JPH01313555A - Automobile junction block - Google Patents

Automobile junction block

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JPH01313555A
JPH01313555A JP14168188A JP14168188A JPH01313555A JP H01313555 A JPH01313555 A JP H01313555A JP 14168188 A JP14168188 A JP 14168188A JP 14168188 A JP14168188 A JP 14168188A JP H01313555 A JPH01313555 A JP H01313555A
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olefin
polypropylene
junction block
acid anhydride
polyamide
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Akira Ito
朗 伊藤
Kenichi Higami
樋上 健一
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Abstract

PURPOSE:To obtain an automobile junction block excellent in heat resistance, impact resistance and dimensional stability by mixing polypropylene with a specified polymer, a specified cooligomer and a polyamide in a specified ratio. CONSTITUTION:The title junction block is obtained by molding a polymer composition comprising (A) polypropylene, (B) a modified polymer obtained by introducing acid anhydride groups into polypropylene and/or a copolymer of a vinylaromatic compound with an olefin, (C) a liquid olefin oligomer containing an acid anhydride group or a cooligomer of a vinylaromatic compound with an olefin and (D) a polyamide, wherein a+b+c+d=100, 0<=b/(a+b)<=0.17, 0.01<=c<=10, and 10<=a+b<=50, wherein a, b, c and d are the amounts (wt.%) of the components A, B, C and D, respectively.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、耐熱性、耐衝撃性、寸法安定性に優れ、コネ
クター装着時のロックフィーリングに優れることにより
、装着ミスの少ない自動車用ジャンクションブロックに
関するものである。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention provides an automotive junction with excellent heat resistance, impact resistance, dimensional stability, and excellent locking feeling when attaching a connector, which reduces attachment errors. It's about blocks.

(従来の技術) 従来、自動車においては、ヒユーズボックスやコネクタ
ーなどの電装部品が独立していたが、自動車の高機能化
に伴い電装部品の数が増大したために、省スペース化、
省力化という観点から部品の統合が進み、内部にプリン
ト基板状のバスパー(金属接続片)を収納し、回路の集
中接続の機能とリレー、ヒユーズ、サーキット等の関連
部品を組み込んだジャンクションブロック(別称ジャン
クションボックス、ジジイントボックス、リレーブロッ
ク)が近年用いられるようになっている。
(Conventional technology) Traditionally, electrical components such as fuse boxes and connectors were independent in automobiles, but as automobiles became more sophisticated, the number of electrical components increased, so space-saving and
The integration of parts has progressed from the perspective of labor saving, and junction blocks (also known as junction blocks) have integrated circuit connection functions and related parts such as relays, fuses, circuits, etc. Junction boxes, junction boxes, relay blocks) have come into use in recent years.

このジャンクションブロック用の素材としては、ポリア
ミドやポリプロピレンが用いられている。
Polyamide and polypropylene are used as materials for this junction block.

近年、エンジンの高出力化や車高の低減に伴い、エンジ
ンルーム内の温度が上昇する傾向にあるため、ポリプロ
ピレン製のジャンクションブロックは、耐熱性を向上さ
せることが望まれている。他方、ポリアミド製のジャン
クションブロックは、吸水により曲げ弾性率が低下する
ため、口・ンクフィーリングが失われ、自動車組立て時
にコネクターの装着ミスが起こるという大きな問題とな
っている。また、安全性の面から耐衝撃性の改良も望ま
れていた。
In recent years, with the increase in engine output and the reduction in vehicle height, the temperature in the engine compartment has tended to rise, so it is desired that polypropylene junction blocks have improved heat resistance. On the other hand, the bending elastic modulus of polyamide junction blocks decreases due to water absorption, resulting in a loss of opening and closing feeling, which poses a major problem in that connectors may be incorrectly installed when assembling automobiles. Furthermore, from the standpoint of safety, improvement in impact resistance was also desired.

