JPH0122298B2 - - Google Patents

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JPH0122298B2
JPH0122298B2 JP58238011A JP23801183A JPH0122298B2 JP H0122298 B2 JPH0122298 B2 JP H0122298B2 JP 58238011 A JP58238011 A JP 58238011A JP 23801183 A JP23801183 A JP 23801183A JP H0122298 B2 JPH0122298 B2 JP H0122298B2
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JP
Japan
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resin
fine powder
weight
solid fine
polypropylene
Prior art date
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Application number
JP58238011A
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Japanese (ja)
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JPS60130637A (en
Inventor
Shigemasa Suzuki
Toshuki Takai
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Chuo Kagaku Co Ltd
Original Assignee
Chuo Kagaku Co Ltd
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Publication date
Application filed by Chuo Kagaku Co Ltd filed Critical Chuo Kagaku Co Ltd
Priority to JP23801183A priority Critical patent/JPS60130637A/en
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Publication of JPH0122298B2 publication Critical patent/JPH0122298B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はポリプロピレンとポリスチレンよりな
る樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、ポリプロ
ピレンマトリツクス中にポリスチレンが微細かつ
均一に分散した安定な樹脂組成物及びその製造方
法に関する。 ポリプロピレン(以下PPと略称することがあ
る)は耐衝撃性、抗張力、耐折屈性等の物性に優
れているが、PSに比較して剛性に欠けており、
この剛性をポリスチレン(以下PSと略称するこ
とがある)で補充すべく、PPにPSを溶融混合す
ることがいろいろと試みられている。しかしなが
ら、PPとPSとは相溶性に乏しく、両者を単に溶
融混合するだけでは相分離を起こし、実用的な強
度をもつ樹脂組成物を得ることはできない。そこ
で従来より、PPとPSとの相溶性を改善するため
の種々の研究がなされており、例えば、PPとPS
の両者に対してある程度の親和性をもつ第三成
分、例えばポリブタジエン、エチレン―プロピレ
ンラバー、塩素ポリプロピレン等のエラストマー
を配合して溶融混合することが提案されている。
しかしながら、これら従来提案されているPPと
PSの樹脂組成物は、溶融混合による分散性が充
分でなく、エラストマーの混合は目的する剛性を
低下させ、経済的にも不利である等の欠点があ
る。 本発明者らは高い剛性と耐衝撃性、抗張力など
が共に優れたPPとPSの組成物を得べく、PPマ
トリツクス中にPSが微細かつ均一に分散した安
定な樹脂組成物を目的に鋭意研究を行なつた結
果、PPとPSと固体微粉体を添加し、特定の条件
下に混合して得られる樹脂コンパウンドを用いれ
ば、それを溶融成形してもPPとPSとが相分離す
ることなく、PPマトリツクス中にPSが微細かつ
均一に分散した安定で剛性の高い樹脂組成物が得
られることを見い出し、本発明を完成するに至つ
た。 しかして、本発明によれば、ポリプロピレン70
〜98重量%とポリスチレン30〜2重量%とからな
る溶融樹脂混合物に、該樹脂混合物100重量部当
り30〜150重量部の固体微粉末が均一に配合され
てなることを特徴とするポリプロピレンとポリス
チレンよりなる樹脂組成物が提供される。 さらに、本発明によれば、ポリプロピレン70〜
98重量%とポリスチレン30〜2重量%、及びポリ
プロピレンとポリスチレンの合計100重量部当り
30〜150重量部の固体微粉末を高速回転混合機に
仕込み、該高速回転混合機中で該ポリプロピレン
及びポリスチレンの両樹脂の溶融温度以上の温度
に加熱しつつ高速で混合し、該固体微粉末で被覆
された樹脂粉粒体の部分的に融着した多孔性集合
性が生成した時点で直ちに冷却固化して樹脂コン
パウンドをつくり、次いで該樹脂コンパウンド
を、場合により水性媒体で処理した後、溶融成形
することを特徴とするポリプロピレンとポリスチ
レンよりなる樹脂組成物の製造方法も提供され
る。 本発明の樹脂組成物においてマトリツクスとし
て使用する「ポリプロピレン」には、プロピレン
の単独重合体(殊に、アイソタクチツクポリプロ
ピレン)及び5モル%までの少量のコモノマー例
えばエチレン、アクリル酸エチル、メタクリル酸
エチル等のモノマー単位、或いは不飽和カルボン
酸のグラフト単位を含むプロピレン共重合体が包
含される。また、該ポリプロピレンマトリツクス
中に分散される「ポリスチレン」には、スチレン
の単独重合体〔例えば一般用(GP gradeポリス
チレン(GP=general purpose)〕及び10モル%
までの少量のコモノマー例えばブタジエン、エチ
レン、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル等
のモノマー単位を含むスチレン共重合体〔例えば
耐衝撃性(HI grade)ポリスチレン(HI=high
impact)〕が包含される。 上記マトリツクス樹脂としてのPPに対するPS
の混合割合は、両者の合計量を基準にして、前者
が70〜98重量%、好ましくは85〜95重量%、後者
が30〜2重量%、好ましくは15〜5重量%となる
ようにすることができる。ポリスチレンの混合割
合が30重量%より多いと、得られる樹脂組成物が
脆弱となりやすく、他方、2重量%より少ない
と、剛性の改善を図れず、PSを添加する意味が
なくなる。 本発明に従いこれら樹脂に配合しうる固体微粉
末としては、樹脂に対する充填剤としては通常使
用されている任意の固体微粉末を使用することが
できる。しかして、本発明で好適に使用しうる固
体微粉末としては、例えば、殿粉、小麦粉などの
穀物粉;木粉などの植物体粉末;尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、フエノール樹脂などの樹脂粉末;鉄、
アルミニウムなどの金属の粉末;タルク、クレ
ー、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、ガラス
粉などの無機質粉末等が挙げられる。これら固体
微粉末はそれぞれ単独で又は2種もしくはそれ以
上組合わせて使用することができる。本発明にお
いては特に平均粒径が1〜15ミクロンのタルク、
炭酸カルシウム、クレー、シリカ及びアルミナが
好適に用いられる。 また、上記固体微粉末の一部、一般には該固体
微粉末の全使用量の20重量%まで、好ましくは10
重量%以下を、例えばパルプ、綿、絹、麻、羊
毛、合成繊維、再生繊維などの有機短繊維、或い
はガラス繊維、炭素繊維、アスベストなどの無機
短繊維によつて代替することもできる。これらの
短繊維の併用により、樹脂成形物の機械的強度を
著るしく向上させることができる。 本発明で使用する固体微粉末の粒度は厳密に制
限されるものではなく、樹脂の種類、樹脂成形物
に要求される物性等に応じて広範に変えることが
できるが、一般には平均粒径が100ミクロン以下、
好ましくは0.1〜50ミクロンの範囲、さらに好ま
しくは0.5〜30ミクロンの範囲にあることが適当
である。なお、上記した如き短繊維を併用する場
合には、繊維長は一般に10mm以下、好ましくは5
mm以下であり、また、繊維径は一般に100ミクロ
ン以下、好ましくは1〜50ミクロンの範囲にある
ことが好適である。 かかる固体微粉末の配合量は、PPとPSの合計
100重量部に対して30〜150重量部、好ましくは60
〜100重量部の範囲内とすることができる。固体
微粉末の配合量が30重量部より少ないと、PPマ
トリツクス中のPSの微細分散が達成され難く、
得られる組成物の安定性にも欠けるという傾向が
みられ、他方、150重量部より多いと、得られる
樹脂組成物は脆弱となりやすい。 前述したPP及びPSは上記固体微粉末と共に後
述する如く処理することにより、該固体微粉末で
被覆された、PP及び/又はPSから構成される樹
脂粉粒体を調製する。その際該固体微粉末は樹脂
粉粒体の表面に露出した(表出した)状態で付着
埋設されることが重要である(しかし勿論、樹脂
粉粒体はさらにその内部にも該固体粉粒体を分散
含有していてもよい)。樹脂粉粒体に付着埋設さ
