JPH01257844A - Photographic support and production thereof - Google Patents

Photographic support and production thereof

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JPH01257844A
JPH01257844A JP8620888A JP8620888A JPH01257844A JP H01257844 A JPH01257844 A JP H01257844A JP 8620888 A JP8620888 A JP 8620888A JP 8620888 A JP8620888 A JP 8620888A JP H01257844 A JPH01257844 A JP H01257844A
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JP
Japan
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electron beam
paper
support
beam curable
resin
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JP8620888A
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Japanese (ja)
Inventor
Junji Harada
純二 原田
Takahisa Kato
隆久 加藤
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/775Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of paper
    • G03C1/79Macromolecular coatings or impregnations therefor, e.g. varnishes

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Abstract

PURPOSE:To obtain a high quality photographic support preventing yellowing and maintaining satisfactory adhesive property without reducing the intrapaper strength even when irradiated with electron beams, by impregnating resin curable with electron beams into the surface of a paper support. CONSTITUTION:Resin curable with electron beams is impregnated into the surface of a paper support and cured by irradiation with electron beams and an opaque resin coating layer contg. a white pigment is formed on the support. The resin curable with electron beams is selected in consideration of conditions such as curing characteristics, the high density dispersibility of the white pigment, weather resistance film strength, heat resistance, curling characteristics and adhesive property to the support. A high quality photographic support preventing yellowing is obtd. This support can maintain satisfactory adhesive property without reducing the intrapaper strength even when irradiated with electron beams so as to cure the opaque resin coating layer.

Description

【発明の詳細な説明】 (A)産業上の利用分野 本発明は、写真用印画紙の支持体に関するものである。[Detailed description of the invention] (A) Industrial application field The present invention relates to a support for photographic paper.

より詳しくは、支持体に電子線硬化性樹脂を含浸させ電
子線照射により硬化し、その上を白色顔料を含んだ樹脂
で被覆した耐水性写真用支持体に関するものである。
More specifically, the present invention relates to a water-resistant photographic support in which the support is impregnated with an electron beam curable resin, cured by electron beam irradiation, and then coated with a resin containing a white pigment.

(B)従来の技術 近年、写真用支持体としては白色顔料を練りこんだポリ
オレフィン樹脂層を支持体である原紙表面に設けた耐水
性紙が主に用いられている。このように原紙上にポリオ
レフィン樹脂層を設けるのは、現像時に処理薬品が原紙
内に浸透するのを妨げるのが主な理由であり、この被覆
層により現像−2= 時間の短縮化が可能となり、オな原紙内に処理薬品が残
らないため1、経時変化による黄変を避は木ことができ
る。このようなポリオレフィン樹脂による原紙の被覆は
一般に溶融押し出し機を用いて行なわる9さら乙こ、印
画紙の表面となるほうのポリオレフィン樹脂層には、写
真用支持体の隠ぺい力、白色度を向」ニさせ、写真印画
紙の解像度を向上させる目的で、二酸化チタンなどの無
機白色顔料が練り込まれている。
(B) Prior Art In recent years, waterproof paper in which a polyolefin resin layer into which a white pigment has been kneaded is provided on the surface of a base paper serving as a support has been mainly used as a photographic support. The main reason for providing a polyolefin resin layer on the base paper is to prevent processing chemicals from penetrating into the base paper during development, and this coating layer makes it possible to shorten the development time. Since no processing chemicals remain in the base paper, yellowing due to aging can be avoided. Coating of base paper with such polyolefin resin is generally done using a melt extruder. Inorganic white pigments such as titanium dioxide are mixed in to improve the resolution of photographic paper.

(C)発明が解決しようとする課題 しかしながら、ポリオレフィン樹脂は熱溶融時Gこおい
ても非常に高粘度で、二酸化チタン等の無機顔料を分散
するのは容易ではなく使用できるポリオレフィン樹脂の
種類も限られていた。また、無機顔料の充填率にも限界
があり、ある程度の隠ぺい力、白色度を得ようとすると
樹脂厚さを増やさざるを得なかった。また、このような
ポリオレフィン樹脂の溶融押し出し塗工は、ポリオレフ
ィン樹脂の熱分解温度以上でなされるため、樹脂の熱分
解による黄変化やピンホールが樹脂層に生ずる。さらに
、押し出し速度が増加すると原紙との接着性が低下し、
最終製品の品質低下を引き起こすという問題を有してい
た。
(C) Problems to be Solved by the Invention However, polyolefin resins have extremely high viscosity even when melted, and it is difficult to disperse inorganic pigments such as titanium dioxide, and there are only a few types of polyolefin resins that can be used. It was limited. Furthermore, there is a limit to the filling rate of inorganic pigments, and in order to obtain a certain degree of hiding power and whiteness, it is necessary to increase the thickness of the resin. Further, since such melt extrusion coating of polyolefin resin is performed at a temperature higher than the thermal decomposition temperature of the polyolefin resin, yellowing and pinholes are generated in the resin layer due to thermal decomposition of the resin. Furthermore, as the extrusion speed increases, the adhesion with the base paper decreases,
This had the problem of causing a decline in the quality of the final product.

樹脂被覆された写真用支持体を製造する」二で、溶融押
し出し法を用いれ番よ適度な隠ぺいカを保持したまま不
透明樹脂被覆層を薄くしたり、品質の低下を招くことな
く塗工速度を増加させたりすることは困難であるため、
写真印画紙用原紙に白色顔料を練りこんな電子線硬化性
樹脂(以下、電子線硬化性組成物と称する)を塗工し、
これに電子線照射して不透明樹脂被覆層を形成して耐水
性の写真用支持体を製造する方法が提案されている(た
とえは特公昭60−17104号公報)。この方法は電
子線照射により重合可能な不飽和結合を有するアクリレ
−1〜エステルのことき樹脂に白色顔料を高濃度で分散
させた塗液を写真印画紙用原紙上に専有し、常温で電子
線照射により重合および架橋を行なわせ原紙表面に不透
明樹脂被覆層を形成させる方法であるなめ、隠ぺい力を
低下させることなく不透明樹脂被覆層を薄くでき、かつ
溶融押し出し法に由来する樹脂の黄変化、ピンホールの
生成、樹脂層の接着不良、ブロッキングや梨地の発生に
よる最終製品の品質低下を引き起こすことなく耐水性の
写真用支持体の製造が可能となる。
In "Producing Resin-Coated Photographic Supports", melt-extrusion techniques can be used to thin the opaque resin coating layer while retaining adequate hiding power and to increase coating speed without deteriorating quality. Because it is difficult to increase
A white pigment is kneaded into base paper for photographic printing paper, and an electron beam curable resin (hereinafter referred to as an electron beam curable composition) is coated thereon.
A method has been proposed in which a water-resistant photographic support is produced by irradiating the support with an electron beam to form an opaque resin coating layer (see, for example, Japanese Patent Publication No. 17104/1983). In this method, a coating liquid in which a white pigment is dispersed at a high concentration in an acrylate-1 to ester resin having unsaturated bonds that can be polymerized by electron beam irradiation is applied onto base paper for photographic paper, and the coating liquid is applied to a base paper for photographic paper. This is a method in which an opaque resin coating layer is formed on the surface of the base paper by polymerization and crosslinking using radiation irradiation, so the opaque resin coating layer can be made thinner without reducing the hiding power, and the yellowing of the resin caused by the melt extrusion method can be avoided. It is now possible to produce a water-resistant photographic support without deteriorating the quality of the final product due to the formation of pinholes, poor adhesion of the resin layer, blocking or matte finish.

