【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は磁性塗料に係り、磁性塗料中に大豆レ
シチンとリン酸エステルを加えておくことによ
り、保磁力、最大磁束密度、角型比及光沢に優れ
た磁気テープ等を低コストで大量に作ることがで
き、かつゲル化防止に優れた磁性塗料を提供する
ことを目的とする。
従来の磁性塗料は、Fe2O3等の磁性粉、ビニル
アルコール含有塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体
（例えばVAGH（ユニオンカーバイト製））等の結
合剤、大豆レシチン等の分散剤、トリオレイン等
の滑剤、トルエン等の溶剤及イソシアネート化合
物等の硬化剤等からできていた。しかし、このよ
うな磁性塗料から作つた磁気記録媒体は、保磁
力、最大磁束密度、角型比及光沢等の特性が良好
なものでなく、不満足なものにすぎなかつた。さ
らに、このような磁性塗料は、ゲル化が早く始ま
り、磁気テープ等に塗布する磁性塗料として望ま
しいものでなかつた。なぜなら、ゲル化が早く始
まるので、あらかじめ大量に作つた磁性塗料をポ
リエステルフイルム等のテープに塗布できなくな
るからである。従つて、磁気テープ等の磁気記録
媒体を作る際に一度に少量しかできず、コスト高
にもなつていた。
そこで本発明者は、磁性塗料中に大豆レシチン
とリン酸エステルを加えておくことにより、特に
磁性粉と溶剤の混合物に大豆レシチンを加えて分
散し、結合剤その他必要に応じて添加剤を加えて
混合し、リン酸エステルを加えることによつて、
保磁力、最大磁束密度、角型比、光沢等に優れた
磁気記録媒体を作ることができ、かつゲル化がな
かなか始まらない磁性塗料を発明したのである。
以下、本発明になる磁性塗料の実施例について
述べる。
実施例 １
磁性粉としてCo含有γ―Fe2O3100重量部をメ
チルエチルケトン、トルエン及び、メチルイソブ
チルケトンの等量混合物250重量部に懸濁し、こ
の懸濁液にリン酸エステルとしてリン酸アルキル
モノエステル及びリン酸アルキルアリルジエステ
ルの混合物（Phoslex−Ａ−８（堺化学製））1.0重
量部を加えておき、次いで大豆レシチンを0.5重
量部加え、最後にビニルアルコール含有塩化ビニ
ル―酢酸ビニル共重合体（VAGH）の結合剤21
重量部、イソシアネート化合物（トリレン・ジ・
イソシアネート系、コロネートＬ（日本ポリウレ
タン製））の硬化剤４重量部、トリオレインの滑
剤1.5重量部を加えて、混合分散して磁性塗料を
作る。
実施例 ２
実施例１において、リン酸エステルとして上記
の物のかわりにリン酸ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル及びリン酸ポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテルの混合物（RE−610（東邦化学
工業製））1.0重量部を用いて、実施例１と同様に
して磁性塗料を作る。
実施例 ３
実施例１と同じ組成において、まず磁性粉を有
機溶剤に懸濁してから、リン酸エステルと大豆レ
シチンを同時に加え、その後結合剤、硬化剤、滑
剤等を加えて、混合分散して磁性塗料を作る。
実施例 ４
実施例２と同じ組成において、実施例３と同様
にして磁性塗料を作る。
実施例 ５
実施例１におけるリン酸エステルを0.5〜5.0重
量部、大豆レシチンを0.5〜1.0重量部とし、その
他の成分は実施例１と同じ組成とし、磁性粉を有
機溶剤に懸濁した後、この懸濁液にまず大豆レシ
チンを加えて分散し、次に結合剤及び滑剤を加え
た後リン酸エステルを加え、最後に硬化剤を加え
混合分散して磁性塗料を作る。
実施例 ６
実施例２におけるリン酸エステルを0.5〜3.0重
量部、大豆レシチンを0.5〜1.0重量部とし、その
他の成分は実施例２と同じ組成とし、実施例５と
同様にして磁性塗料を作る。
実施例 ７
実施例１におけるリン酸エステルを3.0重量部
とし、その他の成分は実施例１と同じ組成とし、
磁性粉を有機溶剤に懸濁した後、この懸濁液にま
ず大豆レシチンを加えて分散し、次に、21重量部
の結合剤の一部及び1.5重量部の滑剤を加え混合
分散した後、残りの結合剤を加えてからリン酸エ
ステルを加え、最後に硬化剤を加え混合分散して
磁性塗料を作る。
実施例 ８
実施例２と同じ組成において、実施例７と同様
にして磁性塗料を作る。
比較例 １
実施例１において、リン酸エステルを用いず、
大豆レシチン0.5〜1.5重量部を用いて磁性塗料を
作る。
比較例 ２
実施例１において、大豆レシチンを用いず、リ
ン酸エステルを0.5〜3.0重量部用いて磁性塗料を
作る。
比較例 ３
実施例２において、大豆レシチンを用いず、リ
ン酸エステルを1.0〜3.0重量部用いて磁性塗料を
作る。
このようにして作られた磁性塗料を、ポリエス
テルフイルム等のテープに塗布し、カレンダー処
理した後に硬化反応を行なわしめ、最後に所定幅
にスリツトして磁気テープ等の磁気記録媒体を作
る。
このようにして作られた磁気記録媒体の諸特性
を表に示す。
The present invention relates to magnetic paint, and by adding soybean lecithin and phosphate ester to the magnetic paint, magnetic tapes, etc. with excellent coercive force, maximum magnetic flux density, square shape, and gloss can be produced in large quantities at low cost. The purpose of the present invention is to provide a magnetic paint that can be used in a variety of applications and has excellent gelation prevention properties. Conventional magnetic paints include