JPH01297674A - Image forming method - Google Patents
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Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Developing For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は画像形成方法に関し、特に電子写真複写方法に
関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to an image forming method, and particularly to an electrophotographic copying method.
[従来技術]
カールソン方法の電子写真複写方法においては、感光体
表面に帯電させた後、露光によって静電潜像を形成する
と共に、その静電潜像をトナーによって現像し、次いで
その可視像を紙等に転写、定着させる。同時に、感光体
は付着トナーの除去や除電、表面の清浄化が施され、長
期に亘って反復使用される。[Prior Art] In the electrophotographic copying method of the Carlson method, after the surface of a photoreceptor is charged, an electrostatic latent image is formed by exposure, and the electrostatic latent image is developed with toner, and then the visible image is formed. Transfer and fix onto paper, etc. At the same time, the photoreceptor is subjected to removal of adhered toner, neutralization of static electricity, and surface cleaning, and is used repeatedly over a long period of time.
従って、電子写真感光体としては、帯電特性および感度
が良好で暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論である
が、加えて繰り返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐湿性
等の物理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、露
光時の紫外線等への耐性(耐環境性)においても良好で
あることが要求される。Therefore, as an electrophotographic photoreceptor, it is important to not only have electrophotographic properties such as good charging characteristics, good sensitivity, and low dark decay, but also physical properties such as printing durability, abrasion resistance, and moisture resistance after repeated use. It is also required to have good physical properties and resistance to ozone generated during corona discharge, ultraviolet rays during exposure, etc. (environmental resistance).
従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性物質を主成分とする感光
層を有する無81感光体が広く用いられている。Conventionally, as an electrophotographic photoreceptor, a non-81 photoreceptor having a photosensitive layer containing an inorganic photoconductive substance such as selenium, zinc oxide, or cadmium sulfide as a main component has been widely used.
一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。On the other hand, the use of various organic photoconductive substances as materials for photosensitive layers of electrophotographic photoreceptors has been actively developed and researched in recent years.
例えば特公昭50−10496号公報には、ポリ−N−
ビニルカルバゾールと2.4.7−ドリニトロー9−フ
ルオレノンを含有した感光層を有する有機感光体につい
て記載されている。しかし、この感光体は、感度及び耐
久性において必ずしも満足できるものではない。このよ
うな欠点を改善するために、感光層において、キャリア
発生凍能とキャリア輸送機能とを異なる物質に個別に分
担させることにより、感度が高くて耐久性の大きい有数
感光体を開発する試みがなされている。このようないわ
ば機能分離型の電子写真感光体においては、各機能を発
揮する物質を広い範囲のものから選択することができる
ので、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易
に作製することが可能である。そのため、感度が高く、
耐久性の大きい有機感光体が得られることが期待されて
いる、。For example, in Japanese Patent Publication No. 50-10496, poly-N-
An organic photoreceptor having a photosensitive layer containing vinylcarbazole and 2,4,7-dolinitro-9-fluorenone is described. However, this photoreceptor is not necessarily satisfactory in sensitivity and durability. In order to improve these drawbacks, attempts have been made to develop a leading photoreceptor with high sensitivity and great durability by assigning carrier generation freezing ability and carrier transport function to different substances in the photosensitive layer. being done. In such so-called function-separated type electrophotographic photoreceptors, substances that exhibit each function can be selected from a wide range of materials, so it is relatively easy to produce electrophotographic photoreceptors with arbitrary characteristics. Is possible. Therefore, the sensitivity is high,
It is expected that organic photoreceptors with high durability will be obtained.
第5図は、こうした有機光導電性物質を用いる機能分離
型の電子写真感光体の一例を示すものである。この電子
写真感光体は、導電性基体1の上にキャリア発生層2、
キレリア輸送層3を順次積層した構成とされており、負
帯電用として使用されているものである。即ち、感光層
4はキャリア発生層2とキャリア輸送層3から構成され
ている。FIG. 5 shows an example of a functionally separated type electrophotographic photoreceptor using such an organic photoconductive substance. This electrophotographic photoreceptor includes a carrier generation layer 2 on a conductive substrate 1,
It has a structure in which kyrelia transport layers 3 are sequentially laminated, and is used for negative charging. That is, the photosensitive layer 4 is composed of a carrier generation layer 2 and a carrier transport layer 3.
上述のような層構成を有する電子写真感光体においては
、負帯電使用の場合に電子よりもホールの移動度が大き
いことから、良好な特性を有するホール輸送性の光導電
材料を使用でき、光感度等の点で有利である。In an electrophotographic photoreceptor having the above-mentioned layer structure, since the mobility of holes is higher than that of electrons when used with negative charging, it is possible to use photoconductive materials with hole transport properties that have good properties. This is advantageous in terms of sensitivity, etc.
これに対し、電子輸送性の材料には優れた特性を持つも
のが殆どなく、あるいは発がん性を有するので使用に適
さない。かかる理由より、上述のような感光体は負帯電
用に使用されている。この場合、高感度を達成する上で
、ホール輸送能の大きな材料を使用することが有利であ
る。In contrast, few electron-transporting materials have excellent properties or are carcinogenic, making them unsuitable for use. For this reason, the above-mentioned photoreceptor is used for negative charging. In this case, it is advantageous to use a material with a high hole transport ability in order to achieve high sensitivity.
[発明が解決しようとする問題点]
しかしながら、上述のような感光体においては、第5図
に示すように負帯電時に導電性基体又は下層側からのキ
ャリア注入が生じ易く、このために表面電荷が微視的に
みて消失し、あるいは減少してしまう。こうした局所的
なキャリア注入の生じる原因は定かではないが、導電性
基体表面の欠陥や不均一あるいはキャリア発生層の不均
一等が原因として考えられる。[Problems to be Solved by the Invention] However, in the above-mentioned photoreceptor, carrier injection from the conductive substrate or lower layer side tends to occur when negatively charged, as shown in FIG. microscopically disappears or decreases. The cause of such local carrier injection is not clear, but it is thought to be caused by defects or non-uniformity on the surface of the conductive substrate, non-uniformity in the carrier generation layer, or the like.
そして、こうした局所的なキャリア注入によって以下の
問題点が生じている。Such local carrier injection causes the following problems.
即ち、最近、例えばデジタル処理を伴うプリンタ等にお
いて反転現像が多く採用されているが、反転現像法にお
いては、露光部(表面電荷の消失した部分、VL )に
トナー像が形成され、未露光部(表面電荷が保持されて
いる部分、VH)にはトナー像が形成されない。In other words, recently, reversal development has been widely adopted in printers that involve digital processing, but in the reversal development method, a toner image is formed in the exposed area (the area where the surface charge has disappeared, VL), and the toner image is formed in the unexposed area. No toner image is formed on (portion where surface charge is retained, VH).
しかしながら、反転現像法において、上記した如くにし
て未露光部で基体あるいは下層からのキャリア注入等に
より表面電荷が微視的に消失又は減少した場合には、そ
の部分にトナーが現象され、いわゆるカブリ画像となる
。このようなカブリは通常のカブリとは異なり、上述の
ように反転現像において感光体上の表面電荷が微視的に
消失、減少することにより発生する現象であり、「黒ポ
チ」と呼ばれている。こうした黒ポチは、白地にトナー
が局所的に付着した状態であるから、黒字部分が白く抜
ける場合と比べて非常に目立ち、画像の品質を著しく低
下させるものであって、不適当な画像欠陥である。However, in the reversal development method, if the surface charge microscopically disappears or decreases in the unexposed area due to carrier injection from the substrate or lower layer as described above, toner will appear in that area, causing so-called fog. It becomes an image. This kind of fog is different from normal fog, and is a phenomenon that occurs when the surface charge on the photoreceptor microscopically disappears or decreases during reversal development, as described above, and is called "black spots." There is. These black spots are caused by toner locally adhering to the white background, so they are much more noticeable than when the black areas are left blank, and they significantly reduce the quality of the image, indicating that they are inappropriate image defects. be.
こうした問題を解決する方法として、キャリア輸送JI
3において、キャリア輸送物質(以下、CTMと呼ぶこ
とがある。)の含有量を減らし、あるいはCTMやバイ
ンダー樹脂の種類を変更することが考えられる。これら
はいずれも、キャリア輸送層3のホール輸送能を低下せ
しめて感光体表面へのキャリア注入を抑制しようとする
ものであるが、この感光体では、光感度の低下、残留電
位の上昇、IVLIの上昇、繰り返し使用時のIVLI
安定性の低下を招き、しかも温度特性の低下を生じ、低
温においては特にIVLIの上昇等、感光体特性が大き
く悪化する。As a way to solve these problems, carrier transportation JI
In No. 3, it is conceivable to reduce the content of carrier transport material (hereinafter sometimes referred to as CTM) or change the type of CTM or binder resin. All of these are intended to reduce the hole transport ability of the carrier transport layer 3 to suppress carrier injection into the photoreceptor surface, but in this photoreceptor, there are problems such as a decrease in photosensitivity, an increase in residual potential, and an increase in IVLI. increase in IVLI during repeated use.
This results in a decrease in stability and also a decrease in temperature characteristics, and at low temperatures, photoreceptor characteristics are significantly deteriorated, such as an increase in IVLI.
また、導電性基体1とキャリア発生層2との間に電荷注
入を遮蔽する機能を有する下引層を設けることも考えら
れるが、かかる下引層の膜厚が小さい場合には電荷注入
を充分に阻止できず、反転現像において黒ポチを生じた
。一方、下引層の膜厚を大きくした場合には、電荷注入
の阻止には効果的となるが、上層側に設けられているキ
ャリア発生層内で発生した光キャリアの導電性基体側へ
の移動も困難となるため、光感度が低下し、残留電位が
上昇し、画像濃度の低下を招くため、感光体特性は不良
となっていた。It is also possible to provide an undercoat layer between the conductive substrate 1 and the carrier generation layer 2 that has the function of shielding charge injection, but if the thickness of such an undercoat layer is small, the charge injection may be insufficient. could not be prevented, and black spots occurred during reversal development. On the other hand, when the thickness of the undercoat layer is increased, it is effective in blocking charge injection, but photocarriers generated in the carrier generation layer provided on the upper layer side are transferred to the conductive substrate side. Since movement becomes difficult, photosensitivity decreases, residual potential increases, and image density decreases, resulting in poor photoreceptor characteristics.
