JPH0129915B2 - - Google Patents

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JPH0129915B2
JPH0129915B2 JP3933182A JP3933182A JPH0129915B2 JP H0129915 B2 JPH0129915 B2 JP H0129915B2 JP 3933182 A JP3933182 A JP 3933182A JP 3933182 A JP3933182 A JP 3933182A JP H0129915 B2 JPH0129915 B2 JP H0129915B2
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JP
Japan
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treatment
resin
post
coating layer
coated
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JP3933182A
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Japanese (ja)
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Tatsuya Yoshida
Kiminori Ishikawa
Masaki Oriuchi
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Komatsu Seiren Co Ltd
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Komatsu Seiren Co Ltd
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【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、湿式樹脂被覆された繊維材料の後処
理法に関するものである。更に詳しく述べるなら
ば、本発明は湿式樹脂被覆された繊維材料の、透
湿性と風合を改善し、かつ、樹脂被覆と繊維材料
基体との接着性を高める後処理法に関するもので
ある。 従来、良好な透湿性を有する樹脂被覆繊維材料
を製造する方法について種々の提案がなされてい
る。これら従来方法は、樹脂含有処理液を繊維材
料基体に塗布又は含浸し、これを凝固液中で、湿
式固化させることによつて固化した樹脂被覆層を
微多孔質化することを原理とするものである。 この従来方法において、樹脂含有処理液の濃
度、溶剤の種類、界面活性剤の種類および使用
量、並びに凝固液の組成や温度などの条件を適宜
に選択することによつて、樹脂被覆層の微多孔質
構造を調節することができる。しかし、従来方法
では、凝固液中で形成された樹脂被覆層の微細多
孔質構造は不安定であつて、この構造を最終工程
後まで維持することが困難であり、従つて、得ら
れる最終製品の品質にばらつきがあり、かつ生産
性が低いという問題点がある。 一般に凝固液中で形成された樹脂被覆層を安定
化するためには後処理が必要である。この後処理
は、樹脂被覆層が変質したり溶媒しない範囲の温
度、一般には120〜150℃の温度で樹脂被覆された
繊維材料を乾燥することによつて行われている。
しかし、上記のような比較的低い温度における乾
熱処理では、安定化を完結するためにかなりの長
時間、例えば3〜10分間の加熱が必要である。例
えば長さ20mの加熱室を有するテンターを、上記
乾熱処理のために利用する場合、少くとも4分間
の乾熱処理を施すためには、テンターの運転速度
5m/分以下という低速にせざるを得ない。この
ような低速運転では、製品の生産性が低下し、コ
ストが高くなり、実用的には極めて不利なものと
なる。 また、樹脂組成物中にブロツク化イソシアネー
トを添加し、これを架橋させることによつて、樹
脂被覆層の強度を向上させることも既に知られて
いる。このようなブロツク化イソシアネートを用
いる場合、それが解離し、かつ架橋するためには
150℃以上の温度と、3分間以上の加熱時間が必
要である。このような長時間の乾熱処理は、生産
性を著るしく低下させるものである。しかし、処
理温度を短縮するために、乾熱温度を高めると、
樹脂被覆層の融着や強度低下などの欠点を生じ、
このため製品の透湿性や耐久性を低下させるとい
う問題点がある。 本発明の目的は、上述のような従来方法の問題
点を解消し、良好な透湿性と耐久性とを有する湿
式樹脂被覆された繊維材料を、短時間高速で製造
することのできる後処理法を提供することであ
る。 本発明方法は、樹脂組成物含有処理液を繊維材
料基体に塗布、又は、含浸し、次に、これを凝固
液に浸漬して樹脂被覆層を形成し、これを乾燥し
た後、得られた樹脂被覆された繊維材料を、飽和
又は過飽和スチーム中で湿熱処理することを特徴
とするものである。 本発明方法において、基体として用いられる繊
維材料は、本発明方法における後処理工程によつ
て、変質したり溶媒したりすることのないもので
あれば、その種類、形状等に格別の限定はない。
例えば木綿、レーヨン、キユプラなどのセルロー
ス繊維、ナイロン6、ナイロン66などのようなポ
リアミド繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維
などのようなポリエステル繊維、ポリアクリルニ
トリル繊維などのようなアクリル繊維、水不容化
されたポリビニルアルコール繊維、セルロースア
セテート繊維などから選ばれた少くとも1種の繊
