JPH01319742A - Two component type diazo copying material - Google Patents

Two component type diazo copying material

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JPH01319742A
JPH01319742A JP15375988A JP15375988A JPH01319742A JP H01319742 A JPH01319742 A JP H01319742A JP 15375988 A JP15375988 A JP 15375988A JP 15375988 A JP15375988 A JP 15375988A JP H01319742 A JPH01319742 A JP H01319742A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
diazo
copying material
diazo copying
component
copolymer resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP15375988A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takeo Hirabayashi
平林 猛男
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH01319742A publication Critical patent/JPH01319742A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/60Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with macromolecular additives

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain an inexpensive copying material by incorporating a polyvinyl chloride/acrylic ester copolymer resin as binder into a precoated layer and making the use of many kinds of diazo compds. and couplers unnecessary. CONSTITUTION:A precoated layer and a photosensitive layer containing primarily a diazo compd. and a coupling component are formed on a supporting body in the title two component type diazo copying material. A polyvinyl chloride/ acrylic ester copolymer resin is contained in the precoated layer as binder. An inexpensive copying material is provided with such material since a semi-dry type diazo copying material causing no whitening is obtd., moreover, many kinds of diazo compds. and couplers are not required in the compsn.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は二成分型ジアゾ複写材料に関し、さらに詳しく
は、半乾式現像プロセスにおいて発生する「白化」現象
を改善した二成分型ジアゾ複写材料に関する。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a two-component diazo copying material, and more particularly to a two-component diazo copying material that improves the "whitening" phenomenon that occurs in a semi-dry development process. .

[従来の技術] 二成分型ジアゾ複写材料を現像するプロセスとして半乾
式現像プロセスがある。この半乾式現像プロセスは、現
像液成分がアルカリ性成分(例えばモノエタノールアミ
ン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミンのよう
な有機塩基、メタホウ酸カリウム、炭酸カリウムのよう
な無機アルカリ)と有機溶剤(例えば、エチレングリコ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル等の多価
アルコールまたはそのエーテル)を溶剤主成分としたア
ルカリ性現像液を複写材料に微量(通常5q/メ以下)
塗布して現像する方法である。
[Prior Art] A semi-dry development process is known as a process for developing two-component diazo copying materials. In this semi-dry development process, the developer components are alkaline components (e.g., organic bases such as monoethanolamine, jetanolamine, and triethanolamine, and inorganic alkalis such as potassium metaborate and potassium carbonate) and organic solvents (e.g., Add a small amount (usually 5 q/metre or less) of an alkaline developer whose main solvent is a polyhydric alcohol (such as ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, or its ether) to the copying material.
This method involves coating and developing.

この半乾式現像プロセスにおいては溶剤系の現像液であ
るため、特に使用環境湿度が低い時にコピーすると画像
部が通常ブルーに発色したものが徐々に灰白色に変化す
る現象がみられる。この現象を「白化」と呼ぶ。
Since this semi-dry development process uses a solvent-based developer, when copying is performed especially when the humidity of the usage environment is low, a phenomenon is observed in which the normally blue color of the image gradually changes to grayish-white. This phenomenon is called "whitening."

このような白化現象が発生すると、コピーとして使用で
きない欠点を有している。
If such a whitening phenomenon occurs, it has the disadvantage that it cannot be used as a copy.

この改善方法としては、従来、感光剤および発色剤(ジ
アゾカップラー)を多種類使用することがなされていた
が、多種類を混合するため、材料コストが高いという欠
点があった。
Conventionally, a method for improving this problem has been to use multiple types of photosensitizers and coloring agents (diazo couplers), but this has the drawback of high material costs because multiple types are mixed.

[発明が解決しようとする課題] 本発明は、上述の半乾式現像プロセスにおける「白化」
現象を防止した二成分型ジアゾ複写材料を提供すること
を解決しようとする課題とするものである。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention solves the problem of "whitening" in the above-mentioned semi-dry development process.
The object of the present invention is to provide a two-component diazo copying material which prevents this phenomenon.

