JPH01310347A - Thermal development type copying material - Google Patents

Thermal development type copying material

Info

Publication number
JPH01310347A
JPH01310347A JP14080688A JP14080688A JPH01310347A JP H01310347 A JPH01310347 A JP H01310347A JP 14080688 A JP14080688 A JP 14080688A JP 14080688 A JP14080688 A JP 14080688A JP H01310347 A JPH01310347 A JP H01310347A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
copying material
latex
photosensitive layer
diazo
coupling component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP14080688A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kotaro Nakamura
中村 孝太郎
Koichi Shimada
浩一 島田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP14080688A priority Critical patent/JPH01310347A/en
Publication of JPH01310347A publication Critical patent/JPH01310347A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/60Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with macromolecular additives

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To make it possible to obtain the high color density of the title material, even in case of developing the material at a low temp. by mounting further a protective layer on a photosensitive layer which is capable of applying a thermal development to the material and contains a diazo compd., a coupling component and a color auxiliary agent. CONSTITUTION:The photosensitive layer contg. the diazo compd., the coupling component and the auxiliary agent is mounted on a supporting body, and further, the protective layer incorporated a latex having the min. film forming temp. of >=60 deg.C is mounted on the protective layer. And, any one of the diazonium compd. and the coupling component is enclosed in a microcapsule composed of a polyurethane or a polyurea. The copying material obtd. by the method as mentioned above, is exposed corresponding to an original, and a light irradiates a part except the image forming part of the copying material, followed by heating and developing the whole surface of the photosensitive layer. Thus, the high color density of the copying material is obtd., even in case of developing the material at the low temp.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は複写材料、特に表面光沢が高く膜面強度も向上
した熱現像型複写材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a copying material, particularly a heat-developable copying material with high surface gloss and improved film surface strength.

〈従来技術〉 ジアゾ化合物の感光性を利用した複写材料として、大別
すると三つのタイプが知られている。一つは湿式現像型
として知られているタイプで、支持体上にジアゾ化合物
、カップリング成分を主成分とする感光層が設けられ、
この材料を原稿と重合わせて露光後アルカリ性の溶液に
て現像するものである。二つめは乾式現像型として知ら
れているタイプで、湿式型と異なり現像を7ンモニ7ガ
スで行うものである。そして三っめは熱現像型として知
られているもので、感光層中に加熱によってアンモニア
ガスを発生させることができる尿素のようなアンモニア
ガス発生剤を含有するタイプや感光層中に8990口酢
酸のような加熱によって酸としての性質を失う酸のアル
カリ塩を含有するタイプ、高級脂肪酸アミドを発色助剤
として用い加熱溶融によりジアゾ化合物及びカップリン
グ成分を活性化させることを利用したタイプなどがある
<Prior Art> There are three types of copying materials that utilize the photosensitivity of diazo compounds. One type is known as a wet development type, in which a photosensitive layer containing a diazo compound and a coupling component as main components is provided on a support.
This material is superimposed on the original, and after exposure, it is developed with an alkaline solution. The second type is known as a dry development type, which differs from the wet type in that development is performed using 7 ml gas. The third type is known as a heat-developable type, and includes a type that contains an ammonia gas generating agent such as urea that can generate ammonia gas by heating in the photosensitive layer, and a type that contains 8990 nitrate acetic acid in the photosensitive layer. There are types that contain alkaline salts of acids that lose their acid properties when heated, and types that utilize higher fatty acid amides as coloring aids to activate diazo compounds and coupling components by heating and melting. .

湿式タイプは現像液を使用するために液の補充や廃棄の
手間が掛かること、装置が大きいことなどの保守上の問
題の他、コピー直後が湿っているために加筆がすぐにで
きなかったり、コピー画像が長期保存に耐えないなどい
くつかの問題を持っている。また、乾式タイプは湿式タ
イプと同様に現像液の補充が必要なこと、発生するアン
モニアガスを外部に漏らさないようにガス吸収設備が必
要なこと、従って装置が大型化することなどのほかに、
コピー直後に7ンモニ7の臭いがするなどの問題を持っ
ている。一方、熱現像タイプは湿式タイプや乾式タイプ
と違い現像液不要のために保守上のメリットを持ってい
るものの、従来知られていたタイプはいずれも現像温度
が1506C〜200°Cという高温が必要で、しかも
、温度が±+o’c位に制御されないと現像不足になっ
たり色調が変化したりするため、装置コストが高くなっ
てしまう問題があった。また、このような高温現像のた
め使用するジアゾ化合物にとっても耐熱性の高いことが
必要となるが、このような化合物は高J度形成には不利
になることが多い。低温現像化(90°C〜130°C
)の試みも多くなされているが、材料自体のシェルフラ
イフの低下を伴う欠点があった。
In addition to maintenance problems such as the need for replenishing and discarding the developer as it uses a developer and the large size of the device, the wet type also has problems with maintenance, such as the fact that it is wet immediately after copying, making it difficult to make additions immediately. There are several problems such as copy images not being able to withstand long-term storage. In addition, like the wet type, the dry type requires replenishment of developer, requires gas absorption equipment to prevent the generated ammonia gas from leaking outside, and therefore requires larger equipment.
I have problems such as the smell of 7mm smell immediately after copying. On the other hand, unlike the wet and dry types, the heat-developable type has the advantage of maintenance because it does not require a developer, but all conventional types require a high developing temperature of 1506°C to 200°C. Moreover, if the temperature is not controlled to about ±+o'c, there will be insufficient development or changes in color tone, resulting in a problem of increased equipment cost. Further, the diazo compound used for such high-temperature development is required to have high heat resistance, but such compounds are often disadvantageous in forming a high J degree. Low temperature development (90°C to 130°C
) have been attempted, but they have the drawback of decreasing the shelf life of the material itself.

このように熱現像タイプは、湿式や乾式タイプに比べて
保守上のメリットは十分予想されながらいまだにジアゾ
複写システムの主流を占めるに至っていないのが現状で
ある。
As described above, although the thermal development type is expected to have sufficient advantages in terms of maintenance compared to the wet and dry types, the current situation is that it has not yet become the mainstream of diazo copying systems.

さて、支持体上にジアゾ化合物、カップリング成分及び
発色助剤を含有する層を設けた材料を加熱して所望の発
色濃度を得るためには、加熱により各成分が瞬時に溶融
、拡散、反応して発色色素を生成させる必要がある。こ
の加熱温度が低くても十分に発色して高濃度が得られる
ような材料を設計すると、当然のことながらコピー前に
室温に保存している間でもこの反応が起こる可能性が必
ずあり、白くなければならない地肌部が着色してくる現
象として現れる。
Now, in order to obtain the desired color density by heating a material in which a layer containing a diazo compound, a coupling component, and a coloring aid is provided on a support, each component instantly melts, diffuses, and reacts by heating. It is necessary to generate a coloring pigment by If we design a material that can sufficiently develop color and obtain a high concentration even at low heating temperatures, there is always the possibility that this reaction will occur even while it is stored at room temperature before copying, resulting in white color. This appears as a phenomenon in which the bare skin becomes colored.

