologically inert at the concentrations used according to the invention; And their effect is to solely stabilize the fungicide against degradation.

本発明の方法に使用される金属塩を安定化する量は、ひじょうに少ないので、そ れらは殺カビ性効果自体は持たない。たとえば銅ナフチネートのみが殺カビ剤と して使用される場合、適切な殺カビ効果を得るためには、約8%のその化合物が 、使用されるべきである。対照的に、たった0、2%の濃度の銅ナフチネートが 、典型的には本発明の方法において使用される。The amount of stabilizing metal salt used in the process of the invention is so small that it They do not have fungicidal effects per se. For example, only copper naphthinate is considered a fungicide. When used as a compound, approximately 8% of the compound must be , should be used. In contrast, copper naphthinate at a concentration of only 0.2% , typically used in the method of the invention.

ある生成物、たとえば殺虫活性を有するヘキサメチルニスズにおいては、その生 成物を使用する前、製品安定性を得ることが所望される。従って、ヘキサメチル ニスズは典型的には、約3ケ月後、その活性を失う。Certain products, such as hexamethylnitin, which has insecticidal activity, Before using the composition, it is desirable to obtain product stability. Therefore, hexamethyl Nistin typically loses its activity after about three months.

トリブチルスズ化合物を含むタイプの材木保存剤に関しては、使用する前、安定 性、すなわち保存性を得ることで、主要問題が提起されない。安定性の問題は、 その生成物が材木に適用された後にのみ存在する。これがなされた場合、トリブ チルスズ化合物は、しだいに分解する。この分解は、本発明の方法によってほと んど抑制され得る。本発明の金属塩の添加は、その金属塩が存在する過酸化物を 分解するので、通常の自動酸化を阻害する効果を有する。For types of wood preservatives containing tributyltin compounds, stabilize them before use. Obtaining property, or preservation, does not pose the main problem. The stability issue is Exists only after the product is applied to the timber. If this is done, the trib Chilltin compounds gradually decompose. This decomposition is almost completely eliminated by the method of the present invention. can be suppressed. The addition of the metal salt of the present invention removes the peroxide in which the metal salt is present. Since it decomposes, it has the effect of inhibiting normal autoxidation.

本発明の方法に使用される金属塩は、好ましくは、オクトエ−) (Rは7個の 炭素原子を有する炭化水素である)である。さらに、好ましくはR,はブチルで ある。The metal salt used in the method of the invention is preferably octo-) (R is 7 is a hydrocarbon having a carbon atom). Furthermore, preferably R is butyl. be.

実験室試験として行なわれた試験は、試験の後、殺カビ剤の残存含有率として測 定される安定性が、その殺カビ剤が本発明の方法によって安定化される場合、数 倍に高められ得ることを示す。Tests conducted as laboratory tests were measured as residual fungicide content after the test. When the fungicide is stabilized by the method of the present invention, the stability determined is It shows that it can be increased by a factor of two.

本発明は、次の例によってさらに十分に例示されるであろ試験を含浸性生成物( GORI Vac十表面表面処理より行ない、ここで殺カビ剤(TBTN)は、 安定化されていないか、又はいくつかの安定剤により安定化されている。下記の 表に表化されている結果は、1年の屋外での暴露(exp、 )及び実験室での 早められた試験(ref、)に基づかれている。The present invention provides tests for impregnating products, which will be more fully illustrated by the following examples. GORI Vac surface treatment is performed, where the fungicide (TBTN) is Unstabilized or stabilized with some stabilizers. below The results tabulated in the table are based on one year of outdoor exposure (exp, ) and laboratory exposure. Based on accelerated testing (ref,).

Gori Vacは、油を基剤としたバインダーを含み、そして従って、このバ インダーは、すべての配合に導入される(特にことわらないかぎり)。Gori Vac contains an oil-based binder and therefore this binder Inders are incorporated into all formulations (unless otherwise stated).

