JPH0124423B2 - - Google Patents

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JPH0124423B2
JPH0124423B2 JP20841882A JP20841882A JPH0124423B2 JP H0124423 B2 JPH0124423 B2 JP H0124423B2 JP 20841882 A JP20841882 A JP 20841882A JP 20841882 A JP20841882 A JP 20841882A JP H0124423 B2 JPH0124423 B2 JP H0124423B2
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JP
Japan
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parts
weight
coating film
forming material
film forming
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Application number
JP20841882A
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Japanese (ja)
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JPS59100170A (en
Inventor
Chuki Shimizu
Eiki Nakano
Juji Ookanda
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Momentive Performance Materials Japan LLC
Original Assignee
Toshiba Silicone Co Ltd
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Publication date
Application filed by Toshiba Silicone Co Ltd filed Critical Toshiba Silicone Co Ltd
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Publication of JPH0124423B2 publication Critical patent/JPH0124423B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、塗膜形成材組成物に関し、更に詳し
くは、シリコーン弾性体表面に、防塵性にすぐれ
た着色皮膜を形成し得る塗膜形成材組成物に関す
る。 室温で硬化してゴム状弾性体となるポリオルガ
ノシロキサン組成物としては、各種のものが知ら
れている。 たとえば、両末端がシラノール基で閉塞された
ポリジオルガノシロキサンに、ケイ素原子に結合
せるアセトキシ基、アルコキシ基、ジアルキルケ
トキシム基、ジアルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノキシ基、N―メチルアミド基などの加水分解
し得る基をもつ有機ケイ素化合物を架橋剤として
用いたポリオルガノシロキサン組成物は、広く建
築業、自動車、電気機器その他の工業に用いられ
ている。 建築業界においては、この組成物はシリコーン
シーリング材と総称され、コンクリートやアルミ
板などの建造物壁材の空隙の防水シール、サツシ
へのガラスの固定、ガラス同士の接着などに多用
されている。シリコーンシーリング材は、特に耐
候性、耐久性、耐熱性及び耐寒性にすぐれ、温度
による物性の変化が少なく、オゾンや紫外線によ
り劣化せず、また施行時の作業性も良いことか
ら、高層建築その他に、需要がますます拡大して
いる。また、屋根や壁面にこの種の架橋機構のポ
リオルガノシロキサンを塗布し、防水性と耐候性
にすぐれたシリコーン弾性体層を形成することに
より、コーテイング材として用いることも近年始
められている。 これら建築用のコーテイング材にあつては、前
述の諸特性の他に、建造物のデザインに合わせて
任意の色調に調合されることが可能でなければな
らず、また長期にわたつて変色や汚損発生のない
ことが要求されている。 しかしながら、一般的にはシリコーン弾性体は
前述のようなすぐれた諸特性を持つ反面、主成分
であるポリジオルガノシロキサンが誘電体である
ために埃を吸いせよやすく、また架橋にあずから
ないポリシロキサンが弾性体の内部より表面に滲
出して埃を覆いこれを撥水性にするため、埃が雨
水によつて洗い落とされず、著るしく汚損が進行
するという欠点を有している。また、物理的性質
や作業性を付与することを目的として、各種無機
粉体を充填材として用いている関係から、必ずし
も任意の色調に調色することが可能ではなかつ
た。 このような汚損を防止することを目的として、
先に本発明者らは、オルガノアミノキシ基を含有
する有機ケイ素化合物およびSiO2単位とR1 3SiO1/2
単位とから成るベンゼン可溶性ポリオルガノシロ
キサンとシラノール基末端封鎖ポリジオルガノシ
ロキサンとの混合物または縮合反応生成物とを、
揮発性有機ケイ素化合物と炭化水素系溶媒に溶解
せしめて塗膜形成材を得、これをシリコーン弾性
体に塗布することによつて、その表面に防塵性に
すぐれた透明塗膜を形成し得ることを見出した
(特開昭57−162763号)。本発明者らはさらに、塗
膜を着色することを目的として、このものに着色
顔料を分散させることを試みた。しかしながら顔
料を加えた塗膜形成材は塗布時の顔料分離が著る
しいため均一な塗膜が形成され得ず、満足する結
果が得られなかつた。 本発明は、上記した欠点のない塗膜形成材組成
物の提供を目的とする。本発明者らは、上記した
顔料の分離を防止し、色むらのない均一な塗膜を
形成する方法を鋭意検討した結果、オルガノアミ
ノキシ基を含有する有機ケイ素化合物、SiO2
位とR1 3SiO1/2単位とから成るポリオルガノシロキ
サンとシラノール基末端ポリジオルガノシロキサ
ンとの混合物または縮合反応生成物、揮発性有機
ケイ素化合物と炭化水素系溶媒との混合溶媒、お
よび着色顔料とから成る塗膜形成材に、さらに有
機ケイ素化合物で表面処理された煙霧質シリカと
を加えることにより目的が達成され得ることを見
出し、本発明を完成させるに至つた。 すなわち、本発明の塗膜形成材組成物は、 (A) 分子中に平均2個を超える数のオルガノアミ
ノキシ基を有する有機ケイ素化合物100重量
部; (B)(a) SiO2単位と次式: R1 3SiO1/2 (式中、R1は同一又は異なる1価の置換も
しくは非置換炭化水素基を表わす) で示される単位とから成り、R1 3SiO1/2単位が
SiO2単位1モルに対し0.4〜1.0モル存在し、
ケイ素原子1個あたりに0.0004〜1個の水酸
基が結合したポリオルガノシロキサン100重
量部と (b) 25℃における粘度が30〜2000000cStのシラ
ノール基末端ポリジオルガノシロキサン10〜
1000重量部との混合物又はこれらの縮合反応
生成物10〜1000重量部((A)100重量部に対し
て); (C) (A)と(B)の合計量100重量部に対して5〜500重
量部の着色顔料; (D)(イ) 次式: R2 4Si、R3 3SiO(R4 2SiO)mSiR3 3、 R5Si(OSiR6 33又は(R7 2SiO)n (式中、R2〜R7は、各々、同一でも異なつ
ていてもよく、水素原子又はアルキル基を表
わし;mは0又は正の整数、nは3以上の整
数を表わす) で示され、常圧下の沸点が70〜250℃の範囲
である揮発性有機ケイ素化合物と (ロ) 炭化水素系溶媒 とから成り、(イ)と(ロ)の合計量が(A)〜(C)の合計量
100重量部に対して20〜500重量部であり、(イ)の
量が(A)、(イ)及び(ロ)の合計量の5重量%以上であ
る混合溶媒;並びに (E) (A)〜(D)の合計量100重量部に対して0.1重量部
以上であり、かつ(A)と(B)との合計量100重量部
に対して30重量部以下であつて、有機ケイ素化
合物で表面処理された煙霧質シリカ からなることを特徴とする。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 (A)のアミノキシ基含有有機ケイ素化合物には、
シラン誘導体及び鎖状、環状ないし分枝状のシロ
キサン誘導体が含まれる。ケイ素原子に結合する
有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基のようなアルキル基、
フエニル基のようなアリール基などが例示され
る。また、1分子中に平均2個を超える数のオル
ガノアミノキシ基を有することが必要であり、塗
布後短時間のうちに皮膜が形成され、より汚染防
止性にすぐれた皮膜が得られることから平均2.5
個以上有していることが好ましい。オルガノアミ
ノキシ基に結合する有機基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシ
ル基のような1価の炭化水素基;テトラメチレン
基、ペンタメチレン基のような2価の炭化水素基
が例示される。このうち、原料の入手のしやす
さ、合成の容易さ、反応性、および放出するオル
ガノヒドロキシルアミンの揮散のしやすさから、
エチル基であることが好ましい。このようなオル
ガノアミノキシ基含有有機ケイ素化合物の例とし
て、次のものが挙げられる。なお、以下簡略化の
ために、各有機ケイ素化合物に関して次の略号を
用いる。 (略 号) Me:メチル基、Et:エチル基、Bu:ブチル
基、Vi:ビニル基、Ph:フエニル基 Si(ONEt24、MeSi(ONEt23、PhSi
(ONME23、PhSi(ONEt23