以上のように、従来黒ポチ等の画像欠陥を解消し、かつ
良好な感光体特性を有する感光体は知られておらず、か
かる互いに相反する課題の技術的解決が望まれていたの
である。As described above, there has been no known photoreceptor that eliminates image defects such as black spots and has good photoreceptor characteristics, and a technical solution to these mutually contradictory problems has been desired.
本発明の目的は、黒ポチの生じ易い反転現像法において
、黒ポチ等の画像欠陥を著しく減少せしめ、画像濃度が
高く高品質な画像が得られるような画像形成方法を提供
することである。An object of the present invention is to provide an image forming method that can significantly reduce image defects such as black spots and provide high-quality images with high image density in a reversal development method in which black spots are likely to occur.
[問題を解決するための手段]
本発明は、キャリア発生層の上にキャリア輸送層を設′
けてなる感光層を有する感光体を使用する画像形成方法
において、
(a)、前記キャリア発生層と導電性基体との間に設け
られかつバインダー物質と有機顔料とが含有されている
電荷ブロッキング層を有する感光体を使用し、
(b)、この感光体に帯電電位の絶対値が400V〜9
00Vである帯電を付与した後、露光により静電潜像を
形成し、次いで前記帯電電位の絶対値よりもO〜200
V低い絶対値を有する直流バイアス電圧を印加して、前
記静電潜像の反転現像を行う
ことを特徴とする画像形成方法に係るものである。[Means for solving the problem] The present invention provides a carrier transport layer on the carrier generation layer.
In the image forming method using a photoreceptor having a separate photosensitive layer, (a) a charge blocking layer provided between the carrier generation layer and the conductive substrate and containing a binder substance and an organic pigment; (b) The absolute value of the charged potential on this photoreceptor is 400V to 9.
After applying a charge of 00 V, an electrostatic latent image is formed by exposure, and then the voltage is 0 to 200 V lower than the absolute value of the charged potential.
The present invention relates to an image forming method characterized in that reverse development of the electrostatic latent image is performed by applying a DC bias voltage having a low absolute value.
但し、帯電電位と直流バイアス電圧とは同符号である。However, the charging potential and the DC bias voltage have the same sign.
[作用及び効果]
本発明では、反転現像による画像形成方法において、キ
ャリア発生層と導電性基体との間に、バインダー物質と
有機顔料とが含有されている電荷ブロッキング層を設け
たことに顕著な特徴を有する。[Functions and Effects] In the present invention, in an image forming method using reversal development, a remarkable feature is that a charge blocking layer containing a binder substance and an organic pigment is provided between a carrier generation layer and a conductive substrate. Has characteristics.
即ち、導電性基体とキャリア発生層との間に電荷ブロッ
キング層を設けることにより、反転現像において黒ポチ
の発生を防止できる。この理由は明らかではないが、一
応次のように考えられる。That is, by providing a charge blocking layer between the conductive substrate and the carrier generation layer, it is possible to prevent the occurrence of black spots during reversal development. The reason for this is not clear, but it is thought to be as follows.
即ち、第5図に示したような従来の感光体においては、
基体1側から注入されるキャリア(ホール)はキャリア
発生H2中を容易に通過し、ホール輸送性の高いキャリ
ア輸送層3を介して感光体表面にまで至るのである。言
い換えると、キャリア発生層2は局所的なキャリア注入
に対する障壁として機能し得ないのである。That is, in the conventional photoreceptor as shown in FIG.
Carriers (holes) injected from the substrate 1 side easily pass through the carrier generation H2 and reach the surface of the photoreceptor via the carrier transport layer 3 having high hole transport properties. In other words, the carrier generation layer 2 cannot function as a barrier to local carrier injection.
これに対し、本発明においては、基体とキャリア発生層
との間に電荷ブロッキング層を設けることにより、導電
性基体側からの局所的なキャリア注入に対する障壁を設
けることができ、局所的なキャリア注入による表面電荷
の消失、減少を阻止できる。In contrast, in the present invention, by providing a charge blocking layer between the substrate and the carrier generation layer, it is possible to provide a barrier against local carrier injection from the conductive substrate side. It is possible to prevent the loss and decrease of surface charge caused by
しかしながら、単に電荷ブロッキング層を設けたのみの
場合には、キャリア発生層で発生した光キャリアの導電
性基体側への移動が困難となり、光感度の低下、残留電
位の上昇、画像濃度の低下を招いていた。However, when only a charge blocking layer is provided, it becomes difficult for the photocarriers generated in the carrier generation layer to move toward the conductive substrate, resulting in a decrease in photosensitivity, an increase in residual potential, and a decrease in image density. I was invited.
これに対し、本発明においては、電荷ブロッキング層の
材質を特定した点が重要であり、これにより黒ポチ防止
と画像濃度の高い画像の提供との両立という技術的課題
が解決されたのである。In contrast, in the present invention, it is important to specify the material of the charge blocking layer, and this solves the technical problem of preventing black spots and providing an image with high image density.
即ち、バインダー物質及び有機顔料の作用により、電荷
ブロッキング層自体の電気抵抗は高く保持され、従って
導電性基体側からのキャリア注入を効果的に阻止しうる
ちのと思われる。That is, it seems that the electric resistance of the charge blocking layer itself is kept high due to the action of the binder substance and the organic pigment, and therefore, carrier injection from the conductive substrate side can be effectively blocked.
この一方、光照射時にキャリア発生層内で発生した負の
光キャリアは、有機顔料によって電荷ブロッキング層内
を輸送され、導電性基体へと移送・される。即ち、有機
顔料は電子伝導性を有する物質であって、その作用によ
り、電荷ブロッキング層自体に電子伝導性が付与される
ものであろう。On the other hand, negative photocarriers generated within the carrier generation layer during light irradiation are transported within the charge blocking layer by the organic pigment and transferred to the conductive substrate. That is, the organic pigment is a substance that has electron conductivity, and its action will impart electron conductivity to the charge blocking layer itself.
従って、光キャリアの移動は円滑となり、光感度の上昇
、繰り返し使用時の残留電位の低減、画像濃度の上昇が
可能となり、高品位の画像の提供が可能となったのであ
る。Therefore, the movement of photocarriers becomes smooth, making it possible to increase photosensitivity, reduce residual potential during repeated use, and increase image density, making it possible to provide high-quality images.
更に、本発明において注目すべきことは、上記したこと
に加えて、既述したIVHlで表わされる帯電電位の絶
対値をl VHl = 400V〜900Vと特定範囲
に限定しているので、既述した如き欠陥は生じない。即
ち、l VHl < 400Vでは、必要される電界強
度を得ることが困難であるが、l VHl > 900
Vとするとこのためには感光層のWA厚が大きくなり、
これによって感度が低下し、好ましくない。また、本発
明では1VHlと1Vocl(直流バイアス電圧の絶対
値)との差であるIVHI IVDcIをO〜200
vと特定シテイルコとも重要である。[a]#5.1V
hl−IVpclくO■の場合には、カブリが発生して
しまい、また、l V)l l I Voc l >
200V(7)場合ハ、キャリア付着(二成分現像剤
のとき)や逆極性トナーの付着(両極性−成分現像剤の
とき)が生じてしまうのである。Furthermore, what should be noted in the present invention is that in addition to the above, the absolute value of the charging potential represented by IVHl as described above is limited to a specific range of l VHl = 400V to 900V, so that the above-mentioned Such defects will not occur. That is, when l VHl < 400V, it is difficult to obtain the required electric field strength, but when l VHl > 900V, it is difficult to obtain the required electric field strength.
For this purpose, the WA thickness of the photosensitive layer becomes large,
This reduces sensitivity, which is undesirable. In addition, in the present invention, the difference between 1VHl and 1Vocl (absolute value of DC bias voltage), IVHI IVDcI, is set to O~200.
v and a specific location are also important. [a] #5.1V
In the case of hl-IVpcl < O■, fogging occurs, and l V) l l I Voc l >
In the case of 200V (7), carrier adhesion (when using a two-component developer) and toner adhesion of opposite polarity (when using a bipolar component developer) occur.
従って、本発明に基いて、l VHl = 400〜9
00V (望ましくは500〜700V )とすべきで
あり、かつl VHl −1vDc l =O〜200
V (望ましくは50〜150V >とすべきであり、
これらの条件で反転現像を行うことが高感度を保持しな
がら、高画質で黒ポチのない良好な画像を得るための必
須不可欠な条件である。Therefore, according to the invention, l VHl = 400-9
00V (preferably 500 to 700V), and l VHl −1vDc l =O to 200
V (preferably 50 to 150 V>)
Performing reversal development under these conditions is an indispensable condition for obtaining a good image with high image quality and no black spots while maintaining high sensitivity.
しかも、反転現像法によるものであるから、特に、プリ
ンタに適用した場合等においては、文字部(黒地部)が
白地部よりも面積が小(即ち、露光面積が小)であり、
正規現像法による場合に比べて感光体の劣化防止等の面
で有利である。Moreover, since it is based on the reversal development method, especially when applied to a printer, the area of the text area (black background area) is smaller than the white background area (that is, the exposed area is smaller).
This method is advantageous in terms of preventing deterioration of the photoreceptor, etc., compared to the regular development method.
以上述べたように、本発明によれば、反転現像において
電荷ブロッキング層を独特に構成することにより、黒ポ
チ等の著しく抑制されかつ画像濃度の高い、高品質の画
像を提供できる。As described above, according to the present invention, by uniquely configuring the charge blocking layer during reversal development, it is possible to provide a high-quality image in which black spots and the like are significantly suppressed and the image density is high.
[発明の具体的構成]
本発明に使用する感光体、例えば電子写真感光体の一般
的な構成を第1図に例示する。[Specific Structure of the Invention] A general structure of a photoreceptor, such as an electrophotographic photoreceptor, used in the present invention is illustrated in FIG.
第1図の感光体においては、導電性基体1の上に電荷ブ
ロッキング層5を介してキャリア発生層2が設けられ、
キャリア発生層2上にキャリア輸送層3が設けられてい
る。4は感光層を示す。In the photoreceptor shown in FIG. 1, a carrier generation layer 2 is provided on a conductive substrate 1 with a charge blocking layer 5 interposed therebetween.
