JPH0135854B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0135854B2 JPH0135854B2 JP56079679A JP7967981A JPH0135854B2 JP H0135854 B2 JPH0135854 B2 JP H0135854B2 JP 56079679 A JP56079679 A JP 56079679A JP 7967981 A JP7967981 A JP 7967981A JP H0135854 B2 JPH0135854 B2 JP H0135854B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- weight
- parts
- formula
- coated article
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 45
- -1 organosilane compound Chemical class 0.000 claims description 45
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 30
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 27
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 27
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 26
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 22
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 16
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 15
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 11
- GDDNTTHUKVNJRA-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(Br)C=C GDDNTTHUKVNJRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 7
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 7
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 6
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 6
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 239000012778 molding material Substances 0.000 claims description 5
- 238000010137 moulding (plastic) Methods 0.000 claims description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 5
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 50
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 31
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 30
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 23
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 23
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 12
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 11
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 11
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 5
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 4
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PTBAHIRKWPUZAM-UHFFFAOYSA-N 2-(oxiran-2-yl)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC1CO1 PTBAHIRKWPUZAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 3
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBIUWALDKXACEA-UHFFFAOYSA-N 3-[bis(2,4-dioxopentan-3-yl)alumanyl]pentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)C(C(C)=O)[Al](C(C(C)=O)C(C)=O)C(C(C)=O)C(C)=O XBIUWALDKXACEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000004202 aminomethyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Natural products O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIWFRAYSJGYECR-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene dioxide Chemical compound C1C2OC2C2OC12 SIWFRAYSJGYECR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 2
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 2
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 2
- LEONBHDDXJYEAC-UHFFFAOYSA-N (3-ethyloxiran-2-yl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC1OC1OC(=O)C(C)=C LEONBHDDXJYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADVORQMAWLEPOI-XHTSQIMGSA-N (e)-4-hydroxypent-3-en-2-one;oxotitanium Chemical compound [Ti]=O.C\C(O)=C/C(C)=O.C\C(O)=C/C(C)=O ADVORQMAWLEPOI-XHTSQIMGSA-N 0.000 description 1
- JWTGRKUQJXIWCV-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trihydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(O)C(O)CO JWTGRKUQJXIWCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLQFXOWPTQTLDP-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCO OLQFXOWPTQTLDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWDCNUDLDABORJ-UHFFFAOYSA-N 2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCC1CO1 QWDCNUDLDABORJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n,4-n,6-n,6-n-hexakis(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCN(COC)C1=NC(N(COC)COC)=NC(N(COC)COC)=N1 BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- HRSPJFPORLWKHP-UHFFFAOYSA-N 3-(oxiran-2-yl)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCC1CO1 HRSPJFPORLWKHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- XNCOSPRUTUOJCJ-UHFFFAOYSA-N Biguanide Chemical compound NC(N)=NC(N)=N XNCOSPRUTUOJCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940123208 Biguanide Drugs 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N Hexa-Ac-myo-Inositol Natural products CC(=O)OC1C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C1OC(C)=O SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000047703 Nonion Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical class [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYNDTGSKTBWYDX-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)CCCOCC1CO1 UYNDTGSKTBWYDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- XEHUIDSUOAGHBW-UHFFFAOYSA-N chromium;pentane-2,4-dione Chemical compound [Cr].CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O XEHUIDSUOAGHBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- FJDJVBXSSLDNJB-LNTINUHCSA-N cobalt;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Co].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O FJDJVBXSSLDNJB-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000011353 cycloaliphatic epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- GNTHOKPJBLJTJY-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(oxiran-2-ylmethoxymethyl)silane Chemical compound CO[SiH](OC)COCC1CO1 GNTHOKPJBLJTJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDDERYBYVDGCN-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-(oxiran-2-ylmethoxymethyl)-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)COCC1CO1 OSDDERYBYVDGCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAEPKDWOZATEMI-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-(oxiran-2-ylmethoxymethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(OC)COCC1CO1 CAEPKDWOZATEMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWPGWRIGYKWLEV-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethyl]silane Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCOCC1CO1 PWPGWRIGYKWLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHGNXNCOTZPEEK-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCOCC1CO1 WHGNXNCOTZPEEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N dimethoxysilane Chemical compound CO[SiH2]OC YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- OGANKJGJBLMLGD-UHFFFAOYSA-N ethenyl-dimethoxy-(oxiran-2-ylmethoxymethyl)silane Chemical compound CO[Si](C=C)(OC)COCC1CO1 OGANKJGJBLMLGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUGSJJNCCNSRMM-UHFFFAOYSA-N ethoxyboronic acid Chemical compound CCOB(O)O KUGSJJNCCNSRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFMUNUUIHLWYSN-UHFFFAOYSA-N ethyl-dimethoxy-(oxiran-2-ylmethoxymethyl)silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)COCC1CO1 BFMUNUUIHLWYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSJWBNAOYWNTBI-UHFFFAOYSA-N ethyl-dimethoxy-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethyl]silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)CCOCC1CO1 CSJWBNAOYWNTBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYDBOMXUCPLLSK-UHFFFAOYSA-N ethyl-dimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 YYDBOMXUCPLLSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIGKJZBVYIRTKU-UHFFFAOYSA-N ethyl-dimethoxy-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)butyl]silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)CCCCOCC1CO1 MIGKJZBVYIRTKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N inositol Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N 0.000 description 1
- 229960000367 inositol Drugs 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLSKXPOBNQFGHW-UHFFFAOYSA-N methoxy(dioxido)borane Chemical compound COB([O-])[O-] MLSKXPOBNQFGHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQKLWNAGFLCROC-UHFFFAOYSA-N methoxy-dimethyl-(oxiran-2-ylmethoxymethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)COCC1CO1 LQKLWNAGFLCROC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZVGEBIWBCCMAY-UHFFFAOYSA-N methoxy-dimethyl-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethyl]silane Chemical compound CO[Si](C)(C)CCOCC1CO1 UZVGEBIWBCCMAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBNXYLDLGARYKQ-UHFFFAOYSA-N methoxy-dimethyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](C)(C)CCCOCC1CO1 FBNXYLDLGARYKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXHGLKUGRYOERP-UHFFFAOYSA-N methoxy-dimethyl-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)butyl]silane Chemical compound CO[Si](C)(C)CCCCOCC1CO1 PXHGLKUGRYOERP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- SWVGZFQJXVPIKM-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(methylamino)propan-1-amine Chemical compound CCCN(NC)NC SWVGZFQJXVPIKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000013615 primer Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLJWTAURUFQFJP-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;titanium Chemical compound [Ti].CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O RLJWTAURUFQFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N ribitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N