しかしながら、電子線硬化性組成物を用いた写真用支持
体の製造において白色顔料を高充填した不透明樹脂被覆
層を薄膜化および高速加工した場合には、未反応の電子
線硬化性樹脂が残存しないようにある程度過剰の電子線
照射量が必要となる。
However, in the production of photographic supports using electron beam curable compositions, when the opaque resin coating layer highly filled with white pigment is thinned and processed at high speed, no unreacted electron beam curable resin remains. As such, a somewhat excessive amount of electron beam irradiation is required.

これは、不透明樹脂被覆層中に未反応の電子線硬化性樹
脂がある場合には、現像処理後に現像処理試薬が不透明
樹脂被覆層中に取り込まれ着色するためである。このよ
うな過剰の電子線は、不透明樹脂被覆層の下部に位置す
る原紙層に取り込まれるが、このとき原紙を構成するセ
ルロース繊維の切断を併発する。このことは紙間強度が
低下することを意味しており、特乙ここの方法で作られ
た写真用印画紙を現像処理した後の剥離強度が低下し、
接着性もこ支障をきたすという重大な間離を引き起こし
ていた。
This is because, if there is unreacted electron beam curable resin in the opaque resin coating layer, the development processing reagent will be taken into the opaque resin coating layer after the development process and will cause coloring. Such excessive electron beams are taken into the base paper layer located below the opaque resin coating layer, but at this time, the cellulose fibers constituting the base paper are also cut. This means that the interpaper strength decreases, and the peel strength after developing the photographic paper made by this method decreases.
This caused serious spacing that caused problems with adhesion.

さらに、紙に電子線照射を行った場合にはセルロースの
劣化により紙支持体が黄色に着色し、見苦しいという写
真としては致命的な問題を有していた。
Furthermore, when paper is irradiated with electron beams, the paper support becomes yellow due to deterioration of the cellulose, which is unsightly, which is a fatal problem for photographs.

〔93課題を解決するための手段 本発明者は、上記のような問題点を解決する手段を鋭意
研究した結果、以下のような解決法を見いだすに至った
。すなわち、写真用支持体において、紙に電子線硬化性
樹脂を含浸させ、電子線照射により硬化した紙支持体に
白色顔料を含む不透明樹脂被覆層が設けられたことを特
徴とする写真用支持体の発明である。本発明による写真
用支持体を用いて写真用印画紙を作成し、現像試験を行
って乳剤層の剥離強度を測定したところ、乳剤層、不透
明樹脂被覆層ともに衡めて良好な剥離強度を有し、良好
な接着をしていることが見いだされた。
[93 Means for Solving the Problems As a result of intensive research into means for solving the above-mentioned problems, the inventors have found the following solution. That is, in the photographic support, paper is impregnated with an electron beam curable resin, and an opaque resin coating layer containing a white pigment is provided on the paper support that is cured by electron beam irradiation. It is an invention of When photographic paper was prepared using the photographic support of the present invention and a development test was conducted to measure the peel strength of the emulsion layer, it was found that both the emulsion layer and the opaque resin coating layer had a balanced and good peel strength. It was found that good adhesion was achieved.

さらに、本発明によると驚くべきことに紙を支持体に用
い電子線照射により樹脂を硬化させるプロセスでは不可
避であった紙の黄変が抑制されると−〇− いう思わぬ効果を有していた。
Furthermore, the present invention surprisingly has the unexpected effect of suppressing the yellowing of paper, which is inevitable in the process of curing resin by electron beam irradiation using paper as a support. Ta.

本発明においては、不透明樹脂被覆層は電子線硬化性組
成物の代わりに白色顔料とポリオレフィン樹脂からなる
溶融ポリオレフィン樹脂層でもよい9元来、溶融ポリオ
レフィン樹脂を不透明樹脂被覆層に用いる場合には紙間
強度の低下はほとんど起こらないが、本発明の電子線硬
化性樹脂を含浸させた紙支持体を用いてポリオレフィン
樹脂被覆層を設けた後、電子線照射により硬化したとこ
ろポリオレフィン樹脂と紙支持体との接着強度が極めて
良好で、現像液の浸み込み染み込みの少ない写真用支持
体であることが見いだされた。
In the present invention, the opaque resin coating layer may be a molten polyolefin resin layer consisting of a white pigment and a polyolefin resin instead of the electron beam curable composition. However, when a polyolefin resin coating layer was provided using a paper support impregnated with the electron beam curable resin of the present invention and then cured by electron beam irradiation, the polyolefin resin and the paper support were hardened. It has been found that the photographic support has extremely good adhesive strength with the photographic support and is less likely to be penetrated by developer.

以下、本発明について詳細に説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明において、紙に電子線硬化性樹脂を含浸するには
抄紙段階から紙業界でいう白水中に電子線硬化性樹脂を
分散させ、セルロース繊維に吸着させる方法と、抄紙工
程の後でタブに浸漬することによりセルロース繊維に吸
着させる方法の2種類がある。この場合、電子線硬化性
樹脂は含浸を良くするために単独で、あるいは溶液に溶
かした状態で、またはエマルジョンの状態で用いること
ができる。電子線照射により紙間強度が低下するのは特
に電子線照射側に限られるのでタブを用いて片面のみに
電子線硬化性樹脂を集中的に吸着、含浸させる方が効率
的である。
In the present invention, in order to impregnate paper with an electron beam curable resin, there are two methods: from the papermaking stage, the electron beam curable resin is dispersed in what is called white water in the paper industry and adsorbed to cellulose fibers, and after the papermaking process, it is applied to a tab. There are two types of methods: adsorption to cellulose fibers by immersion. In this case, the electron beam curable resin can be used alone, dissolved in a solution, or in the form of an emulsion to improve impregnation. Since the paper-to-paper strength is reduced by electron beam irradiation only on the electron beam irradiation side, it is more efficient to intensively adsorb and impregnate the electron beam curable resin on only one side using a tab.