A carrier transport layer 3 is provided on the carrier generation layer 2. 4 indicates a photosensitive layer.
第1図のような感光体において、キャリア発生層とキャ
リア輸送層との間に、ブロッキング機能等を付与された
中間層を設けても良い。また、耐刷性向上等のため感光
体表面に保ff1層(保護m>を形成しても良く、例え
ば合成樹脂被膜をコーティングして良い。In the photoreceptor shown in FIG. 1, an intermediate layer having a blocking function or the like may be provided between the carrier generation layer and the carrier transport layer. Furthermore, a protective ff1 layer (protection m>) may be formed on the surface of the photoreceptor in order to improve printing durability, for example, by coating with a synthetic resin film.
本発明において使用する有機顔料としては、例えば赤(
400〜500nm > 、緑(500〜600nI1
1)、青く600〜700nm )などの各色の透過率
の高いものであり、耐熱性があり、ブリードを生じない
ものが望ましい。Examples of organic pigments used in the present invention include red (
400-500nm>, green (500-600nI1
1), blue (600 to 700 nm), etc., have high transmittance for each color, are heat resistant, and do not cause bleeding.
青色の有機顔料としては、例えばε型銅フタロシアニン
ブルーおよびビクトリアブルーレーキ(C,1,Pig
a+ent Blue 1 ) (7)1種もシクハ
2種を主成分とし、メチルバイオレットレーキ(C,1
,Piament Violet 3)およびジオキ
サジンバイオレット(C、I 、 P igmentV
1olet 1 )の1種もしくは2種を分光特性調
整剤として用いたものなどが挙げられる。なお、ε型銅
フタロシアニンブルーは特開昭52−6301号公報な
どによって公知である赤味の強い鮮明な青色顔料であり
、例えばL 1onol B lue E (東洋イン
キ製造((勾、商標名)として入手可能である。Examples of blue organic pigments include ε-type copper phthalocyanine blue and Victoria Blue Lake (C,1, Pig
a+ent Blue 1) (7) One type also has two types of Shikuha as its main components, and methyl violet lake (C, 1
, Piament Violet 3) and dioxazine violet (C, I, Pigment V
Examples include those using one or two types of 1olet 1) as a spectral property adjusting agent. Incidentally, ε-type copper phthalocyanine blue is a clear blue pigment with a strong reddish tinge, which is known from Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-6301, etc., and is, for example, L 1onol Blue E (Toyo Ink Seisakusho (trade name)). available.
最も汎用されているα、βなどの各種結晶形のフタロシ
アニン顔料の分光特性(可視吸収スペクトル)は、その
主波長が490〜500nmであり、ε型銅フタロシア
ニンブルーでは470〜480nlllと短波長側にあ
り、また、ビクトリアブルーレーキは主波長が430n
mである。The spectral characteristics (visible absorption spectra) of the most widely used phthalocyanine pigments in various crystal forms such as α and β are that their dominant wavelength is 490 to 500 nm, and for ε-type copper phthalocyanine blue, it is on the short wavelength side of 470 to 480 nm. Yes, and the dominant wavelength of Victoria Blue Lake is 430n.
It is m.
また、赤色の有機顔料としては例えばナフトール系橙色
顔料(C,1,Pioment Orange24)
、ピラゾロン系橙色顔料(C,1,・p igment
Q range 13 、同1)およびジスアゾ系
橙色顔料(C,I 、 Pigment Orang
e 13 )から選ばれる1種もしくは2種以上を主成
分とし、必要に応じてナフトール系赤色顔料(C1゜P
igment Red 22.同8.同5.同4.
同3゜同31.同112.同114)およびピラゾロン
系赤色顔料(C,I、 Pigment Red
38)から選ばれる1種もしくは2種以上を分光特性調
整剤として用いたものなどが挙げられる。Further, as a red organic pigment, for example, a naphthol-based orange pigment (C, 1, Pioment Orange 24)
, pyrazolone orange pigment (C,1,・pigment
Q range 13, same 1) and disazo orange pigment (C,I, Pigment Orange
The main component is one or more selected from e13), and if necessary, a naphthol red pigment (C1゜P
igment Red 22. Same 8. Same 5. Same 4.
3゜31. Same 112. 114) and pyrazolone red pigments (C, I, Pigment Red
Examples include those using one or more selected from 38) as a spectral property adjusting agent.
また、緑色の有機顔料としては、例えばポリクロロポリ
ブロモフタロシアニングリーン(C,I。Examples of green organic pigments include polychloropolybromophthalocyanine green (C, I).
P 1gll1ent G reen 38 )を
主成分とし、ジスアゾ系黄色顔料(C,1,Pipme
nt Yellow 12゜同13.同14)および
イソインドリノン系黄色顔料<C,I 、 Pigme
nt Yellow 109 、同100)の群から
選ばれる1f!!もしくは2種以上を分光特性調整剤と
して用いたものなどが挙げられる。緑色顔料として汎用
されているポリクロロフタロシアニングリーン(C,1
,Pigment Green37)は主波長が51
0nmにあり、一方ポリクロロボリブロモフタロシアニ
ングリーンのそれは535r+mにある。The main component is P1gll1ent Green 38), and disazo yellow pigment (C,1,Pipme
nt Yellow 12゜Same 13. 14) and isoindolinone yellow pigment <C,I, Pigme
1f selected from the group of nt Yellow 109, 100)! ! Alternatively, examples include those using two or more types as spectral property modifiers. Polychlorophthalocyanine green (C,1
, Pigment Green37) has a dominant wavelength of 51
0 nm, while that of polychloroboribromophthalocyanine green is at 535 r+m.
電荷ブロッキング層のIl!厚は0.1〜5μmとする
のが好ましく、0,5〜2μmの範囲内とするのが更に
好ましい。また、電荷ブロッキング層中において、有機
顔料とバインダー物質との含有1比(重量比)は(1:
10)〜(10:1)の範囲内とするのが好ましい。Charge blocking layer Il! The thickness is preferably 0.1 to 5 μm, more preferably 0.5 to 2 μm. Further, in the charge blocking layer, the content ratio (weight ratio) of the organic pigment and the binder substance is (1:
10) to (10:1) is preferable.
キャリア発生層において、キャリア発生物質のバインダ
ー物質に対する含有足圧は3/1〜1/10とするのが
好ましく、2/1〜1/3とすると更に好ましい。キャ
リア発生物質の含有退化が上記範囲より大きいと、黒ポ
チ等が著しく現れるか或いは現れ易くなる。但し、キャ
リア発生物質の割合があまり小さいと、却って光感度等
が低下してしまう。In the carrier generation layer, the foot pressure of the carrier generation substance to the binder substance is preferably 3/1 to 1/10, more preferably 2/1 to 1/3. When the content of the carrier-generating substance is greater than the above range, black spots and the like appear significantly or tend to appear. However, if the proportion of the carrier-generating substance is too small, the photosensitivity and the like will be rather reduced.
キャリア発生層の膜厚は0.1μm以上とすることが好
ましく、0.2〜5μmの範囲内とすることがより好ま
しい。The thickness of the carrier generation layer is preferably 0.1 μm or more, and more preferably within the range of 0.2 to 5 μm.
キャリア輸送層の膜厚は10μm以上であることが好ま
しい。The thickness of the carrier transport layer is preferably 10 μm or more.
感光層全体の膜厚は10〜40μmの範囲内とするのが
好ましく、15〜30μmの範囲内とすると更に好まし
い。この膜厚が上記範囲よりも小さいと、薄いために帯
電電位が小さくなり、耐刷性も低下する傾向がある。ま
た、膜厚が上記範囲よりも大きいと、かえって残留電位
は上昇する上に、上記したキャリア発生層が厚すぎる場
合と同様の現象が発生して、十分な輸送能が得がたくな
る傾向が現れ、このため繰り返し使用時には残留電位の
上昇が起こり易くなる。The thickness of the entire photosensitive layer is preferably within the range of 10 to 40 μm, and more preferably within the range of 15 to 30 μm. If the film thickness is smaller than the above range, the charging potential will be low due to the thinness, and the printing durability will also tend to decrease. Furthermore, if the film thickness is larger than the above range, the residual potential will increase on the contrary, and the same phenomenon as described above will occur when the carrier generation layer is too thick, making it difficult to obtain sufficient transport performance. Therefore, the residual potential tends to increase during repeated use.
キャリア発生層中にキャリア輸送物質をも含有せしめる
ことも可能である。It is also possible to include a carrier transport substance in the carrier generation layer.
粒状のキャリア発生物質を分散せしめて感光層を形成す
る場合においては、当該キャリア発生物質は2μm以下
′、好ましくは1μm以下、更に好ましくは0.5μI
11以下の平均粒径の粉粒体とされるのが好ましい。When a photosensitive layer is formed by dispersing a granular carrier-generating substance, the carrier-generating substance has a particle size of 2 μm or less, preferably 1 μm or less, and more preferably 0.5 μI.
It is preferable that the particles have an average particle size of 11 or less.
また、キャリア輸送層において、キャリア輸送物質は、
バインダー物質との相溶性に優れたものが好ましい。Furthermore, in the carrier transport layer, the carrier transport substance is
Those having excellent compatibility with the binder substance are preferred.
これにより、バインダー物質に対するmを多くしても濁
り及び不透明化を生ずることがないので、バインダー物
質との混合割合を非常に広くとることができ、また、相
溶性がすぐれていることから電荷発生層が均一、かつ安
定であり、結果的に感度、帯電特性がより良好となり、
更に高感度で鮮明な画像を形成できる感光体をうろこと
ができる。As a result, turbidity and opacity do not occur even if m is increased with respect to the binder material, so the mixing ratio with the binder material can be set at a very wide range.Furthermore, due to the excellent compatibility, charge generation The layer is uniform and stable, resulting in better sensitivity and charging characteristics.
Furthermore, it is possible to use a photoreceptor that can form clear images with high sensitivity.
更に、特に反復転写式電子写真に用いたとき、疲労劣化
を生ずることが少ないという作用効果を奏することがで
きる。Furthermore, especially when used in repeated transfer type electrophotography, it is possible to achieve the effect that fatigue deterioration is less likely to occur.