scyllo-inosotol Natural products OC1C(O)C(O)C(O)C(O)C1O CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- BHZOKUMUHVTPBX-UHFFFAOYSA-M sodium acetic acid acetate Chemical class [Na+].CC(O)=O.CC([O-])=O BHZOKUMUHVTPBX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxy-3-morpholin-4-ylpropane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CC(O)CN1CCOCC1 WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQFQVYFUZUTIMU-UHFFFAOYSA-N triethoxy(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl)silane Chemical compound C1C(C[Si](OCC)(OCC)OCC)CCC2OC21 VQFQVYFUZUTIMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNKMHLWJZHLPPM-UHFFFAOYSA-N triethoxy(oxiran-2-ylmethoxymethyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)COCC1CO1 UNKMHLWJZHLPPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWJUTPORTOUFDY-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCOCC1CO1 RWJUTPORTOUFDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSUGNQKJVLXBHC-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)butyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCOCC1CO1 GSUGNQKJVLXBHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGCVEHIYVPDFMS-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl)silane Chemical compound C1C(C[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 HGCVEHIYVPDFMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFBULLRGNLZJAF-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(oxiran-2-ylmethoxymethyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)COCC1CO1 LFBULLRGNLZJAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNXDCSVNCSSUNB-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCOCC1CO1 ZNXDCSVNCSSUNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBUFXGVMAMMWSD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)propyl]silane Chemical compound C1C(CCC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DBUFXGVMAMMWSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOWVSEMGATXETK-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[4-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)butyl]silane Chemical compound C1C(CCCC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 ZOWVSEMGATXETK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUKYSRVOOIKHHB-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)butyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCOCC1CO1 GUKYSRVOOIKHHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CESKYMDZTHKIPO-UHFFFAOYSA-N tris(2-methoxyethoxy)-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)CCCOCC1CO1 CESKYMDZTHKIPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Description
本発明はすぐれた防曇性を損なうことなく耐摩
耗性を改善した防曇性被覆物品に関するものであ
る。
従来透明材料として用いられているプラスチツ
ク、無機ガラス等の欠点は、表面の温度がその環
境の露点以下となる場合、曇りを生じる透明性そ
のものが失われ大きな不便を感じることである。
そのため透明材料の表面に防曇性を有する被覆膜
を形成させるコーテイング法が研究され種々の試
みがなされてきた。
たとえば、ヒドロキシエチルメタクリレートの
重合体やポリビニルアルコールを主成分とする塗
膜を形成することが知られているが、このものを
はじめ従来試みられている防曇性コーテイングの
すべては、防曇性の面ではある程度満足できては
いるが、反面極めて傷がつきやすく耐摩耗性に乏
しく耐候性にも乏しい欠点があつて実用化される
には至つていないのが現状である。
本発明者らは先に、防曇性と耐摩耗性を併有す
る防曇性被覆組成物について特許出願を行なつた
（特願昭55−71747および特願昭55−71748）が、
防曇性と耐摩耗性という相反する性質を一つの塗
膜で十分満足させることには限界があつた。そこ
で、防曇性を損わずにさらに耐摩耗性を改善する
ことを鋭意研究した結果、耐摩耗性を持つた防曇
性塗膜の下に、あらかじめエポキシ基含有有機シ
ラン化合物の加水分解物を主成分とする硬度の高
い塗膜層を設けることによりこの目的を達成する
ことができることを見い出し、本発明に至つた。
すなわち、本発明はプラスチツク成形材料また
はガラスの表面に、一般式（）
（式中、R6は水素原子を表わし、R7は水素原子
または低級アルキル基を表わし、Ｙはカルボキシ
ル基またはアミノ基を有する側鎖である。）で示
される繰り返し構造単位を有するポリマー(d)また
は一般式（）
（式中、R8は水素原子を表わし、R9は水素原子
または炭素数が１〜５の低級アルキル基を表わ
し、Ｚは水酸基含有側鎖を表わす。）で示される
繰返し構造単位および一般式（）
（式中、R10は水素原子であり、R11は水素原子
または炭素数が１〜５の低級アルキル基を表わ
し、Ｗはカルボキシル基、アルコキシカルボニル
基、アミノ基、置換アミノ基、エポキシ基または
テトラヒドロフリル基を有する側鎖である。）で
示される繰返し構造単位のそれぞれを有するポリ
マー(e)よりなる樹脂膜を形成しプライマー層とな
し、あるいはこのプライマー層を形成することな
く、一般式（）
（但し、式中R1はエポキシ基を有する有機基、
R2は水素、炭素数１〜６の炭化水素基または、
ビニル基、R3は炭素数１〜５の炭化水素基、ア
ルコキシアルキル基、または炭素数１〜４のアシ
ル基、ａは１〜３、ｂは０〜２であつてａ＋ｂ≦
３である。）で示されるエポキシ基含有有機シラ
ン化合物の加水分解物(a)に硬化触媒(i)を加えたも
の、または加水分解物(a)と分子内にエポキシ基を
一個以上有する有機化合物(b)との混合物(c)に硬化
触媒(i)を加えたものを硬化せしめて下塗り層とな
し、その上に
(A) 一般式（）
（式中R4、R5はそれぞれ独立に水素原子また
は低級アルキル基を表わし、Ｘはエポキシ基を
有する側鎖を表わす。）で示される繰返し構造
単位を少なくとも20重量％含有するポリマーも
しくはコポリマー20〜75重量部。
(B) エチレンオキサイド鎖を有する多価アルコー
ル25〜80重量部の上記(A)、(B)の合計100重量部
を主成分としてさらに硬化触媒(ii)を加えたもの
を硬化せしめて上塗り層とした防曇性被覆物品
である。
本発明において下塗り層を形成するために使用
する一般式
（但し、式中R1はエポキシ基を有する有機基、
R2は水素、炭素数１〜６の炭化水素基またはビ
ニル基、R3は炭素数１〜５の炭化水素基、アル
コキシアルキル基または炭素数１〜４のアシル
基、ａは１〜３、ｂは０〜２であつてａ＋ｂ≦３
である。）で示されるエポキシ基含有有機シラン
化合物としては下記の様なものが挙げられる。グ
リシドキシ基を１ケ有するシラン化合物の具体例
としては、
グリシドキシメチルトリメトキシシラン、
グリシドキシメチルトリエトキシシラン、
β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、
β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、
γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、
γ−グリシドキシプロピルトリ（メトキシエト
キシ）シラン、
γ−グリシドキシプロピルトリアセトキシシラ
ン、
δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、
δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、
グリシドキシメチルジメトキシシラン、
グリシドキシメチル（メチル）ジメトキシシラ
ン、
グリシドキシメチル（エチル）ジメトキシシラ
ン、
グリシドキシメチル（フエニル）ジメトキシシ
ラン、
グリシドキシメチル（ビニル）ジメトキシシラ
ン、
グリシドキシメチル（ジメチル）メトキシシラ
ン、
β−グリシドキシエチル（メチル）ジメトキシ
シラン、
β−グリシドキシエチル（エチル）ジメトキシ
シラン、
β−グリシドキシエチル（ジメチル）メトキシ
シラン、
γ−グリシドキシプロピル（メチル）ジメトキ
シシラン、
γ−グリシドキシプロピル（エチル）ジメトキ
シシラン、
γ−グリシドキシプロピル（ジメチル）メトキ
シシラン、
δ−グリシドキシブチル（メチル）ジメトキシ
シラン、
δ−グリシドキシブチル（エチル）ジメトキシ
シラン、
δ−グリシドキシブチル（ジメチル）メトキシ
シラン、
脂環式エポキシ基を有するシラン化合物の具体
例としては、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチルトリメ
トキシシラン、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチルトリエ
トキシシラン、
３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメ
トキシシラン、
３，４−エポキシシクロヘキシルプロピルトリ
メトキシシラン、
３，４−エポキシシクロヘキシルブチルトリメ
トキシシラン、
を挙げることができる。
なお、エポキシ基含有有機シラン化合物の加水
分解物(a)とは、前記一般式で示す１種または２種
以上のエポキシ基含有有機シラン中のアルコキシ
基、アルコキシアルキル基、アシルオキシ基の一
部または全部が水酸基に置換されたものおよび置
換された水酸基同志が一部自然に縮合したものを
含んでいる。これらエポキシ含有有機シランの加
水分解物は公知の様にたとえば水とアルコールの
ごとき混合溶媒中、酸の存在下でエポキシ基含有
有機シランを加水分解することによつて得られ
る。このエポキシ基含有有機シラン化合物の加水
分解物(a)に加えて下塗り層を形成し得るエポキシ
基を一個以上有する有機化合物(b)とは、通常のエ
ポキシ化合物ならとくに制限はなく下記のような
ものが挙げられる。
グリシドール、ビスフエノールＡ、ビスフエノ
ールＦ、レゾルシノールやノボラツク樹脂などの
多価フエノールあるいはエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリ
セロール、ネオペンチルグリコール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビト
ールなどの多価アルコールとエピクロルヒドリン
から得られるポリグリシジルエーテル、フタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸やダイマー酸などの多
塩基酸とエピクロルヒドリンから得られるポリグ
リシジルエステル、アニリン、トルイジン、４，
4′−ジアミノジフエニルメタンやイソシアヌル酸
などのアミンとエピクロルヒドリンから得られる
ポリグリシジルアミン、さらにはシクロペンタジ
エンジオキサイドやシクロヘキセンオキサイドな
どの脂環式エポキシ樹脂、エポキシ基を側鎖とし
てもつポリマー、たとえばグリシジルメタクリレ
ートのポリマーあるいはコポリマーなどである。
上記(a)と(b)を混合物として使用する場合、その
混合割合には、特に制限はないが本発明の目的か
らより好ましくは(a)が(a)と(b)の合計量に対して50
重量％以上であることが望ましい。
(a)が50重量％以下では下塗り層を設けることに
よる耐摩耗性の向上が少ない。
ここで加水分解物(a)あるいは混合物(c)は硬化触
媒(i)を用いて加熱硬化する。硬化触媒(i)として
は、過塩素酸、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、スル
ホン酸、パラトルエンスルホン酸、三フツ化ホウ
素及びその電子供与体との錯体。SnCl4、ZnCl2、
FeCl3、AlCl3、SbCl5、TiCl4などのルイス酸及
びその錯体。酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜鉛、
ナフテン酸コバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル
酸スズ等の有機酸金属塩。ホウフツ化亜鉛、ホウ
フツ化スズ等のホウフツ化金属塩類。ホウ酸エチ
ル、ホウ酸メチル等のホウ酸有機エステル類。水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ
類。テトラブトキシチタン、テトライソプロポキ
シチタン等のチタネートエステル類。クロムアセ
チルアセトネート、チタニルアセチルアセトネー
ト、アルミニウムアセチルアセトネート、コバル
トアセチルアセトネート、ニツケルアセチルアセ
トネート等の金属アセチルアセトネート類。ｎ−
ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ
−ブチルアミン、グアニジン、ビグアニド、イミ
ダゾール等のアミン類。過塩素酸アンモニウムな
どを挙げることができる。これら各触媒のなかで
は特に好ましくは過塩素酸アンモニウムを用いる
ことができる。すなわち、過塩素酸アンモニウム
を用いた場合は、コーテイング組成物の塗料とし
てのポツトライフが長く、焼付硬化度並びに時間
等硬化条件が実用的であり、塗膜の耐水性、付着
性が特に優れているからである。硬化触媒の添加
量はあまり小であると硬化に要する時間が大とな
り、またあまり大であるとかえつて耐水性を悪く
したり、塗膜が着色したりする傾向があるので前
記(a)あるいは(c)の100重量部当り0.01〜10重量部、
好ましくは0.05〜５重量部加えることが望まし
い。
下塗り層を形成するために使用される塗料は、
上記(a)あるいは(c)と硬化触媒(i)の混合物を溶剤で
適当に希釈することによつて調製される。
使用され得る溶剤としては、例えばメタノール
その他のアルコール類、メチルセロソルブその他
のエーテル類、メチルエチルケトンその他のケト
ン類、酢酸メチルその他のエステル類が包含さ
れ、これらは単独で用いてもよく、あるいは混合
溶媒の形で用いてもよい。この中にはさらに必要
に応じてフローコントロール剤を添加してもよ
い。
上記の如くして調製された塗料は、プラスチツ
ク成形材料またはガラスの表面に、浸漬法、噴霧
法、ローラーコーテイング法、またはフローコー
ト法等の塗布法によつて塗布された後、基材の熱
変形温度以下の温度で加熱硬化させることにより
下塗り層が形成される。
下塗り層の厚味は本発明の目的からはある程度
厚いことが必要であり１〜20ミクロンが適当であ
る。薄すぎると耐摩耗性が改善されないばかりか
付着性も悪くなる。また厚すぎる場合には平滑な
塗膜を得るのが困難となる。
なお、ここで注意すべきことは下塗り層はさら
にその上に防曇性上塗り層を形成する関係上、完
全に硬化させてしまうのではなく、上塗り層との
付着性が悪くならない程度の硬化度に止めておく
ことが好ましい。ただし、上塗り層硬化時には、
下塗り層も完全に硬化する。
次に上塗り層について説明する。
上塗り層を形成するために使用される(A)成分、
一般式
The present invention relates to an anti-fog coated article with improved abrasion resistance without sacrificing excellent anti-fog properties. A disadvantage of conventionally used transparent materials such as plastics and inorganic glasses is that when the surface temperature falls below the dew point of the environment, the transparency itself is lost causing clouding, which is a great inconvenience.
For this reason, coating methods for forming an antifogging coating film on the surface of transparent materials have been researched and various attempts have been made. For example, it is known that a coating film containing hydroxyethyl methacrylate polymer or polyvinyl alcohol as the main component is formed, but this and all other anti-fog coatings that have been tried so far have not had anti-fog properties. Although it has been satisfactory to some extent, it has the drawbacks of being extremely susceptible to scratches, having poor abrasion resistance, and poor weather resistance, so it has not been put into practical use yet. The present inventors previously filed a patent application for an anti-fog coating composition that has both anti-fog properties and abrasion resistance (Japanese Patent Application No. 1971-71747 and Japanese Patent Application No. 1983-71748).
