JPH01284475A - Low melting metal treating means - Google Patents

Low melting metal treating means

Info

Publication number
JPH01284475A
JPH01284475A JP63112284A JP11228488A JPH01284475A JP H01284475 A JPH01284475 A JP H01284475A JP 63112284 A JP63112284 A JP 63112284A JP 11228488 A JP11228488 A JP 11228488A JP H01284475 A JPH01284475 A JP H01284475A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
low melting
nozzle
melting point
molten metal
porosity
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP63112284A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hajime Saito
肇 斎藤
Hideo Nagashima
長島 秀夫
Junichi Matsushita
純一 松下
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
S T K CERAMICS KENKYUSHO KK
Coorstek KK
STK Ceramics Laboratory Corp
Original Assignee
S T K CERAMICS KENKYUSHO KK
STK Ceramics Laboratory Corp
Toshiba Ceramics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by S T K CERAMICS KENKYUSHO KK, STK Ceramics Laboratory Corp, Toshiba Ceramics Co Ltd filed Critical S T K CERAMICS KENKYUSHO KK
Priority to JP63112284A priority Critical patent/JPH01284475A/en
Publication of JPH01284475A publication Critical patent/JPH01284475A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/58Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
    • C04B35/5805Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on borides
    • C04B35/58064Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on borides based on refractory borides
    • C04B35/58071Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on borides based on refractory borides based on titanium borides

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Casting Support Devices, Ladles, And Melt Control Thereby (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)

Abstract

PURPOSE:To produce the title treating means having high hardness, strength, etc., and a long life by using a sintered body of titanium boride ceramics specified in compsn. and porosity to form the part of the low melting metal treating means where said means comes into contact with a low melting metal. CONSTITUTION:The low melting metal treating means, for example, a nozzle 10 for casting is disposed with a protective layer 12 consisting of the sintered body of the titanium boride on the inside surface of the nozzle body 11 which comes into contact with the low melting metal. This protective layer 12 is formed by disposing a matrix layer 30 formed by mixing and solutionizing of the boride of nickel and titanium carbide between titanium boride particles 20 and has <=5% porosity. The ratio of the coefft. rho1 of thermal expansion of the protective layer 12 and the coefft. rho2 of thermal expansion of the nozzle body 11 is preferably about 1/4<=rho1/rho2<=4. The long-life nozzle 10 for casting having the contact part improved in Vickers hardness, deflective strength, porosity, thermal impact resistance, etc., to the molten metal is thereby obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 (1)発明の目的 [産業上の利用分野] 本発明は、低融点溶融金属処理具に関し、特にホウ化チ
タンセラミックス焼結体によって少なくとも溶融アルミ
ニウムなどの低融点溶融金属に対して接触される部分か
形成されてなる低融点溶融金属処理具に関するものであ
る。
Detailed Description of the Invention (1) Object of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a low melting point molten metal processing tool, and in particular to a low melting point molten metal processing tool such as at least molten aluminum using a titanium boride ceramic sintered body. The present invention relates to a low melting point molten metal processing tool formed with a portion that comes into contact with the metal.

[従来の技術] 従来この種の低融点溶融金属処理具としては。[Conventional technology] Conventionally, this type of low melting point molten metal processing tool.

アルミ→−A l 、03あるいは炭化タングステンw
Cなどを焼結して形成されたものか提案されていた。
Aluminum→-A l, 03 or tungsten carbide w
It was proposed that the material be formed by sintering C or the like.

[解決すべき問題点] しかしなから従来の低融点溶融金属処理具では、(1)
アルミナΔ1.Offの場合、ビッカース硬度か150
01hと小さく、また抗折強度も室温ないし+200°
Cの範囲て400〜+50MPaと小さく、加えて気孔
率か1.0%と大きく、更に熱衝す抵抗か275°C程
度と小さく、併せて耐食性に劣っていたのて、脆弱かつ
短ノj命で使用に際して予熱をしなければならない欠点
かあり、また(ii)炭化タングステンWCの場合、ビ
ッカース硬度か40011Vと小さく、また抗折強度も
室温で70klPaと極端に小さく、加えて耐食性にも
極端に劣っていたので、殆ど実用できない欠点かあった
[Problems to be solved] However, with conventional low melting point molten metal processing tools, (1)
Alumina Δ1. If Off, Vickers hardness or 150
It is small at 01h, and the bending strength is from room temperature to +200°.
The C range was small at 400 to +50 MPa, the porosity was large at 1.0%, and the thermal impact resistance was low at about 275°C, and the corrosion resistance was poor. (ii) In the case of tungsten carbide WC, the Vickers hardness is as low as 40011V, and the bending strength is extremely low at 70klPa at room temperature, and in addition, it has extremely low corrosion resistance. Because it was inferior to

そのため昨今ては、窒化珪素Si3N、を焼結すること
により、低融点溶融金属処理具を形成することか提案さ
れていた。この場合、アルミナAl2O。
Therefore, it has recently been proposed to form a low melting point molten metal processing tool by sintering silicon nitride, Si3N. In this case, alumina Al2O.

あるいは炭化タングステンWCなどを焼結して形成する
場合に比し、抗折強度および熱衝撃抵抗を改善し得ては
いたが、ビッカース硬度か悪化しかつ若干耐食性に劣っ
ていたのて、依然として低融点溶融金属処理具は脆弱で
、長寿命とできない欠点かあった。
Alternatively, compared to the case of sintering tungsten carbide WC, it was possible to improve the bending strength and thermal shock resistance, but the Vickers hardness deteriorated and the corrosion resistance was slightly inferior, so it still remained low. Melting point molten metal processing tools were brittle and had the disadvantage of not having a long life.

そこで本発明は、これらの欠点を解決すべく、ホウ化チ
タンセラミックス焼結体によって少なくとも低融点溶融
金属に接触する部分を形成することによりビッカース硬
度、抗折強度および熱衝撃抵抗などを改Rし使用に際し
て予熱を必要とせず長寿命化されてなる低融点溶融金属
処理具を提供せんとするものである。
Therefore, in order to solve these drawbacks, the present invention improves the Vickers hardness, flexural strength, thermal shock resistance, etc. by forming at least the part that contacts low melting point molten metal with a titanium boride ceramic sintered body. It is an object of the present invention to provide a low melting point molten metal processing tool that does not require preheating during use and has a long service life.

(2)発明の構成 [問題点の解決手段] 本発明により提供される問題点の解決手段は、「低融点
溶融金属に対して接触される低融点溶融金属処理具にお
いて、ニッケルのホウ化物と炭化チタンとの混合固溶し
たマトリックス層がホウ化チタン粒子の間に配こされか
つ5%以下の気孔率を有したホウ化チタンセラミックス
焼結体によって少なくとも前記低融点溶融金属に対して
接触される部分か形成されてなることを特徴とする低融
点溶融金属処理具」 である。
(2) Structure of the Invention [Means for Solving the Problems] The means for solving the problems provided by the present invention is as follows. A matrix layer mixed with titanium carbide in solid solution is disposed between titanium boride particles and is in contact with at least the low melting point molten metal by a titanium boride ceramic sintered body having a porosity of 5% or less. ``Low melting point molten metal processing tool'' characterized in that it is formed with a molten metal part.

[作用] 本発明にかかる低融点溶融金属処理具は2ニツケルのホ
ウ化物と炭化チタンとの混合固溶したマトリックス層が
ホウ化チタン粒子の間に配置されかつ5%以下の気孔率
を有したホウ化チタンセラミックス焼結体によって少な
くとも低融点溶融金属に対して接触する部分か形成され
ているので、低融点溶融金属に対して接触する部分のビ
ッカース硬度、抗折強度、気孔率3よび熱衝撃抵抗など
を13!’iする作用をなし、ひいては使用に際してl
を回避する作用をなし、ならびに低融点溶融金属との反
応を十分に抑刊する作用をなし、結果的に長寿命化を達
成する作用をなす。
[Function] The low melting point molten metal processing tool according to the present invention has a matrix layer in which a solid solution of 2 nickel boride and titanium carbide is mixed and disposed between titanium boride particles and has a porosity of 5% or less. Since at least the part that comes into contact with the low melting point molten metal is formed of the titanium boride ceramic sintered body, the Vickers hardness, bending strength, porosity 3, and thermal shock of the part that comes into contact with the low melting point molten metal are improved. 13 resistances and more! It has the effect of 'i', and even when used
It also has the effect of sufficiently suppressing the reaction with low melting point molten metals, and as a result, has the effect of achieving a longer service life.

[実施例] 次に本発明について、添付図面を参照しつつ具体的に説
明する。ここでは便宜ト、本発明にかかる低融点溶融金
属処理具の具体例として、M造用ノズルを挙げて説明す
る。
[Example] Next, the present invention will be specifically described with reference to the accompanying drawings. For convenience, a nozzle for M manufacturing will be described as a specific example of the low melting point molten metal processing tool according to the present invention.

第1図は1本発明にかかる低融点溶融金属処理具の一実
施例としての鋳造用ノズルを示す部分断面図であって、
ノズル本体11の内周面に対しホウ化チタンセラミック
ス焼結体て形成された保護層12か配tされており、ノ
ズル本体11かホウ化チタンセラミックス焼結体の熱膨
張係数に近い熱膨張係数を有する素材によって形成され
ている。
FIG. 1 is a partial sectional view showing a casting nozzle as an embodiment of the low melting point molten metal processing tool according to the present invention,
A protective layer 12 formed of a titanium boride ceramic sintered body is disposed on the inner circumferential surface of the nozzle body 11, and the nozzle body 11 has a thermal expansion coefficient close to that of the titanium boride ceramic sintered body. It is made of a material that has

第2図は、第1図実施例のノズル本体内周面に対して配
置された保護層を示す拡大断面図である。
FIG. 2 is an enlarged sectional view showing a protective layer disposed on the inner circumferential surface of the nozzle body of the embodiment shown in FIG.

第3図は、第1[A実施例の研磨処理した保護層表面の
組織を示す光学WJ微鏡写真てあって、実施例5の場合
を示している。
FIG. 3 is an optical WJ micrograph showing the structure of the surface of the polished protective layer of Example 1 [A], and shows the case of Example 5.

第4図は、第1図実施例の保護層破断面の−」織を示す
走査型電子顕微鏡写真てあって、実施例5の場合を示し
ている。
FIG. 4 is a scanning electron micrograph showing the -'' weave on the fractured surface of the protective layer in the example shown in FIG. 1, and shows the case of Example 5.

第5[Jは、第1図実施例のエツチング処理した保護層
表面の組織を示す光学+A微鏡写真であって、実施例5
の場合を示している。
5 [J is an optical +A microphotograph showing the structure of the surface of the etched protective layer of Example 5 in FIG.
The case is shown below.

第6[′Aは、第1図実施例のエツチング処理した保護
層表面の組織を示す走査型電子顕微鏡写真てあって、実
施例5の場合を示している。
No. 6 ['A] is a scanning electron micrograph showing the structure of the surface of the etched protective layer of the embodiment shown in FIG. 1, and shows the case of embodiment 5.

第7図は、fjS1図実施例の保護層について実行した
X線回折分析の結果を示すグラフ図であって、実施例5
の場合を示してSす、横軸にXMAの回折角度かとられ
かつ縦軸にX線の回折強度かとられている。
FIG. 7 is a graph showing the results of X-ray diffraction analysis performed on the protective layer of the fjS1 diagram example, and is
In the case of S, the horizontal axis represents the XMA diffraction angle and the vertical axis represents the X-ray diffraction intensity.

第8図は、比較例1として示した#)1造用ノズルの保
護層破断面の組織を示す走査型電子WJ微鏡写真である
FIG. 8 is a scanning electron WJ microphotograph showing the structure of the fractured surface of the protective layer of the #) 1 manufacturing nozzle shown as Comparative Example 1.

第91¥Jは、本発明にかかる低融点溶融金属処理共の
他の実施例としての他の鋳造用ノズルを示す部分断面U
、4てあって、ノズル本体11°か全体としてホウ化チ
タンセラミックス焼結体によって形成されており、保護
層が除去されている。
No. 91J is a partial cross section U showing another casting nozzle as another embodiment of low melting point molten metal processing according to the present invention.
, 4, the nozzle body 11° is entirely formed of a titanium boride ceramic sintered body, and the protective layer is removed.

まず未発(!1にかかる低融点溶融金属処理具の一実施
例について、その構成および作用を詳細に説明する。
First, the structure and operation of an embodiment of the low-melting point molten metal processing tool according to the first embodiment will be explained in detail.