本発明において用いられる電子線硬化性樹脂は、電子線
硬化特性、白色顔料の高濃度分散性、耐候性、被膜強度
、耐熱性、カール特性、支持体との接着性などの条件を
考慮して選ぶことができる。
The electron beam curable resin used in the present invention is selected in consideration of conditions such as electron beam curable properties, high concentration dispersibility of white pigment, weather resistance, film strength, heat resistance, curling properties, and adhesion to the support. You can choose.

また、紙に含浸する電子線硬化性樹脂は溶液式たはエマ
ルジョンの形で塗布し、乾燥後電子線照射により硬化を
行なっても良い。電子線硬化性樹脂としては、分子末端
にまたは分子側鎖に電子線反応基を有する不飽和ポリエ
ステル、変性不飽和ポリエステル、アクリル系ポリマー
および不飽和結合を有する単量体などが単体でまたは他
の溶剤ととも乙こ使用できる。以下、電子線重合性樹脂
のうち代表的なものを例示する。
Further, the electron beam curable resin to be impregnated into paper may be applied in the form of a solution or emulsion, dried, and then cured by electron beam irradiation. Examples of electron beam curable resins include unsaturated polyesters having electron beam reactive groups at the molecular ends or side chains, modified unsaturated polyesters, acrylic polymers, and monomers having unsaturated bonds, alone or in combination with other Can be used with solvents. Representative examples of electron beam polymerizable resins are shown below.

(a)ポリエステルアクリレ−1〜、ポリエステルメタ
クリレート、 例えば、アロニックスM−5300、アロニツクスM 
−54,OO、アロニツクスM−5,500、アロニッ
クスM−5600、アロニツクスM−5700、、アロ
ニツクスM−61.00−アロニツクスM−6200、
アロニックスM−6300、アロニツクスM−6500
、アロニツクスM−7100、アロニツクスM−803
0、アロニツクスM−8060−アロニックスM−81
00(以上、東亜合成化学工業(株)商品名)、ビスコ
−ドア00、ビスコ−?−3700(以上、大阪有機化
学工業(株)商品名)、カヤラッドHX−220、カヤ
ラッドHX−620(以上、日本化薬(株)商品名)な
どが挙げられる。
(a) Polyester acrylate-1 to polyester methacrylate, e.g. Aronix M-5300, Aronix M
-54,OO, Aronix M-5,500, Aronix M-5600, Aronix M-5700,, Aronix M-61.00-Aronix M-6200,
Aronix M-6300, Aronix M-6500
, Aronix M-7100, Aronix M-803
0, Aronix M-8060-Aronix M-81
00 (all product names of Toagosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.), Viscodoor 00, Visco? -3700 (the above is a trade name of Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), Kayarad HX-220, Kayarad HX-620 (the above is a trade name of Nippon Kayaku Co., Ltd.), and the like.

(b)ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレ−1
・、 例えば、アロニックスM−1100、アロニツクスM−
1,200、アロニツクスM−1210、アロニックス
M−1250、アロニツクスM−1260、アロニック
スM−1300、アロニツクスM−1310(以上、東
亜合成化学工業(株)一つ− 商品名)、ビスコ−1−812、ビスコ−1−823、
ビスコ−1−823C以上、大阪有機化学工業(株)商
品名)、NKエステル、tJ−108−A、NKエステ
ル、U−4HA(以上、新中村化学(株)商品名)など
が挙げられる。
(b) Urethane acrylate, urethane methacrylate-1
・For example, Aronix M-1100, Aronix M-
1,200, Aronix M-1210, Aronix M-1250, Aronix M-1260, Aronix M-1300, Aronix M-1310 (all of the above are Toagosei Chemical Co., Ltd. brand names), Visco-1-812 , Visco-1-823,
Examples include Visco-1-823C (trade name, Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), NK ester, tJ-108-A, NK ester, U-4HA (trade name, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.).

(C)単官能アクリレート、単官能メタクリレ−1〜、
ビニルピロリドン、 例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレ−1〜、2−エチルへキシルアクリレート
、2−ヒドロキシエチルアクリレ−1〜、2−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアク
リレ−1〜、テ)・うしドロフルフリルアクリレート、
フェノキシエチルアクリレート、シクロへキシルアクリ
レート、シクロへキシルメタクリレ−■・、アクリロイ
ルモルツメ−リン、ベンジルアクリレート、グリシジル
メタクリレ−1・、N−N−ジメチルアミノエチルアク
リレート、N、N−ジメチルアミノエチルメタクリレ−
1〜、N−N−ジエチルアミノエチルメタクリレート、
11〜キシエチルアクリレ−)・、ビニルピー1〇− qロリドンなど、エチレンオキシド変性フェノキシ化り
ん酸アクリレートエチレンオキシド変性ブトキシ化りん
酸アクリレート、この他に東亜合成化学工業(株)の商
品名でいえばアロニツクスM−101、アロニツクスM
−102、アロニツクスM−111−アロニツクスM−
113、アロニツクスM−114、アロニックスM−1
17、アロニックスM−152、アロニックスM−15
4などが挙げられる。
(C) Monofunctional acrylate, monofunctional methacrylate-1~,
Vinylpyrrolidone, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate-1~, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate-1~, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate-1~, te )・Ushidorofurfuryl acrylate,
Phenoxyethyl acrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate-1, acryloyl maltumeline, benzyl acrylate, glycidyl methacrylate-1, N-N-dimethylaminoethyl acrylate, N,N-dimethylaminoethyl methacrylate
1~, N-N-diethylaminoethyl methacrylate,
11~xyethyl acrylate), vinyl p10-q lolidone, etc., ethylene oxide modified phenoxylated phosphoric acid acrylate, ethylene oxide modified butoxylated phosphoric acid acrylate, and other products such as Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.'s product name Aronix. M-101, Aronix M
-102, Aronix M-111-Aronix M-
113, Aronix M-114, Aronix M-1
17, Aronix M-152, Aronix M-15
4 etc.