れる固体微粉末の量は、各樹脂粉粒体の表面が大
部分該表出した固体粉末で覆われ、倍率300倍の
電子顕微鏡で観察した場合、樹脂粉粒体の下地が
殆んど確認されないような量とするのが望まし
い。 しかもこのように表出し固体微粉末で被覆され
た樹脂粉粒体は一般に、多数集合し、個々の粉粒
体が相互に部分的に融着して多孔性塊を形成する
ようにすることが好適である。かかる多孔性集合
塊は通常0.1〜20mm、好ましくは0.3〜5mmの粒度
範囲のものが適当である。従つて、これより大き
いものは粉砕機、混合機などで上記範囲の粒度に
した後使用するのが好ましい。 このような多孔性集合塊を調製するための1つ
の有力な方法としては、前述したPP、PS及び固
体微末からなる混合物を高速(渦流)混合ミキサ
ー、例えばヘンシエルミキサー(三井三池製作所
製)、スーパーミキサー(川田製作所製)などの
混合槽中で、PP及びPSの溶融温度以上の温度に
加熱しながら高速混合する方法がある。樹脂の加
熱は混合槽ジヤケツトに蒸気または油を循環する
方法や混合摩擦発熱による方法などによつて行わ
れる。 高速回転での加熱混合において、PP及びPSの
両樹脂が溶融温度に溶解しはじめると、ミキサー
の混合回転力に対する抵抗が急激に増加し、ミキ
サーのモーターの回転抵抗(又は電流)が乱高下
する。この乱高下状態での高速混合は一般にモー
ターの回転抵抗(又は電流)が乱高下して増加し
はじめる時点から、約50〜約250秒間、好ましく
は約70〜約200秒間継続するのが好都合である。 高速混合ミキサー混合槽中の溶融温度以上での
樹脂の形状変化は、樹脂のみの加熱混合の場合に
は樹脂相互の融着が起こり一体の軟いもち状とな
るだけであるが、本発明の場合には、固体微粉末
が樹脂表面に付着して樹脂相互の融着が防止され
つつ樹脂の変形がなされるので、上記の場合と様
相が異なる。すなわち、 (1) 樹脂の溶融変形が始まり、混合回転電動機電
流が乱高下しつつ増加し始めるまでは、樹脂が
ペレツト状又は粉状のいずれかの形態で供給さ
れたかにかかわらず、樹脂は相互に融着せず、
単に樹脂と固体微粉末が混合分散されているに
過ぎない。 (2) しかし次第に樹脂は溶融変形して、扁片な薄
片状なり、順次引きちぎられて細い薄片の粉粒
状となる。と同時に固体微粉末は該粉粒状の樹
脂表面に付着し部分的に埋め込まれ、樹脂の細
い薄片状粉粒状表面は微粉末によつて被覆され
る。 その際、PPは上記樹脂の挙動を示すが、PS
はPPよりやや融点が低く固体微粉末への融着
性が大きく且つ相対量が少なくPPとの相溶性
がないため、PPより扁平の薄片状ないし細い
薄片状となり易く固体微粉末に付着して微細に
分散される。即ち、固体微粉末はPSを付着し
てPP粉体に部分的に埋め込まれPPの細い粉粒
体表面はPSを微細に分散して付着した固体微
粉体によつて被覆されるものと推定される。 (3) さらに樹脂表面への固体微粉末粒子の付着が
進み、樹脂表面を被覆した固体微粉末間から滲
出した溶融樹脂により、及び/又は遊離の樹脂
の細片を介して、及び/又は固体微粉末が付着
していない微小な表出面などにおいて前記固体
微粉末で被覆された樹脂粉粒体が相互に部分的
に融着し合つて多孔性集合塊を形成する。 (4) この時点で、該多孔性集合塊を混合槽外に放
出し、水を散布し及び/又は空気を吹付け、必
要により低速で回転して冷却固化する。或いは
混合槽ジヤケツトに冷却水を通し且つ空気を吹
付ければ混合槽内でも冷却固化させることがで
き、これによつて本発明の多孔性集合塊よりな
る樹脂コンパウンドが得られる。 かくして得られる樹脂コンパウンド中で、
PSは上記のとおり固体微粉末に微細に分散し
て付着した状態で存在しているから、該樹脂コ
ンパウンドは溶融混練した際にPSの凝集が防
げられPPのマトリツクス中でも安定に微細分
散されるものと推定される。 本発明に用いる混合装置は高速混合ミキサーに
限定されるものでなく、上記で説明したと同様の
機能をもつ混合機であれば何れを使用してもよ
い。しかして、現在容易に入手できる機器のなか
で高速混合ミキサーはそのまま使用が可能であり
使用される率が高いが、他の混合機例えばリボン
ブレンダーを改造して強い高回転力をもたせれば
同様に使用することができる。 なお、上記多孔性集合塊の調製に際して、樹脂
及び固体微粉末に加えて、酸化防止剤、表面活性
剤、着色剤、紫外線吸収剤、難燃剤等の樹脂添加
物を必要に応じて仕込んでもよい。特に表面活性
剤及び酸化防止剤は本発明によつて製造される高
充填熱可塑性樹脂表面にとつて望ましい樹脂添加
物である。 表面活性剤は樹脂と固体微粉末との界面に働き
分散性などを促進するのに役立ち、例えば脂肪酸
アルカノールアミド、脂肪酸モノグリセロイド、
ポリエチレングリコール脂肪酸エステルなどの非
イオン界面活性剤;脂肪酸アミド、脂肪酸金属
塩、アルキルサルフエート型、アルキルホスフエ
ート型などのアニオン界面活性剤;アンモニウム
塩などのカチオン界面活性剤;脂肪酸;ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、グ
リセリンなどの多価アルコール類;ポリエチレン
グリコールジエチルエーテルなどのエーテル類;
ポリビニルアルコール等或いはこれらの混合物が
包含され、これら表面活性剤は樹脂及び固体微粉
末と同時にミキサーに仕込み混合するか、または
予め固体微粉末粒子表面に付着させた後樹脂と混
合することができる。 他方、酸化防止剤は市販の樹脂ペレツト中に既
に配合されているのが一般であるが、本発明の方
法では多量の微粉末を用いること及び前述のよう
に加熱溶融混合工程を経由するため、固体微粉末
の使用量に相応してさらに添加することが望まし
い。酸化防止剤としては例えば、ジラウリルチオ
ジプロピオネートなどのチオプロピオン酸エステ
ル系酸化防止剤;アルキルフエノール、アルキル
ビスフエノールなどのフエノール系酸化防止剤;
或いはこれらの混合物などが挙げられる。 該酸化防止剤は通常固体微粉末100重量部当り
0.01〜5重量部の割合で使用され、前記の表面活
性剤は固体微粉末100重量部当り一般に0.1〜10重
量部の割合で配合することができる。 また、着色剤としては例えば、カドミウムレツ
ド、クロムオレンジ、クロムイエロー、クロムグ
リーン、コバルトアルミネートブルー、チタニ
ア、フタロシアニンブルー、アゾ染料などの染料
や顔料が挙げられ、紫外線吸収剤としては例え
ば、サリチル酸系、ベンゾフエノン系、ベンゾト
リアゾール系等の紫外線吸収剤が挙げられ、難燃
剤としては例えば、リン酸エステル、ハロゲン化
炭化水素、酸化機アンチモン等、従来から樹脂添
加物として普通使用されているものを通常の量で
配合することがきる。 このようにして調製された多孔性集合塊は、従
来の樹脂中に固体微粉末が練込まれて固体微粉末
が樹脂中に埋没分散した構造と異なり、固体微粉
末が樹脂粉粒体表面に部分的に埋め込まれて樹脂
表面に付着した状態で該樹脂粉粒体表面を覆い、
且つその被覆された樹脂粉粒体が部分的に融着し
て多孔性集合塊を形成している構造のものであ
る。 この構造の差異は顕微鏡下で断面、表面共に明
らかであるが、固体微粉末の表出とその多孔性集
合塊構造を表わす数値的指標として、ここでは水
蒸気の吸着率を使用する。しかして「水蒸気の吸
着率」とは、温度25℃、相対湿度30%、圧力
1atmの恒温恒湿室に24時間保持した後の重さW1
gの多孔性集合塊を、温度105℃、水蒸気圧
1.2atmの密閉雰囲気中に1時間保持した後、取
り出して紙上に3分間放置し、次いで105℃の
乾燥炉に3分間置き、直ちに秤量し、その重さを
W2gとした場合、次式により算出される値をい
う。 水蒸気の吸着率(%)=W2−W1/W1×100 本発明により製造される多孔性集合塊は非常に
高い水蒸気の吸着率を有しており、その値は一般
に0.05%以上であり、さらに好ましくは0.3%以
上である。 上記の多孔性集合塊よりなる樹脂コンパウンド
はそのまま諸成形機に供給し溶融成形することが
できる。例えば、該酸化コンパウンドは、樹脂の
溶融時脱気するためのベント装置を備えた通常の
押出機に供給して溶融混練し、押出成形又は射出
成形することができ、或いはロールカレンダー成
形することができ、又はプレス成形してもよい。
かかる溶融成形の操作及び装置は何ら特別なもの
ではなく、それら自体公知の方法及び装置を用い
て行なうことができる。これにより、該樹脂コン
パウンドからフイルム、シート、異形物等の樹脂
成形品を加工することができる。 本発明の別の態様によれば、前述の如くして調
製される樹脂コンパウンドは、溶融成形に先立ち
予め水性媒体で処理して、多孔性集合塊に水性媒
体を付着保持せしめた後、その水性媒体で処理し
た樹脂コンパウンドを該水性媒体の蒸発が実質的
に抑制された加圧条件下に溶融混練し、次いで溶
融混練した樹脂組成物を加圧条件から開放するよ
うにすれば、樹脂発泡体に成形することができ
る。 この場合、樹脂コンパウンドの調製に用いられ
る前述の固体微粉末はそれ自体でも充分な親水性
を有しているが、さらに表面の水に対するヌレを
さらによくするため、該固体微粉末は樹脂コンパ
ウンドの調製に先立ち、予め前述した如き界面活
性剤で処理して、さらに親水性を高めると共に樹
脂と微粉末との親和性を向上させるようにしても
よい。殊に、用いる固体微粉末が比較的疎水性で
あると思われる場合には、前記の如き界面活性
剤、或いはポリビニルアルコール、脂肪酸、多価
アルコール類、エーテル類などの親水性物質で表
面処理して親水性を付与してから使用することが
好都合である。 このような親水性の固体微粉末を用いて調製さ
れた樹脂コンパウンドを処理するための水性媒体
としては一般に水が使用されるが、該媒体の沸点
や蒸気圧の調整、該多孔性集合塊への親和性増
強、樹脂コンパウンドの溶融混練時の水性媒体の
分散安定性の向上、気泡の均一性向上等の目的