電荷ブロッキング層、感光層に使用可能なバインダー物
質としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ア
クリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、メ
ラミン樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化
ビニリデン、ポリスチレン等の付加重合型樹脂、重付加
型樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの繰り返し単位のう
ちの2つ以上を含む共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂等の絶縁性樹脂、スチレン−ブタジェ
ン共重合体樹脂、塩化ごニリデン、アクリロニトリル共
重合体樹脂等、更にはN−ビニルカルバゾール等の高分
子有機半導体を挙げることができる。Binder substances that can be used in the charge blocking layer and photosensitive layer include, for example, polyethylene, polypropylene, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyester resin, alkyd resin, polycarbonate resin, and melamine. Addition polymer resins such as resins, methacrylic resins, acrylic resins, polyvinylidene chloride, and polystyrene, polyaddition resins, polycondensation resins, copolymer resins containing two or more of these repeating units, vinyl chloride- Examples include insulating resins such as vinyl acetate copolymer resins, styrene-butadiene copolymer resins, nylidene chloride, acrylonitrile copolymer resins, and polymeric organic semiconductors such as N-vinylcarbazole.
また、電荷ブロッキング層には、上記バインダー樹脂以
外にも、例えばポリビニルアルコール、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースカゼイン、N−アルコ
キシメチル化ナイロン、澱粉等が用いられる。In addition to the above-mentioned binder resin, the charge blocking layer may also contain, for example, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose casein, N-alkoxymethylated nylon, starch, or the like.
上記のバインダーは、単独であるいは二種以上の混合物
として用いることができる。The above binders can be used alone or as a mixture of two or more.
必要に応じて設けられる保護層のバインダーとしては、
体積抵抗108Ω・cm以上、好ましくは1010Ω・
C16以上、より好ましくは1013Ω・cm以上の透
明樹脂が用いられる。又前記バインダーは光又は熱によ
り硬化する樹脂を用いてもよく、かかる光又は熱により
硬化する樹脂としては、例えば熱硬化性アクリル樹脂、
シリコン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂
、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、
光硬化性桂皮酸樹脂等又はこれらの共重合若しくは縮合
樹脂があり、その他電子写真材料に供される光又は熱硬
化性樹脂の全てが利用される。又前記保護層中には加工
性及び物性の改良(亀裂防止、柔軟性付加等)を目的と
して必要により熱可塑性樹脂を50重岱%未満含有せし
めることができる。かかる熱可塑性樹脂としては、例え
ばポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩
化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、シリコン樹脂、又はこれらの共重合樹
脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導
体、その他の電子写冥材料に供される熱可塑性樹脂の全
てが利用される。As a binder for the protective layer provided as necessary,
Volume resistance 108Ω・cm or more, preferably 1010Ω・
A transparent resin having a resistance of C16 or more, more preferably 10 13 Ω·cm or more is used. Further, the binder may be a resin that is cured by light or heat, and examples of the resin that is cured by light or heat include thermosetting acrylic resin,
silicone resin, epoxy resin, urethane resin, urea resin, polyester resin, alkyd resin, melamine resin,
Photocurable cinnamic acid resins, copolymerized or condensed resins thereof, and all other photocurable or thermosetting resins used in electrophotographic materials can be used. If necessary, the protective layer may contain less than 50% by weight of a thermoplastic resin for the purpose of improving processability and physical properties (preventing cracks, adding flexibility, etc.). Examples of such thermoplastic resins include polymers such as polypropylene, acrylic resins, methacrylic resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, epoxy resins, polycarbonate resins, silicone resins, copolymer resins thereof, and poly-N-vinylcarbazole. All thermoplastic resins used in organic semiconductors and other electrophotographic materials can be used.
キャリア発生物質(CGM)としては、電磁波を吸収し
てフリーキャリアを発生ずるものであれば、無機物質及
び有機物質の何れも用いることができる。As the carrier generating substance (CGM), any inorganic substance or organic substance can be used as long as it absorbs electromagnetic waves and generates free carriers.
CGMとして以下のものが例示される。Examples of CGM include the following.
(1)無定型セレン、三方晶系セレン、セレン−砒素合
金、セレン−テルル合金、硫化カドミウム、セレン化カ
ドミウム、硫セレン化カドミウム、硫化水銀、硫化鉛、
酸化亜鉛、無定型シリコン等の無m顔料
(2)モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金屈錯塩アゾ顔料
、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベンアゾ及びチアゾール
アゾ顔料等のアゾ系顔料
(3)アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導体等
のアントラキノン系又は多環キノン系顔料
(4)インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイ・ド系顔料
(5)ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン顔
料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニウ
ム系顔料
(6)アジン顔料、オキサジン顔料及びチアジン顔料等
のキノンイミン系顔料
(ア)シアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系顔
料
(8)キノリン系顔料
(9)ニトロ系顔料
(10)ニトロソ系顔料
(11)ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料(12)
ナフタルイミド系顔料
(13)ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノン系
顔料
(14)フルオレノン系顔料
(15)スクアリリウム顔料
(16)アズレニウム化合物
(11)ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペ
リレン系顔料
更に、好ましいアゾ化合物、多環キノン系顔料の例につ
いて示す。(1) Amorphous selenium, trigonal selenium, selenium-arsenic alloy, selenium-tellurium alloy, cadmium sulfide, cadmium selenide, cadmium selenide sulfide, mercury sulfide, lead sulfide,
Non-m pigments such as zinc oxide and amorphous silicone (2) Azo pigments such as monoazo pigments, polyazo pigments, gold complex azo pigments, pyrazolone azo pigments, stilbene azo and thiazole azo pigments (3) Anthraquinone derivatives, anthorone derivatives , dibenzpyrenequinone derivatives, pyrantrone derivatives,
Anthraquinone or polycyclic quinone pigments such as violanthrone derivatives and isoviolanthrone derivatives (4) Indigo-de pigments such as indigo derivatives and thioindigo derivatives (5) Diphenylmethane pigments, triphenylmethane pigments, xanthine pigments and acridine pigments carbonium pigments such as (6) quinone imine pigments such as azine pigments, oxazine pigments and thiazine pigments (a) methine pigments such as cyanine pigments and azomethine pigments (8) quinoline pigments (9) nitro pigments (10) nitroso Pigments (11) Benzoquinone and naphthoquinone pigments (12)
Naphthalimide pigments (13) Perinone pigments such as bisbenzimidazole derivatives (14) Fluorenone pigments (15) Squarylium pigments (16) Azulenium compounds (11) Perylene pigments such as perylenic anhydride and perylenic acid imide, Examples of preferred azo compounds and polycyclic quinone pigments will be shown.
([−4)
A−N=N Ar’−CH=CHAr”−N=N
AN−6)
A−N=N−Ar’−CH=CH−Ar”−CH=CH
−ArコーN=N−A(T−7)
(T−8)
A−N−”N−Ar’−N=N−Ar2−N=N−A(
I−9)
A−N”N−Ar’−N=N−Ar”−N=N−Ar’
−N=N−A(T −11)
K’ K”
[但し、上記各一般式中、
Ac1 、 A「2及びAr3:それぞれ、置換若しく
は未置換の炭素環式芳香族環基、
R+ 、R2、R3及びR+:それぞれ、電子吸引性基
又は水素原子であって、R1−R4の少なくとも1つは
シアノ基等の電子吸引性基、Aニ
ーNH302−R8<但、R6及びR7はそれぞれ、水
素原子又は置換若しくは未置換のアルキル基、R8は置
換若しくは未置換のアルキル基または置換若しくは未置
換のアリール基〉、Yは、水素原子、ハロゲン原子、置
換若しくは未置換のアルキル基、アルコキシ基、カルボ
キシル基、スルホ基、置換若しくは未置換のカルバモイ
ル基または置換若しくは未置換のスルファモイル基(但
、鋤が2以上のときは、互いに異なる基であってもよい
。)、
2は、置換若しくは未置換の炭素環式芳香族環または置
換若しくは未置換の複素環式芳香族環を構成するに必要
な原子群、
R5は、水素原子、置換若しくは未置換のアミノ基、置
換若しくは未置換のカルバモイル基、カルボキシル基ま
たはそのエステル基、
Ar4は、置換若しくは未置換のアリール基、nは1ま
たは2つの整数、
mはO〜4の整数である。)]
また、次の一般式[IF5群の多環キノン顔料もCGM
として使用できる。([-4) A-N=N Ar'-CH=CHAr''-N=N
AN-6) A-N=N-Ar'-CH=CH-Ar''-CH=CH
-Ar Co N=N-A(T-7) (T-8) A-N-"N-Ar'-N=N-Ar2-N=N-A(
I-9) A-N"N-Ar'-N=N-Ar"-N=N-Ar'
-N=N-A(T-11) K'K" [However, in each of the above general formulas, Ac1, A'2 and Ar3: each substituted or unsubstituted carbocyclic aromatic ring group, R+, R2 , R3 and R+: each is an electron-withdrawing group or a hydrogen atom, and at least one of R1-R4 is an electron-withdrawing group such as a cyano group, atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, R8 is a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group>, Y is a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, a carboxyl group group, sulfo group, substituted or unsubstituted carbamoyl group, or substituted or unsubstituted sulfamoyl group (however, when there are two or more groups, they may be different groups), 2 is a substituted or unsubstituted Atom group necessary to constitute a carbocyclic aromatic ring or a substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic ring, R5 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted amino group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, carboxyl group or its ester group, Ar4 is a substituted or unsubstituted aryl group, n is an integer of 1 or 2, and m is an integer of O to 4.)] In addition, the following general formula [polycyclic quinone of the IF5 group Pigments are also CGM
Can be used as
一般式[■] :
(但、この一般式中、X′はハロゲン原子、ニトロ基、
シアン基、アシル基又はカルボキシル基を表し、pはO
〜4の整数、qはO〜6の整数を表す。)
スクアリリウム顔料については特開昭60−25855
0号公報等に記載がある。General formula [■]: (However, in this general formula, X' is a halogen atom, a nitro group,
Represents a cyan group, acyl group or carboxyl group, p is O
An integer of ~4, q represents an integer of O~6. ) For squarylium pigments, see JP-A-60-25855.
There is a description in Publication No. 0, etc.
アズレニウム化合物については、特願昭62−2511
88号明細書に記載がある。Regarding azulenium compounds, patent application No. 62-2511
It is described in the specification of No. 88.