There was a limit to the ability of a single coating film to fully satisfy the conflicting properties of antifogging and abrasion resistance. Therefore, as a result of intensive research into ways to further improve wear resistance without impairing antifogging properties, we found that under the antifogging coating film, which has antifogging properties, a hydrolyzate of an epoxy group-containing organosilane compound was added. It has been discovered that this object can be achieved by providing a highly hard coating layer mainly composed of . That is, the present invention has the general formula () on the surface of plastic molding material or glass. (In the formula, R 6 represents a hydrogen atom, R 7 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, and Y is a side chain having a carboxyl group or an amino group.) ) or general expression () (In the formula, R 8 represents a hydrogen atom, R 9 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and Z represents a hydroxyl group-containing side chain.) and the general formula () (In the formula, R 10 is a hydrogen atom, R 11 is a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and W is a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an amino group, a substituted amino group, an epoxy group, or It is a side chain having a tetrahydrofuryl group.) A resin film made of polymer (e) having each of the repeating structural units represented by ) (However, in the formula, R 1 is an organic group having an epoxy group,
R 2 is hydrogen, a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, or
vinyl group, R3 is a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyalkyl group, or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms, a is 1 to 3, b is 0 to 2, and a+b≦
It is 3. ) A hydrolyzate (a) of an epoxy group-containing organosilane compound to which a curing catalyst (i) is added, or a hydrolyzate (a) and an organic compound (b) having one or more epoxy groups in the molecule. The curing catalyst (i) is added to the mixture (c) of (In the formula, R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom or a lower alkyl group, and X represents a side chain having an epoxy group.) Polymer or copolymer containing at least 20% by weight of the repeating structural unit 20 ~75 parts by weight. (B) An overcoat layer made by curing a product containing 25 to 80 parts by weight of a polyhydric alcohol having an ethylene oxide chain, a total of 100 parts by weight of the above (A) and (B), and further adding a curing catalyst (ii). This is an anti-fog coated article. General formula used to form the undercoat layer in the present invention (However, in the formula, R 1 is an organic group having an epoxy group,
R 2 is hydrogen, a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or a vinyl group, R 3 is a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyalkyl group or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms, a is 1 to 3, b is 0 to 2 and a+b≦3
It is. ) Examples of the epoxy group-containing organic silane compounds include the following. Specific examples of silane compounds having one glycidoxy group include glycidoxymethyltrimethoxysilane, glycidoxymethyltriethoxysilane, β-glycidoxyethyltrimethoxysilane, β-glycidoxyethyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltri(methoxyethoxy)silane, γ-glycidoxypropyltriacetoxysilane, δ-glycidoxybutyltri Methoxysilane, δ-glycidoxybutyltriethoxysilane, glycidoxymethyldimethoxysilane, glycidoxymethyl(methyl)dimethoxysilane, glycidoxymethyl(ethyl)dimethoxysilane, glycidoxymethyl(phenyl)dimethoxysilane, Glycidoxymethyl (vinyl) dimethoxysilane, glycidoxymethyl (dimethyl) methoxysilane, β-glycidoxyethyl (methyl) dimethoxysilane, β-glycidoxyethyl (ethyl) dimethoxysilane, β-glycidoxyethyl (dimethyl)methoxysilane, γ-glycidoxypropyl(methyl)dimethoxysilane, γ-glycidoxypropyl(ethyl)dimethoxysilane, γ-glycidoxypropyl(dimethyl)methoxysilane, δ-glycidoxybutyl(methyl) ) dimethoxysilane, δ-glycidoxybutyl(ethyl)dimethoxysilane, δ-glycidoxybutyl(dimethyl)methoxysilane, Specific examples of silane compounds having an alicyclic epoxy group include 3,4-epoxycyclohexylmethyl Trimethoxysilane, 3,4-epoxycyclohexylmethyltriethoxysilane, 3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, 3,4-epoxycyclohexylpropyltrimethoxysilane, 3,4-epoxycyclohexylbutyltrimethoxysilane. be able to. In addition, the hydrolyzate (a) of an epoxy group-containing organic silane compound is a part of an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, or an acyloxy group in one or more epoxy group-containing organic silanes represented by the above general formula. It includes those completely substituted with hydroxyl groups and those in which substituted hydroxyl groups are partially condensed naturally. These epoxy-containing organic silane hydrolysates can be obtained, as is known, by hydrolyzing an epoxy group-containing organic silane in a mixed solvent such as water and alcohol in the presence of an acid. In addition to the hydrolyzate of the epoxy group-containing organic silane compound (a), the organic compound (b) having one or more epoxy groups that can form an undercoat layer is not particularly limited as long as it is a normal epoxy compound, and the following can be used. Things can be mentioned. Polyhydric phenols such as glycidol, bisphenol A, bisphenol F, resorcinol and novolak resin, or ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol,
Polyhydric alcohols such as polypropylene glycol, glycerin, diglycerol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, and sorbitol, polyglycidyl ethers obtained from epichlorohydrin, and polybasic acids such as phthalic acid, hexahydrophthalic acid, and dimer acid. Polyglycidyl ester obtained from epichlorohydrin, aniline, toluidine, 4,
Polyglycidylamines obtained from amines such as 4'-diaminodiphenylmethane and isocyanuric acid and epichlorohydrin, as well as cycloaliphatic epoxy resins such as cyclopentadiene dioxide and cyclohexene oxide, and polymers with epoxy groups as side chains, such as glycidyl. These include methacrylate polymers or copolymers. When the above (a) and (b) are used as a mixture, there is no particular restriction on the mixing ratio, but for the purpose of the present invention, it is more preferable that (a) be added to the total amount of (a) and (b). 50
It is desirable that the amount is at least % by weight. When (a) is less than 50% by weight, the improvement in abrasion resistance by providing an undercoat layer is small. Here, the hydrolyzate (a) or the mixture (c) is cured by heating using the curing catalyst (i). Curing catalysts (i) include perchloric acid, hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, sulfonic acid, para-toluenesulfonic acid, boron trifluoride and its complex with an electron donor. SnCl4 , ZnCl2 ,
Lewis acids such as FeCl 3 , AlCl 3 , SbCl 5 , TiCl 4 and their complexes. sodium acetate, zinc naphthenate,
Organic acid metal salts such as cobalt naphthenate, zinc octylate, and tin octylate. Boufurated metal salts such as zinc borofluoride and tin borofluoride. Boric acid organic esters such as ethyl borate and methyl borate. Alkali such as sodium hydroxide and potassium hydroxide. Titanate esters such as tetrabutoxytitanium and tetraisopropoxytitanium. Metal acetylacetonates such as chromium acetylacetonate, titanyl acetylacetonate, aluminum acetylacetonate, cobalt acetylacetonate, and nickel acetylacetonate. n-
Butylamine, di-n-butylamine, tri-n
-Amines such as butylamine, guanidine, biguanide, imidazole, etc. Examples include ammonium perchlorate. Among these catalysts, ammonium perchlorate can be particularly preferably used. That is, when ammonium perchlorate is used, the pot life of the coating composition as a paint is long, the curing conditions such as bake hardening degree and time are practical, and the water resistance and adhesion of the coating film are particularly excellent. It is from. If the amount of curing catalyst added is too small, the time required for curing will be long, and if it is too large, it tends to worsen the water resistance or cause the coating film to become colored. 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of (c),
It is desirable to add preferably 0.05 to 5 parts by weight. The paint used to form the undercoat layer is
It is prepared by appropriately diluting a mixture of the above (a) or (c) and curing catalyst (i) with a solvent. Examples of solvents that can be used include methanol and other alcohols, methyl cellosolve and other ethers, methyl ethyl ketone and other ketones, and methyl acetate and other esters, which may be used alone or in a mixed solvent. May be used in the form A flow control agent may be further added to this as necessary. The paint prepared as described above is applied to the surface of a plastic molding material or glass by a coating method such as a dipping method, a spraying method, a roller coating method, or a flow coating method. An undercoat layer is formed by heating and curing at a temperature below the deformation temperature. The thickness of the undercoat layer must be somewhat thick for the purpose of the present invention, and is suitably 1 to 20 microns thick. If it is too thin, not only the abrasion resistance will not be improved but also the adhesion will deteriorate. Moreover, if it is too thick, it becomes difficult to obtain a smooth coating film. Note that since the undercoat layer is further coated with an anti-fog topcoat layer, it should not be completely cured, but should be cured to a degree that does not deteriorate adhesion to the topcoat layer. It is preferable to keep it at . However, when the topcoat layer is cured,
The undercoat layer is also completely cured. Next, the overcoat layer will be explained. (A) component used to form the top coat layer,
general formula
【式】（式中、R4、R5はそれぞ
れ独立に水素原子、または低級アルキル基を表わ
し、Ｘはエポキシ基を有する側鎖を表わす。）で
示される繰返し構造単位を含有するポリマー（オ
リゴマーを含む）もしくはコポリマー（コオリゴ
マーを含む）は下記に例示するような分子内にす
くなくとも１個のエポキシ基を有するビニル単量
体を重合または共重合させることにより得られ
る。エポキシ基を有するビニル単量体の具体例と
しては、グリシジルメタクリレート及びアクリレ
ート、β−グリシドキシエチルメタクリレート及
びアクリレート、３，４−エポキシブチルメタク
リレート及びアクリレート、４，５−エポキシペ
ンチルメタクリレート及びアクリレート、アリル
グリシジルエーテルなどをあげることができる。
(A)成分は、エポキシ基を有するビニル単量体の
ホモポリマーまたはコポリマーだけでなく、エポ
キシ基を有するビニル単量体とそれと共重合可能
な他の単量体とのコポリマーであつてもよい。す
なわち、その他のビニル系単量体たとえばメチル
メタクリレート及びアクリレート、エチルメタク
リレート及びアクリレート、ブチルメタクリレー
ト及びアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート及びアクリレート、ジエチレングリコール
モノメタクリレート及びアクリレートなどのメタ
クリル酸及びアクリル酸エステル類、メタクリル
酸及びアクリル酸、スチレン、酢酸ビニルなどの
一般的な重合性ビニル重量体を前記他の単量体と
して用いることができる。しかし(A)成分中に含ま
れる前記一般式で示される繰り返し構造単位の割
合があまり小となると塗膜の耐摩耗性が低下する
ので(A)成分は前記構造単位を20重量％以上、より
好ましくは40重量％以上含有することが好まし
い。
なお、(A)成分をその製造上の観点から考える
と、エポキシ基を有するビニル単量体のみを重合
させようとすれば、自己架橋によりゲル化しやす
いので、エポキシ基を有するビニル単量体とそれ
と共重合可能な他の単量体とを共重合させること
が好ましい。
本発明の上塗り層の(B)成分として使用されるエ
チレンオキサイド鎖を有する多価アルコールとは
分子中に鎖（−CH2CH2O）−を少なくとも１ケ有す
る多価アルコールである。エチレンオキサイド鎖
を有する多価アルコールの分子量があまり大きな
場合には、水酸基の反応性が低下して硬化が困難
となり充分な成膜性が得られず、また分子量があ
まり小さい場合、即ちエチレンオキサイド鎖が少
ない場合は充分な防曇性が得られないという理由
からエチレンオキサイド鎖を有する多価アルコー
ルの分子量は100〜3000の範囲内にあることが好
ましく、特に好ましい範囲は200〜2000である。
本発明に適用されるエチレンオキサイド鎖を有
する多価アルコールとして代表的にはジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、分子量
100〜3000の、好ましくは分子量200〜2000のポリ
エチレングリコール、一般式HO CnH2nOH（ｎ
＝３〜10）のジオールの両端に１〜10ケ好ましく
は１〜７ケのエチレンオキサイド鎖を付加したも
の、およびグリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、アド
ニトール、ソルビトール、イノシトール等の多価
アルコールの中の少なくとも１つの水酸基にエチ
レンオキサイド鎖を付加したもの等ならびにこれ
らの混合物を用いることができる。特に下記式
（式中、n1〜nnはそれぞれ独立に０〜７の整数
で、かつその内の少なくとも２個は１以上の整数
であり、ｍは３〜９の整数を示す。）
で示されるエチレンオキサイド鎖を有する多価ア
ルコール、とりわけ上式においてn1〜nnが１〜５
である化合物が好ましい。
本発明では前記(A)、(B)成分をそれぞれ20〜75重
量部、25〜80重量部の割合（但し、合計で100重
量部）で使用するが、より好ましくはそれぞれ40
〜70重量部、30〜60重量部とするのがよい。(A)成
分は75重量部を越えると即ち(B)成分が25重量部以
下では防曇性能が著しく低下すると同時に透明で
平滑な膜が得られない。また(A)成分が20重量部未
満では即ち(B)成分が80重量部を越えると耐熱水性
が悪く耐摩耗性も充分でない。
本発明の上塗り層に用いられる硬化触媒(ii)とし
ては、先に硬化触媒(i)として例示したものの同じ
ものを挙げることができる。これら各触媒のなか
では特に好ましくは過塩素酸アンモニウムを用い
ることができる。すなわち、過塩素酸アンモニウ
ムを用いた場合は、コーテイング組成物の塗料と
してのポツトライフが長く、焼付硬化温度並びに
時間等硬化条件が実用的であり、塗膜の耐水性，
付着性が特に優れているからである。硬化触媒の
添加量はあまり小であると硬化に要する時間が大
となり、またあまり大であるとかえつて耐水性を
悪くしたり塗膜が着色したりする傾向があるの
で、前記(A)(B)および必要に応じて加える架橋剤の
合計100重量部当り0.05〜20重量部、より好まし
くは、0.1〜10重量部加えることが望ましい。
本発明の上塗り層においては、(A)成分、(B)成分
および硬化触媒の他に更に架橋剤を含有させるこ
とは必らずしも必要ではないが、架橋剤を含有さ
せてもよい。特に架橋剤としエポキシ基を含有す
る架橋剤を用いることにより、本発明の塗膜の耐
摩耗性を更に向上させることができる。ここで使
用されるエポキシ基を含有する架橋剤としては、
下記の様なものが挙げられる。ビスフエノール
Ａ、ビスフエノールＦ、レゾルシノールやノボラ
ツク樹脂などの多価フエノールあるいはエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
セリン、ジグリセロール、ネオペンチルグリコー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、ソルビトールなどの多価アルコールとエピ
クロルヒドリンから得られるポリグリシジルエー
テル、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸やダイマ
ー酸などの多塩基酸とエピクロルヒドリンから得
られるポリグリシジルエステル、アニリン、トル
イジン、４，4′−ジアミノジフエニルメタンやイ
ソシアヌル酸などのアミンとエピクロルヒドリン
から得られるポリグリシジルアミン、さらにはシ
クロペンタジエンジオキサイドやシクロヘキセン
オキサイドなどの脂環式エポキシ樹脂、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシランなどのエポ
キシ基を有する有機アルコキシシランあるいは該
有機アルコキシシランの加水分解物などが挙げら
れる。これらの化合物は１種または２種以上の混
合物で使用することができる。架橋剤、特にこれ
らのエポキシ基を有する架橋剤の添加量は(A)、(B)
成分の合計100重量部に対して３〜80重量部加え
ることが好ましくより好ましくは、５〜60重量部
加えるのが望ましい。
以上、(A)、(B)および硬化触媒、さらに必要に応
じて加える架橋剤から構成される上塗り塗料に界
面活性剤を加えてねれ性を改善することも可能で
ある。界面活性剤としては、特に制限されること
なく従来公知のものが使用し得るが、特にポリオ
キシエチレン型のノニオン界面活性剤が好ましく
使用できる。具体的には
ポリオキシエチレンアルキルエーテル型
Ｒ−Ｏ（CH2CH2O）−oＨ、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル型[Formula] (In the formula, R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom or a lower alkyl group, and X represents a side chain having an epoxy group.) ) or copolymers (including cooligomers) can be obtained by polymerizing or copolymerizing vinyl monomers having at least one epoxy group in the molecule as exemplified below. Specific examples of vinyl monomers having epoxy groups include glycidyl methacrylate and acrylate, β-glycidoxyethyl methacrylate and acrylate, 3,4-epoxybutyl methacrylate and acrylate, 4,5-epoxypentyl methacrylate and acrylate, allyl Examples include glycidyl ether. Component (A) may be not only a homopolymer or copolymer of a vinyl monomer having an epoxy group, but also a copolymer of a vinyl monomer having an epoxy group and another monomer copolymerizable with it. . That is, other vinyl monomers such as methacrylic acid and acrylic esters such as methyl methacrylate and acrylate, ethyl methacrylate and acrylate, butyl methacrylate and acrylate, hydroxyethyl methacrylate and acrylate, diethylene glycol monomethacrylate and acrylate, methacrylic acid and acrylic General polymerizable vinyl heavy materials such as acid, styrene, and vinyl acetate can be used as the other monomer. However, if the proportion of repeating structural units represented by the above general formula contained in component (A) is too small, the abrasion resistance of the coating film will decrease. The content is preferably 40% by weight or more. In addition, considering component (A) from the viewpoint of its production, if you try to polymerize only the vinyl monomer having an epoxy group, it will tend to gel due to self-crosslinking. It is preferable to copolymerize it with other copolymerizable monomers. The polyhydric alcohol having an ethylene oxide chain used as component (B) of the top coat layer of the present invention is a polyhydric alcohol having at least one chain (-CH 2 CH 2 O)- in the molecule. If the molecular weight of the polyhydric alcohol having an ethylene oxide chain is too large, the reactivity of the hydroxyl group will decrease, making curing difficult and sufficient film formation properties cannot be obtained. The molecular weight of the polyhydric alcohol having an ethylene oxide chain is preferably within the range of 100 to 3,000, and a particularly preferable range is 200 to 2,000, since sufficient antifogging properties cannot be obtained if the amount of ethylene oxide is small. Typical polyhydric alcohols having ethylene oxide chains that can be applied to the present invention include diethylene glycol, triethylene glycol, molecular weight
Polyethylene glycol with a molecular weight of 100 to 3000, preferably 200 to 2000, general formula HO CnH 2 nOH (n
= 3 to 10) diols with 1 to 10, preferably 1 to 7, ethylene oxide chains added to both ends, and polyesters such as glycerin, trimethylolpropane, diglycerin, pentaerythritol, adonitol, sorbitol, and inositol. Hydrolic alcohols in which an ethylene oxide chain is added to at least one hydroxyl group, and mixtures thereof can be used. In particular, the following formula (In the formula, n 1 to n n are each independently an integer of 0 to 7, and at least two of them are integers of 1 or more, and m is an integer of 3 to 9.) Ethylene represented by A polyhydric alcohol having an oxide chain, especially in the above formula, n 1 to n n is 1 to 5
Compounds are preferred. In the present invention, the components (A) and (B) are used at a ratio of 20 to 75 parts by weight and 25 to 80 parts by weight, respectively (however, a total of 100 parts by weight), but more preferably 40 parts by weight each.