で、水に界面活性剤、水溶性ポリマーや多価アル
コール類、水混和性有機溶媒等を適宜添加するこ
とができる。界面活性剤としては前述のものを使
用することができ、これらは水に対し一般に0.1
〜50g/、好ましくは1〜10g/の濃度で添
加することができる。水溶性ポリマー及び多価ア
ルコール類、としては、例えば重合度が約500〜
約2000でケン化度が85%以上のポリビニルアルコ
ール、数平均分子量が400までのモノーもしくは
ポリエチレングリコール、グリセリン等が包含さ
れ、これらは水に対して一般に1〜100g/、
好ましくは10〜50g/の濃度で添加することが
できる。さらに、用いうる水混和性有機溶媒とし
ては、例えば、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、シクロヘキサノール、等のアルコール
類;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;ジ
エチルエーテル、ジオキサン、トリオキサン等の
エーテル;アセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン類等が挙げられ、水に対し一般に1〜100
g/、好ましくは10〜50g/の濃度で配合す
ることができる。 以上に述べた水性媒体の使用量は発泡体に望ま
される発泡倍率等に応じて広範に亘つて変えるこ
とができるが、一般には、前記多孔性集合塊100
重量部当り1〜15重量部、好ましくは2〜5重量
部とすることができる。水性媒体による樹脂コン
パウンドの処理は、両者を一緒にし、混合機で混
合することにより行なうことができる。 上記の如く水性媒体で処理された樹脂コンパウ
ンドは次いで該水性媒体の蒸発が実質的に抑制さ
れた加圧条件下に溶融混練される。この溶融混練
は、通常の樹脂発泡体の製造時の溶融混練と同様
にして行なうことができ、例えばノンベントの単
軸押出機、ノンベントの多軸押出機等の押出機を
用いて行なうことができる。ここで「水性媒体の
蒸発が実質的に抑制された加圧条件」とは、溶融
混練温度における上記樹脂コンパウンドに含浸さ
れている水性媒体の蒸気圧より高い圧力条件をい
う。押出機の操作は特別のものではなく、それ自
体公知の方法で行なうことができる。 かくして充分に溶融混練された樹脂組成物は、
溶融状態で各種形状のダイリツプから押出すか、
適当な金型内に射出するか、或いはプレス成型機
にかけ、前記の加圧状態から開放し、発泡固化さ
せる。これにより、波状シート、平状シート、延
伸シート、異型押出物などの形状に加工された樹
脂発泡体が得られる。 さらにまた、本発明によれば、前述により調製
される樹脂コンパウンドは、加熱分解型発泡剤又
は低沸点の液体もしくは液化ガス型の発泡剤、殊
に前者の加熱分解型発泡剤と混合した後に、前述
の如く溶融混練し成形することによつても、樹脂
発泡成形品にすることができる。好適に用いうる
加熱分解型発泡体としては、例えば、(重)炭酸
ソーダなどの無機発泡剤;アゾジカルボンアミ
ド、ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどの
有機発泡剤;或いはこれらの混合物が挙げられ
る。これら発泡剤は前記の樹脂コンパウンド100
重量部当り0.5〜10重量部の割合で添加すること
ができる。このような加熱発泡型発泡剤を添加し
た樹脂コンパウンドの溶融混練はそれ自体公知の
方法で行なうことができるが、吐出温度は若干低
目にすることが望ましい。 以上に述べた本発明の方法によれば、ポリプロ
ピレンの樹脂マトリツクス中にポリスチレンが固
体微粉末と共に均一に微分散した樹脂組成物が得
られる。かかる樹脂組成物はポリプロピレンがも
つ耐衝撃性、抗張力、耐折屈性等とポリスチレン
がもつ剛性とを兼備しており、固体微粉末による
充填効果も加わつて種々の優れた実用性が得られ
る。例えば、現在食器包装などに用いられている
トレー、弁当箱、パツク等の有形包装容器はワン
ウエー容器として大量に消費されており、多くは
材質がハインパクトポリスチレン、スチレンペー
パー(スチレン発泡シート)、ポリプロピレンな
どであるが、これらの材料は、廃棄物が公害とし
て問題となり、焼却処理する場合、PS系にあつ
ては黒煙、すすの発生の問題があり、またPP系
につては燃焼カロリーが高く焼却炉を損傷するな
どの諸問題が発生している。その対応策として無
機微粉末を充填したポリオレフインを使用するこ
とが考えられるが、使用物性(強度)が得られる
充填量ではPSシートより剛度が低くなり、厚み
の厚いシートを用いる必要があり、また固体微粉
末の均一分散及び成形加工のために多大の工費を
要し、低コスト化が困難である。 本発明により提供される樹脂組成物は固体微粉
末が充填されたPPマトリツクス中にPSが添加さ
れているから、ハイインパクトポリスチレンより
も高い剛性が得られ、肉厚を薄くして使用でき、
しかも組成が均一で高い物性が得られ、色合及び
風合も良好で且つ加工が容易で品質及び生産性を
向上させることができ、製品の、低コスト化を達
成することができる等種々の利点を有している。
この利点は発泡体であつても同様であり、特に水
性媒体による発泡体の製造は発泡剤の衛生・安全
性と共に高品質・高生産性が得られる。 次に実施例により本発明の方法をさらに説明す
る。 実施例 1
The present invention relates to a resin composition comprising polypropylene and polystyrene, and more particularly to a stable resin composition in which polystyrene is finely and uniformly dispersed in a polypropylene matrix, and a method for producing the same. Polypropylene (hereinafter sometimes abbreviated as PP) has excellent physical properties such as impact resistance, tensile strength, and bending resistance, but it lacks rigidity compared to PS.
In order to supplement this rigidity with polystyrene (hereinafter sometimes abbreviated as PS), various attempts have been made to melt and mix PS with PP. However, PP and PS have poor compatibility, and simply melt-mixing the two causes phase separation, making it impossible to obtain a resin composition with practical strength. Therefore, various studies have been conducted to improve the compatibility between PP and PS.
It has been proposed to blend and melt-mix a third component, such as an elastomer such as polybutadiene, ethylene-propylene rubber, or chlorinated polypropylene, which has a certain degree of affinity for both.
However, these conventionally proposed PPs
PS resin compositions have drawbacks such as insufficient dispersibility by melt mixing, and mixing of elastomers lowers the desired rigidity and is economically disadvantageous. In order to obtain a composition of PP and PS that is excellent in both high rigidity, impact resistance, and tensile strength, the present inventors have conducted extensive research with the aim of creating a stable resin composition in which PS is finely and uniformly dispersed in a PP matrix. As a result, we found that if we use a resin compound obtained by adding PP, PS, and solid fine powder and mixing them under specific conditions, the PP and PS can be melt-molded without phase separation. The present inventors have discovered that a stable and highly rigid resin composition in which PS is finely and uniformly dispersed in a PP matrix can be obtained, and have completed the present invention. According to the invention, polypropylene 70
