JPH0128587Y2 - - Google Patents

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JPH0128587Y2
JPH0128587Y2 JP19596182U JP19596182U JPH0128587Y2 JP H0128587 Y2 JPH0128587 Y2 JP H0128587Y2 JP 19596182 U JP19596182 U JP 19596182U JP 19596182 U JP19596182 U JP 19596182U JP H0128587 Y2 JPH0128587 Y2 JP H0128587Y2
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watertight
conductor
compound
coupling agent
strand
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【考案の詳細な説明】[Detailed explanation of the idea]

本考案は、撚線導体の素線間にゴムまたはプラ
スチツクなどの水密コンパウンドを充填した水密
導体を用いてなる水密絶縁電線に関するものであ
る。 水密導体を用いた絶縁電線においては、近年、
作業性などの点で優れていることから、ゴム、プ
ラスチツク系の水密コンパウンドを使用した所謂
ドライタイプの水密絶縁電線が増えてきている。 このドライタイプの水密コンパウンドとして用
いられている材料としては、その水密性を確保す
るにおいて、導体および絶縁体の両者に対して良
好な密着性を有することが必要とされ、この点を
考慮すると、例えば、エチレンビニルアセテート
共重合体(EVA)、エチレンエチルアクリレート
共重合体(EEA)、エチレンプロピレンゴム、ス
チレンブタジエンゴム、ブチルゴム、天然ゴム、
塩素化ポリエチレン、クロルスルホン化ポリエチ
レンあどあるいはこれらのブレンド物が使用され
ている。 そして、このような材料よりなる水密コンパウ
ンドを撚線導体間の空隙部分に充填させる方法と
しては、例えば撚線中にテープ状として水密コン
パウンドを縦添えあるいはテープ巻きにより充填
する方法や、押出機により、仕上つた撚線間に高
圧でコンパウンドを圧入する方法などがとられて
いる。 ところが、従来、上記のような方法によつて
も、コンパウンドの充填条件が適切でないときに
は、導体の金属部分と水密コンパウンドとの密着
が不十分であることが多く、その結果、電線の水
密性が低下することがあつた。 また、耐熱性を向上させるため、絶縁体およ
び/あるいは水密コンパウンドを架橋させること
があるが、コンパウンドの架橋度が上がると、や
はり導体との密着性が低下し、水密性が悪化する
ことがあつた。 本考案は、このような水密コンパウンドと導体
との密着不良に帰因する水密性の低下の改善をな
すべくなされたものである。 すなわち、本考案の特徴は、銅、アルミニウム
などまたはこれらの合金よりなる導体と水密性コ
ンパウンドの両者に対し、良好な密着性を有する
シラン系またはチタン系のカツプリング材によつ
て撚線導体を予め処理しておき、水密コンパウン
ドとの密着性を向上させた点にある。 こゝで、用いるシラン系カツプリング剤は通
常、R−Si−X3で表わされるものであり、Rは
ゴム、プラスチツクなどの有機物と反応する官能
基であるビニル基、アミノ基、クロル基、エポキ
シ基、メルカプト基などを含む炭素鎖であり、X
は金属などの無機質と結合する基であるクロル
基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ
基などである。その具体的なものとしては、例え
ばビニルトリ(β−メトキシエトキシ)シラン、
γ−アミノピロピルトリエトキシシラン、N−β
−(アミノエチル)−γ−アミノピロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシピロピルトリメト
キシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−クロロピロピルトリメトキシシラ
ンなどを挙げることができる。 また、チタン系カツプリン剤としては、イソプ
ロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプ
ロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネー
ト、イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホス
フエート)チタネート、テトライソプロピルビス
(ジオクチルホスフエート)チタネート、テトラ
オクチルビス(ジトリデシルホスフエート)チタ
ネート、テトラ(2・2−ジアリルオキシメチル
−1−ブチル)ビス(ジ−トリデシル)ホスフエ
ートチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフ
エート)オキシアセテートチタネート、ビス(ジ
オクチルパイロホスフエート)エチレンチタネー
トなどを挙げることができ、この場合も上述のシ
ラン系カプリング剤の場合と同様、有機物と反応
する官能基および無機質と結合する基を有するも
のである。 上記カツプリング剤による撚線導体の処理は、
特に限財定されないが、例えばカツプリング剤が
溶解するような適当な有機溶剤で希釈して使用し
てもよいし、または撚線導を防錆処理する際に、
防錆液中に混入するなどして同時に処理するよう
にしてもよい。このとき、カツプリング剤の添加
量としては、0.1〜5重量%がよく、より好まし
くは、0.2〜2重量%がよい。すなわち、0.1重量
%未満では、導体の金属表面が水密コンパウンド
に対して、十分な密着性を有するまでには至ら
ず、逆にまた、5重量%を越えると、密着性向上
効果が飽和点に達し、それ以上の向上はあまり望
めない反面、カツプリング剤の材料コストが著し
く上昇するからである。 また、本考案で用いられる水密コンパウンドと
しては、上述した従来と同様のものでよいが特
に、エチレンビニルアセテート共重合体
(EVA)、エチレンエチルアクリレート共重合体
(EEA)、エチレンプロピレンゴム、スチレンブ
タジエンゴム、ブチルゴムなどが挙げられる。 次に、かゝる本考案の具体例の一例を図面によ
り詳説すると、第1図の如くである。図中、1は
撚線導体で、本例の場合、中心の素線1aに、6
本の2層目の素線1b…、12本の3層目の素線1
c…を順次撚つており、各素線1a,1b…,1
c…間には水密コンパウンド2が充填してある。
そして、この水密導体1上には絶縁体層3を設け
てある。尚、電線の種類にもよるが、必要によ
り、内部半導電層(水密コンパウンド2の最外層
側を半導電性として兼用することも可)、絶縁体
上に被覆される外部半導電層、シースなどを適宜
設けることも可能である。 上記各素線1a,1b…,1c…は、上述のよ
うにカツプリング剤により処理してあるため、そ
の後、充填された水密コンパウンド2と良好に密
着し、十分な水密性を得ることができる。このよ
うにして得られた水密絶縁電線の要求特性として
は、水密性の他に、電線使用時の口出作業の際、
作業性の面から絶縁体層3の皮剥ぎ性が重視され
ることがあるわけであるが、水密コンパウンド2
と導体1との密着力があまりにも強固である場合
には、絶縁体の皮剥ぎ時、導体最外層の水密コン
パウンド2は導体に付着したまゝとなり、口出作
業などの障害となることがある。このような場合
には、上図の撚線導体1において、中心の素線1
aと2層目の6本の素線1b…のみをカツプリン