~70 parts by weight, preferably 30 to 60 parts by weight. If the amount of component (A) exceeds 75 parts by weight, that is, if the amount of component (B) is less than 25 parts by weight, the antifogging performance will be significantly reduced and at the same time a transparent and smooth film will not be obtained. Furthermore, if the component (A) is less than 20 parts by weight, that is, if the component (B) exceeds 80 parts by weight, the hot water resistance will be poor and the abrasion resistance will not be sufficient. As the curing catalyst (ii) used in the top coat layer of the present invention, the same ones as those exemplified above as the curing catalyst (i) can be mentioned. Among these catalysts, ammonium perchlorate can be particularly preferably used. In other words, when ammonium perchlorate is used, the pot life of the coating composition as a paint is long, the curing conditions such as baking curing temperature and time are practical, and the water resistance and
This is because it has particularly excellent adhesion. If the amount of curing catalyst added is too small, the time required for curing will be long, and if it is too large, it tends to worsen the water resistance or cause the coating film to become discolored. It is desirable to add 0.05 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of B) and the optional crosslinking agent. In the overcoat layer of the present invention, it is not necessary to further contain a crosslinking agent in addition to the component (A), the component (B), and the curing catalyst, but a crosslinking agent may be contained. In particular, by using a crosslinking agent containing an epoxy group as a crosslinking agent, the abrasion resistance of the coating film of the present invention can be further improved. The epoxy group-containing crosslinking agent used here is:
Examples include the following. Polyhydric phenols such as bisphenol A, bisphenol F, resorcinol and novolak resin, or polyphenols such as ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, diglycerol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, and sorbitol. Polyglycidyl ethers obtained from hydrohydric alcohols and epichlorohydrin, polyglycidyl esters obtained from epichlorohydrin and polybasic acids such as phthalic acid, hexahydrophthalic acid, and dimer acid, aniline, toluidine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, and isocyanuric acid. Polyglycidylamine obtained from amines such as acids and epichlorohydrin, alicyclic epoxy resins such as cyclopentadiene dioxide and cyclohexene oxide, organic alkoxysilanes having epoxy groups such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, or Examples include hydrolysates of organic alkoxysilanes. These compounds can be used alone or in a mixture of two or more. The amount of crosslinking agent, especially those having epoxy groups, is (A) and (B)
It is preferable to add 3 to 80 parts by weight, more preferably 5 to 60 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of the components. As described above, it is also possible to improve the webness by adding a surfactant to the top coat, which is composed of (A), (B), a curing catalyst, and a crosslinking agent added as necessary. As the surfactant, conventionally known surfactants can be used without particular limitation, but polyoxyethylene type nonionic surfactants are particularly preferably used. Specifically, polyoxyethylene alkyl ether type R-O (CH 2 CH 2 O) - o H, polyoxyethylene alkyl aryl ether type
【式】ポリオキシ
エチレンアルキルアミン型Ｒ−NH（CH2CH2O）−
oＨおよび[Formula] Polyoxyethylene alkylamine type R-NH(CH 2 CH 2 O)-
o H and
【式】ポリオキシ
エチレンアルキルアミド型Ｒ−CONH
（CH2CH2O）−oＨおよび
[Formula] Polyoxyethylene alkylamide type R-CONH
(CH 2 CH 2 O) − o H and
【式】ポリオキシエチ レンポリオールエステル型[Formula] Polyoxyethyl Ren polyol ester type
【式】
（但し、n1〜n3はそれぞれ独立に１〜７の整数、
R1〜R3はそれぞれ独立に水素または炭素数が６
〜16のアシル基、ｍは０または１〜９の整数）
ポリオキシエチレンソルビタンエステル型
等のノニオン系界面活性剤が例示される。
本発明の上塗り塗料は、通常は塗布に適した濃
度に希釈される。
この希釈に用いられる溶媒としては、アルコー
ル類、ケトン類、エステル類、エーテル類、セロ
ソルブ類、ハロゲン化物、カルボン酸類、芳香族
化合物等をあげることができ、これらは単独で用
いてもよく２種以上の混合溶媒として用いてもよ
い。これらの中で、特に低級アルコール（例えば
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール）セロソルブ類（例えばメチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ）、低級ア
ルキルカルボン酸類（例えばギ酸、酢酸、プロピ
オン酸）、芳香族化合物（例えばトルエン、キシ
レン）およびエステル類（例えば酢酸エチル、酢
酸ブチル）等を単独または混合溶媒として用いる
ことが好ましい。上塗り塗料にはさらに必要に応
じて平滑な塗膜をうるためにフローコントロール
剤を添加することができる。フローコントロール
剤の添加量は少量で充分であり、塗料の固形分に
対して５重量％以下で目的を達することができ
る。
以上の上塗り塗料を下塗り層を形成した上に浸
漬法、噴霧法、ローラーコーテイング法またはフ
ローコート法等の塗布方法によつて塗布後、基材
の変形温度以下の温度で15分〜５時間焼付け硬化
させることにより上塗り層が形成される。
焼付硬化後、の上塗り層の好ましい厚味は１〜
40ミクロン、より好ましくは３〜30ミクロンであ
る。１ミクロン以下であると防曇性、耐摩耗性が
充分でなく、また40ミクロン以上になると耐熱水
性が悪くなる。
以上の様にして、プラスチツク成形材料あるい
はガラスの表面に下塗り層および上塗り層を形成
して得られた防曇性被覆物品は下塗り層を形成し
ない場合と比較して、耐摩耗性に優れ、かつ同様
な防曇性を維持している。
上記、防曇性被覆物品において下塗り層と基板
との付着性を更に増大させるには、基板をあらか
じめプライマー処理することが行なわれる。特に
基板としてポリカーボネート系プラスチツクを使
用する場合はプライマー処理は必須である。
ポリカーボネート系プラスチツク基板に対して
特に適するプライマー塗料としては、一般式
（）
（式中R6は水素原子を表わし、R7は水素原子ま
たは低級アルキル基を表わし、Ｙはカルボキシル
基またはアミノ基を有する側鎖である。）で示さ
れる繰返し構造単位を有するポリマー(d)または一
般式（）
（式中、R8は水素原子を表わし、R9は水素原子
または炭素数が１〜５の低級アルキル基を表わ
し、Ｚは水酸基含有側鎖を表わす。）で示される
繰返し構造単位および一般式（）
（式中、R10は水素原子であり、R11は水素原子
または炭素数が１〜５の低級アルキル基を表わ
し、Ｗはカルボキシル基、アルコキシカルボニル
基、アミノ基、置換アミノ基、エポキシ基または
テトラヒドロフリル基を有する側鎖である。）で
示される繰返し構造単位のそれぞれを有するポリ
マー(e)を主成分とする塗料である。
上記ポリマー(d)においては一般式（）で示さ
れる繰返し構造単位を少なくとも５モル％、より
好ましくは20〜100モル％含有しており、またポ
リマー(e)においては、一般式（）および（）
で示される繰返し構造単位をそれぞれ少なくと
も、各25モル％含有することが好ましく、より好
ましくは各々５〜90モル％含有する。
上記ポリマー(d)として好適なものは、次に示す
ビニルモノマーを単独で、あるいは共重合可能な
他のモノマーと共重合させることにより容易に製
造することができる。すなわち上記ビニルモノマ
ーとしてアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、ビニル酢酸、マレイン酸、イタコン酸、アミ
ノメチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ルアミド、クロトンアミド等をあげることができ
これらビニルモノマーはそれぞれ単独で用いても
よく、あるいは２種またはそれ以上併用してもよ
い。
上記ビニルモノマーおよび後述のビニルモノマ
ー(f)、(g)と共重合可能な他のモノマーとしては、
エチレン性不飽和結合を分子中に少なくとも１個
有する化合物であればどのような化合物でも使用
することができ、例えばエチレンのようなオレフ
イン、ブタジエンのようなジオレフイン、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、アクリルニトリルのよう
なビニル化合物、メチル（メタ）アクリレートの
ようなアクリル酸またはメタクリル酸のエステル
などが挙げられ、これらモノマーは単独であるい
は２種またはそれ以上組合せて使用することがで
きる。
また上記ポリマー(e)として好適なものは、次に
示すビニルモノマー(f)およびビニルモノマー(g)
を、必要に応じてこれらビニルモノマーと共重合
可能な他のモノマーと共に共重合させることによ
つて製造することができる。又、上記ビニルモノ
マー(f)およびビニルモノマー(g)を必要に応じてこ
れらビニルモノマーと共重合可能な他のモノマー
と共に共重合させたポリマー(e)は２種以上をブレ
ンドして用いることも可能である。
前記ビニルモノマー(f)の例としてはたとえば、
アリルアルコール：Ｎ−ヒドロキシメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロ
キシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミ
ド：２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシアリルメタクリレート、ポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポ
リプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト：ヒドロキシメチルアミノメチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシエチルアミノメチル
（メタ）アクリレート、２−（２−ヒドロキシエチ
ルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ
−ジ（ヒドロキシメチル）アミノメチル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノメチル（メタ）アクリレート等であ
り、これらビニルモノマー(f)はそれぞれ単独で用
いてもよく、あるいは２種またはそれ以上併用し
てもよい。
前記ビニルモノマー(g)の例としては、たとえ
ば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ビ
ニル酢酸、マレイン酸、イタコン酸：メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト：（メタ）アクリルアミド、クロトンアミド：
Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−tert−ブチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキ
シメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−iso−ブ
トキシメチル（メタ）アクリルアミド、２−（Ｎ
−メチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、
２−（Ｎ−エチルアミノ）エチル（メタ）アクリ
レート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル
（メタ）アクリレート、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチル）（メタ）アクリレート、２−（Ｎ，Ｎ
−ジブチルアミノ）エチル（メタ）アクリレー
ト、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル
（メタ）アクリレート、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルア
ミノ）プロピル（メタ）アクリレート、３−（Ｎ，
Ｎ−ジブチルアミノ）プロピル（メタ）アクリレ
ート：アリルグリシジルエーテル、グリシジル
（メタ）アクリレート、グリシジルクロトネー
ト：テトラヒドロフリフリル（メタ）アクリレー
ト、等があげられ、これらビニルモノマー(g)は、
単独もしくは２種以上を組み合せて用いることが
できる。
上記下塗り塗料のうち特に好ましくは、一般式
（）及び（）で示される繰返し構造単位のそ
れぞれを有するポリマー(e)を主成分とする塗料で
ある。
又、上記ポリマー(e)を構成するビニルモノマー
(f)のうち特に好ましくはＮ−ヒドロキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒド
ロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジ（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルア
ミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。又、