(d)多官能アクリレート、多官能メタクリレート、 例えば、1,6−ヘキサンシオールジアクリレー1・、
  1,6−ヘキザンジオールジメタクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレ−1・、ジエチレングリ
コールジアクリレー1〜、ポリエチレングリコールジア
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート
、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロ
ピレングリコールジメタクリレ−1〜、ペンタエリスリ
トールジアクリレート、ジペンタエリスリトールへキサ
アクリレ−1〜、インシアヌル酸ジアクリレート−ペン
タエリスリトールトリアクリレ−1・、インシアヌル酸
トリアクリレート、トリメヂロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールプロパン1〜リメタクリレート
、エチレンオキシド変性ペンタエリスリ1−一ルテトラ
アクリレ−1〜、プロピレンオキシド変性ペンタエリス
リトールテトラアクリレ−t−、プロピレンオキシド変
性ジペンタエリスリトールポリアクリレ−1〜、エチレ
ンオキシド変性ジペンタエリスリ)・−ルポリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールアクリル酸付加物のアクリ
レ−1〜エステルなどが挙げられる。東亜合成化学工業
(株)の商品名でいえばアロニックスM−210、アロ
ニツクスM−215、アロニックスM−220、アロニ
ツクスM−230−アロニツクスM−233、アロニ・
ソクスM −24Q 、、アロニックスM−245、ア
ロニックスM−305、アロニツクスM−309、アロ
ニックスM−310、アロニックスM−315、アロニ
ツクスM−320、アロニックスM−325、アロニッ
クスM−330、アロニックスM−400、アロニツク
スM−450、TO−458、TO−747、TO−7
55、THIC,TA2などが挙げられる。
(d) Polyfunctional acrylate, polyfunctional methacrylate, for example, 1,6-hexanethiol diacrylate 1.
1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate 1, diethylene glycol diacrylate 1~, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate 1~, Pentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate-1~, incyanuric acid diacrylate-pentaerythritol triacrylate-1, incyanuric acid triacrylate, trimedylolpropane triacrylate, trimethylolpropane 1~remethacrylate, ethylene oxide modification Pentaerythritol 1-1-rutetraacryle-1-, propylene oxide-modified pentaerythritol tetraacryle-1-, propylene oxide-modified dipentaerythritol polyacrylate-1-, ethylene oxide-modified dipentaerythritol polyacrylate, pentaerythritol acrylic acid adduct Examples include acrylate-1 to ester. The product names of Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. are Aronix M-210, Aronix M-215, Aronix M-220, Aronix M-230, Aronix M-233, and Aronix M-230.
Sox M-24Q,, Aronix M-245, Aronix M-305, Aronix M-309, Aronix M-310, Aronix M-315, Aronix M-320, Aronix M-325, Aronix M-330, Aronix M-400 , Aronix M-450, TO-458, TO-747, TO-7
55, THIC, TA2, etc.

これらの電子線硬化性樹脂のなかでも特Gこ、紙に含浸
する電子線硬化性樹脂としては3官能以上のアクリレー
ト樹脂が好ましい。
Among these electron beam curable resins, trifunctional or higher functional acrylate resins are particularly preferred as electron beam curable resins to be impregnated into paper.

本発明において用いられる電子線硬化性組成物中の白色
顔料としては、ルチル型あるいはアナターゼ型の二酸化
チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム、炭酸バリ
ウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、シリカ等の白色
顔料を無処理、またはシロキサン、アルミナ、アルコー
ル等で表面処理して用いることができる。白色顔料の電
子線硬化性組成物中において占める割合は20重i%か
ら80重i%であることが好ましく、その中でも特に2
0重量%から70重量%の範囲にあることが好ましい。
As the white pigment in the electron beam curable composition used in the present invention, white pigments such as rutile type or anatase type titanium dioxide, zinc oxide, talc, calcium carbonate, barium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, and silica are used. It can be used untreated or after surface treatment with siloxane, alumina, alcohol, etc. The proportion of the white pigment in the electron beam curable composition is preferably from 20% by weight to 80% by weight, especially 2% by weight.
It is preferably in the range of 0% to 70% by weight.

これは、白色顔料の占める割合が極端に少ないと期待さ
れる隠ぺい力を持つに至らず、才な極端に多いと電子線
硬化性樹脂のバインダーとしての能力が不足するばかり
でなく電子線照射量の増大を招き、写真印画紙用原紙あ
るいは成膜した被覆樹脂に好ましくない影響を与えるか
らである。
This means that if the proportion of white pigment is extremely small, it will not have the expected hiding power, and if it is too large, it will not only lack the ability to act as a binder for electron beam curable resins, but also reduce the amount of electron beam irradiation. This is because it causes an increase in the amount of water and has an undesirable effect on the base paper for photographic paper or the coating resin formed into a film.

本発明における電子線硬化性組成物中には従来のポリオ
レフィン樹脂の溶融押し出し法で作成した写真用支持体
の表面ポリエチレン層に用いられているような群青、コ
バル1〜バイオレッ1〜等の顔料および染料、酸化防止
剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、分散剤、安定剤などの各
種の添加剤を適宜組み合わせて加えることができる。
The electron beam curable composition of the present invention contains pigments such as ultramarine, Kobal 1 to Violet 1, etc., which are used in the surface polyethylene layer of photographic supports prepared by the conventional melt extrusion method of polyolefin resins. Various additives such as dyes, antioxidants, optical brighteners, antistatic agents, dispersants, and stabilizers can be added in appropriate combinations.

本発明において電子線硬化性樹脂の硬化は電子線照射に
より行なうため、反応開始剤は原則的に必要ないが未反
応樹脂の低減を図る目的で光反応開始剤を混合しても差
し支えない。光反応開始剤としては、ジおよびトリクロ
ロアセ1〜フエノンのようなアセl−フェノン類、ベン
ゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、
ベンゾインアルキルエーテル、ベンジルジメチルケター
ル、テトラメチルチウラムモノザルファイト、チオキサ
ントン類、アゾ化合物、各種銀塩等があり、光反応開始
剤の使用量は電子線硬化性樹脂に対して、通常0.1〜
10%の範囲である。また、光開始剤にハイ1〜ロキノ
ンのような貯蔵安定剤が併用される場合もある。
In the present invention, since the electron beam curable resin is cured by electron beam irradiation, a reaction initiator is not required in principle, but a photoreaction initiator may be mixed in for the purpose of reducing unreacted resin. As photoinitiators, acel-phenones such as di- and trichloroacetyl-phenones, benzophenone, Michler's ketone, benzyl, benzoin,
Examples include benzoin alkyl ether, benzyl dimethyl ketal, tetramethylthiuram monosulfite, thioxanthone, azo compound, various silver salts, etc. The amount of photoreaction initiator used is usually 0.1 to 0.1 to the amount of electron beam curable resin.
It is in the range of 10%. In addition, a storage stabilizer such as Hy-1 to roquinone may be used in combination with the photoinitiator.