維からなる、織布、編布、不織布、ネツト、およ
びこれらの複合体などを用いることができる。 本発明方法に用いられる樹脂組成物は、湿式凝
固により微多孔質樹脂被覆層を形成し得るもので
あれば、その種類に格別の限定はない。一般に、
樹脂組成物の主成分は、ポリウレタン系重合体、
ポリアクリル酸エステル重合体、およびこれらの
2種以上の配合物から選ばれる。 ポリウレタン系重合体は既知のエーテル型ポリ
ウレタン、およびエステル型ポリウレタンから選
択使用することができ、またアクリリツク化合物
系重合体は、アクリリツク化合物系重合体、例え
ば、アクリロニトル、メタクリル酸、メタクリル
酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸エステル
などの1種又は2種以上の重合体、およびアクリ
リツク化合物と他のエチレン性不飽和モノマーと
の共重合体、などから選択使用することができ
る。 樹脂組成物中には1〜8重量%の架橋剤、例え
ばポリイミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂、エポ
キシ樹脂、および/又はブロツク化イソシアネー
ト、が含まれていてもよく、また、必要に応じて
着色剤、安定剤およびセル調節剤(界面活性剤)
などを含んでいてもよい。 樹脂組成物処理液は、所望の樹脂組成物を所望
の水混和性有機溶剤、例えば、N,N′−ジメチ
ルホルムアミド、N,N′−ジエチルホルムアミ
ド(DEF)、ジメチルスルホキシド(DMSO)、
N,N′−ジメチルアセトアミド(DMAC)、テト
ラメチルウレア(TMU)、テトラヒドロフラン
(THF)、又は、ジオキサン(DOX)、メタクレ
ゾールなどに溶解して調製される。この処理液中
の樹脂主成分濃度は任意に設定できるが、一般に
5〜25重量%であることが好ましい。 樹脂組成物処理液は、従来費用の方法および設
備を用いて、繊維材料基体塗布、又は含浸され
る。この塗布又は含浸される樹脂組成物処理液の
量も任意に設定することができるが、一般に、繊
維材料基体の重量に対し、乾燥固形分重量で、5
〜30%であることが好ましい。 樹脂組成物処理液で塗布、又は、含浸された繊
維材料は、凝固液中に導入され、ここで樹脂主成
分は凝固し、樹脂被覆層を形成する。凝固液の組
成は、処理液の組成に応じて適宜に定められるが
一般には、水、又は水と有機溶剤との混合物が用
いらている。凝固液の温度は、一般に20〜50℃が
用いられている。 上記の工程により得られた、樹脂被覆された繊
維材料は、溶剤除去のために洗浄され、次に一般
に、100〜120℃の温度で乾燥される。 乾燥された、樹脂被覆繊維材料は所望により適
宜な仕上処理、例えば撥水処理を施された後、本
発明の後処理に供される。本発明の後処理におい
て、樹脂被覆繊維材料を飽和又は過飽和スチーム
中に導入し、これを湿熱処理を施す。このとき、
湿熱処理は100〜150℃の温度で30秒〜3分間行な
われることが好ましい、また、湿熱処理は70%以
上の湿度を有する雰因気中で行われることが好ま
しい。湿熱温度が100℃より低くなると、樹脂被
覆層の安定化完結に要する時間が長くなり、ま
た、用いられている樹脂の種類や組成によつて
は、加水分解を生ずる危険がある。また、湿熱温
度が150℃より高くなると、樹脂被覆層の風合が
硬くなつたり、劣化したりすることがある。 湿熱処理が70%より低い湿度で行われると、樹
脂被覆層の安定化完結に長時間を要することにな
り、実用的な湿熱処理時間では、樹脂被覆層の安
定化が完結しない。 一般に、本発明の後処理において、湿熱処理
は、110〜120℃の温度で、90%以上の湿度を有す
る雰因気中で行われることがより好ましく、この
ときの所要湿熱時間は1〜2分間である。 重合体のキユアリングは、乾熱により行われる
のが普通であつて、本発明方法のような湿熱によ
る樹脂被覆層の安定化処理は、ゴムの加流以外
に、その例を見ない。従来は、樹脂被覆層からの
溶剤の揮発や、イソシアネートの架橋反応に際
し、加熱媒体中の水の存在は、これらを阻害する
ものであると信じられてきた。しかしながら、本
願の発明者らは、湿熱処理にあつても、飽和又
は、過飽和スチームを用いると、上記溶剤の揮発
や、イソシアネートの架橋反応を阻害することが
なく、却つて短時間内に、樹脂被覆層の安定化を
完結することを発見したのである。本発明の後処
理における上記効果の理由は十分に明確にされて
いないが、飽和又は過熱スチームによる湿熱処理
において被処理物に必要な熱エネルギーが効果的
に伝達されるためと推測される。しかも、本発明
の後処理法において、樹脂被覆層の透湿性や風合
に悪影響を与えることがなく、しかも繊維材料基
体と樹脂被覆層との接着強度を向上させることが
できる。 以下に、本発明方法を、下記実施例により更に
説明する。 実施例 1 下記組成の樹脂組成物処理液を調製した。