(発明が解決しようとする課題) 本発明は、耐熱性、耐衝撃性、寸法安定性に優れ、コネ
クター装着時のロックフィーリングに優れることにより
、装着ミスの少ない自動車用ジャンクションブロックを
提供することを目的とするものである。
(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to provide a junction block for an automobile that has excellent heat resistance, impact resistance, and dimensional stability, and has excellent locking feeling when a connector is attached, thereby reducing attachment errors. The purpose is to

(課題を解決するための手段および作用)本発明者らは
、前記従来技術の問題点を解決するため鋭意検討した結
果、本発明に到達したものである。
(Means and Effects for Solving the Problems) The present inventors have arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve the problems of the prior art.

すなわち、本発明は、A:ポリプロピレン、B:ポリプ
ロピレンおよび/またはビニル芳香族化合物とオレフィ
ンとの共重合体に酸無水基を導入した変性重合体、C:
酸無水基を含有する液状のオレフィン系オリゴマーまた
はビニル芳香族化合物とオレフィンとの共重合体オリゴ
マー、D:ポリアミド、とからなる組成物であって、A
、B、CおよびDの各成分割合をa、b、cおよび4重
量%とする時、 a+b+c+d=100 0≦b/(a+b)≦0.17 0.01≦C≦10 10≦a+b≦50 であるポリアミド組成物を成形した自動車用ジャンクシ
ョンブロックに関するものである。
That is, the present invention provides A: polypropylene, B: a modified polymer in which an acid anhydride group is introduced into a copolymer of polypropylene and/or a vinyl aromatic compound and an olefin, and C:
A composition comprising: a liquid olefin oligomer containing an acid anhydride group or a copolymer oligomer of a vinyl aromatic compound and an olefin; D: polyamide;
, B, C and D are a, b, c and 4% by weight, a+b+c+d=100 0≦b/(a+b)≦0.17 0.01≦C≦10 10≦a+b≦50 This invention relates to an automobile junction block made of a polyamide composition.

本発明におけるA成分のポリプロピレンは、特に制限は
ないが、好ましくは密度が0.89〜0.93g/c4
. V F R(ASTM 01238) 0.01〜
30g /lQn+inのものであり、プロピレンの単
独重合体またはプロピレンと20モル%以下のエチレン
、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン等との、いわ
ゆるブロック共重合体もしくはランダム共重合体、ある
いこれらの混合物や配合物である。
The polypropylene of component A in the present invention is not particularly limited, but preferably has a density of 0.89 to 0.93 g/c4.
.. VFR (ASTM 01238) 0.01~
30g/lQn+in, and is a propylene homopolymer or a so-called block copolymer or random copolymer of propylene and 20 mol% or less of ethylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, etc. It is a mixture or combination of these.

本発明で云うビニル芳香族化合物とオレフィンとの共重
合体について説明する。ビニル芳香族化合物としては、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙
げられ、オレフィンとしてハ、エチレン、プロピレン、
ブテン−1、ヘンテン−1、ヘキセン−1,4−メチル
ペンテン−11オクテニレンー1等のα−オレフィンが
挙げられる。また、上記ビニル芳香族化合物とブタジェ
ン、イソプレン、1,3−ペンタジェン等の共役ジエン
化合物との共重合体、特にブロック共重合体を水素添加
したものも含まれる。この場合、水素添加の程度により
、不飽和度が20重量%を超えない程度に二重結合が残
っていてもよい。
The copolymer of vinyl aromatic compound and olefin referred to in the present invention will be explained. As a vinyl aromatic compound,
Examples include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, etc., and examples of olefins include ethylene, propylene,
Examples include α-olefins such as butene-1, hentene-1, hexene-1,4-methylpentene-11octenylene-1, and the like. Also included are copolymers of the above-mentioned vinyl aromatic compounds and conjugated diene compounds such as butadiene, isoprene, and 1,3-pentadiene, particularly hydrogenated block copolymers. In this case, depending on the degree of hydrogenation, double bonds may remain to an extent that the degree of unsaturation does not exceed 20% by weight.