艮は、本発明の低融点溶融金属処理共(ここては、“鋳
造用ノズル”を例に挙げて説明する)ホウ化チタンミッ
クス焼結体の熱膨張係数ρ、と近いすなわちあまり差か
ない、熱膨張係数ρ2を有する適宜の金属など(たとえ
ば黄銅など)の素材によって形成されており低融点溶融
金属に接触されない部分すなわちノズル本体11と、ノ
ズル本体11の内周面に対して配置されかつホウ化チタ
ンセラミックス焼結体て形成されており低融点溶融金属
に接触される部分すなわち保護層12とを包有している
。保護層12を形成するホウ化チタンセラミックス焼結
体の熱11張係数ρ、とノズル本体11を形成する素材
の熱膨張係数ρ2との比は、l/4≦ρ1/ρ2≦4で
杢れば、&fましい。
The coefficient of thermal expansion ρ is close to that of the titanium boride mix sintered body of the low-melting point molten metal processing of the present invention (here, a "casting nozzle" is taken as an example), that is, it is not much different. The nozzle body 11 is made of a material such as a suitable metal (for example, brass) having a coefficient of thermal expansion ρ2 and is not brought into contact with low melting point molten metal; It is formed of a titanium oxide ceramic sintered body and includes a portion that comes into contact with a low melting point molten metal, that is, a protective layer 12. The ratio between the thermal tensile coefficient ρ of the titanium boride ceramic sintered body forming the protective layer 12 and the thermal expansion coefficient ρ2 of the material forming the nozzle body 11 satisfies l/4≦ρ1/ρ2≦4. It's so nice.

低融点溶融金属処理具すなわち鋳造用ノズル艮は、使用
に際して低融点溶融金属の供給手段(たとえばラドル)
に対して配置され、その供給手段を介して上部開口に供
給された低融点溶融金属かノズル本体11の内周面に対
して配置された保護層12の内面により案内されつつ下
部開口から鋳型に向けて放出される。
A low melting point molten metal processing tool, ie a casting nozzle, is used to supply a low melting point molten metal to a supply means (e.g. ladle).
The low melting point molten metal supplied to the upper opening through the supply means is guided by the inner surface of the protective layer 12 arranged against the inner circumferential surface of the nozzle body 11 and is introduced into the mold from the lower opening. released towards.

このとき保護層12は、ニッケルのホウ化物と炭化チタ
ンとの混合固溶したマトリックス層がホウ化チタン粒子
の間に配置されかつ5%以下の気孔率を有したホウ化チ
タンセラミックス焼結体によって形成されてなるのて、
低融点溶融金属によってノズル本体1】か腐食されるこ
とを防止でき、かつ低融点溶融金属に対してノズル本体
11の素材か混入することを回避できる。また保護層I
2とノズル本体11とかあまり差のない熱膨張係数を有
しているので、低融点溶融金属の処理に伴なって保護層
12とノズル本体11との間に大きな熱歪か発生される
ことかなく、ひいては保護層12とノズル本体11との
間て破損を生しることもない。
At this time, the protective layer 12 is made of a titanium boride ceramic sintered body in which a matrix layer containing a mixed solid solution of nickel boride and titanium carbide is arranged between titanium boride particles and has a porosity of 5% or less. After being formed,
It is possible to prevent the nozzle body 1 from being corroded by the low melting point molten metal, and to avoid mixing the material of the nozzle body 11 with the low melting point molten metal. Also, protective layer I
Since the thermal expansion coefficients of the protective layer 12 and the nozzle body 11 are not much different from each other, it is possible that a large thermal strain will be generated between the protective layer 12 and the nozzle body 11 when processing low melting point molten metal. Therefore, no damage occurs between the protective layer 12 and the nozzle body 11.

低融点溶融金属処理共すなわち鋳造用ノズル艮は、ノズ
ル本体11の内周面に対して配置した保護層12の組織
内に4ホウ化チタンTiR2粒子20と、ホウ化チタン
TiL粒子20を結合するための網目状の結合層30と
を包有している。
In the low melting point molten metal processing, that is, the casting nozzle, titanium tetraboride TiR2 particles 20 and titanium boride TiL particles 20 are bonded within the structure of the protective layer 12 disposed on the inner peripheral surface of the nozzle body 11. It includes a mesh-like bonding layer 30 for

ホウ化チタンTiB2粒子20は、平均粒径か0.5〜
10gmてかつ最大粒径か12pmであり、特に平均粒
径か0.5〜3ルmてかつ最大粒径か6gmであれば好
まし・い。ここてホウ化チタンTiR2粒子2Dの玉均
粒径を0.5〜H1μmとする根拠は、(i)+j均粒
径か0.5μm未満となれば、ホウ化チタンTi82粒
子20の表面酸化か顕著化し、かつホウ化チタンTiB
z粒子20間の凝集かm著となって、本発明にがかるホ
ウ化チタンセラミックス焼結体すなわち鋳造用ノズル艮
の保護層12の焼結を著しく阻害することとなり、また
(ii)平均粒径か10gmを超えれば、焼結の駆動力
か小さくなって、未発11にかかる鋳造用ノズル艮の保
護M!j12を緻密化せしめることか困難化し、ホウ化
チタンTi8.粒子20に既存の亀裂か拡大され本発明
にかかる鋳造用ノズル功の保護層12の強度などを低下
せしめることにある。加えてホウ化チタンTiRz粒子
20の最大粒径か12gmとされている根拠は、最大粒
径か12pmを超えれば1本発明にかかる鋳造用ノズル
刊の保護層12中に粗大粒子として存在することとなり
、本発明にかかる鋳造用ノズル籾の保護層12の高密度
化ないし高強度化などを阻害することにある。
The titanium boride TiB2 particles 20 have an average particle size of 0.5~
It is preferable if the average particle size is 0.5 to 3 m and the maximum particle size is 6 gm. The basis for setting the average particle size of the titanium boride TiR2 particles 2D to 0.5 to H1 μm is that (i) If the average particle size of +j is less than 0.5 μm, the surface oxidation of the titanium boride Ti82 particles 20 may occur. Titanium boride TiB
The aggregation of the particles 20 will significantly inhibit the sintering of the protective layer 12 of the titanium boride ceramic sintered body of the present invention, that is, the casting nozzle, and (ii) the average particle size If it exceeds 10 gm, the driving force for sintering will become smaller and the protection of the casting nozzle will be affected by the unexploded 11 M! It becomes difficult to densify titanium boride Ti8.j12. Existing cracks in the particles 20 are enlarged and the strength of the protective layer 12 of the casting nozzle according to the present invention is reduced. In addition, the reason why the maximum particle size of the titanium boride TiRz particles 20 is 12 gm is that if the maximum particle size exceeds 12 pm, it exists as coarse particles in the protective layer 12 of the casting nozzle publication according to the present invention. Therefore, it is difficult to increase the density or strength of the protective layer 12 of the cast nozzle rice grain according to the present invention.

ホウ化チタンTiB2粒子20の粒界近傍には、ホウ化
チタンTiRzとホウ化ニッケルNiユ8との混合固溶
相からなる粒界相21が形成されている。これによリホ
ウ化チタンTiL粒子20と結合層30との間の結合力
が、十分の大きさとされており、結果的に未発[J]に
かかる鋳造用ノズル刊の保護層12の強度などを確保し
ている。
A grain boundary phase 21 consisting of a mixed solid solution phase of titanium boride TiRz and nickel boride Ni 8 is formed near the grain boundaries of the titanium boride TiB2 particles 20. As a result, the bonding force between the titanium reboride TiL particles 20 and the bonding layer 30 is sufficiently large, and as a result, the strength of the protective layer 12 of the casting nozzle related to unexploded [J], etc. is ensured.

結合層30は、ニッケルNiとホウ化チタンTiB2と
炭:jr、Cとの間の TiB2+ 2Ni+C→2NiB + TiCあるい
は TiBffi+ Ni +C→NiB2+ TiCある
いは TiB2+ 6Ni+C−+ 2Ni:lB+ TiC
などの反応によって生成されたホウ化金属すなわちニッ
ケルXiのホウ化物NiB、N1RzあるいはXi:l
Bなどと)に化チタンTiCとか混合固溶したマトリッ
クス層であって、空孔が十分に除去されている。これに
よりホウ化チタンTiB2粒子20間の結合力が、七分
の大きさとされており、また鋳造用ノズル」の保護層!
2の気孔率(すなわち空孔体績を全体積で除した値)か
5%以下となっているので、結果的に本発明にかかる鋳
造用ノズル刊の保護層12の密度および強度などが確保
されている。ここで結合層すなわちマトリックス層30
がら空孔か実質的に除去されている根拠は、ニッケルN
iのホウ化物すなわちホウ化金属NiB、N1Bzある
いはNiJなどの粒径と炭化チタンTiCの粒径とかほ
ぼ一致しており、互いに均質に混合固溶していることに
ある。
The bonding layer 30 is TiB2+ 2Ni+C→2NiB+TiC or TiBffi+ Ni+C→NiB2+ TiC or TiB2+ 6Ni+C−+ 2Ni:lB+ TiC between nickel Ni, titanium boride TiB2, and carbon: jr, C.
NiB, N1Rz or Xi:l
It is a matrix layer in which titanium oxide (TiC, etc.) is mixed solidly dissolved in (B, etc.), and pores are sufficiently removed. As a result, the bonding force between the titanium boride TiB2 particles 20 is seven times larger, and it is also a protective layer for the casting nozzle!
Since the porosity (that is, the value obtained by dividing the pore volume by the total volume) is 5% or less, the density and strength of the protective layer 12 of the casting nozzle according to the present invention are ensured. There is. Here, the bonding layer or matrix layer 30
The reason why vacancies are substantially removed is that nickel N
The particle size of the boride i, that is, the boride metal NiB, N1Bz, or NiJ, and the particle size of titanium carbide TiC are almost the same, and they are homogeneously mixed and solid-solved with each other.

更に本発明にかかる低融点溶融金属処理具の一実施例に
ついて、その製造要領を説明する。
Furthermore, a manufacturing procedure for an embodiment of the low melting point molten metal processing tool according to the present invention will be explained.

第1工程において、ホウ化チタンTiR2粉末とニッケ
ルNi粉末および炭素C粉末とを適宜の配合比て介いに
配合することにより、セラミックス配合物を作成する。
In the first step, a ceramic compound is created by blending titanium boride TiR2 powder, nickel Ni powder, and carbon C powder at an appropriate blending ratio.

すなわち(i)平均粒径が0.5〜10島m(好ましく
は0.5〜コuLm)で最大粒径か12gm (好ま1
)くは6pm)であり純度が9g重量%以上のホウ化チ
タンTiR□と、(ii)平均粒径か1〜5gm(好ま
しくは1〜3uLm)で最大粒径か12uLm (好ま
しくは6終m)のニッケルNiと、(iii)比表面積
か50〜tSO■2/g(好ましくは80〜150s2
/g)で純度が99.9重琶%以上であり平均粒径が1
0〜10100n好ましくはlO〜50n m )で最
大粒径かtSOnm(好ましくはIoonm)の炭素(
たとえばカーボンブラックなど)Cとを、互いに配合し
、セラミックス配合物を作成する。セラミックス配合物
においては、ニッケルXiおよび炭素Cの混合物0.1
〜8g重量%(特に2.5〜25.0重量%であれば好
ましい)に対しホウ化チタンTie2か11〜99.9
ffi量%(#に758口〜97.5重量%であれば好
ましい)たけ配合されている。またニツケノいiと炭素
Cとの配合比は、重量比で14: 0.1〜10(特に
14:0.2〜5てあれば好ましい)である。
That is, (i) the average particle size is 0.5 to 10 μLm (preferably 0.5 to 1 μLm) and the maximum particle size is 12 gm (preferably 1
) with a purity of 9 g wt % or more, and (ii) with an average particle size of 1-5 gm (preferably 1-3 uLm) and a maximum particle size of 12 uLm (preferably 6 μL ) and (iii) a specific surface area of 50 to tSO2/g (preferably 80 to 150s2
/g) with a purity of 99.9% or more and an average particle size of 1
Carbon (0 to 10100nm, preferably lO to 50nm) with a maximum particle size of tSOnm (preferably Ioonm)
For example, carbon black, etc.) are blended with each other to create a ceramic blend. In ceramic formulations, a mixture of nickel Xi and carbon C 0.1
~8gwt% (preferably 2.5~25.0wt%) titanium boride Tie2 or 11~99.9
ffi amount % (preferably 758 to 97.5 weight % to #) is blended. The blending ratio of Nitsukenoi i and carbon C is 14:0.1 to 10 (particularly preferably 14:0.2 to 5) by weight.

ここでホウ化チタンTiBgの純度か99重量%以上と
されている根拠は、焼結時に不純物が悪影響を及ぼすこ
とを回避することにある。
The reason why the purity of titanium boride TiBg is set to be 99% by weight or more is to prevent impurities from having an adverse effect during sintering.

