JPH01219745A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH01219745A
JPH01219745A JP4416188A JP4416188A JPH01219745A JP H01219745 A JPH01219745 A JP H01219745A JP 4416188 A JP4416188 A JP 4416188A JP 4416188 A JP4416188 A JP 4416188A JP H01219745 A JPH01219745 A JP H01219745A
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JP
Japan
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group
layer
silver
coupler
silver halide
Prior art date
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Pending
Application number
JP4416188A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hidetoshi Kobayashi
英俊 小林
Megumi Sakagami
恵 坂上
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPH01219745A publication Critical patent/JPH01219745A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30541Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a sensitive material undergoing accelerated desilvering and having superior aging stability in the raw state by incorporating at least one kind of compd. which releases a bleaching accelerator or a precursor thereof by a reaction with the oxidized product of an arom. prim. amine developing agent and at least one kind of phosphoric ester into a silver halide emulsion layer. CONSTITUTION:A bleaching accelerator releasing compd. and phosphoric ester are incorporated into a silver halide emulsion layer. A compd. represented by general formula I is used as the bleaching accelerator releasing compd. In formula I, A is a group which is separated from (T1)l by a reaction with the oxidized product of an arom. prim. amine developing agent, each of T1 and T2 is a combining group, B is a group which is separated from (T2)n by a reaction with the oxidized product of the amine developing agent after separation from (T1)l and Z is a group which exhibits bleaching accelerating action after separation from [B-(T2)n]m. The phosphoric ester is represented by general formula II (where each of R1-R3 is alkyl or aryl).

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
漂白促進剤放出型化合物(BAR化合物という)及びリ
ン酸エステルを含有することにより脱銀が促進され、か
つ性感光材料の経時安定性が改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and in particular contains a bleach accelerator-releasing compound (referred to as a BAR compound) and a phosphoric acid ester to facilitate desilvering. The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material in which the stability of the light-sensitive material is accelerated and the stability over time of the light-sensitive material is improved.

(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を与えたあと発
色現像することにより酸化された芳香族−級アミン現像
薬と色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される
。一般に、この方法においては減色法による色再現法が
使われ、青、緑、赤を再現するためにはそれぞれ補色の
関係にあるイエロー、マゼンタ、およびシアンの色画像
が形成される。カラー写真法においては、色形成カプラ
ーは現像液中に添加されるか、感光性写真乳剤層、もし
くけその他の色像形成層中に内蔵され、現像によって形
成されたカラー現像薬の酸化体と反応することにより非
拡散性の色素を形成する。
(Prior Art) When a silver halide color photographic light-sensitive material is exposed to light and then subjected to color development, an oxidized aromatic-amine developer and a dye-forming coupler react to form a color image. Generally, in this method, a subtractive color reproduction method is used, and in order to reproduce blue, green, and red, images of yellow, magenta, and cyan, which are complementary colors, are formed, respectively. In color photography, color-forming couplers are added to the developer solution or incorporated into light-sensitive photographic emulsion layers, blocks, and other color image-forming layers, and are combined with the oxidized product of the color developer formed by development. The reaction forms a non-diffusible dye.

カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行なわれ、この活性点に水素原子を有するカプラーは4
当量カプラー、すなわち1モルの色素を形成するのに化
学量論的に4モルのハロゲン化銀を必要とするものであ
る。一方活性点に陰イオンとして離脱可能な基を有する
ものは2当量カプラー、すなわち1モルの色素を形成す
るのにハロゲン化銀を化学量論的に2モルしか必要とし
ないカプラーであり、したがうて4当量カフ゛ラーに対
して一般に感光層中のハロゲン化銀量を低減でき膜厚を
薄くできるため、感光材料の処理時間の短縮が可能とな
り、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上する。
The reaction between the coupler and the color developing agent takes place at the active site of the coupler, and couplers with hydrogen atoms at this active site have 4
Equivalent couplers are those which require stoichiometrically 4 moles of silver halide to form 1 mole of dye. On the other hand, those having an anionically detachable group at the active site are 2-equivalent couplers, i.e. couplers that require only 2 stoichiometric moles of silver halide to form 1 mole of dye; Compared to a 4-equivalent filler, the amount of silver halide in the photosensitive layer can generally be reduced and the film thickness can be made thinner, making it possible to shorten the processing time of the photosensitive material and further improving the sharpness of the color image formed.

2当量カプラーから離脱可能な基として機能性の基例え
ば現像抑制剤、カブラセ剤、現像薬、カプラー、螢光増
白剤、紫外線吸収剤、漂白促進剤、色素または色素プレ
カーサー、ハロゲン化銀溶剤等を用いることによりカプ
ラーに種々の機能を持たせることにより感光材料の性能
の向上が図られている。これらのカプラーや紫外線吸収
剤等の有機材料は一般に高沸点の有機溶媒に溶解され界
面活性剤の存在のもと親水性コロイド(例えばゼラチン
)中に乳化分散され感光材料に導入される。
Functional groups as groups capable of leaving the two-equivalent coupler, such as development inhibitors, fogging agents, developing agents, couplers, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, bleach accelerators, dyes or dye precursors, silver halide solvents, etc. By using couplers, the performance of photosensitive materials is improved by giving the couplers various functions. These organic materials such as couplers and ultraviolet absorbers are generally dissolved in a high boiling point organic solvent, emulsified and dispersed in a hydrophilic colloid (eg, gelatin) in the presence of a surfactant, and then introduced into a photosensitive material.

(いわゆる水中油滴分散法及びオイルプロテクト方式)
このような方法の例は米国特許2322027号に記載
されており、高沸点の有機溶媒の例としてジエチルフタ
レート、ジブチルフタレート、n−へキシルベンゾエー
ト、N、N〜ジエチルラウラミド等が知られている。
(So-called oil droplet dispersion method and oil protection method)
An example of such a method is described in US Pat. No. 2,322,027, and examples of high-boiling organic solvents include diethyl phthalate, dibutyl phthalate, n-hexyl benzoate, N,N-diethyl lauramide, etc. .

ところで一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、基
本的に発色現像工程と脱銀工程により処理される。発色
現像工程では発色現像主薬により、露光されたハロゲン
化銀が還元されて銀を生ずるとともに、酸化された発色
現像主薬は発色剤(カプラー)と反応して色素画像を与
える。ここに形成された銀は、引続く脱銀工程において
漂白剤により酸化され、更に定着剤の作用を受けて可溶
性の銀錯体に変化し、溶解除去される。
Incidentally, silver halide color photographic materials are generally processed basically through a color development step and a desilvering step. In the color development step, the exposed silver halide is reduced by a color developing agent to produce silver, and the oxidized color developing agent reacts with a color former (coupler) to provide a dye image. The silver thus formed is oxidized by a bleaching agent in the subsequent desilvering step, and further transformed into a soluble silver complex by the action of a fixing agent, which is then dissolved and removed.

近年、当業界においては、処理の迅速化、即ち、処理の
所要時間の短縮が強く求められており、特に処理時間の
半分近くを占める脱銀工程の短縮は大きな課題となって
いる。
In recent years, there has been a strong demand in this industry for speeding up processing, that is, shortening the time required for processing, and in particular, shortening the desilvering step, which accounts for nearly half of the processing time, has become a major issue.

漂白刃を高める方法として、リサーチ・ディスクロージ
+−1temk24241号、同11449号及び特開
昭61−201247号明細書に漂白促進化合物放出型
カプラーに関する記載があり、かかる漂白促進化合物放
出型カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を用いることによりその脱銀性が改良されることが知
られている。
As a method for increasing the bleaching edge, Research Disclosure +-1 temk 24241, 11449, and JP-A-61-201247 describe bleach-accelerating compound-releasing couplers, which contain such bleach-accelerating compound-releasing couplers. It is known that the desilvering properties of silver halide color photographic materials can be improved by using silver halide color photographic materials.

(発明が解決しようとする諜B) このように芳香族第1級アミン現像薬の酸化体との反応
により漂白促進剤またはその前駆体を放出する化合物(
以下BAR化合物という)を感光材料に導入することに
よってm銀の促進が可能になったが、ここに新たな問題
点が生じた。すなわち、BAR化合物を含有する感光材
料が保存中にカブIJ 1度が増加する問題、言い換え
れば生経時安定性の悪化の問題が生じた。
(Intelligence B to be Solved by the Invention) A compound that releases a bleach accelerator or its precursor upon reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developer (
Although it has become possible to promote m-silver by introducing BAR compounds (hereinafter referred to as BAR compounds) into photosensitive materials, a new problem has arisen. That is, a problem has arisen in which a photosensitive material containing a BAR compound has an increase in Turnip IJ degree during storage, or in other words, a problem in which stability over time has deteriorated.

従って本発明の目的は、脱銀が促進され、かつ生経時安
定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material in which desilvering is promoted and the material has excellent stability over time.

(課題を解決するための手段) 本発明者らは生経時安定性を改良すべく鋭意検討を行な
った結果、支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、該感光材料が少なくとも1種の芳香族第1級アミン現
像薬の酸化体との反応により漂白促進剤またはその前駆
体を放出する化合物と、少なくとも1種のリン酸エステ
ルとを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料において達成されることを見出した。
(Means for Solving the Problems) As a result of intensive studies aimed at improving the stability over time, the present inventors found that a silver halide color photographic photosensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support. The light-sensitive material contains a compound that releases a bleach accelerator or its precursor upon reaction with an oxidized product of at least one aromatic primary amine developer, and at least one phosphoric acid ester. It has been found that this can be achieved in a silver halide color photographic light-sensitive material characterized by the following.

特開昭62−173467号の実施例にはBAR化合物
としても機能し得るカプラー(例示カプラー(1)、(
3)及びθツ)をジブチルフタレートに溶解・分散して
感光材料に導入する例が記載されている。
Examples of JP-A-62-173467 include couplers that can also function as BAR compounds (Exemplary coupler (1), (
An example is described in which 3) and θ) are dissolved and dispersed in dibutyl phthalate and introduced into a photosensitive material.

ところが実施例によれば感度向上と色像の堅牢化が謳わ
れているのみで生経時安定性に関しては何等記載がなく
、後記する本願明細書の実施例によれば必ずしも生経時
安定性が良好でないことが明らかである。
However, according to the examples, only improved sensitivity and solidification of color images are claimed, but there is no mention of stability over time, and according to the examples in the specification of the present application, which will be described later, the stability over time is not necessarily good. It is clear that this is not the case.

以下、本発明を更に詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail below.

本発明において用いられるリン酸エステルは好ましくは
下記一般弐(A)により表わされる。
The phosphoric acid ester used in the present invention is preferably represented by the following general 2 (A).

−最大(A) OR。-Maximum (A) OR.

0=P−OR。0=P-OR.

\ OR。\ OR.

一般式(A)においてR,、R,及びR1はそれぞれ独
立にアルキル基またはアリール基を表わす。
In general formula (A), R, , R, and R1 each independently represent an alkyl group or an aryl group.

一般式(A)においてR,、R,及びR1は好ましくは
炭素原子数4〜18の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状の
アルキル基または炭素原子数6〜24のアリール基であ
り、これらの基はハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子
、臭素原子、沃素原子)、アルコキシ基(例えばメトキ
シ、メトキシエトキシ、エトキシ、ブトキシ、ベンジル
オキシ、クロロエトキシ、フェネチルオキシ、ヘキシル
オキシ、2−エチルへキシルオキシ)、アリールオキシ
基(例えばフェノキシ、p−トリルオキシ、アルコキシ
カルボニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、ブトキシカルボニル)またはアルキル基(例
えばメチル、エチル、t−ブチル、シクロペンチル、ト
リフルオロメチル)で置換されていてもよい。
In general formula (A), R, R, and R1 are preferably linear, branched, or cyclic alkyl groups having 4 to 18 carbon atoms or aryl groups having 6 to 24 carbon atoms; The groups include halogen atoms (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), alkoxy groups (e.g. methoxy, methoxyethoxy, ethoxy, butoxy, benzyloxy, chloroethoxy, phenethyloxy, hexyloxy, 2-ethylhexyloxy), Even if substituted with aryloxy groups (e.g. phenoxy, p-tolyloxy, alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, butoxycarbonyl) or alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, t-butyl, cyclopentyl, trifluoromethyl) good.

R,、R,及びR1はそれぞれ同じでも異なっていても
よい。
R, , R, and R1 may be the same or different.

R,、R,及びR3はさらに好ましくはアルキル基であ
り、特に好ましくは分岐鎖状または環状のアルキル基で
ある。
R, , R, and R3 are more preferably alkyl groups, particularly preferably branched or cyclic alkyl groups.

次に本発明において用いられる一般式(A)で表わされ
るリン酸エステルの具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
Next, specific examples of the phosphoric acid ester represented by the general formula (A) used in the present invention will be shown, but the present invention is not limited thereto.

S−10=P云QC−HJ)s S−20−P(OC*Hw)s S−30=P(QCs)I+t)i S−40=P (OCto)lit)sS−50= P
 (OCt zHzs) sCCH5 S−60−P(OCR,CHC,R9)3CH1 S−90=P (OCHzCHCthCCL) 3CH
3C)l。
S-10=P云QC-HJ)s S-20-P(OC*Hw)s S-30=P(QCs)I+t)i S-40=P (OCto)lit)sS-50= P
(OCt zHzs) sCCH5 S-60-P (OCR, CHC, R9) 3CH1 S-90=P (OCHzCHCthCCL) 3CH
3C) l.

tHs ■ 5−10  0=P(OCHzCHCzHs)aHs ■ 5−11  0=P(OCHtCCHtC)IC)Is
)zI C)1.  C)I。
tHs ■ 5-10 0=P(OCHzCHCzHs)aHs ■ 5-11 0=P(OCHtCCHtC)IC)Is
)zI C)1. C)I.

CH,C)13 S−120=P(QC)ItCHzC)ICHzCCH
i)i■ CHl Js 5−13  0=P 任0CHzCHC−Hq>zCJ
t CJ。
CH,C)13 S-120=P(QC)ItCHzC)ICHzCCH
i)i■ CHl Js 5-13 0=P 0CHzCHC-Hq>zCJ
tCJ.