Polypropylene and polystyrene, characterized in that 30 to 150 parts by weight of solid fine powder are uniformly blended into a molten resin mixture consisting of ~98% by weight and 30 to 2% by weight of polystyrene, per 100 parts by weight of the resin mixture. A resin composition is provided. Furthermore, according to the invention, polypropylene 70~
98% by weight and 30-2% by weight of polystyrene, and per 100 parts by weight of polypropylene and polystyrene
30 to 150 parts by weight of solid fine powder is charged into a high-speed rotating mixer, and mixed at high speed while heating to a temperature higher than the melting temperature of both the polypropylene and polystyrene resins to obtain the solid fine powder. As soon as a partially fused porous aggregate of the resin powder coated with the powder is formed, it is immediately cooled and solidified to produce a resin compound, which is then optionally treated with an aqueous medium and then melted. Also provided is a method for producing a resin composition comprising polypropylene and polystyrene, which is characterized by molding. The "polypropylene" used as the matrix in the resin compositions of the invention includes homopolymers of propylene (especially isotactic polypropylene) and small amounts of up to 5 mol % of comonomers such as ethylene, ethyl acrylate, ethyl methacrylate. or a propylene copolymer containing a graft unit of an unsaturated carboxylic acid. In addition, the "polystyrene" dispersed in the polypropylene matrix includes a styrene homopolymer [for example, general purpose (GP grade polystyrene)] and 10 mol%
Styrene copolymers containing monomer units of comonomers such as butadiene, ethylene, ethyl acrylate, ethyl methacrylate in small amounts up to
impact)] is included. PS for PP as the above matrix resin
The mixing ratio of the former is 70 to 98% by weight, preferably 85 to 95% by weight, and the latter is 30 to 2% by weight, preferably 15 to 5% by weight, based on the total amount of both. be able to. If the mixing ratio of polystyrene is more than 30% by weight, the resulting resin composition tends to be brittle, while if it is less than 2% by weight, the rigidity cannot be improved and there is no point in adding PS. As the solid fine powder that can be incorporated into these resins according to the present invention, any solid fine powder commonly used as a filler for resins can be used. Therefore, solid fine powders that can be suitably used in the present invention include, for example, grain flours such as starch and wheat flour; plant powders such as wood flour; resin powders such as urea resin, melamine resin, and phenol resin; ,
Examples include metal powder such as aluminum; inorganic powder such as talc, clay, calcium carbonate, silica, alumina, and glass powder. These solid fine powders can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, in particular, talc with an average particle size of 1 to 15 microns,
Calcium carbonate, clay, silica and alumina are preferably used. Also, a portion of the solid fine powder, generally up to 20% by weight of the total amount of the solid fine powder used, preferably 10
Less than % by weight can be replaced by organic short fibers such as pulp, cotton, silk, linen, wool, synthetic fibers, and regenerated fibers, or inorganic short fibers such as glass fibers, carbon fibers, and asbestos. By using these short fibers in combination, the mechanical strength of the resin molded product can be significantly improved. The particle size of the solid fine powder used in the present invention is not strictly limited and can be varied widely depending on the type of resin and the physical properties required for the resin molded product, but generally the average particle size is 100 microns or less,
Preferably it is in the range of 0.1 to 50 microns, more preferably in the range of 0.5 to 30 microns. In addition, when using short fibers as described above, the fiber length is generally 10 mm or less, preferably 5 mm.
mm or less, and the fiber diameter is generally 100 microns or less, preferably in the range of 1 to 50 microns. The blending amount of such solid fine powder is the total of PP and PS.