第1表 安 定 剤 1年後の%TBTN残存率この試験は、分解機構が光酸化であるこ とができないことを示す。従って、TBTNの分解は、屋外試験におけるのと同 じ大きさで対照試験でも生じることが第1表の結果から見うけられる。その参照 サンプルは、アルミニウムのシートに包まれ、一定の温度及び一定の湿気で室内 に保存された。バインダーの存在は何の役割も果たさないようにも思える。Table 1 Stabilizer %TBTN residual rate after 1 year This test confirms that the decomposition mechanism is photooxidation. Indicates that it is not possible. Therefore, the degradation of TBTN is similar to that in outdoor tests. It can be seen from the results in Table 1 that the same magnitude occurs in the control test as well. its reference The samples were wrapped in aluminum sheets and kept indoors at constant temperature and humidity. Saved in. The presence of the binder seems to play no role.

例2 この例は、本発明の方法に使用される多くの化合物の試験に関し、そしてトリブ チルスズ化合物(TRI>に対するそれらの安定性効果が決定される。Example 2 This example relates to the testing of a number of compounds used in the method of the invention, and Their stability effect on tiltin compounds (TRI>) is determined.

活性膜カビ剤は、トリブチルエステル又は酸化トリブチルスズであり、そしてそ のトリブチルスズ化合物は、材木中においてジー及びモノブチルスズ化合物に分 解される。これは、その化合物の生物学的効果を弱め、そして従って、生物学的 活性が、材木中に確立され得る。The active film mold agent is tributyl ester or tributyltin oxide; tributyltin compounds are separated into di- and monobutyltin compounds in timber. be understood. This weakens the biological effect of the compound and therefore the biological Activity can be established in timber.

これは、トリブチルスズ化合物の分解を、たぶん促進せしめるであろう。This will likely accelerate the decomposition of the tributyltin compound.

その安定化効果は、いくつかの因子、たとえば暴露の条件(室内/屋外)及び使 用されるTBTNの質によって影響され得る。TBTNの安定性はまた、材木の 起源及び質によってもたぶん影響される。Its stabilizing effect depends on several factors, such as the conditions of exposure (indoor/outdoor) and the use It can be influenced by the quality of the TBTN used. The stability of TBTN also depends on the It is also likely influenced by origin and quality.

その結果は下記の第2表に示される。The results are shown in Table 2 below.

系列!においては、材木の質及びTBTN (A及びB)は同じ源からであり、 そして従って相互比較できる。系列ICにおいては、3種の異なった供給者から の市販のTBTNサンプル(その規格値は同じである)が使用される。series! In , the quality of the timber and TBTN (A and B) are from the same source; and therefore can be compared with each other. In affiliated IC, from three different suppliers. A commercially available TBTN sample (its specification values are the same) is used.

第2表 系列IA、屋外(TBTN) : % 安 定 剤 1年後の%TRITR率1、安定化されていない 50.5  %2.0.5%Zn−ナフチネート 58.7 %3.0.2%Cu−ナフチネ ート 68.0 %系列IB、室内(TBTN) : % 安 定 剤 1年後の%TRITR率4、安定化されていない 42.0  %5.0.5%Zn−ナフチネート 61.2 %系列IC屋外: Sn−化合物 1年後の%TRITR率6、TBTNI 39,0 % 7、TBTNI[33,0% 8、TBTNII[34,0% 系列11A、屋外(TBTN) : % 安 定 剤 1年後の%T旧残存率9、安定化されていない 14.0 % 10.0.5%Zn−ナフチネート 48.0 %系列■B1室内(TBTN)  : % 安 定 剤 1年後の%TRITR率11、安定化されていない 17.0  %12.0.5%Zn−ナフチネート 30.0 %系列■C1屋外: Sn−化合物 1年後の%TRITR率13、Sn−バーセテート 6.0 % 14、Sn−リレレエート 29.0 %15、 TBTO42,0% 本発明の金属塩は、トリブチルスズ殺カビ剤に対して安定効果を有し、そしてそ の安定剤の濃度は、最適効果の達成のために決定的であることが上記結果から見 うけられるであろ悶庭謹香報告 一一1−−^−一・−m、PCT/DK87100036Table 2 Series IA, outdoor (TBTN): % Stabilizer %TRITR rate after 1 year 1, not stabilized 50.5 %2.0.5%Zn-naphthinate 58.7%3.0.2%Cu-naphthinate 68.0% series IB, indoor (TBTN): % Stabilizer %TRITR rate after 1 year 4, not stabilized 42.0 %5.0.5%Zn-naphthinate 61.2% series IC outdoor: Sn-compound %TRITR rate after 1 year 6, TBTNI 39.0% 7. TBTNI [33,0% 8, TBTNII [34,0% Series 11A, outdoor (TBTN): % Stabilizer %T old residual rate after 1 year 9, not stabilized 14.0% 10.0.5% Zn-naphthinate 48.0% series ■B1 indoor (TBTN) : % Stabilizer % TRITR rate after 1 year 11, not stabilized 17.0 %12.0.5% Zn-naphthinate 30.0% series ■C1 outdoor: Sn-compound %TRITR rate after 1 year 13, Sn-versetate 6.0% 14, Sn-releleate 29.0% 15, TBTO42.0% The metal salts of the present invention have a stabilizing effect on tributyltin fungicides and It can be seen from the above results that the concentration of stabilizer in I'm sure you'll be happy with the report 111--^-1・-m, PCT/DK87100036