The present invention relates to a method for post-treatment of wet resin-coated fibrous materials. More specifically, the present invention relates to a post-treatment method for improving the moisture permeability and hand of a wet resin-coated fibrous material and increasing the adhesion between the resin coating and the fibrous material substrate. Conventionally, various proposals have been made regarding methods for producing resin-coated fiber materials having good moisture permeability. These conventional methods are based on the principle of applying or impregnating a fiber material substrate with a resin-containing treatment liquid and wet-solidifying it in a coagulating liquid to make the solidified resin coating layer microporous. It is. In this conventional method, by appropriately selecting conditions such as the concentration of the resin-containing treatment liquid, the type of solvent, the type and amount of surfactant used, and the composition and temperature of the coagulating liquid, fine particles of the resin coating layer can be formed. The porous structure can be adjusted. However, in the conventional method, the microporous structure of the resin coating layer formed in the coagulation liquid is unstable, and it is difficult to maintain this structure until after the final process. There are problems in that there are variations in quality and productivity is low. Generally, post-treatment is necessary to stabilize the resin coating layer formed in the coagulation liquid. This post-treatment is carried out by drying the resin-coated fiber material at a temperature within a range where the resin coating layer does not deteriorate or the solvent does not change, generally at a temperature of 120 to 150°C.
However, dry heat treatment at a relatively low temperature as described above requires heating for a considerable period of time, for example 3 to 10 minutes, to complete stabilization. For example, when using a tenter with a heating chamber of 20 m in length for the above-mentioned dry heat treatment, the operating speed of the tenter must be reduced to 5 m/min or less in order to perform the dry heat treatment for at least 4 minutes. . Such low-speed operation reduces product productivity, increases costs, and is extremely disadvantageous in practical terms. It is also already known that the strength of the resin coating layer can be improved by adding a blocked isocyanate to the resin composition and crosslinking it. When using such a blocked isocyanate, in order for it to dissociate and crosslink,
A temperature of 150°C or more and a heating time of 3 minutes or more are required. Such a long dry heat treatment significantly reduces productivity. However, if the dry heat temperature is increased to shorten the processing temperature,
This results in drawbacks such as fusion of the resin coating layer and reduced strength.