ニッケルNiの平均粒径か1〜5pmとされている根拠
は、(i)モ均a径か1ルm未満となれば、ニラケルN
i粒子の表面酸化かWJ著化し、かつニッケルNi粒子
間の凝集もしくはニッケルNi粒子とホウ化チタンTi
82粒子あるいは炭素C粒子との間の凝集か顕著となっ
て、本発明にかかる低融点溶融金属処理具すなわち鋳造
用ノズル廷の保護層12の焼結を著しく阻害することと
なり、また(ii)平均粒径か5終mを超えれば、本発
明にかかる鋳造用ノズル刊の保護層12のマトリックス
層30あるいはホウ化チタンTiB2粒子−20の粒界
近傍に形成された粒界相21中に粗大粒子となって存在
し、未発IIにかかる鋳造用ノズル刊の保護層12の強
度などを低下せしめることとなることにある。ニッケル
Niの最大粒径か12Bmとされている根拠は、最大粒
径か12pmを超えれば、ニッケルNi粒子に既存の亀
裂が拡大され、本発明にかかる鋳造用ノズル廷の保護層
12の強度などを低下せしめることにある。
The reason why the average particle size of nickel Ni is 1 to 5 pm is that (i) if the average diameter of nickel is less than 1 pm, then Nirakel N
Surface oxidation of i particles or significant WJ, and agglomeration between nickel Ni particles or nickel Ni particles and titanium boride Ti
82 particles or carbon C particles, which significantly inhibits the sintering of the protective layer 12 of the low melting point molten metal processing tool of the present invention, that is, the casting nozzle plate, and (ii) If the average grain size exceeds 5 m, coarse particles may be present in the matrix layer 30 of the protective layer 12 of the casting nozzle according to the present invention or in the grain boundary phase 21 formed near the grain boundaries of the titanium boride TiB2 particles-20. This is because the particles exist in the form of particles and reduce the strength etc. of the protective layer 12 of the casting nozzle related to Unreleased II. The reason why the maximum particle size of nickel Ni is set at 12 Bm is that if the maximum particle size exceeds 12 pm, existing cracks in the nickel Ni particles will be enlarged, which will reduce the strength of the protective layer 12 of the casting nozzle plate according to the present invention. The goal is to reduce the

また炭素Cの平均粒径かlO〜1100nとされている
根拠は、 (i) 平均粒径かIOnm未満となれば、
炭素C粒子の表面酸化か顕著化し、かつ炭素C粒子間の
凝集かm著となって、未発IJIにかかる鋳造用ノズル
廷の保護層12の焼結を著しく阻害することとなり、ま
た(ii)平均粒径か]00nmを超えれば、マトリッ
クス層30中に粗大粒子として存在することとなって、
本発明にかかる鋳造用ノズル搏の保護層12の強度など
を低下せしめることにある。炭素Cの最大粒径か1.5
0nmとされている根拠は、最大粒径かlsOnmを超
えれば、炭素C粒子に既存の亀裂あるいはホウ化チタン
TiB2との間の反応によって生じた炭化チタンTiC
粒子に既存の亀裂か拡大され、未発IIにかかる鋳造用
ノズルWの保護層12の強度などを低下せしめることに
ある。
Also, the reason why the average particle size of carbon C is 10~1100n is as follows: (i) If the average particle size is less than IOnm,
The surface oxidation of the carbon C particles becomes noticeable, and the agglomeration between the carbon C particles becomes significant, which significantly inhibits the sintering of the protective layer 12 of the casting nozzle plate related to unoccurred IJI, and (ii) ) If the average particle size exceeds 00 nm, the particles will exist as coarse particles in the matrix layer 30,
The object of the present invention is to reduce the strength of the protective layer 12 of the casting nozzle. The maximum particle size of carbon C is 1.5
The reason why it is set as 0nm is that if the maximum particle size exceeds lsOnm, it is due to existing cracks in the carbon C particles or titanium carbide TiC caused by reaction with titanium boride TiB2.
Existing cracks in the particles are enlarged, and the strength of the protective layer 12 of the casting nozzle W related to the undeveloped II is reduced.

更に炭素Cの比表面積か5()〜150m2/gとされ
ている根拠は、(i)比表面積か50m27g未満とな
れば、炭素C粒子か大き過ぎることとなってホウ化チタ
ンTiR2との間の反応か短時間で進行できないことと
なり、また(ii)比表面積か150 m2/gを超え
れば、炭素C粒子かカニいに凝集することとなってホウ
化チタンTie、およびニッケルNiとの混合かできな
くなることにある。
Furthermore, the reason why the specific surface area of carbon C is said to be 5() to 150 m2/g is that (i) If the specific surface area is less than 50 m27g, the carbon C particles are too large and there is a gap between them and titanium boride TiR2. (ii) If the specific surface area exceeds 150 m2/g, the carbon C particles will aggregate and become difficult to mix with titanium boride Tie and nickel Ni. The problem lies in not being able to do anything.

第2工程において、セラミックス配合物を、適宜の混合
機によって均質に混合し、セラミックス混合物を作成す
る。
In the second step, the ceramic mixture is homogeneously mixed using an appropriate mixer to create a ceramic mixture.

第3工程において、セラミックス混合物を、バインダ(
たとえばボッビニルアルコール)とともに適宜の金型に
収容したのち、適宜の圧力(たとえばl[lO〜800
kH/c■2の圧力)を印加して一軸加圧し、セラミッ
クス圧粉体を作成する。
In the third step, the ceramic mixture is mixed with a binder (
For example, Bobbinyl alcohol) is placed in an appropriate mold, and then the pressure is adjusted to an appropriate level (for example, 1[lO~800
A pressure of kH/c 2) is applied and uniaxially pressed to produce a ceramic green compact.

第4工程において、セラミックス圧粉体を、適宜の圧力
(たとえば800〜1500kg/c■2の圧力)を印
加してCIP処理すなわち常温静水圧圧縮成形処理を施
し、セラミックス成形体とする。
In the fourth step, the ceramic green compact is subjected to CIP treatment, that is, room temperature isostatic compression molding treatment, by applying an appropriate pressure (for example, a pressure of 800 to 1500 kg/cm²) to form a ceramic compact.

第5工程において、セラミックス成形体を、真空雰囲気
(IO−”Torr以下の気圧であることか好ましい)
、アルゴン雰囲気あるいは水素ガス雰囲気などの非酸化
性雰囲気(すなわち中性ないし還元性の雰囲気)中にお
いて無加圧状態もしくは加圧状態(100〜500kg
/c膳2の圧力を印加)て1500〜2000℃(好ま
しくは1600〜1800°C)の温度により適宜の時
間をかけて焼結し、セラミックス焼結体とする。ここて
非酸化性雰囲気とされる根拠は。
In the fifth step, the ceramic molded body is placed in a vacuum atmosphere (preferably at an atmospheric pressure of IO-''Torr or less).
, in a non-oxidizing atmosphere (i.e., a neutral or reducing atmosphere) such as an argon atmosphere or a hydrogen gas atmosphere, in an unpressurized state or a pressurized state (100 to 500 kg
2) and sintered at a temperature of 1,500 to 2,000°C (preferably 1,600 to 1,800°C) for an appropriate time to obtain a ceramic sintered body. What is the basis for the non-oxidizing atmosphere?

チタンTi、ホウ素B、ニッケルXiもしくは炭素Cか
酸化されないようにすることにある。
The purpose is to prevent titanium Ti, boron B, nickel Xi, or carbon C from being oxidized.

第6エ程において、セラミックス焼結体すなわち保護層
12を仕」−加工ずなわち主としてその内面を所望の精
度て研磨処理する。
In the sixth step, the ceramic sintered body, that is, the protective layer 12, is processed, that is, mainly its inner surface is polished to a desired precision.

第7エ程において、保護層12の熱膨張係数に近い熱膨
張係数を有する金属など(たとえば!yj銅など)を素
材としてノズル本体11を形成する。
In the seventh step, the nozzle body 11 is formed using a metal or the like (for example, !yj copper, etc.) having a thermal expansion coefficient close to that of the protective layer 12.

第8Tl程において、ノズル本体11の内周面に対し保
護層I2を適宜の接着剤(たとえば無機系接着剤など)
を用いて接合する。
At about the 8th Tl, the protective layer I2 is attached to the inner circumferential surface of the nozzle body 11 using an appropriate adhesive (for example, an inorganic adhesive, etc.).
Join using.

以1−により、本発明にかかる低融点溶融金屈処理几す
なわち鋳造用ノズル朋か製造される。
By the above steps 1--, the low-melting point melting metal processing vessel, that is, the casting nozzle according to the present invention is manufactured.

加えて本発明にかかる低融点溶融金属処理具の−・実施
例について、−層の理解を図るために、具体的な数値な
どを挙げて説1!jする。
In addition, regarding the embodiments of the low melting point molten metal processing tool according to the present invention, in order to understand the layer, specific numerical values etc. will be listed and explained. j.

(実施例1へ−7) モ均粒径か1μmであるニッケルXiと、比表面積か!
15m′/)zて純度か99−πX、1%であるカーボ
ンブラックCとの混合比を変えて作成した混合物2.5
、T、 、l、;%に対し、モ均粒径か3gmでかつ最
大粒径b<sルmてあり純度か99重t%であるホウ化
チタンTi1l□を97.5ifJ%たけ配合して作成
したセラミックス配合物100部を、プラスチック容器
中にウレタンボールおよび]00 部のエチレンアルコ
ールとともに収容せしめ、24時間かけて湿式混合し、
これによりセラミックス混合物を作成した。
(Go to Example 1-7) Nickel Xi has an average particle diameter of 1 μm and a specific surface area!
Mixture 2.5 made by changing the mixing ratio with carbon black C, which has a purity of 15m'/)z and 99-πX and 1%.
,T, ,l, ;%, 97.5ifJ% of titanium boride Ti1l□ having an average particle size of 3 gm, a maximum particle size b<slm, and a purity of 99% by weight was added. 100 parts of the prepared ceramic mixture was placed in a plastic container together with urethane balls and ]00 parts of ethylene alcohol, and wet mixed for 24 hours.
This produced a ceramic mixture.

セラミックス混合物は、60″Cの温度に10時間保持
してト分に乾燥した。そののちセラミックス混合物10
0FfBは、バインダとしてのポリビニルアルコール2
部とともに適宜の金型に収容し、300kg/c重2の
圧力を印加して一軸加圧することにより、セラミックス
圧粉体とした。
The ceramic mixture was kept at a temperature of 60"C for 10 hours and dried for 10 minutes. Thereafter, the ceramic mixture 10
0FfB is polyvinyl alcohol 2 as a binder
The ceramic compact was placed in a suitable mold together with the sample, and uniaxially pressed under a pressure of 300 kg/c weight 2 to obtain a ceramic green compact.

セラミックス圧粉体は、30口Okg/c**2の圧力
を印加してCIP処理すなわち常温静水圧圧縮成形処理
を施すことにより、セラミックス成形体とした。
The ceramic green compact was made into a ceramic molded body by applying a pressure of 30 kg/c**2 and subjecting it to CIP treatment, that is, room temperature isostatic compression molding treatment.

セラミックス成形体は、無加圧状!ムのアルゴン雰囲気
中において15°C/分の昇温速度で1700°Cの温
度まて加熱し、かつ1700℃の温度に1時間にわたり
維持することにより、セラミックス焼結体とした。
Ceramic molded bodies are non-pressurized! A ceramic sintered body was obtained by heating the sample to a temperature of 1700° C. at a heating rate of 15° C./min in an argon atmosphere and maintaining the temperature at 1700° C. for 1 hour.

セラミックス焼結体は、仕−ト加工すなわち主として内
面を所9!の精度まで研磨処理し、保護層分;1体とし
た。
The ceramic sintered body is processed by finishing, that is, mainly the inner surface. The protective layer was polished to a precision of 1 piece.

これに対し保護層12の熱膨張係数に近い熱膨張係数を
有する黄銅を素材としてノズル本体を形成した。
On the other hand, the nozzle body was formed using brass having a thermal expansion coefficient close to that of the protective layer 12.

ノズル本体11の内面に対し、適宜のui着剤(ここて
は無機系接着剤)を用いて複数の保、!I層分割体をそ
れぞれ接合し、保護R+12として配置した。
Apply multiple adhesives to the inner surface of the nozzle body 11 using an appropriate UI adhesive (inorganic adhesive here). The I-layer divided bodies were joined together and placed as protection R+12.

これにより鋳造用ノズル朋を作成した。As a result, a casting nozzle was created.

鋳造用ノズル朋の全長は150■■とされており、ノズ
ル本体IIの■:端開[1および下端開口における保護
層12の開口かそれぞれ直径801mおよび20m5と
され、かつノズル本体IIの肉厚かIOm■とされてい
た。
The total length of the casting nozzle is 150mm. It was said to be IOm■.

鋳造用ノズル朋の保護層12について、ビッカース硬度
、抗折強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率、熱衝撃抵
抗および低融点溶融金属(ここでは溶融アルミニウム)
に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ第1表に
示すとおりてあった。
Regarding the protective layer 12 of the casting nozzle, Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, thermal conductivity, thermal shock resistance, and low melting point molten metal (molten aluminum here)
The wetting characteristics for each were measured and were as shown in Table 1.

また鋳造用ノズル朋のノズル本体11について。Also, regarding the nozzle body 11 of the casting nozzle.