magnetic powders such as Fe 2 O 3 , binders such as vinyl alcohol-containing vinyl chloride-vinyl acetate copolymers (e.g. VAGH (manufactured by Union Carbide)), dispersants such as soybean lecithin, and triolein. It was made from a lubricant such as, a solvent such as toluene, and a hardening agent such as an isocyanate compound. However, magnetic recording media made from such magnetic paints have unsatisfactory properties such as coercive force, maximum magnetic flux density, squareness ratio, and gloss. Furthermore, such magnetic paints begin to gel quickly, making them undesirable as magnetic paints to be applied to magnetic tapes and the like. This is because gelation begins quickly, making it impossible to apply a large amount of magnetic paint prepared in advance to a tape such as a polyester film. Therefore, when manufacturing magnetic recording media such as magnetic tapes, only a small amount can be manufactured at a time, leading to high costs. Therefore, by adding soybean lecithin and phosphate ester to the magnetic paint, the present inventors added soybean lecithin to a mixture of magnetic powder and a solvent to disperse it, and added a binder and other additives as necessary. by mixing and adding the phosphate ester.
He invented a magnetic paint that can be used to create magnetic recording media with excellent coercive force, maximum magnetic flux density, squareness ratio, gloss, etc., and that does not easily gel. Examples of the magnetic paint according to the present invention will be described below. Example 1 100 parts by weight of Co-containing γ-Fe 2 O 3 as a magnetic powder was suspended in 250 parts by weight of a mixture of equal amounts of methyl ethyl ketone, toluene, and methyl isobutyl ketone, and alkyl monophosphate was added to this suspension as a phosphate ester. Add 1.0 part by weight of a mixture of ester and alkyl allyl diester phosphate (Phoslex-A-8 (manufactured by Sakai Chemical)), then add 0.5 part by weight of soybean lecithin, and finally add vinyl alcohol-containing vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Coalescence (VAGH) binder 21
Part by weight, isocyanate compound (tolylene di-
Add 4 parts by weight of an isocyanate-based hardening agent, Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane), and 1.5 parts by weight of a triolein lubricant, and mix and disperse to make a magnetic paint. Example 2 In Example 1, 1.0 parts by weight of a mixture of phosphoric acid polyoxyethylene alkyl ether and phosphoric acid polyoxyethylene alkyl allyl ether (RE-610 (manufactured by Toho Chemical Industries)) was used instead of the above-mentioned phosphoric acid ester. A magnetic paint is prepared in the same manner as