JPH01264888A - Pressure sensitive recording note - Google Patents

Pressure sensitive recording note

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JPH01264888A
JPH01264888A JP63093960A JP9396088A JPH01264888A JP H01264888 A JPH01264888 A JP H01264888A JP 63093960 A JP63093960 A JP 63093960A JP 9396088 A JP9396088 A JP 9396088A JP H01264888 A JPH01264888 A JP H01264888A
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paper
sensitive copying
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binder
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Kazuyuki Aramitsu
新光 一之
Masanao Tajiri
政直 田尻
Shunsuke Shioi
塩井 俊介
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Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To prevent a short stain wherein a color primary substance on a capsule side is reacted on a developer on a rear face by contact, by taking original paper having specific air permeability as a base material of a pressure sensitive copying sheet. CONSTITUTION:A pressure sensitive copying sheet can be obtained by printing nonaqueous microcapsule ink containing a color primary substance coloring by reaction on another color primary substance as a core substance on a back surface of a sheet prepared by establishing an accepting layer containing said another color primary substance to a base material. At that time, original paper of 40sec or over in air permeability based on JIS-P-8117 is used as the base material. Further, in order to prevent effectively permeation of ink when microcapsule ink is printed, the base material is preferably so established that the gas permeability becomes to have a value of 40sec or over by given barrier property by size pressing or coating binder, and as binder to be used, a binder wherein a high molecular film is formed by reaction of evaporation drying or polymerization, etc., of a medium is exemplified.

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、感圧複写シートに関し、特に色原体物質を含
有する層を設けてなるシートの裏面にカプセルインキを
印刷して得られる感圧複写シートの改良に関するもので
ある。
Detailed Description of the Invention "Industrial Application Field" The present invention relates to a pressure-sensitive copying sheet, and particularly relates to a pressure-sensitive copying sheet, and more particularly, to a pressure-sensitive copying sheet provided with a layer containing a chromogen substance, and a method for printing a capsule ink on the back side of the sheet. This invention relates to improvements in pressure copying sheets.

「従来の技術」 クリスタルバイオレフトラクトン、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー等の電子供与性発色剤と、活性白土、フェ
ノールホルムアルデヒドsl物、芳香族カルボン酸の多
価金属塩等の電子受容性顕色剤との組合せ、或いはカル
ボン酸ニッケル塩とN、N’−ジーベンジルージーチオ
ーオキザミド、有機リン酸鉄塩と没食子酸ラウリル等の
金属塩と配位子化合物との組合せなど、各種色原体物質
の反応によって発色する原理を利用した感圧複写シート
はよく知られている。
"Prior art" Combination of electron-donating color formers such as crystal bioleft lactone and benzoyl leucomethylene blue and electron-accepting color developers such as activated clay, phenol formaldehyde SL, and polyvalent metal salts of aromatic carboxylic acids. , or the reaction of various chromogen substances, such as combinations of nickel carboxylic acid salts and N,N'-dibenzyludithiooxamide, organic iron phosphate salts, metal salts such as lauryl gallate, and ligand compounds, etc. Pressure-sensitive copying sheets that utilize the principle of color development are well known.

一般に、かかる感圧複写シートは、相分離法、界面重合
法、1n−situ法などの方法で調製された色原体物
質含有マイクロカプセルを支持体に塗布した上用紙(C
B) 、上記色原体と反応して発色するもう一方の色原
体物質を支持体に塗布した上用紙(CF) 、上記マイ
クロカプセルと色原体物質を支持体の別々の面に塗布し
た中用紙(CF B)が適宜組み合わされて実用されて
いる。
In general, such pressure-sensitive copying sheets are paper sheets (C
B) Top paper (CF) in which the support is coated with another chromogen substance that reacts with the above chromogen to develop color; the above microcapsules and the chromogen substance are coated on separate sides of the support It is put into practical use by appropriately combining the medium paper (CFB).

又、別々に上記マイクロカプセルと色原体物質を積層或
いは混合層として支持体の同一面に塗布した所謂単体感
圧複写シートと呼ばれるものもあり、さらにその単体感
圧複写シートの裏面にカプセル層を設け、上記下用紙や
中用紙を適宜組み合わせた単体感圧複写シートセット等
がある。
There is also a so-called single pressure-sensitive copying sheet in which the above-mentioned microcapsules and chromogen material are separately coated as a laminated or mixed layer on the same side of a support, and a capsule layer is further coated on the back side of the single pressure-sensitive copying sheet. There is also a single pressure-sensitive copying sheet set in which the above-mentioned bottom paper and middle paper are appropriately combined.

通常、これらの感圧複写シートは、水性系の塗料を大型
の塗工機で支持体に塗布することによって製造されるが
、特殊な製造方法として、カプセルをインキ化し印刷機
によって、スポット印刷する方法がある。
Normally, these pressure-sensitive copying sheets are manufactured by applying water-based paint to a support using a large coating machine, but a special manufacturing method involves converting capsules into ink and spot printing using a printing machine. There is a way.

カプセルインキのスポット印刷は、高価なカプセル塗料
を支持体の必要個所にのみ印刷できるため水性系塗料を
大型の塗工機で支持体全面に塗布する方法に比較して小
回りが効き、目的とする品種によっては経済的に非常に
優れた特徴を発揮する。しかし、非水性系のカプセルイ
ンキを印刷した場合、水性系カプセル塗液を塗工機で全
面塗布する場合と比べ、■芯物質がインキ中のビヒクル
により抽出され易い。或いは■印圧でカプセルが破壊さ
れ易い等の原因で、紙を支持体として中用紙等を作成す
る際に、カプセル側の色原体物質が支持体を通りぬけて
裏面のもう一方の色原体物質と接触反応して発色汚れ(
以下、「ショート汚れ」という)を生じるという欠点を
有する。
Capsule ink spot printing is more flexible than the method of applying water-based paint to the entire surface of the support using a large coating machine, as it allows expensive capsule paint to be printed only on the necessary areas of the support. Some varieties exhibit excellent economic characteristics. However, when printing with a non-aqueous capsule ink, the core substance is more likely to be extracted by the vehicle in the ink than when an aqueous capsule coating liquid is applied over the entire surface using a coating machine. Alternatively, when creating inner paper etc. using paper as a support, the capsule is easily destroyed by printing pressure, and the chromogen substance on the capsule side passes through the support and is absorbed by the other chromogen on the back side. Color stains that develop due to contact reaction with body substances (
It has the disadvantage of causing short-circuit stains (hereinafter referred to as "short-circuit stains").

・「発明が解決しようとする課題」 本発明は、非水性系カプセルインキを支持体に印刷して
ショート汚れのない感圧複写シートを提供することを目
的とするものである。
- "Problems to be Solved by the Invention" The object of the present invention is to provide a pressure-sensitive copying sheet free from short stains by printing a non-aqueous capsule ink on a support.