The present invention relates to a film-forming material composition, and more particularly to a film-forming material composition capable of forming a colored film with excellent dust resistance on the surface of a silicone elastomer. Various types of polyorganosiloxane compositions that cure at room temperature to become rubber-like elastic bodies are known. For example, a polydiorganosiloxane whose both ends are blocked with silanol groups is hydrolyzed with an acetoxy group, an alkoxy group, a dialkylketoxime group, a dialkylamino group, a dialkylaminoxy group, an N-methylamide group, etc., which are bonded to the silicon atom. Polyorganosiloxane compositions using organosilicon compounds having such groups as crosslinking agents are widely used in the construction industry, automobiles, electrical equipment, and other industries. In the construction industry, this composition is collectively called silicone sealant, and is widely used for waterproof sealing of voids in building wall materials such as concrete and aluminum plates, for fixing glass to sash, and for adhering glass to glass. Silicone sealants have particularly excellent weather resistance, durability, heat resistance, and cold resistance, their physical properties do not change much due to temperature, they do not deteriorate due to ozone or ultraviolet rays, and they have good workability during installation, so they are used in high-rise buildings and other applications. Demand is increasing. In addition, in recent years, polyorganosiloxane with this type of crosslinking mechanism has been applied to roofs and walls to form a silicone elastic layer with excellent waterproof and weather resistance, and its use as a coating material has begun in recent years. In addition to the above-mentioned characteristics, these architectural coating materials must be able to be mixed into any color tone to match the design of the building, and must also be able to resist discoloration and staining over a long period of time. It is required that no occurrence occurs. However, although silicone elastomers generally have the excellent properties mentioned above, they tend to attract dust because the main component, polydiorganosiloxane, is a dielectric, and polysiloxane, which does not participate in crosslinking, tends to absorb dust. The elastic material oozes out from the inside of the elastic body to the surface, covering the dust and making it water repellent, which has the disadvantage that the dust is not washed away by rainwater, resulting in significant staining. Furthermore, since various inorganic powders are used as fillers for the purpose of imparting physical properties and workability, it has not always been possible to adjust the color to any desired color tone. In order to prevent such contamination,
Previously, the present inventors discovered an organosilicon compound containing an organoaminoxy group and a SiO 2 unit and R 1 3 SiO 1/2
a mixture or condensation reaction product of a benzene-soluble polyorganosiloxane and a silanol end-capped polydiorganosiloxane,
By dissolving a volatile organosilicon compound and a hydrocarbon solvent to obtain a coating film forming material, and applying this to a silicone elastomer, a transparent coating film with excellent dust resistance can be formed on the surface thereof. (Japanese Patent Application Laid-open No. 162763/1983). The present inventors further attempted to disperse coloring pigments in this material for the purpose of coloring the coating film. However, coating film forming materials to which pigments have been added have been unable to form a uniform coating film due to significant pigment separation during coating, and satisfactory results have not been obtained. The object of the present invention is to provide a coating film-forming material composition that does not have the above-mentioned drawbacks. The present inventors have conducted intensive studies on a method for preventing the separation of the pigment described above and forming a uniform coating film without uneven color. As a result, the present inventors have found that an organosilicon compound containing an organoaminoxy group, a SiO 2 unit, and an R 1 A coating comprising a mixture or condensation reaction product of a polyorganosiloxane consisting of 3 SiO 1/2 units and a silanol group-terminated polydiorganosiloxane, a mixed solvent of a volatile organosilicon compound and a hydrocarbon solvent, and a coloring pigment. The present inventors have discovered that the object can be achieved by further adding fumed silica surface-treated with an organosilicon compound to the film-forming material, and have completed the present invention. That is, the coating film forming material composition of the present invention comprises: (A) 100 parts by weight of an organosilicon compound having an average number of organoaminoxy groups exceeding two in the molecule; (B) (a) SiO 2 units and the following: Formula: R 1 3 SiO 1/2 ( wherein R 1 represents the same or different monovalent substituted or unsubstituted hydrocarbon group )
0.4 to 1.0 mol exists per 1 mol of SiO 2 units,
100 parts by weight of a polyorganosiloxane in which 0.0004 to 1 hydroxyl group is bonded to each silicon atom, and (b) 10 to 10 parts by weight of a silanol group-terminated polydiorganosiloxane having a viscosity of 30 to 2,000,000 cSt at 25°C.