5−14  0=P−OCHICHC,H?(OC48
I)t S−170=P−+0CH1CHtCI)3S−180
”’P(OCHzCHtCHzCl)sS−190冨P
 (OCHzCHCHzCl) 3ツ l 5−20  0=P(OCHtCHCHtBr)zr S−210−P(QC)IzCHzOC4Hキ)3本発
明において用いられる漂白促進剤放出型化合物(以下、
BAR化合物という)は好ましくは下記一般弐(1)で
表わされる。
5-14 0=P-OCHICHC,H? (OC48
I)tS-170=P-+0CH1CHtCI)3S-180
”'P(OCHzCHtCHzCl)sS-190TomiP
(OCHzCHCHzCl) 3tl 5-20 0=P(OCHtCHCHtBr)zr S-210-P(QC)IzCHzOC4Hki) 3 Bleaching accelerator-releasing compound used in the present invention (hereinafter,
(referred to as BAR compound) is preferably represented by the following general formula 2 (1).

一般式(1) %式% −i式(1)においてAは芳香族第一級アミン現像薬の
酸化体との反応により(T+)z以下との結合が開裂す
る基を、T、及びT8は連結基を、Bは(T + ) 
x以上との結合が開裂した後芳香族第−級アミン現像薬
の酸化体との反応により (T2)、、以下との結合が
開裂する基を、2は(B  (’h)。〕。
General formula (1) %Formula% -i In formula (1), A is a group whose bond with (T+)z or less is cleaved by reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developer, T, and T8 represents a linking group, and B represents (T + )
After the bonds with x or more are cleaved, by reaction with the oxidized product of the aromatic primary amine developer (T2), 2 represents a group whose bonds with the following are cleaved (B ('h)).

以上との結合が開裂した後漂白促進作用を表わす基を、
!、m及びnはOまたは1の整数を表わす。
A group that exhibits a bleaching promoting effect after the bond with the above is cleaved,
! , m and n represent an integer of O or 1.

一般弐(1)においてAは詳しくはカプラー残基または
還元剤残基を表わす。
In general 2 (1), A specifically represents a coupler residue or a reducing agent residue.

Aが表わすカプラー残基としては公知のものが使用でき
る0例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば
5−ピラゾロン型、ビラヅロイミダゾール型、ピラゾロ
トリアゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラー
残基(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラ
ー残基)、および無呈色カプラー残基(例えばインダノ
ン型、アセトンフェノン型などのカプラー残基)が挙げ
られる。また、欧州特許第249453号、米国特許第
4,315,070号、同4,183,752号、同3
,961.959号または同4.171.223号に記
載のへテロ造型のカプラー残基であってもよい。
As the coupler residue represented by A, known ones can be used. For example, yellow coupler residue (e.g., open-chain ketomethylene type coupler residue), magenta coupler residue (e.g., 5-pyrazolone type, biraduroimidazole type, pyrazolotriazole type). cyan coupler residues (e.g., phenol type, naphthol type, etc. coupler residues), and colorless coupler residues (e.g., indanone type, acetonephenone type, etc. coupler residues). . Also, European Patent No. 249453, U.S. Patent No. 4,315,070, U.S. Patent No. 4,183,752, U.S. Patent No. 3
, 961.959 or 4.171.223.

一般式(1)においてAがカプラー残基を表わすときA
の好ましい例は下記一般弐(Cp−1)、(Cp−2)
、(Cp−3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(Cp
−6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−9)ま
たは(Cp −10)で表されるカプラー残基であると
きである。これらのカプラーはカップリング速度が大き
く好ましい。
When A represents a coupler residue in general formula (1), A
Preferred examples are the following general 2 (Cp-1) and (Cp-2)
, (Cp-3), (Cp-4), (Cp-5), (Cp
-6), (Cp-7), (Cp-8), (Cp-9) or (Cp-10). These couplers are preferred because of their high coupling speed.

一般式(Cp−1) II   11 Rs + CCHCN H−Rs z 一般弐(Cp−2) R5□NHCCHCNHR,。General formula (Cp-1) II 11 Rs + CCHCN H-Rsz General 2 (Cp-2) R5□NHCCHCNHR,.

一般式(Cp−3) 一般式(Cp−4) 一般式(Cp−5) 一般弐(Cp−6) OH 一般式(Cp−7) OH 一般式(Cp−8) OH 一般式(Cp−9) 一般式(Cp−10) OH 上式においてカンプリング位より派生している自由結合
手は、カンブリング離脱基の結合位置を表わす。
General formula (Cp-3) General formula (Cp-4) General formula (Cp-5) General formula (Cp-6) OH General formula (Cp-7) OH General formula (Cp-8) OH General formula (Cp- 9) General formula (Cp-10) OH In the above formula, the free bond derived from the campling position represents the bonding position of the cambling leaving group.

上式においてR5I、R54、R53、R54、RS 
S %R5&、R51、Rss、R%?、Rho、R6
1、R62またはRoが耐拡散基を含む場合、それは炭
素数の総数が8ないし40、好ましくは10ないし30
になるように選択され、それ以外の場合、炭素数の総数
は15以下が好ましい。ビス型、テロマー型またはポリ
マー型のカプラーの場合には上記の置換基のいずれかが
二価基を表わし、繰り返し単位などを連結する。この場
合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。
In the above formula, R5I, R54, R53, R54, RS
S %R5&, R51, Rss, R%? ,Rho,R6
1. When R62 or Ro contains a diffusion-resistant group, it has a total number of carbon atoms of 8 to 40, preferably 10 to 30.
Otherwise, the total number of carbon atoms is preferably 15 or less. In the case of bis-type, telomer-type or polymer-type couplers, any of the above-mentioned substituents represents a divalent group and connects repeating units and the like. In this case, the range of carbon numbers may be outside the specified range.

以下にR5I〜R63、dおよびeについて詳しく説明
する。以下でR41は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、R4gは芳香族基または複素環基を表わし
、R43、R44およびR45は水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わす。
R5I to R63, d and e will be explained in detail below. In the following, R41 represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, R4g represents an aromatic group or a heterocyclic group, and R43, R44, and R45 represent a hydrogen atom, an aliphatic group,
Represents an aromatic group or a heterocyclic group.

R51はR41と同じ意味を表わす。R3!およびR5
3は各々R4□と同じ意味を表わす、R14はR41と
同じ意味の基、R,、C0N−基、R,、N−基、Ra
 s     Ra s R,、SO,N−基、R,、S−基、R4,〇−基、R
,、NC0N−基、またはN=C−基を表わす。
R51 represents the same meaning as R41. R3! and R5
3 each represents the same meaning as R4□, R14 is a group with the same meaning as R41, R,, C0N- group, R,, N- group, Ra
s Ra s R,, SO, N- group, R,, S- group, R4, 〇- group, R
, , NCO represents a N- group, or a N=C- group.

43R44 R5SはRatと同じ意味の基を表わす。R1,および
R57は各々Raa基と同じ意味の基、R,、S−基、
R43〇−基、R4,C0N−基、またはR,、So□
N−基を表わす。R5IはR41と同じ意味の基を表わ
す。R89はRatと同じ意味の基、R,IC0N−基
、R,,0CON−基、I R43R43 R,、So□N−基、R,、NC0N−基、R43Ra
aRas R,、O−基、R,、S−基、ハロゲン原子、またはR
4+ N−基を表わす。dは0ないし3を表わす。
43R44 R5S represents a group having the same meaning as Rat. R1 and R57 are each a group having the same meaning as the Raa group, R,, S- group,
R43〇- group, R4, C0N- group, or R,, So□
Represents an N-group. R5I represents a group having the same meaning as R41. R89 is a group with the same meaning as Rat, R, IC0N- group, R,,0CON- group, I R43R43 R,, So□N- group, R,, NC0N- group, R43Ra
aRas R,, O- group, R,, S- group, halogen atom, or R
4+ represents an N- group. d represents 0 to 3.

dが複数のとき複数個のRsQは同じ置換基または異な
る置換基を表わす。またそれぞれのR89が2価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。
When d is plural, plural RsQ represent the same substituent or different substituents. Moreover, each R89 may become a divalent group and connect to form a cyclic structure.

環状構造を形成するための2価基の例としてはが代表的
な例として挙げられる。ここでfは0ないし4の整数、
gはOないし2の整数、を各々表わす。R5゜はR41
と同じ意味の基を表わす。R61はR41と同じ意味の
基、R6□はR41と同じ意味の基、R,、C0NH−
基、 R,,0CONH−基、R,、SO,NH−基、R4x
 N CON−基、R−*N S O2N−基、!  
I     1  1 Ra4R4S     Raa  Ra5R4,〇−基
、R4,S−基、ハロゲン原子またはR,、N−基を表
わす。R63はR41と同じ意味の基、R,、SO□−
基、R、、OCO−基、R,,0−3o□−基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基またはR43COSを表わ
す。eは0ないし4の整数を表わす、複数個のR6□ま
たはR63があるとき各々同じものまたは異なるものを
表わす。
Typical examples of divalent groups for forming a cyclic structure include: Here f is an integer from 0 to 4,
g represents an integer from O to 2, respectively. R5° is R41
represents a group with the same meaning as R61 is a group with the same meaning as R41, R6□ is a group with the same meaning as R41, R,, C0NH-
group, R,,0CONH- group, R,,SO,NH- group, R4x
N CON- group, R-*N S O2N- group,!
I 1 1 Ra4R4S Raa Ra5R4, 〇- group, R4, S- group, halogen atom or R,, N- group. R63 is a group having the same meaning as R41, R,, SO□-
represents a group, R,, OCO- group, R,, 0-3o□- group, halogen atom, nitro group, cyano group or R43COS. e represents an integer from 0 to 4, and when there are a plurality of R6□ or R63, each represents the same or different.

上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
0代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)−ブチル、(i)−ブチル
、(1)−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エ
チルへキシル、オクチル、1.1,3.3−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。
In the above, the aliphatic group is a saturated or unsaturated, chain or cyclic, straight chain or branched, substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 32 carbon atoms, preferably 1 to 22 carbon atoms. Examples include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, (1)-butyl, (i)-butyl, (1)-amyl, hexyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl, octyl, 1.1, 3. Mention may be made of 3-tetramethylbutyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, or octadecyl.

芳香族基とは炭素数6〜20好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
The aromatic group is preferably a substituted or unsubstituted phenyl group having 6 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted naphthyl group.

複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
A heterocyclic group is a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 7 carbon atoms, preferably a 3- to 8-membered ring selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom. It is.

複素環基の代表的な例としては2−ピリジル、2−チエ
ニル、2−フリル、■−イミダゾリル、1−インドリル
、フタルイミド、1,3.4−チアジアゾール−2−イ
ル、2−キノリル、2,4−ジオキソ−1,3−イミダ
ゾリジン−5−イル、2.4−ジオキソ−1,3−イミ
ダゾリジン−3−イル、スクシンイミド、1.2.4−
)リアゾール−2−イルまたは1−ピラゾリルが挙げら
れる。
Typical examples of heterocyclic groups include 2-pyridyl, 2-thienyl, 2-furyl, ■-imidazolyl, 1-indolyl, phthalimide, 1,3.4-thiadiazol-2-yl, 2-quinolyl, 2, 4-dioxo-1,3-imidazolidin-5-yl, 2,4-dioxo-1,3-imidazolidin-3-yl, succinimide, 1.2.4-
) lyazol-2-yl or 1-pyrazolyl.

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R47〇−基、R,、S−3、R,、O20,−基、
シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでR4には
脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、Ro、
RasおよびR4%は各々脂肪族基、芳香族基、複素環
基または水素原子を表わす、脂肪族基、芳香族基または
複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味である。
When the aliphatic hydrocarbon group, aromatic group and heterocyclic group have a substituent, typical substituents include halogen atom, R470- group, R,, S-3, R,, O20,- group. ,
Examples include a cyano group or a nitro group. Here, R4 represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, Ro,
Ras and R4% each represent an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group or a hydrogen atom, the meaning of aliphatic group, aromatic group or heterocyclic group having the same meaning as defined above.

一般弐(Cp−1)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第3.933.501号、同第4゜022.6
20号、同第4.326,024号、同第4.401.
752号、特公昭5B−10739号、英国特許第1.
425.020号、同第1.476、 760号、同第
249.473号等に具体的に記載されている。
The coupler residue represented by general 2 (Cp-1) is, for example, U.S. Pat. No. 3.933.501, U.S. Pat.
No. 20, No. 4.326,024, No. 4.401.
No. 752, Japanese Patent Publication No. 5B-10739, British Patent No. 1.
It is specifically described in No. 425.020, No. 1.476, No. 760, No. 249.473, etc.

一般式(Cp−2)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第4,149.886号、英国特許1.204
,680号、特開昭52−154631号等に具体的に
記載されている。
Coupler residues represented by general formula (Cp-2) are disclosed in, for example, US Pat. No. 4,149.886 and British Patent No. 1.204.
, No. 680, JP-A-52-154631, etc.

一般弐(Cp−3)で表わされるカプラー残基は例えば
特開昭49−111631号、同54−48540号、
同55−62454号、同55−118034号、同5
6−38045号、同56−80045号、同56−1
26833号、同57−4044号、同57−3585
8号、同57−94752号、同58−17440号、
同58−50537号、同58−85432号、同58
−117546号、同5B−126530号、同58−
145944号、同5B−205151号、特開昭54
−170号、同54−10491号、同54−2125
8号、同53−46452号、同53−46453号、
同57−36577号、特願昭58−110596号、
同58−132134号、同59−26729号、米国
特許3.227.554号、同第3.432.521号
、同第4.310.618号、同第4.351.897
号等に具体的に記載されている。
The coupler residue represented by general 2 (Cp-3) is, for example, JP-A-49-111631, JP-A-54-48540;
No. 55-62454, No. 55-118034, No. 5
No. 6-38045, No. 56-80045, No. 56-1
No. 26833, No. 57-4044, No. 57-3585
No. 8, No. 57-94752, No. 58-17440,
No. 58-50537, No. 58-85432, No. 58
-117546, 5B-126530, 58-
No. 145944, No. 5B-205151, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1973
-170, 54-10491, 54-2125
No. 8, No. 53-46452, No. 53-46453,
No. 57-36577, Japanese Patent Application No. 58-110596,
US Patent No. 58-132134, US Patent No. 59-26729, US Patent No. 3.227.554, US Patent No. 3.432.521, US Patent No. 4.310.618, US Patent No. 4.351.897
It is specifically stated in the number etc.