「課題を解決するための手段」 本発明は、色原体物質を含有する受容層を支持体に設け
てなるシートの裏面に、上記色原体物質と反応して発色
するもう一方の色原体物質を芯物質として含有する非水
性系マイクロカプセルインキを印刷して得られる感圧複
写シートにおいて、該支持体としてJIS P 811
7  に基づく透気度(以下、単に「透気度」という)
が40秒以上の原紙を使用したことを特徴とする感圧複
写記録シートである。
"Means for Solving the Problems" The present invention provides a method in which another chromogen that reacts with the chromogen substance to form a color is added to the back side of a sheet in which a support layer is provided with a receptor layer containing a chromogen substance. In a pressure-sensitive copying sheet obtained by printing a non-aqueous microcapsule ink containing body material as a core material, JIS P 811 is used as the support.
Air permeability based on 7 (hereinafter simply referred to as "air permeability")
This is a pressure-sensitive copying recording sheet characterized by using a base paper with a pressure resistance of 40 seconds or more.

「作用」 本発明において用いられる支持体としてのシートは、天
然バルブ或いは合成バルブ等の繊維を抄紙して得られる
酸性紙、中性紙、合成紙を対象とするものであるが、本
発明ではこれらの原紙の透気度が40秒以上のものを使
用する処に特徴を有するものである。因に該原紙の透気
度を40秒以上とする手法としては、該原紙にバインダ
ーをサイズプレス、又は塗布してバリヤー性を付与する
方法、或いは該原紙を抄紙するにつけ予めパルプを重叩
解し、抄紙した後グラシン紙に仕上げたものであっても
よい。なお、マイクロカプセルインキを印刷した場合の
インキの浸透を効果的に阻止しうると言う点ではバイン
ダーをサイズプレス、又は塗布してバリヤー性を付与し
透気度が40秒以上の値になるよう設定したものがより
好ましい。
"Function" The sheet as a support used in the present invention is intended for acidic paper, neutral paper, and synthetic paper obtained by paper-making fibers such as natural bulb or synthetic bulb. These base papers are characterized in that they have an air permeability of 40 seconds or more. Incidentally, methods for increasing the air permeability of the base paper to 40 seconds or more include a method of size-pressing or applying a binder to the base paper to impart barrier properties, or a method of heavily beating the pulp before making the base paper. The paper may be made into glassine paper after being made. In addition, in terms of effectively preventing ink penetration when printing with microcapsule ink, a binder can be size-pressed or applied to provide barrier properties and the air permeability should be 40 seconds or more. The one set is more preferable.

而して本発明においては、透気度が40秒以上であるこ
とが極めて重要であり、これ以下の原紙を用いた場合、
ショート汚れが目立ち実用レベルの感圧複写シートを得
ることができない。この透気度の値としては40秒以上
であれば実用性のある感圧複写シートを得ることが出来
、60秒以上の支持体を用いた場合は殆どショート汚れ
は阻止でき、更に80秒以上の支持体を使用するとショ
ート汚れを完全に阻止した白色度の極めて高い感圧複写
シートを得ることが出来る。
Therefore, in the present invention, it is extremely important that the air permeability is 40 seconds or more, and if a base paper with less than 40 seconds is used,
Short stains are noticeable and it is impossible to obtain a pressure-sensitive copying sheet of practical level. If the air permeability value is 40 seconds or more, a practical pressure-sensitive copying sheet can be obtained, if a support is used for 60 seconds or more, most short-circuit stains can be prevented, and if it is 80 seconds or more By using this support, it is possible to obtain a pressure-sensitive copying sheet with extremely high whiteness that completely prevents short-circuit stains.

尚、原紙の透気度を向上させる為の、バインダーによる
処理は、通常抄紙の工程中、或いは抄紙後の塗工機によ
って行われるが、色原体物質含有塗液を原紙に設けた後
にその裏面に塗工機或いは印刷機等を用いて行うことも
出来る。
Incidentally, treatment with a binder to improve the air permeability of base paper is usually carried out during the papermaking process or by a coating machine after papermaking, but treatment with a binder is performed after applying a coating liquid containing a color substance to the base paper. It can also be applied to the back surface using a coating machine, a printing machine, etc.

これに用いられるバインダーとしては、媒体の蒸発乾燥
或いは重合等の反応によって高分子被膜を形成するもの
が挙げられる。
Examples of the binder used here include those that form a polymer film through a reaction such as evaporation drying or polymerization of a medium.

具体的には、水性系では水溶性バインダー或いはラテッ
クスが、有機溶剤系では樹脂が、無溶剤系では放射線硬
化化合物が用いられる。
Specifically, a water-soluble binder or latex is used in an aqueous system, a resin is used in an organic solvent system, and a radiation curing compound is used in a solvent-free system.

水溶性バインダーとしては、ゼラチン、アルブミン、カ
ゼインなどのプロティン類、穀物澱粉、α化澱粉、酸化
澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉などの澱tq*
、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロースなどのセルロース類、寒天、アルギン酸ソーダ、
アラビアゴムなどのサッカロース類の如き水溶性天然高
分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸ソーダー、ポリアクリルアミド、
酢酸ビニル−無水マレイン酸のナトリウム塩、酢酸ビニ
ル−無水マレイン酸のアンモニウム塩スチレン−無水マ
レイン酸のアンモニウム塩等のマレイン酸共重合物塩、
ブタジェン−メタクリル酸のナトリウム塩などの如き水
溶性合成高分子化合物等が挙げられる。
Examples of water-soluble binders include proteins such as gelatin, albumin, and casein, and starches* such as grain starch, pregelatinized starch, oxidized starch, etherified starch, and esterified starch.
, celluloses such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, agar, sodium alginate,
Water-soluble natural polymer compounds such as saccharoses such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate, polyacrylamide,
Maleic acid copolymer salts such as sodium salt of vinyl acetate-maleic anhydride, ammonium salt of vinyl acetate-maleic anhydride, ammonium salt of styrene-maleic anhydride,
Examples include water-soluble synthetic polymer compounds such as sodium salt of butadiene-methacrylic acid.

ラテックスとしては、スチレン−ブタジェンラテックス
、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス、アクリル
酸エステル系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、メ
チルメタクリレート−ブタジェンラテックスおよびこれ
らのカルボキシ変性(例えばアクリル酸)ラテックス等
Examples of the latex include styrene-butadiene latex, acrylonitrile-butadiene latex, acrylic acid ester latex, vinyl acetate latex, methyl methacrylate-butadiene latex, and carboxy-modified (for example, acrylic acid) latex thereof.

樹脂としては、ロジン(ガムロジン、ウッドロジン、ト
ール油ロジン)、セラフクス、コパール、ダルマン、ギ
ルツナイト、ゼイン等の天然樹脂、硬化ロジン、エステ
ルガム及びその他のロジンエステル、マレイン酸樹脂、
フマル酸樹脂、三量化ロジン、重合ロジン、ロジン変性
フェノール樹脂、メチルセルロース、エチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、セルロースアセテートプロピオ
ネート、セルロースアセテートブチレート、ニトロセル
ロース等の半合成樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂
、尿素樹脂、メラミン樹脂、ケトン樹脂、クマロン・イ
ンデン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、連化ゴム、塩化
ゴム、アルギド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポ
リ酢酸ビニル、エチレン−無水マレイン酸共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテ
ル−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルブチラール(ブチラール樹脂
)、ポリビニルピロリドン、塩素化ポリプロピレンスチ
レン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン等の合成樹脂。
Examples of resins include rosin (gum rosin, wood rosin, tall oil rosin), natural resins such as serafucus, copal, dalman, giltnite, and zein, hardened rosin, ester gum and other rosin esters, maleic acid resin,
Fumaric acid resin, trimerized rosin, polymerized rosin, rosin-modified phenolic resin, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, nitrocellulose, etc. Synthetic resins, phenolic resins, xylene resins, urea resins, melamine resins, ketone resins, coumaron/indene resins, petroleum resins, terpene resins, tethered rubber, chlorinated rubber, algide resins, polyamide resins, acrylic resins,
Polyvinyl chloride, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride Synthetic resins such as copolymers, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral (butyral resin), polyvinylpyrrolidone, chlorinated polypropylene styrene resin, epoxy resin, and polyurethane.