30 to 150 parts by weight, preferably 60 parts by weight per 100 parts by weight
~100 parts by weight. If the amount of solid fine powder blended is less than 30 parts by weight, it will be difficult to achieve fine dispersion of PS in the PP matrix.
There is also a tendency for the resulting composition to lack stability; on the other hand, if the amount exceeds 150 parts by weight, the resulting resin composition tends to be brittle. The aforementioned PP and PS are treated together with the solid fine powder as described below to prepare a resin powder coated with the solid fine powder and composed of PP and/or PS. At that time, it is important that the solid fine powder is attached and buried in an exposed state on the surface of the resin powder (but of course, the resin powder also has the solid powder inside it). may contain dispersed bodies). The amount of solid fine powder adhered to and embedded in the resin powder particles is determined by the fact that most of the surface of each resin powder particle is covered with the exposed solid powder, and when observed with an electron microscope at a magnification of 300 times, the resin powder particles are It is desirable that the amount be such that the base of the body is hardly visible. Moreover, the resin powder particles exposed and coated with solid fine powder in this way generally aggregate in large numbers, and the individual powder particles partially fuse with each other to form a porous mass. suitable. The particle size of such porous agglomerates is usually in the range of 0.1 to 20 mm, preferably 0.3 to 5 mm. Therefore, if the particle size is larger than this, it is preferable to use a pulverizer, mixer, etc. to reduce the particle size to the above range. One promising method for preparing such a porous aggregate is to mix the aforementioned mixture of PP, PS, and solid fine powder with a high-speed (vortex) mixer, such as a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Manufacturing Co., Ltd.). There is a method of high speed mixing in a mixing tank such as Super Mixer (manufactured by Kawada Seisakusho) while heating to a temperature above the melting temperature of PP and PS. Heating of the resin is carried out by circulating steam or oil through the jacket of the mixing tank, or by generating heat from mixing friction. When both PP and PS resins begin to melt to their melting temperature during heating and mixing at high speed rotation, the resistance to the mixing rotational force of the mixer increases rapidly, causing the rotational resistance (or current) of the mixer motor to fluctuate. This turbulent high-speed mixing is generally conveniently continued for about 50 to about 250 seconds, preferably about 70 to about 200 seconds, from the point at which the motor's rotational resistance (or current) begins to increase turbulently. The change in the shape of the resin at temperatures above the melting temperature in the mixing tank of the high-speed mixer mixer is only caused by mutual fusion of the resins when only the resin is mixed by heating, but in the case of the present invention In this case, the solid fine powder adheres to the resin surface and the resin is deformed while preventing mutual fusion of the resins, which is different from the above case. (1) Until the melting and deformation of the resin begins and the mixing rotary motor current begins to increase in a turbulent manner, the resins do not interact with each other, regardless of whether the resins are supplied in pellet or powder form. Not fused,
The resin and solid fine powder are simply mixed and dispersed. (2) However, the resin gradually melts and deforms into flaky flakes, which are then torn off one after another into thin flakes and powder particles. At the same time, the solid fine powder adheres to and is partially embedded in the surface of the powdery resin, and the thin flaky powdery surface of the resin is covered with the fine powder. At that time, PP exhibits the behavior of the above resin, but PS
Because it has a slightly lower melting point than PP, has a greater ability to fuse to solid fine powder, and has a small relative amount and is not compatible with PP, it tends to form a flat flake shape or thin flake shape than PP, and does not adhere to solid fine powder. Finely dispersed. In other words, it is presumed that the fine solid powder is partially embedded in the PP powder with PS attached, and the surface of the fine PP powder is covered with the fine solid powder with finely dispersed PS attached. Ru. (3) Further, the adhesion of the solid fine powder particles to the resin surface progresses, and the molten resin seeps out from between the solid fine powder coating the resin surface, and/or through the free resin pieces, and/or the solid particles adhere to the resin surface. The resin powder particles coated with the solid fine powder are partially fused to each other on the minute exposed surfaces to which the fine powder is not attached, forming a porous aggregate. (4) At this point, the porous agglomerate is discharged out of the mixing tank, sprinkled with water and/or blown with air, and optionally rotated at low speed to cool and solidify. Alternatively, by passing cooling water through the jacket of the mixing tank and blowing air onto it, the mixture can be cooled and solidified within the mixing tank, thereby obtaining the resin compound made of the porous agglomerates of the present invention. In the resin compound thus obtained,
As mentioned above, PS exists in a state in which it is finely dispersed and attached to solid fine powder, so when the resin compound is melted and kneaded, PS agglomeration is prevented and it is stably finely dispersed even in the PP matrix. It is estimated to be. The mixing device used in the present invention is not limited to a high-speed mixer, and any mixer having the same functions as those described above may be used. Among the equipment that is easily available today, high-speed mixing mixers can be used as is and are often used, but other mixing machines such as ribbon blenders can be modified to have a strong high rotational force. It can be used for. In addition, when preparing the above-mentioned porous aggregate, in addition to the resin and solid fine powder, resin additives such as antioxidants, surfactants, colorants, ultraviolet absorbers, flame retardants, etc. may be added as necessary. . In particular, surfactants and antioxidants are desirable resin additives for the highly filled thermoplastic surfaces produced by the present invention. Surfactants work at the interface between resin and solid fine powder and help promote dispersibility, such as fatty acid alkanolamide, fatty acid monoglyceroid,
Nonionic surfactants such as polyethylene glycol fatty acid esters; anionic surfactants such as fatty acid amides, fatty acid metal salts, alkyl sulfate types, alkyl phosphate types; cationic surfactants such as ammonium salts; fatty acids; polyethylene glycol, polypropylene Polyhydric alcohols such as glycol and glycerin; Ethers such as polyethylene glycol diethyl ether;
Polyvinyl alcohol and the like or mixtures thereof are included, and these surfactants can be charged into a mixer and mixed together with the resin and the solid fine powder, or can be attached to the surface of the solid fine powder particles in advance and then mixed with the resin. On the other hand, antioxidants are generally already blended into commercially available resin pellets, but the method of the present invention uses a large amount of fine powder and goes through the heating melt mixing process as described above. It is desirable to add more in proportion to the amount of solid fine powder used. Examples of antioxidants include thiopropionic acid ester antioxidants such as dilauryl thiodipropionate; phenolic antioxidants such as alkylphenols and alkylbisphenols;
Alternatively, a mixture thereof may be used. The antioxidant is usually per 100 parts by weight of solid fine powder.