本発明において支持体として用いられる原紙は通常の天
然パルプ紙、合成繊維、あるいは合成樹脂フィルムを擬
紙化したいわゆる合成紙を用いることができるが、針葉
樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合の木材パル
プを主成分とする天然パルプ紙が有利に用いられる。原
紙の厚みに関しては特に制限はなく、その坪量は 50
g/m2〜250g/m2が好ましい。
The base paper used as a support in the present invention can be ordinary natural pulp paper, synthetic fiber, or so-called synthetic paper made of synthetic resin film, but softwood pulp, hardwood pulp, and wood pulp mixed with softwood and hardwood can be used. Natural pulp paper based on is advantageously used. There are no particular restrictions on the thickness of the base paper, and its basis weight is 50.
g/m2 to 250 g/m2 is preferred.

本発明の方法において有利に用いられる天然パルプを主
成分とする原紙には各種高分子化合物、添加剤を故有ぜ
しめることができる。たとえば、デンプン誘導体、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルアルコール誘導体、ゼラチ
ン等の乾燥紙力増強剤、脂肪酸塩、ロジン誘導体、ジア
ルキルケテンダイマー乳化物等のサイズ剤、メラミン樹
脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド等の湿潤紙力増強
剤、安定剤、顔料、染料、酸化防止剤、蛍光増白剤、各
種ラテックス、無@電解質、pH調整剤等を適宜組み合
わせて含有せしめることができる。
The base paper mainly composed of natural pulp, which is advantageously used in the method of the present invention, may contain various polymeric compounds and additives. For example, starch derivatives, polyacrylamides, polyvinyl alcohol derivatives, dry paper strength agents such as gelatin, sizing agents such as fatty acid salts, rosin derivatives, dialkyl ketene dimer emulsions, and wet papers such as melamine resins, urea resins, and epoxidized polyamides. Power enhancers, stabilizers, pigments, dyes, antioxidants, optical brighteners, various latexes, electrolyte-free materials, pH adjusters, and the like can be contained in appropriate combinations.

また、本発明において紙と不透明樹脂被覆層の接着性と
濡れ性を良くするために紙表面にコロナ処理等の表面処
理を行なっても、電子線硬化性組成物と感光性乳剤との
接着性および濡れ性を良くするために樹脂の表面にコロ
ナ処理やザブヨー1〜等の表面処理を行なってもよい。
In addition, in the present invention, even if the paper surface is subjected to surface treatment such as corona treatment in order to improve the adhesion and wettability between the paper and the opaque resin coating layer, the adhesion between the electron beam curable composition and the photosensitive emulsion remains In order to improve wettability, the surface of the resin may be subjected to a surface treatment such as corona treatment or Zabuyo 1~.

また本発明の写真用支持体の裏面には、従来から行なわ
れているような溶融押し出し法によるポリオレフィン樹
脂の塗工や、電子線硬化性樹脂を塗工した後電子線照射
により被膜を形成する方法により樹脂被覆層を形成し、
かつ裏面筆記性を付与されるようにバラフコ−1−層を
設けることができる。
Further, on the back side of the photographic support of the present invention, a film can be formed by coating a polyolefin resin by the conventional melt extrusion method or by applying an electron beam curable resin and then irradiating it with an electron beam. Forming a resin coating layer by a method,
In addition, a Barafco-1 layer can be provided so as to provide writing properties on the back side.

電子線硬化性組成物を調整する方法としては一般的な顔
料混練機を用いることができる。たとえば、二本ロール
、三本ロール、ボールミル、ニーダ−1高遠ミキサー、
ホモジナイザー等である。
A general pigment kneader can be used to prepare the electron beam curable composition. For example, two-roll, three-roll, ball mill, kneader-1 high-speed mixer,
Homogenizer etc.

原紙上に電子線硬化性組成物を塗布する方法としては、
例えば、フレードコート、ドクターコート、エアーナイ
フコート、スプレーコート、スクイズコート、リバース
ロー′ルコート、グラビアロールおよびI・ランスファ
ーロールコ−1〜、エクスI・ルージョンコート、カー
テンコート等の方法が用いられ、電子線硬化性樹脂を紙
に含浸した後でカレンダー等で平滑化することもできる
The method for applying the electron beam curable composition onto base paper is as follows:
For example, methods such as frede coating, doctor coating, air knife coating, spray coating, squeeze coating, reverse roll coating, gravure roll and I-transfer roll coating, Ex-I lusion coating, and curtain coating are used. It is also possible to impregnate paper with an electron beam curable resin and then smooth it using a calendar or the like.

本発明において用いられるポリオレフィン樹脂としては
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペン
テン等のオレフィンのホモポリマーまたはエチレン/プ
ロピレン共重合体等の2種以上のオレフィンからなる共
重合体およびその混合物であり、そのなかで特にポリエ
チレンが有利に用いられる。
The polyolefin resin used in the present invention includes homopolymers of olefins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, and polypentene, copolymers of two or more olefins such as ethylene/propylene copolymers, and mixtures thereof. Polyethylene is particularly advantageously used.

電子線重合性組成物または溶融ポリオレフィン樹脂より
成る不透明樹脂被覆層の厚さは原紙の種類および白色顔
料の充填率により異なるが、2〜100μm、より好ま
しくは3〜50μmであり、この厚さより薄いと白色度
、不透明度の点から充分なものが得られずまた均一に塗
布しにくく、この厚さより厚いと均一に被覆層を設けに
くく、品質上好ましくない。 電子線硬化性組成物を用
いる場合に写真用支持体の表面をさらに鏡面または型付
は仕上げにする場合には、処理したい面を鏡面ロールま
たは型付はロールと接触させその背面から電子線を照射
して硬化し、鏡面仕上げを施すことができる。また、予
め予備電子線照射を行い表面を一部硬化させた後、鏡面
ロールまたは型付はロールと接触させ二次照射を行い完
全に硬化させる方法もある。溶融ポリオレフィン樹脂を
用いる場合には相当するクーリングロールをもちいるこ
とにより鏡面、あるいは型付は面が得られる。
The thickness of the opaque resin coating layer made of an electron beam polymerizable composition or molten polyolefin resin varies depending on the type of base paper and the filling rate of white pigment, but is 2 to 100 μm, more preferably 3 to 50 μm, and is thinner than this thickness. However, it is difficult to obtain a coating layer with sufficient whiteness and opacity, and it is difficult to coat the coating layer uniformly.If the coating layer is thicker than this, it is difficult to coat the coating layer uniformly, which is not desirable in terms of quality. When using an electron beam curable composition, if the surface of the photographic support is to be given a mirror finish or a finish, the surface to be treated is brought into contact with a mirror roll or a finish roll and an electron beam is applied from the back side. It can be cured by irradiation and given a mirror finish. Alternatively, there is a method in which the surface is partially cured by preliminary electron beam irradiation, and then brought into contact with a mirror roll or molding roll and subjected to secondary irradiation to completely cure the surface. When using a molten polyolefin resin, a mirror surface or a patterned surface can be obtained by using a corresponding cooling roll.