放射線硬化化合物としては、ビニル又はビニリデン基を
一個以上、好ましくは複数個有する化合物が挙げられ、
例えばアクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基、
不飽和ポリエステル、ビニルオキシ、アクリルアミド基
などを有するポリオール、ポリアミン又はアミノアルコ
ール等と不飽和カルボン酸との反応物、ヒドロキシル基
をもつアクリレート又はメタクリルレートとポリイソシ
アネートとの反応物等が挙げられる。
Examples of radiation-curable compounds include compounds having one or more vinyl or vinylidene groups, preferably a plurality of vinyl or vinylidene groups,
For example, acryloyl group, methacryloyl group, allyl group,
Examples include reactants of unsaturated carboxylic acids with polyols, polyamines or amino alcohols having unsaturated polyesters, vinyloxy or acrylamide groups, and reactants of polyisocyanates with acrylates or methacrylates having hydroxyl groups.

代表的な化合物としては、例えばポリエチレングリコー
ルジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメ
チロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、1,2
−ブタンジオールジアクリレート、エポキシ樹脂とアク
リル酸との反応物、メタクリル酸とペンタエリストール
とアクリル酸との反応物、マレイン酸とジエチレングリ
コールとアクリル酸の縮合物、メチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、スチレン等がある。
Typical compounds include, for example, polyethylene glycol diacrylate, propylene glycol dimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, hexanediol diacrylate, 1,2
-butanediol diacrylate, reaction product of epoxy resin and acrylic acid, reaction product of methacrylic acid, pentaerythster and acrylic acid, condensation product of maleic acid, diethylene glycol and acrylic acid, methyl methacrylate,
Examples include butyl methacrylate and styrene.

樹脂の溶解に用いる有機溶剤としてはベンゼン、トルエ
ン、キシレン、シクロヘキサン、ヘキサン、リグロイン
、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブ
チルセロソルブ、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル、ジエチレングリコールモツプチルエーテルアセテ
ート、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、n−7’タノール、n−
ヘキソノール、シクロヘキサノール、等が挙げられる。
Organic solvents used to dissolve the resin include benzene, toluene, xylene, cyclohexane, hexane, ligroin, methyl isobutyl ketone, methyl acetate, ethyl acetate,
Butyl acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol motsubutyl ether acetate, methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-7' tanol, n-
Examples include hexonol, cyclohexanol, and the like.

又、バインダーには、必要に応じて顔料、マイクロカプ
セル、分散剤、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、蛍光染料
、酸化防止剤、架橋剤、光重合開始剤、増感剤等が添加
される。
In addition, pigments, microcapsules, dispersants, surfactants, antifoaming agents, preservatives, fluorescent dyes, antioxidants, crosslinking agents, photoinitiators, sensitizers, etc. may be added to the binder as necessary. be done.

バインダーの使用量は通常、繊維100重量部に対して
0.2重量部〜50重量部、特に好ましくは1重量部〜
20重量部である。
The amount of binder used is usually 0.2 parts by weight to 50 parts by weight, particularly preferably 1 part by weight to 100 parts by weight of fibers.
It is 20 parts by weight.

又、バインダーを塗工機で塗布する場合は、エアナイフ
コーター、ロールコータ−、プレードコ−ター、サイズ
プレスコーター、カーテンコーター、ビルブレードコー
ター、ショートドウエルコーター等の各種公知の塗布方
法が使用される。
Further, when applying the binder with a coating machine, various known coating methods such as an air knife coater, roll coater, blade coater, size press coater, curtain coater, bill blade coater, short dwell coater, etc. are used.

本発明において用いられる色原体物質の組み合わせとし
ては、例えば電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤との
組み合わせ、或いは金属塩と配位子化合物との組み合わ
せ等が挙げられる。通常カプセルインキに包含される色
原体物質は電子供与性発色剤或いは配位子化合物であり
、受容層に用いられるもう一方の色原体物質は電子受容
性顕色剤或いは金属塩である。電子供与性発色剤として
は、例えば感圧複写紙の分野で公知となっている下記の
如き物質が例示される。
Examples of the combination of chromogen substances used in the present invention include a combination of an electron-donating color former and an electron-accepting color developer, or a combination of a metal salt and a ligand compound. Usually, the chromogenic substance included in the capsule ink is an electron-donating color former or a ligand compound, and the other chromogenic substance used in the receptor layer is an electron-accepting color developer or a metal salt. Examples of the electron-donating coloring agent include the following substances known in the field of pressure-sensitive copying paper.

6−ジメチルアミノフタリド、3− (p−ジメチルア
ミノフェニル’)−3−(1,2−ジメチルインドール
−3−イル)フタリド、3.3−ビス(l、2−ジメチ
ルインドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリ
ド、3.3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イル
)−6−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン
系染料、4゜4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリ
ルベンジルエーテル、N−ハロフェニル−ロイコオーラ
ミン、N−2,4,5,−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルー等のチアジン系染料、3−メチル−スピロ−ジ
ナフトピラン、3−フェニル−スピロ−ジナフトピラン
、3−プロピル−スピロ−ジベンゾビラン等のスピロ系
染料、ローダミン−B−アニリノラクタム、ローダミン
(p−ニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン(0−ク
ロロアニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−ジメ
チルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−(N−エ
チル−p−)ルイジノ)−7−メチルフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−N−メチルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、
3−(N−エチル−p−)ルイジノ)−6−メチル=7
−フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−
シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−メチル−7
−フェニルアミノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メ
チル−7フエニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−キシリジノフルオラン等のフルオ
ラン系染料およびこれらの混合物。
6-dimethylaminophthalide, 3-(p-dimethylaminophenyl')-3-(1,2-dimethylindol-3-yl)phthalide, 3,3-bis(l,2-dimethylindol-3-yl) )-5-dimethylaminophthalide, triallylmethane dyes such as 3,3-bis(9-ethylcarbazol-3-yl)-6-dimethylaminophthalide, 4゜4'-bis-dimethylaminobenzyl Diphenylmethane dyes such as drill benzyl ether, N-halophenyl-leuco auramine, N-2,4,5,-trichlorophenyl leuco auramine, thiazine dyes such as benzoyl leucomethylene blue, p-nitrobenzoyl leuco methylene blue, 3- Spiro dyes such as methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-phenyl-spiro-dinaphthopyran, 3-propyl-spiro-dibenzobilane, rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine (p-nitroanilino)lactam, rhodamine (0-chloroanilino) Lactam dyes such as lactam, 3-dimethylamino-7-methylfluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluoran, 3-(N-ethyl-p-)luidino)-7-methylfluoran , 3-
diethylamino-7-N-methylaminofluorane, 3
-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane,
3-(N-ethyl-p-)luidino)-6-methyl=7
-phenylaminofluorane, 3-diethylamino-6
-Methyl-7-phenylaminofluorane, 3-(N-
cyclohexyl-N-methylamino)-6-methyl-7
-Fluoran dyes such as phenylaminofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7phenylaminofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluorane, and mixtures thereof.