一般式(Cp−4)及び(Cp−5)で表わされるカプ
ラー残基は例えば国際特許公開WO86101915号
、同86102467号、欧州特許公開(EP)182
617号、米国特許第3,061゜432号、−同3,
705,896号、同3,725.067号、同4,5
00,630号、同4゜540.654号、同4.54
8.899号、同4.581.326号、同4,607
,002号、同4,621.046号、同4,675.
280号、特開昭59−228252号、同60〜33
552号、同60−43659号、同60−55343
号、同60−57838号、同60−98434号、同
6O−1(17032号、同61−53644号、同6
1−65243号、同61−65245号、同61−6
5246号、同61−65247号、同61−1201
46号、同61−120147号、同61−12014
8号、同61−120149号、同61−120150
号、同61−120151号、同61−120152号
、同61−120153号、同61−120154号、
同61−141446号、同61−144647号、同
61−147254号、同61−151648号、同6
1−180243号、同61−228444号、同61
−230146号、同61−230147号、同61−
292143号等に具体的に記載されている。
Coupler residues represented by general formulas (Cp-4) and (Cp-5) are, for example, International Patent Publication Nos. WO 86101915, WO 86102467, European Patent Publication (EP) 182
No. 617, U.S. Patent No. 3,061°432, - U.S. Patent No. 3,
No. 705,896, No. 3,725.067, No. 4,5
No. 00,630, No. 4゜540.654, No. 4.54
No. 8.899, No. 4.581.326, No. 4,607
, No. 002, No. 4,621.046, No. 4,675.
No. 280, JP-A-59-228252, JP-A No. 60-33
No. 552, No. 60-43659, No. 60-55343
No. 60-57838, No. 60-98434, No. 6O-1 (No. 17032, No. 61-53644, No. 6
No. 1-65243, No. 61-65245, No. 61-6
No. 5246, No. 61-65247, No. 61-1201
No. 46, No. 61-120147, No. 61-12014
No. 8, No. 61-120149, No. 61-120150
No. 61-120151, No. 61-120152, No. 61-120153, No. 61-120154,
No. 61-141446, No. 61-144647, No. 61-147254, No. 61-151648, No. 6
No. 1-180243, No. 61-228444, No. 61
-230146, 61-230147, 61-
It is specifically described in No. 292143 and the like.

一般式(Cp−6)、(Cp−7)及び(Cp−8)で
表されるカプラー残基は例えば米国特許第4.052゜
212号、同第4,146,396号、同第4゜228
.233号、同第4,2°96.200号、同第2,3
69,929号、同第2,801.171号、同第2,
772.162号、同第2,895.826号、同第3
,772,002号、同第3,758.308号、同第
4.334,011号、同第4.327.173号、西
独特許公開第3,329,729号、欧州特許第121
.365A号、米国特許第3.446,622号、同第
4.333.999号、同第4,451,559号、同
第4.427,767号、同第4,554.244号、
欧州特許第161,626A号、同175,573号、
同250,201号等に具体的に記載されている。
Coupler residues represented by the general formulas (Cp-6), (Cp-7) and (Cp-8) are disclosed in, for example, U.S. Pat.゜228
.. No. 233, No. 4,2°96.200, No. 2,3
No. 69,929, No. 2,801.171, No. 2,
No. 772.162, No. 2,895.826, No. 3
, 772,002, 3,758.308, 4.334,011, 4.327.173, West German Patent Publication No. 3,329,729, European Patent No. 121
.. No. 365A, U.S. Patent No. 3.446,622, U.S. Patent No. 4.333.999, U.S. Pat.
European Patent No. 161,626A, European Patent No. 175,573,
It is specifically described in Nos. 250, 201 and the like.

一般式(Cp−9)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第3,932.185号、同第4゜063.9
50号等に具体的に記載されている。
The coupler residue represented by the general formula (Cp-9) is described, for example, in U.S. Pat. No. 3,932.185 and U.S. Pat.
It is specifically described in No. 50 etc.

−S式(Cp−10)で表わされるカプラー残基は例え
ば米国特許第4,429.035号等に具体的に記載さ
れている。
The coupler residue represented by the -S formula (Cp-10) is specifically described, for example, in US Pat. No. 4,429.035.

一般式(Cp−1)で表わされるカプラー残基の典型例
が特願昭62−226050号における化合物例(Y−
1)〜(Y−34)により開示されており、同様に一般
式(Cp−3)で表わされるカプラー残基については化
合物例(M−1)〜(M−56)により、一般弐(Cp
−4)及び(Cp−5)で表わされるカプラー残基につ
いては化合物例(M−57)〜(M−108)により、
一般弐(Cp−6)及び(Cp−7)で表わされるカプ
ラー残基については化合物例(C−1)〜(C−56)
により、一般弐(Cp−8)で表されるカプラー残基に
ついては化合物例(C−57)〜(C−86)によりそ
れぞれその典型例が開示されている。
A typical example of the coupler residue represented by the general formula (Cp-1) is the compound example (Y-
1) to (Y-34), and similarly the coupler residues represented by general formula (Cp-3) are disclosed by compound examples (M-1) to (M-56).
-4) and (Cp-5), according to compound examples (M-57) to (M-108),
For general coupler residues represented by (Cp-6) and (Cp-7), compound examples (C-1) to (C-56)
Typical examples of the coupler residue represented by general 2 (Cp-8) are disclosed by Compound Examples (C-57) to (C-86).

一般式(1)で表わされる化合物はZ以外の部分(好ま
しくはA)において互いに結合する二量体ないしポリマ
ー状の化合物であってもよく、その具体例は例えば特願
昭62−90442号に記載されている。
The compound represented by the general formula (1) may be a dimeric or polymeric compound that is bonded to each other at a portion other than Z (preferably A), and specific examples thereof can be found, for example, in Japanese Patent Application No. 62-90442. Are listed.

Aが表わす還元剤残基としては、例えば特願昭62−2
03997号の第78頁一般弐(■)から第85頁一般
弐(IV)により表わされる還元剤残基(例えばハイド
ロキノン、ナフトハイドロキノン、カテコール、ピロガ
ロール、アミノフェノール、没食子酸等の誘導体の構造
を持つ残基)が−船釣である。
As the reducing agent residue represented by A, for example, Japanese Patent Application No. 62-2
Reducing agent residues represented by General 2 (■) on page 78 of No. 03997 to General 2 (IV) on page 85 (for example, those having the structure of derivatives such as hydroquinone, naphthohydroquinone, catechol, pyrogallol, aminophenol, gallic acid, etc.) residue) is - boat fishing.

一1式(1)においてT、及びT2で表わされる連結基
は種々の目的(例えばカップリング活性の調節)で適宜
用いられる。これら連結基の例として特願昭62−18
6939号の第23頁から第36頁にかけての項目(1
)〜(5)及び(7)で示されたものがあるが、これら
の中では一般式(T−1)、(T−2)及び(T−3)
で表わされる連結基が好ましい。
The linking groups represented by T and T2 in formula (1) can be used as appropriate for various purposes (eg, adjustment of coupling activity). As examples of these linking groups,
Items from pages 23 to 36 of No. 6939 (1
) to (5) and (7), among which general formulas (T-1), (T-2) and (T-3)
A linking group represented by is preferred.

一般式(1)においてBで表される基は(Tub以上の
基すなわちT、またはAより離脱して後カプラーまたは
還元剤(例えばハイドロキノン、ナフトハイドロキノン
、カテコール、ピロガロール、アミンフェノール、没食
子酸等の誘導体)として機能し、カップリング反応また
は酸化還元反応によりT2以下を放出する基を表わす。
In the general formula (1), the group represented by B is a group larger than Tub, that is, T, or a coupler or reducing agent after separation from A (e.g., hydroquinone, naphthohydroquinone, catechol, pyrogallol, aminephenol, gallic acid, etc.). represents a group that functions as a derivative) and releases T2 or less by a coupling reaction or redox reaction.

例えば米国特許第4438193号、同第461857
1号、特開昭60−203943号、同60−2139
44号及び同61−236551号等に記載があり、具
体例として以下のような基が挙げられる。
For example, US Pat. No. 4,438,193, US Pat. No. 4,618,57
No. 1, JP-A-60-203943, JP-A No. 60-2139
No. 44 and No. 61-236551, etc., and specific examples include the following groups.

(シ113) t N ’3 U z 〇−* ここで*はT、との結合位置を、傘愈はT、との結合位
置をそれぞれ表わす。
(C113) t N '3 U z 〇-* Here, * represents the bonding position with T, and the umbrella represents the bonding position with T, respectively.

T1、T2及びBは目的に応じて適宜利用されるが、用
いない方が一般的に好ましい。
T1, T2, and B are appropriately used depending on the purpose, but it is generally preferable not to use them.

一般式(1)においてZで表わされる基は詳しくは公知
の漂自促進剤残基が挙げられる。例えば米国特許第3.
893,858号明細書、英国特許第1138842号
明細書、特開昭53−141623号公報に記載されて
いる如き種々のメルカプト化合物、特開昭53−956
30号公報に記載されている如きジスルフィド結合を有
する化合物、特公昭53−9854号公報に記載されて
いる如きチアゾリジン誘導体、特開昭53−94927
号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特公
昭45−8506号公報、特公昭49−26586号公
報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭49−
42349号公報に記載されている如きチオアミド化合
物、特開昭55−26506号公報に記載されている如
きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第4552834
号明細書に記載されている如きアリーレンジアミン化合
物等である。これらの化合物は、分子中に含まれる1換
可能なヘテロ原子において、一般弐%式% 合するのが好ましい例である。
More specifically, the group represented by Z in the general formula (1) includes a known bleaching promoter residue. For example, U.S. Patent No. 3.
893,858, British Patent No. 1138842, JP-A-53-141623, JP-A-53-956;
Compounds having a disulfide bond as described in Japanese Patent Publication No. 30, thiazolidine derivatives as described in Japanese Patent Publication No. 53-9854, Japanese Patent Publication No. 53-94927
isothiourea derivatives as described in Japanese Patent Publication No. 45-8506, thiourea derivatives as described in Japanese Patent Publication No. 49-26586, Japanese Patent Publication No. 49-26586;
Thioamide compounds as described in JP-A-42349, dithiocarbamates as described in JP-A-55-26506, US Pat. No. 4,552,834
These include arylene diamine compounds as described in the specification of No. In these compounds, it is preferable that the monoconvertible heteroatom contained in the molecule undergoes a general 2% reaction.

Zで表わされる基はさらに好ましくは下記一般弐(Z−
1)、(Z−2)、(Z−3)、(Z−4)または(Z
−5)で表わされる。
The group represented by Z is more preferably the following general 2 (Z-
1), (Z-2), (Z-3), (Z-4) or (Z
−5).

一般式(Z−1) −3−L、−(X、)。General formula (Z-1) -3-L, -(X,).

一般式(Z−1)においてaは1〜4の整数を、Llは
a+1価の炭素原子数1〜8の直鎖状または分岐鎖状の
アルキレン基を、Xlはヒドロキシル基、カルボキシル
基、シアノ基、炭素原子数O〜10のアミノ基(例えば
アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ
、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリジノ
、ピペリジノ、モルホリノ、ヒドロキシアミノ)、炭素
原子数1〜10のアシル基(例えばホルミル、アセチル
)、炭素原子数1〜10のカルバモイル基(例えばカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、ヒドロキシカルバモ
イル、モルホリノカルボニル)、炭素原子数1〜10の
スルホニル基(例えばメチルスルホニル、エチルスルホ
ニル)、炭素原子数O〜10のスルファモイル基(例え
ばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルス
ルファモイル、ピロリジノスルホニル)、炭素原子数1
〜10のカルボンアミド基(例えばホルムアミド、アセ
トアミド)、炭素原子数3〜12のアンモニラミル基(
例えばトリメチルアンモニラミル、ビリジニラミル)、
炭素原子数1〜10のウレイド基(例えばウレイド、3
−メチルウレイド)、炭素原子数O〜10のスルファモ
イルアミノ基(例えばスルファモイルアミノ、3.3−
ジメチルスルファモイルアミノ)、炭素原子数1〜6の
アルコシ基(例えばメトキシ)、アミジノ基、グアジニ
ノ基またはアミジノチオ基等をそれぞれ表わす。ただし
aが複数のとき複数のX、は同じでも異なっていてもよ
い。またLlはシクロアルキレン基であることはなく、
具体例としてメチレン、エチレン、トリメチレン、エチ
リデン、イソプロピリデン、プロピレン、1.2.3−
プロパントリイル等がある。
In the general formula (Z-1), a is an integer of 1 to 4, Ll is a + monovalent linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and Xl is a hydroxyl group, carboxyl group, or cyano group. group, an amino group having 0 to 10 carbon atoms (e.g. amino, methylamino, ethylamino, dimethylamino, diethylamino, diisopropylamino, pyrrolidino, piperidino, morpholino, hydroxyamino), an acyl group having 1 to 10 carbon atoms (e.g. formyl, acetyl), carbamoyl group having 1 to 10 carbon atoms (e.g. carbamoyl, dimethylcarbamoyl, hydroxycarbamoyl, morpholinocarbonyl), sulfonyl group having 1 to 10 carbon atoms (e.g. methylsulfonyl, ethylsulfonyl), carbon number O ~10 sulfamoyl groups (e.g. sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, pyrrolidinosulfonyl), 1 carbon atom
~10 carbonamide groups (e.g. formamide, acetamide), ammoniayl groups having 3 to 12 carbon atoms (
For example, trimethylammonylamyl, viridinylamyl),
A ureido group having 1 to 10 carbon atoms (e.g. ureido, 3
-methylureido), sulfamoylamino groups having from O to 10 carbon atoms (e.g. sulfamoylamino, 3.3-
dimethylsulfamoylamino), an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms (for example, methoxy), an amidino group, a guazinino group, or an amidinothio group, respectively. However, when a is plural, the plural X's may be the same or different. Moreover, Ll is not a cycloalkylene group,
Specific examples include methylene, ethylene, trimethylene, ethylidene, isopropylidene, propylene, 1.2.3-
There are propane triyl, etc.