本発明で使用するキャリア輸送物質は、カルバゾール誘
導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、
チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾー
ル誘導体、イミダゾール誘導体、イミダシロン誘導体、
イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、ス
チリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、
オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール171体、ベン
ズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラ
ン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミ
ノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェ
ニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ポリ−N−
ビニルカルバゾール、ポリ−1−ビニルピレン、ポリ−
9−ビニルアントラセン等から選ばれた一種又は二種以
上であってよい。The carrier transport substances used in the present invention include carbazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives,
Thiazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, imidazole derivatives, imidasilone derivatives,
imidazolidine derivatives, bisimidazolidine derivatives, styryl compounds, hydrazone compounds, pyrazoline derivatives,
Oxacilone derivative, benzothiazole 171, benzimidazole derivative, quinazoline derivative, benzofuran derivative, acridine derivative, phenazine derivative, aminostilbene derivative, triarylamine derivative, phenylenediamine derivative, stilbene derivative, poly-N-
Vinyl carbazole, poly-1-vinylpyrene, poly-
It may be one or more selected from 9-vinylanthracene and the like.
かかるキャリア輸送物質の具体的化合物例は特願昭61
−195881号明Ill書に記載されている。以下に
その一般式を揚げる。Specific examples of such carrier transport substances are disclosed in Japanese Patent Application No. 1983.
It is described in the book Ill.-195881. The general formula is given below.
キャリア輸送物質としての次の一般式[I[I]又は[
rV]のスチリル化合物が使用可能である。The following general formula [I [I] or [
rV] styryl compounds can be used.
一般式[■]:
(但、この一般式中、
R9,R10,置換若しくは未置換のアルキル基、アリ
ール基を表わし、置換基としてはアルキル基、アルコキ
シ基、置換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、アリール
基を用いる。General formula [■]: (However, in this general formula, R9, R10 represent substituted or unsubstituted alkyl groups, aryl groups, and substituents include alkyl groups, alkoxy groups, substituted amino groups, hydroxyl groups, halogen atoms, Use an aryl group.
Ar5.Ar6 :置換若しくは未置換のアリール基を
表わし、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、置
換アミムL*酸基、ハロゲン原子、アリール基を用いる
。Ar5. Ar6: represents a substituted or unsubstituted aryl group, and the substituent used is an alkyl group, an alkoxy group, a substituted amine L* acid group, a halogen atom, or an aryl group.
R++ 、 R12: @換若しくは未置換のアリール
基、水素原子を表わし、置換基としてはアルキル基、ア
ルコキシ基、置換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、ア
リール基を用いる。)
一般式[■]:
信・
(但、この一般式中、
R13:置換若しくは未置換のアリール基、RH:水素
原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル基
、アルコキシ基、アミノ基、置換アミLL水酸基、
R+5:@換若しくは未置換のアリール基、置換若しく
は未置換の複素環基を表わす。)また、キャリア輸送物
質として次の一般式%式%[]
のヒドラゾン化合物も使用可能である。R++, R12: @represents a substituted or unsubstituted aryl group or hydrogen atom, and as a substituent, an alkyl group, an alkoxy group, a substituted amino group, a hydroxyl group, a halogen atom, or an aryl group is used. ) General formula [■]: Shin (However, in this general formula, R13: substituted or unsubstituted aryl group, RH: hydrogen atom, halogen atom, substituted or unsubstituted alkyl group, alkoxy group, amino group, substituted (Amyl LL hydroxyl group, R+5: @represents a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group.) In addition, a hydrazone compound of the following general formula % formula % [ ] can also be used as a carrier transport substance. .
一般式[V]:
(但、この一般式中、
R16及びR17:それぞれ水素原子又はハロゲン原子
、
R18及びR19:それぞれ置換若しくは未置換のアリ
ール基、
Ar7 :置換若しくは未置換のアリーレン基を表す。General formula [V]: (However, in this general formula, R16 and R17: each a hydrogen atom or a halogen atom, R18 and R19: each a substituted or unsubstituted aryl group, Ar7: a substituted or unsubstituted arylene group.
)
一般式[■]:
(但、この一般式中、
R20:置換若しくは未置換のアリール基、置換若しく
は未置換のカルバゾリル基、又は置換若しくは未置換の
複素環基を表し、
R21、R22及びR23:水素原子、アルキル基、置
換若しくは未置換のアリール基、又は置換若しくは未置
換のアラルキル基を表す。)
一般式[VIal:
h・・
(但、この一般式中、
R24ニメチル基、エチル基、2−ヒドロキシエチル基
又は2−クロルエチル基、
R25:メチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニル
基、
R26:メチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニル
基を示す。) General formula [■]: (However, in this general formula, R20 represents a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, R21, R22 and R23 : Represents a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group.) General formula [VIal: h... (However, in this general formula, R24 dimethyl group, ethyl group, 2-hydroxyethyl group or 2-chloroethyl group, R25: methyl group, ethyl group, benzyl group, or phenyl group, R26: methyl group, ethyl group, benzyl group, or phenyl group.
一般式[VI bl :
(但、この一般式中、R27は置換若しくは未置換のナ
フチル基:R28は置換若しくは未置換のアルキル基、
アラルキル基又はアリールI;R29は水素原子、アル
キル基又はアルコキシ基、 R30及びR31は置換若
しくは未置換のアルキル基、アラルキル基又はアリール
基からなる互いに同一の若しくは異なる基を示す。)
一般式[■]:
(但、この一般式中、
R32=置換若しくは未置換のアリール基又は置換若し
くは未置換の複素環基、
R33:水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基又
は置換若しくは未置換のアリール基、Q:水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、置換アミムLアルコキシ基又
はシアムL
S:0又は1の整数を表す。)
また、キャリア輸送物質として、次の一般式[■]のピ
ラゾリン化合物も使用可能である。General formula [VI bl: (In this general formula, R27 is a substituted or unsubstituted naphthyl group; R28 is a substituted or unsubstituted alkyl group,
Aralkyl group or aryl I; R29 is a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group, and R30 and R31 are the same or different groups consisting of a substituted or unsubstituted alkyl group, aralkyl group, or aryl group. ) General formula [■]: (However, in this general formula, R32 = substituted or unsubstituted aryl group or substituted or unsubstituted heterocyclic group, R33: hydrogen atom, substituted or unsubstituted alkyl group, or substituted or unsubstituted Substituted aryl group, Q: hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, substituted amine L alkoxy group, or siam L S: represents an integer of 0 or 1.) In addition, as a carrier transport substance, the following general formula [■] Pyrazoline compounds can also be used.
一般式[■]:
[但、この一般式中、
り:0又は1
R34及びR35:置換若しくは未置換のアリール基、
R36:置換若しくは未置換のアリール基若しくは複素
環基、
R37及びR38:水素原子、炭素原子数1〜4のアル
キル基、又は置換若しくは未置換のアリール基若しくは
アラルキル基(但、R37及びR38は共に水素原子で
あることはなく、また前記!がOのとぎはR37は水素
原子ではない。)]更に、次の一般式[rX]のアミン
誘導体もキャリア輸送物質として使用できる。General formula [■]: [However, in this general formula, R34 and R35: substituted or unsubstituted aryl group, R36: substituted or unsubstituted aryl group or heterocyclic group, R37 and R38: hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group or aralkyl group (however, both R37 and R38 are not hydrogen atoms, and if the above ! is O, R37 is hydrogen Furthermore, an amine derivative of the following general formula [rX] can also be used as a carrier transport substance.
一般式[IX]:
(但、この一般式中、
Ar8.Ar9;置換若しくは未置換のフェニル基を表
し、置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、ニトロ
基、アルコキシ基を用いる。General formula [IX]: (However, in this general formula, Ar8.Ar9 represents a substituted or unsubstituted phenyl group, and a halogen atom, an alkyl group, a nitro group, or an alkoxy group is used as a substituent.
A 「10 :置換若しくは未置換のフェニル基、ナフ
チル基、アントリル基、フルオレニル基、複素環基を表
し、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、水酸基、アリールオキシ基、アリール基、アミ
ノ基、ニトロ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ナフチ
ル基、アンスリル基及び置換アミノ基を用いる。但、置
換アミン基の置換基としてアシル基、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基を用いる。)
更に、次の一般式[X]の化合物もキャリア輸送物質と
して使用できる。A "10: Represents a substituted or unsubstituted phenyl group, naphthyl group, anthryl group, fluorenyl group, or heterocyclic group, and substituents include an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxyl group, an aryloxy group, an aryl group, and an amino group. In addition, the following are used: A compound of the general formula [X] can also be used as a carrier transport substance.
一般式[X]:
(但、この一般式中、
Ar”:fa換又は未置換のアリーレン基を表し、R3
9、R40、R4+及びR42:置換若しくは未置換の
アルキル基、置換若しくは未置換のアリール基、又は置
換若しくは未置換のアラルキル基を表す。)
更に、次の一般式[XI]の化合物もキャリア輸送物質
として使用できる。General formula [X]: (However, in this general formula, Ar": represents an fa-substituted or unsubstituted arylene group, and R3
9, R40, R4+ and R42: represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group. ) Furthermore, a compound of the following general formula [XI] can also be used as a carrier transport substance.
一般式[XI] :
[但、この一般式中、R43、R44、R45及びR4
6は、それぞれ水素原子、置換若しくは未置換のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
ベンジル基又はアラルキル基、R47及びR48は、そ
れぞれ水素原子、置換若しくは未置換の炭素原子数1〜
40のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
シクロアルケニル基、アリール基又はアラルキル基(但
、R47とR48とが共同して炭素原子数3〜10の飽
和若しくは不飽和の炭化水素環を形成してもよい。)R
49,R50,R及びRは、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシル基、置換若しくは未置換のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
アラルキル基、アルコキシ基、アミLLアルキルアミノ
基又はアリールアミノ基である。]
キャリア輸送層、キャリア発生層中に酸化防止剤を含有
せしめることができる。これにより放電で発生するオゾ
ンの影響を抑制でき、繰り返し使用時の残留電位上昇や
帯電電位の低下を防止できる。General formula [XI]: [However, in this general formula, R43, R44, R45 and R4
6 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group,
Benzyl group or aralkyl group, R47 and R48 each have a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom number of 1 to
40 alkyl groups, cycloalkyl groups, alkenyl groups,
Cycloalkenyl group, aryl group, or aralkyl group (However, R47 and R48 may jointly form a saturated or unsaturated hydrocarbon ring having 3 to 10 carbon atoms.)R
49, R50, R and R are each a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group,
They are an aralkyl group, an alkoxy group, an amiLL alkylamino group, or an arylamino group. ] An antioxidant can be contained in the carrier transport layer and the carrier generation layer. This can suppress the influence of ozone generated during discharge, and can prevent an increase in residual potential and a decrease in charged potential during repeated use.