電子受容性顕色剤としては、例えば感圧複写紙の分野で
公知となっている下記の如き物質が例示される。
Examples of the electron-accepting color developer include the following substances known in the field of pressure-sensitive copying paper.

酸性白土、活性白土、アクバルトジャイト、ゼオライト
、ベントナイトの如き粘土類、フェノール樹脂、特公昭
51−25174号記載の如き各種芳香族カルボン酸の
多価金属塩、特開昭54−106316号記載の如き2
.2′ビスフ工ノールスルホン化合物の亜鉛塩等および
これらの混合物。
Clays such as acid clay, activated clay, akbarthite, zeolite, and bentonite, phenolic resins, polyvalent metal salts of various aromatic carboxylic acids as described in Japanese Patent Publication No. 51-25174, and polyvalent metal salts of various aromatic carboxylic acids as described in JP-A-54-106316. Like 2
.. Zinc salts of 2'bisulfonol sulfone compounds, etc., and mixtures thereof.

金属塩と配位子化合物との組み合わせとしては、例えば
感圧複写紙の分野で公知となっている下記の如き物質の
組み合わせが例示される。
Examples of combinations of metal salts and ligand compounds include the following combinations of substances known in the field of pressure-sensitive copying paper.

ステアリン酸ニッケルとN、N’−ジーベンジルージー
チオーオキザミド、ラウリル酸ニッケルとα−ベンジル
グリオキシム、バナジン酸トリカプリルメチルアンモニ
ウムと8−ハイドロオキシキノリンスルホン酸ドデシル
アミン、モリブデン酸ベンジルラウリルジメチルアンモ
ニウムとプロトカテキュ酸ラウリル、ステアリン酸チタ
ンと没食子酸ラウリル、ナフテン酸鉄と没食子酸ベンジ
ル、ポリフェロフェニルメチルシロキサンとメチレンビ
ス(8−オキシキノリン)、パルミチン酸銅とN、N’
−ビス−2−オクタノイルオキシエチルジエチルジチオ
オキザミド、ラウリル酸コバルトとジ−o−1−リルグ
アニジン、ヒノキチオールとポリバナドフェニルメチル
シロキサン、特開昭58−38191号に記載の有機リ
ン酸鉄と没食子酸ラウリル等の組合せおよびこれらの混
合物。
Nickel stearate and N,N'-dibenzyludithioxamide, nickel laurate and α-benzylglyoxime, tricaprylmethylammonium vanadate and dodecylamine 8-hydroxyquinolinesulfonate, benzyllauryldimethylammonium molybdate. and lauryl protocatechuate, titanium stearate and lauryl gallate, iron naphthenate and benzyl gallate, polyferrophenylmethylsiloxane and methylenebis(8-oxyquinoline), copper palmitate and N,N'
-bis-2-octanoyloxyethyldiethyldithiooxamide, cobalt laurate and di-o-1-lylguanidine, hinokitiol and polyvanadophenylmethylsiloxane, organic phosphoric acid described in JP-A-58-38191 Combinations of iron and lauryl gallate, etc., and mixtures thereof.

受容層の色原体物質として、電子受容性顕色剤である芳
香族多価金属塩を用いる場合、取分、本発明のショート
汚れ防止に対する効果が顕著である。
When an aromatic polyvalent metal salt, which is an electron-accepting color developer, is used as the chromogen substance of the receiving layer, the effect of the present invention on preventing short staining is particularly remarkable.

上記の如き色原体物質をマイクロカプセル化する場合、
色原体物質は通常オイルに溶解した状態でカプセル化さ
れるが、かかるオイルとしては、例えば、感圧複写紙の
分野で公知となっている下記の如き物質が例示される。
When microencapsulating chromogen substances such as those mentioned above,
The chromogen substance is usually encapsulated in a state dissolved in oil, and examples of such oil include the following substances known in the field of pressure-sensitive copying paper.

綿実油などの植物油類、灯油、パラフィン、ナフテン油
、塩素化パラフィンなどの鉱物油類、アルキル化ビフェ
ニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレン
、ジアリールエタン、トリアリールメタン、ジフェニル
アルカンなどの芳香族系炭化水素類、オレイルアルコー
ル、トリデシルアルコール、ベンジルアルコール、1−
フェニルエチルアルコール、グリセリンなどのアルコー
ル類、オレイン酸などの有機酸類、ジメチルフタレート
、ジエチルフタレート、ジ−n−ブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、アジピン酸ジエチル、アジピン酸
ジエブチル、アジピン酸ジオクチルなどのエステル類、
トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート、
トリブチルホスファイト、トリブチルホスフィンオキサ
イドなどの有機リン化合物、フェニルセロソルブ、ペン
ジルカービトール、ポリプロピレングリコール、プロピ
レングリコールモノフェニルエーテルなどのエーテル類
、N、 N−ジメチルラウラミド、N。
Aromatic carbonization of vegetable oils such as cottonseed oil, mineral oils such as kerosene, paraffin, naphthenic oil, and chlorinated paraffin, alkylated biphenyls, alkylated terphenyls, alkylated naphthalenes, diarylethanes, triarylmethanes, diphenylalkanes, etc. Hydrogens, oleyl alcohol, tridecyl alcohol, benzyl alcohol, 1-
Alcohols such as phenylethyl alcohol and glycerin, organic acids such as oleic acid, esters such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, di-n-butyl phthalate, dioctyl phthalate, diethyl adipate, diebutyl adipate, dioctyl adipate,
tricresyl phosphate, tributyl phosphate,
Organic phosphorus compounds such as tributyl phosphite and tributyl phosphine oxide, ethers such as phenyl cellosolve, pendyl carbitol, polypropylene glycol and propylene glycol monophenyl ether, N, N-dimethyl lauramide, N.

N−ジメチルステアラミド、N、N−ジヘキシルオクチ
ルアミドなどのアミド類、ジイソブチルケトン、メチル
ヘキシルケトンなどのケトン類、エチレンカーボネート
、プロピレンカーボネートなどのアルキレンカーボネー
ト類等およびこれらの混合物。
Amides such as N-dimethylstearamide and N,N-dihexyl octylamide, ketones such as diisobutyl ketone and methylhexyl ketone, alkylene carbonates such as ethylene carbonate and propylene carbonate, and mixtures thereof.

カプセル化法としては、従来から公知のコアセルベーシ
ョン法、界面重合法、1n−situ法等が適宜選択し
て使用できるが、合成樹脂を壁膜材料とするのが好まし
く、なかでも特願昭59−23698号に記載の如きメ
ラミンホルムアルデヒド樹脂カプセルを用いた場合は、
より優れた性能を存する感圧複写シートが得られるため
特に好ましい。
As the encapsulation method, conventionally known coacervation method, interfacial polymerization method, 1n-situ method, etc. can be selected and used as appropriate, but it is preferable to use synthetic resin as the wall material. When using a melamine formaldehyde resin capsule as described in No. 59-23698,
This is particularly preferred since a pressure-sensitive copying sheet with better performance can be obtained.