一般式(Z−2) 一般式(Z−2)においてbは1〜6の整数を、CはO
〜7の整数を、Lよ及びし、は炭素原子数1〜3の直鎖
状または分岐鎖状のアルキレン基を、Xl及びX2は一
般式(Z−1)におけるXlと同じ意味を、Ylは一〇
−1−S−1−SO−1−〇〇−2−NSO□N−1−
3O2N−1R+   Rt      R+ −COO−1−OCO−1−ocoo−1−〇C0N−
2−NCOO−または−N S O!−II     
        I R+     R+            R+(た
だしR1及びR2は水素原子または炭素原子数1〜10
のアルキル基(例えばメチル、エチル、ヒドロキシメチ
ル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、カルボキシメ
チル、カルボキシエチル、プロピル等を表わす。)をそ
れぞれ表わす。ただし、bが複数のとき複数のY、−L
、は同じでも異なっていてもよい(ただし、すべてのY
lが−S−であることはない。)また、CがO以外のと
きX2は置換可能な場合Lz 、Y+ 、Llのいずれ
にも置換することができる。
General formula (Z-2) In general formula (Z-2), b is an integer of 1 to 6, and C is O
An integer of ~7, L and represents a linear or branched alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, Xl and X2 have the same meaning as Xl in general formula (Z-1), Yl is 10-1-S-1-SO-1-〇〇-2-NSO□N-1-
3O2N-1R+ Rt R+ -COO-1-OCO-1-ocoo-1-〇C0N-
2-NCOO- or -N SO! -II
I R+ R+ R+ (However, R1 and R2 are hydrogen atoms or carbon atoms 1 to 10
represents an alkyl group (for example, methyl, ethyl, hydroxymethyl, hydroxyethyl, methoxyethyl, carboxymethyl, carboxyethyl, propyl, etc.). However, when b is multiple, multiple Y, -L
, may be the same or different (provided that all Y
l is never -S-. ) Furthermore, when C is other than O, X2 can be substituted with any of Lz, Y+, and Ll if substitutable.

一般式(Z−3) 一般式(Z−3)において、b、c、Lx 、Ll、X
、及びχ3は一般式(Z−2)におけるす、c、Lz 
、Ls 、XI及びX2とそれぞれ同じ意味を、Wは一
〇−1−S−1−OCO−1−〇SO□−1−OSO−
−1−N−または−W、−L、−N−をRs     
      R* それぞれ表わす。ここでR1は一般式(Z−2)におけ
るR1と同じ意味を、R4はR2と同じ意味を、Wlは
一〇−1−OCO−1−〇SO□−1−OSO−または
−N−をそれぞれ表わす。またbが複数のとき、複数の
5−Llは同じでも異なっていてもよく、Cが0以外の
ときx2は置換可能な場合W、L、及びり、のいずれに
も置換することができる。ただし、Wが−S−であると
きbは1であることはない。
General formula (Z-3) In general formula (Z-3), b, c, Lx, Ll, X
, and χ3 are S, c, Lz in general formula (Z-2)
, Ls has the same meaning as XI and X2, respectively, W is 10-1-S-1-OCO-1-0SO□-1-OSO-
-1-N- or -W, -L, -N- as Rs
R* represents each. Here, R1 has the same meaning as R1 in general formula (Z-2), R4 has the same meaning as R2, and Wl represents 10-1-OCO-1-0SO□-1-OSO- or -N-. Represent each. Further, when b is a plurality, the plurality of 5-Ll's may be the same or different, and when C is other than 0, x2 can be replaced by any of W, L, and , if substitutable. However, b is never 1 when W is -S-.

一般式(Z−4) 一般式(Z−4)においてW、X、及びX2は一般式(
Z−3)におけるW、XI及びx2とそれぞれ同じ意味
をdは0〜6の整数を、R4及びり、は総炭素原子数1
〜16の連結基(例えばアルキレンや一〇−1−S−1
−N−で互いに結合するアルキレン)をそれぞれ表わす
。ただしR4は一般式(Z−2)におけるR1と同じ意
味を表わし、dがO以外のときX2は置換可能な場合W
、L、及びり、のいずれにも置換することができる。
General formula (Z-4) In general formula (Z-4), W, X, and X2 are represented by general formula (
Z-3) has the same meaning as W,
~16 linking groups (e.g. alkylene, 10-1-S-1
-N- represents alkylene bonded to each other. However, R4 has the same meaning as R1 in general formula (Z-2), and when d is other than O, X2 can be replaced by W
, L, and can be substituted.

一般弐(Z−5) S  L−−(X3)− 一般式(Z−5)においてり、は炭素原子数3〜12の
シクロヘキサンル基(例えばシクロプロパン、シクロブ
タン、シクロペンクン、メチルシクロペンクン、シクロ
ヘキサン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ビシ
クロ(2,2,1)ペンタン等から誘導される基)、炭
素原子数6〜10のアリーレン基(例えばフェニレン、
ナフチレン)、炭素原子数1〜10の不飽和複素環基(
例えばとロール、ピラゾール、イミダソール、1.2.
3−トリアゾール、1,2.4−トリアゾール、テトラ
ゾール、オキサゾール、チアゾール、インドール、イン
ダゾール、ベンズイミダゾール、ヘンジオキサゾール、
ベンゾチアゾール、1.3.4−オキサジアゾール、1
.3.4−チアジアゾール、プリン、テトラアザインデ
ン、イソオキサゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピ
リミジン、ピリダジン、1.3.5−)リアジン、キノ
リン、フラン、チオフェン等から誘導される基)または
炭素原子数2〜10の部分的に飽和であってもよい飽和
複素環基(例えばオキシラン、チイラン、アジリジン、
オキセタン、オキソラン、チオラン、チエクン、オキサ
ン、チアン、ジチオン、ジオキサン、ピペリジン、モル
ホリン、ピペラジン、イミダゾリジン、ピロリジン、ピ
ラゾリン、ピラゾリジン、イミダシリン、ピラン、チオ
ピラン、オキサゾリン、スルホラン等から誘導される基
)を表わす。
General 2 (Z-5) S L--(X3)- In the general formula (Z-5), is a cyclohexane group having 3 to 12 carbon atoms (e.g. cyclopropane, cyclobutane, cyclopenkune, methylcyclopenkune, groups derived from cyclohexane, cyclopentanone, cyclohexanone, bicyclo(2,2,1)pentane, etc.), arylene groups having 6 to 10 carbon atoms (e.g. phenylene,
naphthylene), unsaturated heterocyclic groups having 1 to 10 carbon atoms (
For example, torole, pyrazole, imidasol, 1.2.
3-triazole, 1,2.4-triazole, tetrazole, oxazole, thiazole, indole, indazole, benzimidazole, hendioxazole,
Benzothiazole, 1.3.4-oxadiazole, 1
.. 3.4-Thiadiazole, purine, tetraazaindene, isoxazole, isothiazole, pyridine, pyrimidine, pyridazine, 1.3.5-) Group derived from riazine, quinoline, furan, thiophene, etc.) or 2 carbon atoms ~10 optionally partially saturated saturated heterocyclic groups (e.g. oxirane, thiirane, aziridine,
represents a group derived from oxetane, oxolane, thiolane, thiecune, oxane, thiane, dithione, dioxane, piperidine, morpholine, piperazine, imidazolidine, pyrrolidine, pyrazoline, pyrazolidine, imidacilline, pyran, thiopyran, oxazoline, sulfolane, etc.

一般式(Z−5)においてX、は親水性置換基を表わし
、好ましくはπ置換基定数で0.5以下、さらに好まし
くは負の値となる置換基である。π置換基定数とは“サ
ブスティテユエント・コンスタント・フォア・コリレー
ション・アナリシス・イン・ケミストリー・アンド・バ
イオロジー(5ubstituent Con5tan
ts for CorrelationAnalysi
s in Chemistry and Biolog
y ) 、C,ハンクス(C0Hansch)およびA
、レオ(A、Leo)著、ジョン・ウィリー(John
 Wiley)  1979年に記載の方法により、X
、について計算される値である。
In general formula (Z-5), X represents a hydrophilic substituent, preferably a substituent having a π substituent constant of 0.5 or less, more preferably a negative value. What is the π substituent constant?
ts for CorrelationAnalysis
s in Chemistry and Biolog
y), C.Hansch and A.
, by Leo A., by John Willey.
Wiley) by the method described in 1979,
, is the value calculated for .

例えば下記のものが挙げられる。()内にπ置換基定数
を示す。
Examples include the following: The π substituent constant is shown in parentheses.

−CONH2(−1,49) 、−Co□H(−0,3
2)、−COCH,(−0,55) 、−NHCOCH
3(−0,97)、CH2CHtCOtHC0,29)
、 −CH,CH,NH2(−0,08)、S CHz C
Ot H(0,31)、−CH,C02H(−0,72
)、 −5CH,CONH2(−0,97)、−5CH,C−
CH2(−0,43)、− S CH,CH,CO□H
(−0,01)、−OH(−0,67)、−CONHO
I((−0,38)、−CH,OH(−1,03)、−
CN C−0,57)、−CH2CN (−0,57)
、−CH2N H2(−1,04)、−N HCHO(
−0,98)、−NHCONH,(−1,30)、NH
CHs(0,47)、  NH30□CH,(−1,1
8)、−N  (SOzCHa)z (−1,51)、
−OCON Hffi(−1,05)  、−0CH,
(−0,02)、−〇SO□CH3(−0,88)、−
0COCH3(−0,64)、−OCH,C0OH(−
0,87) 、−3O□N H、(−1,82)、−3
○ICH3(−1,63)、S 0zN(CHs)z(
0,78)、−0CR,C0NH,(−1,37) 、
−CNHOH(−1,87)。
-CONH2(-1,49), -Co□H(-0,3
2), -COCH, (-0,55), -NHCOCH
3(-0,97), CH2CHtCOtHC0,29)
, -CH,CH,NH2(-0,08),S CHz C
Ot H(0,31), -CH,C02H(-0,72
), -5CH,CONH2(-0,97), -5CH,C-
CH2(-0,43),-S CH,CH,CO□H
(-0,01), -OH(-0,67), -CONHO
I((-0,38), -CH,OH(-1,03), -
CN C-0,57), -CH2CN (-0,57)
, -CH2N H2(-1,04), -N HCHO(
-0,98), -NHCONH, (-1,30), NH
CHs (0,47), NH30□CH, (-1,1
8), -N (SOzCHa)z (-1,51),
-OCON Hffi(-1,05), -0CH,
(-0,02), -〇SO□CH3(-0,88), -
0COCH3(-0,64), -OCH,C0OH(-
0,87), -3O□NH, (-1,82), -3
○ICH3(-1,63), S 0zN(CHs)z(
0,78), -0CR,C0NH, (-1,37),
-CNHOH (-1,87).

一般弐(Z−5)においてeはO〜5好ましくは1〜3
の整数を表わす。
In general 2 (Z-5), e is O-5, preferably 1-3
represents an integer.

一般弐(Z−1)で表わされる基の例を以下に示す。Examples of the group represented by general 2 (Z-1) are shown below.

一3CH2CH,C02H。-3CH2CH,C02H.

一3CH,CO,H。13CH, CO, H.

−S CHzc HCH2OH。-S CHzc HCH2OH.

CH −3CH,CH,NH,、 一3CH,CHCO□H1 NH。CH -3CH,CH,NH,, -3CH, CHCO□H1 N.H.

S CHz CHt N HC)1 :+、−3CH,
CH,NH30□CH□、 −3CH,CH,NH30□CH□、 SeH2CH−P  (ONa)z、 一3CH,CH,OP  (ONa)z、−S CH,
CH,OH。
S CHz CHt N HC)1 :+, -3CH,
CH, NH30□CH□, -3CH,CH,NH30□CH□, SeH2CH-P (ONa)z, -3CH,CH,OP (ONa)z, -S CH,
CH, OH.

−S CH,CH,S O,CH,、 S CH! CH2CHz S Os N a 。-S CH,CH,SO O,CH,, SCH! CH2CHz S Os N a.

−S CH,CH,S O,N H,、−S (CH,
)、COOH。
-S CH,CH,S O,NH,, -S (CH,
), COOH.

CH。CH.

一3CHCOOH。13CHCOOH.

CH。CH.

一3CH2CHCOOH。13CH2CHCOOH.

−S CH,CH,S O,K。-S CH, CH, SO, K.

−S CH,CH,CH,OH。-S CH, CH, CH, OH.

一般弐(Z−2)で表わされる基の例を以下に示す。Examples of the group represented by general 2 (Z-2) are shown below.

−S CH2CH,S CH,CH,OH。-S CH2CH, S CH, CH, OH.

−3CH,CH,SCH,C0OH。-3CH, CH, SCH, C0OH.

−3CH,CH25CH,CH,C0OH。-3CH, CH25CH, CH, COOH.

−S CH2CH,OCH,CH,OH。-S CH2CH, OCH, CH, OH.

−S CH,CH,OCH,CH,OH。-S CH, CH, OCH, CH, OH.

−S CH,CH,OCH,CH,OH。-S CH, CH, OCH, CH, OH.

S CH−CHz CCHzOH。S CH-CHz CCHzOH.

一3CH,C0NHCH,C0OH。-3CH, C0NHCH, C0OH.

−3(C)(、CH,0)30H。-3(C)(,CH,0)30H.

S CH! CHt N (CHz COOH) z、
−3CH,CH,SO,CH,C0OH。
SCH! CHt N (CHz COOH) z,
-3CH, CH, SO, CH, COOH.

一般弐(Z−3)で表わされる基の例を以下に示す。Examples of the group represented by general 2 (Z-3) are shown below.

N H(CHzCHas )sc HzCHiOHl−
3(CH,CH,S)、CH,CH,0H1−NH(C
H2CH2S)3CH,CH工NH,、−S CH,C
H,S CH,CHCH2S CH,CH,。
NH(CHzCHas)sc HzCHiOHl-
3(CH,CH,S), CH,CH,0H1-NH(C
H2CH2S)3CH,CH NH,, -S CH,C
H,S CH,CHCH2S CH,CH,.

CH 一般式(Z−4)で表わされる基の例を以下に示す。CH Examples of the group represented by general formula (Z-4) are shown below.

OCH! CHx S S CHz CHz OH。OCH! CHx S S CHz CHz OH.

N HCHz CH! S S CHz CHt N 
Hx、−OCH,CH,5SCH2CH,C0OH。
NHCHz CH! S S CHz CHt N
Hx, -OCH, CH, 5SCH2CH, COOH.

−S CH2CH,S S CH,CH,OH。-S CH2CH, S CH, CH, OH.

一般弐(Z−5)で表わされる基の例を以下に示す。Examples of the group represented by general 2 (Z-5) are shown below.

一般弐(Z−5)で表わされる基の中ではり。Among the groups represented by general 2 (Z-5).

が複素環基である基が好ましい。is a heterocyclic group is preferred.