グ剤処理するか、あるいは最外層の12本の素線1
c…の処理程度を内層側の各素線1a,1b…よ
り軽くするなどの方法を採用するとよく、これに
より、スムーズな口出作業が可能となる。 以下、本考案の実施例について述べる。 上記第1図のように19本撚りの導体の撚線工程
において、シラン系カツプリング剤処理を施した
導体断面積125mm2の撚線導体を製造した。この際、
カツプリング剤としては、H2N−CH2CH2CH2
Si−(OC2H53を用い、これをトリクロルエタン
で希釈液中に撚線導体を浸漬させて処理した。希
釈液中のカツプリング剤の濃度は、導体内層側の
各素線については1.5重量%であり、導体最外層
側の各素線については0.5重量%であつた。次に、
この導体間の空隙部分に、架橋剤としてジキユミ
ルパーオキサイド(DCP)2phrを含むEVA(VA
%=30%)の水密コンパウンド(0.2〜0.5phrの
老化防止剤およびカーボンブラツクを含む)を、
押出機によつて、120℃の温度で圧入し、水密導
体を得た。この後、この水密導体上に、架橋剤
(DCS)を含むポリエチレン(PE)を120℃の温
度で、絶縁体厚3mmとして押出し被覆し、引き続
き、加圧蒸気中で架橋を行なつた。架橋条件とし
ては、180℃×5分と200℃×5分の2通りで行な
つた。 尚、比較用として、カツプリング剤処理を施し
ていない導体で上記と同様の水密絶縁電線を製造
した。 これらの各電線について、水密性および皮剥ぎ
性の確認のため、次の各試験を行なつたところ、
第1表の如き結果であつた。 水密性試験:各電線2mを切り取り、0.5
Kg/cm2の水圧で24時間保持後、導体内への水の
侵入距離を測つた。 皮剥ぎ性試験:各電線の端面において、絶縁
体層を長さ方向に縦割して絶縁体を剥ぎ取り、
その後、導体上の水密コンパウンドの付着の有
無を調べた。
The present invention relates to a watertight insulated electric wire using a watertight conductor in which a watertight compound such as rubber or plastic is filled between the strands of a stranded conductor. In recent years, insulated wires using watertight conductors have
Due to its superior workability, so-called dry type watertight insulated wires using rubber or plastic watertight compounds are increasing. The material used for this dry type watertight compound must have good adhesion to both conductors and insulators in order to ensure its watertightness. For example, ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene propylene rubber, styrene butadiene rubber, butyl rubber, natural rubber,
Chlorinated polyethylene, chlorosulfonated polyethylene, etc. or blends thereof are used. Methods for filling the voids between the stranded wire conductors with a watertight compound made of such a material include, for example, filling the stranded wires with the watertight compound in the form of a tape by vertically applying it or wrapping it with tape, or by using an extruder. , a method is used in which a compound is press-fitted between the finished strands at high pressure. However, even with the conventional method described above, if the compound filling conditions are not appropriate, the adhesion between the metal part of the conductor and the watertight compound is often insufficient, and as a result, the watertightness of the electric wire deteriorates. There were times when it decreased. In addition, to improve heat resistance, insulators and/or watertight compounds are sometimes crosslinked, but as the degree of crosslinking of the compound increases, the adhesion with conductors may decrease and watertightness may deteriorate. Ta. The present invention has been made to improve the deterioration in watertightness caused by poor adhesion between the watertight compound and the conductor. In other words, the feature of the present invention is that the stranded wire conductor is pre-coupled with a silane-based or titanium-based coupling material that has good adhesion to both the conductor made of copper, aluminum, or an alloy thereof, and the watertight compound. It has been treated to improve adhesion with watertight compounds. The silane coupling agent used here is usually represented by R-Si- X3 , where R is a functional group that reacts with organic substances such as rubber and plastic, such as a vinyl group, an amino group, a chloro group, or an epoxy group. A carbon chain containing a group, a mercapto group, etc.