なお、これらのマイクロカプセルには、必要に応じて酸
化防止剤、紫外線吸収剤等を含有させることもできる。
Note that these microcapsules can also contain antioxidants, ultraviolet absorbers, etc., if necessary.

かくして得られた色原体物質を含有するマイクロカプセ
ル分散液は、、調製された分散液或いは濾過等の濃縮工
程を経た後、通気乾燥、表面乾燥、流動乾燥、気流乾燥
、噴霧乾燥、真空乾燥、凍結乾燥、赤外線乾燥、高周波
乾燥、超音波乾燥、微粉砕乾燥等の手段により大部分の
分散媒を除去して粉体カプセルとされる。そして、非水
性系媒体中に分散されてマイクロカプセルインキとして
調製される。
The thus obtained microcapsule dispersion containing the chromogen substance is subjected to the prepared dispersion or a concentration process such as filtration, followed by air drying, surface drying, fluidized drying, flash drying, spray drying, and vacuum drying. Most of the dispersion medium is removed by means such as freeze drying, infrared drying, high frequency drying, ultrasonic drying, pulverization drying, etc. to obtain powder capsules. Then, it is dispersed in a non-aqueous medium to prepare a microcapsule ink.

なお、特開昭53−135718号記載の如く、水性系
のカプセル分散液と非水性系媒体を混合した後、その水
性媒体を減圧下で除去する方法やカプセル分散液を濾過
した後、非水性媒体で置換する方法等によってもカプセ
ルインキを調製することが出来る。
In addition, as described in JP-A No. 53-135718, after mixing an aqueous capsule dispersion and a non-aqueous medium, the aqueous medium is removed under reduced pressure, or after filtering the capsule dispersion, a non-aqueous medium is mixed. Capsule ink can also be prepared by a method such as replacing with a medium.

さらにインキ媒体中には、必要に応じて樹脂、カプセル
保護剤、白色顔料、減感成分、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、螢光塗料、可塑剤、界面活性剤、色原体物質等を添
加することができる。
Furthermore, resins, capsule protectants, white pigments, desensitizing ingredients, ultraviolet absorbers, antioxidants, fluorescent paints, plasticizers, surfactants, chromogen substances, etc. are added to the ink medium as necessary. can do.

樹脂としては、バインダーとして前記した樹脂が使用さ
れ、これらはインキ媒体の種類に応じて適宜選択して使
用される。
As the resin, the resin described above as a binder is used, and these are appropriately selected and used depending on the type of ink medium.

カプセル保護剤としては、セルロース粉末、澱粉粒子、
マイクロスフェア−、ガラスピーズ、合成樹脂粉末等が
挙げられる。
Capsule protectants include cellulose powder, starch particles,
Examples include microspheres, glass beads, and synthetic resin powder.

減感剤成分としては、ロイコ系記録材料の場合には、各
種のアミノ化合物等が挙げられ、鉄−キレート系記録材
料の場合には、特開昭59−38089号に記載の如き
有機リン酸系化合物やアミノカルボン酸基を有する化合
物等が用いられる。
Desensitizer components include various amino compounds in the case of leuco recording materials, and organic phosphoric acids as described in JP-A-59-38089 in the case of iron-chelate recording materials. A type compound, a compound having an aminocarboxylic acid group, etc. are used.

白色顔料としては、アルミ・ニウム、亜鉛、マグネシウ
ム、カルシウム、チタンなどの酸化物、水酸化合物、炭
酸塩、硫酸塩、ハロゲン化合物および酸性白土、アタパ
ルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオリン、焼
成カオリン等の粘土類、メラミン樹脂、尿素樹脂等の有
機顔料等が挙げられる。
White pigments include oxides such as aluminum, zinc, magnesium, calcium, and titanium, hydroxide compounds, carbonates, sulfates, halogen compounds, and clays such as acid clay, attapulgite, zeolite, bentonite, kaolin, and calcined kaolin. Examples include organic pigments such as melamine resins, urea resins, and the like.

本発明において用いられるインキ媒体としては、例えば
印刷業界で公知の各種媒体が挙げられる。
Examples of the ink medium used in the present invention include various media known in the printing industry.

フレキソ型、グラビア型インキの場合には、ベンゼン、
トルエン、キシレン、シクロヘキサン、へキサン、リグ
ロイン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、メチルセロソルブルチルセロソルブ
、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、
イソピロピルアルコール、n−ブタノール等が好ましく
、特にメタノール、エタノール等の低沸点アルコールは
最も好ましく使用され、これにインキの乾燥性をコント
ロールするため若干のn−ヘキサノール、シクロヘキサ
ノールあるいは水を添加したり、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ
等が添加される。
For flexographic and gravure inks, benzene,
Toluene, xylene, cyclohexane, hexane, ligroin, methyl isobutyl ketone, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl cellosolve butyl cellosolve, methanol, ethanol, n-propyl alcohol,
Isopropyl alcohol, n-butanol, etc. are preferred, and low-boiling alcohols such as methanol and ethanol are most preferably used, to which a small amount of n-hexanol, cyclohexanol, or water may be added to control the drying properties of the ink. In addition, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc. are added.

なお、フレキソ型、クラビア型インキの場合には、バイ
ンダーとして樹脂が添加されるが、樹脂としては前記の
如き樹脂が使用される。中でもポリ酢酸ビニル、塩化ビ
ニル・酢酸ビニル共重合体、エチレン−無水マレイン酸
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチル
ビニルエーテル゛  −無水マレイン酸共重合体、イソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体、変性ポリビニルア
ルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリド
ン、エチルセルロース、ニトロセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート等が好ましい。
In the case of flexo type and clavier type inks, a resin is added as a binder, and the resin mentioned above is used as the resin. Among them, polyvinyl acetate, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer Preferred are polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinylpyrrolidone, ethyl cellulose, nitrocellulose, hydroxypropyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and the like.

ホントメルト型インキの媒体としては主にワックス類が
用いられる。このワックス類としては、みつろう、鯨ろ
う、ラノリン等の動物系ワックス、キャンデリラワック
ス、カルナウバワックス、木ろう、ライスワックス、サ
トウキビろう等の植物系ワックス、モタンワックス、オ
シケライト、リグナイトワックス等の鉱物系ワックス、
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等
の石油系ワックス、モンクンワックス誘導体、パラフィ
ンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導
体等の変性ワックス、カスターワックス、オパールワッ
クス等の水素化ワックス、低分子量ポリエチレン及びそ
の誘導体、アクラワックス、ジステアリルケトン等の合
成ワックス、カプロン酸アマイド、カプリン酸アマイド
、ペラルゴン酸アマイド、カプリン酸アマイド、ラウリ
ン酸アマイド、トリデシル酸アマイド、ミリスチン酸ア
マイド、ステアリン酸アマイド、ベヘン酸アマイド、エ
チレンビスステアリン酸アマイド、カプロレイン酸アマ
イド、オレイン酸アマイド、リノール酸アマイド、リシ
ノール酸アマイド、リノール酸アマイド等の脂肪酸アマ
イド系ワックス、ベヘン酸等の脂肪酸系ワックス、ステ
アリルアルコール等のアルコール系ワックス、ジステア
リルリン酸エステル等のリン酸エステル系ワックス等が
単独或いは組み合わせて使用される。
Waxes are mainly used as the medium for true melt ink. These waxes include animal waxes such as beeswax, spermaceti wax, and lanolin, vegetable waxes such as candelilla wax, carnauba wax, wood wax, rice wax, and sugarcane wax, and mineral waxes such as motan wax, osikerite, and lignite wax. system wax,
Petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax, modified waxes such as monk wax derivatives, paraffin wax derivatives, and microcrystalline wax derivatives, hydrogenated waxes such as castor wax and opal wax, low molecular weight polyethylene and its derivatives, and acra wax. , synthetic waxes such as distearyl ketone, caproic acid amide, capric acid amide, pelargonic acid amide, capric acid amide, lauric acid amide, tridecylic acid amide, myristic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, ethylene bisstearic acid amide , fatty acid amide waxes such as caproleic acid amide, oleic acid amide, linoleic acid amide, ricinoleic acid amide, linoleic acid amide, fatty acid based waxes such as behenic acid, alcohol based waxes such as stearyl alcohol, distearyl phosphate esters, etc. Phosphate ester waxes and the like can be used alone or in combination.