ビニルモノマー(g)のうち特に好ましくは、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、２−（Ｎ−メチルアミノ）エチル（メタ）
アクリレート、２−（Ｎ−エチルアミノ）エチル
（メタ）アクリレート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ）エチル（メタ）アクリレート、２−（Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリレー
ト、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）エチル（メ
タ）アクリレート、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）プロピル（メタ）アクリレート、２−（Ｎ，
Ｎ−ジブチルアミノ）プロピル（メタ）アクリレ
ート、３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）プロピル
（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテ
ル、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジ
ルクロトネート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレートなどが挙げられる。
上述のプライマー塗料に架橋剤を含有させるこ
とは必らずしも必要ではない。しかしながら、下
塗り塗料を塗つたときにその下塗り塗料中の有機
溶剤ががプライマー層を侵食し、その結果下塗り
塗膜の付着力が低下することがあり得るので、こ
の場合には、プライマー層の侵食を防止するため
にプライマー塗料中に架橋剤を含有させるのが好
ましい。
使用し得る架橋剤としては、1.4−ブタンジオ
ール、グリセリン、ポリエチレングリコール等の
多価アルコール。メチロールメラミン、アルキル
エーテル化メチロールメラミン等のメラミン。エ
チレングリコールジグリシジルエーテル、グリセ
ロールポリグリシジルエーテル等の多官能性エポ
キシ化合物、エポキシシランアミノシラン等のオ
ルガノアルコキシシラン等が包含される。
これら架橋剤はそれぞれ単独で用いてもよく、
あるいは２種またはそれ以上組み合わせて用いて
もよい。その使用量は一般に、前記ポリマー(d)ま
たはポリマー(e)中の官能基（カルボキシル基、ア
ミノ基、置換アミノ基、ヒドロキシル基、エポキ
シ基、またはテトラヒドロフリル基）１当量あた
り0.05〜0.7当量、より好ましくは0.1〜0.4当量の
割合で使用される。
またこの架橋剤と共に使用される架橋化触媒と
しては、塩酸、塩化アンモニウム、硝酸アンモニ
ウム、チオシアン酸アンモニウム、過塩素酸アン
モニウム、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノプロピルアミン、オクチル酸スズなどが挙
げられ、その使用量は一般に架橋剤の１グラム当
量に対して、0.05〜0.8グラム当量の割合で使用
されるのが適当である。
また、この架橋化触媒は架橋剤なしで使用して
も差し支えない。
この場合の使用量は前記ポリマー(d)または(e)
100重量部に対して0.01〜1.0重量部の割合で使用
されるのが適当である。
プライマー塗料は使用に際して、塗布作業に適
した濃度に希釈される。使用され得る希釈剤とし
ては、例えばメタノールその他のアルコール類、
メチルセロソルブその他のエーテル類、メチルエ
チルケトンその他のケトン類、酢酸メチルその他
のエステル類が包含され、これらは単独で用いて
もよく、あるいは混合溶媒の形で用いてもよい。
希釈の程度は前記ポリマー(d)またはポリマー(e)が
0.1〜25重量％、より好ましくは0.5〜15重量％と
なるようにするのが好ましい。
またプライマー塗料中には必要に応じて通常の
塗料添加剤たとえばフローコントロール剤を少量
含ませることもできる。
上記ポリマー(d)またはポリマー(e)を主成分と
し、これに必要に応じて架橋剤、架橋化触媒、希
釈剤およびフローコントロール剤を加えてなる塗
料を、ポリカーボネート系プラスチツク成形物品
の表面に塗布し、得られる塗膜を乾燥させ、更に
必要に応じて該プラスチツク成形品の熱変形温度
より低い温度で焼付けることによりプライマー層
が得られる。
このプライマー層の好ましい厚みは0.1〜３ミ
クロンである。
以下実施例により本発明を更に詳しく説明する
が、本発明はこれらの実施例によつて限定される
ものではない。なお実施例中の部は重量部を示
す。また、塗膜の性能評価は次の方法にておこな
つた。すなわち防曇性の測定方法は−10℃に保持
した試料を22℃、60％RH雰囲気下に取り出し、
その時に生じた曇りの有無を観察する。
耐摩耗性は真ちゆう性のワイヤーブラシ（ヨー
ジ型４行タイプ）で２Kgの荷重を加えて摩擦し、
傷のつきにくさを調べ次の様に判定した。
Ａ：傷がつかない
Ｂ：少し傷がつく
Ｃ：傷がつく
付着性はクロスカツトテープテストすなわち塗
膜表面にナイフで１mm間隔で縦横に各11本の平行
線を入れて100個のマス目をクロスカツトしその
上にセロフアン粘着テープを付着させた後、テー
プを剥離して100個のマス目の塗膜の中で剥離し
ないマス目の個数をもつて表示する。耐熱水性は
煮沸水に30分試料を浸漬後、塗膜の状態を調べ
た。
実施例１〜15、比較例１〜４
プライマー
(1) ２−ヒドロキシエチルメタクリレート（36重
量部）−ジメチルアミノエチルメタクリレート
（14重量部）−メチルメタクリレート（50重量
部）コポリマー溶液の調製エチルセロソルブ
320部に２−ヒドロキシエチルメタクリレート
36部、ジメチルアミノエチルメタクリレート14
部、メチルメタクリレート50部とアゾビスイソ
ブチロニトリル0.4部を加え窒素雰囲気下90℃
で４時間加熱撹拌して共重合させた。
得られた溶液は、淡黄色の分子量約22000の
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートとメチルメタク
リレートのコポリマーを23.8重量％含んでい
た。
(2) 塗料の調製
前述のコポリマー100部に対しヘキサキスメ
トキシメチルメラミン1.4部、塩化アンモニウ
ム0.19部および少量のフローコンロール剤を加
え、固形分が5.0重量％となるようにエチルセ
ロソルブで希釈した。
(3) 塗装
あらかじめ洗浄してある基板に浸漬法に塗布
し、130℃で20分加熱硬化させた。
下塗り
(4) γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン部分加水分解物溶液（ａ−１）の調製エチル
セロソルブ68.4部にγ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン100.0部を溶解し、さらに
0.1規定塩酸水溶液34.2部を徐々に加えて室温
に撹拌して加水分解を行ない、その後80℃で10
時間以上還流した。
得られた溶液は無色透明で
として計算されたγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン加水分解物35重量％を含んで
いた。
(5) β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン部分加水分解物溶液
（ａ−２）の調製
エチルセロソルブ73.2部にβ−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシ
ラン100.0部を溶解し、さらに、0.01規定塩酸
水溶液32.8部を徐々に加えて室温で撹拌して加
水分解を行ないその後80℃で10時間以上還流し
た。
得られた溶液は無色透明で[Formula] (However, n 1 to n 3 are each independently an integer from 1 to 7,
R 1 to R 3 are each independently hydrogen or carbon number 6
~16 acyl groups, m is 0 or an integer from 1 to 9) Polyoxyethylene sorbitan ester type Examples include nonionic surfactants such as. The top coat of the present invention is usually diluted to a concentration suitable for application. Examples of the solvent used for this dilution include alcohols, ketones, esters, ethers, cellosolves, halides, carboxylic acids, aromatic compounds, etc., and these may be used alone or in combination. It may also be used as a mixed solvent of the above. Among these, lower alcohols (e.g. methanol, ethanol, propanol, butanol) and cellosolves (e.g. methyl cellosolve,
Ethyl cellosolve, butyl cellosolve), lower alkyl carboxylic acids (e.g., formic acid, acetic acid, propionic acid), aromatic compounds (e.g., toluene, xylene), and esters (e.g., ethyl acetate, butyl acetate) can be used alone or as a mixed solvent. preferable. If necessary, a flow control agent can be added to the top coat paint in order to obtain a smooth coating film. A small amount of the flow control agent is sufficient, and the purpose can be achieved with an amount of 5% by weight or less based on the solid content of the paint. After forming the undercoat layer with the above topcoat paint, apply it by a coating method such as dipping, spraying, roller coating, or flow coating, and then baking at a temperature below the deformation temperature of the base material for 15 minutes to 5 hours. A top coat layer is formed by curing. The preferred thickness of the top coat layer after baking hardening is 1 to 1.
40 microns, more preferably 3-30 microns. If it is less than 1 micron, antifogging properties and abrasion resistance will not be sufficient, and if it is more than 40 microns, hot water resistance will deteriorate. As described above, the anti-fog coated article obtained by forming an undercoat layer and a topcoat layer on the surface of a plastic molding material or glass has excellent abrasion resistance and Maintains similar anti-fog properties. In order to further increase the adhesion between the undercoat layer and the substrate in the above-mentioned antifogging coated article, the substrate is pretreated with a primer. Especially when using polycarbonate plastic as a substrate, primer treatment is essential. A primer paint particularly suitable for polycarbonate plastic substrates is the general formula () (In the formula, R 6 represents a hydrogen atom, R 7 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, and Y is a side chain having a carboxyl group or an amino group.) Polymer (d) having a repeating structural unit represented by or general expression () (In the formula, R 8 represents a hydrogen atom, R 9 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and Z represents a hydroxyl group-containing side chain.) and the general formula () (In the formula, R 10 is a hydrogen atom, R 11 is a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and W is a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an amino group, a substituted amino group, an epoxy group, or This is a paint whose main component is a polymer (e) having each of the repeating structural units shown in (a side chain having a tetrahydrofuryl group). The above polymer (d) contains at least 5 mol%, more preferably 20 to 100 mol%, of repeating structural units represented by the general formula (), and the polymer (e) contains the repeating structural units represented by the general formula () and ( )
It is preferable to contain at least 25 mol% of each repeating structural unit, more preferably 5 to 90 mol% of each repeating structural unit. A suitable polymer (d) can be easily produced by copolymerizing the following vinyl monomers alone or with other copolymerizable monomers. That is, examples of the above-mentioned vinyl monomers include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, vinyl acetic acid, maleic acid, itaconic acid, aminomethyl (meth)acrylate, (meth)acrylamide, and crotonamide. It may be used or two or more types may be used in combination. Other monomers copolymerizable with the above vinyl monomer and vinyl monomers (f) and (g) described below include:
Any compound having at least one ethylenically unsaturated bond in its molecule can be used, such as olefins such as ethylene, diolefins such as butadiene, vinyl chloride, vinylidene chloride, and acrylonitrile. and esters of acrylic acid or methacrylic acid such as methyl (meth)acrylate. These monomers can be used alone or in combination of two or more. Also, preferable examples of the above polymer (e) include the following vinyl monomers (f) and vinyl monomers (g).