is a chloro group, a methoxy group, an ethoxy group, a methoxyethoxy group, etc., which are groups that bond to inorganic substances such as metals. Specific examples include vinyltri(β-methoxyethoxy)silane,
γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β
Examples include -(aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, and γ-chloropropyltrimethoxysilane. In addition, titanium-based cutupulin agents include isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphate) titanate, and tetraoctyl bis (ditridecyl phosphate). ) titanate, tetra(2,2-diallyloxymethyl-1-butyl)bis(di-tridecyl)phosphate titanate, bis(dioctylpyrophosphate)oxyacetate titanate, bis(dioctylpyrophosphate)ethylene titanate, etc. In this case, as in the case of the above-mentioned silane coupling agent, it has a functional group that reacts with an organic substance and a group that bonds with an inorganic substance. The treatment of stranded conductors with the above coupling agent is as follows:
Although not particularly limited, it may be used after being diluted with an appropriate organic solvent that dissolves the coupling agent, or when anticorrosion treatment is applied to stranded wire conductors.
It is also possible to treat it at the same time by mixing it into the anti-corrosion solution. At this time, the amount of the coupling agent added is preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.2 to 2% by weight. That is, if it is less than 0.1% by weight, the metal surface of the conductor will not have sufficient adhesion to the watertight compound, and conversely, if it exceeds 5% by weight, the adhesion improvement effect will reach the saturation point. This is because although further improvement cannot be expected, the material cost of the coupling agent will increase significantly. The watertight compound used in the present invention may be the same as the conventional ones mentioned above, but in particular, ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene propylene rubber, styrene butadiene Examples include rubber and butyl rubber. Next, a specific example of the present invention will be explained in detail with reference to the drawings, as shown in FIG. 1. In the figure, 1 is a stranded wire conductor, and in this example, 6
The strands 1b of the second layer of the book..., the 12 strands of the strands 1 of the third layer
c... are twisted sequentially, and each strand 1a, 1b..., 1
c... A watertight compound 2 is filled in between.
An insulator layer 3 is provided on this watertight conductor 1. Although it depends on the type of electric wire, if necessary, the inner semiconducting layer (the outermost layer of the watertight compound 2 can also be used as a semiconductor), the outer semiconducting layer coated on the insulator, and the sheath. It is also possible to provide the following as appropriate. Since each of the strands 1a, 1b..., 1c... has been treated with a coupling agent as described above, it adheres well to the watertight compound 2 filled therein and can obtain sufficient watertightness. In addition to watertightness, the required characteristics of the watertight insulated wire thus obtained include:
From the perspective of workability, the peelability of the insulator layer 3 is sometimes emphasized, but the watertight compound 2
If the adhesion between the conductor 1 and the conductor 1 is too strong, the watertight compound 2, which is the outermost layer of the conductor, will remain attached to the conductor when the insulator is stripped, which may cause problems in the extraction work. be. In such a case, in the stranded conductor 1 shown in the above figure, the center strand 1
Either treat only a and the six strands 1b of the second layer with a coupling agent, or treat the 12 strands 1 of the outermost layer with a coupling agent.