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダー
ドアミン、パラフェニレンジアミン、アリ−・ルアルカ
ン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノ
ン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物
等が挙げられる。Examples of the antioxidant include hindered phenol, hindered amine, paraphenylene diamine, aryl alkane, hydroquinone, spirochroman, spiroindanone and derivatives thereof, organic sulfur compounds, organic phosphorus compounds, and the like.
これらの具体的化合物としては、特願昭61−1628
66号、同 61−188975号、同 61−195
878号、同61−157644号、同 61−195
879号、同 61−162867号、同61−204
469号、同61−217493号、同61−2174
92号及び同61−221541号に記載がある。These specific compounds are disclosed in Japanese Patent Application No. 61-1628.
No. 66, No. 61-188975, No. 61-195
No. 878, No. 61-157644, No. 61-195
No. 879, No. 61-162867, No. 61-204
No. 469, No. 61-217493, No. 61-2174
It is described in No. 92 and No. 61-221541.
感光層中に高分子有機半導体を含有せしめることもでき
る。A polymeric organic semiconductor can also be included in the photosensitive layer.
こうした高分子有機半導体のうちポリ−N−ビニルカル
バゾール又はその誘導体が効果が大であり、好ましく用
いられる。かかるポリーN−ビニルカルバゾール誘導体
とは、その繰り返し単位における全部又は一部のカルバ
ゾール環が種々の置換基、例えばアルキル基、ニトロ基
、アミ/W。Among these polymeric organic semiconductors, poly-N-vinylcarbazole or its derivatives are highly effective and are preferably used. Such poly N-vinylcarbazole derivatives have various substituents such as alkyl groups, nitro groups, and ami/W on all or part of the carbazole rings in their repeating units.
ヒドロキシ基又はハロゲン原子によって置換されたもの
である。It is substituted with a hydroxy group or a halogen atom.
また、感光層内に感度の向上、残留電位ないし反復使用
時の疲労低減等を目的として、少なくとも1種の電子受
容性物質を含有せしめることができる。Furthermore, at least one type of electron-accepting substance can be contained in the photosensitive layer for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential or fatigue during repeated use, and the like.
本発明の感光体に使用可能な電子受容性物質としては、
例えば無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレ
イン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テ
トラブロム無水フタル酸、3−ニトロ無水フタル酸、4
−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリ
ット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、O−ジニトロベンゼン、m−ジニトロベンゼン、
1.3.5−トリニトロンベンゼン、バラニトロベンゾ
ニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブルマニル、2−メチルナフトキノン、ジ
クロロジシアノバラベンゾキノン、アントラキノン、ジ
ニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、9−
フルオレニリデン=[ジシアノメチレンマロノジニトリ
ル]、ポリニトロ−9−フルオレニリデン−[ジシアノ
メチレンマロノジニトリル]、ピクリン酸、0−ニトロ
安息香酸、p−ニトロ安息香酸、3.5−ジニトロ安息
香酸、ペンタフルオロ安息香酸、5−二トロサリチル酸
、3.5−ジニトロサリチル酸、フタル酸、メリット酸
、その他の電子親和力の大きい化合物の一種又は二種以
上を挙げることができる。これらのうち、フルオレノン
系、キノン系や、Cj!、CNSNO2等の電子吸引性
の置換基のあるベンゼン誘導体が特によい。Electron-accepting substances that can be used in the photoreceptor of the present invention include:
For example, succinic anhydride, maleic anhydride, dibromaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, 3-nitrophthalic anhydride, 4
-Nitrophthalic anhydride, pyromellitic anhydride, mellitic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, O-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene,
1.3.5-trinitrobenzene, varanitrobenzonitrile, picryl chloride, quinone chlorimide,
Chloranil, brumanil, 2-methylnaphthoquinone, dichlorodicyanobarabenzoquinone, anthraquinone, dinitroanthraquinone, trinitrofluorenone, 9-
Fluorenylidene = [dicyanomethylenemalonodinitrile], polynitro-9-fluorenylidene-[dicyanomethylenemalonodinitrile], picric acid, 0-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, 3.5-dinitrobenzoic acid, pentafluorobenzoic acid Acids, 5-nitrosalicylic acid, 3.5-dinitrosalicylic acid, phthalic acid, mellitic acid, and other compounds with high electron affinity can be used. Among these, fluorenone series, quinone series, and Cj! , CNSNO2 and other benzene derivatives having electron-withdrawing substituents are particularly preferred.
また更に表面改質剤としてシリコーンオイル、フッ素系
界面活性剤を存在させてもよい。また耐久性向上剤とし
てアンモニウム化合物が含有されていてもよい。Furthermore, silicone oil or a fluorine-based surfactant may be present as a surface modifier. Further, an ammonium compound may be contained as a durability improver.
更に紫外線吸収剤を用いてもよい。Furthermore, an ultraviolet absorber may be used.
好ましい紫外線吸収剤としては、安息香酸、スチルベン
化合物等及びその誘導体、トリアゾール化合物、イミダ
ゾール化合物、トリアジン化合物、クマリン化合物、オ
キサジアゾール化合物、チアゾール化合物及びその誘導
体等の含窒素化合物類が用いられる。Preferred ultraviolet absorbers include nitrogen-containing compounds such as benzoic acid, stilbene compounds and derivatives thereof, triazole compounds, imidazole compounds, triazine compounds, coumarin compounds, oxadiazole compounds, thiazole compounds and derivatives thereof.
電荷ブロッキング層及びキャリア発生層は、次のような
方法によって設けることができる。The charge blocking layer and carrier generation layer can be provided by the following method.
(イ)有機顔料あるいはキャリア発生物質等にバインダ
ー、溶媒を加えて混合溶解した溶液を塗布する方法。(a) A method in which a binder and a solvent are added to organic pigments or carrier-generating substances, and a mixed solution is applied.
(ロ)有機顔料あるいはキャリア発生物質等をボールミ
ル、ホモミキサー、サンドミル、超音波分散機、アトラ
イタ等によって分散媒中で微細粒子どし、バインダーを
加えて混合分散して得られる分散液を塗布する方法。(b) Grind organic pigments or carrier-generating substances into fine particles in a dispersion medium using a ball mill, homomixer, sand mill, ultrasonic disperser, attritor, etc., add a binder, mix and disperse, and apply the resulting dispersion. Method.
これらの方法において超音波の作用下に粒子を分散させ
ると、均一分散が可能になる。Dispersing the particles under the action of ultrasound in these methods allows for homogeneous dispersion.
また、キャリア輸送層は、既述のキャリア輸送物質を単
独であるいは既述したバインダー樹脂と共に溶解、分散
せしめたものを塗布、乾燥して形成することができる。Further, the carrier transport layer can be formed by applying and drying the above-mentioned carrier transport substance alone or by dissolving and dispersing it together with the above-mentioned binder resin.
この場合、キャリア発生層中にキレリア輸送物質を含有
せしめる場合には、上記(イ)の溶液、(ロ)の分散液
中に予めキャリア輸送物質を溶解又は分散せしめる方法
、即ちキャリア発生層中にキャリア輸送物質を添加する
方法がある。この場合は、キャリア輸送物質の添加舟を
バインダー100mm部に対して1〜100重量部の範
囲内とするのが好ましい。また、キャリア輸送物質を含
有する溶液をキャリア発生層上に塗布し、キャリア発生
層を膨潤あるいは一部溶解せしめてキャリア輸送物質を
キャリア発生層内に拡散せしめる方法がある。この方法
を採用した場合は、上述のようにキャリア発生層中にキ
ャリア輸送物質を添加しておく必要はないが、上述の二
方法を同時に行うことも差し支えない。In this case, when the carrier-generating layer contains a chyrelia-transporting substance, a method of dissolving or dispersing the carrier-transporting substance in the solution (a) or the dispersion liquid of (b) in advance, that is, in the carrier-generating layer. There is a method of adding a carrier transport substance. In this case, it is preferable that the carrier transport substance is added in an amount of 1 to 100 parts by weight based on 100 mm parts of the binder. Alternatively, there is a method in which a solution containing a carrier transport substance is applied onto the carrier generation layer, and the carrier generation layer is swollen or partially dissolved to diffuse the carrier transport substance into the carrier generation layer. When this method is employed, it is not necessary to add a carrier transporting substance to the carrier generation layer as described above, but the two methods described above may be carried out simultaneously.
層の形成に使用される溶剤あるいは分散媒としては、n
−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、
イソプロパツールアミン、トリエタノールアミン、トリ
エチレンジアミン、N、N−ジメチルホルムアミド、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、1.2−ジ
クロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、メタノール、エタノール、イソブロパノー
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド等
を挙げることができる。As the solvent or dispersion medium used for forming the layer, n
-butylamine, diethylamine, ethylenediamine,
Isopropanolamine, triethanolamine, triethylenediamine, N,N-dimethylformamide, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform, 1,2-dichloroethane, dichloromethane, tetrahydrofuran,
Dioxane, methanol, ethanol, isopropanol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide and the like can be mentioned.
上記電荷ブロッキング層、感光層、下引き層、中間層、
保護層等は、例えばブレード塗布、デイツプ塗布、スプ
レー塗布、ロール塗布、スパイラル塗布等により設ける
ことができる。例えばブレード塗布は、数μmの層を設
けるのに適している。The charge blocking layer, photosensitive layer, undercoat layer, intermediate layer,
The protective layer etc. can be provided by, for example, blade coating, dip coating, spray coating, roll coating, spiral coating, or the like. For example, blade coating is suitable for providing layers of a few μm.