can be produced by copolymerizing these vinyl monomers with other monomers that can be copolymerized, if necessary. Furthermore, the polymer (e) obtained by copolymerizing the above vinyl monomer (f) and vinyl monomer (g) with other monomers that can be copolymerized with these vinyl monomers may be used as a blend of two or more types. It is possible. Examples of the vinyl monomer (f) include:
Allyl alcohol: N-hydroxymethyl (meth)acrylamide, N-(2-hydroxyethyl)(meth)acrylamide, N,N-dihydroxymethyl (meth)acrylamide, N,N-di(2-hydroxyethyl)(meth) Acrylamide: 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 1,4-butylene glycol mono(meth)acrylate, glycerol mono(meth)acrylate, hydroxyallyl methacrylate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate , polypropylene glycol mono(meth)acrylate: hydroxymethylaminomethyl(meth)acrylate, 2-hydroxyethylaminomethyl(meth)acrylate, 2-(2-hydroxyethylamino)ethyl(meth)acrylate, N,N
-di(hydroxymethyl)aminomethyl(meth)
acrylate, N,N-di(2-hydroxyethyl)aminomethyl (meth)acrylate, etc., and these vinyl monomers (f) may be used alone, or two or more types may be used in combination. Examples of the vinyl monomer (g) include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, vinyl acetic acid, maleic acid, itaconic acid: methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate: (meth)acrylamide, crotonamide. :
N-methyl (meth)acrylamide, N-ethyl (meth)acrylamide, N-propyl (meth)
Acrylamide, N-butyl (meth)acrylamide, N-tert-butyl (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide,
N,N-diethyl(meth)acrylamide, N,
N-dipropyl (meth)acrylamide, N,N
-dibutyl(meth)acrylamide, N-butoxymethyl(meth)acrylamide, N-iso-butoxymethyl(meth)acrylamide, 2-(N
-methylamino)ethyl (meth)acrylate,
2-(N-ethylamino)ethyl (meth)acrylate, 2-(N,N-dimethylamino)ethyl (meth)acrylate, 2-(N,N-diethylaminoethyl)(meth)acrylate, 2-(N, N
-dibutylamino)ethyl (meth)acrylate, 3-(N,N-diethylamino)propyl (meth)acrylate, 2-(N,N-dibutylamino)propyl (meth)acrylate, 3-(N,
N-dibutylamino)propyl (meth)acrylate: allyl glycidyl ether, glycidyl (meth)acrylate, glycidyl crotonate: tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, etc., and these vinyl monomers (g) are
They can be used alone or in combination of two or more. Particularly preferred among the above-mentioned undercoat paints is a paint whose main component is a polymer (e) having each of the repeating structural units represented by the general formulas () and (). In addition, the vinyl monomer constituting the above polymer (e)
Among (f), particularly preferred are N-hydroxymethyl (meth)acrylamide, N-(2-hydroxyethyl)(meth)acrylamide, N,N-dihydroxymethyl (meth)acrylamide, N,N-
Di(2-hydroxyethyl)(meth)acrylamide, 2-hydroxyethyl(meth)acrylate, 2-hydroxypropyl(meth)acrylate, 1,4-butylene glycol mono(meth)acrylate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, Examples include polypropylene glycol mono(meth)acrylate. or,
Among vinyl monomers (g), particularly preferred are methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, 2-(N-methylamino)ethyl (meth)
Acrylate, 2-(N-ethylamino)ethyl (meth)acrylate, 2-(N,N-dimethylamino)ethyl (meth)acrylate, 2-(N,
N-diethylamino)ethyl (meth)acrylate, 2-(N,N-dibutylamino)ethyl (meth)acrylate, 3-(N,N-diethylamino)propyl (meth)acrylate, 2-(N,
N-dibutylamino)propyl (meth)acrylate, 3-(N,N-dibutylamino)propyl (meth)acrylate, allyl glycidyl ether, glycidyl (meth)acrylate, glycidyl crotonate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, etc. Can be mentioned. It is not absolutely necessary for the above-mentioned primer paint to contain a crosslinking agent. However, when an undercoat is applied, the organic solvent in the undercoat may erode the primer layer, resulting in a decrease in the adhesion of the undercoat. In order to prevent this, it is preferable to include a crosslinking agent in the primer coating. Examples of crosslinking agents that can be used include polyhydric alcohols such as 1,4-butanediol, glycerin, and polyethylene glycol. Melamines such as methylolmelamine and alkyl etherified methylolmelamine. Included are polyfunctional epoxy compounds such as ethylene glycol diglycidyl ether and glycerol polyglycidyl ether, and organoalkoxysilanes such as epoxysilane aminosilane. These crosslinking agents may be used alone,
Alternatively, two or more types may be used in combination. The amount used is generally 0.05 to 0.7 equivalent per equivalent of the functional group (carboxyl group, amino group, substituted amino group, hydroxyl group, epoxy group, or tetrahydrofuryl group) in the polymer (d) or polymer (e), More preferably, it is used in an amount of 0.1 to 0.4 equivalent. Examples of crosslinking catalysts used with this crosslinking agent include hydrochloric acid, ammonium chloride, ammonium nitrate, ammonium thiocyanate, ammonium perchlorate, triethylamine, N,N-dimethylaminopropylamine, tin octylate, etc. Generally, it is appropriate to use the amount in the range of 0.05 to 0.8 gram equivalent per 1 gram equivalent of the crosslinking agent. Moreover, this crosslinking catalyst may be used without a crosslinking agent. In this case, the amount used is the above polymer (d) or (e).
It is suitably used in a proportion of 0.01 to 1.0 parts by weight per 100 parts by weight. Before use, the primer paint is diluted to a concentration suitable for the application job. Examples of diluents that can be used include methanol and other alcohols;
Methyl cellosolve and other ethers, methyl ethyl ketone and other ketones, methyl acetate and other esters are included, and these may be used alone or in the form of a mixed solvent.
The degree of dilution depends on whether the polymer (d) or polymer (e) is
The content is preferably 0.1 to 25% by weight, more preferably 0.5 to 15% by weight. The primer paint may also contain small amounts of conventional paint additives, such as flow control agents, if necessary. A coating material containing the above polymer (d) or polymer (e) as a main component, to which a crosslinking agent, a crosslinking catalyst, a diluent, and a flow control agent are added as necessary, is applied to the surface of a polycarbonate plastic molded article. Then, a primer layer is obtained by drying the resulting coating film and, if necessary, baking it at a temperature lower than the heat distortion temperature of the plastic molded article. The preferred thickness of this primer layer is 0.1 to 3 microns. The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited by these Examples. Note that parts in the examples indicate parts by weight. Furthermore, the performance of the coating film was evaluated using the following method. In other words, the method for measuring antifogging properties is to take a sample kept at -10℃ and place it in an atmosphere of 22℃ and 60% RH.
Observe whether cloudiness occurs at that time. Wear resistance was measured by applying a load of 2 kg with a brass wire brush (Yoji type 4-row type) and rubbing.
The scratch resistance was examined and judged as follows. A: No scratches B: Slight scratches C: Scratches Adhesion was tested using a cross-cut tape test, i.e., using a knife to draw 11 parallel lines vertically and horizontally at 1 mm intervals on the surface of the coating, creating 100 squares. After cross-cutting and adhering cellophane adhesive tape on it, peel off the tape and indicate the number of squares that do not peel off among the 100 squares. Hot water resistance was determined by immersing the sample in boiling water for 30 minutes and then examining the state of the coating film. Examples 1 to 15, Comparative Examples 1 to 4 Primer (1) Preparation of 2-hydroxyethyl methacrylate (36 parts by weight)-dimethylaminoethyl methacrylate (14 parts by weight)-methyl methacrylate (50 parts by weight) copolymer solution Ethyl cellosolve
320 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate
36 parts, dimethylaminoethyl methacrylate 14
1 part, 50 parts of methyl methacrylate and 0.4 part of azobisisobutyronitrile were added and heated at 90°C under nitrogen atmosphere.
The mixture was heated and stirred for 4 hours to effect copolymerization. The resulting solution contained 23.8% by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, a copolymer of dimethylaminoethyl methacrylate and methyl methacrylate, having a molecular weight of approximately 22,000 and having a pale yellow color. (2) Preparation of paint 1.4 parts of hexakismethoxymethylmelamine, 0.19 parts of ammonium chloride and a small amount of flow control agent were added to 100 parts of the above-mentioned copolymer, and the mixture was diluted with ethyl cellosolve so that the solid content was 5.0% by weight. (3) Painting It was applied by dipping onto a pre-cleaned substrate and cured by heating at 130°C for 20 minutes. Undercoat (4) Preparation of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane partial hydrolyzate solution (a-1) Dissolve 100.0 parts of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane in 68.4 parts of ethyl cellosolve, and
Gradually add 34.2 parts of 0.1N aqueous hydrochloric acid solution and stir to room temperature to perform hydrolysis, then heat at 80℃ for 10 minutes.
Refluxed for more than an hour. The resulting solution is colorless and transparent. It contained 35% by weight of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane hydrolyzate, calculated as: (5) Preparation of β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane partial hydrolyzate solution (a-2) 73.2 parts of ethyl cellosolve and 100.0 parts of β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane Further, 32.8 parts of a 0.01N aqueous hydrochloric acid solution was gradually added, and the mixture was stirred at room temperature to effect hydrolysis, and then refluxed at 80°C for more than 10 hours. The resulting solution is colorless and transparent.
【式】として計算された
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリメトキシシラン加水分解35重量％を含ん
でいた。
(6) 塗料の調製
前述のエポキシ基含有有機シラン部分加水分
解物溶液（ａ−１）あるいは（ａ−２）にエポ
キシ基含有有機化合物(b)および硬化触媒を表１
に示す割合で混合し、フローコントロール剤を
少量加えて固形分が20〜50重量％になるように
エチルセロソルブで希釈した下塗り塗料（−
１〜−５）とした。
(7) 塗装
プライマー層を形成した、あるいは形成して
いない基板に上記下塗り塗料を浸漬法にて塗布
し、100℃で20分間加熱硬化させ、厚味３〜５
ミクロンの下塗り層を形成した。
上塗り
(8) グリシジルメタクリレート（60重量部）−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート（40重量部）コ
ポリマー溶液（Ａ−１）の調製
エチルセロソルブ140部にグリシジルメタク
リレート36部、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト24部とアゾビスイソブチロニトリル
（AIBN）0.3部を加え静かに撹拌しながら温度
90℃まで上昇させる。その間絶えず窒素を吹き
込みつつ約４時間継続する。得られた溶液は淡
黄色の粘度約90It contained 35% by weight of β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane hydrolyzate calculated as: (6) Preparation of paint Add the epoxy group-containing organic compound (b) and curing catalyst to the epoxy group-containing organic silane partial hydrolyzate solution (a-1) or (a-2) described in Table 1.
Undercoat paint (-
1 to -5). (7) Painting The above undercoat paint is applied by dipping to the substrate with or without a primer layer formed, and heated and cured at 100℃ for 20 minutes to give a thickness of 3 to 5.
A micron undercoat layer was formed. Topcoat (8) Preparation of glycidyl methacrylate (60 parts by weight) - hydroxyethyl methacrylate (40 parts by weight) copolymer solution (A-1) 140 parts of ethyl cellosolve, 36 parts of glycidyl methacrylate, 24 parts of hydroxyethyl methacrylate and azobisisobutylene Add 0.3 part of nitrile (AIBN) and bring to temperature while stirring gently.