The surfactant is used in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, and the surfactant can generally be blended in an amount of 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of solid fine powder. Examples of colorants include dyes and pigments such as cadmium red, chrome orange, chrome yellow, chrome green, cobalt aluminate blue, titania, phthalocyanine blue, and azo dyes, and examples of ultraviolet absorbers include salicylic acid. Examples of flame retardants include those commonly used as resin additives, such as phosphoric acid esters, halogenated hydrocarbons, and antimony oxides. It can be blended in normal amounts. The porous aggregate prepared in this way differs from the conventional structure in which solid fine powder is kneaded into resin and the solid fine powder is buried and dispersed in the resin. Covering the surface of the resin powder in a state where it is partially embedded and attached to the resin surface,
Moreover, the coated resin powder particles are partially fused to form a porous aggregate. Although this difference in structure is obvious under a microscope in both the cross section and the surface, the adsorption rate of water vapor is used here as a numerical index representing the appearance of the solid fine powder and its porous aggregate structure. However, "water vapor adsorption rate" means temperature 25℃, relative humidity 30%, pressure
Weight after being kept in a constant temperature and humidity room at 1 atm for 24 hours: W 1
g of porous aggregates at a temperature of 105°C and a water vapor pressure of
After keeping it in a closed atmosphere of 1.2 atm for 1 hour, take it out and leave it on a paper for 3 minutes, then put it in a drying oven at 105℃ for 3 minutes, and immediately weigh it.
In the case of W 2 g, it is a value calculated by the following formula. Water vapor adsorption rate (%) = W 2 − W 1 /W 1 ×100 The porous aggregate produced by the present invention has a very high water vapor adsorption rate, and the value is generally 0.05% or more. The content is more preferably 0.3% or more. The resin compound made of the above-mentioned porous agglomerates can be directly supplied to various molding machines and melt-molded. For example, the oxidized compound can be melt-kneaded by feeding it into a conventional extruder equipped with a vent device for degassing the resin as it melts, and then extrusion or injection molding, or it can be roll calendered. or may be press molded.
Such melt molding operations and equipment are not particularly special, and can be performed using methods and equipment that are known per se. Thereby, resin molded products such as films, sheets, irregularly shaped objects, etc. can be processed from the resin compound. According to another aspect of the present invention, the resin compound prepared as described above is treated with an aqueous medium prior to melt molding to cause the aqueous medium to adhere to and retain the porous aggregate. If a resin compound treated with a medium is melt-kneaded under pressurized conditions in which evaporation of the aqueous medium is substantially suppressed, and then the melt-kneaded resin composition is released from the pressurized conditions, a resin foam can be obtained. It can be formed into. In this case, the aforementioned solid fine powder used for preparing the resin compound has sufficient hydrophilicity by itself, but in order to further improve the wettability of the surface to water, the solid fine powder is added to the resin compound. Prior to preparation, the resin may be treated with a surfactant as described above to further increase hydrophilicity and improve the affinity between the resin and the fine powder. In particular, if the solid fine powder to be used is considered to be relatively hydrophobic, the surface may be treated with a surfactant such as those mentioned above, or a hydrophilic substance such as polyvinyl alcohol, fatty acids, polyhydric alcohols, or ethers. It is convenient to use it after imparting hydrophilic properties. Water is generally used as the aqueous medium for treating resin compounds prepared using such hydrophilic solid fine powder, but it is difficult to adjust the boiling point and vapor pressure of the medium, and to control the porous aggregate. For the purpose of increasing affinity, improving dispersion stability of aqueous media during melt-kneading of resin compounds, and improving bubble uniformity, surfactants, water-soluble polymers, polyhydric alcohols, and water-miscible organic A solvent and the like can be added as appropriate. As surfactants, those mentioned above can be used, and these are generally 0.1
It can be added at a concentration of ~50g/, preferably 1-10g/. As water-soluble polymers and polyhydric alcohols, for example, the degree of polymerization is about 500 to
Polyvinyl alcohol with a saponification degree of about 2000 and 85% or more, mono or polyethylene glycol with a number average molecular weight of up to 400, glycerin, etc. are included, and these are generally 1 to 100 g /
Preferably, it can be added at a concentration of 10 to 50g/. Further, water-miscible organic solvents that can be used include, for example, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and cyclohexanol; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; ethers such as diethyl ether, dioxane, and trioxane; acetone, Examples include ketones such as methyl ethyl ketone, and generally 1 to 100
g/, preferably 10 to 50 g/. The amount of the aqueous medium mentioned above can be varied over a wide range depending on the desired expansion ratio of the foam, but in general, the amount of the porous aggregate 100
It can be 1 to 15 parts by weight, preferably 2 to 5 parts by weight. Treatment of the resin compound with an aqueous medium can be carried out by combining the two and mixing in a mixer. The resin compound treated with the aqueous medium as described above is then melt-kneaded under pressurized conditions in which evaporation of the aqueous medium is substantially suppressed. This melt-kneading can be carried out in the same manner as melt-kneading during the production of ordinary resin foams, and can be carried out using an extruder such as a non-vented single-screw extruder or a non-vented multi-screw extruder. . Here, "pressurized conditions under which evaporation of the aqueous medium is substantially suppressed" refers to pressure conditions higher than the vapor pressure of the aqueous medium impregnated in the resin compound at the melt-kneading temperature. The operation of the extruder is not special and can be carried out by a method known per se. The resin composition sufficiently melted and kneaded in this way is
Extrude it through die lips of various shapes in the molten state, or
The mixture is injected into a suitable mold or placed in a press molding machine, released from the pressurized state, and foamed and solidified. As a result, resin foams processed into shapes such as corrugated sheets, flat sheets, stretched sheets, and irregular extrudates are obtained. Furthermore, according to the invention, the resin compound prepared as described above is mixed with a thermally decomposable blowing agent or a low-boiling liquid or liquefied gas type blowing agent, especially the former thermally decomposable blowing agent. A resin foam molded product can also be made by melt-kneading and molding as described above. Examples of thermally decomposable foams that can be suitably used include inorganic blowing agents such as (bi)carbonate; organic blowing agents such as azodicarbonamide and dinitrosopentamethylenetetramine; or mixtures thereof. These blowing agents are the resin compound 100 mentioned above.
It can be added at a ratio of 0.5 to 10 parts by weight per part by weight. Melting and kneading of a resin compound to which such a heat-foaming foaming agent is added can be carried out by a method known per se, but it is desirable that the discharge temperature be slightly lower. According to the method of the present invention described above, a resin composition can be obtained in which polystyrene is uniformly finely dispersed together with solid fine powder in a polypropylene resin matrix. Such a resin composition has the impact resistance, tensile strength, bending resistance, etc. of polypropylene and the rigidity of polystyrene, and with the addition of the filling effect of solid fine powder, various excellent practical uses can be obtained. For example, tangible packaging containers such as trays, lunch boxes, and packages currently used for tableware packaging are consumed in large quantities as one-way containers, and many are made of high-impact polystyrene, styrene paper (styrene foam sheet), polypropylene, etc. However, the waste of these materials poses a pollution problem, and when incinerated, PS-based materials have the problem of generating black smoke and soot, and PP-based materials have a high calorific value. Various problems have occurred, including damage to incinerators. As a countermeasure, it is possible to use polyolefin filled with inorganic fine powder, but at the amount of filling required to obtain the physical properties (strength) for use, the stiffness is lower than that of PS sheet, and it is necessary to use a thick sheet. Uniform dispersion and molding of the solid fine powder require a large amount of work, making it difficult to reduce costs. Since the resin composition provided by the present invention has PS added to the PP matrix filled with solid fine powder, it has higher rigidity than high impact polystyrene and can be used with a thinner wall thickness.