B成分であるポリプロピレンおよび/またはビニル芳香
族化合物とオレフィンとの共重合体(α)に示す重合体
に酸無水基を導入した変性重合体とは、αに示した重合
体に、無水マレイン酸のような不飽和酸無水物を付加さ
せる方法、αに示した重合体を重合する時に、無水マレ
イン酸のような不飽和酸無水物を共重合するか、もしく
はアクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等の
不飽和カルボン酸を共重合し、しかる後、脱水して酸無
水基を形成する方法がある。好ましいのは、無水マレイ
ン酸等を付加する方法である。
A modified polymer in which an acid anhydride group is introduced into the copolymer (α) of polypropylene and/or a vinyl aromatic compound and an olefin as component B is a modified polymer in which an acid anhydride group is introduced into the polymer shown in α, and maleic anhydride is added to the polymer shown in α. When the polymer shown in α is polymerized, an unsaturated acid anhydride such as maleic anhydride is copolymerized, or acrylic acid, fumaric acid, or maleic acid is added. There is a method in which an unsaturated carboxylic acid such as itaconic acid is copolymerized and then dehydrated to form an acid anhydride group. Preferred is a method of adding maleic anhydride or the like.

C成分である酸無水基を含有する液状のオレフィン系オ
リゴマー、ビニル芳香族化合物とオレフィンとの共重合
体オリゴマーとは、ポリオレフィンおよび/またはビニ
ル芳香族化合物とオレフィンとの共重合体の非常に低分
子のオリゴマーであって、常温で液状を示すもので、何
らかの手段により酸無水基を含有せしめたものである。
The liquid olefin oligomer containing an acid anhydride group, which is component C, and the copolymer oligomer of a vinyl aromatic compound and an olefin are extremely low-containing polyolefins and/or copolymers of a vinyl aromatic compound and an olefin. It is a molecular oligomer that is liquid at room temperature and contains an acid anhydride group by some means.

本発明で云うポリオレフィンとは、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセンー1.4−メ
チルペンテン−1、オクテニレンー1等のα−オレフィ
ンの単独重合体もしくは共重合体、またはこれらの重合
体のブレンド物を示し、共重合体はランダムまたはブロ
ックの何れでもよい。具体例としては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブテン、ポリオクテニレン、エチ
レン、プロピレンコポリマー、エチレン・ブテンコポリ
マーおよびこれらのブレンド物が挙げられる。エチレン
・プロピレン・ジェンターポリマーの如く少量のジエン
成分を含むこともできる。
The polyolefin referred to in the present invention is a homopolymer or copolymer of α-olefin such as ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1,4-methylpentene-1, octenylene-1, or a polymer thereof. The copolymer may be either random or block. Specific examples include polyethylene,
Included are polypropylene, polybutene, polyoctenylene, ethylene, propylene copolymers, ethylene-butene copolymers and blends thereof. Small amounts of diene components such as ethylene propylene terpolymer may also be included.

酸無水基の導入方法については、Bに関して述べた方法
がとれる他、水添共役ジエン系重合体の場合、共役ジエ
ン化合物をリビング重合する際、エチレンオキサイドを
添加し、末端が一〇H基であるポリブタジェンとし、こ
れを水添した後、−OH基を利用して酸無水基を有する
化合物を結合せしめる方法もとり得る。
Regarding the method of introducing acid anhydride groups, in addition to the method described for B, in the case of hydrogenated conjugated diene polymers, when living polymerization of the conjugated diene compound, ethylene oxide is added and the terminal is 10H group. It is also possible to take a certain polybutadiene, hydrogenate it, and then bond a compound having an acid anhydride group using the -OH group.