中でもモンタンワックス等の酸化鉱物性ワックス、エチ
レンビスステアリン酸アマイド、ステアリン酸アマイド
、ベヘン酸アマイド等のアマイドワックス、脂肪酸ワッ
クス、リン酸エステル系ワックスおよびこれらの混合物
で、0.1〜30の針入硬度、50℃〜160℃の融点
、溶解範囲20℃未満を有するものは好ましく用いられ
る。
Among them, oxidized mineral wax such as montan wax, amide wax such as ethylene bisstearamide, stearamide, behenic acid amide, fatty acid wax, phosphate ester wax, and mixtures thereof, with a needle penetration of 0.1 to 30 Those having hardness, a melting point of 50°C to 160°C, and a solubility range of less than 20°C are preferably used.

また、上記ワックス類以外に融点が40℃〜200℃の
範囲の芳香族炭化水素系化合物を用いることもでき、そ
の際には溶融状態の芳香族炭化水素系化合物に溶解し得
る樹脂を併用するのが望ましい。
In addition to the waxes mentioned above, aromatic hydrocarbon compounds having a melting point in the range of 40°C to 200°C can also be used, in which case a resin that can be dissolved in the molten aromatic hydrocarbon compound is also used. is desirable.

芳香族炭化水素系化合物とワックス類を併用することに
よっても良好な系が得られるが、その場合には混合系に
樹脂を併用するのが望ましい。
A good system can also be obtained by using an aromatic hydrocarbon compound and a wax in combination, but in that case, it is desirable to use a resin in the mixed system.

芳香族炭化水素系化合物としては具体的には、2.6−
レインプロピルナフタレン、1. 4. 5−トリメチ
ルナフタレン、2. 3. 5−)リメチルーナフタレ
ン、2.3−ジメチルナフタレン、1、 3. 6. 
8−テトラメチルナフタレン、1゜2−ジー0−トリル
エタン、ビス(2,4,5−トリメチルフェニル)メタ
ン、1,18−ジフェニル−オクタデカン、1,3−タ
ーフェニル、■。
Specifically, the aromatic hydrocarbon compound is 2.6-
Rainpropylnaphthalene, 1. 4. 5-trimethylnaphthalene, 2. 3. 5-) Limethylnaphthalene, 2.3-dimethylnaphthalene, 1, 3. 6.
8-tetramethylnaphthalene, 1°2-di-0-tolylethane, bis(2,4,5-trimethylphenyl)methane, 1,18-diphenyl-octadecane, 1,3-terphenyl, ■.

2−ジ−p−トリルエタン、ジフェニル−p−)リルメ
タン、1,2−ジベンジルベンゼン、3゜4−ジフェニ
ルヘキサン、1.2−ビス(2,3−ジメチルフェニル
)エタン、4.4’−イソプロピリデンジフェノール、
ビスレゾルシノールエチレンエーテル、4−ターシャリ
ープチルーフェニルサリシレート、2.2−ビス(4−
アセトキジフェニル)プロパン、ビス(4−アセトキシ
フェニル)スルホン、テレフタル酸ジメチルエーテル、
テレフタル酸ジ−クロロフェニルエステル、テレフタル
酸ジステアリルアミド、マロン酸エチルエステル、4−
メトキシアニリド、マンデル酸ベンジル、安息香酸フェ
ニルエステル、安息香酸−2−ナフチルエステル、2−
ヒドロキシ−3−オクチルカルバモイルナフタレン、4
−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、p−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジル、1.4−ビスプロピオニルオ
キシベンゼン、1,1−ジベンゾイルメタン等が挙げら
れる。
2-di-p-tolylethane, diphenyl-p-)lylmethane, 1,2-dibenzylbenzene, 3゜4-diphenylhexane, 1.2-bis(2,3-dimethylphenyl)ethane, 4.4'- isopropylidenediphenol,
Bisresorcinol ethylene ether, 4-tert-butylphenyl salicylate, 2,2-bis(4-
acetoxydiphenyl)propane, bis(4-acetoxyphenyl)sulfone, terephthalic acid dimethyl ether,
Terephthalic acid dichlorophenyl ester, terephthalic acid distearylamide, malonic acid ethyl ester, 4-
Methoxyanilide, benzyl mandelate, phenyl benzoate, 2-naphthyl benzoate, 2-
Hydroxy-3-octylcarbamoylnaphthalene, 4
-hydroxybenzoic acid benzyl ester, p-benzyloxybenzoic acid benzyl ester, 1,4-bispropionyloxybenzene, 1,1-dibenzoylmethane and the like.

樹脂としては前記の如き樹脂が挙げられるが、中でも硬
化ロジン、エステルガム、エチルセルロース、フェノー
ル樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、尿素・メラミン樹
脂、塩化ゴム、還元ゴム、マレイン酸樹脂石油樹脂、テ
ルペン樹脂等が好ましく用いられる。
Examples of the resin include the resins listed above, and among them, hardened rosin, ester gum, ethyl cellulose, phenol resin, rosin-modified phenol resin, urea/melamine resin, chloride rubber, reduced rubber, maleic acid resin, petroleum resin, terpene resin, etc. Preferably used.

又、電子線または紫外線硬化型インキの媒体としては、
バインダーとして前記した放射線硬化化合物が使用され
る。
In addition, as a medium for electron beam or ultraviolet curing ink,
The radiation-curing compounds mentioned above are used as binders.

紫外線によって硬化する場合は、上記媒体中に光重合開
始剤を添加するのが好ましく、例えば芳香族ケトン、キ
ノン化合物、エーテル化合物、ニトロ化合物等の光重合
開始剤が用いられる。
When curing by ultraviolet rays, it is preferable to add a photopolymerization initiator to the medium, and for example, photopolymerization initiators such as aromatic ketones, quinone compounds, ether compounds, and nitro compounds are used.

具体的にはベンゾキノン、フェナンスレンキノン、ナフ
トキノン、ジイソプロピルフェナンスレンキノン、ベン
ゾインブチルエーテル、ベンツイン、フロインブチルエ
ーテル、ミヒラーケトン、ミヒラーチオケトン、フルオ
レノン、トリニトロフルオレノン、β−ベンゾイルアミ
ノナフタレン等の光重合開始剤が例示される。
Specifically, initiation of photopolymerization of benzoquinone, phenanthrenequinone, naphthoquinone, diisopropylphenanthrenequinone, benzoin butyl ether, benzine, freonbutyl ether, Michler's ketone, Michler's thioketone, fluorenone, trinitrofluorenone, β-benzoylaminonaphthalene, etc. Examples include agents.