なお、S電性基体は金属板、金属ドラム又は導電性ポリ
マー、酸化インジウム等の11性化合物若しくはアルミ
ニウム、パラジウム、金等の金属より成る導電性a層を
塗布、蒸着、ラミネート等の手段により、紙、プラスチ
ックフィルム等の基体に設けて成るものが用いられる。The S conductive substrate is prepared by coating, vapor depositing, laminating, etc. a conductive A layer made of a metal plate, a metal drum, or a conductive polymer, an eleventh compound such as indium oxide, or a metal such as aluminum, palladium, or gold. Those provided on a substrate such as paper or plastic film are used.
次に、本発明の好ましい実施の態様について説明する。Next, preferred embodiments of the present invention will be described.
第2図は本発明の方法を実施する記録装置の一例を示す
構成概要図、第3図は現像器の一例を示す部分断面図、
第4図は本発明の方法の実施フローチャートである。FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing an example of a recording apparatus that implements the method of the present invention, and FIG. 3 is a partial sectional view showing an example of a developing device.
FIG. 4 is a flowchart for implementing the method of the present invention.
第2図の装置において、10は上述した有機光導電性物
質の感光層を有し、矢印方向に回転するドラム状の像担
持体、9は像担持体10の表面を一様帯電する帯電器、
12は像露光、13は現像器である。14は像担持体1
0上にトナー像が形成された画像を記録体Pに転写し易
くするために必要に応じて設けられる転写前露光ランプ
、15は転写器、16は分離用コロナ放電器、19は記
録体Pに転写されたトナー像を定着させる定着器である
。17は除電ランプと除電用コロナ放電器の一方又は両
者の組合せからなる除電器、18は像担持体10の画像
を転写した後の表面の残留トナーを除去するためのクリ
ーニングブレードやファーブラシを有するクリーニング
装置である。In the apparatus shown in FIG. 2, 10 is a drum-shaped image carrier that has a photosensitive layer made of the above-mentioned organic photoconductive substance and rotates in the direction of the arrow, and 9 is a charger that uniformly charges the surface of the image carrier 10. ,
12 is an image exposure device, and 13 is a developing device. 14 is the image carrier 1
15 is a transfer device, 16 is a corona discharger for separation, and 19 is a recording medium P. This is a fixing device that fixes the toner image transferred to the printer. Reference numeral 17 has a static eliminator consisting of one or a combination of a static eliminator lamp and a corona discharger for static elimination, and 18 has a cleaning blade or a fur brush for removing residual toner on the surface of the image carrier 10 after the image has been transferred. It is a cleaning device.
現像器13としては第3図に示したような構造のものが
好ましく用いられる。第3図において現像剤りは磁気ロ
ール21が矢印F方向、スリーブ20が矢印G方向に回
転することにより矢印G方向に搬送される。現像剤りは
搬送途中で穂立規制ブレード22によりその厚さtが規
制される。穂立規制ブレード22は弾性金属板製でスリ
ーブ20の表面を押圧し、搬送される現象剤の厚さを制
御する。現像剤溜り25内には現像剤りの撹拌が十分に
行われるよう撹拌スクリュー23が設けられてJ3す、
現像剤溜り25内の現象剤りが消費された時には、トナ
ー供給ローラ24が回転することによりトナーホッパー
26からトナーTが補給される。そして、スリーブ20
に現像バイアスを印加する直流電源27及び保護抵抗2
8が直列に接続されている。また、スリーブ20と像担
持体10とは間隔dを隔てて対向配列され、現像領域E
で現像剤が像担持体10に対し接触し、℃〉dとなって
いる。As the developing device 13, one having a structure as shown in FIG. 3 is preferably used. In FIG. 3, the developer material is conveyed in the direction of arrow G as the magnetic roll 21 rotates in the direction of arrow F and the sleeve 20 rotates in the direction of arrow G. The thickness t of the developer layer is regulated by a spike regulating blade 22 during transportation. The spike control blade 22 is made of an elastic metal plate and presses against the surface of the sleeve 20 to control the thickness of the developing agent being conveyed. A stirring screw 23 is provided in the developer reservoir 25 to sufficiently stir the developer reservoir.
When the developer in the developer reservoir 25 is consumed, the toner T is replenished from the toner hopper 26 by the rotation of the toner supply roller 24. And sleeve 20
A DC power supply 27 and a protective resistor 2 that apply a developing bias to
8 are connected in series. Further, the sleeve 20 and the image carrier 10 are arranged facing each other with an interval d, and the developing area E
The developer comes into contact with the image carrier 10 at .degree. C.>d.
図は現像スリーブ20と磁石体21がそれぞれ矢印G−
F方向に回転するものであることを示しているが、現像
スリーブ20が固定であっても、磁石体21が固定であ
っても、あるいは現像スリーブ20と磁石体21が同方
向に回転するようなものであってもよい。磁石体21を
固定とする場合は、通常、像担持体10に対向する磁極
の磁束密度を他の磁極の磁束密度よりも大きくするため
に、磁化を強くしたり、そこに同極あるいは異極に2個
の磁極を近接させて設けたりすることが行われる。In the figure, the developing sleeve 20 and the magnet body 21 are respectively indicated by the arrow G-
Although it is shown that the developing sleeve 20 rotates in the F direction, even if the developing sleeve 20 is fixed, the magnet body 21 is fixed, or the developing sleeve 20 and the magnet body 21 rotate in the same direction. It may be something. When the magnet body 21 is fixed, normally, in order to make the magnetic flux density of the magnetic pole facing the image carrier 10 larger than the magnetic flux density of other magnetic poles, the magnetization is strengthened or a magnetic pole of the same or different polarity is attached thereto. In some cases, two magnetic poles are placed close to each other.
上記した装置において、本発明に基いて、静電潜像のI
VHIが400〜900vとなるように帯電せしめ、か
つ反転現像時のIVHI IVI)Gl−0〜200
■とする。但し、Vpcは像担持体10に対向する現像
剤搬送担体としてのスリーブ20に印加する直流バイア
ス電圧である。In the above-described apparatus, based on the present invention, the I of the electrostatic latent image is
Charged so that VHI was 400 to 900v, and IVHI during reversal development (IVI) Gl-0 to 200
■. However, Vpc is a DC bias voltage applied to the sleeve 20 as a developer transport carrier facing the image carrier 10.
直流バイアス電圧には交流バイアス電圧を重畳するのが
好ましい。この際、交流バイアス電圧の実効値は0.5
KV〜4KVが好ましく、0.1KHz〜1MH7が好
ましい。It is preferable to superimpose an AC bias voltage on the DC bias voltage. At this time, the effective value of the AC bias voltage is 0.5
KV to 4KV is preferred, and 0.1KHz to 1MH7 is preferred.
以上のような記録装置に゛よって、第4図に示したよう
な本発明の方法を実施することができる。With the recording apparatus as described above, the method of the present invention as shown in FIG. 4 can be carried out.
第4図は、像露光部が背景部よりも低電位の静電像とな
る静電像形成法によって静電像が形成され、現像がnN
像に背景部電位と同極性に帯電するトナーが付着するこ
とによって行われる、本発明の反転現像の例を示してい
る。Figure 4 shows that an electrostatic image is formed by an electrostatic image forming method in which the image exposure area is an electrostatic image with a lower potential than the background area, and the development is nN.
This figure shows an example of reversal development of the present invention, which is performed by adhering to the image toner that is charged to the same polarity as the background potential.
第2図の記録装置を用いた場合の第4図の例について説
明する。The example shown in FIG. 4 when the recording apparatus shown in FIG. 2 is used will be explained.
最初に、除電器17で除電され、クリーニング装置18
でクリーニングされて、電位がOとなっている初期状態
の像担持体10の表面に、帯電器11によって一様に帯
電を施し、その帯電面に像露光12を投影して静電像部
の電位が略Oとなる像露光を行い、得られた静電像を現
像器13(トナーT)によって現像する。First, the static electricity is removed by the static eliminator 17, and the cleaning device 18
The surface of the image carrier 10 in the initial state, which has been cleaned by the electrifier 11 and has a potential of O, is uniformly charged by the charger 11, and an image exposure 12 is projected onto the charged surface to form an electrostatic image area. Image exposure is performed so that the potential is approximately O, and the obtained electrostatic image is developed by a developing device 13 (toner T).
なお、本発明の画像形成方法は、ハロゲンランプ、タン
グステンランプ、LED (発光ダイオード)等の光源
に対して適用できる。Note that the image forming method of the present invention can be applied to light sources such as halogen lamps, tungsten lamps, and LEDs (light emitting diodes).
本発明の画像形成方法は、多種多様の用途を有するもの
である。The image forming method of the present invention has a wide variety of uses.
[実施例]
以下、本発明の実施例について更に詳細に説明するが、
これにより本発明は限定されるものではない。[Examples] Examples of the present invention will be described in more detail below.
The present invention is not limited thereby.
く感光体の製造〉
下記のようにして本発明の感光体A−1及び比較の感光
体a−gを製造した。即ち、各感光体の製造手順は共通
である。Production of Photoreceptors> Photoreceptors A-1 of the present invention and comparative photoreceptors a-g were produced in the following manner. That is, the manufacturing procedure for each photoreceptor is common.
表−2に示すバインダー樹脂(Y)又は(Z)をアセト
ン/シクロへキサノン−1/1混合溶媒(樹脂(Y)の
場合)又は1.2−ジクロロエタン(樹脂(Z)の場合
) 10(h12中に溶解せしめたて溶液を電荷ブロ
ッキング層形成用塗布液とした(比較の感光体a−C)
。また、この溶液に含有物として表−2に示すキャリア
輸送物質(2)又は電子受容性物質を溶解せしめて電荷
ブロッキング層用塗布液としたく比較の感光体d、e)
。更に、上記バインダー樹脂及び溶剤からなる電荷ブロ
ッキング層用塗布液に有機顔料rTNC−113J(住
友化学社製)又は導電処理されている酸化チタンを加え
て、ボールミル中で48時間分散せしめ、各々の電荷ブ
ロッキング層用塗布液とした(本発明の感光体A−1、
比較の感光体f)。Binder resin (Y) or (Z) shown in Table 2 was mixed with acetone/cyclohexanone-1/1 mixed solvent (for resin (Y)) or 1,2-dichloroethane (for resin (Z)) 10 ( A freshly dissolved solution in h12 was used as a coating solution for forming a charge blocking layer (comparative photoreceptors a-C)
. In addition, a carrier transport substance (2) or an electron-accepting substance shown in Table 2 is dissolved in this solution to prepare a charge blocking layer coating solution for comparative photoreceptors d and e).