It is preferable to adopt a method such as making the degree of treatment of c... lighter than that of each strand 1a, 1b... on the inner layer side, thereby making it possible to carry out smooth extraction work. Examples of the present invention will be described below. As shown in FIG. 1 above, a stranded conductor having a conductor cross-sectional area of 125 mm 2 was manufactured using a silane coupling agent treatment in the stranding process of a 19-strand conductor. On this occasion,
As a coupling agent, H 2 N−CH 2 CH 2 CH 2
Si-(OC 2 H 5 ) 3 was used and treated by immersing the stranded conductor in a solution diluted with trichloroethane. The concentration of the coupling agent in the diluent was 1.5% by weight for each strand on the inner layer of the conductor, and 0.5% by weight for each strand on the outermost layer of the conductor. next,
EVA (VA
% = 30%) watertight compound (containing 0.2-0.5 phr anti-aging agent and carbon black),
It was press-fitted using an extruder at a temperature of 120°C to obtain a watertight conductor. Thereafter, polyethylene (PE) containing a crosslinking agent (DCS) was extruded and coated on the watertight conductor at a temperature of 120° C. to give an insulation thickness of 3 mm, and then crosslinking was performed in pressurized steam. The crosslinking was carried out under two conditions: 180°C for 5 minutes and 200°C for 5 minutes. For comparison, a watertight insulated wire similar to the above was manufactured using a conductor that was not treated with a coupling agent. The following tests were conducted on each of these wires to confirm their watertightness and peelability.
The results were as shown in Table 1. Watertightness test: Cut 2m of each wire, 0.5
After holding the conductor at a water pressure of Kg/cm 2 for 24 hours, the distance that water penetrated into the conductor was measured. Peelability test: At the end of each wire, the insulator layer is vertically split in the length direction and the insulator is stripped off.
Thereafter, the presence or absence of watertight compound adhesion on the conductor was examined.

【表】 この第1表から、本考案の電線によると、従来
のもの(比較例)に比べて、水密性が著しく改善
され、また皮剥ぎの際、水密コンパウンドが導体
側に付着したまゝとならないことがよくわかる。 以上の説明から明らかなように本考案によれ
ば、導体を予めシラン系またはチタン系のカツプ
リング剤によつて処理するものであるため、水密
コンパウンドと導体との密着性が著しく良好とな
り、この密着性はコンパウンドの末架橋の場合は
勿論のこと、その後の工程で、耐熱性向上などの
ためコンパウンドを高架橋度で架橋させる場合に
おいても低下することなく、優れた水密性を得る
ことができると共に、カツプリング剤による処理
において、導体側最外層部分については無処理と
するかあるいは内層側に対して軽くすることによ
つて、絶縁体の皮剥ぎ性に何等支障を及ぼすこと
のない、取扱性の良好な水密絶縁電線を提供する
ことができる。
[Table] From Table 1, it can be seen that the electric wire of the present invention has significantly improved watertightness compared to the conventional wire (comparative example), and that the watertight compound remains attached to the conductor side when the wire is stripped. It is clear that this is not the case. As is clear from the above explanation, according to the present invention, since the conductor is treated in advance with a silane-based or titanium-based coupling agent, the adhesion between the watertight compound and the conductor is extremely good, and this adhesion is improved. Excellent watertightness can be obtained without deterioration, not only in the case of terminal crosslinking of the compound, but also in the case of crosslinking the compound with a high degree of crosslinking in order to improve heat resistance in the subsequent process. When treated with a coupling agent, by leaving the outermost layer on the conductor side untreated or making it lighter than the inner layer, it is easy to handle and does not affect the peelability of the insulator. Watertight insulated wires can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本考案にる水密絶縁電線の一例を示す
縦断端面図である。 1…撚線導体、1a,1b,1c…各素線、2
…水密コンパウンド。
FIG. 1 is a vertical cross-sectional end view showing an example of a watertight insulated electric wire according to the present invention. 1...Twisted wire conductor, 1a, 1b, 1c...Each strand, 2
…Watertight compound.

Claims (1)

【実用新案登録請求の範囲】[Scope of utility model registration request] シラン系またはチタン系のカツプリング剤によ
つて、最外層以外の内層側の各素線が予め処理さ
れた撚線導体間に、あるいは前記最外層の素線が
他の内層側の各素線より予め軽く処理された撚線
導体間にゴムまたはプラスチツク系の水密コンパ
ウンドを充填した水密導体を用いたことを特徴と
する水密絶縁電線。
Between stranded conductors in which each strand on the inner layer side other than the outermost layer has been treated with a silane-based or titanium-based coupling agent, or between the strands on the outermost layer side than each strand on the other inner layer side. A watertight insulated electric wire characterized by using a watertight conductor in which a rubber or plastic watertight compound is filled between stranded wire conductors that have been lightly treated in advance.
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