[課題を解決するための手段] 本発明によれば、支持体上にプレコート層と、ジアゾ化
合物およびカップリング成分を主成分とする感光層を設
けたジアゾ複写材料において、前記プレコート層が結着
剤として塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体樹脂
を含有することを特徴とする二成分型ジアゾ複写材料が
提供されるものである。
[Means for Solving the Problems] According to the present invention, in a diazo copying material in which a precoat layer and a photosensitive layer containing a diazo compound and a coupling component as main components are provided on a support, the precoat layer binds A two-component type diazo copying material is provided which is characterized in that it contains a vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer resin as an agent.

本発明においてプレコート層に使用される結着剤(バイ
ンダー)は、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体
樹脂を主成分とするものである。
The binder used in the precoat layer in the present invention has a vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer resin as its main component.

この共重合体の共重合比は、モノマーユニットでアクリ
ル酸エステルが30〜70重量%の範囲が好ましい。ま
た、アクリル酸エステルのエステル基の炭素数は4〜1
6の範囲が好ましい。共重合比の範囲およびアクリル酸
エステルのエステル基の炭素原子数の範囲が前記の範囲
内では「白化」現象の防止効果が優れ、半乾式ジアゾ複
写材料として褪色性の劣化が少なく、好ましい。
The copolymerization ratio of this copolymer is preferably in the range of 30 to 70% by weight of acrylic ester based on monomer units. In addition, the number of carbon atoms in the ester group of acrylic acid ester is 4 to 1.
A range of 6 is preferred. When the range of the copolymerization ratio and the range of the number of carbon atoms in the ester group of the acrylic ester are within the above-mentioned ranges, the effect of preventing the "whitening" phenomenon is excellent and the deterioration of fading property is small as a semi-dry diazo copying material, which is preferable.

本発明の二成分型ジアゾ複写材料において、プレコート
層には、上記の特定のバインダー以外の成分として、シ
リカ微粉末、スターチ、有機フィラー等の濃度補強剤、
ワックス類のごとき補助添加剤が使用されるが、これら
はいずれも、従来プレコート層に添加使用されているも
のと同様のものが使用できる。また、バインダーとして
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体樹脂を用いる
ことは必須であるが、これ以外にポリビニルアルコール
、澱粉、カゼイン等の親水性樹脂が補助バインダーとし
て使用できる。
In the two-component diazo copying material of the present invention, the precoat layer contains concentration reinforcing agents such as fine silica powder, starch, and organic fillers as components other than the above-mentioned specific binder.
Auxiliary additives such as waxes are used, and these can be the same as those conventionally used in precoat layers. Further, although it is essential to use a vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer resin as a binder, other hydrophilic resins such as polyvinyl alcohol, starch, and casein can be used as auxiliary binders.

プレコート層としての付着伍は乾燥状態で1〜3 C1
/mとするのが好ましい。
Adhesion as a precoat layer is 1 to 3 C1 in dry state.
/m is preferable.

本発明の感光層に用いるジアゾ化合物およびカップラー
(カップリング成分)としては、従来より使用されてい
るものがそのまま使用できる。
As the diazo compound and coupler (coupling component) used in the photosensitive layer of the present invention, those conventionally used can be used as they are.