10 to 1000 parts by weight of a mixture with 1000 parts by weight or a condensation reaction product thereof (based on 100 parts by weight of (A)); (C) 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B) ~500 parts by weight of colored pigment; (D)(a) Formula: R 2 4 Si, R 3 3 SiO (R 4 2 SiO) mSiR 3 3 , R 5 Si (OSiR 6 3 ) 3 or (R 7 2 SiO)n (wherein R 2 to R 7 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group; m represents 0 or a positive integer, and n represents an integer of 3 or more) It consists of a volatile organosilicon compound whose boiling point under normal pressure is in the range of 70 to 250°C, and (b) a hydrocarbon solvent, and the total amount of (a) and (b) is (A) to ( C) total amount
A mixed solvent whose amount is 20 to 500 parts by weight per 100 parts by weight, and the amount of (a) is 5% by weight or more of the total amount of (A), (a) and (b); and (E) (A ) to 0.1 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the total amount of (D), and 30 parts by weight or less based on 100 parts of the total amount of (A) and (B), and the organosilicon compound It is characterized by being made of fumed silica whose surface has been treated with The present invention will be explained in more detail below. The aminoxy group-containing organosilicon compound (A) includes:
Included are silane derivatives and linear, cyclic or branched siloxane derivatives. Examples of organic groups bonded to silicon atoms include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, and hexyl groups;
Examples include aryl groups such as phenyl groups. In addition, it is necessary to have an average number of organoaminoxy groups in one molecule exceeding two, and a film is formed within a short time after application, resulting in a film with better stain prevention properties. average 2.5
It is preferable to have at least one. Examples of organic groups bonded to organoaminoxy groups include methyl group,
Examples include monovalent hydrocarbon groups such as ethyl group, propyl group, butyl group, and cyclohexyl group; and divalent hydrocarbon groups such as tetramethylene group and pentamethylene group. Of these, due to the ease of obtaining raw materials, ease of synthesis, reactivity, and ease of volatilization of the organohydroxylamine released,
Preferably it is an ethyl group. Examples of such organoaminoxy group-containing organosilicon compounds include the following. Hereinafter, for the sake of simplicity, the following abbreviations will be used for each organosilicon compound. (Abbreviation) Me: methyl group, Et: ethyl group, Bu: butyl group, Vi: vinyl group, Ph: phenyl group Si(ONEt 2 ) 4 , MeSi(ONEt 2 ) 3 , PhSi
(ONME 2 ) 3 , PhSi(ONEt 2 ) 3 ,

【式】 Et2NOMe2SiSiMe2ONEt2
Et2ONMe2SiOSiMe2ONEt2
Et2NOMe2SiOPh2SiOSiMe2ONEt2
[Formula] Et 2 NOMe 2 SiSiMe 2 ONEt 2 ,
Et 2 ONMe 2 SiOSiMe 2 ONEt 2 ,
Et 2 NOMe 2 SiOPh 2 SiOSiMe 2 ONEt 2 ,

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】MeSi 〔OMe2SiONEt23、PhSi〔OMe2SiONEt23 (B)(a)のポリオルガノシロキサンは、SiO2単位
とR1 3SiO1/2単位(R1は前述と同様の意味を有す
る)から構成され、比較的分子量の低いものであ
る。通常ベンゼン可溶性ポリオルガノシロキサン
が用いられる。R1としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基などのアルキル基;ビ
ニル基などのアルケニル基;β―エチルフエニル
基などのアラルキル基;フエニル基などのアリー
ル基;およびこれらの水素原子の一部が塩素原
子、フツ素原子、ニトリル基などで置換されたも
のが例示される。このうち、容易に合成されるこ
とに、耐候性に富むこと、および(b)との反応性か
ら、R1中の90モル%以上がメチル基であること
が好ましく、R1のすべてがメチル基であること
が更に好ましい。R1 3SiO1/2単位の量は、SiO2単位
1モルに対して0.4〜1.0モルの間で、R1 3SiO1/2
位が少ないとベンゼン可溶性の低分子量のものを
安定に得にくく、合成中または保存中にゲル化し
て不溶不融性の重合体になりやすい。またR1 3
SiO1/2単位が多いと(b)のシラノール末端ポリジオ
ルガノシロキサンと縮合する際に反応性が低くな
り、十分な防埃効果や強靭性に富んだ皮膜形成の
可能な組成物が得にくくなる。 また(a)のポリオルガノシロキサンはケイ素原子
1個あたり0.0004〜1個のケイ素原子に結合せる
水酸基を有することが必要である。 このようなポリオルガノシロキサンは、エチル
シリケート、プロピルシリケートのようなアルキ
ルシリケートやその部分縮合物、四塩化ケイ素、
および水ガラスから選ばれた4官能性ケイ素含有
化合物を、溶媒の存在下にトリメチルクロロシラ
ン、ジメチルビニルクロロシラン、ジメチルフエ
ニルクロロシランのようなトリオルガノクロロシ
ランと共加水分解を行ない、常用の手段により副
生物を除去することによつて得られる。この際に
用いる溶媒としては、通常、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ガソリン、n―ヘキサン、n―ヘ
プタンなどの炭化水素が用いられる。 (B)(b)のシラノール末端ポリジオルガノシロキサ
ンとしては、実質的に鎖状のシロキサン骨格をも
ち、25℃において30〜2000000cSt、好ましくは
1000〜200000cStの粘度を有するものが用いられ
る。粘度が30cSt未満の場合には、得られる皮膜
が強靭性や柔軟性に乏しいものとなり、
2000000cStを超えると、組成物の粘度が上昇して
作業性を阻害する。ケイ素原子に結合せる有機基
は、(a)のR1と同様のものが例示され、組成物の
粘度と必要な物理的性質のかね合い、(a)のポリオ
ルガノシロキサンと速やかに縮合反応を起こすこ
と、中間体が工業的に容易に得られること、およ
び建築物の目地のシーリング材や表面のコーテイ
ング材に防埃性の皮膜を形成する際、加熱しにく
い場所において、常温で速やかに硬化し、かつ耐
紫外線性を兼ね備えていることから、そのすべて
がメチル基であることが好ましい。しかし、用途
や要求される性質によつては、20モル%までの範
囲内でフエニル基を、10モル%までの範囲内でビ
ニル基を導入してもよい。 (a)のポリオルガノシロキサンと(b)のシラノール
末端ポリジオルガノシロキサンとは単なる混合物
の状態で使用してもよく、またあらかじめ共縮合
させて使用してもよい。共縮合させる場合は、両
者を混合して好ましくはカセイカリ、カセイソー
ダまたは有機過酸化物の存在下に加熱することに
よつて行われる。(a)のポリオルガノシロキサンは
通常、固型分30〜60重量%の炭化水素溶液として
得られるが、さらに必要に応じて溶剤を追加し、
ついで(b)のシラノール末端ポリジオルガノシロキ
サンを加え、この混合系を加熱することによつて
も得られる。用いられる溶剤は炭化水素系溶剤が
適しており、特にトルエンまたはキシレンが好ま
しい。加熱温度は80〜150℃の間が好適であり、
特に、加えられた溶剤の還流温度を利用すること
が、温度制御上で有利である。この縮合反応は完
結に至るまで続行してもよく、また部分縮合の状
態で停止させてもよい。 (a)成分と(b)成分との配合比は、(a)100重量部に
対し、(b)10〜1000重量部、好ましくは20〜500重
量部である。その理由は、(b)の量が1000重量部よ
り多いと必要とされる防埃効果が得られず、10重
量部より少ないと皮膜の柔軟性や強靭性が低下す
るからである。 (A)に対する(B)の量は、(A)100重量部に対して(B)
10〜1000重量部、好ましくは25〜500重量部であ
る。その理由は、(B)の量が1000重量部より多いと
所望の防埃効果が得られず、10重量部より少ない
と皮膜の柔軟性や強靭性が低下するからである。 本発明で用いられる(C)の着色顔料は、塗膜に目
的の色調を付与するための成分であり、無機顔料
および有機顔料のいずれから選択しても良い。無
機顔料としては、酸化チタン、カーボンブラツ
ク、チタン黄、クロム緑、ベンガラ、群青などが
あげられる。また有機顔料としては、パーマネン
トイエロー、トルイジンレツド、フタロシアニン
ブルー、フタロシアニングリーンなどがあげられ
る。これら着色顔料の配合量は、(A)と(B)の合計量
100重量部に対して5〜500重量部の範囲である。
その理由は、(3)の量が5重量部より少ないと塗膜
の隠蔽力が不足し、逆に500重量部より多いと塗
膜の柔軟性や強靭性が低下する他、シリコーン弾
性体に対する接着性が低下するからである。 本発明で用いられる(D)の混合溶媒は、(イ)の揮発
性有機ケイ素化合物と(ロ)の炭化水素系溶媒から成
り、組成物のシリコーン弾性体の表面への濡れ性
を与え、均一に塗布するために必要である。 (イ)の揮発性有機ケイ素化合物は、不安定な基を