この−見両立し難い問題を解決するために本発明者らは
鋭意検討した結果、支持体上にジアゾ化合物、カップリ
ング成分及び発色助剤を含有する熱現像し得る感光層を
設けた複写材料において、該ジアゾ化合物もしくは該カ
ップリング成分のうち少なくとも一方をマイクロカプセ
ルの中に含有させることがひとつの基本的な解答になる
ことを発見した。しかしながら、このマイクロカプセル
は従来感圧紙などで使用されているように、圧力など塗
膜中にかかる物理的な歪みによって破壊されやすいもの
で、複写材料として完成させるためには、例えば該複写
材料を塗布、乾燥して製品を得る工程において起こりう
る塗膜の乾燥収縮力によるカプセルの破壊を抑える工夫
などが依然として必要であった。
In order to solve this incompatible problem, the inventors of the present invention made extensive studies and found that a copying material is provided with a heat-developable photosensitive layer containing a diazo compound, a coupling component, and a coloring aid on a support. It was discovered that one basic solution is to contain at least one of the diazo compound or the coupling component in microcapsules. However, these microcapsules are easily destroyed by physical strain applied to the coating film, such as pressure, as is conventionally used in pressure-sensitive paper. There was still a need for ways to suppress the destruction of the capsules due to the dry shrinkage force of the coating film, which can occur during the process of coating and drying to obtain a product.

マイクロカプセルの破壊は地肌の着色という現象として
現れる。それゆえ、複写材料として必要な複写画像の品
位を保つため、塗膜構成に改良を加え表面光沢を高めて
鮮映度を向上させたり塗膜強度を高めたりすることなど
を実現するには前記カプセルの破壊を抑える手段を発見
しない限り不可能であった。
The destruction of microcapsules appears as a phenomenon of discoloration of the skin. Therefore, in order to maintain the quality of copied images necessary for copying materials, it is necessary to improve the coating film composition, increase surface gloss, improve image sharpness, and increase coating film strength. This would not have been possible without finding a way to prevent the capsule from rupturing.

従って、本発明の第1の目的は、低温現像によっても高
い発色濃度が得られる複写材料を提供することにある。
Therefore, a first object of the present invention is to provide a copying material that can obtain high color density even by low-temperature development.

本発明の第2の目的は、良好なシェルフライフすなわち
、コピー前保存中の地肌着色(カブリ)濃度が低い複写
材料を提供することにある。
A second object of the present invention is to provide a copying material that has a good shelf life, that is, a low density of background coloring (fog) during storage before copying.

本発明の第3の目的は、画像の鮮映度が高く、長期保存
性に優れた(明所、暗所保存において発色濃度低下が小
さく、地肌濃度上昇が小さい。)複写材料を提供するこ
とにある。
A third object of the present invention is to provide a copying material that has high image clarity and excellent long-term storage stability (small decrease in color density and small increase in background density when stored in bright and dark places). It is in.

本発明の第4の目的は、耐水性、耐薬品性、耐摩耗性に
優れた複写材料を提供することにある。
A fourth object of the present invention is to provide a copying material with excellent water resistance, chemical resistance, and abrasion resistance.

本発明の第5の目的は、上記複写材料を用いて露光によ
る潜像形成プロセスと加熱による現像プロセスを組み合
わせた、簡便で保守も容易な画像形成方法を提供するこ
とにある。
A fifth object of the present invention is to provide a simple and easy-to-maintain image forming method that uses the copying material described above and combines a latent image formation process by exposure and a development process by heating.

く問題点を解決するための手段〉 本発明の上記諸口的は、支持体上に、ジアゾ化合物、カ
ップリング成分、及び発色助剤を含有する熱現像し得る
感光層を設けた記録材料において、該感光層上に最低造
膜温度が60℃以上のラテックスを添加した保護層を更
に設けたことを特徴とする熱現像型複写材料によって達
成された。このとき、ジアゾ化合物とカップリング成分
のうち少なくともいずれか一方がマイクロカプセル中に
含有されており、該マイクロカプセルの壁はポリウレタ
ン、ポリウレアより遷ばれる少なくとも1種の高分子に
より形成されるものであることが好ましい。
Means for Solving the Problems> The above aspects of the present invention provide a recording material in which a heat-developable photosensitive layer containing a diazo compound, a coupling component, and a coloring aid is provided on a support, This has been achieved by a heat-developable copying material characterized in that a protective layer containing latex having a minimum film-forming temperature of 60° C. or higher is further provided on the photosensitive layer. At this time, at least one of the diazo compound and the coupling component is contained in the microcapsule, and the wall of the microcapsule is formed of at least one kind of polymer selected from polyurethane and polyurea. It is preferable.

従来、記録材料にラテックスを使用する場合には、塗膜
強度の向上、耐水性の向上等の観点から、最低造膜温度
(M F T)が20℃以下のものがバインダーとして
使用されている。ラテックスの連続被膜を塗布、乾燥の
間もしくは保存中に形成させなければならず、そのため
にはMFTが低いものを使用せざるを得なかったためで
ある。
Conventionally, when latex is used as a recording material, a binder with a minimum film forming temperature (MFT) of 20°C or less has been used to improve coating film strength and water resistance. . This is because a continuous film of latex must be formed during application, drying, or during storage, and for this purpose it is necessary to use a material with a low MFT.

ところが、この造膜の過程で大きな歪みが本発明のカプ
セルにかかるため、カプセルから中身が滲み出し発色反
応して地肌着色を生じた。本発明者らはこの問題解決の
ために鋭意検討の結果本発明に到達したものである。
However, since a large strain was applied to the capsule of the present invention during this film-forming process, the contents oozed out from the capsule and a coloring reaction occurred, resulting in skin discoloration. The present inventors have arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve this problem.

本発明の複写材料は、あらかじめ最低造膜温度が60℃
以上のラテックスを保護層用塗布液に添加しておき、感
光層を塗布する時に同時に塗布するか、もしくは感光層
を塗布、乾燥した後に保護層を塗布するという逐次の塗
布をするかなどの方法によって作製する。この際感光層
と保護層との間に必要に応じて中間層を設けることも本
発明の目的に合致する範囲で差支えない。この塗布、乾
燥の工程は、通常の感熱記録紙を製造する場合と同様、
カブリ発生を防止するために塗布紙の表面温度が50℃
以下になるようにコントロールして乾燥するので、保護
層中にあるMFTが60℃以上のラテックスは特有の連
続被膜を形成することができず0.1〜0.3μの白色
微粒子のまま存在することになり造膜に伴う歪みは生じ
ない。
The copying material of the present invention has a minimum film forming temperature of 60°C in advance.
Either the above latex is added to the protective layer coating solution and applied at the same time as the photosensitive layer is applied, or the photosensitive layer is applied and then the protective layer is applied after drying. Manufactured by At this time, an intermediate layer may be provided between the photosensitive layer and the protective layer, if necessary, as long as it meets the purpose of the present invention. This coating and drying process is the same as when manufacturing normal thermal recording paper.
The surface temperature of coated paper is 50℃ to prevent fogging.
Since drying is controlled to be as follows, latex with an MFT of 60°C or higher in the protective layer cannot form a unique continuous film and remains as white fine particles of 0.1 to 0.3μ. Therefore, no distortion occurs due to film formation.

本発明においては、塗布、乾燥の過程を経て製造された
複写材料はまず原稿の像に対応した露光によって感光層
に潜像形成され、同時にこの像形成部分以外は光照射に
より定着される。すなわち複写材料の地肌(非画像部)
にはもはや発色反応しうるジアゾ化合物は存在しない。
In the present invention, a copying material manufactured through a process of coating and drying is first exposed to light corresponding to the image of the original to form a latent image on the photosensitive layer, and at the same time, areas other than the image-formed area are fixed by light irradiation. In other words, the background of the copy material (non-image area)
There are no longer any diazo compounds capable of color reaction.