in Example 1 using the following. Example 3 With the same composition as Example 1, magnetic powder was first suspended in an organic solvent, then phosphate ester and soybean lecithin were added at the same time, and then a binder, curing agent, lubricant, etc. were added, and the mixture was mixed and dispersed. Make magnetic paint. Example 4 A magnetic paint is prepared in the same manner as in Example 3, but with the same composition as in Example 2. Example 5 The phosphoric acid ester in Example 1 was 0.5 to 5.0 parts by weight, the soybean lecithin was 0.5 to 1.0 parts by weight, and the other components were the same as in Example 1. After suspending the magnetic powder in an organic solvent, First, soybean lecithin is added to this suspension and dispersed, then a binder and a lubricant are added, then a phosphoric acid ester is added, and finally a curing agent is added and mixed and dispersed to produce a magnetic paint. Example 6 A magnetic paint is prepared in the same manner as in Example 5, using 0.5 to 3.0 parts by weight of the phosphoric acid ester and 0.5 to 1.0 parts by weight of soybean lecithin in Example 2, and using the same composition as in Example 2 for the other components. . Example 7 The phosphoric ester in Example 1 was 3.0 parts by weight, and the other components had the same composition as Example 1,
After suspending the magnetic powder in an organic solvent, first soybean lecithin was added to this suspension and dispersed, and then a portion of the binder (21 parts by weight) and a lubricant (1.5 parts by weight) were added and mixed and dispersed. Add the remaining binder, then add the phosphoric acid ester, and finally add the curing agent and mix and disperse to create a magnetic paint. Example 8 A magnetic paint is prepared in the same manner as in Example 7 with the same composition as in Example 2. Comparative Example 1 In Example 1, no phosphate ester was used,
Make magnetic paint using 0.5 to 1.5 parts by weight of soybean lecithin. Comparative Example 2 In Example 1, a magnetic paint is prepared using 0.5 to 3.0 parts by weight of phosphoric acid ester without using soybean lecithin. Comparative Example 3 In Example 2, a magnetic paint is prepared using 1.0 to 3.0 parts by weight of phosphoric acid ester without using soybean lecithin. The magnetic paint thus produced is applied to a tape such as a polyester film, subjected to a calender treatment, a curing reaction is performed, and finally slit to a predetermined width to produce a magnetic recording medium such as a magnetic tape. The various characteristics of the magnetic recording medium produced in this way are shown in the table.
【表】【table】
【表】【table】
【表】
〓 リン酸エステル及び大豆レシチンの添加量は磁