すなわち、ジアゾ化合物としては、例えば、4−ジアゾ
−1−ジメチルアミンベンゼン、4−ジアゾ−1−ジエ
チルアミノベンゼン、4−ジアゾ−1−ジプロピルアミ
ノベンゼン、4−ジアゾ−1−メチルベンジルアミノベ
ンゼン、4−ジアゾ−1−ジベンジルアミノベンゼン、
4−ジアゾ−1−エチルヒドロキシエチルアミノベンゼ
ン、4−ジアゾ−1−ジエチルアミン−3−メトキシベ
ンゼン、4−ジアゾ−1−ジメチルアミノ−2−メチル
ベンゼン、4−ジアゾ−1−ベンゾイルアミノ−2,5
−ジェトキシベンゼン、4−ジアゾ−1−モルホリノベ
ンゼン、4−ジアゾ−1−モルホリノ−2,5−ジエト
キシベンゼン、4−ジアゾ−1−モルホリノ−2,5−
ジブトキシベンゼン、4−ジアゾ−1−アニリノベンゼ
ン、4−ジアゾ−1−ジメチルアミノ−3−カルボキシ
ベンゼン、4−ジアゾ−1−トルイルメルカプト− 、4−メトキシベンゾイルアミノ−2,5−ジェトキシ
ベンゼン等のジアゾ化合物の塩化物の金属ハライド(例
えば塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化錫等)との複塩、
および前記ジアゾ化合物の硫酸、四フッ化ホウ素、ヘキ
サフルオロリン酸等の強酸の塩等があげられるが、もち
ろん、これらのものに限定されるものではない。
That is, examples of the diazo compound include 4-diazo-1-dimethylaminebenzene, 4-diazo-1-diethylaminobenzene, 4-diazo-1-dipropylaminobenzene, 4-diazo-1-methylbenzylaminobenzene, 4-diazo-1-dibenzylaminobenzene,
4-Diazo-1-ethylhydroxyethylaminobenzene, 4-diazo-1-diethylamine-3-methoxybenzene, 4-diazo-1-dimethylamino-2-methylbenzene, 4-diazo-1-benzoylamino-2, 5
-Diethoxybenzene, 4-diazo-1-morpholinobenzene, 4-diazo-1-morpholino-2,5-diethoxybenzene, 4-diazo-1-morpholino-2,5-
Dibutoxybenzene, 4-diazo-1-anilinobenzene, 4-diazo-1-dimethylamino-3-carboxybenzene, 4-diazo-1-tolylmercapto, 4-methoxybenzoylamino-2,5-jethoxy double salts of chlorides of diazo compounds such as benzene with metal halides (e.g. zinc chloride, cadmium chloride, tin chloride, etc.);
and salts of the diazo compounds with strong acids such as sulfuric acid, boron tetrafluoride, hexafluorophosphoric acid, etc., but are not limited to these, of course.

カップラーとしては、例えば、レゾルシン、フロログル
シン、2,5−ジメチル−4−モルホリノメチルフェノ
ール、3−ヒドロキシシアノアセトアニリド、パラスル
ホアセトアニリド、1−ベンゾイルアミノ−8−ヒドロ
キシナフタレン−3.6−ジスルホンアミド、2,3−
ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジヒドキシナフタレ
ンー3.6ージスルホン酸ソーダ、2。
Examples of couplers include resorcinol, phloroglucin, 2,5-dimethyl-4-morpholinomethylphenol, 3-hydroxycyanoacetanilide, parasulfoacetanilide, 1-benzoylamino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonamide, 2 ,3-
Dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene-3,6-sodium disulfonate, 2.

3−ジヒドロキシ−6−スルホン酸ソーダ、1−ヒドロ
キシナフタレン−4−スルホン酸ソーダ、1−アミノ−
3−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジスルホンアミド
、ナフトールAS1ナフトールAS−D、2−ヒドロキ
シナフタレン−3−ビグアナイド、2−ヒドロキシ−3
−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、2−1ニトロ
キシ−3−ナフトエ酸エタノールアミド、2−ヒドロキ
シ−3−ナフトエ酸−N−ジメチルアミノプロごルアミ
ド塩酸塩、2,4,2°、4°−テトラヒドロキシジフ
ェニル、2,4,2°、4°−テトラヒドロキシジフェ
ニルスルホキシド等が挙げられる。
Sodium 3-dihydroxy-6-sulfonate, Sodium 1-hydroxynaphthalene-4-sulfonate, 1-Amino-
3-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonamide, naphthol AS1 naphthol AS-D, 2-hydroxynaphthalene-3-biguanide, 2-hydroxy-3
-Naphthoic acid morpholinopropylamide, 2-1 nitroxy-3-naphthoic acid ethanolamide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid-N-dimethylaminoprogolamide hydrochloride, 2,4,2°, 4°-tetrahydroxy Diphenyl, 2,4,2°, 4°-tetrahydroxydiphenyl sulfoxide, and the like.