本発明においては、露光後感光層を全面加熱によって現
像して画像を形成させるが、この加熱時の温度を本発明
のラテックスがもつMFT以上に設定すれば現像と同時
にラテックス特有の連続被膜形成を行わせることができ
る。この過程ではもはや歪みによる地肌部層色は起こら
ない。
In the present invention, an image is formed by developing the photosensitive layer after exposure by heating the entire surface, but if the temperature during this heating is set above the MFT of the latex of the present invention, a continuous film peculiar to latex can be formed at the same time as development. You can make it happen. In this process, the color of the background layer due to distortion no longer occurs.

本発明において感光層全面を加熱する手段としては、例
えば熱ペン、サーマルヘッド、赤外線、高周波、ヒート
ブロック、ヒートローラー等を用いることができる。こ
の時の加熱温度は使用するラテックスのMFT以上であ
る必要があり、好ましくは60℃以上180℃以下であ
る。60℃以下ではラテックスの連続被膜が形成されず
、また180℃以上では本発明の低温現像の目的に合致
しない。
In the present invention, as a means for heating the entire surface of the photosensitive layer, for example, a thermal pen, a thermal head, an infrared ray, a high frequency, a heat block, a heat roller, etc. can be used. The heating temperature at this time needs to be higher than the MFT of the latex used, and is preferably 60°C or higher and 180°C or lower. If it is below 60°C, a continuous latex film will not be formed, and if it is above 180°C, it will not meet the purpose of low-temperature development of the present invention.

本発明の露光用光源としては、各種蛍光灯、キセノンラ
ンプ、水銀灯などが用いられ、この発光スペクトルが複
写材料で用いたジアゾ化合物の吸収スペクトルにほぼ一
致していることが、像形成部以外を効率良く光定着させ
ることができて好ましい。
Various types of fluorescent lamps, xenon lamps, mercury lamps, etc. are used as light sources for exposure in the present invention, and the fact that this emission spectrum almost matches the absorption spectrum of the diazo compound used in the copying material is that This is preferable because it allows efficient optical fixation.

本発明に使用するMFT60℃以上のラテックスとして
は、例えば公知の重合方法により得られるSBR,MB
R,MSB、NE3R,CR,IR及びポリブタジェン
のような合成ゴムラテックス。
Examples of the latex with an MFT of 60°C or higher used in the present invention include SBR, MB, which is obtained by a known polymerization method.
Synthetic rubber latex such as R, MSB, NE3R, CR, IR and polybutadiene.

酢酸ビニル系エマルジョン、酢酸ビニル−エチレン系エ
マルジョン及びアクリル酸エステル系エマルジョンのよ
うなエマルジョン系ラテックス、塩化ビニル系ラテック
ス等を挙げることができる。
Examples include emulsion latexes such as vinyl acetate emulsions, vinyl acetate-ethylene emulsions, and acrylic acid ester emulsions, vinyl chloride latexes, and the like.

これらの高分子ラテックスのガラス転移温度は前述のご
とく60℃以上であることが必要である。
As mentioned above, the glass transition temperature of these polymer latexes is required to be 60° C. or higher.

上記高分子ラテックスにおいて、SBRラテックスはス
チレン−ブタジェンを、MBRラテ、:、クスはメタク
リル酸メチルとブタジェンを、MSBラテックスはメタ
クリル酸メチル、スチレン及びブタジェンを、SBRラ
テックスは7クリロニトリル、ブタジェンを、CRラテ
ックスはクロロプレンを、IRラテックスはイソプレン
を、ポリブタジェンラテックスはブタジェンを、酢酸ビ
ニル系エマルジョンラテックスは酢酸ビニルを、酢酸ビ
ニル−アクリル系エマルジョンは酢酸ビニルとアクリル
酸エステル(メチル、エチル、ブチル、2−エチルヘキ
シル等)をそれぞれ主原料にしている。しかしながら、
これらの主原料以外にも、これらと共重合可能な下記の
ような単量体も得られる高分子ラテックスの物性改善の
ために用いることができ、これらを用いて改善された高
分子ラテックスも本発明の用いる高分子ラテックスとし
て使用できることはいうまでもない。
In the above polymer latex, SBR latex contains styrene-butadiene, MBR latex contains methyl methacrylate and butadiene, MSB latex contains methyl methacrylate, styrene and butadiene, SBR latex contains 7-crylonitrile and butadiene, CR latex uses chloroprene, IR latex uses isoprene, polybutadiene latex uses butadiene, vinyl acetate emulsion latex uses vinyl acetate, and vinyl acetate-acrylic emulsion uses vinyl acetate and acrylic esters (methyl, ethyl, butyl, 2-ethylhexyl, etc.) as the main raw material. however,
In addition to these main raw materials, the following monomers that can be copolymerized with these can also be used to improve the physical properties of the resulting polymer latex, and the polymer latex improved using these materials is also subject to the present invention. It goes without saying that it can be used as a polymer latex for the invention.

即ち、前記それぞれの高分子ラテックスの主原料と共重
合可能な単量体としては次のようなものを挙げることが
できるが、これらは例示であってこの他にも主原料と共
重合可能な単量体はすべて使用できる。これらの物性改
善のための単量体は予め高分子ラテックスと共重合させ
ておいてもよいし、また場合によっては高分子ラテック
スの存在下に水溶性ビニル系単量体を重合させる場合に
併用してもよい。このような単量体としてはアクリル酸
、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸
、クロトン酸のようなエチレン系不飽和カルボン酸、ブ
タジェン、イソプレン、クロロブレンのような共役ジオ
レフィン、スチレン、メチルスチレン、α−メチルスチ
レンのような芳香族ビニル化合物、メタクリル酸メチル
、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸−2−エチルヘキシルのようなメタクリル酸エステ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル等のアクリル
酸エステル、7クリロニトリル、メタクリロニトリルの
ようなエチレン系ニトリル化合物、アクリル酸−β−ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸−β−ヒドロキシエチル
、アクリル7ミド、メタクリル7ミド、N−メチロール
アクリル7ミド、N−メチロールメタクリル7ミド、N
−ブトキシメチルアクリルアミド、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジルのような親木性単量体、酢
酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等である。
That is, monomers that can be copolymerized with the main raw material of each of the polymer latexes mentioned above include the following, but these are just examples, and there are other monomers that can be copolymerized with the main raw material. All monomers can be used. These monomers for improving physical properties may be copolymerized with polymer latex in advance, or in some cases, they may be copolymerized with water-soluble vinyl monomers in the presence of polymer latex. You may. Such monomers include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, conjugated diolefins such as butadiene, isoprene, chlorobrene, styrene, methyl Aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene, methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate. , acrylic acid esters such as 2-ethylhexyl acrylate, 7-crylonitrile, ethylene-based nitrile compounds such as methacrylonitrile, β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, acrylic 7mide, methacryl 7 Mido, N-methylolacryl 7mido, N-methylolmethacryl 7mido, N
- wood-philic monomers such as butoxymethylacrylamide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, and the like.