酸化重合型(活版型)インキの媒体としては、油類が使
用され、必要に応じて溶剤、ワックス、ドライヤー、増
粘剤、ゲル化剤、チキソトロピー付与剤等が添加される
Oils are used as the medium for oxidative polymerization type (letterpress type) inks, and if necessary, solvents, waxes, dryers, thickeners, gelling agents, thixotropy imparting agents, etc. are added.

油としては、植物油(あまに油、サンフラワー油等の乾
性油、大豆油等の半乾性油、ひまし油等の不飽和油)、
加工油(脱水ひまし油、重合油、マレイン化油、ビニル
化油、ウレタン化油)、鉱油(マシン油、スピンドル油
)等が挙げられる。
Oils include vegetable oils (drying oils such as linseed oil and sunflower oil, semi-drying oils such as soybean oil, unsaturated oils such as castor oil),
Examples include processing oils (dehydrated castor oil, polymerized oil, maleated oil, vinylated oil, urethanized oil), mineral oils (machine oil, spindle oil), and the like.

溶剤としては高沸点石油溶剤(インキオイル)、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモツプチルエーテルアセテート等が挙げられる。
Examples of the solvent include high-boiling petroleum solvents (ink oil), diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, and the like.

かくして調製された色原体物質を含有するマイクロカプ
セルインキは、凸版、凹版(グラビア)、平板(オフセ
ット)、スクリーン等の各種の印刷方式に従って原紙上
に塗布される。
The thus prepared microcapsule ink containing the chromogen substance is applied onto base paper according to various printing methods such as letterpress, intaglio (gravure), flat plate (offset), and screen printing.

カプセルインキの塗布量は、調製されたインキの種類に
応じて適宜調整されるものであり、特に限定するもので
はないが、一般に0.3〜10g/d程度、好ましくは
1〜5 g/rd程度の範囲で調節される。因みに0.
3g/m”以下では複写した場合に十分な発色かえられ
ず、又10g/m2以上は効果の面では問題ないが経済
性の面からして必要性に乏しい。
The coating amount of the capsule ink is appropriately adjusted depending on the type of ink prepared, and is not particularly limited, but is generally about 0.3 to 10 g/d, preferably 1 to 5 g/rd. It is adjusted within a range of degrees. By the way, 0.
If it is less than 3 g/m2, sufficient color development cannot be achieved when copying, and if it is more than 10 g/m2, there is no problem in terms of effectiveness, but it is not necessary from an economical point of view.

受容層を形成する色原体物質は必要に応じてボールミル
、アトライター、サンドミル等により粉砕処理が施され
た後、通常使用される白色顔料、バインダー、さらには
必要に応じて分散剤、オイルカプセル、有色染料、螢光
増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤等の各種助
剤を併用して塗液として調製される。
The chromogen material forming the receptor layer is pulverized using a ball mill, attritor, sand mill, etc. as necessary, and then a commonly used white pigment, a binder, and further a dispersant and an oil capsule as necessary. , colored dyes, fluorescent whitening agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, antifoaming agents, and other various auxiliary agents are used in combination to prepare a coating liquid.

受容層中への色原体物質の配合量は、特に限定されるも
のではないが、発色性と経済性の面から、塗料固型分1
00重量部に対して通常1〜50重量部、好ましくは3
〜35重量部である。
The amount of the chromogen substance blended into the receiving layer is not particularly limited, but from the viewpoint of color development and economic efficiency, the solid content of the paint is 1
Usually 1 to 50 parts by weight, preferably 3 parts by weight per 00 parts by weight
~35 parts by weight.

白色顔料については、カプセルインキ塗布量中に添加さ
れる物質として例示したものと同種のものが適宜選択し
て使用される。
As for the white pigment, those of the same type as those exemplified as substances added to the coating amount of the capsule ink are appropriately selected and used.

かくして調製された受容層形成塗液はバインダーの塗工
において記載した如き各種塗工機を用いて紙に塗布され
る。
The receptive layer forming coating liquid thus prepared is applied to paper using various coating machines as described in the case of coating the binder.

受容層形成塗液の塗布量は、調製された塗液の種類等に
応じて適宜調整されるものであり、特に限定するもので
はないが、−iに2〜15g/n?程度、好ましくは3
〜1g/m程度の範囲で調節される。因みに2g/m2
以下では複写した場合に十分な発色が得られず、又15
 g/m”以上は効果の面からして必要性に乏しい。
The amount of the receptive layer forming coating liquid to be applied is appropriately adjusted depending on the type of the coating liquid prepared, etc., and is not particularly limited. degree, preferably 3
It is adjusted within a range of about 1 g/m. By the way, 2g/m2
If you copy below, you will not be able to get enough color, and if you copy 15
g/m'' or more is not necessary from the viewpoint of effectiveness.

「実施例」 以下に、本発明の効果をより一層明確なものとするため
に、実施例および比較例を掲げるが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。
"Examples" Examples and comparative examples are listed below in order to make the effects of the present invention even clearer, but the present invention is not limited to these examples.

なお例中の部及び%とあるのは特に断らない限り、重量
部および重量%を表す。
Note that parts and % in the examples represent parts by weight and % by weight unless otherwise specified.

原紙の作成 LPKP80部と、NBKP20部を叩解し、ロジン1
.5部、硫酸バンド3.0部、タルク6部を添加して長
編抄紙機で透気度15秒、坪量40g/lの原紙を抄紙
した。
Preparation of base paper Beat 80 parts of LPKP and 20 parts of NBKP, and add 1 part of rosin.
.. A base paper having an air permeability of 15 seconds and a basis weight of 40 g/l was made using a long-length paper machine.

実施例1〜4用の原紙 上記の抄紙原紙を使用し、5%のポリビニルアルコール
水溶液をエアーナイフコーターで塗布して第1表に記載
の如き透気度を有する感圧複写紙用の原紙を得た。
Base paper for Examples 1 to 4 Using the above paper base paper, a 5% polyvinyl alcohol aqueous solution was coated with an air knife coater to obtain a base paper for pressure-sensitive copying paper having an air permeability as shown in Table 1. Obtained.

実施例5〜6用の原紙 上記の抄紙原紙を使用し、25%酸化澱粉水溶液をサイ
ズプレス処理して第1表に記載の如き透気度を有する感
圧複写紙用の原紙を得た。
Base paper for Examples 5 and 6 The above papermaking base paper was subjected to size press treatment with a 25% oxidized starch aqueous solution to obtain a base paper for pressure-sensitive copying paper having air permeability as shown in Table 1.

実施例7用の原紙 LPKP80部と、NBKP20部の叩解を行う際に叩
解条件を強めた以外は実施例1と同様にして抄紙した透
気度80秒、坪i!40g/mの未処理原紙を感圧複写
紙用の原紙とした。
Paper was made in the same manner as in Example 1 except that the beating conditions were strengthened when beating 80 parts of base paper LPKP and 20 parts of NBKP for Example 7. Air permeability was 80 seconds, Tsubo i! A 40 g/m untreated base paper was used as a base paper for pressure-sensitive copying paper.