Therefore, there is a problem that the moisture permeability and durability of the product are reduced. The purpose of the present invention is to solve the problems of the conventional methods as described above, and to provide a post-processing method capable of producing wet resin-coated fiber materials having good moisture permeability and durability in a short period of time and at high speed. The goal is to provide the following. In the method of the present invention, a fiber material substrate is coated or impregnated with a treatment liquid containing a resin composition, then immersed in a coagulation liquid to form a resin coating layer, and after drying, the obtained This method is characterized by subjecting the resin-coated fiber material to a wet heat treatment in saturated or supersaturated steam. In the method of the present invention, there are no particular limitations on the type, shape, etc. of the fiber material used as the substrate, as long as it is not altered or solvated by the post-treatment step in the method of the present invention. .
For example, cellulose fibers such as cotton, rayon, and kyupura, polyamide fibers such as nylon 6 and nylon 66, polyester fibers such as polyethylene terephthalate fibers, acrylic fibers such as polyacrylonitrile fibers, and water-insoluble polyvinyl fibers. Woven fabrics, knitted fabrics, nonwoven fabrics, nets, and composites thereof, which are made of at least one type of fiber selected from alcohol fibers, cellulose acetate fibers, etc., can be used. The resin composition used in the method of the present invention is not particularly limited in type as long as it can form a microporous resin coating layer by wet coagulation. in general,
The main components of the resin composition are polyurethane polymers,
selected from polyacrylic acid ester polymers, and blends of two or more thereof. The polyurethane-based polymer can be selected from known ether-type polyurethanes and ester-type polyurethanes, and the acrylic compound-based polymers include acrylic compound-based polymers such as acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic ester, and acrylic acid. , one or more kinds of polymers such as methacrylic acid esters, copolymers of acrylic compounds and other ethylenically unsaturated monomers, and the like. The resin composition may contain 1 to 8% by weight of a crosslinking agent, such as a polyimine resin, a butylated melamine resin, an epoxy resin, and/or a blocked isocyanate, and, if necessary, a coloring agent. , stabilizers and cell regulators (surfactants)
It may also include. The resin composition treatment solution is a resin composition treatment solution in which a desired resin composition is mixed with a desired water-miscible organic solvent such as N,N'-dimethylformamide, N,N'-diethylformamide (DEF), dimethyl sulfoxide (DMSO),
It is prepared by dissolving it in N,N'-dimethylacetamide (DMAC), tetramethylurea (TMU), tetrahydrofuran (THF), dioxane (DOX), metacresol, or the like. Although the concentration of the main resin component in this treatment liquid can be set arbitrarily, it is generally preferably 5 to 25% by weight. The resin composition treatment solution is applied to or impregnated onto a fibrous material substrate using conventional and inexpensive methods and equipment. The amount of the resin composition treatment liquid to be applied or impregnated can be set arbitrarily, but generally, the dry solid content is 5% by weight based on the weight of the fiber material base.