含まないシランまたはシロキサンであり、適度の
揮発性をもつこと、換言すれば沸点が70〜250℃
の範囲にあることが必要である。沸点が70℃より
低いと塗布の際に早期に揮散して有効に作用せ
ず、250℃より高いと乾燥性が悪くなり、皮膜の
形成が遅くなる。具体的には、トリエチルシラ
ン、ジメチルジエチルシラン、トリメチルブチル
シランのようなシラン、ヘキサメチルジシロキサ
ン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテ
トラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン
のような鎖状シロキサン、3―トリメチルシロキ
シ―1,1,1,3,5,5,5―ヘプタメチル
トリシロキサンのような分枝状シロキサン、ヘキ
サメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチル
シクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペン
タシロキサン、1―エチル―3,3,5,5,
7,7―ヘキサメチルシクロテトラシロキサンの
ような環状シロキサンが例示される。このうち、
合成の容易なことから、メチル系シロキサンが好
ましく、適度の揮発性とのかね合いからは、オク
タメチルシクロテトラシロキサンが更に好まし
い。 (イ)の量は(A)と(イ)と(ロ)の合計量に対して5重量

以上、好ましくは10重量%以上である。(イ)の量が
5重量%より少ないとシリコーン弾性体表面に対
して良好な濡れ性が得られず、はじきや塗りむら
を生じて均一な皮膜が形成されない。 (ロ)の炭化水素系溶媒は、ベンゼン、トルエン、
キシレン、n―ヘキサン、n―ヘプタン、シクロ
ヘキサン、ガソリンなどが例示される。これらの
うち、適度の揮発性、(A)の縮合反応生成物との溶
解性、および取扱いやすさから、トルエンまたは
キシレンが好ましい。 (D)の量は、(A)〜(C)の合計量100重量部に対し、
20〜500重量部の範囲である。(D)の量が20重量部
より少ないと、塗膜形成材が高粘度となつて作業
効率が低下する他、形成される塗膜が厚いためそ
の下層のシリコーン弾性体の特性が満足に発揮さ
れない。逆に500重量部より多いと、1回の塗布
で形成される膜厚が薄く、十分な隠蔽力と防塵効
果が得られないため何度も塗り重ねる必要が生
じ、作業効率が低下する。 本発明で使用される(E)の煙霧質シリカは、(A)成
分と併用することによつて顕著なチクソトロピツ
ク性を発揮し、それによつて塗布時の顔料分離や
ダレの発生を防止して、色むらのない均一な塗膜
形成を可能ならしめる成分である。 (E)の煙霧質シリカとしては、ヘキサメチルジシ
ラザン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、
ポリジメチルシロキサン等の有機ケイ素化合物で
表面処理された煙霧質シリカが例示される。非表
面処理の煙霧質シリカや、有機ケイ素化合物以外
の物質で表面処理されたものは、目的とする効果
が充分発揮されない他、塗膜に艶が発現されず、
また防塵効果を低下させるため不適当である。(E)
の量は、(A)〜(D)の合計量100重量部に対し0.1重量
部以上であり、かつ(A)と(B)の合計量100重量部に
対し30重量部以下である。(E)の量がこれより少な
いとチクソトロピツク性の発現が不完全となるた
め、顔料分離やダレ発生の防止効果が発揮され
ず、逆にこれより多いと形成される塗膜の柔軟性
や強靭性が損なわれる。 本発明の塗膜形成材は、通常(B)および(D)に(C)お
よび(E)を分散させた成分と、(A)成分との2成分に
分けて保存され、使用前に両者が混合されて使用
に供される。(B)および(D)に(C)および(E)を分散させ
るに際しては、三本ロール、ボールミル、サンド
ミル、アトライターなどの装置を使用することが
有利である。また塗布作業は、刷毛塗り、ロール
コート、スプレーなど任意の方法で行なわれる。 本発明の塗膜形成材組成物によれば、顔料分離
防止剤としての有機ケイ素化合物処理煙霧質シリ
カと着色顔料の他には充填材を含有しないため、
鮮明な発色が可能となる。また、塗布時の顔料分
離がなく、低粘度でかつチクソトロツピツク性を
有しシリコーン弾性体に対する濡れ性が良好であ
ることから、色むらのない均一な塗膜をシリコー
ン弾性体表面に形成することが出来、しかも塗布
作業性が良好である。更に、形成された塗膜は防
塵性にすぐれ、耐候性に富んでいるため、長期に
わたつて初期の色調と美観を保持することが出来
る。したがつて本発明による塗膜形成材用組成物
は、建築物外壁面に使用されるシリコーン弾性コ
ーテイング材の、着色と防塵効果とを合わせ持つ
た塗膜形成材として特に好適である。 以下、調製例および実施例により本発明を説明
する。実施例中、部はすべて重量部を示す。な
お、以下簡略化のために次の略号を用いる。 (略 号) M:Me3SiO1/2単位(1官能性メチルシロキ
シ単位) D:Me2SiO単位(2官能性メチルシロキシ
単位) Q:SiO2 単位(4官能性メチルシロキシ
単位) また、ベンゼン可溶性ポリオルガノシロキサン
を以下の略号で表わす。 S―1 Q単位とM単位から成り、Q単位1モル
に対するM単位の割合が0.65モルであつ
て、水酸基がケイ素原子に結合している
樹脂状共重合体の50%トルエン溶液。 S―2 Q単位とM単位から成り、Q単位1モル
に対するM単位の割合が0.53モルであつ
て、水酸基がケイ素原子に結合している
樹脂状共重合体の50%トルエン溶液。 調製例 1((B)の調製) 200部のS―1と、25℃で100000cStの粘度を有
するシラノール末端ポリジメチルシロキサン100
部とを混合し、カセイソーダ0.005部を添加した。
トルエンの還流下に、粘度が100000cStになるま
で撹拌加熱した。ついで常法により中和、過し
た後、固型分が50%になるまでトルエンを追加し
て縮合生成物(以下、B―1と記す)を得た。 調製例 2((B)の調製) 200部のS―2と、25℃で約50000cStの粘度を
有するシラノール末端ポリジメチルシロキサン
100部とを、調製例1と同様の方法によつて処理
し、固型分50%の縮合生成物B―2を得た。 調製例 3(試験体の調製) 25℃における粘度が20000cStのシラノール末端
封鎖ポリジメチルシロキサン100部、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサンで表面処理した煙霧質
シリカ10部、重質炭酸カルシウム微粉末100部お
よび酸化チタン10部をニーダーで混合してベース
コンパウンドを得た。これにジブチルスズジラウ
レート0.25部、およびメチルトリス(ブタノンオ
キシム)シラン4部を順次添加し、湿気を遮断し
た状態下で混合した。これにケシロン100部を加
えて溶解せしめ、得られた混合物を200mm×200
mm、2mm厚の軟鋼板上に塗料刷毛を用いて塗布
し、試験体(以下、T―1と記す)を得た。常温
で7日間養生した後、シリコーン弾性体の膜厚を
測定したところ、約0.5mm厚であつた。 調製例 4(試験体の調製) 25℃における粘度が5000cStのシラノール末端
ポリジメチルシロキサン100部に、重質炭酸カル
シウム微粉末65部および酸化チタン10部をニーダ
ーで混合してベースコンパウンドを得た。これに
93重量%の
[Formula] MeSi [OMe 2 SiONEt 2 ] 3 , PhSi [OMe 2 SiONEt 2 ] 3 (B) The polyorganosiloxane of (a) consists of SiO 2 units and R 1 3 SiO 1/2 units (R 1 is the same as above). (having the same meaning) and has a relatively low molecular weight. Usually benzene-soluble polyorganosiloxanes are used. As R 1 , alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, amyl group, hexyl group, octyl group, decyl group; alkenyl group such as vinyl group; aralkyl group such as β-ethylphenyl group; phenyl Examples include aryl groups such as groups; and those in which some of these hydrogen atoms are substituted with chlorine atoms, fluorine atoms, nitrile groups, etc. Among these, from the viewpoint of easy synthesis, good weather resistance, and reactivity with (b), it is preferable that 90 mol% or more of R 1 is a methyl group, and all of R 1 is a methyl group. More preferably, it is a group. The amount of R 1 3 SiO 1/2 units is between 0.4 and 1.0 mol per 1 mol of SiO 2 units. If the amount of R 1 3 SiO 1/2 units is small, benzene-soluble low molecular weight products can be stably obtained. It tends to gel during synthesis or storage, forming an insoluble and infusible polymer. Also R 1 3
If there are too many SiO 1/2 units, the reactivity will be low when condensing with the silanol-terminated polydiorganosiloxane (b), making it difficult to obtain a composition capable of forming a film with sufficient dustproofing effect and high toughness. . Further, the polyorganosiloxane (a) must have 0.0004 to 1 hydroxyl group bonded to silicon atoms per silicon atom. Such polyorganosiloxanes include alkyl silicates such as ethyl silicate and propyl silicate, partial condensates thereof, silicon tetrachloride,
Co-hydrolyzing a tetrafunctional silicon-containing compound selected from water glass and water glass with a triorganochlorosilane such as trimethylchlorosilane, dimethylvinylchlorosilane, dimethylphenylchlorosilane in the presence of a solvent and producing by-products by conventional means. obtained by removing . The solvent used in this case is usually a hydrocarbon such as benzene, toluene, xylene, gasoline, n-hexane, or n-heptane. (B) The silanol-terminated polydiorganosiloxane of (b) has a substantially chain-like siloxane skeleton and is preferably 30 to 2,000,000 cSt at 25°C.