性粉に対する割合である。
〓 後から加える結合剤の量は、全体の結合剤の量
に対する割合である。
〓 光沢度は、基準板の光沢を88.8とした場合のカ
レンダー処理前の相対値である。
この結果、リン酸エステル及大豆レシチンを含
む磁性塗料から作つた磁気記録媒体は、リン酸エ
ステル又は大豆レシチン単独しか含まない磁性塗
料から作つた磁気記録媒体よりも保磁力、最大磁
束密度、角型比及特に光沢の特性において極めて
優れたものであり、その相乗的な効果がうかがえ
る。ここで光沢の特性は、例えばビデオ用におい
ては画質に、オーデイオ用においては高周波の音
質に影響が大きく、光沢の特性を向上させること
によつてこれらの特性が優れたものとなる。特
に、磁性塗料中にリン酸エステルと大豆レシチン
を加える場合に、まず大豆レシチンを加えて分散
させてからリン酸エステルを加えるようにした場
合には、リン酸エステルを加えてから大豆レシチ
ンを加える場合等に比べて一段と優れたものであ
ることがわかる。又、結合剤を磁性塗料中に加え
る際に、所定量の結合剤のうち一部の結合剤を加
えて分散させた後に、残りの結合剤を加えるよう
にした場合には、さらに一段と優れた磁気記録媒
体を作ることができる。
さらに、リン酸エステルと大豆レシチンを含む
磁性塗料より作つた磁気テープは、リン酸エステ
ルあるいは大豆レシチン単独しか含まない磁性塗
料より作つた磁気テープよりブルーミング、走行
不良、磁気ヘツドの目づまり等が起こりにくく、
特に大豆レシチンを加えて分散させてからリン酸
エステルを加えて作つた磁性塗料による磁気テー
プはこれらの欠点が全くみられなかつた。
さらに、リン酸エステルと大豆レシチンを含む
磁性塗料は、リン酸エステルあるいは大豆レシチ
ン単独しか含まない磁性塗料よりゲル化の始まり
が遅く、特に大豆レシチンを加えて分散させてか
らリン酸エステルを加えるようにして作つた磁性
塗料は非常にゲル化の始まるのが遅く、磁気テー
プ等の製造に際し磁性塗料をあらかじめ大量に作
つておくことができるので、それだけ低コストで
きることになる。
すなわち、大豆レシチンとリン酸エステルとを
共に含む磁性塗料（実施例１の磁性塗料）と大豆
レシチンしか含まない磁性塗料（大豆レシチン
0.5％、1.0％、1.5％の比較例１の磁性塗料）及び
リン酸エステルしか含まない磁性塗料（リン酸エ
ステル添加量1.0％、1.5％の比較例２の磁性塗
料）とについて、硬化剤添加時からＸ時間経過し
た後に各磁性塗料をテープに塗布して磁気テープ
とし、この磁気テープのドロツプアウト数を測定
すると図に示す通りであり（同図中、実線はリン
酸エステル及び大豆レシチンを含む実施例１の磁
性塗料を塗布して得た磁気テープのものについて
の特性、一点鎖線は大豆レシチンを0.5％しか含
まない比較例１の磁性塗料を塗布して得た磁気テ
ープのものについての特性、二点鎖線は大豆レシ
チンを1.0％しか含まない比較例１の磁性塗料を
塗布して得た磁気テープのものについての特性、
三点鎖線は大豆レシチンを1.5％含む比較例１の
磁性塗料を塗布して得た磁気テープのものについ
ての特性、四点鎖線はリン酸エステルを1.0％し
か含まない比較例２の磁性塗料を塗布して得た磁
気テープのものについての特性、五点鎖線はリン
酸エステルを1.5％含む比較例２の磁性塗料を塗
布して得た磁気テープのものについての特性を示
す、又、点線はドロツプアウト良否の基準レベル
を示す）、これより本発明の磁性塗料は磁性塗料
製造後の放置時間が長くてもドロツプアウトの少
ない磁気テープを得ることができるのに対し、比
較例１，２の磁性塗料は磁性塗料製造後の放置時
間が長くなるとドロツプアウトの多い低品質の磁
気テープしか得られていない。
つまり、大豆レシチンとリン酸エステルとを共
に含ませておくことにより、ゲル化の開始が極め
て遅くなり、ゲル化の開始が遅いことより磁性塗
料を長時間放置していてもドロツプアウトの少な
い磁気テープが得られ、このことよりあらかじめ
一度に磁性塗料を大量に作つておいても差し支え
なく、従つて磁性塗料を大量生産でき、それだけ
低コストなものとなる。
これに対して、リン酸エステルあるいは大豆レ
シチンのどちらか一方のみしか含まない磁性塗料
では、短時間のうちにゲル化が始まり、短時間の
うちに磁性塗料を塗布して磁気テープ化しなけれ
ば劣悪な磁気テープしかできなくなり、従つてあ
らかじめ一度に磁性塗料を大量に作つておくこと
ができず、製造コストがそれだけ高いものとな
る。
尚、磁性体としてCo含有γ―Fe2O3のほかCo
含有Fe3O4、あるいはこれらの混合物等種々のも
のがあり、又結合剤としてビニルアルコール含有
塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体のほかニトリル
ゴム、ポリウレタンエラストマーあるいはこれら
の混合物等種々のものがあり、そしてリン酸エス
テルとしてRE―610、Phosle―Ａ―８のほか
Phoslex―Ａ―10，Phoslex―Ａ―12（堺化学製）、
JP508（城北化学工業製）等種々あり、これらの
ものでも同様な効果がある。
上述の如く、本発明になる磁性塗料は、特に磁
性粉等に少なくとも大豆レシチンリン酸エステル
を加えるようにしたので、磁性塗料のゲル化開始
が非常に遅くなり、従つて磁気テープ等の製造に
際しあらかじめ大量の磁性塗料を作つておくこと
ができて磁気テープ等の製造が低コストとなり、
そして保磁力、最大磁束密度、角型比及特に光沢
に優れた磁気テープ等を作り得る等の特長を有す
る。[Table] The amounts of phosphate ester and soybean lecithin added are in proportion to the magnetic powder.
〓 The amount of binder added later is a proportion to the total amount of binder.
〓 Glossiness is a relative value before calendering when the gloss of the reference plate is 88.8.