例えば、スチレン−ブタジェンを原料とするSBRラテ
ックスの場合には、結合スチレン量を80%以上にする
とMFTが60℃以上となり本発明の目・的とするラテ
ックスとすることができる。
For example, in the case of SBR latex made from styrene-butadiene, if the amount of bound styrene is 80% or more, the MFT will be 60° C. or more, which can be the latex targeted by the present invention.

また、アクリル系ラテックスの場合には、ポリメチルメ
タアクリレートのように高いT9をもつポリマーと共重
合することによって、容易にMFTが60℃以上のもの
を得ることが可能である。
Furthermore, in the case of acrylic latex, it is possible to easily obtain an MFT of 60° C. or higher by copolymerizing with a polymer having a high T9 such as polymethyl methacrylate.

このように結合させるモノマ一種の選択や、その割合を
調整することによって容易に目的とするMFTが60℃
以上のラテックスを得ることができる。
By selecting the type of monomer to be bonded and adjusting its ratio, the desired MFT can be easily achieved at 60°C.
or more latex can be obtained.

本発明におけるラテックスの使用量は、保護層の固形分
の約3重i%から80重量%であり、特に約5重量%か
ら50重量%であることが好ましい。
The amount of latex used in the present invention is about 3% to 80% by weight of the solid content of the protective layer, preferably about 5% to 50% by weight.

本発明における感光層の中に含有されるジアゾ化合物と
カップリング成分は、加熱によって互いに接触して発色
するものであり、ジアゾ化合物としては、発色反応前に
特定の波長の光を受けると分解する光分解性の化合物が
使用される。
The diazo compound and the coupling component contained in the photosensitive layer of the present invention develop color when they come into contact with each other when heated, and the diazo compound decomposes when exposed to light of a specific wavelength before the coloring reaction. Photodegradable compounds are used.

本発明でいう光分解性のジアゾ化合物は主に芳香族ジア
ゾ化合物を指し、更に具体的には、芳香族ジアゾニウム
塩、ジアゾスルホネート化合物、ジアゾアミノ化合物を
指す。普通、ジアゾ化合物の光分解波長はその吸収極大
波長であるといわれている。又、ジアゾ化合物の吸収極
大波長はその化学構造に応じて、200nm位から70
0 nm位まで変化することが知られている。(「感光
性ジアゾニウム塩の光分解と化学構造」角田隆弘、山岡
亜夫著 日本写真学会誌29 (4)197〜205頁
(1965))  すなわち、ジアゾ化合物を光分解性
化合物として用いると、その化学構造に応じた特定の波
長の光で分解する。又、ジ7ゾ化合物の化学構造を変え
ることにより、同じカップリング成分とカップリング反
応した場合であっても反応後の色素の色相を変化させる
ことができる。
The photodegradable diazo compound as used in the present invention mainly refers to aromatic diazo compounds, and more specifically refers to aromatic diazonium salts, diazosulfonate compounds, and diazoamino compounds. It is generally said that the photodecomposition wavelength of a diazo compound is its maximum absorption wavelength. Also, the maximum absorption wavelength of diazo compounds ranges from around 200 nm to 70 nm, depending on their chemical structure.
It is known that it changes down to about 0 nm. ("Photodecomposition and chemical structure of photosensitive diazonium salts" by Takahiro Tsunoda and Ao Yamaoka, Journal of the Photographic Society of Japan 29 (4) pp. 197-205 (1965)) In other words, when a diazo compound is used as a photodegradable compound, its chemical structure It is decomposed using light of a specific wavelength depending on its structure. Furthermore, by changing the chemical structure of the di7zo compound, it is possible to change the hue of the dye after the reaction even when the same coupling component is used for the coupling reaction.

ジアゾ化合物は一般式ArN2 Xで示される化合物で
ある。(式中、A r l、を置換又は非置換の芳香環
を表し、N2 はジアゾニウム基を表し、Xは酸7ニオ
ンを表す。) 本発明では、光分解波長が異なるかあるいは、光分解速
度が異なるジアゾ化合物を用いることにより多色熱現像
型複写材料とすることもできる。
A diazo compound is a compound represented by the general formula ArN2X. (In the formula, A r l represents a substituted or unsubstituted aromatic ring, N2 represents a diazonium group, and X represents an acid 7 ion.) In the present invention, the photolysis wavelength is different or the photolysis rate is different. By using diazo compounds having different values, a multicolor heat-developable copying material can be obtained.

本発明で使用されるジアゾ化合物の具体例としては、例
えば、下記の例が挙げられる。
Specific examples of the diazo compound used in the present invention include the following examples.

4−ジアゾ−1−ジメチル7ミノベンゼン、4−ジアゾ
−2−ブトキシ−5−クロル−1−ジメチル7ミノベン
ゼン、4−ジアゾ−1−メチルベンジル7ミノベンゼン
、4−ジアゾ−1−エチルヒドロキシエチル7ミノベン
ゼン、4−ジアゾ−1−ジエチル7ミノー3−メトキ 
シベンゼン、4−ジアゾー1−モルホリノベンゼン、4
−ジアゾ−1−モルホリノ−2,5−ジブトキシベンゼ
ン。
4-Diazo-1-dimethyl 7-minobenzene, 4-diazo-2-butoxy-5-chloro-1-dimethyl 7-minobenzene, 4-diazo-1-methylbenzyl 7-minobenzene, 4-diazo-1-ethylhydroxyethyl 7-minobenzene , 4-diazo-1-diethyl 7 minnow 3-methoxy
Sibenzene, 4-diazo-1-morpholinobenzene, 4
-Diazo-1-morpholino-2,5-dibutoxybenzene.

4−ジアゾ−1−トルイルメルカプト−2,5=ジエト
キシベンゼン、4−ジアゾ−1−ピペラジノ−2−メト
キシ−5−クロルベンゼン、4−ジアゾ−1−(N、N
−ジオクチル7ミノカルポニル)ベンゼン、4−ジアゾ
−1(4−tart−オクチルフェノキシ)ベンゼン、
4−ジアゾ−1−(2−エチルヘキサノイルピペリジノ
)−2゜5−ジブトキシベンゼン、4−ジアゾ−1−(
2゜5−ジーtert−7ミルフエノキシーα−ブタノ
イルピペリジノ)ベンゼン、4−ジアゾ−1−(4−メ
トキシ)フェニルチオ−2,5−ジェトキシベンゼン、
4−ジアゾ−1−(4−メトキシ)ベンズ7ミドー2,
5−ジェトキシベンゼン、4−ジアゾ−1−ピOリジノ
ー2−メトキシベンゼン 上記ジアゾ化合物とジアゾニウム塩を形成する酸の具体
例としては、例えば、下記の例が挙げられる。
4-Diazo-1-tolylmercapto-2,5=diethoxybenzene, 4-diazo-1-piperazino-2-methoxy-5-chlorobenzene, 4-diazo-1-(N,N
-dioctyl7minocarponyl)benzene, 4-diazo-1(4-tart-octylphenoxy)benzene,
4-Diazo-1-(2-ethylhexanoylpiperidino)-2゜5-dibutoxybenzene, 4-diazo-1-(
2゜5-di-tert-7milphenoxyα-butanoylpiperidino)benzene, 4-diazo-1-(4-methoxy)phenylthio-2,5-jethoxybenzene,
4-diazo-1-(4-methoxy)benz7mido2,
5-Jethoxybenzene, 4-diazo-1-piOlisino-2-methoxybenzene Specific examples of acids that form diazonium salts with the above-mentioned diazo compounds include the following.

c、、F2n+1COOH(nは1〜9の整数)、C4
F2M+I S OコH(mは1〜9の整数)、四フッ
化ホウ素、テトラフェニルホウ素、ヘキサフルオロリン
酸、芳香族カルボン酸、芳香族スルホン酸。
c,, F2n+1COOH (n is an integer from 1 to 9), C4
F2M+ISOcoH (m is an integer of 1 to 9), boron tetrafluoride, tetraphenylboron, hexafluorophosphoric acid, aromatic carboxylic acid, aromatic sulfonic acid.