~30% is preferred. The fiber material coated or impregnated with the resin composition treatment liquid is introduced into a coagulation liquid, where the main resin component is coagulated to form a resin coating layer. The composition of the coagulating liquid is appropriately determined depending on the composition of the processing liquid, but generally water or a mixture of water and an organic solvent is used. The temperature of the coagulating liquid is generally 20 to 50°C. The resin-coated fibrous material obtained by the above process is washed to remove the solvent and then dried, generally at a temperature of 100-120°C. The dried resin-coated fiber material is subjected to an appropriate finishing treatment, for example, water repellent treatment, if desired, and then subjected to the post-treatment of the present invention. In the post-treatment of the present invention, the resin-coated fibrous material is introduced into saturated or supersaturated steam and subjected to a moist heat treatment. At this time,
The heat-and-moisture treatment is preferably performed at a temperature of 100 to 150°C for 30 seconds to 3 minutes, and the heat-and-moisture treatment is preferably performed in an atmosphere having a humidity of 70% or more. If the moist heat temperature is lower than 100°C, the time required to complete stabilization of the resin coating layer will be longer, and depending on the type and composition of the resin used, there is a risk of hydrolysis occurring. Furthermore, if the moist heat temperature is higher than 150°C, the texture of the resin coating layer may become hard or deteriorate. If the moist heat treatment is performed at a humidity lower than 70%, it will take a long time to complete the stabilization of the resin coating layer, and the stabilization of the resin coating layer will not be completed within a practical moist heat treatment time. Generally, in the post-treatment of the present invention, it is more preferable that the heat-and-moisture treatment is carried out at a temperature of 110 to 120°C in an atmosphere with a humidity of 90% or more, and the required heat-and-moisture time at this time is 1 to 2. It is a minute. Curing of polymers is usually carried out by dry heat, and there is no example of a stabilization treatment of a resin coating layer by moist heat, such as the method of the present invention, other than the addition of rubber. Conventionally, it has been believed that the presence of water in the heating medium inhibits the volatilization of the solvent from the resin coating layer and the crosslinking reaction of the isocyanate. However, the inventors of the present application have found that even in wet heat treatment, when saturated or supersaturated steam is used, the above-mentioned solvent does not volatilize or the crosslinking reaction of isocyanate is inhibited, and on the contrary, the resin can be processed in a short time. They discovered that the stabilization of the coating layer can be completed. Although the reason for the above-mentioned effect in the post-treatment of the present invention is not fully clarified, it is presumed that the necessary thermal energy is effectively transmitted to the object to be treated in the moist heat treatment using saturated or superheated steam. Furthermore, the post-treatment method of the present invention does not adversely affect the moisture permeability or texture of the resin coating layer, and can improve the adhesive strength between the fiber material substrate and the resin coating layer. The method of the present invention will be further explained below with reference to the following examples. Example 1 A resin composition treatment solution having the following composition was prepared.

【表】 上記樹脂組成物処理液を、ナイロン6タフタ
(目付70g/m2)ヤーンカラント=70d/68F)の
片面に、ナイフコーターを用いて200g/m2の塗
布量で塗布し、これを直ちに20℃の水浴中に10分
間浸漬して、凝固した樹脂被覆層を形成し、更
に、これを50℃の温水中で10分間洗浄し、溶媒を
除去した。次に、これを100℃で乾燥した。 乾燥された樹脂被覆ナイロンタフタに、常法に
よりふつ素樹脂系撥水剤を含む撥水処理液に浸漬
し、これを処理液から取り出し、スチーマに導入
して、140℃の温度、100%の湿度を有する過飽和
スチームによる湿熱処理を1分間施した。 得られた製品の性能を第1表に示す。 実施例 2 下記組成の処理液を調製した。
[Table] The above resin composition treatment liquid was applied to one side of nylon 6 taffeta (basis weight 70g/m 2 , yarn currant = 70d/68F) at a coating amount of 200g/m 2 using a knife coater. Immediately, it was immersed in a water bath at 20°C for 10 minutes to form a solidified resin coating layer, which was then washed in warm water at 50°C for 10 minutes to remove the solvent. Next, this was dried at 100°C. The dried resin-coated nylon taffeta is immersed in a water repellent treatment solution containing a fluororesin water repellent using a conventional method, taken out from the treatment solution, introduced into a steamer, and heated at a temperature of 140°C with 100% water repellency. A moist heat treatment using humid supersaturated steam was performed for 1 minute. Table 1 shows the performance of the obtained product. Example 2 A treatment solution having the following composition was prepared.