In addition, it has a uniform composition, high physical properties, good color and texture, and is easy to process, improving quality and productivity, and reducing product costs, among other advantages. have.
This advantage is the same even for foams; in particular, when foams are produced using an aqueous medium, high quality and high productivity can be obtained as well as the hygiene and safety of the foaming agent. The method of the present invention will now be further illustrated by examples. Example 1

【表】 高速混合ミキサー(川田製作所製スーパーミキ
サーSMG100混合電動機22KW、4P/8P)を用
い、混合槽(タンク容量100)の加熱はジヤケ
ツトに140°〜150℃の加熱油を循環させて行なつ
た。該ミキサーの混合槽中に上記全配合物を投入
して高速混合した。 約20分経過後混合電動機電流が乱高下して増加
し始め(混合物温度195℃)、80秒経過後に急上昇
し40秒(計120秒)で80A(混合物温度210℃)に
達したので、排出口を用いて混合物を放出した。 放出した混合物は強い送風冷却の低速回転混合
機によつて急速に冷却し粗砕して、微粉末で被覆
された樹脂微粉体の部分的に融着した多孔性集合
塊よりなる樹脂コンパウンドを得た。次いで粉砕
機で最大粒子径5mm以下に粉砕して押出機に投入
した。 ベント付70粍押出機にコートハンガーダイを取
付け且つダイリツプ部にエアーナイフ、ポリシン
グロール及び引捲取機を設けた押出シートライン
で、押出機最高温度240℃、ダイ温度220℃で上記
樹脂コンパウンドを押出成膜した。 このブレンドシートを食品軽包装用のトレーに
真空成形又は圧空成形したものは、同一型で同一
厚みハイインパクトポリスチレンシートを成形し
たものと比較して、使用剛性が30%以上高くしか
も成形加工性は良好で、色調・風合は好適なもの
であつた。 実施例 2 実施例1と全く同様にして製造した最大粒子径
5mm以下の樹脂コンパウンド100重量部に、ジエ
チレングリコール0.5%含有の水道水2.5重量部を
添加し5分間混合して、水性媒体含浸処理した樹
脂コンパウンドを得た。 この樹脂コンパウンドをサーキユラダイを取付
け且つダイリツプ部内外にエアーリングを設置し
てダイリツプ先端及び押出されたシートを冷却す
るようにしたノンベント型70mm押出機に供給し
た。押出機の操作条件は次のとおりである。 サーキユラダイ/マンドレルのブロー比: 2.6倍 マンドレルの循環温水温度:80℃ 押出機シリンダー最高温度:225℃ ダイ温度:195℃ 樹脂温度:198℃ 樹脂圧力:220Kg/cm2 ダイリツプ温度:179.8〜180℃ 押出されたシートは引取機により伸張しつつ引
取つて切開し、捲取機によつて発泡シートを得
た。 得られた発泡シートは表面に薄いスキン層を有
しており、破泡がなく全体に独立気泡構造を有
し、気泡径は大部分が0.5mm以下で、多くは0.1〜
0.3mmの均質泡であり、発泡倍率(体積倍率)は
約8倍であつた。 この発泡シートは真空成形してトレーなどの食
品包装容器に用いて好適であり、高級白板紙の代
用品としても用いることができる。 実施例 3 実施例1と全く同様にして製造した最大粒子径
5mm以下の樹脂コンパウンド100重量部に、 発泡剤:炭酸塩系(西独ベリンガー・インゲルハ
イム社製、ハイドロセロール)
1.5重量部 アゾジカルボンアミド(大塚化学薬品社
製ユニフオームAZ―H) 1重量部 を添加混合し、実施例2で用いたと同じ押出機お
よびサーキユラダイを用いて次の如く操作した。 押出機シリンダー最高温度:205℃ ダイ温度:190℃ 樹脂温度:200℃ 樹脂圧力:260Kg/cm2 ダイリツプ温度:170゜±2℃ 押出されたシートはエアナイフで冷却し引取つ
て切開し、捲取機によつて発泡シートを得た。 得られた発泡シート表面は微小な破泡による肌
あれが若干認められ、0.5m/m〜1粍の泡径で
連泡部分もあり、発泡倍率は約12倍であつた。 実施例 4
[Table] Using a high-speed mixing mixer (Super Mixer SMG100 manufactured by Kawada Seisakusho, mixing electric motor 22KW, 4P/8P), the mixing tank (tank capacity 100) was heated by circulating heated oil at 140° to 150°C through the jacket. Ta. All of the above formulations were put into the mixing tank of the mixer and mixed at high speed. After about 20 minutes, the mixing motor current began to fluctuate and increase (mixture temperature: 195°C), and after 80 seconds, it suddenly increased and reached 80A (mixture temperature: 210°C) in 40 seconds (120 seconds in total), so the discharge port The mixture was released using a . The discharged mixture is rapidly cooled and coarsely crushed by a low-speed rotating mixer with strong air cooling to obtain a resin compound consisting of partially fused porous aggregates of fine resin powder coated with fine powder. Ta. Next, the particles were crushed to a maximum particle size of 5 mm or less using a crusher and then fed into an extruder. On an extrusion sheet line equipped with a coat hanger die attached to a 70-mm extruder with a vent, and an air knife, polishing roll, and take-up machine installed at the die lip, the above resin compound was extruded at a maximum extruder temperature of 240℃ and a die temperature of 220℃. The film was formed by extrusion. This blend sheet is vacuum-formed or pressure-formed into trays for light food packaging, and compared to high-impact polystyrene sheets of the same type and thickness, it has a 30% higher rigidity in use and is easier to form. It was good, and the color tone and texture were suitable. Example 2 2.5 parts by weight of tap water containing 0.5% diethylene glycol was added to 100 parts by weight of a resin compound with a maximum particle size of 5 mm or less produced in exactly the same manner as in Example 1, and the mixture was mixed for 5 minutes to undergo an aqueous medium impregnation treatment. A resin compound was obtained. This resin compound was supplied to a non-vent type 70 mm extruder equipped with a circular die and air rings installed inside and outside the die lip to cool the tip of the die lip and the extruded sheet. The operating conditions of the extruder are as follows. Circular die/mandrel blow ratio: 2.6x Mandrel circulating hot water temperature: 80℃ Extruder cylinder maximum temperature: 225℃ Die temperature: 195℃ Resin temperature: 198℃ Resin pressure: 220Kg/cm 2 die lip temperature: 179.8~180℃ Extrusion The sheet was pulled out while being stretched by a take-up machine and cut into pieces, and a foamed sheet was obtained by a wind-up machine. The obtained foam sheet has a thin skin layer on the surface, and has a closed cell structure as a whole with no bubble breakage, and the cell diameter is mostly 0.5 mm or less, and most of them are 0.1 to 0.1 mm.
It was a homogeneous foam of 0.3 mm, and the foaming ratio (volume ratio) was about 8 times. This foamed sheet is suitable for use in vacuum forming food packaging containers such as trays, and can also be used as a substitute for high-grade white paperboard. Example 3 To 100 parts by weight of a resin compound with a maximum particle size of 5 mm or less produced in exactly the same manner as in Example 1, a blowing agent: carbonate type (Hydrocellol, manufactured by Behringer Ingelheim, West Germany) was added.