紙に含浸させる電子線硬化性樹脂の量は、紙中の電子線
硬化性樹脂の分布、および電子線硬化性樹脂の種類tこ
より異なるが紙に対して、1%から20%であることが
好ましい。電子線硬化性樹脂量がこの範囲より少ないと
期待される紙間強度とならないし、この範囲より多いと
紙の柔軟性が失われ写真用支持体として好ましくない。
The amount of electron beam curable resin impregnated into the paper varies depending on the distribution of the electron beam curable resin in the paper and the type of electron beam curable resin, but it can be 1% to 20% of the paper. preferable. If the amount of the electron beam curable resin is less than this range, the expected interpaper strength will not be achieved, and if it is more than this range, the paper will lose its flexibility, making it undesirable as a photographic support.

=18− 電子線照射は、透過力、硬化力の面から加速電圧が10
0〜1.000kVて゛あり、より好ましくは100〜
300kVの電子線加速器を用い、ワンパスの吸収線I
が0.5〜20 Mradになるよう乙こすることが好
ましい。加速電圧、あるいは電子線照射量がこの範囲よ
り低いと電子線の透過力が低すぎて十分な硬化が行なわ
れず、またこの範囲より大きすぎるとエネルギー効率が
悪化するばかりでなく、原紙の強度低下や樹脂、添加剤
の分解など品質上好ましくない影響が現われる。電子線
加速器としては例えば、エレクl〜ロカーテンシステム
、スキャンニングタイプ、ダブルスキャンニングタイプ
等の何れでも良い。
=18- For electron beam irradiation, the acceleration voltage is 10 in terms of penetrating power and curing power.
0-1.000kV, more preferably 100-1.000kV
One-pass absorption line I using a 300kV electron beam accelerator
It is preferable to rub so that the amount is 0.5 to 20 Mrad. If the accelerating voltage or electron beam irradiation amount is lower than this range, the penetrating power of the electron beam will be too low and sufficient curing will not occur, and if it is too high than this range, energy efficiency will not only deteriorate, but also the strength of the base paper will decrease. Unfavorable effects on quality such as decomposition of resins, resins, and additives may occur. The electron beam accelerator may be, for example, an electronic electron beam accelerator, a scanning type, a double scanning type, or the like.

なお、電子線照射に際しては酸素濃度が高いと電子線硬
化樹脂の硬化が妨(すられるため、窒素、ヘリウム、二
酸化炭素等の不活性ガスによる置換を行い、酸素濃度を
600 ppm以下、好ましくは400 ppm以下に
抑制した雰囲気中で照射することが好ましい。
Note that during electron beam irradiation, if the oxygen concentration is high, the curing of the electron beam curing resin will be hindered, so replacement with an inert gas such as nitrogen, helium, carbon dioxide, etc. is performed to reduce the oxygen concentration to 600 ppm or less, preferably. It is preferable to irradiate in an atmosphere suppressed to 400 ppm or less.

本発明による紙中に電子線硬化性樹脂を含浸さぜる第1
の目的は紙支持体に電子線照射した場合Gこ起こる紙間
強度の低下およびセルロースの劣化による黄変を抑制す
るためのものであり、特に硬化後の物質移動の制御を目
的とするものではないため、少なくとも原紙の表面近傍
が電子線硬化性樹脂により強化されていれば紙に含浸し
た電子線硬化性樹脂がピンホールのない被膜を形成する
必要はなく、原紙を構成するパルプ繊維が不透明樹脂被
覆層と直接接触しても差し支えない。
First method of impregnating electron beam curable resin into paper according to the present invention
The purpose of this is to suppress the decline in interpaper strength and yellowing due to deterioration of cellulose that occurs when a paper support is irradiated with an electron beam, and is not particularly intended to control mass transfer after curing. Therefore, if at least the surface vicinity of the base paper is reinforced with electron beam curable resin, there is no need for the electron beam curable resin impregnated into the paper to form a pinhole-free coating, and the pulp fibers that make up the base paper are opaque. There is no problem even if it comes into direct contact with the resin coating layer.

また、本発明により作成された写真用支持体の不透明樹
脂被覆層上に写真用支持体の最表面における平滑性、耐
水性、耐薬品性、易洗浄性、感光性乳剤層との接着性、
および感光性乳剤のかぶり防止性などの性能を付与する
ためにポリオレフィン樹脂Gこよる被膜層を設けても良
い。
Further, on the opaque resin coating layer of the photographic support prepared according to the present invention, smoothness, water resistance, chemical resistance, easy cleaning properties, and adhesion with the photosensitive emulsion layer on the outermost surface of the photographic support,
A coating layer made of polyolefin resin G may also be provided to impart properties such as antifogging properties to the photosensitive emulsion.

また、紙支持体と不透明樹脂被覆層との間に紙支持体の
凹凸を平均化するようなプライマー層を設けても良い。
Further, a primer layer may be provided between the paper support and the opaque resin coating layer to even out the unevenness of the paper support.

本発明により作成した写真用支持体は、その」−〇こ感
光性乳剤を塗布すること乙こより、写真印画紙として用
いることができる。
The photographic support prepared according to the present invention can be used as photographic paper by coating it with a photosensitive emulsion.

〔83作用 本発明において製造された写真用支持体は、すくなくと
も紙支持体上の表面に電子線硬化性樹脂が含浸されてい
るため、不透明樹脂被覆層を硬化するために電子線照射
した場合でも紙間強度を低下させることなく、良好な接
着性を保つことができる。また、紙支持体に含浸した電
子線硬化性樹脂により紙白体が受ける電子線照射の影響
が軽減され、結果として黄変しない高品質の写真用支持
体を得ることができる9 〔F〕実施例 以下、実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明
の内容は実施例に限られるものではない。
[83 Effect] Since at least the surface of the paper support of the photographic support produced in the present invention is impregnated with an electron beam curable resin, even when irradiated with an electron beam to cure the opaque resin coating layer, Good adhesion can be maintained without reducing interpaper strength. In addition, the effect of electron beam irradiation on the paper white body is reduced by the electron beam curable resin impregnated into the paper support, and as a result, a high quality photographic support that does not yellow can be obtained. 9 [F] Implementation EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples, but the content of the present invention is not limited to the Examples.