金属ハライド(塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化スズ 
など) 本発明に用いられるカップリング成分としては塩基性雰
囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を形成する
もので、カルボニル基の隣にメチレン基を有するいわゆ
る活性メチレン化合物、フェノ−、ル誘導体、ナフトー
ル誘導体などがあり、具体例として下記のものが挙げら
れる。
Metal halides (zinc chloride, cadmium chloride, tin chloride)
etc.) The coupling component used in the present invention is one that forms a dye by coupling with a diazo compound in a basic atmosphere, and includes so-called active methylene compounds having a methylene group next to a carbonyl group, phenol derivatives, There are naphthol derivatives, and specific examples include the following.

レゾルシン、フロログルシン、2.3−ジヒドロキシナ
フタレン−6−スルホン酸ナトリウム、1−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸モリホリノブ口ピル7ミド、1,5−
ジヒドロキシナフタレン、2.3−ジヒドロキシナフタ
レン、2.3−ジヒドロキシ−6−スルファニルナフタ
レン、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸モルホリノプロ
ピル7ミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸オクチル
7ミド、2−ヒトOキシー3−ナフトエ酸アニリド、ベ
ンゾイル7セトニリド、1−フェニル−3−メチル−5
−ピラゾロン、1− (2,4,6−ドリクロロフエニ
ル)−3−7ニリノー5−ピラゾロン、2−〔3−α−
(2,5−ジーtart−アミルフェノキシ)−ブタン
アミドベンヅアミド〕フェノール、2.4−ビス−(ベ
ンゾイル7セト7ミノ)トルエン、1.3−ビス−(ピ
バロイルアセトアミノメチル)ベンゼン これらのカップリング成分は単独でも2種以上の併用で
も用いることができ、必要に応じて任意の色相を得るこ
ともできる。
Resorcinol, phloroglucin, sodium 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonate, 1-hydroxy-2-naphthoic acid morifolinobuchipil 7mide, 1,5-
Dihydroxynaphthalene, 2.3-dihydroxynaphthalene, 2.3-dihydroxy-6-sulfanylnaphthalene, morpholinopropyl 2-hydroxy-3-naphthoate 7mide, octyl 2-hydroxy-3-naphthoate 7mide, 2-human O xy-3-naphthoic acid anilide, benzoyl 7cetonylide, 1-phenyl-3-methyl-5
-pyrazolone, 1-(2,4,6-drichlorophenyl)-3-7nilino-5-pyrazolone, 2-[3-α-
(2,5-di-tart-amylphenoxy)-butanamidobenzamide]phenol, 2,4-bis-(benzoyl7ceto7mino)toluene, 1,3-bis-(pivaloylacetaminomethyl)benzene These coupling components can be used alone or in combination of two or more, and any hue can be obtained as required.

本発明の発色助剤のひとつとして、熱現像時に系を塩基
性にしてカップリング反応を促進する目的で、必要に応
じて塩基性物質を加えることが好ましい。
As one of the color development aids of the present invention, it is preferable to add a basic substance as necessary for the purpose of making the system basic during thermal development and promoting the coupling reaction.

これらの塩基性物質としては、水難溶性ないしは水不溶
性の塩基性物質や、加熱によりアルカリを発生する物質
が用いられる。
As these basic substances, used are sparingly water-soluble or water-insoluble basic substances, and substances that generate alkali upon heating.

塩基性物質としては、無機及び有機のアンモニウム塩、
有機アミン、7ミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、
チアゾール類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン
類、グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、イ
ミダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリ
ジン類、アミジン類、フォルム7ミジン類、ピリジン類
等の含窒素化合物が挙げられる。これらの塩基性物質は
2種以上併用して用いることができる。
Basic substances include inorganic and organic ammonium salts,
Organic amines, 7mide, urea and thiourea and their derivatives,
Examples of nitrogen-containing compounds include thiazoles, pyrroles, pyrimidines, piperazines, guanidines, indoles, imidazoles, imidacillines, triazoles, morpholines, piperidines, amidines, form 7 midines, and pyridines. It will be done. Two or more of these basic substances can be used in combination.

本発明の発色助剤に含まれるものとして、他に低エネル
ギーで迅速かつ完全に熱現像が行われるように、感光層
中にフェノール誘導体、ナフトール誘導体、フルコキシ
置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタレン類、ヒドロ
キシ化合物、アミド化合物、スルホンアミド化合物を加
えることができる。これらの化合物は、カップリング成
分あるいは、塩基性物質の融点を低下させるか、あるい
は、マイクロカプセル壁の熱透過性を向上させ、その結
果高い発色濃度が得られるものと考えられる。
In addition, the coloring aids of the present invention include phenol derivatives, naphthol derivatives, flukoxy-substituted benzenes, alkoxy-substituted naphthalenes, hydroxy compounds, amide compounds, sulfonamide compounds can be added. These compounds are thought to lower the melting point of the coupling component or the basic substance, or to improve the thermal permeability of the microcapsule wall, resulting in a high color density.

本発明の発色助剤にはまた、熱融解性物質も含まれる。The coloring aids of the present invention also include thermofusible substances.

熱融解性物質は、常湛では固体であって加熱により融解
する融点50°C〜150’Cの物質であり、ジアゾ化
合物、カップリング成分、或いは塩基性物質を溶かす物
質である。これらの化合物の具体例としては、脂肪酸7
ミド、N置換脂肪酸7ミド、ケトン化合物、尿素化合物
、エステル類等が挙げられる。
The heat-melting substance is a substance that is normally solid and has a melting point of 50°C to 150'C and melts by heating, and is a substance that dissolves a diazo compound, a coupling component, or a basic substance. Specific examples of these compounds include fatty acids 7
Examples include mido, N-substituted fatty acid 7mido, ketone compounds, urea compounds, and esters.

本発明のジアゾ化合物やカップリング成分を含有させた
マイクロカプセルは、例えば特開昭59−190886
号に記載の方法で調製することができる。また本発明の
目的には、低沸点の非水溶媒にジアゾ化合物やカップリ
ング成分をカプセル壁形成用モノマーと共に溶解し重合
反応させながら溶媒を留去させた実質的に溶媒を含まな
いマイクロカプセルを使用することが好ましい。マイク
ロカプセルの壁を形成するポリウレア、ポリウレタンは
相当するモノマーを上記記載の方法で重合して得ること
ができるが、モノマーの使用量は該マイクロカプセルの
平均粒径0.3μ〜12μ、壁厚0.01〜0.3にな
るように決定される。
Microcapsules containing the diazo compound and coupling component of the present invention are disclosed in, for example, JP-A-59-190886.
It can be prepared by the method described in No. Furthermore, the purpose of the present invention is to create microcapsules that are substantially free of solvent by dissolving a diazo compound or a coupling component together with a capsule wall-forming monomer in a low-boiling non-aqueous solvent, and distilling off the solvent while carrying out a polymerization reaction. It is preferable to use The polyurea and polyurethane that form the walls of the microcapsules can be obtained by polymerizing the corresponding monomers by the method described above. It is determined to be between .01 and 0.3.