1.5 parts by weight of azodicarbonamide (Uniform AZ-H, manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) 1 part by weight was added and mixed, and the same extruder and circular die used in Example 2 were used as follows. Maximum extruder cylinder temperature: 205℃ Die temperature: 190℃ Resin temperature: 200℃ Resin pressure: 260Kg/cm 2 die lip temperature: 170゜±2℃ The extruded sheet is cooled with an air knife, taken out, cut, and passed through a winding machine. A foamed sheet was obtained. The surface of the foamed sheet obtained had some roughness due to minute bubble breakage, and there were also open cell areas with a bubble diameter of 0.5 m/m to 1 mm, and the foaming ratio was about 12 times. Example 4

【表】 実施例1で用いたと同じ混合ミキサーに上記各
成分を仕込み、混合した。混合開始より17分経過
して混合物の温度は195℃により、更に2分経過
に急上昇して混合物の温度が205℃に達したので、
排出口を開いて混合物を放出した。 放出した混合物は実施例1の如くして冷却粉砕
し、得られる樹脂コンパウンドを実施例1で用い
たと同じ押出機およびシートライトに供給し、押
出機最高温度220℃、ダイ温度200℃で上記樹脂コ
ンパウンドを押出成膜した。 このブレンドシートは剛度が高くやや脆いが、
緩衝保持材例えば青果実用パツク(現在パルプパ
ツクが主流)などに用いて、パルプ製品と同一型
がパルプ製品の約10〜20%の重量で略々同様の使
用物性を示した。 比較例 1
[Table] The above components were charged into the same mixer as used in Example 1 and mixed. 17 minutes after the start of mixing, the temperature of the mixture reached 195℃, and after another 2 minutes, the temperature of the mixture suddenly reached 205℃.
The outlet was opened to release the mixture. The released mixture was cooled and ground as in Example 1, and the resulting resin compound was fed to the same extruder and Sheetlite as used in Example 1, and the resin compound was heated at a maximum extruder temperature of 220°C and a die temperature of 200°C. The compound was extruded into a film. This blend sheet has high rigidity and is somewhat brittle, but
When used as buffer holding materials, such as packs for fruits and vegetables (currently pulp packs are the mainstream), the same type as pulp products has approximately 10 to 20% of the weight of pulp products and exhibits almost the same physical properties in use. Comparative example 1

【表】【table】

【表】 上記の配合物をリボンブレンダーに仕込み、80
℃で30分間ドライブレンドした。 得られた混合分散物を幅500mmTダイ付50mm押
出機で厚み0.8mmのシートを製出し、JIS K―6
758によりその機械的物性値の測定を試みた。
しかし、得られたフイルムは炭酸カルシウムの粒
状塊が肉眼で観察され分散不足で破断して測定値
は得られなかつた。 比較例 2 比較例1に記載したと同じ組成の配合物をバン
バリーミキサーに仕込み210℃で11分間混練、溶
融した後、その溶融混合物を押出ペレタイザーで
ペレツト化した。 そのペレツトを幅500mmTダイ付50mm押出機で
厚み0.8mmのシート(シートA)を製出し、その
機械的物性値をJIS K―6 758により測定した。
その結果を下記の表に示す。 また、比較例1に記載したと同じ組成の配合物
を前記実施例1に記載したと同じ方法で処理する
ことにより樹脂コンパウンドを製造し、この樹脂
コンパウンドを用い上記と同様にしてシートに成
形した(シートB)。このシートの機械的物性値
も下記の表に併せて示す。
[Table] Pour the above mixture into a ribbon blender and
Dry blended for 30 minutes at °C. The obtained mixed dispersion was produced into a 0.8 mm thick sheet using a 50 mm extruder with a width of 500 mm and a JIS K-6
We attempted to measure its mechanical properties using 758.
However, in the obtained film, granular agglomerates of calcium carbonate were observed with the naked eye, and the film was broken due to insufficient dispersion, so that no measurement values could be obtained. Comparative Example 2 A blend having the same composition as described in Comparative Example 1 was charged into a Banbury mixer, kneaded and melted at 210°C for 11 minutes, and the molten mixture was pelletized using an extrusion pelletizer. A 0.8 mm thick sheet (sheet A) was produced from the pellets using a 50 mm extruder with a width of 500 mm and a T-die, and its mechanical properties were measured according to JIS K-6 758.
The results are shown in the table below. In addition, a resin compound was produced by treating a formulation having the same composition as described in Comparative Example 1 in the same manner as described in Example 1, and this resin compound was molded into a sheet in the same manner as above. (Sheet B). The mechanical properties of this sheet are also shown in the table below.

【表】 * バラツキあり
さらに、上記シートA及びBを、直径60mm、深
さ30mmカツプ型を用いて、同一加熱同一サイクル
で真空成形した。その結果、シートA(比較例)
の場合、得られたコツプは、伸びの著るしい底部
角に空隙が発生し、真珠光沢を示し剛性が低下
し、実用に耐えるものではなかつた。 一方、シートB(本発明)の場合、得られたコ
ツプは、伸びの著るしいは底部角でも空隙等の発
生がなく、腰不良、剛性の低下も認められず、不
良率が殆んどなく、充分に実用に耐えうる製品が
得られた。
[Table] *There is some variation Further, the above sheets A and B were vacuum formed using a cup mold with a diameter of 60 mm and a depth of 30 mm, under the same heating cycle. As a result, sheet A (comparative example)
In the case of , the resulting cotsup had voids at the bottom corners where the elongation was significant, exhibited pearlescent luster, and decreased rigidity, making it unsuitable for practical use. On the other hand, in the case of sheet B (the present invention), the obtained cotsup did not have significant elongation or voids even at the bottom corners, had no stiffness or decreased rigidity, and had almost no defective rate. However, a product that can be put to practical use was obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 ポリプロピレン70〜98重量%とポリスチレン
30〜2重量%、及びポリプロピレンとポリスチレ
ンの合計100重量部当り30〜150重量部の固体微粉
末を高速回転混合機に仕込み、該高速回転混合機
中で該ポリプロピレン及びポリスチレンの両樹脂
の溶融温度以上の温度に加熱しつつ高速で混合
し、該固体微粉末で被覆された樹脂粉粒体の部分
的に融着した多孔性集合塊が生成した時点で直ち
に冷却化することを特徴とするポリプロピレンと
ポリスチレンよりなる樹脂コンパウンドの製造方
法。
1 70-98% by weight polypropylene and polystyrene
A solid fine powder of 30 to 2% by weight and 30 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of polypropylene and polystyrene in total is charged into a high-speed rotating mixer, and the melting temperature of both the polypropylene and polystyrene resins is adjusted in the high-speed rotating mixer. The polypropylene is heated to a temperature above and mixed at high speed, and immediately cooled when a porous agglomerate of partially fused resin powder coated with the solid fine powder is formed. A method for producing a resin compound consisting of and polystyrene.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4829619A (en) * 1971-08-21 1973-04-19
JPS4831241A (en) * 1971-08-27 1973-04-24
JPS57107121A (en) * 1980-12-22 1982-07-03 Toshihisa Yoshimoto Buddhist altar fittings

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