本発明では以上の素材の他に、通常ジアゾ複写材料に用
いられている各種の添加剤を用いることができる。例え
ば、現像促進剤としてエチレングリコール、トリエチレ
ングリコールなど:保存性向上剤としてナフタレン−モ
ノスルホン酸ナトリウム、ナフタレン−ジスルホン酸ナ
トリウム、ナフタレン−トリスルホン酸ナトリウム、ス
ルホサリチル酸、硫酸カドミウム、硫酸マグネシウム、
塩化カドミウム、塩化亜鉛など;酸化防止剤としてチオ
尿素、尿素など;溶解剤としてカフェイン、チオフェリ
ンなど:酸安定剤としてクエン酸、酒石酸、蓚酸、硼酸
、燐酸、ピロ燐酸などを適宜添加することができる。
In addition to the above-mentioned materials, various additives commonly used in diazo copying materials can be used in the present invention. For example, development accelerators such as ethylene glycol and triethylene glycol; storage improvers such as sodium naphthalene monosulfonate, sodium naphthalene disulfonate, sodium naphthalene trisulfonate, sulfosalicylic acid, cadmium sulfate, magnesium sulfate,
Cadmium chloride, zinc chloride, etc.; thiourea, urea, etc. as antioxidants; caffeine, thiopherin, etc. as solubilizers; citric acid, tartaric acid, oxalic acid, boric acid, phosphoric acid, pyrophosphoric acid, etc. as acid stabilizers may be added as appropriate. can.

[作用] 本発明の二成分型ジアゾ複写材料は、プレコート層が結
着剤として塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体樹
脂を含有しているために、半乾式現像プロセスにおいて
白化現象が防止される。
[Function] In the two-component diazo copying material of the present invention, since the precoat layer contains vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer resin as a binder, the whitening phenomenon is prevented in the semi-dry development process. .

[実施例] 次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説南する。[Example] Next, the present invention will be explained in more detail with reference to examples.

実施例1 ジアゾ用原紙上に以下のプレコート液を乾燥後付着量を
2 CI/mとなるようにワイヤーバーにて塗布乾燥し
てプレコート層を得た。
Example 1 The following precoat liquid was coated on a diazo base paper using a wire bar so that the coating amount was 2 CI/m after drying, and then dried to obtain a precoat layer.

シリカ微粉末(粒径3μm>    3重量部塩化ビニ
ル−アクリル酸2−エチル ヘキシル共重合体 (固形分50wt%、モノマー比(重量)塩ビニアクリ
ル酸エステル=50:50)    5重量部水で総量
700重量部とする。
Silica fine powder (particle size 3 μm > 3 parts by weight Vinyl chloride-2-ethylhexyl acrylate copolymer (solid content 50 wt%, monomer ratio (weight) vinyl chloride acrylate ester = 50:50) 5 parts by weight water, total amount 700 Part by weight.

比較例1 実施例1と同様にプレコート層を形成させるが樹脂はポ
リ酢酸ビニル(固形分50wt%)とした。
Comparative Example 1 A precoat layer was formed in the same manner as in Example 1, but the resin was polyvinyl acetate (solid content: 50 wt%).

比較例2 結着剤樹脂としてスチレン−アクリル酸ブチル共重合体
(固形分50wt%、モノマー比(重量)スチレン:ア
クリル酸ブチル=50:50)を用いた以外は実施例1
と同様にしてプレコート層を形成した。
Comparative Example 2 Example 1 except that styrene-butyl acrylate copolymer (solid content 50 wt%, monomer ratio (weight) styrene:butyl acrylate = 50:50) was used as the binder resin.
A precoat layer was formed in the same manner as above.