A material having a viscosity of 1,000 to 200,000 cSt is used. If the viscosity is less than 30 cSt, the resulting film will have poor toughness and flexibility.
If it exceeds 2,000,000 cSt, the viscosity of the composition increases, impeding workability. The organic group bonded to the silicon atom is exemplified by the same one as R 1 in (a), and it is important to consider the balance between the viscosity of the composition and the required physical properties, and to quickly perform the condensation reaction with the polyorganosiloxane in (a). The intermediate product can be easily obtained industrially, and it can be cured quickly at room temperature in places that are difficult to heat when forming dustproof films on joint sealants and surface coatings of buildings. It is preferable that all of them are methyl groups because they also have UV resistance. However, depending on the use and required properties, phenyl groups may be introduced in an amount up to 20 mol %, and vinyl groups may be introduced in an amount up to 10 mol %. The polyorganosiloxane (a) and the silanol-terminated polydiorganosiloxane (b) may be used in the form of a simple mixture, or may be co-condensed beforehand. Cocondensation is carried out by mixing the two and heating preferably in the presence of caustic potash, caustic soda or an organic peroxide. The polyorganosiloxane (a) is usually obtained as a hydrocarbon solution with a solid content of 30 to 60% by weight, but if necessary, a solvent may be added.
It can also be obtained by then adding the silanol-terminated polydiorganosiloxane (b) and heating this mixed system. The solvent used is preferably a hydrocarbon solvent, with toluene or xylene being particularly preferred. The heating temperature is preferably between 80 and 150℃,
In particular, it is advantageous to utilize the reflux temperature of the added solvent in terms of temperature control. This condensation reaction may be continued until completion, or may be stopped in a state of partial condensation. The blending ratio of component (a) and component (b) is 10 to 1000 parts by weight, preferably 20 to 500 parts by weight, of (b) to 100 parts by weight of (a). The reason for this is that if the amount of (b) is more than 1000 parts by weight, the required dustproof effect cannot be obtained, and if it is less than 10 parts by weight, the flexibility and toughness of the film will decrease. The amount of (B) to (A) is (B) to 100 parts by weight of (A).
The amount is 10 to 1000 parts by weight, preferably 25 to 500 parts by weight. The reason for this is that if the amount of (B) is more than 1000 parts by weight, the desired dustproof effect cannot be obtained, and if it is less than 10 parts by weight, the flexibility and toughness of the film will decrease. The colored pigment (C) used in the present invention is a component for imparting a desired color tone to the coating film, and may be selected from either inorganic pigments or organic pigments. Examples of inorganic pigments include titanium oxide, carbon black, titanium yellow, chrome green, red iron, and ultramarine blue. Examples of organic pigments include permanent yellow, toluidine red, phthalocyanine blue, and phthalocyanine green. The amount of these color pigments is the total amount of (A) and (B).
The amount ranges from 5 to 500 parts by weight per 100 parts by weight.
The reason for this is that if the amount of (3) is less than 5 parts by weight, the hiding power of the paint film will be insufficient, and if it is more than 500 parts by weight, the flexibility and toughness of the paint film will decrease, and the silicone elastomer will This is because adhesiveness decreases. The mixed solvent (D) used in the present invention is composed of the volatile organosilicon compound (a) and the hydrocarbon solvent (b), and provides uniform wettability to the surface of the silicone elastomer. It is necessary to apply it to. The volatile organosilicon compound in (a) is a silane or siloxane that does not contain unstable groups and has appropriate volatility, in other words, a boiling point of 70 to 250°C.
It is necessary to be within the range of . If the boiling point is lower than 70°C, it will volatilize early during application and will not work effectively, and if it is higher than 250°C, drying properties will be poor and film formation will be delayed. Specifically, silanes such as triethylsilane, dimethyldiethylsilane, and trimethylbutylsilane, linear siloxanes such as hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, and dodecamethylpentasiloxane, and 3-trimethylsiloxy Branched siloxanes such as -1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane, hexamethylcyclotetrasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, 1-ethyl-3 ,3,5,5,
Examples include cyclic siloxanes such as 7,7-hexamethylcyclotetrasiloxane. this house,
Methyl-based siloxane is preferred because of its ease of synthesis, and octamethylcyclotetrasiloxane is even more preferred from the standpoint of adequate volatility. The amount of (a) is 5% by weight based on the total amount of (a), (b) and (b).
The content is preferably 10% by weight or more. If the amount of (a) is less than 5% by weight, good wettability to the surface of the silicone elastomer will not be obtained, causing repellency and uneven coating, and a uniform film will not be formed. The hydrocarbon solvent in (b) is benzene, toluene,
Examples include xylene, n-hexane, n-heptane, cyclohexane, and gasoline. Among these, toluene or xylene is preferred from the viewpoint of appropriate volatility, solubility with the condensation reaction product of (A), and ease of handling. The amount of (D) is based on 100 parts by weight of the total amount of (A) to (C).
It ranges from 20 to 500 parts by weight. If the amount of (D) is less than 20 parts by weight, the coating film forming material becomes highly viscous, reducing work efficiency, and the coating film formed is thick, so that the properties of the underlying silicone elastomer are not fully exhibited. Not done. On the other hand, if the amount is more than 500 parts by weight, the film formed in one application will be too thin, and sufficient hiding power and dust-proofing effect will not be obtained, resulting in the need to apply multiple coats, reducing work efficiency. The fumed silica (E) used in the present invention exhibits remarkable thixotropic properties when used in combination with component (A), thereby preventing pigment separation and sagging during application. It is a component that enables the formation of a uniform coating film without uneven color. (E) fumed silica includes hexamethyldisilazane, octamethylcyclotetrasiloxane,
An example is fumed silica whose surface is treated with an organosilicon compound such as polydimethylsiloxane. Non-surface-treated fumed silica or surfaces treated with substances other than organosilicon compounds do not exhibit the desired effect sufficiently, and the coating film does not develop gloss.