Raise to 90℃. The process continues for about 4 hours while constantly blowing nitrogen. The resulting solution is pale yellow and has a viscosity of approximately 90
【表】【table】
【表】
CPS程度（分子量約20000）樹脂固形分30重量
％の液体となり、グリシジルメタクリレートと
ヒドロキシエチルメタクリレートのコポリマー
が形成されていた。
(9) ３，４−エポキシブチルメタクリレート（70
重量部）−メチルメタクリレート（15重量部）−
ヒドロキシエチルメタクリレート（15重量部）
コポリマー溶液（Ａ−２）の調製
エチルセロソルブ140部に３，４−エポキシ
ブチルメタクリレート42部、メチルメタクリレ
ート９部、ヒドロキシエチルメタクリレート９
部とAIBN0.3部を加え静かに撹拌しながら温
度90℃まで上昇させる。その間絶えず窒素を吹
き込みつつ約４時間以上継続する。得られた溶
液は、淡黄色の粘度約80CPS程度（分子量約
18000）樹脂固形分30重量％の液体となり、３，
４−エポキシブチルメタクリレートとメチルメ
タクリレートとヒドロキシエチルメタクリレー
トのコポリマーが形成されていた。
(10) グリシジルクロトネート（60重量部）−ヒド
ロキシエチルメタクリレート（40重量部）コポ
リマー溶液（Ａ−３）の調製
エチルセロソルブ140部にグリシジルクロト
ネート36部、ヒドロキシエチルメタクリレート
24部とアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）
0.3部を加え静かに撹拌しながら温度90℃まで
上昇させる。その間絶えず窒素を吹き込みつつ
約４時間継続する。得られた溶液は淡黄色の粘
度約100CPS程度（分子量約25000）樹脂固形分
30重量％の液体となり、グリシジルクロトネー
トとヒドロキシエチルメタクリレートのコポリ
マーが形成されていた。
(11) エチレンオキサイド鎖を有する多価アルコー
ル（Ｂ−１〜Ｂ−４）。表２に示したものを使
用した。[Table] CPS grade (molecular weight approximately 20,000) resin became a liquid with a solid content of 30% by weight, and a copolymer of glycidyl methacrylate and hydroxyethyl methacrylate was formed. (9) 3,4-epoxybutyl methacrylate (70
parts by weight) - Methyl methacrylate (15 parts by weight) -
Hydroxyethyl methacrylate (15 parts by weight)
Preparation of copolymer solution (A-2) 140 parts of ethyl cellosolve, 42 parts of 3,4-epoxybutyl methacrylate, 9 parts of methyl methacrylate, 9 parts of hydroxyethyl methacrylate
1 part and 0.3 parts of AIBN, and while stirring gently, raise the temperature to 90℃. The process continues for about 4 hours or more while constantly blowing nitrogen. The resulting solution has a pale yellow color and a viscosity of approximately 80 CPS (molecular weight approximately
18000) becomes a liquid with a resin solid content of 30% by weight, 3,
A copolymer of 4-epoxybutyl methacrylate, methyl methacrylate and hydroxyethyl methacrylate was formed. (10) Preparation of glycidyl crotonate (60 parts by weight) - hydroxyethyl methacrylate (40 parts by weight) copolymer solution (A-3) 140 parts of ethyl cellosolve, 36 parts of glycidyl crotonate, hydroxyethyl methacrylate
24 parts and azobisisobutyronitrile (AIBN)
Add 0.3 part and raise the temperature to 90℃ while stirring gently. The process continues for about 4 hours while constantly blowing nitrogen. The resulting solution has a pale yellow viscosity of approximately 100 CPS (molecular weight approximately 25,000) and a resin solid content.
It became a 30% by weight liquid, forming a copolymer of glycidyl crotonate and hydroxyethyl methacrylate. (11) Polyhydric alcohols (B-1 to B-4) having ethylene oxide chains. Those shown in Table 2 were used.
【表】
(12) エポキシ基を含有する架橋剤（Ｃ−１〜Ｃ−
６）。表３に示すものを使用した。
(13) 硬化触媒。過塩素酸アンモニウム（Ｄ−
１）、アルミニウムアセチルアセトネート（Ｄ
−２）を使用した。
(14) 界面活性剤。ノニオン系活性剤のうちポリ
オキシエチレンアルキルアリール型活性剤（ラ
イオン油脂社製 リポノツクスNCN）（Ｅ−
１）、ポリオキシエチレンソルビタンエステル
型活性剤（日本油脂社製 ニツサ[Table] (12) Crosslinking agent containing epoxy group (C-1 to C-
6). Those shown in Table 3 were used. (13) Curing catalyst. Ammonium perchlorate (D-
1), aluminum acetylacetonate (D
-2) was used. (14) Surfactant. Among nonionic surfactants, polyoxyethylene alkylaryl type surfactants (Liponox NCN manufactured by Lion Oil Co., Ltd.) (E-
1) Polyoxyethylene sorbitan ester type activator (Nitsa manufactured by NOF Corporation)
【表】【table】
【表】
ンノニオンLT−221）（Ｅ−２）を使用した。
(15) 塗料の調製
前述のエポキシ基を有するポリマー（Ａ−１
〜Ａ−２）とエチレンオキサイド鎖を有する多
価アルコール（Ｂ−１〜Ｂ−４）と硬化触媒
（Ｄ−１〜Ｄ−２）、さらに必要に応じてエポキ
シ基を含有する架橋剤（Ｃ−１〜Ｃ−６）、界
面活性剤（Ｅ−１〜Ｅ−２）を表４の割合で混
合し、さらにフローコントロール剤を少量加え
て、固形分が20〜[Table] Nonion LT-221) (E-2) was used. (15) Preparation of paint The above-mentioned epoxy group-containing polymer (A-1
~A-2), a polyhydric alcohol having an ethylene oxide chain (B-1 to B-4), a curing catalyst (D-1 to D-2), and optionally a crosslinking agent containing an epoxy group (C -1 to C-6) and surfactants (E-1 to E-2) in the proportions shown in Table 4, and further added a small amount of flow control agent to reduce the solid content to 20 to 20%.
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】
ルカーボネート製プラスチツク
PC〓ビスフエノールA型ポリカーボネート
[Front] Carbonate plastic
PC〓Bisphenol A type polycarbonate
【表】【table】
【表】
50重量％となるようにエチルセロソルブで希
釈した。
(16) 塗装
下塗り層を形成してある基板に上記上塗り塗
料を浸漬法にて塗布し、130℃で１時間加熱硬
化させた。
塗膜の性能試験結果を表５にまとめた。
実施例 16
あらかじめ洗浄してある２枚のCR−39板に前
述の下塗り塗料−３を１枚づつ厚味を変えて塗
布し、100℃で20分間加熱硬化し膜厚が0.8ミクロ
ンの下塗り層と４ミクロンの下塗り層を形成し
た。
さらにその上に上塗り塗料−３をそれぞれ同
じ厚味で塗布130℃で60分間加熱硬化した。得ら
れた塗膜の性能は表６の通りであつた。[Table] Diluted with ethyl cellosolve to 50% by weight. (16) Painting The above-mentioned top coat paint was applied by dipping to the substrate on which the undercoat layer had been formed, and cured by heating at 130°C for 1 hour. The performance test results of the coating film are summarized in Table 5. Example 16 The above-mentioned undercoat paint 3 was applied to two pre-cleaned CR-39 boards in different thicknesses one by one, and heated and cured at 100°C for 20 minutes to form an undercoat layer with a film thickness of 0.8 microns. A 4 micron undercoat layer was formed. Further, topcoat paint 3 was applied thereon to the same thickness and cured by heating at 130°C for 60 minutes. The performance of the resulting coating film was as shown in Table 6.
Claims (1)
に、一般式（） （但し、式中R1はエポキシ基を有する有機基、
R2は水素、炭素数１〜６の炭化水素基またはビ
ニル基、R3は炭素数１〜５の炭化水素基、アル
コキシアルキル基、または炭素数１〜４のアシル
基、ａは１〜３、ｂは０〜２であつてａ＋ｂ≦３
である。）で示されるエポキシ基含有有機シラン
化合物の加水分解物(a)に硬化触媒(i)を加えたもの
または加水分解物(a)と分子内にエポキシ基を一個
以上有する有機化合物(b)との混合物(c)に硬化触媒
(i)を加えたものを硬化せしめて下塗り層となし、
その上に (A) 一般式（） （式中R4、R5はそれぞれ独立に水素原子また
は低級アルキル基を表わし、Ｘはエポキシ基を
有する側鎖を表わす。）で示される繰り返し構
造単位は少なくとも20重量％含有するポリマー
もしくはコポリマー20〜75重量部。 (B) エチレンオキサイド鎖を有する多価アルコー
ル25〜80重量部の上記(A)、(B)の合計100重量部
を主成分としてさらに硬化触媒(ii)を加えたもの
を硬化せしめて上塗り層とした防曇性被覆物
品。 ２ プラスチツク成形材料またはガラスの表面
に、一般式（） （式中R6は水素原子を表わし、R7は水素原子、
または低級アルキル基を表わし、Ｙはカルボキシ
ル基またはアミノ基を有する側鎖である。）で示
される繰返し構造単位を有するポリマー(d)また
は、一般式（） （式中R8は水素原子を表わし、R9は水素原子、
または炭素数が１〜５の低級アルキル基を表わ
し、Ｚは水酸基含有側鎖を表わす。）で示される
繰返し構造単位および一般式（） （式中R10は水素原子を表わし、R11は水素原子、
または炭素数が１〜５の低級アルキル基を表わ
し、Ｗはカルボキシル基、アルコキシカルボニル
基、アミノ基、置換アミノ基、エポキシ基または
テトラヒドロフリル基を有する側鎖である。）で
示される繰返し構造単位のそれぞれを有するポリ
マー(e)よりなる樹脂膜を形成したプライマー層と
なし、さらに一般式（） （但し、式中R1はエポキシ基を有する有機基、
R2は水素、炭素数１〜６の炭化水素基またはビ
ニル基、R3は炭素数１〜５の炭化水素基、アル
コキシアルキル基、または炭素数１〜４のアシル
基、ａは１〜３、ｂは０〜２であつてａ＋ｂ≦３
である。）で示されるエポキシ基含有有機シラン
化合物の加水分解物(a)に硬化触媒(i)を加えたもの
または加水分解物(a)と分子内にエポキシ基を一個
以上有する有機化合物(b)との混合物(c)に硬化触媒
(i)を加えたものを硬化せしめて前記プライマー層
上に下塗り層となし、その上に (A) 一般式（） （式中R4、R5はそれぞれ独立に水素原子また
は低級アルキル基を表わし、Ｘはエポキシ基を
有する側鎖を表わす。）で示される繰り返し構
造単位は少なくとも20重量％含有するポリマー
もしくはコポリマー20〜75重量部。 (B) エチレンオキサイド鎖を有する多価アルコー
ル25〜80重量部の上記(A)、(B)の合計100重量部
を主成分としてさらに硬化触媒(ii)を加えたもの
を硬化せしめて上塗り層とした防曇性被覆物
品。 ３ 前記混合物(c)に含まれる加水分解物(a)
【式】が(a)と(b) の合計量に対して50重量％以上である特許請求の
範囲第１項記載の防曇性被覆物品。 ４ 前記エポキシ基含有有機シラン化合物がグリ
シドキシアルキルトリアルコキシシランである特
許請求の範囲第１項または第３項記載の防曇性被
覆物品。 ５ 前記、下塗り層の厚味が硬化後１〜20ミクロ
ンである特許請求の範囲第１項、第３項または第
４項記載の防曇性被覆物品。 ６ 前記、上塗りにおいて(A)、(B)各成分および硬
化触媒の他に、エポキシ基を含有する架橋剤が前
記(A)、(B)の合計100重量部当り３〜80重量部含ま
れる特許請求の範囲第１項または第３項〜第５項
記載の防曇性被覆物品。 ７ 前記、上塗りにおいて、エチレンオキサイド
鎖を有する多価アルコールが、一般式 （式中、n1〜nnはそれぞれ独立に０〜７の整数
で、かつその内の少なくとも２個は１以上の整数
であり、ｍは３〜９の整数を示す。）で示される
化合物である特許請求の範囲第１項または第３項
〜第６項に記載の防曇性被覆物品。 ８ 前記硬化触媒(ii)は、過塩素酸アンモニウムで
ありかつ(A)成分、(B)成分および必要に応じて加え
る架橋剤の合計100重量部当り0.05〜20重量部含
まれる特許請求の範囲第１項または第３項〜第７
項に記載の防曇性被覆物品。 ９ 前記、混合物(C)に含まれる加水分解物(a)
【式】が、(a)、 (b)の合計量に対して50重量％以上である特許請求
の範囲第２項記載の防曇性被覆物品。 １０ 前記、エポキシ基含有有機シラン化合物が
グリシドキシアルキルトリアルコキシシランであ
る特許請求の範囲第２項または第９項記載の防曇
性被覆物品。 １１ 前記、下塗り層の厚味が硬化後１〜20ミク
ロンである特許請求の範囲第２項または第９〜１
０項記載の防曇性被覆物品。 １２ 前記、上塗りにおいて(A)、(B)各成分および
硬化触媒の他に、エポキシ基を含有する架橋剤が
前記(A)、(B)の合計100重量部当り３〜80重量部含
まれる特許請求の範囲第２項または第９〜１１項
記載の防曇性被覆物品。 １３ 前記、上塗りにおいてエチレンオキサイド
鎖を有する多価アルコールが、一般式 （式中、n1〜nnはそれぞれ独立に０〜７の整数
で、かつその内の少なくとも２個は１以上の整数
であり、ｍは３〜９の整数を示す。）で示される
化合物である特許請求の範囲第２項または第９〜
第１２項に記載の防曇性被覆物品。 １４ 前記硬化触媒(ii)は、過塩素酸アンモニウム
であり、かつ(A)成分、(B)成分および必要に応じて
加える架橋剤の合計100重量部当り0.05〜20重量
部含まれる特許請求の範囲第２項または第９〜１
３項に記載の防曇性被覆物品。 １５ 基板がポリカーボネート系プラスチツクで
ある特許請求の範囲第２項または第９〜１４項記
載の防曇性被覆物品。[Claims] 1. On the surface of the plastic molding material or glass, the general formula () (However, in the formula, R 1 is an organic group having an epoxy group,
R 2 is hydrogen, a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or a vinyl group, R 3 is a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyalkyl group, or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms, a is 1 to 3 , b is 0 to 2 and a+b≦3
It is. ) A hydrolyzate (a) of an epoxy group-containing organosilane compound to which a curing catalyst (i) is added, or a hydrolyzate (a) and an organic compound (b) having one or more epoxy groups in the molecule. mixture (c) of curing catalyst
(i) is added and cured to form an undercoat layer,
On top of that (A) General formula () (In the formula, R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom or a lower alkyl group, and X represents a side chain having an epoxy group.) A polymer or copolymer containing at least 20% by weight of the repeating structural unit represented by ~75 parts by weight. (B) An overcoat layer made by curing a product containing 25 to 80 parts by weight of a polyhydric alcohol having an ethylene oxide chain, a total of 100 parts by weight of the above (A) and (B), and further adding a curing catalyst (ii). An anti-fog coated article. 2. On the surface of the plastic molding material or glass, the general formula () (In the formula, R 6 represents a hydrogen atom, R 7 represents a hydrogen atom,