ビッカース硬度、抗折強度、気孔率、熱膨張係数および
熱伝導率を測定したところ、それぞれ第1表に示すとお
りであった。
The Vickers hardness, flexural strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity were measured and found to be as shown in Table 1.

Pj造用ノズルリは、その上部開口に対し低融点溶融金
属として溶融アルミニウムを供給し、ノズル本体11に
配置された保3)f++2の内周面て案内しつつ、下部
開口から鋳型に対して供給した。この状態て連続使用し
たところ鋳造用ノズル功は、90[1間使用できた(第
1表の“寿命”参照)。
The nozzle for PJ supplies molten aluminum as a low melting point molten metal to its upper opening, and supplies it to the mold from its lower opening while guiding it by the inner peripheral surface of the housing 3) f++2 arranged in the nozzle body 11. did. When used continuously under this condition, the casting nozzle could be used for 90 hours (see "Life" in Table 1).

(実施例8〜14) ニッケルXiとカーボンブラックCとの混合物5 、0
 m ji%に対し、ホウ化チタンTie2を95.0
i’11ii、%たけ配合したことを除き、それぞれ実
施例1〜7を反復した。
(Examples 8 to 14) Mixture of nickel Xi and carbon black C 5,0
m ji%, titanium boride Tie2 is 95.0
Examples 1-7 were repeated, respectively, except that % i'11ii and % i'11ii.

#PI造用ノズル刊の保護層12について、ビラカース
硬度、抗折強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率1.8
衝撃抵抗および低融点溶融金属(ここては溶融アルミニ
ウム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ第
1表に示すとおりであった。
# Regarding the protective layer 12 published by PI Building Nozzle, Virakase hardness, bending strength, porosity, thermal expansion coefficient, thermal conductivity 1.8
The impact resistance and wetting characteristics against a low melting point molten metal (here, molten aluminum) were measured and were as shown in Table 1.

また鋳造用ノズル艮のノズル本体11について、ビッカ
ース硬度、抗折強度、気孔率、熱膨張係aおよび熱伝導
率を測定したところ、それぞれ第1表に示すとおりであ
った。
Further, the Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion a, and thermal conductivity of the nozzle body 11 of the casting nozzle were measured, and the results were as shown in Table 1.

また鋳造用ノズル厘の寿命は、実施例1〜7と同様にし
て測定したところ、第1表に示すとおりてあった。
Further, the life of the casting nozzle nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 1.

(実施例15〜21) ニッケルN:とカーボンブラックCとの混合物7.5玉
量%に対し、ホウ化チタンTiB2を92.5毛1t%
たけ配合したことを除き、それぞれ実施例1〜7を反復
した。
(Examples 15 to 21) 92.5 t% of titanium boride TiB2 was added to 7.5% of the mixture of nickel N: and carbon black C.
Examples 1-7 were each repeated, except that B.

鋳造用ノズル厘は、たとえば実施例18の場合(以下同
様)について研磨処理した保護層12の外表面を光学!
0微鏡で写真U察したところ、第3図に示すとおりであ
った。すなわちホウ化チタン粒子−20の周囲に結合層
30か散点状に配置されており、また結合層30か空孔
を有さず緻密であることか判明した。
For example, the casting nozzle holder is used to optically polish the outer surface of the protective layer 12 that has been polished in Example 18 (the same applies hereinafter).
When I observed the photograph U using a microscopic microscope, it was as shown in Fig. 3. That is, it was found that the bonding layer 30 was arranged in a scattered manner around the titanium boride particles-20, and that the bonding layer 30 had no pores and was dense.

#PI造用ノズル削は、保護層12を適度の力によって
破断し、その破断面を走査型を子WJ微鏡て写真観察し
たところ、第4図に示すとおりであった。
#PI-forming nozzle cutting was performed by breaking the protective layer 12 with a moderate force, and photographing the broken surface using a scanning WJ microscope, as shown in FIG. 4.

すなわちホウ化チタンTi82粒子20において粒内破
壊か生しており、ホウ化チタンTi112R子20か結
合層30によって強固に結合されていることか判明した
。結合層]0は、X線回折分析により、ホウ化チタンT
iBzとニッケルNiとカーボンブラックCとの間の反
応 TiB2+5Ni +C→2Ni、B+ Tieによっ
て生したホウ化ニッケルNiJおよび炭化チタンTiC
の混合固溶したマトリックス層(第5図〜第7図参照)
であることか′I明した。
That is, it was found that intragranular fracture occurred in the titanium boride Ti82 particles 20 and that the titanium boride Ti112R particles 20 were firmly bonded by the bonding layer 30. Bonding layer] 0 was determined by X-ray diffraction analysis to be titanium boride T
Reaction between iBz, nickel Ni, and carbon black C TiB2+5Ni +C→2Ni, B+ Nickel boride NiJ and titanium carbide TiC produced by Tie
A matrix layer containing a mixed solid solution of (see Figures 5 to 7)
I have made it clear that this is the case.

鋳造用ノズル艮は、保護層12を60°Cに加温された
王水に3分間浸漬することによってその外表面をエツチ
ング処理したのち、光学m微鏡によって写真観察したと
ころ、第5図に示すとおりであった。すなわちエツチン
グ処理によりホウ化チタンTiB2粒子の結合層30か
脱落して生じたホウ化チタンTiB2粒子20の径を測
定することにより、ホウ化チタンTi1(z粒子20の
ト均粒径か2〜IOルmに止まっていることが判明した
。換言すればホウ化チタンTiB2粒子20は、当初に
比しほとんど成長していないことか判明した。これはニ
ッケルXiおよびカーボンブラックCが、焼結に際し TiB2+5Ni +C→2NiffB+ TiCの反
応を生じており、ホウ化チタンTiR2R子20の成長
か抑制されているためである。またホウ化チタンTiB
z粒子20の粒界近傍には、X線回折分析により、ホウ
化チタンTiBzとホウ化ニッケルNiJとの混合固溶
相からなる粒界相21か形成されていることも判明した
(第7図参憑)。
The outer surface of the casting nozzle was etched by immersing the protective layer 12 in aqua regia heated to 60°C for 3 minutes, and then photographed with an optical microscope. It was as shown. That is, by measuring the diameter of the titanium boride TiB2 particles 20 produced by the bonding layer 30 of the titanium boride TiB2 particles falling off due to the etching process, the average particle diameter of the titanium boride Ti1 (z particles 20 or 2 to IO In other words, it was found that the titanium boride TiB2 particles 20 had hardly grown compared to the initial state. This is because a reaction of +C→2NiffB+ TiC occurs, and the growth of titanium boride TiR2R particles 20 is suppressed.Also, titanium boride TiB
It was also found by X-ray diffraction analysis that a grain boundary phase 21 consisting of a mixed solid solution phase of titanium boride TiBz and nickel boride NiJ was formed near the grain boundary of the z grain 20 (Fig. 7). (attendance).

鋳造用ノズル厘の保護層12について、ビッカース硬度
、抗折強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率、nols
抵抗および低融点溶融金属(ここては溶融アルミニウム
)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ第1表
に示すとおりてあった。
Regarding the protective layer 12 of the casting nozzle cover, Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, thermal conductivity, nols
The resistance and wetting characteristics against a low melting point molten metal (here, molten aluminum) were measured and were as shown in Table 1.

また鋳造用ノズル厘のノズル本体+1について、ビッカ
ース硬度、抗折強度、気孔率、熱膨張係数および熱伝導
率を測定したところ、それぞれ第1表に示すとおりであ
った。
Further, the Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity of the nozzle body +1 of the casting nozzle base were measured, and the results were as shown in Table 1.

また鋳造用ノズル厘の寿命は、実施例1〜7と同様にし
て測定したところ、第1表に示すとおりであった。
The life of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 1.

(実施例22〜28) ニッケルNiとカーボンブラックCとの混合物IO8口
屯績%に対し、ホウ化チタンTie2を90.0重植%
たけ配合したことを除き、それぞれ実施例1〜7を反復
した。
(Examples 22 to 28) Titanium boride Tie 2 was planted at 90.0 weight % with respect to 8 weight % of the mixture of nickel Ni and carbon black C.
Examples 1-7 were each repeated, except that B.

#pJ造用ノズル」の保護層12について、ビッカース
硬度、抗折強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率、熱衝
g抵抗および低融点溶融金属(ここては溶融アルミニウ
ム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ第1
表に示すとおりてあった。
Regarding the protective layer 12 of #pJ construction nozzle, we investigated the Vickers hardness, bending strength, porosity, thermal expansion coefficient, thermal conductivity, thermal shock g resistance, and wetting characteristics against low melting point molten metal (molten aluminum here). When measured, each
It was as shown in the table.

またPJ造用ノズル艮のノズル本体11について。Also, regarding the nozzle body 11 of the PJ construction nozzle.

ビッカース硬度、抗折強度、気孔率、熱膨張係数および
熱伝導率を測定したところ、それぞれ第1表に示すとお
りであった。
The Vickers hardness, flexural strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity were measured and found to be as shown in Table 1.

また鋳造用ノズル刊の寿命は、実施例1〜7と同様にし
て測定したところ、第1表に示すとおりてあった。
Further, the lifetime of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 1.

(実施例29〜35) ニッケルNiとカーボンブラックCとの混合物12.5
重驕%に対し、ホウ化チタンTiLを87.5重量%た
け配合したことを除き、それぞれ実施例1〜7を反復し
た。
(Examples 29 to 35) Mixture of nickel Ni and carbon black C 12.5
Examples 1 to 7 were each repeated, except that 87.5% by weight of titanium boride TiL was blended with respect to the weight %.

鋳造用ノズルWの保護層12について、ビッカース破瓜
、抗折強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率、熱衝撃抵
抗および低融点溶融金属(ここては溶融アルミニウム)
に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ第1表に
示すとおりてあった。
Regarding the protective layer 12 of the casting nozzle W, Vickers fracture, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, thermal conductivity, thermal shock resistance, and low melting point molten metal (molten aluminum here)
The wetting characteristics for each were measured and were as shown in Table 1.

またM造用ノズルリのノズル本体11について、ビッカ
ース硬度、抗折強度、気孔率、熱膨張係数および熱伝導
率を測定したところ、それぞれ第1表に示すとおりてあ
った。
Further, the Vickers hardness, flexural strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity of the nozzle body 11 of the nozzle for M construction were measured, and the results were as shown in Table 1.

また#pI造用ノズルリの寿命は、実施例1〜7と同様
にして測定したところ、第1表に示すとおりてあった。
Further, the life of the #pI manufacturing nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 1.

(実施例36〜42) ニッケルNiとカーボンブランクCとの混合物15.0
1%に対し、ホウ化チタンTiBzをgs、o屯埴%た
け配合したことを除き、それぞれ実施例1〜7を反復し
た。
(Examples 36 to 42) Mixture of nickel Ni and carbon blank C 15.0
Examples 1 to 7 were repeated, respectively, except that titanium boride TiBz was blended in an amount of gs, otunpu % relative to 1%.

yJ造用ノズル艮の保護層12について、ビッカース硬
度、抗折強度、気孔率、M膨張係数、熱伝導率、熱#I
や抵抗および低融点溶融金属(ここては溶融アルミニウ
ム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ第1
表に示すとおりであった。
Regarding the protective layer 12 of the yJ construction nozzle, Vickers hardness, bending strength, porosity, M expansion coefficient, thermal conductivity, heat #I
When we measured the resistance and wetting characteristics for low melting point molten metal (here molten aluminum), we found that the first
It was as shown in the table.

また鋳造用ノズル刊のノズル本体11について、ビッカ
ース硬度、抗折強度、気孔率、熱膨張係数および熱伝導
率を測定したところ、それぞれ第1表に示すとおりであ
った。
Further, the Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity of the nozzle body 11 published by Casting Nozzle were measured, and the results were as shown in Table 1.

また鋳造用ノズル刊の寿命は、実施例1〜7と同様にし
て測定したところ、第1表に示すとおりであった。
Further, the lifetime of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and the lifespan was as shown in Table 1.

(実施例43〜49) ニッケルNiとカーボンブラックCとの鈍合物17.5
Irr量%に対し、ホウ化チタンTie2を82.5重
量%たけ配合したことを除き、それぞれ実施例1〜7を
反復した。
(Examples 43 to 49) Blunt compound of nickel Ni and carbon black C 17.5
Examples 1 to 7 were each repeated except that 82.5% by weight of titanium boride Tie2 was blended with respect to the Irr amount %.

鋳造用ノズル籾の保護層12について、ビッカース硬度
、抗折強IL気孔率、熱膨張係数、8伝導率、熱衝撃抵
抗および低融点溶融金i!:(ここでは溶融アルミニウ
ム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ第1
表に示すとおりであった。
Regarding the protective layer 12 of the casting nozzle rice grain, Vickers hardness, transverse strength IL porosity, thermal expansion coefficient, 8 conductivity, thermal shock resistance, and low melting point molten gold i! : (here, molten aluminum), we measured the wetting characteristics, and found that the first
It was as shown in the table.