It is also inappropriate because it reduces the dustproof effect. (E)
The amount of is at least 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the total amount of (A) to (D), and is not more than 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B). If the amount of (E) is less than this, the expression of thixotropic properties will be incomplete, and the effect of preventing pigment separation and sagging will not be exhibited.On the other hand, if the amount is more than this, the coating film formed will be flexible and strong. Sexuality is impaired. The coating film-forming material of the present invention is normally stored as two components: a component in which (C) and (E) are dispersed in (B) and (D), and a component (A). are mixed and used. When dispersing (C) and (E) in (B) and (D), it is advantageous to use equipment such as a three-roll mill, a ball mill, a sand mill, an attritor, or the like. Further, the coating operation may be performed by any method such as brush coating, roll coating, or spraying. According to the coating film forming material composition of the present invention, it does not contain any filler other than the organosilicon compound-treated fumed silica as a pigment separation inhibitor and the colored pigment.
Vivid color development is possible. In addition, there is no pigment separation during application, and it has low viscosity and thixotropic properties, and has good wettability to the silicone elastomer, so it forms a uniform coating film with no color unevenness on the surface of the silicone elastomer. Moreover, the coating workability is good. Furthermore, the formed coating film has excellent dust resistance and weather resistance, so it can maintain its initial color tone and aesthetic appearance for a long period of time. Therefore, the composition for a paint film forming material according to the present invention is particularly suitable as a paint film forming material that has both coloring and dust-proofing effects for silicone elastic coating materials used on the exterior walls of buildings. The present invention will be explained below with reference to Preparation Examples and Examples. In the examples, all parts indicate parts by weight. Note that the following abbreviations are used below for simplicity. (abbreviation) M: Me 3 SiO 1/2 unit (monofunctional methylsiloxy unit) D: Me 2 SiO unit (bifunctional methylsiloxy unit) Q: SiO 2 unit (tetrafunctional methylsiloxy unit) Benzene-soluble polyorganosiloxane is represented by the following abbreviations. S-1 A 50% toluene solution of a resinous copolymer consisting of Q units and M units, in which the ratio of M units to 1 mol of Q units is 0.65 mol, and the hydroxyl groups are bonded to silicon atoms. S-2 A 50% toluene solution of a resinous copolymer consisting of Q units and M units, in which the ratio of M units to 1 mol of Q units is 0.53 mol, and the hydroxyl groups are bonded to silicon atoms. Preparation Example 1 (Preparation of (B)) 200 parts of S-1 and 100 parts of silanol-terminated polydimethylsiloxane having a viscosity of 100,000 cSt at 25°C
0.005 part of caustic soda was added.
The mixture was stirred and heated under reflux of toluene until the viscosity reached 100,000 cSt. After neutralization and filtration by a conventional method, toluene was added until the solid content reached 50% to obtain a condensation product (hereinafter referred to as B-1). Preparation Example 2 (Preparation of (B)) 200 parts of S-2 and a silanol-terminated polydimethylsiloxane having a viscosity of approximately 50,000 cSt at 25°C.
100 parts were treated in the same manner as in Preparation Example 1 to obtain condensation product B-2 with a solid content of 50%. Preparation Example 3 (Preparation of test specimen) 100 parts of silanol-terminated polydimethylsiloxane with a viscosity of 20,000 cSt at 25°C, 10 parts of fumed silica surface-treated with octamethylcyclotetrasiloxane, 100 parts of finely ground calcium carbonate powder, and oxidized A base compound was obtained by mixing 10 parts of titanium in a kneader. To this, 0.25 parts of dibutyltin dilaurate and 4 parts of methyltris(butanone oxime)silane were sequentially added and mixed under a moisture-blocking condition. Add 100 parts of Kesilon to this, dissolve it, and spread the resulting mixture into a 200 mm x 20
A test specimen (hereinafter referred to as T-1) was obtained by applying the paint onto a mild steel plate with a thickness of 2 mm and 2 mm using a paint brush. After curing at room temperature for 7 days, the film thickness of the silicone elastomer was measured and found to be approximately 0.5 mm thick. Preparation Example 4 (Preparation of Test Body) A base compound was obtained by mixing 100 parts of silanol-terminated polydimethylsiloxane having a viscosity of 5000 cSt at 25°C with 65 parts of finely ground calcium carbonate powder and 10 parts of titanium oxide using a kneader. to this
93% by weight

【式】と7重 量%の[Formula] and 7 layers amount%

【式】から成る架 橋剤混合物3.0部を混合した。さらに、ケロシン
100部を加えて液状とし、これを300mm×300mm厚
さ5mmのスレート板に塗料刷毛を用いて塗布して
試験体(T―2)を得た。 調製例 5((E)の調製) ケロシン100部に、ヘキサメチルジシラザンで
表面処理した煙霧質シリカ20部を加え、サンドミ
ルを用いて均一に分散させた。以下これをE―1
と記す。 調製例 6((E)の調製) ケロシン100部に、オクタメチルシクロテトラ
シロキサンで表面処理した煙霧質シリカ20部を加
え、サンドミルを用いて均一に分散させた。以下
これをE―2と記す。 調製例 7((E)の調製) ケロシン100部に、ポリジメチルシロキサンで
表面処理した煙霧質シリカ20部を加え、サンドミ
ルを用いて均一に分散させた。以下これをE―3
と記す。 調製例 8((E)の調製) ケロシン100部に、非処理の煙霧質シリカ20部
を加え、サンドミルを用いて均一に分散させた。
以下これをE―4と記す。 実施例 1 B―1 100部に、ルチル型酸化チタン50部、
チタン黄5部およびカーボンブラツク0.01部を加
え、ボールミルを用いて均一に分散させた。つい
でこれに、調製例5のE―1、調製例6のE―
2、また調製例7のE―3は調製例8のE―4
と、第1表に示す揮発性有機ケイ素化合物と、炭
化水素系溶剤とアミノキシ基含有シロキサンとを
加えて試料11〜17を得た。 これら試料を調合から15分後に、B型回転粘度
計にて粘度を測定した。しかる後、ドクターブレ
ードを用いて、軟鋼板上に0.1、0.2および0.3mm厚
塗布し、直ちに板を垂直に保持しダレの有無を観
察した。次いで試料11〜17を、調製例3で作成し
た試験体(T―1)のシリコーン弾性体表面に塗
布してシリコーン弾性体に対する濡れ性、顔料分
離および艶の有無を確認した。その後屋外に曝露
し、汚損の損度を観察した。それらの結果を第1
表に併記した。 なお、試料17は煙霧質シリカを含有しない比較
例、試料14は煙霧質シリカが有機ケイ素化合物で
処理されていない比較例、試料16は揮発性シロキ
サンを添加しない比較例であり、塗膜形成材を塗
布しない試験体も比較例として曝露した。また屋
外曝露後の汚損の程度は、試料表面の明度をマン
セル表記法に従がつた明度値で表わした。なお、
表中の組成を示す数値は重量部を表わす(第2〜
4表において同じ)。
3.0 parts of a crosslinker mixture consisting of the formula was mixed. In addition, kerosene
100 parts were added to make a liquid, and this was applied to a slate board of 300 mm x 300 mm and thickness of 5 mm using a paint brush to obtain a test specimen (T-2). Preparation Example 5 (Preparation of (E)) 20 parts of fumed silica surface-treated with hexamethyldisilazane was added to 100 parts of kerosene and uniformly dispersed using a sand mill. Below this is E-1
It is written as Preparation Example 6 (Preparation of (E)) 20 parts of fumed silica surface-treated with octamethylcyclotetrasiloxane were added to 100 parts of kerosene and uniformly dispersed using a sand mill. Hereinafter, this will be referred to as E-2. Preparation Example 7 (Preparation of (E)) 20 parts of fumed silica surface-treated with polydimethylsiloxane were added to 100 parts of kerosene and uniformly dispersed using a sand mill. Below this is E-3
It is written as Preparation Example 8 (Preparation of (E)) 20 parts of untreated fumed silica was added to 100 parts of kerosene and uniformly dispersed using a sand mill.