本発明におけるD成分であるポリアミドとは、アミド結
合を有する線状ポリマーであり、有機ジアミンと有機ジ
カルボン酸とから重縮合して得られるもの、アミノカプ
ロン酸を重縮合して得られるもの、ラクタムを開環重合
して得られるものがある。有機ジアミンの例としては、
テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メ
タキシリレンジアミン等が挙げられ、有機ジカルボン酸
としては、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。
Polyamide, which is component D in the present invention, is a linear polymer having an amide bond, such as one obtained by polycondensation of an organic diamine and an organic dicarboxylic acid, one obtained by polycondensation of aminocaproic acid, and one obtained by polycondensation of aminocaproic acid. Some are obtained by ring-opening polymerization. Examples of organic diamines include:
Examples of the organic dicarboxylic acid include tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, metaxylylene diamine, and the like, and examples of the organic dicarboxylic acid include adipic acid, sebacic acid, dodecanoic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid.

アミノカプロン酸としては、11−アミノウンデカン酸
、ラクタムとしてはε−カプロラクタム、ω−ラウロラ
クタム等が挙げられる。ポリアミドはこれらの共重合体
であってもよいし、ポリマーブレンドであってもよい。
Examples of the aminocaproic acid include 11-aminoundecanoic acid, and examples of the lactam include ε-caprolactam and ω-laurolactam. The polyamide may be a copolymer or a polymer blend thereof.

これらA−Dの成分の混合方法は、押出機を用いて溶融
混練する方法がとり得る。混練性を上げるため、2軸押
出機を用いることは好ましい。
These components A to D may be mixed by melt-kneading using an extruder. In order to improve kneading properties, it is preferable to use a twin-screw extruder.

本発明の組成物は、成分A、B、CおよびDの各成分割
合をa、bScおよび6重量%とする時、a+b+c+
d=100 0≦b/(a+b)≦0.17 0.01≦C≦10 10≦a十b≦50 を満足することが必要である。
In the composition of the present invention, when the proportions of components A, B, C and D are a, bSc and 6% by weight, a+b+c+
It is necessary to satisfy the following conditions: d=100 0≦b/(a+b)≦0.17 0.01≦C≦10 10≦a+b≦50.

b/(a+b)が0.17より大きいと、酸無水基を導
入する際に着色したBの色が組成物全体に及び、商品価
値が下がったり、組成物を押出加工する際、ゲルが発生
したりするので好ましくない。
If b/(a+b) is larger than 0.17, the color B applied when introducing the acid anhydride group will spread over the entire composition, reducing the commercial value or forming a gel when extruding the composition. This is not desirable because it can cause

b/(a+b)はランスやレグの折れ割れの改良を考慮
すれば、0.03以上が好ましい。
b/(a+b) is preferably 0.03 or more in consideration of improving the breakage of lances and legs.

Cは0.01以上であることが必要である。0.01よ
り小さいと、耐衝撃性の改良が充分ではない。また、C
は10以下であることが好ましい。10より多く添加し
ても、耐衝撃性の改良効果があまり認められないのに対
して、機械的物性の低下が大きくなるためである。
C needs to be 0.01 or more. If it is less than 0.01, the impact resistance will not be improved sufficiently. Also, C
is preferably 10 or less. This is because even if more than 10 is added, the effect of improving impact resistance is not so significant, but the mechanical properties are significantly lowered.

a+bは10以上50以下である。10より少ないと、
吸水時のロックフィーリングが充分改良されないし、5
0より多くなると、耐熱性が低下してしまう。
a+b is 10 or more and 50 or less. If it is less than 10,
The lock feeling when absorbing water is not sufficiently improved, and 5
If it exceeds 0, heat resistance will decrease.

また、ジャンクションブロックに剛性が必要とされる場
合には、タルク、焼成カオリンなどの鉱物粉末、あるい
はこれらとガラス繊維を併用して、本発明にかかるポリ
アミド組成物に配合してもよい。配合量は3〜10重量
部が好ましい。配合量が3重量部未満では、添加の効果
がほとんど認められないし、10重量部を超えると、延
性の低下が著しくなってしまう。
Further, when rigidity is required for the junction block, mineral powder such as talc or calcined kaolin, or a combination of these and glass fiber may be used in the polyamide composition of the present invention. The blending amount is preferably 3 to 10 parts by weight. If the amount is less than 3 parts by weight, almost no effect will be observed, and if it exceeds 10 parts by weight, the ductility will be significantly reduced.