一般式(1)で表わす化合物においてAはカプラー残基
が好ましく、T5、T2及びBは用いない方が好ましく
、Zは一般式(Z−1)、(Z−4)、及び(Z−5)
で表わされる基が好ましく、(Z−1)で表わされる一
基がさらに好ましい。
In the compound represented by general formula (1), A is preferably a coupler residue, T5, T2 and B are preferably not used, and Z is a coupler residue of general formula (Z-1), (Z-4), and (Z-5). )
A group represented by (Z-1) is preferred, and a group represented by (Z-1) is more preferred.

次に本発明において用いられる漂白促進剤放出型化合物
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されることは
ない。
Next, specific examples of the bleach accelerator-releasing compound used in the present invention will be shown, but the present invention is not limited thereto.

ω−0 (B−9 G−6) ω−力 (B−8) ■−9) ω−10) CB−11) 開 (B−12) 0口 (B−13) 0■ (B−15) CB−16) CB−17) CB−1つ 断 F13 (B−19) (B−加) 聞tl、tlztl (B−21) ■−口 ω−23) G−加 H CB−25) しl G−刃 し1 CB−27) ω−28) ω−30) し%l’l、1(t) nLJL。ω-0 (B-9 G-6) ω-force (B-8) ■-9) ω-10) CB-11) Open (B-12) 0 mouths (B-13) 0■ (B-15) CB-16) CB-17) CB-1 Cut off F13 (B-19) (B-Ka) Listen tl, tlztl (B-21) ■-mouth ω-23) G-Ka H CB-25) Shil G-blade 1 CB-27) ω-28) ω-30) %l’l, 1(t) nLJL.

■ (B−32)              c4Htさ
しkしl’lzuυ2tl (B−35)             013■ (B−41) (B−42) H (B−43) lJJJNI′1ulzLJhメヨzLJhメ謁zl)
lzυHω−W (B−6 本発明において用いられる前記漂白促進剤放出型化合物
は例えば特開昭61−201247号、同62−173
467号、同62−247363号、特願昭61−25
2847号、同61−268870号、同61−268
871号、同61−268872号、同62−4908
1号、同62−90442号及び同62−186939
号に記載の方法により合成することができる。
■ (B-32) c4Ht insert l'lzuυ2tl (B-35) 013■ (B-41) (B-42) H (B-43) lJJJNI'1ulzLJh mayozLJhme audiencezl)
lzυHω-W (B-6 The bleach accelerator-releasing compound used in the present invention is disclosed in, for example, JP-A-61-201247 and JP-A-62-173).
No. 467, No. 62-247363, Patent Application No. 61-25
No. 2847, No. 61-268870, No. 61-268
No. 871, No. 61-268872, No. 62-4908
No. 1, No. 62-90442 and No. 62-186939
It can be synthesized by the method described in No.

本発明にかかわる漂白促進剤放出化合物(BAR化合物
)の感光材料への添加量は、感光材料1ポ当りlXl0
−’モルからlXl0−’モルが好ましく、特にlXl
0−’モルから5X10−”モルが好ましい。
The amount of the bleach accelerator-releasing compound (BAR compound) according to the present invention added to the photosensitive material is lXl0 per port of the photosensitive material.
-' mol to lXl0-' mol, especially lXl
0-' moles to 5X10-" moles are preferred.

本発明にかかわる漂白促進剤放出化合物は、感光材料の
すべての層に添加することができるが、感光性乳剤層に
添加することが好ましく、更にはより多くの感光性乳剤
層に添加すると、効果が著しくなる。
The bleach accelerator-releasing compound according to the present invention can be added to all layers of a light-sensitive material, but it is preferable to add it to a light-sensitive emulsion layer. becomes significant.

本発明にかかわるリン酸エステルは感光材料のすべての
層に添加することができるが、好ましくは前記BAR化
合物と同一層または隣接する層、より好ましくは同一層
に添加することである。
The phosphoric acid ester according to the present invention can be added to all layers of the photosensitive material, but is preferably added to the same layer or an adjacent layer, more preferably the same layer as the BAR compound.

本発明のリン酸エステルの使用量はBAR化合物1gに
対し0.01 g −10g 、好ましくは0.1〜5
g、より好ましくは0.2〜2gである。
The amount of phosphoric acid ester used in the present invention is 0.01 g -10 g, preferably 0.1 to 5 g, per 1 g of BAR compound.
g, more preferably 0.2 to 2 g.

本発明のリン酸エステルは2種以上混合してもよく、ま
た他の公知の高沸点有機溶媒と目的に応じて併用しても
よい。
Two or more kinds of the phosphoric acid esters of the present invention may be mixed, or may be used in combination with other known high-boiling point organic solvents depending on the purpose.

併用する高沸点有機溶媒の具体例としてはフタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジーも一アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2゜4−ジーも一アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(l、1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなト)、安息香酸エステル類(2−エチルへキシル
ベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキ
シル−p−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド類(
N、N−ジエチルドデカンアミド、N。
Specific examples of high boiling point organic solvents used in combination include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-monoamyl phenyl) phthalate, bis (2゜4-di-monoamyl phenyl) isophthalate, bis(l,1-diethylpropyl) phthalate), benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p -hydroxybenzoate, etc.), amides (
N, N-diethyldodecanamide, N.

N−ジエチルラウリルアミド、N−テトラデシルピロリ
ドン、N、N−ジエチル−(2,4−ジーL−ペンチル
フェノキシ)アセトアミドなど)、アルコール類または
フェノール類(イソステアリルアルコール、2.4−ジ
ーtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン
酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケート
、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート
、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など)、アニリン誘導体(N、 N−ジブチル−2−ブ
トキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭化
水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど)などが挙げられる。
N-diethyl laurylamide, N-tetradecylpyrrolidone, N,N-diethyl-(2,4-di-L-pentylphenoxy)acetamide, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2,4-di-tert- amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N, N-dibutyl-2 -butoxy-5-tert-octylaniline, etc.), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.), and the like.

(以下余ば) 本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも前窓色性層
、緑惑色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑惑色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置類が逆であっても、また同一感
色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置類をも
とりえる。
(Remains hereinafter) The light-sensitive material of the present invention is provided with at least one silver halide emulsion layer of a front window chromatic layer, a glaucoligochromatic layer, and a red chromatic layer on a support. Generally, there are no particular restrictions on the number and order of the silver halide emulsion layers and non-photosensitive layers. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having on a support at least one photosensitive layer consisting of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different photosensitivity. The photosensitive layer is a unit photosensitive layer sensitive to blue light, green light, or red light, and in the multilayer silver halide color photographic light-sensitive material,
Generally, the unit photosensitive layers are arranged in the following order from the support side: a red-sensitive layer, a green-bewitching layer, and a blue-sensitive layer. However, depending on the purpose, the above arrangement may be reversed, or the arrangement may be such that different photosensitive layers are placed within the same color-sensitive layer.

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.

咳中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
For cough intermediate layer, JP-A-61-43748 and JP-A-59-1
No. 13438, No. 59-113440, No. 61-20
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 037 and No. 61-20038 may be included,
It may also contain a commonly used color mixing inhibitor.

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are composed of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer, as described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045. A two-layer structure can be preferably used0
Usually, it is preferable to arrange the layers so that the photosensitivity decreases toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer. Also, JP-A-57-
No. 112751, No. 62-200350, No. 62-2
As described in Nos. 06541 and 62-206543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(GH) /低感度緑感光性層(GL)/高
感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(RL)
の順、またはBll/BL/GL/G)I/R11/R
Lの順、またはB)I/BL/GH/GL/RL/RH
の順等に設置することができる。
As a specific example, from the side farthest from the support: low sensitivity blue sensitive layer (BL) / high sensitivity blue sensitive layer (BH) / high sensitivity green sensitive layer (GH) / low sensitivity green sensitive layer (GL) /High-sensitivity red-sensitive layer (RH) /Low-sensitivity red-sensitive layer (RL)
or Bll/BL/GL/G) I/R11/R
Order of L or B) I/BL/GH/GL/RL/RH
They can be installed in the following order:

また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/G)I/
RH/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/GH/R)Iの順に配列するこ
ともできる。
Further, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, from the side farthest from the support, the blue-sensitive layer /G)I/
They can also be arranged in the order of RH/GL/RL. Furthermore, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the blue-sensitive layer/GL/RL/GH/R)I may be arranged in this order from the farthest side from the support. You can also do it.

また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層がら構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3Nから構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低域度乳剤層の順に配置されて
もよい。
In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement in which a silver halide emulsion layer with a low density is disposed, and three layers with different photosensitivity are successively lowered toward the support. Even when composed of 3N having different photosensitivity, as described in JP-A No. 59-202464,
In the same color-sensitive layer, medium-sensitivity emulsion layer/high-sensitivity emulsion layer/low-speed emulsion layer may be arranged in this order from the side remote from the support.

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing about 30 mol% or less of silver iodide. . Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mole percent to about 25 mole percent silver iodide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、Ni11764
3(1978年12月)、22〜23頁、″1.乳剤製
造(Emulsion preparation an
d types)″、および間融18716 (197
9年11月)、648頁グラフキデ著「写真の物理と化
学」、ポールモンテル社刊(P、Glafkides、
  Chemic  at  PhisiquePho
tographique、 Paul Montel、
 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊(G。
Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD), Ni11764
3 (December 1978), pp. 22-23, "1. Emulsion preparation and
d types)'', and interfusion 18716 (197
(November 9), 648 pages "Physics and Chemistry of Photography" by Glafkides, published by Paul Montell (P. Glafkides,
Chemic at PhysiquePho
tographique, Paul Montel,
1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G.

F、 Duffin、 Photographic E
mulsion Chemistry(Focal P
ress、1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L。
F. Duffin, Photographic E.
Mulsion Chemistry (Focal P
(Ress, 1966)), "Manufacture and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al., published by Focal Press (V, L.

Zelikman et al、 Making an
d CoatingPhotographic Emu
lsion+ Focal Press+ 1964)
などに記載された方法を用いて調製することができる。
Zelikman et al., Making an
d Coating Photographic Emu
lsion+ Focal Press+ 1964)
It can be prepared using the method described in et al.

米国特許第3.574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
U.S. Patent Nos. 3,574,628 and 3,655,39
Monodisperse emulsions such as those described in No. 4 and British Patent No. 1,413,748 are also preferred.

また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434,226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.
ence and Engineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970); U.S. Patent No. 4
, 434,226, 4,414.310, 4,
433,048, 4,439,520, and British Patent No. 2.112.157.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. It may also be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide.

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスフロージャーk 1
7643および同Nα18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral enhancement. The additive used in such processes is Research Disflowr k1
7643 and Nα18716, and the relevant parts are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

垂■須濾皿   RD17643  RD187161
 化学増感剤   23頁   648頁右欄2 感度
上昇剤        同 上3 分光増感剤、  2
3〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤       
 649頁右欄4 増白剤     24頁 5 かふり防止剤  24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、   25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、     650頁左横紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤     26頁   651頁左欄10 
 バインダー   26頁   同 上11  可塑剤
、潤滑剤 27頁   650頁右欄12  塗布助剤
、   26〜27頁 同 上表面活性剤 13  スタチック   27頁   同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
Tarusu filter plate RD17643 RD187161
Chemical sensitizer page 23 Page 648 right column 2 Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer, 2
Pages 3-24 Page 648 Right column - Super sensitizer
Page 649 right column 4 Brightener Page 24 5 Antifogging agent Page 24-25 Page 649 right column ~ and stabilizer 6 Light absorber, page 25-26 Page 649 right column ~ Filter dye, page 650 left side Ultraviolet absorption Agent 7 Anti-stain agent Page 25, right column Page 650, left to right column 8
Dye image stabilizer page 25 9 Hardener page 26 page 651 left column 10
Binder page 26 Same as above 11 Plasticizer, lubricant Page 27 Page 650 right column 12 Coating aid, pages 26-27 Same as above Surfactant 13 Static Page 27 Same as above Patch agent Also prevents deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas. In order to prevent this, U.S. Patent No. 4,411,987 and
It is preferable to add to the photosensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde, as described in No. 435,503.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643、■−C−Gに記載された特許に
記載されている。
Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure (
RD) Nα17643, described in the patent described in ■-C-G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401,752号、特公昭5
8−10739号、英国特許第1,425,020号、
同第1,476.760号、米国特許第3,973,9
68号、同第4,314,023号、同第4.511.
649号、欧州特許第249.473A号、等に記載の
ものが好ましい。
As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3.93
No. 3,501, No. 4,022,620, No. 4,3
No. 26,024, No. 4,401,752, Special Publication No. 5
No. 8-10739, British Patent No. 1,425,020,
No. 1,476.760, U.S. Patent No. 3,973,9
No. 68, No. 4,314,023, No. 4.511.
649, EP 249.473A, etc. are preferred.

マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351.897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.064号、リサーチ・ディスクロージャ
ー阻2422 (1984年6月)、特開昭60−33
552号、リサーチ・ディスクロージャー阻24230
 (1984年6月)、特開昭60−43659号、同
61−72238号、同60−35730号、同55−
118034号、同60−185951号、米国特許第
4゜500、630号、同第4,540,654号、同
第4,556,630号等に記載のものが特に好ましい
As the magenta coupler, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and U.S. Pat.
No. 0,619, European Patent No. 4,351.897, European Patent No. 73.636, U.S. Patent No. 3,061,432, U.S. Pat. month), JP-A-60-33
No. 552, Research Disclosure 24230
(June 1984), JP 60-43659, JP 61-72238, JP 60-35730, JP 55-
Particularly preferred are those described in US Pat. No. 118034, US Pat. No. 60-185951, US Pat.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4.228,23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895.826号、同第3,772
,002号、同第3,758,308号、同第4,33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121.365
A号、同第249゜453A号、米国特許第3,446
,622号、同第4,333,999号、同第4,45
1,559号、同第4,427,767号、同第4,6
90,889号、同第4,254,212号、同第4,
296゜199号、特開昭61−42658号等に記載
のものが好ましい。
Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Pat. No. 4,052.212.
No. 4,146,396, No. 4.228,23
No. 3, No. 4,296,200, No. 2,369,9
No. 29, No. 2,801.171, No. 2,772.
No. 162, No. 2,895.826, No. 3,772
, No. 002, No. 3,758,308, No. 4,33
No. 4.011, No. 4,327,173, West German Patent Publication No. 3゜329.729, European Patent No. 121.365
No. A, No. 249°453A, U.S. Patent No. 3,446
, No. 622, No. 4,333,999, No. 4,45
No. 1,559, No. 4,427,767, No. 4,6
No. 90,889, No. 4,254,212, No. 4,
Preferably, those described in No. 296°199, JP-A-61-42658, etc.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNα17643の
■−G項、米国特許第4,163,670号、特公昭5
7−39413号、米国特許第4,004,929号、
同第4.138.258号、英国特許第1,146.3
68号に記載のものが好ましい。
Colored couplers for correcting unnecessary absorption of color-forming dyes are disclosed in Research Disclosure Nα17643, Section ■-G, U.S. Patent No. 4,163,670, and Japanese Patent Publication No. 5
No. 7-39413, U.S. Patent No. 4,004,929,
No. 4.138.258, British Patent No. 1,146.3
The one described in No. 68 is preferred.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2,125.
.. 570, European Patent No. 96.570 and German Patent Publication No. 3,234,533 are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat. Nos. 3,451,820; 4,080,211; 4,367.282;
No. 4,576°910, British Patent No. 2.102.
It is described in No. 173, etc.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、米国特許4,248,962号に記載されたものが
好ましい。
Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors include the aforementioned RD 17643.
, Patents described in sections ■ to F, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-15194
No. 4, No. 57-154234, No. 60-184248
Preferred are those described in US Pat. No. 4,248,962.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2,097,140;
No. 2.131.188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.