Hereinafter, this will be referred to as E-4. Example 1 100 parts of B-1, 50 parts of rutile titanium oxide,
5 parts of titanium yellow and 0.01 part of carbon black were added and uniformly dispersed using a ball mill. Then, to this, E-1 of Preparation Example 5 and E- of Preparation Example 6
2, and E-3 of Preparation Example 7 is E-4 of Preparation Example 8
Samples 11 to 17 were obtained by adding the volatile organosilicon compounds shown in Table 1, a hydrocarbon solvent, and an aminoxy group-containing siloxane. Fifteen minutes after the preparation of these samples, the viscosity was measured using a B-type rotational viscometer. Thereafter, a doctor blade was used to coat a mild steel plate with a thickness of 0.1, 0.2, and 0.3 mm, and the plate was immediately held vertically to observe the presence or absence of sagging. Next, Samples 11 to 17 were applied to the surface of the silicone elastomer of the test specimen (T-1) prepared in Preparation Example 3, and wettability with respect to the silicone elastomer, pigment separation, and gloss were checked. After that, it was exposed outdoors and the degree of staining was observed. those results first
Also listed in the table. Sample 17 is a comparative example that does not contain fumed silica, Sample 14 is a comparative example in which fumed silica is not treated with an organosilicon compound, and Sample 16 is a comparative example in which no volatile siloxane is added. A test specimen without coating was also exposed as a comparative example. The degree of staining after outdoor exposure was expressed by the brightness value of the sample surface according to the Munsell notation. In addition,
The numerical values indicating the composition in the table represent parts by weight (second to
(same in Table 4).

【表】【table】

【表】 実施例 2 B―2 100部に、ルチル型酸化チタン50部、
パーマネントイエロー3部、ベンガラ0.1部、カ
ーボンブラツク0.01部を加え、ボールミルを用い
て均一に分散させた。これを用いて実施例1と同
様に試験を行なつた。それらの結果を第2表に併
記した。 なお塗膜形成材を塗布するための試験体は、調
製例4で作成した試験体T―2を使用した。ま
た、試料23は煙霧質シリカが有機ケイ素化合物で
表面されていない比較例、試料28は揮発性有機ケ
イ素化合物を含有していない比較例、試料26およ
び27はアミノキシ基以外の加水分解性基を有する
有機ケイ素化合物を使用した比較例であり、塗膜
形成材を塗布しない試験体も比較例として曝露し
た。
[Table] Example 2 B-2 100 parts, 50 parts of rutile titanium oxide,
3 parts of permanent yellow, 0.1 part of red iron oxide, and 0.01 part of carbon black were added and uniformly dispersed using a ball mill. A test was conducted in the same manner as in Example 1 using this. The results are also listed in Table 2. Note that the test specimen T-2 prepared in Preparation Example 4 was used as the test specimen for applying the coating film forming material. Sample 23 is a comparative example in which fumed silica is not surfaced with an organosilicon compound, Sample 28 is a comparative example in which no volatile organosilicon compound is contained, and Samples 26 and 27 contain hydrolyzable groups other than aminoxy groups. This is a comparative example using an organosilicon compound having the following properties, and a test specimen to which no film-forming material was applied was also exposed as a comparative example.

【表】【table】

【表】 実施例 3 25℃における粘度が10000cStのシラノール末端
ポリジメチルシロキサン100部に、ルチル型酸化
チタン100部、チタン黄10部、ベンガラ0.05部、
カーボンブラツク0.025部、群青0.5部を加え、三
本ロールにて均質化してカラーマスターバツチを
得た。このカラーマスターバツチ50部にS―1を
50部および第3表に示す原材料を加えて試料31〜
40を得た。これら試料を用いて実施例1と同様の
試験を行い、その結果を第3表に併記した。 なお、塗膜形成材を塗布するための試験体は、
調製例3で作成した試験体T―1を使用した。ま
た試料38は煙霧質シリカが有機ケイ素化合物で表
面処理されていない比較例、試料40は煙霧質シリ
カを含有しない比較例、試料39は揮発性ケイ素化
合物を含有しない比較例であり、塗膜形成材を塗
布しない試験体も比較例として曝露した。
[Table] Example 3 100 parts of silanol-terminated polydimethylsiloxane with a viscosity of 10,000 cSt at 25°C, 100 parts of rutile titanium oxide, 10 parts of titanium yellow, 0.05 part of red iron,
0.025 part of carbon black and 0.5 part of ultramarine blue were added and homogenized using three rolls to obtain a color masterbatch. 50 copies of this color master batch include S-1.
Sample 31~ by adding 50 parts and the raw materials shown in Table 3
Got 40. Tests similar to those in Example 1 were conducted using these samples, and the results are also listed in Table 3. In addition, the test specimen for applying the coating film forming material is
Test specimen T-1 prepared in Preparation Example 3 was used. Sample 38 is a comparative example in which fumed silica is not surface-treated with an organosilicon compound, sample 40 is a comparative example that does not contain fumed silica, and sample 39 is a comparative example that does not contain volatile silicon compounds. A test specimen without coating was also exposed as a comparative example.

【表】 実施例 4 25℃における粘度が20000cStのシラノール末端
ポリジメチルシロキサン100部に、ルチル型酸化
チタン100部、チタン黄6部、ベンガラ0.15部、
カーボンブラツク0.1重量部を加え、三本ロール
にて均質化してカラーマスターバツチを得た。こ
のカラーマスターバツチ50部にS―1を50部およ
び第4表に示す原材料を加えて試料41〜44を得
た。これら試料を用いて実施例1と同様の試験を
行い、その結果を第4表に併記した。 なお、塗膜形成材を塗布するための試料体は、
調製例4で作成した試験体T―2を使用した。
[Table] Example 4 100 parts of silanol-terminated polydimethylsiloxane with a viscosity of 20,000 cSt at 25°C, 100 parts of rutile titanium oxide, 6 parts of titanium yellow, 0.15 parts of red iron,
0.1 part by weight of carbon black was added and homogenized using three rolls to obtain a color masterbatch. Samples 41 to 44 were obtained by adding 50 parts of S-1 and the raw materials shown in Table 4 to 50 parts of this color masterbatch. Tests similar to those in Example 1 were conducted using these samples, and the results are also listed in Table 4. In addition, the sample body for applying the coating film forming material is
Test specimen T-2 prepared in Preparation Example 4 was used.