該組成物は、ポリアミドやポリオレフィンに用いる周知
の添加剤を含有してもよい。熱安定剤、滑剤、離型剤、
可塑剤、耐候剤、着色剤、難燃剤等を含み得る。
The composition may contain additives well known for use in polyamides and polyolefins. Heat stabilizer, lubricant, mold release agent,
It may contain plasticizers, weathering agents, colorants, flame retardants, etc.

本発明の自動車用ジャンクションブロックは、射出成形
等により成形することができる。
The automobile junction block of the present invention can be molded by injection molding or the like.

(実施例) 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明は、これらに限定されるものではない。
(Example) Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
The present invention is not limited to these.

実施例1〜3、比較例1〜5 第1表に示すような組成物を製造し、これから射出成形
により、試験片および図面に示す自動車用ジャンクショ
ンブロックを成形し、得られた試駒片を用いて、以下に
示すような物性測定を行った。なお、図面において、1
はヒユーズ装着部、2はコネクター装着部、3は固定用
の部位である。
Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 5 Compositions as shown in Table 1 were manufactured, and test pieces and automobile junction blocks shown in the drawings were molded from the compositions by injection molding. The physical properties shown below were measured using the following materials. In addition, in the drawing, 1
2 is a fuse mounting part, 2 is a connector mounting part, and 3 is a fixing part.

用いた原料、試験片および自動車用ジャンクションブロ
ックの作成方法、試験方法を説明する。
The raw materials used, the test pieces, the method for making the automobile junction block, and the testing method will be explained.

(1)原料 ■ナイロン66 (Ny66) ナイロン66、数平均分子量 約17000■ポリプロ
ピレン(PP) 旭化成ポリプロ、グレード名: M1600、MFR:
 14(ASTM 01238)、旭化成工業(株)製
■PBT 東1zPBT、グレード名1401XO6、東しく株)
製 ■MHTR 水添スチレン・ブタジェンブロックコポリマー(分子量
5万、スチレン成分量32重量%)に無水マレイン酸を
1.8重量%付加したもの■THPB 水素添加ポリブタジェン(1,2付加体/1,4付加俸
=9/1、数平均分子量1000)末端OH変性体(日
本ソーダ(株)製、G1−1000) 1当量を、4当
量と酢酸エチルを溶媒として、ピリジン4当量の存在下
に、0℃で1時間、さらに、室温にて24時間反応させ
、下記構造の変性重合体を得た。
(1) Raw materials ■Nylon 66 (Ny66) Nylon 66, number average molecular weight approximately 17,000 ■Polypropylene (PP) Asahi Kasei Polypro, grade name: M1600, MFR:
14 (ASTM 01238), manufactured by Asahi Kasei Industries, Ltd. PBT Higashi 1zPBT, grade name 1401XO6, Higashi Shiku Co., Ltd.)
■MHTR Hydrogenated styrene/butadiene block copolymer (molecular weight 50,000, styrene content 32% by weight) with 1.8% maleic anhydride added ■THPB Hydrogenated polybutadiene (1,2 adduct/1, 4 addition amount = 9/1, number average molecular weight 1000) 1 equivalent of terminal OH modified product (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., G1-1000), 4 equivalents and ethyl acetate as a solvent, in the presence of 4 equivalents of pyridine, The reaction was carried out at 0° C. for 1 hour and then at room temperature for 24 hours to obtain a modified polymer having the following structure.

このものはペースト状であった。This product was in the form of a paste.

(2)試料の調製方法 比較例1.2以外は、第1表に示す組成割合でペレット
、ペーストをブレンドし、池貝鉄工社製PCM 30で
溶融混練して組成物ペレットを得た。
(2) Sample Preparation Method Except for Comparative Example 1.2, pellets and paste were blended at the composition ratios shown in Table 1 and melt-kneaded using PCM 30 manufactured by Ikegai Tekko Co., Ltd. to obtain composition pellets.