. Furthermore, an organic pigment rTNC-113J (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) or titanium oxide treated with conductivity was added to the charge blocking layer coating solution consisting of the above binder resin and solvent, and the mixture was dispersed in a ball mill for 48 hours to determine the respective charges. A blocking layer coating solution (photoreceptor A-1 of the present invention,
Comparative photoreceptor f).
これらの各塗布液を、アルミニウムをM着した厚さ約7
5μmのポリエチレンテレフタレートよりなる導電性基
体上にドクターブレードを用いて塗布し、所定膜厚の電
荷ブロッキング層を形成した。Each of these coating solutions was coated with aluminum to a thickness of approximately 7 mm.
A charge blocking layer having a predetermined thickness was formed by coating on a conductive substrate made of polyethylene terephthalate with a thickness of 5 μm using a doctor blade.
次に、下記(1)のキャリア発生物質20(+をボール
ミルにて240rpmで18時間粉砕した後、ポリカー
ボネート樹脂[パンライトL−1250J (余人化
成社製)20gを1.2−ジクロロエタン10001R
に溶解させた溶液を加えて更に24時間分散させ、得ら
れたキャリア発生層用塗布液を前記電荷ブロッキング層
上にドクターブレードを用いて塗布し、II!l厚約0
.5μmのキャリア発生層を得た。Next, the carrier-generating substance 20 (+) shown below in (1) was ground in a ball mill at 240 rpm for 18 hours, and then 20 g of polycarbonate resin [Panlite L-1250J (manufactured by Yojin Kasei Co., Ltd.) was mixed with 1.2-dichloroethane 10001R.
A solution dissolved in II. l Thickness approx. 0
.. A carrier generation layer of 5 μm was obtained.
ただし、比較の感光体9については電荷ブロッキング層
を設けず、導電性基体上に直接キャリア発生層を形成し
た。However, for comparative photoreceptor 9, no charge blocking layer was provided, and a carrier generation layer was formed directly on the conductive substrate.
更に、下記(2)のキャリア輸送物質11.25(lと
ポリカーボネート樹脂「ニーピロンZ−200J(三菱
瓦斯化学社製)15gとを1,2−ジクロロエタン10
01fに溶解し、得られた溶液をキャリア発生層上にド
クターブレードを用いて塗布し、温度90℃で1時間乾
燥して膜厚的25μmのキャリア輸送層を形成した。Furthermore, 11.25 (l) of the carrier transport substance in (2) below and 15 g of polycarbonate resin "Nipiron Z-200J (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) were mixed with 10 g of 1,2-dichloroethane.
The resulting solution was applied onto the carrier generation layer using a doctor blade and dried at a temperature of 90° C. for 1 hour to form a carrier transport layer having a thickness of 25 μm.
以上のようにして、共通の製造手順により、それぞれ表
−2に示すような個別の構成及び処方を有する各感光体
A−1及びa−9が製造された。As described above, photoreceptors A-1 and a-9 having individual configurations and prescriptions as shown in Table 2 were manufactured using a common manufacturing procedure.
即ら、各感光体において、電荷ブロッキング層の材質、
含有物、膜厚等はそれぞれ互いに変化させられている。That is, in each photoreceptor, the material of the charge blocking layer,
Contents, film thickness, etc. are varied from each other.
なお、表−2において、P/B比とは、含有物と樹脂と
の重ff1jt(含有物の重(6)/樹脂の重量)を示
す。In Table 2, the P/B ratio indicates the weight of the contained material and the resin ff1jt (weight of the contained material (6)/weight of the resin).
キャリア発生物質(1)
キャリア輸送物質(2)
導電処理されている酸化チタン
[500WJ (M化スズ、酸化アンチモン処理;6
原産業社製)
電子受容性物質
TCNB (2,4,6−ドリニトロクロルベンゼン)
樹脂(Y)
ポリビニルブチラール樹脂rXYHLJ(ユニオンカー
バイド社wA>
樹脂(Z)
ポリエステル樹脂「バイロン−200」(東洋紡社製)
実施例1及び比較例1
本発明、比較の各感光体をrKON I CAIJ −
B ix 1550M RJ (:I ニカ社製、
波長660nmのLED光源搭載)改造機に搭載し、V
Hが一600±10[V]になるようにグリッド電圧を
調節し、現像バイアスDC−480[V ] +AC7
00[V ] (1KHz )で反転現像し、複写画
像の白地部分の黒ポチと黒地部分く原画の白地部分に対
応する部分)の画像濃度Dmaxとを評価した。Carrier generating substance (1) Carrier transporting substance (2) Conductively treated titanium oxide [500WJ (tin Mide, antimony oxide treatment; 6
(manufactured by Hara Sangyo Co., Ltd.) Electron-accepting substance TCNB (2,4,6-dolinitrochlorobenzene) Resin (Y) Polyvinyl butyral resin rXYHLJ (Union Carbide Co., Ltd.) Resin (Z) Polyester resin "Vylon-200" (Toyobo Co., Ltd.) Example 1 and Comparative Example 1 Each of the photoreceptors of the present invention and comparison was prepared by rKON I CAIJ -
B ix 1550M RJ (:I manufactured by Nika Corporation,
Equipped with an LED light source with a wavelength of 660 nm) installed on a modified machine,
Adjust the grid voltage so that H is -600 ± 10 [V], and set the developing bias DC -480 [V] + AC7
00 [V] (1 KHz), and the image density Dmax of the black spots on the white background part of the copied image and the black spot (the part corresponding to the white background part of the original image) was evaluated.
なお、黒ポチの評価は、画像解析装置「オムニコン30
00形」 (島津製作所社製)を用いて黒ポチの粒径と
個数を測定し、φ(径) 0.05mo以上の黒ポチ
が1 cm2当たり何個あるかにより判定した。In addition, the evaluation of Kuropochi was performed using the image analysis device "Omnicon 30".
The particle size and number of black spots were measured using a "Type 00" (manufactured by Shimadzu Corporation), and the number of black spots with a diameter of 0.05 mo or more was determined based on the number of black spots per cm2.
黒ポチ評価の判定基準は、表−1に示す通りである。The criteria for black spot evaluation are as shown in Table-1.
表−1
なお、黒ポチ判定の結果が◎、○、Δであれば実用にな
るが、×である場合は実用に適さない。Table 1 Note that if the black spot determination result is ◎, ○, or Δ, it is practical, but if it is ×, it is not suitable for practical use.
各感光体における黒ポチ評価の結果等は下−記表表−2
傘電位が200V以上のらず、画像全面が黒ベタとなっ
た。The results of black spot evaluation on each photoreceptor are shown in Table 2 below.The umbrella potential did not exceed 200V, and the entire image was solid black.
表−2に示す結果から、本発明に基づいて複写画像形成
を行えば、反転現像において黒ポチが著しく減少し、か
つ画像濃度の高い高品位の画像を形成できることが解る
。From the results shown in Table 2, it can be seen that when copying images are formed according to the present invention, black spots are significantly reduced in reversal development, and high-quality images with high image density can be formed.
実施例2及び 較例2
下記表−3に示す条件で、実施例1(又は比較例1)と
同様に反転現像を行い、黒ポチ、複写画像の黒地部分の
画像濃度Dmax、キャリア付着及びカブリをみた。但
し、キャリア付着については、○はキャリア付着のない
ことを表わし、Xはキャリア付着の発生を表わす。Example 2 and Comparative Example 2 Reverse development was performed in the same manner as in Example 1 (or Comparative Example 1) under the conditions shown in Table 3 below, and black spots, image density Dmax of the black background part of the copied image, carrier adhesion, and fog were I saw it. However, regarding carrier adhesion, ◯ represents no carrier adhesion, and X represents occurrence of carrier adhesion.
この結果から、次のことが明らかである。From this result, the following is clear.
感光体Aの場合: l V)I 1 < 400Vでは画像濃度不足。For photoconductor A: l V) When I 1 < 400V, the image density is insufficient.
IV)I I IVcIc l> 200Vではキャ
リア付着発生。IV) I I IVcIc l > 200V causes carrier adhesion.
IVHI−IV9゜l <OVでは全面カブリ発生。IVHI-IV9゜l Fog occurred on the entire surface with OV.
感光体すの場合: 黒ポチが発生、画像濃度不足For photoconductor: Black spots occur, image density is insufficient
第1図は本発明に使用する感光体の断面図、第2図は本
発明の方法を実施する記録装置の構成概要図、第3図は
現像器の要部断面図、第4図は本発明による像形成の過
程を示すフローチャート、第5図は従来使用されている
感光体の断面図である。FIG. 1 is a sectional view of the photoreceptor used in the present invention, FIG. 2 is a schematic diagram of the configuration of a recording apparatus that implements the method of the present invention, FIG. A flowchart showing the process of image formation according to the invention, and FIG. 5 is a sectional view of a conventionally used photoreceptor.
Claims (1)
層を有する感光体を使用する画像形成方法において、 (a)、前記キャリア発生層と導電性基体との間に設け
られかつバインダー物質と有機顔料とが含有されている
電荷ブロッキング層を有する感光体を使用し、 (b)、この感光体に帯電電位の絶対値が400V〜9
00Vである帯電を付与した後、露光により静電潜像を
形成し、次いで前記帯電電位の絶対値よりも0〜200
V低い絶対値を有する直流バイアス電圧を印加して、前
記静電潜像の反転現像を行う ことを特徴とする画像形成方法。[Scope of Claims] In an image forming method using a photoreceptor having a photosensitive layer having a carrier transport layer provided on a carrier generation layer, (a) a carrier transport layer provided between the carrier generation layer and the conductive substrate; (b) using a photoreceptor having a charge blocking layer containing a binder substance and an organic pigment;
After applying a charge of 00 V, an electrostatic latent image is formed by exposure, and then the voltage is 0 to 200 V lower than the absolute value of the charged potential.
An image forming method characterized in that reversal development of the electrostatic latent image is performed by applying a DC bias voltage having a low absolute value of V.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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