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (A) 分子中に平均2個を超える数のオルガノ
アミノキシ基を有する有機ケイ素化合物100重
量部; (B)(a) SiO2単位と次式: R1 3SiO1/2 (式中、R1は同一又は異なる1価の置換も
しくは非置換炭化水素基を表わす) で示される単位とから成り、R1 3SiO1/2単位が
SiO2単位1モルに対し0.4〜1.0モル存在し、
ケイ素原子1個あたりに0.0004〜1個の水酸
基が結合したポリオルガノシロキサン100重
量部と (b) 25℃における粘度が30〜2000000cStのシラ
ノール基末端ポリジオルガノシロキサン10〜
1000重量部との混合物又はこれらの縮合反応
生成物10〜1000重量部((A)100重量部に対し
て); (C) (A)と(B)の合計量100重量部に対して5〜500重
量部の着色顔料; (D)(イ) 次式: R2 4Si、R3 3SiO(R4 2SiO)mSiR3 3、 R5Si(OSiR6 33又は(R7 2SiO)n (式中、R2〜R7は、各々、同一でも異なつ
ていてもよく、水素原子又はアルキル基を表
わし;mは0又は正の整数、nは3以上の整
数を表わす) で示され、常圧下の沸点が70〜250℃の範囲
である揮発性有機ケイ素化合物と (ロ) 炭化水素系溶媒 とから成り、(イ)と(ロ)の合計量が(A)〜(C)の合計量
100重量部に対して20〜500重量部であり、(イ)の
量が(A)、(イ)及び(ロ)の合計量の5重量%以上であ
る混合溶媒;並びに (E) (A)〜(D)の合計量100重量部に対して0.1重量部
以上であり、かつ(A)と(B)との合計量100重量部
に対して30重量部以下であつて、有機ケイ素化
合物で表面処理された煙霧質シリカ、 から成ることを特徴とする塗膜形成材組成物。 2 (A)の化合物が分子中に平均2.5個を超える数
のオルガノアミノキシ基を有する有機ケイ素化合
物である、特許請求の範囲第1項記載の塗膜形成
材組成物。 3 (A)のオルガノアミノキシ基に結合せる有機基
がエチル基である、特許請求の範囲第1項記載の
塗膜形成材組成物。 4 R1がメチル基である、特許請求の範囲第1
項記載の塗膜形成材組成物。 5 (B)(b)の化合物の25℃における粘度が1000〜
200000cStである、特許請求の範囲第1項記載の
塗膜形成材組成物。 6 (B)(b)の化合物のケイ素原子に結合せる有機基
がメチル基である、特許請求の範囲第1項記載の
塗膜形成材組成物。 7 (D)(イ)の化合物のR3〜R7がすべてメチル基で
ある、特許請求の範囲第1項記載の塗膜形成材組
成物。 8 (D)(イ)の揮発性有機ケイ素化合物がオクタメチ
ルシクロテトラシロキサンである、特許請求の範
囲第1項記載の塗膜形成材組成物。 9 炭化水素系溶媒がトルエンおよびキシレンか
ら選ばれる芳香族炭化水素である、特許請求の範
囲第1項記載の塗膜形成材組成物。 10 (E)の煙霧質シリカがヘキサメチルジシラザ
ンで表面処理された煙霧質シリカである、特許請
求の範囲第1項記載の塗膜形成材組成物。 11 (E)の煙霧質シリカがオクタメチルシクロテ
トラシロキサンで表面処理された煙霧質シリカで
ある、特許請求の範囲第1項記載の塗膜形成材組
成物。 12 (E)の煙霧質シリカがポリジメチルシロキサ
ンで表面処理された煙霧質シリカである、特許請
求の範囲第1項記載の塗膜形成材組成物。
[Scope of Claims] 1 (A) 100 parts by weight of an organosilicon compound having an average number of more than 2 organoaminoxy groups in the molecule; (B) (a) SiO 2 units and the following formula: R 1 3 SiO 1/2 (wherein R 1 represents the same or different monovalent substituted or unsubstituted hydrocarbon group), and the R 1 3 SiO 1/2 unit is
0.4 to 1.0 mol exists per 1 mol of SiO 2 units,
100 parts by weight of a polyorganosiloxane in which 0.0004 to 1 hydroxyl group is bonded to each silicon atom, and (b) 10 to 10 parts by weight of a silanol group-terminated polydiorganosiloxane having a viscosity of 30 to 2,000,000 cSt at 25°C.
10 to 1000 parts by weight of a mixture with 1000 parts by weight or a condensation reaction product thereof (based on 100 parts by weight of (A)); (C) 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B) ~500 parts by weight of colored pigment; (D)(a) Formula: R 2 4 Si, R 3 3 SiO (R 4 2 SiO) mSiR 3 3 , R 5 Si (OSiR 6 3 ) 3 or (R 7 2 SiO)n (wherein R 2 to R 7 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group; m represents 0 or a positive integer, and n represents an integer of 3 or more) It consists of a volatile organosilicon compound whose boiling point under normal pressure is in the range of 70 to 250°C, and (b) a hydrocarbon solvent, and the total amount of (a) and (b) is (A) to ( C) total amount
A mixed solvent whose amount is 20 to 500 parts by weight per 100 parts by weight, and the amount of (a) is 5% by weight or more of the total amount of (A), (a) and (b); and (E) (A ) to 0.1 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the total amount of (D), and 30 parts by weight or less based on 100 parts of the total amount of (A) and (B), and the organosilicon compound A coating film forming material composition comprising fumed silica surface-treated with. 2. The coating film forming material composition according to claim 1, wherein the compound (A) is an organosilicon compound having an average number of organoaminoxy groups in the molecule exceeding 2.5. 3. The coating film forming material composition according to claim 1, wherein the organic group bonded to the organoaminoxy group in (A) is an ethyl group. 4 Claim 1, in which R 1 is a methyl group
The coating film forming material composition described in 2. 5 (B) The viscosity of the compound of (b) at 25°C is 1000~
200000 cSt. The coating film forming material composition according to claim 1. 6. The coating film forming material composition according to claim 1, wherein the organic group bonded to the silicon atom of the compound (B)(b) is a methyl group. 7. The coating film forming material composition according to claim 1, wherein R 3 to R 7 of the compound (D)(a) are all methyl groups. 8. The coating film forming material composition according to claim 1, wherein the volatile organosilicon compound in (D)(a) is octamethylcyclotetrasiloxane. 9. The coating film forming material composition according to claim 1, wherein the hydrocarbon solvent is an aromatic hydrocarbon selected from toluene and xylene. 10. The coating film forming material composition according to claim 1, wherein the fumed silica of (E) is a fumed silica surface-treated with hexamethyldisilazane. 11. The coating film forming material composition according to claim 1, wherein the fumed silica in (E) is a fumed silica surface-treated with octamethylcyclotetrasiloxane. 12. The coating film forming material composition according to claim 1, wherein the fumed silica in (E) is a fumed silica surface-treated with polydimethylsiloxane.
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