また鋳造用ノズルUのノズル本体11について、ビッカ
ース硬度、抗折強度、気孔率、熱膨張係数および熱伝導
率を測定したところ、それぞれ第1表に示すとおりてあ
った。
Further, the Vickers hardness, flexural strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity of the nozzle body 11 of the casting nozzle U were measured, and the results were as shown in Table 1.

また鋳造用ノズル厘の寿命は、実施例1〜7と同様にし
て測定したところ、第1表に示すとおりてあった。
Further, the life of the casting nozzle nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 1.

(実施例50〜56) ニッケルNiとカーボンブラックCとの混合物20.0
重量%に対し、ホウ化チタンTiB2を80.0重量%
たけ配合したことを除き、それぞれ実施例1〜7を反復
した。
(Examples 50 to 56) Mixture of nickel Ni and carbon black C 20.0
80.0% by weight of titanium boride TiB2
Examples 1-7 were each repeated, except that B.

鋳造用ノズルUの保護層12について、ビッカース硬度
、抗折強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率、熱衝撃抵
抗および低融点溶融金属(ここでは溶融アルミニウム)
に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ第1表に
示すとおりてあった。
Regarding the protective layer 12 of the casting nozzle U, Vickers hardness, flexural strength, porosity, coefficient of thermal expansion, thermal conductivity, thermal shock resistance, and low melting point molten metal (molten aluminum here)
The wetting characteristics for each were measured and were as shown in Table 1.

また鋳造用ノズル艮のノズル本体11について、ビッカ
ース硬度、抗折強度、気孔率、熱膨張係数および熱伝導
率を測定したところ、それぞれ第1表に示すとおりであ
った。
Further, the Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity of the nozzle body 11 of the casting nozzle were measured, and the results were as shown in Table 1.

また鋳造用ノズル艮の寿命は、実施例1〜7と同様にし
て測定したところ、第1表に示すとおりてあった。
Further, the life of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and the lifespan was as shown in Table 1.

工よ施勇Σ二μ上 ニッケルNiとカーボンブラックCとの混合物22.5
主星%に対し、ホウ化チタンTiR2を77.5重;、
1%たけ配合したことを除き、それぞれ実施例1〜7を
反復した。
Mixture of nickel Ni and carbon black C 22.5
77.5 weight of titanium boride TiR2 relative to the main star%;
Examples 1-7 were each repeated except that 1% was added.

PJ造用ノズルリの保護層12について、ビッカース硬
度、抗折強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率、熱衝す
抵抗および低融点溶融金属(ここでは溶融アルミニウム
)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ第1表
に示すとおりてあった。
The Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, thermal conductivity, thermal impact resistance, and wetting characteristics against low melting point molten metal (molten aluminum here) were measured for the protective layer 12 of the nozzle for project construction. , respectively, as shown in Table 1.

また鋳造用ノズル籾のノズル本体11について、ビッカ
ース硬If、抗折強度、気孔率、熱膨張係数および熱伝
導率を測定したところ、それぞれ第1表に示すとおりで
あった。
Further, the Vickers hardness If, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity of the nozzle body 11 of the nozzle rice grain for casting were measured, and the results were as shown in Table 1.

また鋳造用ノズル廷の寿命は、実施例1〜7と同様にし
て測定したところ、第1表に示すとおりてあった。
Further, the life of the casting nozzle plate was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 1.

(実施例64〜70) ニッケルXiとカーボンブラックCとの混合物25.0
小開%に対し、ホウ化チタンTi1tを75.0重量%
たけ配合したことを除き、それぞれ実施例1〜7を反復
した。
(Examples 64 to 70) Mixture of nickel Xi and carbon black C 25.0
75.0% by weight of titanium boride Ti1t with respect to small opening%
Examples 1-7 were each repeated, except that B.

#4造川ノズル赳の保護層12について、ビッカース硬
度、抗折強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率、熱衝撃
抵抗および低融点溶融金属(ここでは溶融アルミニウム
)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ第1表
に示すとおりてあった。
For the protective layer 12 of the #4 Zokawa nozzle, Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, thermal conductivity, thermal shock resistance, and wetting characteristics against low melting point molten metal (here molten aluminum) were measured. However, they were as shown in Table 1.

またPF造用ノズル朋のノズル本体11について、ビラ
カース硬度、抗折強度、気孔率、熱膨張係数および熱伝
導率を測定したところ、それぞれ第1表に示すとおりて
あった。
In addition, the Virakase hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity of the nozzle body 11 of the PF manufacturing nozzle were measured, and the results were as shown in Table 1.

また鋳造用ノズル川の寿命は、実施例1〜7と同様にし
て測定したところ、第1表に示すとおりであった。
Further, the life of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and the results were as shown in Table 1.

(実施例71〜77) ニッケルNiとカーボンブラックCとの混合物7.5重
礒%に対し、ホウ化チタンTie2を92.5ii量%
たけ配合し、かつ焼結温度を150”Cとしたことを除
き、それぞれ実施例1〜7を反復した。
(Examples 71 to 77) Titanium boride Tie2 was added in an amount of 92.5% to 7.5% by weight of a mixture of nickel Ni and carbon black C.
Examples 1-7 were each repeated, except that the sintering temperature was 150''C.

鋳造用ノズル川の保護層12について、ビッカース硬度
、抗折強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率、熱衝撃抵
抗および低融点溶融金i1:(ここては溶融アルミニウ
ム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ第2
表に示すとおりてあった。
Regarding the protective layer 12 of the casting nozzle river, the Vickers hardness, bending strength, porosity, thermal expansion coefficient, thermal conductivity, thermal shock resistance, and wetting characteristics against low melting point molten metal i1 (here, molten aluminum) were measured. As a result, the second
It was as shown in the table.

また鋳造用ノズル厘のノズル本体11について。Also, regarding the nozzle body 11 of the casting nozzle.

ビッカース硬度、抗折強度、気孔率、熱膨張係数および
熱伝導率を測定したところ、それぞれ第2表に示すとお
りであった。
The Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity were measured and were as shown in Table 2.

また#PfJ?i用ノズルリの寿命は、実施例1〜7と
同様にして測定したところ、第2表に示すとおりであっ
た。
#PfJ again? The life of the nozzle for i was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 2.

(実施例78〜84) 焼結温度を160°Cとしたことを除き、それぞれ実施
例71〜77を反復した。
Examples 78-84 Examples 71-77 were repeated, respectively, except that the sintering temperature was 160°C.

PJ造用ノズル赳の保護層12について、ビッカース硬
度、抗折強度、気孔率、、8m張係数、熱伝導率、熱衝
撃抵抗および低融点溶融金属(ここては溶融アルミニウ
ム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ第2
表に示すとおりであった。
The protective layer 12 of the nozzle for project construction was measured for its Vickers hardness, flexural strength, porosity, 8m tensile modulus, thermal conductivity, thermal shock resistance, and wetting characteristics against low-melting point molten metal (molten aluminum here). As a result, the second
It was as shown in the table.

また鋳造用ノズル艮のノズル本体11について、ビッカ
ース硬度、抗折強度、気孔率、熱膨張係数および熱伝導
率を測定したところ、それぞれ第2表に示すとおりてあ
った。
Further, the Vickers hardness, bending strength, porosity, thermal expansion coefficient, and thermal conductivity of the nozzle body 11 of the casting nozzle were measured, and the results were as shown in Table 2.

また鋳造用ノズル川の寿命は、実施例15〜2Iと同様
にして測定したところ、第2表に示すとおりであった。
Further, the life of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 15 to 2I, and was as shown in Table 2.

(実施例85〜91) それぞれ実施例71〜77を反復した。(Examples 85-91) Examples 71-77 were repeated, respectively.

鋳造用ノズル厘の保護層12について、ビッカース硬度
、抗折強度、気孔率、am張係数、熱伝導率、熱衝撃抵
抗および低融点溶融金属(ここては溶融アルミニウム)
に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ:jS2
表に示すとおりてあった。
Regarding the protective layer 12 of the casting nozzle nozzle, Vickers hardness, transverse strength, porosity, AM tensile coefficient, thermal conductivity, thermal shock resistance, and low melting point molten metal (molten aluminum here)
When we measured the wetting characteristics for each: jS2
It was as shown in the table.

また鋳造用ノズル狂のノズル本体Itについて、ビッカ
ース硬度、抗折強度、気孔率、熱膨張係数および熱伝導
率を測定したところ、それぞれ第2表に示すとおりであ
った。
Furthermore, the Vickers hardness, flexural strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity of the nozzle body It for casting nozzles were measured, and the results were as shown in Table 2.

また鋳造用ノズルリのノj命は、実施例15〜21と同
様にして測定したところ、第2表に示すとおりてあった
Further, the nozzle life of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 15 to 21, and was as shown in Table 2.

(実施例92〜98) それぞれ実施例71〜77を反復した。(Examples 92-98) Examples 71-77 were repeated, respectively.

鋳造用ノズル括の保護層12について、ビッカース硬度
、抗折強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率、熱衝撃抵
抗および低融点溶融金属(ここでは溶融アルミニウム)
に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ第2表に
示すとおりであった。
Regarding the protective layer 12 of the casting nozzle bracket, Vickers hardness, flexural strength, porosity, coefficient of thermal expansion, thermal conductivity, thermal shock resistance, and low melting point molten metal (molten aluminum here)
When the wetting characteristics were measured, the results were as shown in Table 2.

また鋳造用ノズル厘のノズル本体11について、ビッカ
ース硬度、抗折強度、気孔率、熱膨張係数および熱伝導
率を測定したところ、それぞれ第2表に示すとおりであ
りだ。
Further, the Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity of the nozzle body 11 of the casting nozzle base were measured, and the results were as shown in Table 2.

また鋳造用ノズル艮の寿命は、実施例71〜77と同様
にして測定したところ、第2表に示すとおりであった。
The life of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 71 to 77, and was as shown in Table 2.

(比較例1) セラミックス配合物からニッケルNミオよびカーボンブ
ラックCを除去したことを除き、実施例1〜70を反復
した。
Comparative Example 1 Examples 1-70 were repeated except that Nickel N Myo and Carbon Black C were removed from the ceramic formulation.

すなわち平均粒径か3gmで最大粒径か6JLmであり
純度か99@量%のホウ化チタンT!82100部を、
バインダとしてのポリビニルアルコール2?IJととも
に適宜の金型に収容し、 :l00kg/cm”の圧力
を印加して一軸加圧することにより、セラミックス圧粉
体を作成した。
In other words, titanium boride T with an average particle size of 3gm, a maximum particle size of 6JLm, and a purity of 99% by weight! 82,100 copies,
Polyvinyl alcohol 2 as a binder? A ceramic green compact was produced by placing the powder together with IJ in a suitable mold and applying a pressure of 100 kg/cm'' to uniaxially press the powder.

セラミックス圧粉体は、300kg/cm2の圧力を印
加してCIP処理すなわち常温静水圧圧縮成形処理を施
すことにより、セラミックス成形体とした。
The ceramic green compact was made into a ceramic molded body by applying a pressure of 300 kg/cm 2 and subjecting it to CIP treatment, that is, room temperature isostatic compression molding treatment.

セラミックス成形体は、無加圧状態のアルゴン雰囲気中
において15℃/分の昇温速度で1700℃の温度まて
加熱し、かっ170Q’cの温度に1時間にわたり維持
することにより、セラミックス焼結体とした。
The ceramic molded body is heated to a temperature of 1700°C at a temperature increase rate of 15°C/min in an argon atmosphere under no pressure, and is maintained at a temperature of 170Q'c for 1 hour to undergo ceramic sintering. As a body.

セラミックス焼結体は、仕上加工すなわち主として内面
を所望の精度まで研磨処理し、保護層分割体とした。
The ceramic sintered body was finished, that is, the inner surface was mainly polished to a desired precision to obtain a protective layer divided body.

これに対し保護層の熱膨張係数に近い熱膨張係数を有す
る黄銅を素材としてノズル本体を形成した。
On the other hand, the nozzle body was formed using brass having a thermal expansion coefficient close to that of the protective layer.

ノズル本体の内周面に対し、適宜の接着剤(ここでは無
機系接着剤)を用いて複数の保護層分割体をそれぞれ接
合し、保護層を配tした。これにより、鋳造用ノズルを
作成した。
A plurality of protective layer segments were each bonded to the inner circumferential surface of the nozzle body using an appropriate adhesive (inorganic adhesive here), and the protective layer was disposed. In this way, a casting nozzle was created.

pj造用ノズルは、保護層を適度の力によって破断し、
その破断面を走査型1せ子顕Wk鏡で写真観察したとこ
ろ第8図に示すとおりでありだ、すなわちホウ化チタン
Ti8.粒子の粒界破壊か支配的に生じており、ホウ化
チタンTiBz粒子間の結合かあまり強固でないことか
判明した。
PJ construction nozzle breaks the protective layer with moderate force,
When the fractured surface was photographed and observed using a scanning type Wk microscope, it was found that titanium boride Ti8. It was found that grain boundary fracture of the particles occurred predominantly, and that the bonds between the titanium boride TiBz particles were not very strong.