また、ジアゾ化合物は0.05〜5.0q/m’塗布す
ることが好ましい。
Moreover, it is preferable to apply the diazo compound at a rate of 0.05 to 5.0 q/m'.

本発明において、ジアゾ化合物1重量部に対してカップ
リング成分は、0.1〜30重量部、塩基性物質は、0
.1〜30重量部の割合で使用することが好ましい。
In the present invention, the coupling component is 0.1 to 30 parts by weight and the basic substance is 0.1 to 30 parts by weight per 1 part by weight of the diazo compound.
.. It is preferable to use it in a proportion of 1 to 30 parts by weight.

本発明に用いられるマイクロカプセル中に含まれないジ
アゾ化合物、カップリング成分、塩基性物質、その他の
発色助剤は、サンドミル等により水溶性高分子とともに
固体分散して用いるのが良い。好・ましい水溶性高分子
としては、マイクロカプセルを調製する時に用いられる
水溶性高分子が挙げられる(例えば、特開昭59−19
0888号参照)。この場合、水溶性高分子溶液に対し
てジアゾ化合物、カップリング成分、発色助剤はそれぞ
れ5〜40重j1重心1るように投入される。
The diazo compound, coupling component, basic substance, and other color development aids that are not contained in the microcapsules used in the present invention are preferably used after being solidly dispersed together with a water-soluble polymer using a sand mill or the like. Preferred water-soluble polymers include water-soluble polymers used when preparing microcapsules (for example, JP-A-59-19
(See No. 0888). In this case, the diazo compound, coupling component, and coloring aid are each added in an amount of 5 to 40 times the center of gravity of the water-soluble polymer solution.

分散された粒子サイズは10μ以下になることが好まし
い。
Preferably, the dispersed particle size is 10 microns or less.

本発明の複写材料には、コピー後の地肌部の黄着色を軽
減する目的で光重合性組成物等に用いられる遊離基発生
剤(光照射により′tE離基を発生する化合物)を加え
ることができる。遊離基発生剤としては、芳香族ケトン
類、キノン類、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、7
ゾ化合物、有機ジスルフィド類、7シルオキシムエステ
ル類などが挙げられる。添加する量は、ジアゾ化合物1
重値部に対して、J離基発生剤を0.01〜5重鐵部が
好ましい。
A free radical generator (a compound that generates 'tE leaving groups when irradiated with light) used in photopolymerizable compositions may be added to the copying material of the present invention for the purpose of reducing yellowing of the background after copying. I can do it. Examples of free radical generators include aromatic ketones, quinones, benzoin, benzoin ethers, 7
Examples include zo compounds, organic disulfides, and 7-syloxime esters. The amount to be added is 1 diazo compound
It is preferable that the amount of the J-free group generating agent is 0.01 to 5 parts based on the weight part.

また同様に黄着色を軽減する目的で、エチレン性不飽和
結合を有する重合可能な化合物(以下、ビニルモノマー
と呼ぶ)を用いることができる。
Similarly, for the purpose of reducing yellowing, a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond (hereinafter referred to as a vinyl monomer) can be used.

ビニルモノマーとは、その化学構造中に少なくとも1個
のエチレン性不飽和結合(ビニル基、ビニリデン基等)
を有する化合物であって、モノマーやプレポリマーの化
学形態をもつものである。それらの例として、不飽和カ
ルボン酸及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ルコールとのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価
アミン化合物との7ミド等が挙げられる。ビニルモノマ
ーはジアゾ化合物1重量部に対して0.2〜20重量部
の割合で用いる。
Vinyl monomers have at least one ethylenically unsaturated bond (vinyl group, vinylidene group, etc.) in their chemical structure.
It is a compound that has the chemical form of a monomer or a prepolymer. Examples thereof include unsaturated carboxylic acids and their salts, esters of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyhydric alcohols, and 7-mides of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyhydric amine compounds. The vinyl monomer is used in an amount of 0.2 to 20 parts by weight per 1 part by weight of the diazo compound.

前記遊離基発生剤やビニルモノマーは、ジアゾ化合物と
共にマイクロカプセル中に含有されて用いることが特に
好ましい。
It is particularly preferable that the free radical generator and the vinyl monomer are contained in microcapsules together with the diazo compound.

本発明では上記の素材の他に酸安定剤としてクエン酸、
酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸等を添
加することができる。
In the present invention, in addition to the above materials, citric acid is used as an acid stabilizer.
Tartaric acid, oxalic acid, boric acid, phosphoric acid, pyrophosphoric acid, etc. can be added.

本発明の複写材料は、ジアゾ化合物、カップリング成分
及び塩基性物質やその他の添加物を含有した塗布液を調
製し、紙や合成樹脂フィルム等の支持体の上にバー塗布
、ブレード塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、ロー
ルコーティング塗布、スプレー塗布、デイツプ塗布等の
塗布法により塗布乾燥して国分2.5〜309/m2の
感光層を設ける。本発明の複写材料においては、ジアゾ
化合物、カップリング成分、塩基などが上記方法に記し
たように同一層に含まれていても良いし、別層に含まれ
るような積層型の構成をとることもできる。また、支持
体の上に特願昭59−177669号明細書等に記載し
た中間層を設けた後感光層を塗布することもできる。
The copying material of the present invention can be prepared by preparing a coating solution containing a diazo compound, a coupling component, a basic substance, and other additives, and applying the coating solution onto a support such as paper or a synthetic resin film by bar coating, blade coating, or air knife coating. The photosensitive layer is coated and dried by a coating method such as coating, gravure coating, roll coating, spray coating, or dip coating to form a photosensitive layer having a thickness of 2.5 to 309/m2. The copying material of the present invention may have a laminated structure in which the diazo compound, coupling component, base, etc. may be contained in the same layer as described in the above method, or may be contained in separate layers. You can also do it. It is also possible to provide an intermediate layer on the support as described in Japanese Patent Application No. 177,669/1980, and then coat the photosensitive layer.

本発明においてMFTが60℃以上のラテックスと併用
して用いることのできる保護層用の材料としては、各種
水溶性(肘脂、水系エマルジョン、溶剤可溶型(肘脂が
あり、水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、デ
ンプン、カゼイン、ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、ポリビニルビOリドン、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体塩など、水系エマルジョ
ンとしては、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル
酸エステル、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル共重合体などがあり、溶剤可溶型1i脂として
は、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリエ
チルメタクリレート、ポリエステル、エチルセルロース
など通常よく知られたものが使用可能である。
In the present invention, materials for the protective layer that can be used in combination with latex with an MFT of 60°C or higher include various water-soluble (elbow fat, water-based emulsion, solvent-soluble type (elbow fat, water-soluble resin) Examples of aqueous emulsions include polyvinyl alcohol, starch, casein, gelatin, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, polyvinyl bi-Olidone, styrene-maleic anhydride copolymer salt, and aqueous emulsions such as polyacrylic ester, polymethacrylic ester, polyvinyl acetate, Examples include vinyl acetate copolymers and vinyl chloride copolymers, and commonly known solvent-soluble 1i resins such as polystyrene, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polyester, and ethyl cellulose can be used.