比較例3 結着剤樹脂として塩化ビニル−アクリル酸エチル共重合
体(固形分50wt%、モノマー比(重量)塩ビニアク
リル酸エチル=20:80)を用いた以外は実施例1と
同様にしてプレコート層を形成した。
Comparative Example 3 Same as Example 1 except that vinyl chloride-ethyl acrylate copolymer (solid content 50 wt%, monomer ratio (weight) vinyl chloride ethyl acrylate = 20:80) was used as the binder resin. A precoat layer was formed.

上記プレコート層上に下記の組成の感光液を塗布・乾燥
して、ジアゾ複写材料を得た。
A photosensitive liquid having the composition shown below was coated on the precoat layer and dried to obtain a diazo copying material.

酒石酸              1重量部カフェイ
ン            2重量部チオ尿素    
         1重量部ナフタレン−2,7−ジス
ルホン酸ナトリウム1重邑部 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸モルホリノプロピルア
ミド          2重量部4−モルホリノ−2
,5−ジブトキシベンゼンジアゾニウムクロライド・1
/2ZnCI22 重量部イソプロピルアルコール  
    1重量部サポニン            0
.1重量部以上のものに水を加えて700m lとする
Tartaric acid 1 part by weight Caffeine 2 parts by weight Thiourea
1 part by weight Sodium naphthalene-2,7-disulfonate 1 part by weight 2-hydroxy-3-naphthoic acid morpholinopropylamide 2 parts by weight 4-morpholino-2
,5-dibutoxybenzenediazonium chloride・1
/2ZnCI22 Part by weight Isopropyl alcohol
1 part by weight saponin 0
.. Add water to 1 part by weight or more to make 700ml.

このジアゾ複写材料を20℃・30%RHの環境条件下
でリコー製5D−270で複写したところ次の結果が得
られた。
When this diazo copying material was copied using Ricoh's 5D-270 under environmental conditions of 20 DEG C. and 30% RH, the following results were obtained.

[発明の効果] 以上の説明で明らかなように、本発明は白化現象のない
半乾式用ジアゾ複写材料が提供できることの他に、多種
類のジアゾ化合物およびカップラーを使用しなくてもよ
いために、低コストの複写材料が得られ、また、他の視
像プロセス(湿式、乾式)用のプレコート層とも共用化
が可能であるという効果も得られる。
[Effects of the Invention] As is clear from the above description, the present invention not only provides a diazo copying material for semi-dry printing without whitening phenomenon, but also has advantages in that it does not require the use of many types of diazo compounds and couplers. A low-cost copying material can be obtained, and the present invention also has the advantage that it can be used in common with a precoat layer for other visual imaging processes (wet type, dry type).

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)支持体上にプレコート層と、ジアゾ化合物および
カップリング成分を主成分とする感光層を設けたジアゾ
複写材料において、前記プレコート層が結着剤として塩
化ビニル−アクリル酸エステル共重合体樹脂を含有する
ことを特徴とする二成分型ジアゾ複写材料。(2)前記
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体樹脂がモノマ
ーユニットでアクリル酸エステルを30〜70重量%の
範囲で含み、さらにアクリル酸エステルのエステル基の
炭素数が4〜16である特許請求の範囲第1項記載の二
成分型ジアゾ複写材料。 (3)特許請求の範囲第1項または第2項において、現
像液として有機溶媒を使用することを特徴とする現像方
式。
[Scope of Claims] (1) A diazo copying material in which a precoat layer and a photosensitive layer containing a diazo compound and a coupling component as main components are provided on a support, wherein the precoat layer uses vinyl chloride-acrylic as a binder. A two-component diazo copying material containing an acid ester copolymer resin. (2) A patent claim in which the vinyl chloride-acrylic ester copolymer resin contains an acrylic ester in a monomer unit in a range of 30 to 70% by weight, and the ester group of the acrylic ester has 4 to 16 carbon atoms. A two-component diazo copying material according to item 1. (3) A developing method according to claim 1 or 2, characterized in that an organic solvent is used as a developer.
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