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.通常の自動酸化の阻害により、材木の保存のためにトリブチルスズ殺カビ剤 を安定化するための方法であって;下記の一般式(I): ▲数式、化学式、表等があります▼(I)〔式中、RはC4〜C16のアルキル 、アリール又はアルキルアリール(場合によっては、酸素、窒素、硫黄又はハロ ゲンにより置換された)であり、R1はC1〜C4のアルキルであり、nは0又 は1であり、そしてMeはカルシウム、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、銅又は カドニウム(nが0である場合)、及びスズ(nが1である場合)である〕で表 わされる、少なくとも1つの金属塩1%までを殺カビ剤に添加することを特徴と する方法。1. Tributyltin fungicide for timber preservation by inhibiting normal autoxidation A method for stabilizing; the following general formula (I): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) [In the formula, R is C4 to C16 alkyl , aryl or alkylaryl (in some cases oxygen, nitrogen, sulfur or halo) ), R1 is C1-C4 alkyl, and n is 0 or is 1, and Me is calcium, magnesium, nickel, zinc, copper or cadmium (when n is 0), and tin (when n is 1)] characterized in that up to 1% of at least one metal salt is added to the fungicide. how to. 2.前記金属塩がオクトエートであることを特徴とする請求の範囲第1項記載の 方法。2. Claim 1, wherein the metal salt is octoate. Method. 3.R1がブチルであることを特徴とする請求の範囲第1項記載の方法。3. A method according to claim 1, characterized in that R1 is butyl. 4.前記殺カビ剤に亜鉛ナフテネート0.5%を添加することを特徴とする請求 の範囲第1項記載の方法。4. A claim characterized in that 0.5% of zinc naphthenate is added to the fungicide. The method described in item 1. 5.前記殺カビ剤に銅ナフテネート0.2%を添加することを特徴とする請求の 範囲第1項記載の方法。5. Claim characterized in that 0.2% of copper naphthenate is added to the fungicide. The method described in Scope 1. 6.請求の範囲第1〜第5項のいずれかの方法に使用するための薬剤であって、 下記の一般式(I):▲数式、化学式、表等があります▼(I)〔式中、RはC 4〜C16のアルキル、アリール又はアルキルアリール(場合によっては、酸素 、窒素、硫黄又はハロゲンにより置換された)であり、R1はC1〜C4のアル キルであり、nは0又は1であり、そしてMeはカルシウム、マグネシウム、ニ ッケル、亜鉛、銅又はカドニウム(nが0である場合)、及びスズ(nが1であ る場合)である〕で表わされる、1又は複数の金属塩であることを特徴とする薬 剤。6. A drug for use in the method according to any one of claims 1 to 5, comprising: The following general formula (I): ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (I) [In the formula, R is C 4-C16 alkyl, aryl or alkylaryl (optionally oxygen , nitrogen, sulfur or halogen), and R1 is a C1-C4 alkyl kill, n is 0 or 1, and Me is calcium, magnesium, copper, zinc, copper or cadmium (if n is 0), and tin (if n is 1). A drug characterized by being one or more metal salts represented by agent.
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