また、スティック防止などのために、保護層中に、炭酸
カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、カオリン、
タルク、クレー、酸化亜鉛、酸化チタン、デンプン、尿
素−メラミン樹脂微粉末などの各種顔料を添加すること
も可能である。
In addition, calcium carbonate, aluminum hydroxide, silica, kaolin, etc. are added to the protective layer to prevent stickiness.
It is also possible to add various pigments such as talc, clay, zinc oxide, titanium oxide, starch, and urea-melamine resin fine powder.

本発明の支持体としては、通常の感圧紙や感熱紙、乾式
や湿式のジアゾ復写紙などに用いられろ紙支持体はいず
れも使用することができる他、アルキルケテンダイマー
等の中性サイズ剤によりサイジングされたpH6〜9の
中性紙(特願昭55−14281号記載のもの)、特開
昭57−116687号記載のステキヒトサイズ度とメ
ートル坪量との関係を満たし、かつベック平滑度90秒
以上の紙、特開昭58−136492号に記載の光学的
表面粗さが8μ以下で、かつ厚みが30〜150μの紙
、特開昭58−69091号記載の密度0.99/cm
’ 以下でかつ光学的接触率が15%以上の紙、特開昭
58−69097号に記載のカナダ標準濾水度(JIS
  P8121)で400cc以上に叩解処理したバル
ブより抄造し塗布液のしみこみを防止した紙、特開昭5
8−65695号に記載のヤンキーマシーンにより抄造
された原紙の光沢面を塗布面とし発色濃度及び解像力を
改良するもの、特開昭59−35985号に記載の原紙
にコロナ放電処理を施し、塗布適性を改良した紙なども
用いることができる。
As the support of the present invention, any filter paper support used for ordinary pressure-sensitive paper, thermal paper, dry or wet diazo copying paper, etc. can be used, as well as neutral sizing agents such as alkyl ketene dimer. Neutral paper with a pH of 6 to 9 (described in Japanese Patent Application No. 55-14281) sized by paper with an optical surface roughness of 8μ or less and a thickness of 30 to 150μ as described in JP-A No. 58-136492, a paper with a density of 0.99/2 as described in JP-A-58-69091 cm
' Paper with an optical contact rate of 15% or more, Canadian standard freeness (JIS
Paper made from valves beaten to 400 cc or more with P8121) to prevent coating liquid from seeping in, JP-A-5
8-65695, the glossy side of a base paper made by a Yankee machine is used as the coating surface to improve the color density and resolution, and the base paper described in JP-A-59-35985 is subjected to corona discharge treatment to improve coating suitability. Paper improved on can also be used.

また本発明で支持体として使用される合成樹脂フィルム
は、現像過程での加熱に対しても変形が少なく、寸法安
定性を有する公知の材料の中から任意に選択することが
できる。このようなフィルムとしては、ポリエチレンテ
レフタレートやポリブチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロース
フィルム等のセルロース誘導体フィルム、ポリスチレン
フィルム、ボリプOピレンフィルム、ポリエチレン等の
ポリオレフィンフィルム、ポリイミドフィルム等が挙げ
られ、これら単体であるいは張り合わせて用いることが
できる。支持体の厚みとしては、20〜200μのもの
が用いられる。
Further, the synthetic resin film used as the support in the present invention can be arbitrarily selected from known materials that are dimensionally stable and less deformed by heating during the development process. Examples of such films include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polycarbonate, cellulose derivative films such as cellulose triacetate film, polystyrene film, polyolefin film such as polyethylene pyrene film, polyolefin film such as polyethylene, and polyimide film. , these can be used alone or in combination. The thickness of the support used is 20 to 200 microns.

〈発明の効果〉 取上詳述したように、本発明の複写材料はMF760℃
以上のラテックスを保護層中に含んでいるために、熱現
像後にラテックス特有の皮膜が表面を被い耐傷性、耐水
性が増加しかつ表面の光沢が増したことにより鮮映度の
高い品位のある゛画像を得ることができた。しかも、ラ
テックスの皮膜形成過程の物理的歪みによって本発明の
カプセルが損傷を受けることを防いでいるために良好な
シェルフライフを保持したままで上記特性を実現するこ
とが可能となった。
<Effects of the Invention> As detailed above, the copying material of the present invention has a MF of 760°C.
Since the above latex is contained in the protective layer, a film unique to latex covers the surface after heat development, increasing scratch resistance and water resistance, and increasing the gloss of the surface, resulting in high quality images with high sharpness. I was able to obtain a certain image. Moreover, since the capsule of the present invention is prevented from being damaged by physical distortion during the latex film formation process, it has become possible to achieve the above characteristics while maintaining a good shelf life.

以下、本発明を実施例によって更に詳述するが本発明は
これらの実施例によって制限されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

〈実施例〉 1−モルホリノ−2,5−ジブトキシベンゼン−4−ジ
アゾニウムへキサフルオロリン酸塩3゜45部及びキシ
リレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン(3
: 1)付加物18部をリン酸トリクレジル6部と酢酸
エチル5部の混合溶媒に添加し、加熱溶解した。このジ
アゾ化合物の溶液を、ポリビニルアルコール5.2部が
水58部に溶解されている水溶液に混合し、20’Cで
乳化分散し、平均粒径2.5μの乳化液を得た。得られ
た乳化液に水100部を加え、攪拌しながら60°Cに
加温し: 2時間後にジアゾ化合物を芯物質に含有した
カプセル液を得た。
<Example> 3.45 parts of 1-morpholino-2,5-dibutoxybenzene-4-diazonium hexafluorophosphate, xylylene diisocyanate and trimethylolpropane (3.45 parts)
: 1) 18 parts of the adduct were added to a mixed solvent of 6 parts of tricresyl phosphate and 5 parts of ethyl acetate, and dissolved by heating. This diazo compound solution was mixed with an aqueous solution containing 5.2 parts of polyvinyl alcohol dissolved in 58 parts of water, and emulsified and dispersed at 20'C to obtain an emulsion having an average particle size of 2.5 μm. 100 parts of water was added to the obtained emulsion, and the mixture was heated to 60° C. while stirring. After 2 hours, a capsule liquid containing a diazo compound in the core substance was obtained.

次に2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸7ニリド10部と
トリフェニルグアニジン10部を5%ポリビニルアルコ
ール水溶液200部に加えてサンドミルで約24時間分
散し、平均粒径3μの分散物を得た。
Next, 10 parts of 2-hydroxy-3-naphthoic acid 7nylide and 10 parts of triphenylguanidine were added to 200 parts of a 5% polyvinyl alcohol aqueous solution and dispersed in a sand mill for about 24 hours to obtain a dispersion with an average particle size of 3 μm.

以上のようにして得られたジアゾ化合物のカプセル溶液
50部に、カップリング成分とトリフェニルグアニジン
の分散物50部及び40%炭酸カルシウム分散液10部
を加えて塗布液とした。この塗布液を平滑な上質紙(7
59/m2)にコーティングバーを用いて乾燥重量10
9/m2になるように塗布し、50°Cで1分間乾燥し
複写材料Aを作成した。
To 50 parts of the capsule solution of the diazo compound obtained as described above, 50 parts of a dispersion of a coupling component and triphenylguanidine and 10 parts of a 40% calcium carbonate dispersion were added to prepare a coating liquid. Spread this coating solution on smooth high-quality paper (7
59/m2) using a coating bar to dry weight 10
Copying material A was prepared by applying the coating at a coating density of 9/m2 and drying at 50°C for 1 minute.