As a result, magnetic recording media made from magnetic paint containing phosphate ester and soy lecithin have higher coercive force, maximum magnetic flux density, and square shape than magnetic recording media made from magnetic paint containing only phosphate ester or soy lecithin. In comparison, it is extremely excellent, especially in terms of gloss properties, and its synergistic effect can be seen. Here, the gloss characteristics have a large influence on the image quality for video use, and the high frequency sound quality for audio use, and these characteristics can be made excellent by improving the gloss characteristics. In particular, when adding phosphate ester and soy lecithin to magnetic paint, if you first add and disperse the soy lecithin and then add the phosphate ester, add the phosphate ester and then add the soy lecithin. It can be seen that this is much better than in other cases. Furthermore, when adding a binder to a magnetic paint, if a part of the binder is added and dispersed in a predetermined amount, and then the remaining binder is added, an even better result can be obtained. Can create magnetic recording media. Furthermore, magnetic tapes made from magnetic paints containing phosphate esters and soy lecithin are more prone to blooming, poor running, and clogging of the magnetic head than magnetic tapes made from magnetic paints containing only phosphate esters or soy lecithin. difficult,
In particular, magnetic tapes made from magnetic paints made by adding and dispersing soybean lecithin and then adding phosphoric acid esters did not exhibit these defects at all. Furthermore, magnetic paints containing phosphate esters and soy lecithin begin to gel more slowly than magnetic paints containing only phosphate esters or soy lecithin alone, especially if soy lecithin is added and dispersed before the phosphate ester is added. The magnetic paint produced in this manner has a very slow onset of gelation, and can be made in large quantities in advance when manufacturing magnetic tapes, etc., resulting in lower costs. That is, magnetic paint containing both soy lecithin and phosphate ester (magnetic paint of Example 1) and magnetic paint containing only soy lecithin (soy lecithin)
0.5%, 1.0%, 1.5% magnetic paint of Comparative Example 1) and magnetic paint containing only phosphate ester (Magnetic paint of Comparative Example 2 with phosphate ester addition amount of 1.0%, 1.5%). After X hours have elapsed, each magnetic paint is applied to the tape to make a magnetic tape, and the number of dropouts of this magnetic tape is measured as shown in the figure (in the figure, the solid line contains phosphate ester and soybean lecithin). The characteristics of the magnetic tape obtained by applying the magnetic paint of Example 1, and the dash-dotted line shows the characteristics of the magnetic tape obtained by applying the magnetic paint of Comparative Example 1 containing only 0.5% soybean lecithin. , the two-dot chain line indicates the characteristics of the magnetic tape obtained by applying the magnetic paint of Comparative Example 1 containing only 1.0% soybean lecithin.
The three-dot chain line shows the characteristics of the magnetic tape obtained by applying the magnetic paint of Comparative Example 1 containing 1.5% soybean lecithin, and the four-dot chain line shows the characteristics of the magnetic tape obtained by applying the magnetic paint of Comparative Example 2 containing only 1.0% phosphate ester. The five-dot chain line shows the characteristics of the magnetic tape obtained by coating the magnetic paint of Comparative Example 2 containing 1.5% phosphate ester. This indicates the standard level for dropout quality), which shows that the magnetic paint of the present invention can produce magnetic tapes with less dropout even if the magnetic paint is left for a long time after manufacturing, whereas the magnetic paints of Comparative Examples 1 and 2 However, if the magnetic paint is left to stand for a long time after it is manufactured, only low-quality magnetic tapes can be obtained with many dropouts. In other words, by containing both soybean lecithin and phosphate ester, the start of gelation is extremely slow, and because the start of gelation is slow, the magnetic tape has less dropout even if the magnetic paint is left for a long time. Therefore, there is no problem even if a large amount of magnetic paint is made in advance at one time, and therefore, magnetic paint can be mass-produced, and the cost can be reduced accordingly. On the other hand, magnetic paints containing only either phosphate ester or soybean lecithin begin to gel in a short period of time, and unless the magnetic paint is applied and turned into magnetic tape within a short period of time, it will deteriorate. Therefore, it is not possible to make a large amount of magnetic paint at once in advance, and the manufacturing cost increases accordingly. In addition to Co-containing γ-Fe 2 O 3 as a magnetic material, Co
There are various types including Fe 3 O 4 containing Fe 3 O 4 or mixtures thereof, and various binders such as vinyl alcohol-containing vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, nitrile rubber, polyurethane elastomer, or mixtures thereof. In addition to RE-610 and Phosle-A-8 as phosphoric acid esters,
Phoslex-A-10, Phoslex-A-12 (manufactured by Sakai Chemical),
There are various types such as JP508 (manufactured by Johoku Kagaku Kogyo), and these have similar effects. As mentioned above, in the magnetic paint according to the present invention, at least soybean lecithin phosphate is added to the magnetic powder, etc., so that the gelation of the magnetic paint starts very late, which makes it difficult to manufacture magnetic tapes etc. It is possible to make large quantities of magnetic paint in advance, which reduces the cost of manufacturing magnetic tapes, etc.
It also has features such as being able to produce magnetic tapes with excellent coercive force, maximum magnetic flux density, squareness ratio, and especially gloss.
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]
図面は、硬化剤添加後Ｘ時間放置した磁性塗料
をテープに塗布して得た磁気テープのドロツプア
ウト特性を示すグラフである。
The figure is a graph showing the dropout characteristics of a magnetic tape obtained by applying a magnetic paint to the tape that was allowed to stand for X hours after addition of a curing agent.