加えて鋳造用ノズルの保護層について、ビッカース硬度
、抗折強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率、熱衝撃抵
抗および低融点溶融金fjE(ここでは溶融アルミニウ
ム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ第1
表に示すとおりであった。また鋳造用ノズルのノズル本
体について。
In addition, the Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, thermal conductivity, thermal shock resistance, and wetting characteristics against low melting point molten metal fjE (molten aluminum here) were measured for the protective layer of the casting nozzle. , respectively the first
It was as shown in the table. Also regarding the nozzle body of the casting nozzle.

ビッカース硬度、抗折強度、気孔率、熱膨張係数および
熱伝導率を測定したところ、それぞれ第1表に示すとお
りてあった。
The Vickers hardness, flexural strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity were measured and found to be as shown in Table 1.

また鋳造用ノズルの寿命は、実施例1〜7と同様にして
測定したところ、第1表に示すとおりであった。
Further, the lifespan of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 1.

(比較例2) セラミックス配合物からカーボンブラックCを除去した
ことを除き、実施例1〜7を反復した。
Comparative Example 2 Examples 1-7 were repeated except that carbon black C was removed from the ceramic formulation.

鋳造用ノズルの保護層について、ビッカース硬度、抗折
強度、気孔率、S膨張係数、熱体4*。
Regarding the protective layer of the casting nozzle, Vickers hardness, bending strength, porosity, S expansion coefficient, and heating element 4*.

熱衝撃抵抗および低融点溶融金属(ここでは溶融アルミ
ニウム)対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ第
1表に示すとおりてあった。また鋳造用ノズルのノズル
本体について、ビッカース硬度、抗折強度、気孔率、、
1!)膨張係数および熱伝導率を測定したところ、それ
ぞれ第1表に示すとおりであった。
Thermal shock resistance and wetting characteristics against a low melting point molten metal (here, molten aluminum) were measured and were as shown in Table 1. Also, regarding the nozzle body of the casting nozzle, Vickers hardness, bending strength, porosity, etc.
1! ) The expansion coefficient and thermal conductivity were measured and were as shown in Table 1.

また鋳造用ノズルの寿命は、実施例1〜7と同様にして
測定したところ、if表に示すとおりであった。
Moreover, when the life of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, it was as shown in the if table.

(比較例3) セラミックス配合物からカーボンブラックCを除去した
ことを除き、実施例8〜14を反復した。
Comparative Example 3 Examples 8-14 were repeated except that carbon black C was removed from the ceramic formulation.

鋳造用ノズルの保:J層について、ビッカース硬度、抗
折強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率。
Maintenance of casting nozzle: Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, thermal conductivity for J layer.

熱衝撃抵抗および低融点溶融金属(ここでは溶融アルミ
ニウム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ
第1表に示すとおりであった。また鋳造用ノズルのノズ
ル本体について、ビッカース硬度、抗折強度、気孔率、
熟度fi係数および熱伝導率を測定したところ、それぞ
れ第1表に示すとおりであった。
Thermal shock resistance and wetting characteristics against a low melting point molten metal (here, molten aluminum) were measured and were as shown in Table 1. In addition, regarding the nozzle body of the casting nozzle, Vickers hardness, bending strength, porosity,
When the ripeness fi coefficient and thermal conductivity were measured, they were as shown in Table 1.

また鋳造用ノズルの寿命は、実施例1〜7と同様にして
測定したところ、第1表に示すとおりてあった。
Further, the life of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 1.

(比較例4) セラミックス配合物からカーボンブラックCを除去した
ことを除き、実施例15〜21を反復した。
Comparative Example 4 Examples 15-21 were repeated except that carbon black C was removed from the ceramic formulation.

鋳造用ノズルの保護層について、ビッカース硬度、抗折
強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率。
Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity for the protective layer of casting nozzles.

熱衝撃抵抗および低融点溶融金属(ここでは溶融アルミ
ニウム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ
第1表に示すとおりであった。また鋳造用ノズルのノズ
ル本体について、ビッカース硬度、抗折強度、気孔率、
熱膨張係数および熱伝導率を測定したところ、それぞれ
第1表に示すとおりてあった。
Thermal shock resistance and wetting characteristics against a low melting point molten metal (here, molten aluminum) were measured and were as shown in Table 1. In addition, regarding the nozzle body of the casting nozzle, Vickers hardness, bending strength, porosity,
When the thermal expansion coefficient and thermal conductivity were measured, they were as shown in Table 1.

また鋳造用ノズルの寿命は、実施例1〜7と同様にして
測定したところ、第1表に示すとおりてあった。
Further, the life of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 1.

工旦護むl セラミックス配合物からカーボンブラックCを除去した
ことを除き、実施例22〜28を反復した。
Examples 22-28 were repeated except that carbon black C was removed from the ceramic formulation.

鋳造用ノズルの保護層について、ビッカース硬度、抗折
強度、気孔率1.@膨張fta、熱伝導率。
Regarding the protective layer of the casting nozzle, Vickers hardness, bending strength, and porosity are 1. @Expansion fta, thermal conductivity.

熱衝撃抵抗および低融点溶融金属(ここでは溶融アルミ
ニウム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ
第1表に示すとおりであった。また鋳造用ノズルのノズ
ル本体について、ビラカース硬度、抗折強度、気孔率、
熱膨張係数および熱伝導率を測定したところ、それぞれ
第1表に示すとおりであワた。
Thermal shock resistance and wetting characteristics against a low melting point molten metal (here, molten aluminum) were measured and were as shown in Table 1. In addition, regarding the nozzle body of the casting nozzle, the Virakas hardness, bending strength, porosity,
When the thermal expansion coefficient and thermal conductivity were measured, they were as shown in Table 1.

また鋳造用ノズルの寿命は、実施例1〜7と同様にして
測定したところ、第1表に示すとおりてあった。
Further, the life of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 1.

(比較例6) セラミックス配合物からカーボンブラックCを除去した
ことを除き、実施例29〜コ5を反復した。
Comparative Example 6 Examples 29-5 were repeated except that carbon black C was removed from the ceramic formulation.

鋳造用ノズルの保護層について、ビッカース硬度、抗折
強度、気孔率、熱膨張係数、S伝導率。
Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and S conductivity for the protective layer of the casting nozzle.

熱衝撃抵抗および低融点溶融金属(ここでは溶融アルミ
ニウム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ
第1表に示すとおりてあった。また鋳造用ノズルのノズ
ル本体について、ビッカース硬度、抗折強度、気孔率、
熱膨張係数および熱伝導率を測定したところ、それぞれ
第1表に示すとおりであった。
Thermal shock resistance and wetting characteristics against a low melting point molten metal (here, molten aluminum) were measured and were as shown in Table 1. In addition, regarding the nozzle body of the casting nozzle, Vickers hardness, bending strength, porosity,
When the thermal expansion coefficient and thermal conductivity were measured, they were as shown in Table 1.

また鋳造用ノズルの寿命は、実施例1〜7と同様にして
測定したところ、第1表に示すとおりてあった。
Further, the life of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 1.

(比較例7) セラミックス配合物からカーボンブラ・ンクCを除去し
たことを除き、実施例36〜42を反復した。
Comparative Example 7 Examples 36-42 were repeated except that Carbon Blank C was removed from the ceramic formulation.

鋳造用ノズルの保護層について、ビッカース硬度、抗折
強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率。
Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity for the protective layer of casting nozzles.

熱衝撃抵抗および低融点溶融金fi(ここでは溶融アル
ミニウム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞ
れ第1表に示すとおりであった。また鋳造用ノズルのノ
ズル本体について、ビッカース硬度、抗折強度、気孔率
、熱膨張係aおよび熱伝導率を測定したところ、それぞ
れ第1表に示すとおりであった。
Thermal shock resistance and wetting characteristics against low melting point molten metal fi (here molten aluminum) were measured, and the results were as shown in Table 1. Further, the Vickers hardness, bending strength, porosity, thermal expansion coefficient a, and thermal conductivity of the nozzle body of the casting nozzle were measured, and the results were as shown in Table 1.

また鋳造用ノズルの寿命は、実施例1〜7と同様にして
測定したところ、第1表に示すとおりであった。
Further, the lifespan of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 1.

(比較例8) セラミックス配合物からカーボンブラックCを除去した
ことを除き、実施例43〜49を反復しM造用ノズルの
保護層について、ビッカース硬度、抗折強度、気孔率、
熱膨張係数、熱伝導率。
(Comparative Example 8) Examples 43 to 49 were repeated except that carbon black C was removed from the ceramic compound, and the Vickers hardness, transverse strength, porosity,
Thermal expansion coefficient, thermal conductivity.

熱衝撃抵抗および低融点溶融金属(ここでは溶融アルミ
ニウム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ
第1表に示すとおりであった。また鋳造用ノズルのノズ
ル本体について、ビッカース硬度、抗折強度、気孔率、
熱膨張係数および熱伝導率を測定したところ、それぞれ
第1表に示すとおりであった。
Thermal shock resistance and wetting characteristics against a low melting point molten metal (here, molten aluminum) were measured and were as shown in Table 1. In addition, regarding the nozzle body of the casting nozzle, Vickers hardness, bending strength, porosity,
When the thermal expansion coefficient and thermal conductivity were measured, they were as shown in Table 1.

また鋳造用ノズルのノI命は、実施例1〜7と同様にし
て測定したところ、第1表に示すとおりであった。
Further, the life of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 1.

(比較例9) セラミックス配合物からカーボンブラックCを除去した
ことを除き、実施例50〜56を反復した。
Comparative Example 9 Examples 50-56 were repeated except that carbon black C was removed from the ceramic formulation.

鋳造用ノズルの保護層について、ビッカース硬度、抗折
強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率。
Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity for the protective layer of casting nozzles.

熱衝撃抵抗および低融点溶融金属(ここでは溶融アルミ
ニウム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ
第1表に示すとおりであった。また鋳造用ノズルのノズ
ル本体について、ビッカース硬度、抗折強度、気孔率、
熱膨張係数および熱伝導率を測定したところ、それぞれ
第1表に示すとおりであった。
Thermal shock resistance and wetting characteristics against a low melting point molten metal (here, molten aluminum) were measured and were as shown in Table 1. In addition, regarding the nozzle body of the casting nozzle, Vickers hardness, bending strength, porosity,
When the thermal expansion coefficient and thermal conductivity were measured, they were as shown in Table 1.

また鋳造用ノズルの寿命は、実施例1〜7と同様にして
測定したところ、第1表に示すとおりであった。
Further, the lifespan of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 1.

エル蚊鍔旦よ セラミックス配合物からカーボンブラックCを除去した
ことを除き、実施例57〜63を反復した。
Examples 57-63 were repeated except that carbon black C was removed from the ceramic formulation.

一鋳造用ノズルの保護層について、ビッカース硬度、抗
折強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率。
Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity for the protective layer of the casting nozzle.

熱衝撃抵抗および低融点溶融金属(ここでは溶融アルミ
ニウム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ
第1表に示すとおりであった。またH造用ノズルのノズ
ル本体について、ビッカース硬度、抗折強度、気孔率、
熱膨張係数および熱伝導率を測定したところ、それぞれ
第1表に示すとおりてあった。
Thermal shock resistance and wetting characteristics against a low melting point molten metal (here, molten aluminum) were measured and were as shown in Table 1. In addition, regarding the nozzle body of the H construction nozzle, Vickers hardness, bending strength, porosity,
When the thermal expansion coefficient and thermal conductivity were measured, they were as shown in Table 1.

また鋳造用ノズルの寿命は、実施例1〜7と同様にして
測定したところ、第1表に示すとおりであった。
Further, the lifespan of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 1.

(比較例11) セラミックス配合物からカーボンブラックCを除去した
ことを除き、実施例64〜70を反復した。
Comparative Example 11 Examples 64-70 were repeated except that carbon black C was removed from the ceramic formulation.

鋳造用ノズルの保護層について、ビッカース硬度、抗折
強度2気孔率、熱膨張係数、熱伝導率。
Regarding the protective layer of the casting nozzle, Vickers hardness, transverse strength 2 porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity.

熱衝撃抵抗および低融点溶融金属(ここでは溶融アルミ
ニウム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ
第1表に示すとおりであった。また鋳造用ノズルのノズ
ル本体について、ビッカース硬度、抗折強度、気孔率、
熱膨張係数および熱伝導率を測定したところ、それぞれ
第1表に示すとおりであった。
Thermal shock resistance and wetting characteristics against a low melting point molten metal (here, molten aluminum) were measured and were as shown in Table 1. In addition, regarding the nozzle body of the casting nozzle, Vickers hardness, bending strength, porosity,
When the thermal expansion coefficient and thermal conductivity were measured, they were as shown in Table 1.