一方、保護層用塗布液として5%ポリビニルアルコール
100部、40%炭酸カルシウム分散液5部を混合した
液を調製しておき、複写材料Aの上に更に乾燥重量が2
c+/m2 となるようにコーティングバーを用いて塗
布し、50℃で1分間乾燥し複写材料Bを作製した。
On the other hand, a coating solution for the protective layer is prepared by mixing 100 parts of 5% polyvinyl alcohol and 5 parts of a 40% calcium carbonate dispersion, and is coated on copying material A with a dry weight of 2.
Copying material B was prepared by applying the coating using a coating bar so as to give c+/m2 and drying at 50° C. for 1 minute.

上記保護層用塗布液に更にMFTが0℃の45重量%5
E3Rラテツクス(結合スチレン量60%含有)6部を
混合した液を調製しておき、複写材料Aの上に複写材料
Bと同様にして塗布し、複写材料Cを作製した。同様に
MFTが65℃のSBRラテックス(結合スチレン83
%)を用いて複写材料り、MFTが100℃のメチルメ
タクリレートラテックスを用いて複写材料Eを作成した
In addition to the above coating solution for the protective layer, MFT was added to 45% by weight at 0°C5.
A solution containing 6 parts of E3R latex (containing 60% bound styrene) was prepared and coated on copy material A in the same manner as copy material B to prepare copy material C. Similarly, SBR latex (bonded styrene 83
%), and copy material E was prepared using methyl methacrylate latex with an MFT of 100°C.

複写材料A−Hにテスト用原稿(トレーシングペーパー
に直径3cmの円を2B鉛筆で均一に黒く塗ったもの)
を上に重ねて蛍光灯により露光した。このとき、蛍光灯
の発光スペクトルは420nmに極大値をもつランプを
使用した。次いで、120°Cに加熱したヒートブロッ
クにより3秒間加熱して画像を形成した。同じように、
ヒートブロックの温度を100°C1160°Cにても
テストした。また、シェルフライフをテストするために
、40’C90%RHで24時間保存した後同様の方法
で露光、120°C現像した。60”030%RHで2
4時間保存のテストもおこなつた。各テストによって得
られた試料の発色部と地肌部の濃度をマクベスA度計に
て測定した。
Test manuscript on copy materials A-H (a circle with a diameter of 3 cm painted uniformly black on tracing paper with a 2B pencil)
was placed on top and exposed to fluorescent light. At this time, a fluorescent lamp whose emission spectrum has a maximum value at 420 nm was used. Next, an image was formed by heating for 3 seconds using a heat block heated to 120°C. In the same way,
Heat block temperatures of 100°C and 1160°C were also tested. In addition, to test the shelf life, the sample was stored at 40'C, 90% RH for 24 hours, exposed to light in the same manner, and developed at 120°C. 60”02 at 30%RH
A 4-hour storage test was also conducted. The density of the colored part and the background part of the sample obtained in each test was measured using a Macbeth A meter.

表1に加熱温度を変えたテストの結果を、表2にコピー
前保存テストの結果を示した。
Table 1 shows the results of tests at different heating temperatures, and Table 2 shows the results of the pre-copy storage test.

表1に示すようにラテックスの皮膜により表面光沢が増
したため光学濃度測定による発色濃度増加が認められた
。また、MFTが低いラテックスでは地肌濃度の上昇が
認められた。
As shown in Table 1, an increase in color density was observed by optical density measurement due to the increased surface gloss due to the latex film. Furthermore, an increase in skin density was observed in latex with low MFT.

表中*印は本発明に対する比較例としてテストした試料
であることを示す。
The * mark in the table indicates a sample tested as a comparative example for the present invention.

〜以上〜~that's all~

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)支持体上に、ジアゾ化合物、カップリング成分、及
び発色助剤を含有する熱現像し得る感光層を設けた記録
材料において、該感光層上に更に保護層を設けたことを
特徴とする熱現像型複写材料。 2)保護層に最低造膜温度が60℃以上のラテックスを
添加したことを特徴とする請求項1に記載の熱現像型複
写材料。 3)ジアゾ化合物とカップリング成分のうち少なくとも
いずれか一方がマイクロカプセル中に含有されており、
該マイクロカプセルの壁はポリウレタン、ポリウレアよ
り選ばれる少なくとも1種の高分子により形成されるも
のであることを特徴とする請求項1に記載の熱現像型複
写材料。 4)請求項1に記載の複写材料に対して原稿の像に対応
した露光を行って前記感光層に潜像形成を行うと共にこ
の像形成部分以外を光照射により定着させる工程と、該
露光工程後に前記複写材料の感光層全面を加熱して現像
する工程とを含むことを特徴とする画像形成方法。
[Claims] 1) A recording material in which a heat-developable photosensitive layer containing a diazo compound, a coupling component, and a coloring aid is provided on a support, and a protective layer is further provided on the photosensitive layer. A heat-developable copying material characterized by: 2) The heat-developable copying material according to claim 1, wherein a latex having a minimum film-forming temperature of 60° C. or higher is added to the protective layer. 3) At least one of the diazo compound and the coupling component is contained in the microcapsule,
2. The heat-developable copying material according to claim 1, wherein the walls of the microcapsules are made of at least one polymer selected from polyurethane and polyurea. 4) A step of exposing the copying material according to claim 1 to light corresponding to the image of the original to form a latent image on the photosensitive layer, and fixing the area other than the image forming area by light irradiation, and the exposure step. An image forming method comprising the step of subsequently heating and developing the entire surface of the photosensitive layer of the copying material.
JP14080688A 1988-06-08 1988-06-08 Thermal development type copying material Pending JPH01310347A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14080688A JPH01310347A (en) 1988-06-08 1988-06-08 Thermal development type copying material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14080688A JPH01310347A (en) 1988-06-08 1988-06-08 Thermal development type copying material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH01310347A true JPH01310347A (en) 1989-12-14

Family

ID=15277172

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14080688A Pending JPH01310347A (en) 1988-06-08 1988-06-08 Thermal development type copying material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH01310347A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS63318546A (en) Photosensitive and thermosensitive recording material
JP2514073B2 (en) Heat developable copying material
JPH01310347A (en) Thermal development type copying material
JP3127067B2 (en) Diazo thermal recording material
JPH04135787A (en) Light-and heat-sensitive recording material
JPH01310348A (en) Thermal development type copying material
JPH04144784A (en) Photosensitive thermal recording material
JPH0222647A (en) Heat developable copying material
JPH0222646A (en) Heat developable copying material
JPH0222645A (en) Heat developable copying material
JPH01248147A (en) Heat development type copy material
JPH05142693A (en) Diazo-type recording material
JP2533791B2 (en) Image forming method for heat developable copying material
JPH0254250A (en) Heat development type copying material
JP3213120B2 (en) Diazo thermal recording material
JPH0344633A (en) Heatdevelopment type copying material
JPH0717139A (en) Diazo type recording material
JPH04247447A (en) Photosensitive heat sensitive recording material
JPH0345948A (en) Heat developable copying material
JPH04340540A (en) Photosensitive and heat-sensitive recording material
JPH01295253A (en) Image forming method
JPH0345947A (en) Heat developable copying material
JPH0344631A (en) Heatdevelopable type copying material
JPH04240634A (en) Photosensitive and heat sensitive recording material
JPH02950A (en) Heat development type copying material