実施例−1 裏面に低密度ポリエチレン(密度0.918g/cm3
、MI 5)と高密度ポリエチレン(密度0.965g
/cm3、MI7)の等1混合物により18 μmの平
均厚さでラミホー1〜被覆した坪t120g/rr?の
写真用原紙の表面に、電子線硬化性樹脂としてトリメチ
ロールプロパン1〜リアクリレー)・を平均重量10g
/ゴになるようにタブプレスで含浸させた紙支持体を窒
素置換(酸素濃度200ppm)した電子線照射装置(
ESI社製、エレクトロカーテン)内に導き、加速電圧
175 kV、吸収線1:2 Mradの条件て゛電子
線照射を行い、紙に含浸させた電子線硬化性樹脂を硬化
させた。
Example-1 Low density polyethylene (density 0.918g/cm3) on the back side
, MI 5) and high density polyethylene (density 0.965g
/cm3, MI7) etc.1 mixture with an average thickness of 18 μm.T120g/rr? On the surface of photographic base paper, an average weight of 10 g of trimethylolpropane (1 to 100 g of trimethylolpropane) to 10 g of electron beam curable resin was applied to the surface of photographic base paper.
An electron beam irradiation device (200 ppm oxygen concentration) was used to replace the paper support with nitrogen (oxygen concentration 200 ppm) by using a tab press to impregnate the paper support so that the
Electron beam irradiation was carried out under the conditions of an acceleration voltage of 175 kV and an absorption line of 1:2 Mrad to cure the electron beam curable resin impregnated into the paper.

得られた紙支持体にコロナ処理を施した後、以下の組成
の電子線硬化性組成物を平均厚さ5μmになるように塗
布し、電子線照射装置により2Mradの電子線を照射
して硬化させ写真用支持体を得た。
After corona treatment was performed on the obtained paper support, an electron beam curable composition having the following composition was applied to an average thickness of 5 μm, and cured by irradiation with an electron beam of 2 Mrad using an electron beam irradiation device. A photographic support was obtained.

(電子線硬化性組成物) ルチル型二酸化チタン     50重量%電子線硬化
性樹脂       50重量%電子線硬化性樹脂とル
チル型二酸化チタンとの混合は三本ロールを用いて行な
った。
(Electron beam curable composition) Rutile type titanium dioxide 50% by weight Electron beam curable resin 50% by weight Electron beam curable resin and rutile type titanium dioxide were mixed using a triple roll.

電子線硬化性樹脂は α、ω−テ1〜ラアクリロイルー(ビストリメチロール
プロパン)−テl〜ラヒドロフタレートとトリメチロー
ルプロパンアクリレート 量%と1,6−ヘキザンジオルジアクリレー1〜25重
量%の混合物を用いた。
The electron beam curable resin contains α,ω-te1~laacryloyl(bistrimethylolpropane)-te1~lahydrophthalate, an amount of trimethylolpropane acrylate, and 1 to 25% by weight of 1,6-hexanedioldiacrylate. A mixture was used.

実施例−2 実施例−1と同様な裏面をポリエチレンラミネー)〜し
た写真印画紙用原紙の表面に電子線硬化性樹脂としてト
リメチロールプロパン)・リアクリレートをタブプレス
Gこより含浸させた後、電子線照射を行わずにその一ヒ
に電子線硬化性組成物を塗布した。4MI−adの電子
線照射を行い電子線硬化性組成物と紙に含浸させた電子
線硬化性樹脂を同時に硬化し写真用支持体を得た。
Example 2 The surface of a base paper for photographic paper whose back side was laminated with polyethylene (as in Example 1) was impregnated with trimethylolpropane (reacrylate) as an electron beam curable resin using a tab press G, and then subjected to electron beam curable resin. An electron beam curable composition was applied to the sample without irradiation. The electron beam curable composition and the electron beam curable resin impregnated into the paper were simultaneously cured by 4MI-ad electron beam irradiation to obtain a photographic support.

実施例−3 実施例−1と同様な裏面をポリエチレンラミネートした
写真印画紙用原紙の表面に電子線硬化性樹脂として1〜
リメチロールプロパントリアクリレ−1−をタブプレス
Gこより含浸させた後、不透明樹脂被覆層として低密度
ポリエチレン(密度0.918g/cm3、MI]、8
.’5)4こ30重に%の酸化チタンを練り込んだマス
ターバッチ30部、低密度ポリエチレン(密度り、 9
18 g/cm3、MI5)45部−高密度ポリエチレ
ン(密度0.965 g/cm3−M■7)25部から
成る樹脂組成物を20μinの厚みてラミホー1〜被覆
した。その後、ポリオレフィン樹脂面側から吸収線量5
 MradとなるようC″−電子線照射して電子線硬化
性樹脂を硬化させて写真用支持体を得た。
Example-3 As an electron beam curable resin, 1 to 1 was applied to the surface of a photographic paper base paper whose back side was laminated with polyethylene as in Example-1.
After impregnating limethylolpropane triacrylate-1- with Tab Press G, low-density polyethylene (density 0.918 g/cm3, MI), 8
.. '5) 30 parts of masterbatch kneaded with 4% titanium oxide, low density polyethylene (density, 9
A resin composition consisting of 45 parts of high density polyethylene (density 0.965 g/cm3, MI5) and 25 parts of high density polyethylene (density 0.965 g/cm3, MI5) was coated on Lamiho 1 to 20 μin thick. After that, the absorbed dose from the polyolefin resin side is 5
A photographic support was obtained by curing the electron beam curable resin by irradiating it with a C″-electron beam to obtain Mrad.

実施例−4 実施例−1と同様な裏面をポリエチレンラミネ−1〜し
た写真印画紙用原紙の表面に電子線硬化性樹脂として1
〜リメチロールプロパントリアクリレー1〜をタブプレ
スにより含浸さぜた情、プライマー層として低密度ポリ
エチレン(密度0.918g/Cm3、MI5  )7
5部、高密度ポリエチレン(密度0.965 g/cm
3、MI7  )25部かへ成る樹脂組成物を7μmの
厚みでラミネート被覆した。コロナ処理を行った後、不
透明樹脂被覆層として実施例−1と同様な電子線硬化性
組成物を塗布し、吸収線i 5 Mradとなるように
電子線照射して電子線硬化性樹脂と電子線硬化性組成物
を硬化させて写真用支持体を得た。
Example 4 An electron beam curable resin 1 was applied to the surface of a base paper for photographic paper whose back side was laminated with polyethylene 1 to 1 as in Example 1.
~Limethylolpropane triacrylate 1~ was impregnated by tab press, low density polyethylene (density 0.918 g/Cm3, MI5) 7 was used as the primer layer.
5 parts, high density polyethylene (density 0.965 g/cm
3, MI7) 25 parts of the resin composition was laminated to a thickness of 7 μm. After corona treatment, the same electron beam curable composition as in Example 1 was applied as an opaque resin coating layer, and electron beam irradiation was performed to form an absorption line of i 5 Mrad to bond the electron beam curable resin and electrons. A photographic support was obtained by curing the linearly curable composition.