また鋳造用ノズルの寿命は、実施例1〜7と同様にして
測定したところ、第1表に示すとおりであった。
Further, the lifespan of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 1.

(比較例12) セラミックス配合物からニッケルNiおよびカーボンブ
ラックCを除去したことを除き、実施例71〜77を反
復した。
Comparative Example 12 Examples 71-77 were repeated except that nickel Ni and carbon black C were removed from the ceramic formulation.

鋳造用ノズルの保護層について、ビッカース硬度、抗折
強度、気孔率、/SS膨張係数熟熱伝導率熱衝撃抵抗お
よび低融点溶融金属(ここては溶融アルミニウム)に対
するヌレ特性を測定したところ、それぞれ第2表に示す
とおりてあった。また鋳造用ノズルのノズル本体につい
て、ビッカース硬度、抗折強度、気孔率2熱膨張係数お
よび熱伝導率を測定したところ、それぞれ第2表に示す
とおりであった。
The protective layer of the casting nozzle was measured for its Vickers hardness, bending strength, porosity, /SS expansion coefficient, mature thermal conductivity, thermal shock resistance, and wetting characteristics against low melting point molten metal (molten aluminum here). It was as shown in Table 2. Further, the Vickers hardness, flexural strength, porosity 2 coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity of the nozzle body of the casting nozzle were measured, and the results were as shown in Table 2.

またPF造用ノズルの寿命は、実施例1〜7と同様にし
て測定したところ、第2表に示すとおりてあった。
Further, the life of the PF manufacturing nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 2.

(比較例13) セラミックス配合物からニッケルNiおよびカーボンブ
ラックCを除去したことを除き、実施例78〜84を反
復した。
Comparative Example 13 Examples 78-84 were repeated except that nickel Ni and carbon black C were removed from the ceramic formulation.

鋳造用ノズルの保!I層について、ビッカース硬度、抗
折強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率。
Maintenance of casting nozzles! Regarding the I layer, Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity.

熱衝撃抵抗および低融点溶融金属(ここでは溶融アルミ
ニウム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ
第2表に示すとおりであった。また鋳造用ノズルのノズ
ル本体について、ビッカース硬度、抗折強度、気孔率、
熱膨張係数および熱伝導率を測定したところ、それぞれ
第2表に示すとおりであった。
Thermal shock resistance and wetting characteristics against a low melting point molten metal (here, molten aluminum) were measured and were as shown in Table 2. In addition, regarding the nozzle body of the casting nozzle, Vickers hardness, bending strength, porosity,
When the thermal expansion coefficient and thermal conductivity were measured, they were as shown in Table 2.

また鋳造用ノズルの寿命は、実施例1〜7と同様にして
測定したところ、第2表に示すとおりで(比較例14) セラミックス配合物からニッケルNiおよびカーボンブ
ラックCを除去したことを除き、実施例85〜91を反
復した。
The life of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 2 (Comparative Example 14), except that nickel Ni and carbon black C were removed from the ceramic compound. Examples 85-91 were repeated.

鋳造用ノズルの保護層について、ビッカース硬度、抗折
強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率。
Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity for the protective layer of casting nozzles.

熱衝撃抵抗および低融点溶融金属(ここでは溶融アルミ
ニウム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ
第2表に示すとおりであった。また鋳造用ノズルのノズ
ル本体について、ビッカース硬度、抗折強度、気孔率、
熱膨張係aおよび熱伝導率を測定したところ、それぞれ
第2表に示すとおりてあった。
Thermal shock resistance and wetting characteristics against a low melting point molten metal (here, molten aluminum) were measured and were as shown in Table 2. In addition, regarding the nozzle body of the casting nozzle, Vickers hardness, bending strength, porosity,
When the thermal expansion coefficient a and thermal conductivity were measured, they were as shown in Table 2.

また鋳造用ノズルの寿命は、実施例1〜7と同様にして
測定したところ、第2表に示すとおりであった。
Further, the lifespan of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 2.

(比較例15) セラミックス配合物からニッケルNiおよびカーボンブ
ラックCを除去したことを除き、実施例92〜98を反
復した。
Comparative Example 15 Examples 92-98 were repeated except that nickel Ni and carbon black C were removed from the ceramic formulation.

鋳造用ノズルの保護層について、ビッカース硬度、抗折
強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率。
Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity for the protective layer of casting nozzles.

熱衝撃抵抗および低融点溶融金属(ここでは溶融アルミ
ニウム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ
第2表に示すとおりてあった。また鋳造用ノズルのノズ
ル本体について、ビラカース硬度、抗折強度、気孔率、
熱膨張係数および熱伝導率を測定したところ、それぞれ
第2表に示すとおりであった。
Thermal shock resistance and wetting characteristics against a low melting point molten metal (here, molten aluminum) were measured and were as shown in Table 2. In addition, regarding the nozzle body of the casting nozzle, the Virakas hardness, bending strength, porosity,
When the thermal expansion coefficient and thermal conductivity were measured, they were as shown in Table 2.

また鋳造用ノズルの寿命は、実施例1〜7と同様にして
測定したところ、第2表に示すとおりであった。
Further, the lifespan of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 2.

(比較例+6) セラミックス配合物からニッケルNiおよびカーボンブ
ラックCを除去したことを除き、実施例71〜77を反
復した。
(Comparative Example +6) Examples 71-77 were repeated except that nickel Ni and carbon black C were removed from the ceramic formulation.

g造用ノズルの保護層について、ビッカース硬度、抗折
強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率。
Vickers hardness, flexural strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity for the protective layer of g-building nozzles.

熱衝撃抵抗および低融点溶融金属(ここでは溶融アルミ
ニウム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ
第2表に示すとおりてあった。また鋳造用ノズルのノズ
ル本体について、ビッカース硬度、抗折強度、気孔率、
熱膨張係数および熱伝導率を測定したところ、それぞれ
第2表に示すとおりであった。
Thermal shock resistance and wetting characteristics against a low melting point molten metal (here, molten aluminum) were measured and were as shown in Table 2. In addition, regarding the nozzle body of the casting nozzle, Vickers hardness, bending strength, porosity,
When the thermal expansion coefficient and thermal conductivity were measured, they were as shown in Table 2.

また鋳造用ノズルの寿命は、実施例1〜7と同様にして
測定したところ、第2表に示すとおりであった。
Further, the lifespan of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 2.

(比較例17) セラミックス配合物からニッケルNiおよびカーボンブ
ラックCを除去したことを除き、実施例78〜84を反
復した。
Comparative Example 17 Examples 78-84 were repeated except that nickel Ni and carbon black C were removed from the ceramic formulation.

鋳造用ノズルの保護層について、ビッカース硬度、抗折
強度、気孔率、熱膨張係数、8伝導率。
Regarding the protective layer of the casting nozzle, Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and 8 conductivity.

81#撃抵抗および低融点溶融金属(ここでは溶融アル
ミニウム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞ
れ第2表に示すとおりであった。また鋳造用ノズルのノ
ズル本体について、ビッカース硬度、抗折強度、気孔率
9.熱膨張係数および熱伝導率を測定したところ、それ
ぞれ第2表に示すとおりてあった。
81# impact resistance and wetting characteristics against a low melting point molten metal (here, molten aluminum) were measured, and the results were as shown in Table 2. Also, regarding the nozzle body of the casting nozzle, Vickers hardness, bending strength, and porosity are 9. When the thermal expansion coefficient and thermal conductivity were measured, they were as shown in Table 2.

また鋳造用ノズルの寿命は、実施例1〜7と同様にして
測定したところ、tJS2表に示すとおりであった。
Moreover, when the life of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, it was as shown in the tJS2 table.

(比較例+8) セラミックス配合物からニッケルNiおよびカーボンブ
ラックCを除去したことを除き、実施例85〜91を反
復した。
(Comparative Example +8) Examples 85-91 were repeated except that nickel Ni and carbon black C were removed from the ceramic formulation.

鋳造用ノズルの保護層について、ビッカース硬度、抗折
強度、気孔率、熱膨張係数、8伝導率。
Regarding the protective layer of the casting nozzle, Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and 8 conductivity.

熱衝撃抵抗および低融点溶融金属(ここでは溶融アルミ
ニウム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ
第2表に示すとおりてあった。また鋳造用ノズルのノズ
ル本体について、ビッカース硬度、抗折強度、気孔率、
熱膨張係数および熱伝導率を測定したところ、それぞれ
第2表に示すとおりであった。
Thermal shock resistance and wetting characteristics against a low melting point molten metal (here, molten aluminum) were measured and were as shown in Table 2. In addition, regarding the nozzle body of the casting nozzle, Vickers hardness, bending strength, porosity,
When the thermal expansion coefficient and thermal conductivity were measured, they were as shown in Table 2.

また鋳造用ノズルの寿命は、実施例1〜7と同様にして
測定したところ、第2表に示すとおりであった。
Further, the lifespan of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 2.

エル艶輿遷よ セラミックス配合物からカーボンブラックCを除去した
ことを除き、実施例92〜98か反復された。
Examples 92-98 were repeated except that carbon black C was removed from the ceramic formulation.

鋳造用ノズルの保護層について、ビッカース硬度、抗折
強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率。
Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity for the protective layer of casting nozzles.

熱衝撃抵抗および低融点溶融金属(ここては溶融アルミ
ニウム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ
第2表に示すとおりてあった。また鋳造用ノズルのノズ
ル本体について、ビッカース硬度、抗折強度、気孔率、
熱膨張係数および熱伝導率を測定したところ、それぞれ
第2表に示すとおりであった。
Thermal shock resistance and wetting characteristics against a low melting point molten metal (here molten aluminum) were measured and were as shown in Table 2. In addition, regarding the nozzle body of the casting nozzle, Vickers hardness, bending strength, porosity,
When the thermal expansion coefficient and thermal conductivity were measured, they were as shown in Table 2.

また鋳造用ノズルの寿命は、実施例1〜7と同様にして
測定したところ、第2表に示すとおりであった。
Further, the lifespan of the casting nozzle was measured in the same manner as in Examples 1 to 7, and was as shown in Table 2.

(比較例20) セラミックス配合物か窒化珪素5i1N、とされたこと
を除き、−E述の比較例1か反復された。
Comparative Example 20 Comparative Example 1 described in -E was repeated, except that the ceramic formulation was silicon nitride 5i1N.

#8造用ノズルの保護層について、ビッカース硬度、抗
折強度、気孔率、熱膨張係数、熱伝導率。
Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity for the protective layer of #8 nozzle.

熱衝撃抵抗および低融点溶融金属(ここでは溶融アルミ
ニウム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ
第3表に示すとおりであった。また鋳造用ノズルのノズ
ル本体について、ビッカース硬度、抗折強度2気孔率、
熱膨張係数および熱伝導率を測定したところ、それぞれ
第3表に示すとおりであった。
Thermal shock resistance and wetting characteristics against a low melting point molten metal (here, molten aluminum) were measured and were as shown in Table 3. In addition, regarding the nozzle body of the casting nozzle, Vickers hardness, bending strength 2 porosity,
When the thermal expansion coefficient and thermal conductivity were measured, they were as shown in Table 3.

また鋳造用ノズルの寿命は、比較例1ひいては実施例1
〜7と同様にして測定したところ、第3表に示すとおり
であった。
In addition, the life of the casting nozzle is as follows in Comparative Example 1 and Example 1.
Measurements were made in the same manner as in 7 to 7, and the results were as shown in Table 3.

(比較例21) セラミックス配合物が炭化珪素SiCとされたことを除
き、上述の比較例1が反復された。
Comparative Example 21 Comparative Example 1 above was repeated, except that the ceramic formulation was silicon carbide, SiC.

鋳造用ノズルの保護層について、ビッカース硬度、抗折
強度、気孔率、熱膨張係数、/S伝導率。
Vickers hardness, bending strength, porosity, coefficient of thermal expansion, /S conductivity for the protective layer of the casting nozzle.

熱衝撃抵抗および低融点溶融金属(ここては溶融アルミ
ニウム)に対するヌレ特性を測定したところ、それぞれ
第3表に示すとおりであった。また鋳造用ノズルのノズ
ル本体について、ビラカース硬度、抗折強度、気孔率、
熱膨張係数および熱伝導率を測定したところ、それぞれ
第3表に示すとおりてあった。
Thermal shock resistance and wetting characteristics against a low melting point molten metal (here, molten aluminum) were measured, and the results were as shown in Table 3. In addition, regarding the nozzle body of the casting nozzle, the Virakas hardness, bending strength, porosity,
When the thermal expansion coefficient and thermal conductivity were measured, they were as shown in Table 3.

また鋳造用ノズルの寿命は、比較例1ひいては実施例1
〜7と同様にして測定したところ、第3表に示すとおり
てあった。
In addition, the life of the casting nozzle is as follows in Comparative Example 1 and Example 1.
When measurements were made in the same manner as in 7 to 7, the results were as shown in Table 3.