比較例1用の原紙 実施例と同様にして抄紙した透気度35秒、坪量40g
/rdのバリヤー剤による処理を施していない原紙を感
圧複写紙用の原紙とした。
Base paper for Comparative Example 1 Paper made in the same manner as Example, air permeability 35 seconds, basis weight 40 g
A base paper that was not treated with a /rd barrier agent was used as a base paper for pressure-sensitive copying paper.

比較例2用の原紙 実施例と同様にして抄紙した透気度15秒、坪量40g
/m”のバリヤー剤による処理を施していない原紙を感
圧複写光用の原紙とした。
Base paper for Comparative Example 2 Paper made in the same manner as Example, air permeability 15 seconds, basis weight 40 g
A base paper that was not treated with a barrier agent of /m'' was used as a base paper for pressure-sensitive copying light.

(下用紙の作成) 軽質炭酸カルシウム65部、酸化亜鉛20部、3.5−
ジ(α−メチルベンジル)サリチル酸亜鉛塩とα−メチ
ルスチレン・スチレン共重合体との混融部(混融比80
/20)15部、ポリビニルアルコール水溶液5部(固
型分)及び水300部をボールミルで24時間粉砕して
得た粉砕液に、カルボキシ変性スチレン・ブタジェン共
重合体ラテックス20部(固型分)を加えて調製した顕
色剤塗液を実施例1〜7用及び比較例1〜2用の各原紙
に乾燥重量が5g/nrとなるようにエアナイフコータ
ーで塗抹して下用紙を得た。
(Creating the bottom sheet) 65 parts of light calcium carbonate, 20 parts of zinc oxide, 3.5-
Blend zone of zinc di(α-methylbenzyl)salicylate and α-methylstyrene/styrene copolymer (melt ratio 80
/20) 20 parts (solid content) of carboxy-modified styrene-butadiene copolymer latex was added to the pulverized liquid obtained by grinding 15 parts of polyvinyl alcohol aqueous solution (solid content) and 300 parts of water in a ball mill for 24 hours. A developer coating solution prepared by adding the above was applied to each of the base papers for Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 2 using an air knife coater so that the dry weight was 5 g/nr to obtain a base paper.

(感圧複写紙用カプセルインキの調製)クリスタルバイ
オレットラクトン8部をアルキルジフェニルエタン10
0部(商品名ハイゾール5AS−296、日本石油化学
社製)に加熱溶解して内相油を得た。エチレン−無水マ
レイン酸共重合体(商品名EMA−31、モンサンド社
製)の3.0水溶液200部に20%苛性ソーダ水溶液
を添加してPHを6.0とした液にこの内相油を乳化し
た後、この系を55℃に昇温した。
(Preparation of capsule ink for pressure-sensitive copying paper) 8 parts of crystal violet lactone was mixed with 10 parts of alkyl diphenylethane.
0 parts (trade name: Hysol 5AS-296, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) was heated and dissolved to obtain an internal phase oil. This internal phase oil was emulsified in a solution in which a 20% aqueous solution of caustic soda was added to 200 parts of a 3.0 aqueous solution of ethylene-maleic anhydride copolymer (trade name EMA-31, manufactured by Monsando) to adjust the pH to 6.0. After that, the system was heated to 55°C.

別に、37%ホルムアルデヒド水溶液45部にメラミン
15部を加え、60℃で15分間反応させてプレポリマ
ー水溶液を調製した。このプレポリマー水溶液を前記乳
化液中に滴下し、更に攪拌後、80℃まで加温し、その
温度で1時間保持後、0.2N=塩酸出PHを3.5に
下げ、更に3時間保温した後放冷して平均粒径2.6μ
のカプセル分散液を得た。
Separately, 15 parts of melamine was added to 45 parts of a 37% formaldehyde aqueous solution and reacted at 60° C. for 15 minutes to prepare a prepolymer aqueous solution. This prepolymer aqueous solution was dropped into the emulsion, stirred, heated to 80°C, kept at that temperature for 1 hour, lowered the pH of 0.2N hydrochloric acid to 3.5, and kept warm for another 3 hours. After cooling, the average particle size is 2.6μ.
A capsule dispersion was obtained.

ついでこの分散液を濾過し、更にエタノールで洗浄した
後、このカプセルをエタノール330部とn−プロパツ
ール165部の混合溶媒中に再分散し、これに軽質炭酸
カルシウム25部、エチルセルロース隘14(バーキュ
レス社製)80部を添加してフレキソ型カプセルインキ
を得た。
This dispersion was then filtered and further washed with ethanol, after which the capsules were redispersed in a mixed solvent of 330 parts of ethanol and 165 parts of n-propanol, to which were added 25 parts of light calcium carbonate and 14 parts of ethyl cellulose (Vercules). A flexographic capsule ink was obtained by adding 80 parts of flexo-type capsule ink.

(中用紙の作成) ビジネスフォーム印刷機にて、上記各下用紙の裏面に上
記カプセルインキを80m/分のスピードで印刷し、イ
ンキ盛量が2.5g/%である10cmx 10 cm
角のスポット印刷物を得た。
(Creation of inner paper) Print the above capsule ink on the back side of each bottom paper at a speed of 80 m/min using a business form printing machine, and print 10 cm x 10 cm with an ink coverage of 2.5 g/%.
I got corner spot prints.

かくして得られた感圧複写紙の印刷によるショート汚れ
を目視判定した結果、ショート汚れの程度は第1表の如
くであった。
As a result of visual evaluation of short-circuit stains caused by printing on the thus obtained pressure-sensitive copying paper, the extent of short-circuit stains was as shown in Table 1.

第1表 5〜4・・・殆どショート汚れがない。Table 1 5 to 4: There is almost no short circuit stain.

3・・・・・・・僅かにショート汚れは発生するが実用
可能である。
3... Slight short-circuit staining occurs, but it is practical.

2〜1・・・ショート汚れがひどく実用性に欠ける。2-1...Shorts are badly stained and lack practicality.

(効果) 実施例から明らかなように、本発明で得られた感圧複写
紙はショート汚れのないものであった。
(Effects) As is clear from the examples, the pressure-sensitive copying paper obtained according to the present invention was free from short stains.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)色原体物質を含有する受容層を支持体に設けてな
るシートの裏面に、上記色原体物質と反応して発色する
もう一方の色原体物質を芯物質として含有する非水性系
マイクロカプセルインキを印刷して得られる感圧複写シ
ートにおいて、該支持体としてJIS P8117に基
づく透気度が40秒以上の原紙を使用したことを特徴と
する感圧記録シート。
(1) A non-aqueous material containing, as a core material, another chromogen substance that reacts with the chromogen substance to form a color on the back side of a sheet formed by providing a receptor layer containing a chromogen substance on a support. 1. A pressure-sensitive recording sheet obtained by printing a pressure-sensitive recording sheet with a microcapsule ink, characterized in that a base paper having an air permeability of 40 seconds or more based on JIS P8117 is used as the support.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS55146789A (en) * 1979-05-04 1980-11-15 Fuji Photo Film Co Ltd Preparation of recording material

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS55146789A (en) * 1979-05-04 1980-11-15 Fuji Photo Film Co Ltd Preparation of recording material

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