比較例−1 実施例−1と同様な裏面をポリエチレンラミネートした
写真印画紙用原紙の表面に電子線硬化性樹脂を含浸させ
ることな〈実施例−1と同様の電子線硬化性組成物を塗
布した。4 Mradの電子線照射を行い電子線硬化性
組成物を硬化し写真用支持体を得た。
Comparative Example-1 The same electron-beam curable composition as in Example-1 was applied without impregnating the surface of a base paper for photographic paper with polyethylene lamination on the back side as in Example-1 with an electron-beam-curable resin. did. The electron beam curable composition was cured by electron beam irradiation of 4 Mrad to obtain a photographic support.

比較例−2 写真用原紙Gこ電子線硬化性樹脂を含浸させなかった以
外は実施例−4と同様な方法でプライマー層と不透明樹
脂被覆層を設は写真用支持体を得な。
Comparative Example 2 Photographic base paper G A photographic support was obtained by providing a primer layer and an opaque resin coating layer in the same manner as in Example 4, except that it was not impregnated with an electron beam curable resin.

実施例および比較例において得られた写真用支持体は、
コロナ処理を施した後、通常の方法でカラーハロゲン化
銀写真乳剤を塗布し硬膜して写真印画紙とし、一連の現
像処理を行なったのち接着性の測定を行った。接着性の
測定は、乾煉を終えた写真印画紙の」二にカミソリで基
盤目状にカットを入れ、その上に標準粘着テープを圧着
し、−瞬にして引き剥した時の写真印画紙の表面状態(
乳剤層、不透明樹脂被覆層、原紙それぞれの剥離状態)
をもって評価した9写真印画紙の特に原紙の黄変につい
ては実施例および比較例で得られた写真印画紙の裏面の
白色度と、表裏面をポリオレフィン樹脂によりラミネー
1〜しただけの支持体より作成した写真印画紙の裏面の
白色度を比較し判定した。
The photographic supports obtained in Examples and Comparative Examples were
After corona treatment, a color silver halide photographic emulsion was applied and hardened in a conventional manner to obtain photographic paper, and after a series of development treatments, adhesion was measured. Adhesiveness was measured by making cuts with a razor in the shape of the substrate after drying, pressing standard adhesive tape on top of the cut, and instantly peeling off the photo paper. The surface state of (
Peeling status of emulsion layer, opaque resin coating layer, and base paper)
Regarding the yellowing of the base paper in particular, the yellowing of the 9 photographic papers evaluated using The whiteness of the back side of the photographic paper was compared and determined.

実施例および比較例において作成した写真用支持体の接
着性、白色度に関する結果を表1にまとめる。
Table 1 summarizes the results regarding the adhesiveness and whiteness of the photographic supports prepared in Examples and Comparative Examples.

(以下余白) 26一 表1 〔G〕発明の効果 表1から明らかなように本発明は、すくなくとも紙支持
体上の表面に電子線硬化性樹脂が含浸されているため、
不透明樹脂被覆層を硬化するために電子線照射した場合
でも紙間強度を低下させることなく、良好な接着性を保
つことができる。また、紙支持体に含浸した電子線硬化
性樹脂により紙白体が受ける電子線照射の影響が軽減さ
れ、結果として黄変しない高品質の写真用支持体を得る
ことができ高品質の写真用印画紙を作成することができ
る。
(The following is a blank space) 26-Table 1 [G] Effects of the Invention As is clear from Table 1, the present invention has at least the surface of the paper support impregnated with an electron beam curable resin;
Even when electron beam irradiation is applied to cure the opaque resin coating layer, good adhesion can be maintained without reducing interpaper strength. In addition, the electron beam curable resin impregnated into the paper support reduces the effects of electron beam irradiation on the white paper, resulting in a high-quality photographic support that does not yellow. You can create photographic paper.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)写真用支持体において、紙に電子線硬化性樹脂を
含浸させ、電子線照射により硬化した紙支持体に白色顔
料を含む不透明樹脂被覆層が設けられたことを特徴とす
る写真用支持体。
(1) A photographic support characterized in that paper is impregnated with an electron beam curable resin and an opaque resin coating layer containing a white pigment is provided on the paper support that is cured by electron beam irradiation. body.
(2)該不透明樹脂被覆層と電子線硬化性樹脂を含浸さ
せた紙支持体との間に溶融押し出しポリオレフィン樹脂
からなるプライマー層が設けられていることを特徴とす
る請求項(1)記載の写真用支持体。
(2) A primer layer made of a melt-extruded polyolefin resin is provided between the opaque resin coating layer and the paper support impregnated with an electron beam curable resin. Photographic support.
(3)該不透明樹脂被覆層が白色顔料と電子線硬化性樹
脂より構成され、電子線照射により硬化した層であるこ
とを特徴とする請求項(1)記載の写真用支持体。
(3) The photographic support according to claim 1, wherein the opaque resin coating layer is composed of a white pigment and an electron beam curable resin, and is a layer cured by electron beam irradiation.
(4)写真用支持体において、紙に電子線硬化性樹脂を
含浸させ、白色顔料を含む不透明樹脂被覆層を設けた後
、電子線照射により硬化することを特徴とする写真用支
持体の製造方法。
(4) Production of a photographic support characterized in that paper is impregnated with an electron beam curable resin, an opaque resin coating layer containing a white pigment is provided, and then cured by electron beam irradiation. Method.
(5)写真用支持体において、紙に電子線硬化性樹脂を
含浸させ、白色顔料と電子線硬化性樹脂からなる不透明
樹脂被覆層を設けた後、電子線照射により不透明樹脂被
覆層と紙に含浸させた電子線硬化性樹脂を同時に硬化す
ることを特徴とする写真用支持体の製造方法。
(5) In photographic supports, paper is impregnated with an electron beam curable resin, an opaque resin coating layer consisting of a white pigment and an electron beam curable resin is provided, and then the opaque resin coating layer and paper are bonded together by electron beam irradiation. 1. A method for producing a photographic support, which comprises simultaneously curing an impregnated electron beam curable resin.
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