その他、本発明め感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4.283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭6−0−185950
号、特開昭62−24252等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜3
02八号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、R,D、Nα11449、同24241、特開昭6
1−201247等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許第4.553,477号等に記載のリガンド放
出カプラー等が挙げられる。
Other couplers that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, U.S. Pat. , the multi-equivalent coupler described in JP-A-6-0-185950, etc.
DIR redox compound releasing couplers, DIR coupler releasing couplers described in JP-A No. 62-24252, etc.
DIR coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent No. 173゜3
Coupler that releases a dye that recovers color after separation as described in No. 028, R, D, Nα11449, Nα24241, JP-A No. 6
1-201247 etc.,
Examples include ligand-releasing couplers described in US Pat. No. 4,553,477 and the like.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027 and the like.

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4〜ジーt−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジー(−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,l−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド
、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2.4
−ジーtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カル
ボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2−
ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭
化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約30°C以上、好ましくは50°C
以上約160°C以下の有機溶剤などが使用でき、典型
例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。
The boiling point at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method is 175°C.
Specific examples of the above-mentioned high boiling point organic solvents include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-t-amylphenyl) phthalate, bis(2,4-di(-amyl phenyl) isophthalate, bis(1,l-diethylpropyl) phthalate, etc.), esters of phosphoric acid or phosphonic acid (triphel phosphate, tricresyl phosphate, 2
-ethylhexyldiphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate,
di-2-ethylhexylphenylphosphonate, etc.),
Benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), amides (N,N-diethyldodecanamide, N,N-diethyllaurylamide, N-tetra decylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2.4
-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N, N -dibutyl-2-
butoxy-5-tert-octylaniline, etc.), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.), and the like. In addition, as an auxiliary solvent, the boiling point is about 30°C or higher, preferably 50°C.
Organic solvents having a temperature above about 160°C or below can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, and the like.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS)第2,541,274号および同第
2゜541.230号などに記載されている。
Specific examples of latex dispersion processes, effects, and latex for impregnation include U.S. Pat. It is described in.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal paper.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 N(L 17643の28頁、および同Nα18
716の647頁右欄から648頁左欄に記載されてい
る。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, N (page 28 of L 17643, and Nα18 of the same
716, from the right column on page 647 to the left column on page 648.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、阻
17643の28〜29頁、および同阻18716の6
15左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。
The color photographic material according to the present invention is described in the above-mentioned RD, 17643, pages 28-29, and 6th page of 18716.
15. Development processing can be carried out by the usual methods described in the left column to right column.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ〜N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ2一種以上併用することもで
きる。
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which include 3-methyl-4-amino to N,N-diethylaniline, 3-methyl -4-amino-N-ethyl-N-
β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-β-
Examples include methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, p-toluenesulfonates, and the like. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムポロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、l−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N−
テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−
ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例とし
て上げることができる。
The color developer may contain pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, bromide salts, iodide salts,
Development inhibitors or anticapri agents such as benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds are generally included. In addition, as necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite hydrazines, phenyl semicarbazides, triethanolamine, catechol sulfonic acids, triethylenediamine (1,4-diazabicyclo(2,2,2)octane), etc. Various preservatives, organic solvents such as ethylene glycol and diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, and amines, dye-forming couplers, competitive couplers, and fogging agents such as sodium poron hydride. , auxiliary developing agents such as l-phenyl-3-pyrazolidone, viscosity imparting agents, various chelating agents such as aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, and phosphonocarboxylic acids, such as ethylenediamine. Tetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1
,1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N-)limethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N,N,N-
Tetramethylenephosphonic acid, ethylene glycol (0-
Typical examples include hydroxyphenylacetic acid) and their salts.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as l-phenyl-3-pyrazolidone, or amine phenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but is generally 32 or less per square meter of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher, 500
−Can also be less than or equal to: When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.

発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pH, and high concentration of color developing agent.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(I[
[)、クロム(IV) 、li (II)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。
The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately, or in order to speed up the process, a bleach-fixing process may be performed after the bleaching process. Furthermore, treatment with two consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment can be carried out as desired depending on the purpose. Examples of bleaching agents include iron (■), cobalt (I[
), compounds of polyvalent metals such as chromium (IV), li (II), peracids, quinones, nitro compounds, etc. are used.

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;銖(I[l)もしくはコバルト(1)の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過硫
酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(1)錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄(II[)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄(I[[)錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄(I[[)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpl
+は通常5.5〜8であるが、処理の迅速化のために、
さらに低いpHで処理することもできる。
Typical bleaching agents include ferricyanide; dichromate; organic complex salts of cobalt (I) or cobalt (1), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3 - Aminopolycarboxylic acids such as diaminopropanetetraacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid, etc.; persulfates; bromates; permanganates; nitrobenzenes, etc. may be used. can. Among these, aminopolycarboxylic acid iron(II) complex salts and persulfates, including ethylenediaminetetraacetic acid iron(1) complex salts, are preferable from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Furthermore, the aminopolycarboxylic acid iron(I[[) complex salts are particularly useful in both bleaching solutions and bleach-fixing solutions. PL of bleach solution or bleach-fix solution using these aminopolycarboxylic acid iron (I[[) complex salts
+ is usually 5.5 to 8, but to speed up processing,
It is also possible to process at even lower pH.

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる;米国特許第3,893,858号、西独特許筒1
.290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα17129号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45〜8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許筒1,127,7
15号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩
;西独特許筒966.410号、同2,748.430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−42,434号、同49−59,644号、同53−
94,927号、同54−35.727号、同55−2
6,506号、同58−163 、940号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,85
8号、西特許第1゜290、812号、特開昭53−9
5.630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。
Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858;
.. No. 290,812, No. 2,059,988, JP-A No. 53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
Compounds having a mercapto group or a disulfide group described in JP-A No. 53-124424, No. 53-141623, No. 53-28426, Research Disclosure No. Nα17129 (July 1978), etc.; Thiazolidine derivatives described in No.
Japanese Patent Publication No. 45-8506, Japanese Patent Publication No. 20832-1972,
No. 53-32735, U.S. Patent No. 3,706,561
Thiourea derivatives described in No. 1, West German Patent No. 1,127,7
No. 15, iodide salts described in JP-A-58-16,235;
Polyoxyethylene compounds described in No. 1973-
Polyamine compounds described in No. 8836; other JP-A-49
-42,434, 49-59,644, 53-
No. 94,927, No. 54-35.727, No. 55-2
Compounds described in No. 6,506, No. 58-163, and No. 940; bromide ions, etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred as described in U.S. Pat. No. 3,893,85
No. 8, West Patent No. 1゜290, 812, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-9
Preference is given to the compounds described in No. 5.630. Also preferred are the compounds described in US Pat. No. 4,552,834.

これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。遺影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
These bleach accelerators may be added to the photosensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color photographic materials for posthumous images.

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
Examples of fixing agents include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used, with ammonium thiosulfate being the most widely used. Can be used for As the preservative for the bleach-fix solution, sulfites, bisulfites, or carbonyl bisulfite adducts are preferred.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−S的である。
It is typical for the silver halide color photographic material of the present invention to undergo a water washing and/or stabilization process after desilvering treatment.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety of M
otion Picture andTelevisi
on Engineers第64巻、P、 248〜2
53(1955年5月号)に記載の方法で、求めること
ができる。
The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
Urnal of the 5ociety of M
tion Picture and Televisi
on Engineers Volume 64, P, 248-2
53 (May 1955 issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学余線[防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. The problem arises. In the processing of color photosensitive materials of the present invention, as a solution to these problems,
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288.838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8,542
Chlorinated disinfectants such as isothiazolone compounds, cyabendazole, chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles listed in the issue, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents" by Hiroshi Horiguchi, "Microbial Sterilization, sterilization, and anti-mildew techniques" and the Japan Antibacterial and Anti-Mildogaku Yoshihen [Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents" can also be used.

本発明の感光材料の処理における水洗水のpI(は、4
〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましく
は25〜40’Cで30秒〜5分の範囲が選択される。
The pI (pI) of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4
-9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can be set in various ways depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc.
Generally, a range of 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25 to 40'C is selected.

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。
Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.

このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 58-14834, and No. 60-220345 can be used.

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、逼影用カラー怒光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be carried out; an example of this is a stabilization bath containing formalin and a surfactant, which is used as the final bath for color irradiation materials for shadows. Can be done.

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
The overflow liquid resulting from the water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can also be reused in processes such as the desilvering process.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3,342,59
Indoaniline compound described in No. 7, No. 3,342,
No. 599, Research Disclosure 14,850
No. 15,159, aldol compounds described in No. 13,924, U.S. Patent No. 3
, 719,492, JP-A-53-1
Examples include urethane compounds described in No. 35628.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3
- Pyrazolidones may be incorporated.

典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等記載
されている。
Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547 and No. 58-115438.

本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
Various treatment liquids in the present invention are used at 10°C to 50°C. Normally, a temperature of 33°C to 38°C is standard, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, or lower temperatures can be used to improve image quality and stability of the processing solution. can be achieved.

また、感光材料の節恨のため西独特許第2,226,7
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
In addition, West German Patent No. 2,226,7 was issued for the purpose of saving light-sensitive materials.
70 or US Pat. No. 3,674,499 using cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification.

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
Further, the silver halide photosensitive material of the present invention is disclosed in U.S. Patent No. 4,
No. 500,626, JP-A-60-133449, No. 5
It can also be applied to the heat-developable photosensitive materials described in No. 9-218443, No. 61-238056, European Patent No. 210.66OA2, and the like.

(以下余白) 以下に本発明による実施例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
(The following is a blank space) Examples according to the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料101を作製した。
Example 1 On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample 101, which is a multilayer color light-sensitive material, was prepared by coating layers having the compositions shown below.

(感光層組成) 各成分に対応する数字は、g/nf単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(Photosensitive layer composition) The numbers corresponding to each component indicate the coating amount expressed in g/nf units, and for silver halide, the coating amount is expressed in terms of silver. However, for sensitizing dyes, the coating amount is expressed in moles per mole of silver halide in the same layer.

(試料101) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイドi艮        i艮 0.18ゼラ
チン            0.40第2層(中間層
) 2.5−ジ−t−ペンタデシル  0.18ハイドロキ
ノン Eχ−10,07 E X −30,02 巳χ−120,002 tJ−10,06 U −20,08 U−30,10 HB S −10,10 HB S −20,02 ゼラチン            1.04第311(
第1赤怒乳則陥) 単分散ヨウ臭化銀乳剤    恨 0.55(ヨウ化銀
6モル%、平均粒径0.6μ閾、粒径に関する変動係数
0.15) 増悪色素1          6.9X10−’増感
色素II           1.8X10−’増感
色素1[[3,lX10−’ 増感色素TV          4.0X10”’E
 X −20,350 HB S −10,00S EX−100,020 ゼラチン            1.20第4層(第
2赤惑乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤    恨 1.0(ヨウ化銀1
0モル%、平均粒径0.7μm、平均アスペクト比5.
5、平均厚み0.2μm)増悪色素+5.lX10−’ 増悪色素n           1.4X10−’増
感色素m           2.3xlO−’増感
色素IV          3.0X10−’E X
 −20,400 E X −30,050 EX−100,015 ゼラチン            1.30第5層(第
3赤惑乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤       銀 1,60(ヨウ化銀
16モル%、平均粒径1.1μm)増悪色素IX   
       5.4X10−’増悪色素n1.4X1
0−’ 増悪色素I[[2,4X10−’ 増感色素IV          3.lX1O−5E
X−30,120 E X −40,240 HB S −20,24 ゼラチン            1.63第6層(中
間N) E X −50,040 HB S −20,020 ゼラチン            0.80第7層(第
1緑怒乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤    銀 0.40(ヨウ化銀
6モル%、平均粒径0.6μm、平均アスペクト比6.
0、平均厚み0.15μl11)増悪色素V     
     3.0X10−’増感色素Vl      
    1.0X10−’増感色素■        
 3.8X10−’E X −60,260 EX−L             O,021E X
 −70,030 Eχ−80,025 HBS−20,100 HB S −40,010 ゼラチン            0.75第81J(
第2緑怒乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤    銀o、s。
(Sample 101) 1st layer (antihalation layer) Black colloid I 0.18 Gelatin 0.40 2nd layer (middle layer) 2.5-di-t-pentadecyl 0.18 Hydroquinone Eχ-10,07 E
Monodisperse silver iodobromide emulsion 0.55 (silver iodide 6 mol%, average grain size 0.6μ threshold, coefficient of variation regarding grain size 0.15) Exacerbating dye 1 6.9X10 -' Sensitizing dye II 1.8X10-' Sensitizing dye 1[[3,lX10-' Sensitizing dye TV 4.0X10"'E
X -20,350 HB S -10,00S EX-100,020 Gelatin 1.20 4th layer (second red emulsion layer) Tabular silver iodobromide emulsion 1.0 (silver iodide 1
0 mol%, average particle size 0.7 μm, average aspect ratio 5.
5. Average thickness 0.2 μm) Exacerbation pigment +5. 1X10-' Sensitizing dye n 1.4X10-' Sensitizing dye m 2.3x1O-' Sensitizing dye IV 3.0X10-'E
-20,400 E 1.1 μm) Exacerbating dye IX
5.4X10-'enhancing dye n1.4X1
0-' Sensitizing dye I [[2,4X10-' Sensitizing dye IV 3. lX1O-5E
X-30,120 E X -40,240 HB S -20,24 Gelatin 1.63 6th layer (middle N) E Green emulsion layer) Tabular silver iodobromide emulsion Silver 0.40 (silver iodide 6 mol%, average grain size 0.6 μm, average aspect ratio 6.
0, average thickness 0.15μl11) Exacerbation dye V
3.0X10-' sensitizing dye Vl
1.0X10-'sensitizing dye■
3.8X10-'E X -60,260 EX-L O,021E
-70,030 Eχ -80,025 HBS-20,100 HBS -40,010 Gelatin 0.75 No. 81J (
Second green emulsion layer) Monodisperse silver iodobromide emulsion Silver o, s.