or represents a lower alkyl group, and Y is a side chain having a carboxyl group or an amino group. ) or a polymer (d) having a repeating structural unit represented by the general formula () (In the formula, R 8 represents a hydrogen atom, R 9 represents a hydrogen atom,
Alternatively, it represents a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and Z represents a hydroxyl group-containing side chain. ) Repeating structural units and general formulas () (In the formula, R 10 represents a hydrogen atom, R 11 represents a hydrogen atom,
Alternatively, it represents a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and W is a side chain having a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an amino group, a substituted amino group, an epoxy group, or a tetrahydrofuryl group. ) A primer layer formed with a resin film made of polymer (e) having each of the repeating structural units represented by the general formula () (However, in the formula, R 1 is an organic group having an epoxy group,
R 2 is hydrogen, a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or a vinyl group, R 3 is a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyalkyl group, or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms, a is 1 to 3 , b is 0 to 2 and a+b≦3
It is. ) A hydrolyzate (a) of an epoxy group-containing organosilane compound to which a curing catalyst (i) is added, or a hydrolyzate (a) and an organic compound (b) having one or more epoxy groups in the molecule. mixture (c) of curing catalyst
(i) is cured to form an undercoat layer on the primer layer, and (A) of the general formula () is applied on top of the undercoat layer. (In the formula, R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom or a lower alkyl group, and X represents a side chain having an epoxy group.) A polymer or copolymer containing at least 20% by weight of the repeating structural unit represented by ~75 parts by weight. (B) An overcoat layer made by curing a product containing 25 to 80 parts by weight of a polyhydric alcohol having an ethylene oxide chain, a total of 100 parts by weight of the above (A) and (B), and further adding a curing catalyst (ii). An anti-fog coated article. 3 Hydrolyzate (a) contained in the mixture (c) above
The anti-fogging coated article according to claim 1, wherein [Formula] is 50% by weight or more based on the total amount of (a) and (b). 4. The antifogging coated article according to claim 1 or 3, wherein the epoxy group-containing organic silane compound is a glycidoxyalkyltrialkoxysilane. 5. The antifogging coated article according to claim 1, 3, or 4, wherein the undercoat layer has a thickness of 1 to 20 microns after curing. 6 In addition to each component (A) and (B) and the curing catalyst, the above-mentioned top coat contains 3 to 80 parts by weight of a crosslinking agent containing an epoxy group per 100 parts by weight of the total of (A) and (B). The antifogging coated article according to claim 1 or 3 to 5. 7 In the above-mentioned top coating, the polyhydric alcohol having an ethylene oxide chain has the general formula (In the formula, n 1 to n n are each independently an integer of 0 to 7, and at least two of them are integers of 1 or more, and m is an integer of 3 to 9.) The anti-fog coated article according to claim 1 or 3 to 6. 8 The curing catalyst (ii) is ammonium perchlorate and is contained in an amount of 0.05 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the total of component (A), component (B), and optionally added crosslinking agent. Paragraph 1 or 3 to 7
The anti-fog coated article described in 2. 9 Hydrolyzate (a) contained in the mixture (C) above
The anti-fog coated article according to claim 2, wherein [Formula] is 50% by weight or more based on the total amount of (a) and (b). 10. The antifogging coated article according to claim 2 or 9, wherein the epoxy group-containing organic silane compound is a glycidoxyalkyltrialkoxysilane. 11 Claims 2 or 9 to 1, wherein the undercoat layer has a thickness of 1 to 20 microns after curing.
The anti-fog coated article according to item 0. 12 In the above-mentioned top coating, in addition to each component (A) and (B) and a curing catalyst, a crosslinking agent containing an epoxy group is contained in an amount of 3 to 80 parts by weight per 100 parts by weight of the above-mentioned (A) and (B). The antifogging coated article according to claim 2 or claims 9 to 11. 13 In the above-mentioned top coating, the polyhydric alcohol having an ethylene oxide chain has the general formula (In the formula, n 1 to n n are each independently an integer of 0 to 7, and at least two of them are integers of 1 or more, and m is an integer of 3 to 9.) Claims 2 or 9 to
The anti-fog coated article according to item 12. 14 The curing catalyst (ii) is ammonium perchlorate, and is contained in an amount of 0.05 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the total of component (A), component (B), and optionally added crosslinking agent. Range 2nd or 9th to 1st
The anti-fog coated article according to item 3. 15. The antifogging coated article according to claim 2 or 9 to 14, wherein the substrate is a polycarbonate plastic.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56079679A JPS57195127A (en) | 1981-05-26 | 1981-05-26 | Article coated with non-fogging coating having improved abrasion resistance |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56079679A JPS57195127A (en) | 1981-05-26 | 1981-05-26 | Article coated with non-fogging coating having improved abrasion resistance |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57195127A JPS57195127A (en) | 1982-11-30 |
| JPH0135854B2 true JPH0135854B2 (en) | 1989-07-27 |
Family
ID=13696879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56079679A Granted JPS57195127A (en) | 1981-05-26 | 1981-05-26 | Article coated with non-fogging coating having improved abrasion resistance |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57195127A (en) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5992103A (en) * | 1982-11-18 | 1984-05-28 | Kawasaki Steel Corp | Rolling method of hot strip |
| JPH0764033B2 (en) * | 1983-09-07 | 1995-07-12 | ミノルタ株式会社 | Junction type optical member and manufacturing method thereof |
| DE19527667A1 (en) * | 1995-07-28 | 1997-01-30 | Basf Lacke & Farben | Laminate |
| JP2003255107A (en) * | 2001-12-28 | 2003-09-10 | Hoya Corp | Hybrid thin film, antireflection film and optical member comprising the same, and method for restoring defogging performance of hybrid thin film |
| JP2006225614A (en) * | 2005-02-21 | 2006-08-31 | Sdc Technologies Asia Kk | Anti-fogging coating liquid and coated article |
| JP4895393B2 (en) * | 2006-10-30 | 2012-03-14 | 富士フイルム株式会社 | Hydrophilic member and substrate for hydrophilic member |
| EP2123448A4 (en) * | 2007-03-09 | 2011-04-27 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Automobile window material, automobile, antifog treatment coating liquid and antifog article |
| JP5018218B2 (en) * | 2007-04-27 | 2012-09-05 | 旭硝子株式会社 | Antifogging article and method for producing the antifogging article |
| JP2008279736A (en) * | 2007-05-14 | 2008-11-20 | Fujifilm Corp | Hydrophilic member and its manufacturing method |
| JP5124496B2 (en) * | 2008-02-01 | 2013-01-23 | 富士フイルム株式会社 | Hydrophilic member |
| JP5157546B2 (en) * | 2008-03-13 | 2013-03-06 | セントラル硝子株式会社 | Method for manufacturing window substrate having plastic substrate |
| KR101546729B1 (en) * | 2013-12-11 | 2015-08-24 | 한국과학기술원 | Hard coating film using composition including epoxy siloxane resin and producing method thereof |
| EP3167017B1 (en) | 2014-07-11 | 2018-10-17 | Essilor International | Antistatic coating compositions |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51103986A (en) * | 1975-03-12 | 1976-09-14 | Japan Atomic Energy Res Inst |
-
1981
- 1981-05-26 JP JP56079679A patent/JPS57195127A/en active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51103986A (en) * | 1975-03-12 | 1976-09-14 | Japan Atomic Energy Res Inst |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57195127A (en) | 1982-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS647582B2 (en) | ||
| JPS629266B2 (en) | ||
| KR0151545B1 (en) | Multilayer coated article | |
| US4522966A (en) | Non-fogging coating composition and a shaped article coated therewith | |
| USRE32272E (en) | Non-fogging coating composition and a shaped article coated therewith | |
| WO2000029496A1 (en) | Abrasion-resistant coating composition, process for making such coating composition and article coated therewith | |
| JPH0135854B2 (en) | ||
| JPH0132249B2 (en) | ||
| JPH0449588B2 (en) | ||
| US4594379A (en) | Non-fogging coating composition and a shaped article coated therewith | |
| JPS6011727B2 (en) | Curable resin composition | |
| US6500486B1 (en) | Controlled tintability on mar-resistant coatings | |
| JPH011527A (en) | Antireflective article and method for manufacturing the same | |
| JPH0156094B2 (en) | ||
| JP2864383B2 (en) | Coating composition and optical article coated with the same | |
| JPS6349697B2 (en) | ||
| JPH0641519A (en) | Anti-fogging coating composition | |
| JP3079539B2 (en) | Coating composition and plastic molded article to which it is applied | |
| JPH0144206B2 (en) | ||
| JPH0143776B2 (en) | ||
| JPH02160543A (en) | Double layer coating | |
| JPH0129376B2 (en) | ||
| JPH0365382B2 (en) | ||
| JP2800236B2 (en) | Cured film | |
| JPS6228825B2 (en) |