【表】 ポリエステルスパンヤーン織物(目付250g/
m2)の片面上に、上記処理液をパイプコーター装
置を用いて150g/m2の塗布量で塗布し、直ちに
30℃の水中に7分間浸漬して樹脂被覆層を形成
し、これを50℃の水中で10分間脱溶剤し、100℃
で乾燥した。乾燥された樹脂被覆織物に常法によ
りシリコーン撥水処理を施して乾燥した。 上記のようにして得られる樹脂被覆・撥水処理
された織物に130℃、湿度70%の過飽和スチーム
による湿熱処理を1.5分間施した。 得られた製品の特性を第1表に示す。 実施例 3 下記組成の処理液を調製した。
[Front] Polyester spun yarn fabric (weighing 250g/
The above treatment liquid was applied to one side of the 150 g/m 2 using a pipe coater, and immediately
A resin coating layer was formed by immersing it in water at 30℃ for 7 minutes, which was then desolventized in water at 50℃ for 10 minutes, and then soaked at 100℃.
It was dried. The dried resin-coated fabric was subjected to silicone water repellent treatment by a conventional method and dried. The resin-coated and water-repellent fabric obtained as described above was subjected to moist heat treatment using supersaturated steam at 130°C and 70% humidity for 1.5 minutes. The properties of the obtained product are shown in Table 1. Example 3 A treatment solution having the following composition was prepared.

【表】 ナイロン6オツクスフオード織物(目付150
g/m2)の片面に上記処理液をナイフコーターを
用いて75g/m2の塗布量で塗布し、直ちに35℃の
水中に5分間浸漬して樹脂被覆層を形成し、これ
を60℃の温水中に5分間浸漬して脱溶媒し、110
℃で乾燥した。この樹脂被覆ナイロン織物に常法
によりふつ素樹脂系撥水剤による撥水処理を施
し、乾燥した。 上記のようにして得られた樹脂被覆・撥水処理
されれたナイロン織物に、140℃の温度、70%の
湿度を有する過飽和スチームにより1分間の湿熱
処理を施した。 得られた製品の性能の第1表に示す。
[Front] Nylon 6 oxford fabric (Weight 150
Using a knife coater, apply the above treatment solution at a coating amount of 75 g/ m 2 on one side of the sheet, immediately immerse it in water at 35°C for 5 minutes to form a resin coating layer, and then heat it at 60°C. Remove the solvent by immersing it in warm water at 110°C for 5 minutes.
Dry at °C. This resin-coated nylon fabric was subjected to water-repellent treatment using a fluororesin-based water repellent in a conventional manner and dried. The resin-coated and water-repellent nylon fabric obtained as described above was subjected to moist heat treatment for 1 minute using supersaturated steam at a temperature of 140° C. and a humidity of 70%. Table 1 shows the performance of the product obtained.

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 樹脂組成物含有処理液を繊維材料体に塗布又
は含浸し、次にこれを凝固液に浸漬して樹脂被覆
層を形成し、これを乾燥した後、得られた樹脂被
覆された繊維材料を、飽和又は過飽和スチーム中
で湿熱処理することを特徴とする、湿式樹脂被覆
された繊維材料の後処理法。 2 前記湿熱処理が100℃〜150℃の温度で行われ
る、特許請求の範囲第1項記載の後処理法。 3 前記湿熱処理が、湿度70%以上の雰囲気中で
行われる、特許請求の範囲第1項記載の後処理
法。 4 前記樹脂組成物がポリウレタン系重合体、お
よびアクリリツク化合物系重合体から選ばれた少
くとも1種の主成分とするものである、特許請求
の範囲第1項記載の後処理法。
[Scope of Claims] 1. A fiber material body is coated or impregnated with a treatment liquid containing a resin composition, and then immersed in a coagulation liquid to form a resin coating layer. After drying this, the obtained resin A method for post-treatment of wet resin-coated textile materials, characterized in that the coated textile materials are subjected to a moist heat treatment in saturated or supersaturated steam. 2. The post-treatment method according to claim 1, wherein the moist heat treatment is performed at a temperature of 100°C to 150°C. 3. The post-treatment method according to claim 1, wherein the moist heat treatment is performed in an atmosphere with a humidity of 70% or more. 4. The post-treatment method according to claim 1, wherein the resin composition has at least one main component selected from polyurethane polymers and acrylic compound polymers.
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