上述した実施例1〜98および比較例1〜21を比較す
れば明らかなように、本発明によれば、低融点溶融金属
に接触する部分すなわちノズル本体の内周面に対し、ニ
ッケルNiのホウ化物と炭化チタンとの混合固溶したマ
トリックス層がホウ化チタン粒子の間に配こされかつ5
%以下の気孔率を有したホウ化チタンセラミックス焼結
体によって形成された保護層を配置することにより、低
融点溶融金属に接触する部分のビッカース硬度、抗折強
度、気孔率および熱衝撃抵抗を改善でき、ひいては使用
に際して予熱を回避でき、ならびに低融点溶融金属との
反応を十分に抑制でき、結果的にその寿命を大幅に拡張
できる。また本発明によれば、ノズル本体をそのホウ化
チタンセラミックス焼結体の熱膨張係数に近い熱膨張係
数を有する素材で形成することにより、保護層とノズル
本体との間の熱歪を十分に抑制でき、結果的にその寿命
を遷延できる。
As is clear from a comparison of Examples 1 to 98 and Comparative Examples 1 to 21 described above, according to the present invention, a nickel Ni oxide film is applied to the inner peripheral surface of the nozzle body, which contacts the low melting point molten metal. A mixed solid solution matrix layer of titanium boride and titanium carbide is disposed between the titanium boride particles, and
By placing a protective layer made of a titanium boride ceramic sintered body with a porosity of less than In addition, preheating can be avoided during use, and reactions with low melting point molten metals can be sufficiently suppressed, and as a result, its life can be significantly extended. Further, according to the present invention, by forming the nozzle body with a material having a thermal expansion coefficient close to that of the titanium boride ceramic sintered body, thermal strain between the protective layer and the nozzle body can be sufficiently reduced. As a result, its lifespan can be extended.

また上述においては、保護層が焼結されたのちノズル本
体の内周面に対して配置されているが、本発明は、これ
に限定されるものではなく、ノズル本体の内周面に対し
てセラミックス混合物を塗布などによって配置したのち
焼結して保護層を形成してもよい。
Further, in the above description, the protective layer is sintered and then placed on the inner peripheral surface of the nozzle body, but the present invention is not limited to this, and the protective layer is placed on the inner peripheral surface of the nozzle body. The protective layer may be formed by disposing the ceramic mixture by coating or the like and then sintering it.

加えてL述においては、低融点溶融金属に接触する部分
(上述では、保護層)のみかホウ化チタンセラミックス
焼結体によって形成されているが、本発明は、これに限
定されるものではなく、鋳造用ノズル赳′のノズル本体
11’が全体としてホウ化チタンセラミックス焼結体に
よって形成された第9図から明らかなように、全体すな
わち低融点溶融金属に接触されない部分までもホウ化チ
タンセラミックス焼結体によって形成する場合も包摂し
ている。
In addition, in the description L, only the part that contacts the low melting point molten metal (the protective layer in the above) is formed of the titanium boride ceramic sintered body, but the present invention is not limited to this. As is clear from FIG. 9, in which the nozzle body 11' of the casting nozzle is entirely made of titanium boride ceramic sintered body, even the parts that are not in contact with the low melting point molten metal are made of titanium boride ceramic. It also includes the case where it is formed from a sintered body.

(3)発明の効果 上述より明らかなように本発明にかかる低融点溶融金属
処理具は、低融点溶融金属に対して接触される低融点溶
融金属処理具であって、特にニッケルのホウ化物と炭化
チタンとの 混合固溶したマトリックス層がホウ化 チタン粒子の間に配lされ、かつ5% 以下の気孔率を有したホウ化チタンセ ラミックス焼結体によって少なくとも 低融点溶融金属に対して接触される部 分か形成され てなるので。
(3) Effects of the Invention As is clear from the above, the low melting point molten metal processing tool according to the present invention is a low melting point molten metal processing tool that is brought into contact with a low melting point molten metal, and in particular, it is a low melting point molten metal processing tool that comes into contact with a low melting point molten metal. A matrix layer mixed with titanium carbide in solid solution is disposed between the titanium boride particles, and is in contact with at least the low melting point molten metal by a titanium boride ceramic sintered body having a porosity of 5% or less. Because the part that is formed is formed.

(i)低融点溶融金属に対して接触する部分のビッカー
ス硬度、抗折強度、気 孔率および熱衝撃抵抗などを改みて きる効果 を有し、ひいては (i i)使用に際して予熱を回避てきる効果を有し、
ならびに (iii)低融点溶融金属との反応を十分に抑制てきる
効果 を有し、結果的に (iv)長寿命化てきる効果 を有する。
(i) It has the effect of improving the Vickers hardness, flexural strength, porosity, thermal shock resistance, etc. of the part that comes into contact with low melting point molten metal, and (i) It has the effect of avoiding preheating during use. has
and (iii) it has the effect of sufficiently suppressing the reaction with low melting point molten metal, and as a result (iv) it has the effect of extending the life.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明にかかる低融点溶融金属処理具の一実施
例としての鋳造用ノズルを示す部分断面図、第21Aは
第1図実施例のノズル本体内周面に対して配こされた保
j4層を示す拡大断面図、第3図は第1図実施例の研磨
処理した保護層表面の組織を示す光学m微鏡写真、第4
図は第1図実施例の保護層破断面の組織を示す走査型電
子顕微鏡写真、第5図は第1図実施例のエツチング処理
した保護層表面の組織を示す光学顕微鏡写真、第6図は
第1図実施例のエツチング処理した保2f層表面の組織
を示す走査型電子顕微鏡写真、第7図は第11:、A実
施例の保護層についてX線回折分析の結果を示すグラフ
図、第8図は比較例1として示した鋳造用ノズルの保護
層破断面の組織を示す走査型電子顕微鏡写真、第9図は
本発明にかかる低融点溶融金属処理具の他の実施例とし
ての他の鋳造用ノズルを示す部分断面図である。 艮、耗′・・・・・・・・・・・・・・・・鋳造用ノズ
ル11.11’・・・・・・・・・・・・・・・・ノズ
ル本体12・・・・・・・・・・・・・・・・・・保、
!II2O3・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
ホウ化チタン粒子21・・・・・・・・・・・・・・・
・・・粒界相30・・・1川・・・・・・・川・マトリ
ックス層特許出願人 株式会社 ニス・ティー・ケー・
セラミックス研究所(外1名) 代理人   弁理士   T 藤   隆 夫第3図 fl、、  % 、Cμn] 第4 i’71 第5図 1Oノノズ 第6図 第7図 0TiB2 角 度 第8図
FIG. 1 is a partial sectional view showing a casting nozzle as an embodiment of the low melting point molten metal processing tool according to the present invention, and FIG. FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view showing the protective layer 4; FIG.
The figures are a scanning electron micrograph showing the structure of the fractured surface of the protective layer in the example shown in FIG. 1, an optical microscope photo showing the structure of the etched protective layer surface in the example shown in FIG. 1, and FIG. Fig. 1 is a scanning electron micrograph showing the structure of the surface of the etched protection layer of Example A; Figure 8 is a scanning electron micrograph showing the structure of the fractured surface of the protective layer of the casting nozzle shown as Comparative Example 1, and Figure 9 is a scanning electron micrograph showing the structure of the fractured surface of the protective layer of the casting nozzle shown as Comparative Example 1. It is a partial sectional view showing a casting nozzle. Disappearance, wear and tear'...Casting nozzle 11.11'...Nozzle body 12...・・・・・・・・・・・・・・・Tsu,
! II2O3・・・・・・・・・・・・・・・・・・
Titanium boride particles 21・・・・・・・・・・・・・・・
...Grain boundary phase 30...1 River...Matrix layer Patent applicant Niss T.K. Co., Ltd.
Ceramics Research Institute (1 other person) Agent: Takao Fuji, Fig. 3 fl,, %, Cμn] Fig. 4 i'71 Fig. 5 1Ononozu Fig. 6 Fig. 7 0TiB2 Angle Fig. 8

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)低融点溶融金属に対して接触される低融点溶融金
属処理具において、ニッケルのホウ化物と炭化チタンと
の混合固溶したマトリックス層がホウ化チタン粒子の間
に配置されかつ5%以下の気孔率を有したホウ化チタン
セラミックス焼結体によって少なくとも前記低融点溶融
金属に対して接触される部分が形成されてなることを特
徴とする低融点溶融金属処理具。
(1) In a low melting point molten metal processing tool that is brought into contact with a low melting point molten metal, a matrix layer in which a mixed solid solution of nickel boride and titanium carbide is disposed between titanium boride particles and has a content of 5% or less A low melting point molten metal processing tool, characterized in that at least a portion that comes into contact with the low melting point molten metal is formed of a titanium boride ceramic sintered body having a porosity of .
(2)低融点溶融金属に対して接触されない部分が、ホ
ウ化チタンセラミックス焼結体の熱膨張係数に近い熱膨
張係数を有する素材で形成されてなることを特徴とする
特許請求の範囲第(1)項記載の低融点溶融金属処理具
(2) The portion not in contact with the low melting point molten metal is formed of a material having a thermal expansion coefficient close to that of the titanium boride ceramic sintered body. 1) The low melting point molten metal processing tool described in item 1).
(3)ホウ化チタンセラミックス焼結体の熱膨張係数に
近い熱膨張係数を有する素材が、黄銅で形成されてなる
ことを特徴とする特許請求の範囲第(2)項記載の低融
点溶融金属処理具。
(3) A low melting point molten metal according to claim (2), wherein the material having a thermal expansion coefficient close to that of the titanium boride ceramic sintered body is made of brass. Processing tools.
(4)ホウ化チタン粒子が、0.5〜10μmの平均粒
径を有してなることを特徴とする特許請求の範囲第(1
)頃ないし第(3)項のいずれか一項記載の低融点溶融
金属処理具。
(4) The titanium boride particles have an average particle size of 0.5 to 10 μm.
) to (3).
JP63112284A 1988-05-09 1988-05-09 Low melting metal treating means Pending JPH01284475A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63112284A JPH01284475A (en) 1988-05-09 1988-05-09 Low melting metal treating means

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63112284A JPH01284475A (en) 1988-05-09 1988-05-09 Low melting metal treating means

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH01284475A true JPH01284475A (en) 1989-11-15

Family

ID=14582842

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63112284A Pending JPH01284475A (en) 1988-05-09 1988-05-09 Low melting metal treating means

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH01284475A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007087943A (en) * 2005-09-15 2007-04-05 General Electric Co <Ge> System, method and device for composite x-ray target

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5939449A (en) * 1982-08-26 1984-03-03 Kawasaki Steel Corp Casting mold for continuous casting of iron and steel
JPS6178541A (en) * 1984-09-27 1986-04-22 Mitsubishi Steel Mfg Co Ltd Nozzle

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5939449A (en) * 1982-08-26 1984-03-03 Kawasaki Steel Corp Casting mold for continuous casting of iron and steel
JPS6178541A (en) * 1984-09-27 1986-04-22 Mitsubishi Steel Mfg Co Ltd Nozzle

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007087943A (en) * 2005-09-15 2007-04-05 General Electric Co <Ge> System, method and device for composite x-ray target

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100391096B1 (en) Ultra-Granular Composites and Manufacturing Method
KR100260368B1 (en) Composite material and process for producing the same
KR100219930B1 (en) Superhard composite member and its production
CN102149655B (en) Manufacturing method of aluminum-diamond composite
JP4275862B2 (en) Diamond composite manufacturing method
US7501081B2 (en) Nanostructured titanium monoboride monolithic material and associated methods
KR20030059307A (en) Abrasive diamond composite and method of making thereof
EP1561737B1 (en) Silicon carbide matrix composite material, process for producing the same and process for producing part of silicon carbide matrix composite material
JP2004505786A (en) Manufacturing method of polishing products containing diamond
JP2000516156A (en) Polishing tool
FR2715929A1 (en) Polycrystalline cubic boron nitride sintered compact mfr
JP2021073158A (en) Friable ceramic-bonded diamond composite particle, and method of producing the same
US20110182682A1 (en) Cutting insert and cutting tool
JP3310013B2 (en) Insert for chip forming machining and manufacturing method thereof
JP3949181B2 (en) Diamond sintered body using hard alloy as binder and method for producing the same
JP4156025B2 (en) Composite material and its manufacturing method
JPH01284475A (en) Low melting metal treating means
JPH10110235A (en) Hard alloy having high hardness and its production
JPH07112623B2 (en) Low melting point molten metal processing tool
WO2024157588A1 (en) High-strength metal-matrix composite and method for producing high-strength metal-matrix composite
JP3481702B2 (en) Cubic boron nitride sintered body using hard alloy as binder and method for producing the same
JP2003113438A (en) Die made from sintered hard metal alloy
JPH10310839A (en) Super hard composite member with high toughness, and its production
JP2004114163A (en) Alumina group ceramic tool and production method for the same
KR960012315B1 (en) Method for manufacturing a cutting tool of si3n4 with improved resistant-wear property