(ヨウ化銀9モル%、平均粒径0.7μm、粒径に関す
る変動係数0.18) 増悪色素V          2.lX10−’増感
色素Vl          7.OX 10−’増悪
色素■         2.6X10−’E X −
60,180 E X −80,010 EX−10,00S E X −70,012 HBS−20,160 HB S −40,008 ゼラチン            1.10第91!(
第3緑惑乳削層) ヨウ臭化銀乳剤       銀 1.2(ヨウ化銀1
2モル%、平均粒径1.0μm)増感色素V     
      3.5X10−’増感色素Vl     
     8.0XIO−’増感色素■       
  3.0X10−’E X −60,06S EX−110,030 E X −10,025 HB S −20,25 ゼラチン            1.74第10層(
イエローフィルター層) 黄色コロイド銀       銀 0.0SE X −
50,08 HB S −30,03 ゼラチン            0.95第11層(
第1青惑乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤    銀 0.24(ヨウ化銀
6モル%、平均粒径0.6μm、平均アスペクト比5.
7、平均厚み0.15μl)増感色素■       
  3.5X10−’E X −90,8S EX−80,12 HB S −10,28 ゼラチン            1.28第12層(
第2青感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤    銀 0.45(ヨウ化銀
10モル%、平均粒径0.8μm、粒径に関する変動係
数0.i6) 増感色素■         2. I X 10− 
’E X −90,20 EX−100,015 HB S −10,03 ゼラチン            o、46第13N(
第3青怒乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤       銀 0.77(ヨウ化銀
14モル%、平均粒径1.3μl11)増悪色素■  
       2.2X10−’E X −90,20 HB S −10,07 ゼラチン            0.69第14層(
第1保護層) ヨウ臭化銀乳剤       銀 0.5(ヨウ化銀1
モル%、平均粒径0.07μ麟)U−40,11 U −50,17 HB S −10,90 ゼラチン            1.00第15層(
第2保護層) ポリメチルアクリレート粒子   0.54(直径的1
.5μm) S−10,15 3−20,05 ゼラチン            0.72各層には上
記の成分の他に、ゼラチン硬化剤H−1や界面活性剤を
添加した。
(Silver iodide 9 mol%, average particle size 0.7 μm, coefficient of variation regarding particle size 0.18) Aggravating dye V 2. lX10-'sensitizing dye Vl 7. OX 10-' Exacerbating dye■ 2.6X10-'EX -
60,180 EX -80,010 EX-10,00S EX -70,012 HBS-20,160 HB S -40,008 Gelatin 1.10 No. 91! (
Third green emulsion layer) Silver iodobromide emulsion Silver 1.2 (Silver iodide 1
2 mol%, average particle size 1.0 μm) Sensitizing dye V
3.5X10-' sensitizing dye Vl
8.0XIO-'sensitizing dye■
3.0X10-'E X -60,06S EX-110,030 E
Yellow filter layer) Yellow colloidal silver Silver 0.0SE X -
50,08 HB S-30,03 Gelatin 0.95 11th layer (
1st blue emulsion layer) Tabular silver iodobromide emulsion Silver 0.24 (silver iodide 6 mol%, average grain size 0.6 μm, average aspect ratio 5.
7. Average thickness 0.15 μl) Sensitizing dye■
3.5X10-'EX-90,8S EX-80,12 HB S-10,28 Gelatin 1.28 12th layer (
2nd blue-sensitive emulsion layer) Monodispersed silver iodobromide emulsion Silver 0.45 (silver iodide 10 mol%, average grain size 0.8 μm, coefficient of variation regarding grain size 0.i6) Sensitizing dye ■ 2. IX10-
'EX -90,20 EX-100,015 HB S -10,03 Gelatin o, 46 No. 13N (
3rd blue emulsion layer) Silver iodobromide emulsion Silver 0.77 (silver iodide 14 mol%, average grain size 1.3 μl11) Enhanced dye■
2.2X10-'EX -90,20 HB S -10,07 Gelatin 0.69 14th layer (
1st protective layer) Silver iodobromide emulsion Silver 0.5 (Silver iodide 1
Mol%, average particle size 0.07μ) U-40,11 U-50,17 HB S-10,90 Gelatin 1.00 15th layer (
2nd protective layer) Polymethyl acrylate particles 0.54 (diameter 1
.. 5 μm) S-10,15 3-20,05 Gelatin 0.72 In addition to the above components, gelatin hardening agent H-1 and a surfactant were added to each layer.

\よU人LH1 i HBS−1ジブチルフタレート 1(BS−2ジブチルフタレート 1(BS−3ビス(2−エチルヘキシル)フタレート増
感色素I しlI C2H9 ■ 試料102〜1170作製 試料101の第5層のEX−4及びHBS−2を表−1
に示すように本発明の化合物及び下記化合物に置き換え
た以外は試料101と同様にしてそれぞれ試料102〜
117を作製した。ただしEX−4は等モルで置き換え
た。
\Yo U LH1 i HBS-1 Dibutyl phthalate 1 (BS-2 Dibutyl phthalate 1 (BS-3 Bis(2-ethylhexyl) phthalate sensitizing dye I ShilI C2H9 ■ Samples 102 to 1170 Preparation Sample 101 5th layer Table 1 for EX-4 and HBS-2
Samples 102 to 102 were prepared in the same manner as Sample 101 except that the compounds of the present invention and the following compounds were substituted as shown in
117 was produced. However, EX-4 was replaced in an equimolar amount.

5p−1(米国特許2322027号に記載の化合物)
sp−2(米国特許2533514号に記載の化合物)
試料118〜123の作製 試料101の第8層のEX−6及びHBS−2を表−2
に示すように本発明の化合物に置き換えた以外は試料1
01と同様にしてそれぞれ試料118〜123を作製し
た。ただしEX−6は等モルで置き換えた。
5p-1 (compound described in US Pat. No. 2,322,027)
sp-2 (compound described in U.S. Pat. No. 2,533,514)
Preparation of samples 118 to 123 EX-6 and HBS-2 of the 8th layer of sample 101 are shown in Table 2.
Sample 1 except that the compound of the present invention was substituted as shown in
Samples 118 to 123 were prepared in the same manner as 01. However, EX-6 was replaced in an equimolar amount.

得られた試料101−123について2組ずつ用意し、
一方は7日間冷蔵し、もう一方は高温高温保存条件すな
わち温度40°C1湿度80%の条件で7日間保存した
後、口先にて20CMSのウェッジ露光を与え、それぞ
れ下記処理工程(1)または処理工程(II)の処理を
行なった。その後冷蔵保存後処理した試料について蛍光
X線にて残留銀量の測定を行なった。さらに処理工程(
1)を施した試料について(残留銀量の多い試料は再度
脱銀処理を行なった後に)赤色光(試料101〜117
)及び緑色光(試料101及び118〜123)にて4
度測定を行なった。
Two sets of the obtained samples 101-123 were prepared,
One was refrigerated for 7 days, and the other was stored for 7 days under high-temperature storage conditions, i.e., a temperature of 40°C and a humidity of 80%. After that, a wedge exposure of 20 CMS was applied at the tip of the mouth, and the following processing step (1) or treatment was performed, respectively. Processing of step (II) was performed. Thereafter, the amount of residual silver was measured using fluorescent X-rays on the samples that had been refrigerated and processed. Further processing steps (
For the samples subjected to 1) (samples with a large amount of residual silver are desilvered again) red light (samples 101 to 117)
) and green light (sample 101 and 118-123)
The temperature was measured.

高温高温保存の後処理した試料と冷蔵保存後処理した試
料の最小濃度の差を求めた結果を表−1および表−2に
まとめた。
Tables 1 and 2 summarize the results of determining the difference in minimum concentration between samples subjected to post-treatment after high-temperature storage and samples subjected to post-treatment after refrigerated storage.

表−1および表−2から明らかなように本発明の試料で
は高温高温保存による最小濃度の増加がよく抑えられて
いることがわかる。尚、生経時と前記高温高温保存と写
真性能がよく対応することがすでに認められている。
As is clear from Tables 1 and 2, it can be seen that the increase in minimum concentration due to high temperature storage is well suppressed in the samples of the present invention. It has already been recognized that the photographic performance corresponds well to the aging time and the above-mentioned high-temperature storage.

またBAR化合物を用いた試料ではいずれも処理工程(
1)、(II)ともに残留銀量は30mg/ポ以下で実
用上問題ないレベルであることがわかった。残留銀量が
30mg/賛を越えると色再現性や階調バランスの悪化
が生じることがわかっている。比較例の試料101の残
留銀量は48ffig/ポ(処理工程(1)〕及び60
n+g/ポ(処理工程(■)〕であった。
In addition, for samples using BAR compounds, all treatment steps (
It was found that the amount of residual silver in both 1) and (II) was 30 mg/po or less, which was a level that caused no practical problems. It is known that when the amount of residual silver exceeds 30 mg/cm, color reproducibility and gradation balance deteriorate. The residual silver amount of sample 101 of the comparative example was 48 ffig/po (processing step (1)) and 60 ffig/po.
n+g/po (processing step (■)).

また前記特開昭62−173467号に記載の構成を含
む試料110(比較例)は本発明に比べて最小濃度の増
加が大きいことがわかる。
Further, it can be seen that sample 110 (comparative example) including the configuration described in JP-A No. 62-173467 has a larger increase in minimum concentration compared to the present invention.

表−1 表−2 処理工程は以下の通りである。Table-1 Table-2 The processing steps are as follows.

湾1程−りΩ−(温度38°C) ☆ 35m/m中1m当り 上記処理工程において、安定■、■、■は■→■→■へ
の向流方式とした。又、定着液の水洗タンクへの持ち込
み量は1m当り2戚であった。
Bay 1 - ohm - (temperature 38°C) ☆ per 1 meter in 35 m/m In the above treatment process, stable ■, ■, ■ were set to the countercurrent method from ■→■→■. Further, the amount of fixer carried into the washing tank was 2 liters per 1 m.

(発色現像液) 旦遣nL  濾叉鬼jY ジエチレン      1.0    2.0トリアミ
ン五酢酸 l−ヒドロキシ    2.0    3.3エチリデ
ン−1,1 −ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム   4.0    5.0炭酸カリ
ウム     30.0    38.0臭化カリウム
     1.4− 沃化カリウム     1.3i+g    −ヒドロ
キシアミン   2.4    3.24−(N−エチ
ル−N  4.5    7.2−β−ヒドロキシエ チルアミノ)−2− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて      IN     ljl!1)H
10,0010,05 (漂白液) 焉j四〇−4遣」巳υ− エチレンジアミン   506〇 四節酸第2鉄アン モニウム塩 1.3−ジアミノ   6072 プロパン四節酸第 2鉄アンモニウム塩 アンモニア水     7ml!     5at硝酸
アンモニウム   10.0    12.0臭化アン
モニウム   150    170 。
(Color developer) Danger nL Filtration diethylene 1.0 2.0 Triaminepentaacetic acid l-hydroxy 2.0 3.3 Ethylidene-1,1-diphosphonic acid sodium sulfite 4.0 5.0 Potassium carbonate 30 .0 38.0 Potassium bromide 1.4- Potassium iodide 1.3i+g -Hydroxyamine 2.4 3.24-(N-ethyl-N 4.5 7.2-β-hydroxyethylamino)-2- Add methylaniline sulfate solution IN ljl! 1)H
10,0010,05 (Bleach solution) 纳j40-4 纳υ- Ethylenediamine 506 ferric ammonium salt of tetrasodic acid 1,3-diamino 6072 Propane ferric ammonium salt of tetrasodic acid Ammonia water 7ml! 5at ammonium nitrate 10.0 12.0 ammonium bromide 150 170.

水を加えて      11    129H6,05
,8 (定着液) 見立ムL 」遣Jμυ− エチレンジアミン   1.0    1.2四酢酸二
ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム   4.8    5.0重亜硫酸
ナトリウム  4.6    5.8チオ硫酸アンモニ
ウム175d    200d水溶液(70%) 水を加えて      12    12pH6,66
,6 (安定液) 孟瓜舶L  獲犬丘jY ホルマリ7      2.0af3.od(37%w
 / v ) ポリオキシエチレン  0.3    0.45−P−
モノノニル フェニルエーテル (平均重合度10) 5−クロロ−2−0,030,045 メチル−4−イソ チアゾリン−3−オン 水を加えて      Lffi      lI2゜
*感光材料35m/m巾1m長さ当り 上記処理工程において、水洗■、■、■は■→■→■へ
の向流方式とした。
Add water 11 129H6,05
,8 (Fixer) Ethylene diamine 1.0 1.2 Disodium tetraacetic acid salt Sodium sulfite 4.8 5.0 Sodium bisulfite 4.6 5.8 Ammonium thiosulfate 175d 200d aqueous solution (70 %) Add water 12 12pH6,66
, 6 (stabilizing liquid) Meng Guanju L KyoinuokajY Formalari 7 2.0af3. od(37%w
/v) Polyoxyethylene 0.3 0.45-P-
Monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 5-chloro-2-0,030,045 Methyl-4-isothiazolin-3-one Add water and process as above per 1 meter length of photosensitive material 35 m/m width In the process, water washing (■, ■, ■) was conducted in a countercurrent manner from ■→■→■.