(3)試験片の作成 組成物ペレットを射出成形機にて成形し、曲げ試験片(
12,9CIIX1.3 cmXo、3 cm短冊)を
作成した。曲げ試験片を切削加工してアイゾツト衝撃試
験片を作成した。
(3) Creation of test piece The composition pellet was molded using an injection molding machine, and a bending test piece (
12,9CIIX1.3 cmXo, 3 cm strip) was prepared. Izot impact test pieces were prepared by cutting the bending test pieces.

(4)試験方法 ■アイゾツト衝撃試験(ノツチ付) 八STM D256に準じて試験した。(4) Test method ■Izotsu impact test (with notch) Tested according to 8STM D256.

■曲げ弾性率(FM) ^STM 13790に準じて試験した。■Flexural modulus (FM) ^Tested according to STM 13790.

なお、FM (WET)とは、80°C熱水中に8時間
、さらに23°C水中に16時間浸漬した後に、23°
C1相対湿度50%の雰囲気中に48時間放置した状態
で測定したFMである。
In addition, FM (WET) is immersed in 80°C hot water for 8 hours and then in 23°C water for 16 hours, then heated to 23°C.
C1 FM measured after being left in an atmosphere with relative humidity of 50% for 48 hours.

熱変形温度(4,6kg/cI11)  (HDT:I
ASTM 0790に準じて試験した。
Heat distortion temperature (4.6kg/cI11) (HDT:I
Tested according to ASTM 0790.

(4)結果 第1表に示す。(4) Results Shown in Table 1.

第1表から明らかなように、本発明の自動車用ジャンク
ションボックスは、耐衝撃性に優れる。
As is clear from Table 1, the automotive junction box of the present invention has excellent impact resistance.

また、吸水による曲げ弾性率の低下が少ないため、コネ
クター装着時のロックフィーリングに優れ、これにより
がん合ミスが少ない。さらに、耐熱性にも優れるため、
自動車のエンジンルーム内での使用に充分耐え得る。
In addition, since the bending elastic modulus decreases little due to water absorption, it provides an excellent locking feeling when the connector is attached, which reduces mating errors. Furthermore, it has excellent heat resistance, so
Sufficiently durable for use in the engine compartment of a car.

(発明の効果) 本発明の自動車用ジャンクションブロックは、耐熱性、
耐薬品性、寸法安定性に優れる。また、コネクター装着
時のロックフィーリングに優れるため、自動車組立て時
のコネクターの装着ミスが少ない。
(Effect of the invention) The automobile junction block of the invention has heat resistance,
Excellent chemical resistance and dimensional stability. In addition, since the locking feeling when installing the connector is excellent, there are fewer mistakes in connecting the connector when assembling the car.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

Claims (1)

【特許請求の範囲】 A:ポリプロピレン B:ポリプロピレンおよび/またはビニル芳香族化合物
とオレフィンとの共重合体に酸無水基を導入した変性重
合体。 C:酸無水基を含有する液状のオレフィン系オリゴマー
またはビニル芳香族化合物とオレフィンとの共重合オリ
ゴマー D:ポリアミド とからなる組成物であって、A、B、CおよびDの各成
分割合をa、b、cおよびd重量%とする時、 a+b+c+d=100 0≦b/(a+b)≦0.17 0.01≦c≦10 10≦a+b≦50 であるポリアミド組成物を成形した自動車用ジャンクシ
ョンブロック。
[Claims] A: Polypropylene B: A modified polymer in which an acid anhydride group is introduced into polypropylene and/or a copolymer of a vinyl aromatic compound and an olefin. C: A liquid olefin-based oligomer containing an acid anhydride group or a copolymerized oligomer of a vinyl aromatic compound and an olefin D: A composition consisting of a polyamide, in which the proportions of each component of A, B, C, and D are a , b, c, and d as weight percent, a+b+c+d=100 0≦b/(a+b)≦0.17 0.01≦c≦10 10≦a+b≦50 An automobile junction block molded from a polyamide composition. .
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