く発色現像液) 旦鬼舶L  通犬虱ムY ジエチレン      1.0    1.2トリアミ
ン五酢酸 1−ヒドロキシ    2.0    2.4エチリデ
ン−1,1 一ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム   2.0    4.8炭酸カリ
ウム    35.0    45.0臭化カリウム 
    1.6− 沃化カリウム     2.0 ig    −ヒドロ
キシルアミン  2.0     3.64−(N−エ
チル−5,07,5 N−β−ヒドロキ シエチルアミノ)− 2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて      l l    lNpH(水酸
化カリウム 10.20   10.35を用いて) (漂白定着液) 母丘jL  遺犬痰舶Y エチレンジアミン    4045 四酢酸第2鉄 アンモニウム塩 ジエチレントリアミ −4045 ン五酢酸第2鉄ア ンモニウム塩 エチレンジアミン    101〇 四酢酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム    1520 チオ硫酸アンモニウム 240    270水溶液(
70%w / v ) アンモニア水(26%)   14 ml     1
2 ml水を加えて        11    1!
pi(6,76,5 (水洗水) 以下の3種類を用いた。
(Color developing solution) Tankiju L Toinu Yumu Y Diethylene 1.0 1.2 Triaminepentaacetic acid 1-hydroxy 2.0 2.4 Ethylidene-1,1 Monodiphosphonic acid Sodium sulfite 2.0 4.8 Carbonic acid Potassium 35.0 45.0 Potassium bromide
1.6- Potassium iodide 2.0 ig -Hydroxylamine 2.0 3.64-(N-ethyl-5,07,5 N-β-hydroxyethylamino)- Add 2-methylaniline sulfate solution l l lNpH (using potassium hydroxide 10.20 10.35) (bleach-fix solution) Mother mound jL Dog sputum Y Ethylenediamine 4045 Ferric ammonium tetraacetate diethylenetriamine -4045 Ferric ammonium pentaacetate Ethylenediamine 1010 Tetraacetic acid disodium salt Sodium sulfite 1520 Ammonium thiosulfate 240 270 Aqueous solution (
70% w/v) Ammonia water (26%) 14 ml 1
Add 2 ml water 11 1!
pi(6,76,5 (washing water) The following three types were used.

(1)水道水 カルシウム          26IIIg/2マグ
ネシウム          9mg/lpH7,2 (2)イオン交換処理水 三菱化成(株)装弾酸性カチオン交換樹脂(Na形)を
用いて上記水道水を処理し、下記水質とした。
(1) Tap water Calcium 26IIIg/2 Magnesium 9mg/l pH 7,2 (2) Ion exchange treated water The above tap water was treated using Mitsubishi Kasei Corporation's bullet-loaded acidic cation exchange resin (Na form) to obtain the following water quality. .

カルシウム           1.1mg/42マ
グネシウム          0.5mg/f!pu
                6.6(3)キレー
ト剤を添加した水道水 前記水道水に、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
を500mg/ I!添加した。
Calcium 1.1mg/42 Magnesium 0.5mg/f! pu
6.6 (3) Tap water added with chelating agent Add 500 mg/I! of ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt to the tap water. Added.

pH6,7 (安定液) 処理工程(1)の安定液と同じ 以上記載の如くの工程及び処理液にて、実施した。水洗
水を3種類かえても、効果にその差異は認められなかっ
た。
pH 6,7 (stabilizing solution) The same process and processing solution as described above were used for the stabilizing solution in treatment step (1). Even when the three types of washing water were changed, no difference in effectiveness was observed.

実施例2 実施例1と同様な支持体上に下記の各層よりなる多N怒
光材料を作製し、試料201とした。
Example 2 A multi-N optical material consisting of the following layers was produced on the same support as in Example 1, and designated as sample 201.

塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rd単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはg/rrf単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあ
たりのモル数で示した。
Coating amounts are expressed in g/rd of silver for silver halides and colloidal silver, in g/rrf for couplers, additives and gelatin, and in the same layer for sensitizing dyes. It is expressed as the number of moles per mole of silver halide.

第111(ハレーション防止層) 黒色コロイドi艮          0.2ゼラチン
            1.0紫外線吸収剤UV−1
0,2 高沸点有機溶媒Oi l −10,02第2層(中間層
) 微粒子臭化銀          0.15(平均粒径
0.07μm) ゼラチン            1.0第3層(低感
度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤          1.7(沃化銀6.
6モル%、平均粒径0.3μm)ゼラチン      
      0.9増感色素A           
1.OXl0−’増悪色素B           2
.OXl0−’カプラーD −11,04 カプラーD −20,2 カプラーD −30,02 カプラーD −40,04 高沸点有機溶媒Oi l −10,1 同上 0i1−3  0.1 第4層(高感魔赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤       2.3(沃化銀5.
3モル%、平均粒径0.7μm)ゼラチン      
      1,0増感色素A           
3X10−’増感色素3          2X10
−’カプラーD−10,10 カプラー[) −20,03 カプラーD −50,14 カプラーD −40,06 カプラーD −30,02 高沸点有機溶媒0il−30,1 第5層(中間層) ゼラチン            1・0化合物 CP
d−A        0.05高沸点有機溶媒04l
−30,05 第6層(低悪魔緑惑乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤       1.0(沃化銀6.
5モル%、平均粒径0.5μm)ゼラチン      
      1.0増感色素C3xlO−’ 増感色素D           2X10〜4カプラ
ー]) −50,4 カプラーD−120,05 カプラーD −90,01 高沸点有機溶媒Oil −20,05 第7層(高感魔緑感層) 多分散沃臭化銀乳剤       2.2(沃化銀6.
0モル%、平均粒径0.8μ+a)ゼラチン     
       0.9増感色素C2Xl0−’ 増感色素D1.5X10−’ カプラーD −80,06 カプラーD −70,07 カプラーD −90,02 高沸点有機溶媒041−1    0.08同上Oil
 −30,03 第8層(中間層) ゼラチン            1.2化合物Cpd
−A         0.6分散オイル0il−10
,3 第9層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀          0.1ゼラチン 
           0.8化合物cpa−A   
     O,2高沸点有機溶媒04l−10,1 第10層(低悪魔前窓乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤       0.2(沃化銀6モ
ル%、平均粒径0.3μ11)単分散沃臭化銀乳剤  
     0.2(沃化銀5モル%、平均粒径0.6μ
llりゼラチン            1.0増感色
素E           I Xl0−’増悪色素F
           I Xl0−’カプラーD−1
00,3 カプラーD−111・0 カプラーD −40,05 高沸点有機溶媒0il−30,01 第11層(高域度前窓乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤       1.1(沃化銀5.
0モル%、平均粒径1.5μm)ゼラチン      
      0.5増感色素巳          5
×10〜4増感色素F           S Xl
0−’カプラーD−1o          0.09
カプラーD−40,01 高沸点有機溶媒04l−30,01 第12層(第1保護層) ゼラチン            0.5微粒子臭化銀
乳剤        0.33(平均粒径0.07μm
) 紫外線吸収剤UV−20,1 紫外線吸収剤U V −30,2 高沸点有機溶媒O4l −20,01 第13層(第2保護層) ゼラチン            0.8ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子  0.2(直径1.5μm) ホルムアルデヒドスカベン    0.5ジャーS−1 その他、界面活性剤W−1、硬膜剤H−1を添加した。
No. 111 (Antihalation layer) Black colloid i 0.2 Gelatin 1.0 Ultraviolet absorber UV-1
0,2 High boiling point organic solvent Oil -10,02 2nd layer (intermediate layer) Fine grain silver bromide 0.15 (average particle size 0.07 μm) Gelatin 1.0 3rd layer (low sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion 1.7 (silver iodide 6.
6 mol%, average particle size 0.3 μm) gelatin
0.9 sensitizing dye A
1. OXl0-' exacerbating pigment B 2
.. OXl0-'Coupler D -11,04 Coupler D -20,2 Coupler D -30,02 Coupler D -40,04 High boiling point organic solvent Oil -10,1 Same as above 0i1-3 0.1 4th layer (high sensitivity red-sensitive emulsion layer) Monodispersed silver iodobromide emulsion 2.3 (silver iodide 5.
3 mol%, average particle size 0.7 μm) gelatin
1,0 sensitizing dye A
3X10-'sensitizing dye 3 2X10
-'Coupler D-10,10 Coupler [) -20,03 Coupler D -50,14 Coupler D -40,06 Coupler D -30,02 High-boiling organic solvent 0il-30,1 5th layer (intermediate layer) Gelatin 1.0 compound CP
d-A 0.05 high boiling point organic solvent 04l
-30,05 6th layer (low-temperature emulsion layer) Monodispersed silver iodobromide emulsion 1.0 (silver iodide 6.0)
5 mol%, average particle size 0.5 μm) gelatin
1.0 Sensitizing dye C3xlO-' Sensitizing dye D 2 Dark green sensitive layer) Polydisperse silver iodobromide emulsion 2.2 (silver iodide 6.
0 mol%, average particle size 0.8 μ+a) Gelatin
0.9 Sensitizing dye C2X10-' Sensitizing dye D1.5X10-' Coupler D -80,06 Coupler D -70,07 Coupler D -90,02 High boiling point organic solvent 041-1 0.08 Same as above Oil
-30,03 8th layer (middle layer) Gelatin 1.2 Compound Cpd
-A 0.6 dispersion oil 0il-10
,3 9th layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver 0.1 gelatin
0.8 compound cpa-A
O,2 high boiling point organic solvent 04l-10,1 10th layer (low front window emulsion layer) Monodisperse silver iodobromide emulsion 0.2 (silver iodide 6 mol%, average grain size 0.3μ11) Monodisperse Silver iodobromide emulsion
0.2 (silver iodide 5 mol%, average grain size 0.6μ
ll gelatin 1.0 sensitizing dye E I Xl0-' aggravating dye F
I Xl0-'Coupler D-1
00,3 Coupler D-111.0 Coupler D -40,05 High boiling point organic solvent 0il-30,01 11th layer (high-range front window emulsion layer) Monodisperse silver iodobromide emulsion 1.1 (silver iodide 5.
0 mol%, average particle size 1.5 μm) gelatin
0.5 sensitizing dye 5
×10~4 sensitizing dye F S Xl
0-'Coupler D-1o 0.09
Coupler D-40,01 High boiling point organic solvent 04l-30,01 12th layer (first protective layer) Gelatin 0.5 fine grain silver bromide emulsion 0.33 (average particle size 0.07 μm
) Ultraviolet absorber UV-20,1 Ultraviolet absorber UV-30,2 High boiling point organic solvent O4l -20,01 13th layer (second protective layer) Gelatin 0.8 Polymethyl methacrylate particles 0.2 (Diameter: 1.5 μm) Formaldehyde scaven 0.5 jar S-1 In addition, surfactant W-1 and hardening agent H-1 were added.

カプラーD−1 カプラーD−2 カプラーD−3 カプラーD−4 カプラーD−5 カプラーD−6 し112’−1’$2さu、u6u5hエフカプラーD
−7 し↓ カプラーD−8 しl カプラー〇−9 l カプラーD−10 カプラーD−11 カプラーD−12 界面活性剤υ−1 ホルマリンスカベンジャ−5−I 増感色素A 増感色素B 増感色素C 増感色素り 増感色素E 増感色素F 高沸点有機溶媒0i1−1 高沸点有機溶媒0i1−2 高沸点有機溶媒0i1−3 紫外線吸収剤UV−1 Uち 紫外線吸収剤UV−2 ■0 紫外線吸収剤υV−3 化合物cpdA n+4 1すI 硬膜剤H−1 CH2=C旧へ(CI(2)3SO2C)I=CH。
Coupler D-1 Coupler D-2 Coupler D-3 Coupler D-4 Coupler D-5 Coupler D-6 112'-1'$2u, u6u5h F coupler D
-7 Shi↓ Coupler D-8 Shil Coupler 〇-9 l Coupler D-10 Coupler D-11 Coupler D-12 Surfactant υ-1 Formalin scavenger-5-I Sensitizing dye A Sensitizing dye B Sensitizing Dye C Sensitizing dye Sensitizing dye E Sensitizing dye F High boiling point organic solvent 0i1-1 High boiling point organic solvent 0i1-2 High boiling point organic solvent 0i1-3 Ultraviolet absorber UV-1 Ultraviolet absorber UV-2 ■ 0 Ultraviolet absorber υV-3 Compound cpdA n+4 1S I Hardener H-1 CH2=C to (CI(2)3SO2C) I=CH.

試料202〜210の作製 試料201の第4層のカプラーD−5及び011−3を
表−3に示す化合物に置き換えた以外は試料201と同
様にしてそれぞれ試料202〜210を作製した。
Preparation of Samples 202 to 210 Samples 202 to 210 were prepared in the same manner as Sample 201 except that couplers D-5 and 011-3 in the fourth layer of Sample 201 were replaced with the compounds shown in Table 3.

得られた試料201〜210について実施例1と同様に
それぞれ冷蔵保存と高温高温保存を行なった後、実施例
1と同じ要領で残留銀量と最小濃度変化を求め表−3に
まとめた。
The obtained samples 201 to 210 were stored under refrigeration and stored at high temperatures in the same manner as in Example 1, and then the amount of residual silver and the minimum concentration change were determined in the same manner as in Example 1 and summarized in Table 3.

表−3から明らかなように本発明の試料では高温高温保
存での最小濃度増加がよく抑えられていることがわかる
。またBAR化合物を用いた試料ではいずれも処理工程
(1)、(I[)ともに残留銀量は30■g/rrf以
下であり実用上問題ないレベルであることがわかった。
As is clear from Table 3, it can be seen that the increase in minimum concentration during high-temperature storage is well suppressed in the samples of the present invention. In addition, it was found that in all the samples using the BAR compound, the amount of residual silver in both treatment steps (1) and (I[) was less than 30 g/rrf, which was at a level that caused no practical problems.

比較例の試料201の在留銀量は104B/rd (処
理工程(I))及び128mg/ポ(処理工程(■))
であった。
The amount of resident silver in Sample 201 of the comparative example was 104 B/rd (processing step (I)) and 128 mg/rd (processing step (■)).
Met.

表−3 (発明の効果) 本発明により、脱銀が促進され、かつ体感光材料の経時
安定性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料が
得られた。
Table 3 (Effects of the Invention) According to the present invention, a silver halide color photographic light-sensitive material was obtained in which desilvering was promoted and the stability of the light-sensitive material over time was improved.

手続補正書 昭和63年5月27日Procedural amendment May 27, 1988

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光材
料が、少なくとも1種の芳香族第1級アミン現像薬の酸
化体との反応により漂白促進剤またはその前駆体を放出
する化合物と、少なくとも1種のリン酸エステルとを含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
In a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support, bleaching is accelerated by reaction with an oxidized product of at least one aromatic primary amine developer. 1. A silver halide color photographic light-sensitive material, comprising a compound that releases an agent or a precursor thereof, and at least one phosphoric acid ester.
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